JPH08501125A - 透明で光沢のあるインキ印刷可能なポリオレフィンフィルム組成物 - Google Patents

透明で光沢のあるインキ印刷可能なポリオレフィンフィルム組成物

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JPH08501125A JP7503599A JP50359995A JPH08501125A JP H08501125 A JPH08501125 A JP H08501125A JP 7503599 A JP7503599 A JP 7503599A JP 50359995 A JP50359995 A JP 50359995A JP H08501125 A JPH08501125 A JP H08501125A
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Abstract

(57)【要約】 フィルムの光学的性質に悪影響を及ぼすことなく層のインキ印刷適性を向上させるポリマー添加剤を含有したポリオレフィン材料、からなるインキ印刷可能な少なくとも１つの外側層（１１）を含んだインキ印刷可能なフィルム（１０）。

Description

【発明の詳細な説明】 透明で光沢のあるインキ印刷可能なポリオレフィンフィルム組成物発明の背景 本発明は、改良された特性を有するポリオレフィン系ポリマー組成物に関する 。さらに詳細には、本発明は、このようなポリオレフィン系ポリマー組成物から 製造された造形品の表面に対する印刷用インキの受理性または付着性を改良する ことに関する。 ポリオレフィン系ポリマー（特に、ポリエチレン等のエチレンポリマー）は、 シート、フィルム、チューブ、ボトル、および容器等の種々の造形品を形成する のに使用されている。しかしながらポリエチレンは（したがってポリエチレンか ら造られた物品は）、通常のタイプの殆との印刷用インキや印刷用染料に対して 非受理性の極めて滑らかな疎水性表面を有しており、このためポリエチレン物品 の表面を印刷することは困難である。 エチレンポリマーの印刷用インキ受理性をより高めるために、種々の方法が使 用されている。例えば、酸化剤（塩素や強酸など）によるポリマー表面の化学処 理、およびポリマー表面の電子処理（すなわちコロナ放電処理）を含めて、ポリ マー表面の印刷用インキ受理性を改良すべく開発された多くの処理法がある。ポ リエチレンの印刷用インキ受理性をより高めるのに、ポリエチレン表面の火炎処 理も使用されている。 ポリマー表面の印刷用インキ受理性を改良するのに使用されている他の方法は 、印刷すべきポリマー層の表面にコーティング層すなわち印刷可能な上層を施す という方法である。例えば、従来技術においては多層フィルムが開示されており 、この場合、フィルムの印刷可能な上層または印刷可能なスキン層は、エチレン アクリル酸、エチレンメチルアクリル酸、エチレンエチルアクリレート、エチレ ンメチルアクリレート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン、ナイロン、 ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニリ デン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリメチルペンテン、スチレン−無 水マレイン酸、スチレン−アクリロニトリル、エチレン／メタクリル酸のナトリ ウ ム塩または亜鉛塩をベースとしたイオノマー、アクリル系誘導体、セルロース系 誘導体、フルオロプラスチックス、ニトリル、および熱可塑性ポリエステル等の 材料から造られると説明されている。 ポリマー表面の印刷用インキ受理性を改良するのに使用されているさらに他の 方法は、印刷用インキ受理性の向上を改良された特性の１つとして有する新規な ポリマー組成物を形成するという方法である。したがって、このような組成物か ら造られた物品（例えば単層フィルム）は、印刷用インキ受理性のアップという 改良された特性を有するはずである。例えは、エチレンポリマー中にＮ-置換不 飽和カルボン酸アミドを導入することによって表面処理を施した後に、優れた印 刷用インキ受理性を有するエチレンポリマー組成物を得るという方法が知られて いる。さらに、市販の高分子量ポリエチレンの混合物と少量の（但し有効量の） 低分子量酸化ポリエチレンワックスとをブレントして可塑性の成形用組成物を作 製し、次いで公知の工業的方法によってこの組成物に造形処理を施して、親水性 で且つ印刷用インキ受理性のある表面をもった物品にするという方法も知られて いる。さらに、ポリオレフィン中に有効量のラクトアミドを導入することによっ て、水ベースのインキに対する改良された付着性をもったポリオレフィン組成物 が作製されている。 エチレンポリマーと有効量のインキ印刷適性向上剤とをブレンドすることによ って、向上した印刷用インキ受理性を有するさらに他の新規なポリマー組成物を 提供することが望まれている。 本発明の目的は、ポリオレフィンの光学的性質に悪影響を及ぼすことなく、ポ リオレフィン組成物に印刷用インキに対する所望の印刷適性と所望の付着性を付 与することにある。発明の要約 本発明の１つの態様は、優れた印刷適性と優れた光学的性質を併せもったフィ ルムを製造するのに使用することのできる組成物に関する。本発明の組成物は、 ポリオレフィン中にポリオレフィンの光学的性質を劣化させないようなポリマー 添加剤を少量ブレンドすることによって得られる。 本発明の組成物は、化学構造中に二重結合を又は二重結合とポリスチレンとを 含有したポリマー添加剤を含むポリオレフィン材料：あるいは無水物変性ポリオ レフィンを含む。 本発明の他の態様は、上記の組成物を使用して製造されたフィルムに関する。 本発明のさらに他の態様は、 （ａ） 組成物を形成する工程； （ｂ） 前記組成物からフィルムを作製する工程；および （ｃ） 前記フィルムの表面の少なくとも一方に放電処理を施す工程；を含 むフィルムの製造法に関する。図面の簡単な説明 図１は、本発明によるフィルム構造物の１つの実施態様の拡大部分断面図であ る。 図２は、本発明によるフィルム構造物の他の実施態様の拡大部分断面図である 。 図３は、本発明にしたがってラベルを製造するのに有用な感圧接着剤フィルム 構造物の１つの実施態様の拡大部分断面図である。 図４は、本発明にしたがってラベルを製造するのに有用な感圧接着剤フィルム 構造物の他の実施態様の拡大部分断面図である。好ましい実施態様の詳細な説明 本発明の組成物は、最も広い範囲においては、ポリオレフィン系ポリマーおよ び本明細書にて“インキ印刷適性向上剤（ink printability enhancer; IPE）” と呼ぶポリマー添加剤を含む。 ポリオレフィン系ポリマーとしては、例えば、低密度ポリエチレン（LDPE）、 線状低密度ポリエチレン（LLDPE）、中密度ポリエチレン（MDPE）、高密度ポリ エチレン（HDPE）、ポリプロピレン（PP）、プロピレン−エチレンコポリマー、 これらの材料の混合物、またはこれらの材料を含んだ混合物などがある。ポリオ レフィン系ポリマー材料にＩＰＥポリマー添加剤が加えられる。 ＩＰＥは一般に、ＩＰＥの化学構造中に二重結合または二重結合とポリスチレ ンを含んだ材料、あるいは無水物変性ポリオレフィンから選ばれる。ＩＰＥはさ らに、組成物の光学的性質に悪影響を及ぼしてはならない。例えば、ＩＰＥは、 ＡＳＴＭ Ｄ-１００３による測定にて曇り度を５％（絶対単位）以上増大させ てはならす、および／またはＡＳＴＭ Ｄ−２４５７による測定にて６０度の光 沢を５％（絶対単位）以上低下させてはならない。 ＩＰＥは、スチレン系ブロックコポリマー、変性ポリオレフィン、ある程度の 不飽和を有するポリオレフィンポリマー、およびこれらの混合物を含んだ群から 選択するのが好ましい。本発明においてＩＰＥとして使用されるスチレン系ブロ ックコポリマーとしては、例えば、スチレン−イソプレン−スチレン（ＳＩＳ） 、４０重量％以下のスチレンを有するグレードのスチレン−ブタジエン−スチレ ン（ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレ ン−イソプレン（ＳＩ）、ＳＩＳ／スチレン−イソプレンブレンド組成物、及び これらの混合物などがある。ある程度の不飽和を含んだポリオレフィンポリマー としては、例えば、ポリブタジエン、エチレン−プロピレン−ジエンコポリマー （ＥＰＤＭ）、ポリイソプレン、トランスポリオクテナマー（transpolyoctenam er）、及びこれらの混合物などがある。変性ポリオレフィンとしては、例えば、 無水物変性ポリエチレン（無水マレイン酸含有オレフィンポリマー）、三井石油 化学工業（株）からＡＤＭＥＲRの商標で市販のポリマー、スチレン無水マレイ ン酸、およびこれらの混合物などがある。本発明において使用される好ましいＩ ＰＥは、ＳＩＳまたはＳＩＳを含有した混合物である。 本発明の組成物中において、ＩＰＥは、３〜５０重量％、好ましくは５〜３０ 重量％、さらに好ましくは７〜２５重量％の量にて存在し、そして組成物の残部 がポリオレフィンポリマーである。すなわち本発明の組成物は、通常５０〜９７ 重量％、好ましくは７０〜９５重量％、さらに好ましくは７５〜９３重量％のポ リオレフィンを含む。 他の添加剤も組成物中にブレンドすることができる。本発明の組成物に加える ことのできる他の任意の添加剤としては、例えは、酸化防止剤、粘着防止剤、帯 電防止剤、加工助剤、無機充填剤、ＵＶ安定剤、スリップ剤、および顔料などが ある。 本発明において使用することのできる任意添加剤の量は、所望する特性および 効果によって異なる。通常は１種以上の任意添加剤が、それぞれの添加剤に関し て０．００１〜１５重量％の量にて組成物中に存在する。例えは核形成剤や透明 剤が使用される場合、組成物は、０．１〜０．５重量％の核形成剤や透明剤を含 むことができる。例えば、インキ印刷適性を保持しつつ、より低い光沢性が求め られる場合、炭酸カルシウム、タルク、二酸化ケイ素、白亜等の充填剤や他の充 填剤を使用することができ、このとき使用量は１〜６重量％である。例えば、透 明性が要求されない場合、顔料は０．１〜１５重量％の量にて使用することがで き、このときインキ印刷適性は保持される。本発明の組成物中にブレンドするこ とのできる加工助剤としては、例えば、デュポン社から市販のバイトン（VitonR ）、３Ｍ社から市販のダイナマー（DynamarR）、またはユニオンカーバイド社か ら市販のユカーシル（UcarsilR）などがあり、これらはいずれも１重量％未満に て加えるのが好ましい。 ポリオレフィン、ＩＰＥ、及び他の任意添加剤は、当業界によく知られている 方法によって（例えば、タンブルブレンドすることによって、あるいは押出機ホ ッパー中に別々に供給することによって）ブレンドすることができる。 本発明の組成物は、公知の方法によって、例えばフィルム、シート、又は造形 品を含めたいくつかの形態物を造るのに使用することができる。造形品を製造す る方法としては、例えばブロー成形法、圧縮成形法、および射出成形法等がある 。シートやフィルムの製造に対しては、押出法（例えば、キャスト法やブロー法 ）を使用することができる。「モダン・プラスチックス・エンサイクロペディア ，１９６９〜７０年版」において、シートとは、長さが幅よりかなり大きくて、 且つ厚さが１０ミル以上であるような熱可塑性樹脂のフラットセクションである と定義されている（ページ５２Ｃ）。フィルムとは、０．０１０インチ以下の呼 称厚さを有するシートに対する任意の用語であると定義されている（ページ４３ ）。本発明の説明に際しては、本発明の組成物を使用した単層フィルム物品およ び多層フィルム物品について以下に説明することとする。 単層フィルムは、例えばキャストフィルム法、インフレートフィルム法、延伸 フィルム法、および他の押出法もしくは塗被法を含めた種々のフィルム形成法に よって造ることができる。多層フィルムは、例えば同時押出法、押出被覆法、カ レンダリング法、および積層法を含めて、多層フィルムを製造するのに通常使用 される方法によって造ることができる。多層フィルムの製造に対しては同時押出 法が好ましい。一工程で多層フィルム物品が得られるからである。 本発明の組成物を使用して単層フィルムを造ることができるけれども、本明細 書では、本発明の好ましい実施態様である多層フィルムに関して本発明を説明す ることとする。最も広い範囲においては、多層フィルムは、本発明の組成物で造 られた外部層もしくは外側層の少なくとも１つを含んだ同時押出フィルム構造物 を含む。多層フィルムの外側層もしくはスキン層の少なくとも１つが本発明の組 成物で造られているならば、いかなるフィルム構造物（例えば、Ａ／Ｂ，Ａ／Ｂ ／Ａ，またはＡ／Ｂ／Ｃ等の層構造物）も可能である。 図１には、本発明のブレンド組成物で造られた外側層１１、及び１種以上のポ リマーを含む内側隣接層１２を含んだ２層フィルム１０が示されている。層１２ は、例えばＥＶＡ、ＥＡＡ、ＥＭＡ、ＥＭＡＡ、ＥＢＡ、イオノマー、変性ポリ オレフィン、およびポリオレフィン材料（ＬＤＰＥ，ＭＤＰＥ，ＨＤＰＥ，ＬＬ ＤＰＥ，ＰＰ，またはこれらのブレンド物）を含めて、外側層１１に密着するい かなるポリマー樹脂からも造ることができる。 本発明の組成物をフィルム構造物中の層の１つ（図１の層１１）として使用す ることの利点の１つは、層のリサイクル適性である。再粉砕、スクラップ、また は過剰の未使用材料は、該材料をリサイクル品として、本発明の組成物で造られ た層中に、あるいはフィルムの別の層中に、フィルムの特性にあまり影響を及ぼ すことなく再導入することによって再加工することかてきる。リサイクル材料を 使用する場合、一般には１〜５０重量％のリサイクル材料を層中に加えることが できる。 図２を参照すると、２つの外側層もしくはスキン層２１、および２つのスキン 層２１の間に挟まれたコアー層２２を含む本発明の多層フィルム構造物２０の好 ましい実施態様（この場合は３層構造物）が示されている。 スキン層２１は、本発明の前記組成物から造られている。コアー層２２は、層 １１に対する同じ樹脂で造られていてもよく、好ましくはポリオレフィン材料（ 例えば、ＬＤＰＥ、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＰＰ、またはこれらのブレンド物な と）である。 さらに、層１１の組成物に使用されている前記任意添加剤はすべて、フィルム の他の層１２または２１のいずれにも使用することができる。 本発明のフィルムの全厚さは５〜２００ミクロン、好ましくは５０〜１５０ミ クロンである。スキン層は、フィルムの全厚さの２〜２５％であり、好ましくは ５〜２０％である。 ＡＳＴＭ Ｄ−２５７８による測定にてフィルムの表面張力を４０ミリニュー トン／メートル（ｍＭ／ｍ）以上（好ましくは５０ｍＭ／ｍ以上）にするために 、必要に応じて、印刷しようとするフィルムの表面の少なくとも一方をコロナ放 電によって処理する。コロナ放電処理は、フィルムの少なくとも一方の表面に施 される。コロナ放電処理は当業界によく知られており、例えば「表面特性と試験 ，プラスチックス＆ポリマー，１９６９年４月，１３８〜１４２ページ」に説明 されている。コロナ放電処理だけの場合は、フィルム表面に対するインキの広が りを改良すべく処理されるフィルム層の表面張力を増大させるが、本発明の組成 物とコロナ放電処理あるいはフィルムに関する他の表面処理とを組み合わせると 、フィルムの光学的特性の大幅な低下を引き起こすことなく、フィルムへのイン キ付着性がより一層高まると考えられる。 本発明の他の実施態様によれば、単層フィルムまたは多層フィルムは、ラベル 、サイン、ディスプレー、タッグ、ポスター、およびステッカーを製造するため の素材として使用することができる。例えば、金型内ラベル、感圧ラベル、ラッ プアラウンドラベル、スリーブ、およびシュリンクスリーブを製造するのにラベ ル用フィルムストックを使用することができる。 特に重要な本発明の１つの実施態様は、光沢のある、あるいは透明で光沢のあ るインキ印刷可能な感圧ラベルを製造するのに有用なポリオレフィン系フィルム に関するものである。ボトルにラベル貼りする際には、中密度〜高密度のポリエ チレンフィルムで造られた透明のポリオレフィン系フィルム、およびポリエチレ ンフィルムで造られた感圧ラベルが一般的に使用されている。 前述したように、ポリオレフィンフィルムのラベルの製造についてはよく知ら れているが、ポリオレフィンフィルムは印刷適性が良くないことから、ポリオレ フィンフィルムに改良された印刷適性を付与するために、通常はポリオレフィン フィルムの上にインキ印刷可能な層を施す必要がある。一般には、ボリオレフィ ンフィルムをインキ印刷可能なアクリル系ポリマーで被覆することによって、あ るいはポリオレフィンフィルムとインキ印刷可能なポリマーの層とを同時押出も しくは積層することによって多層化されたラベルフィルムが製造される。本発明 の組成物は、トップコートまたはインキ印刷可能な層を使用することなく、オレ フィン系ポリマーをベースとしたポリマーフィルムを一工程で製造するのに使用 することができる。本発明の組成物から造られた単層フィルムは優れた印刷適性 を示し、このとき他のフィルム特性（例えば、低い曇り度や高光沢等の光学的性 質）が大幅に低下することはない。 経済的な理由から、本発明の組成物を使用して単層フィルムを製造することが できるけれども、本発明の好ましい実施態様は多層フィルムを製造することであ り、このときフィルムの外側層またはスキン層の１つが本発明の組成物で造られ る。 図３には感圧フィルムストック３０が示されており、コアー層１２の外側の１ つのスキン層１１、およびコアー層１２の内側に直接隣接した感圧接着剤層３１ を含む。層３１に使用される感圧接着剤は、従来のとの感圧接着剤であってもよ い（例えば、アクリル系誘導体やスチレン−ブタジエンなど）。フィルムストッ ク３０は、感圧ラベルの製造に使用するのが好ましい。 図４は、多層感圧フィルムストック４０の実施態様を示しており、コアー層２ ２に隣接した２つのスキン層２１、およびスキン層２１の少なくとも一方に付着 した接着剤層３１を含む。 本発明のフィルムの製造法を実施する際には、先ずフィルム組成物が形成され る。このフィルム組成物は、少なくとも１種のポリオレフィン材料、および組成 物の光学的性質に悪影響を及ぼすことなく、組成物のインキ印刷適性を高める少 なくとも１種のポリマー添加剤を含む。次いで、例えば同時押出法によって前記 組成物からフィルムが形成される。得られたフィルムの表面張力を高くするため に、フィルムの少なくとも一方の表面に放電処理を施してもよい。 前述のように、本発明の組成物を用いたスキン層を使用すると、多層フィルム のインキ印刷適性が向上する。多層フィルムのスキン層は、種々の印刷システム により印刷することができる。本発明に対して有用な印刷法としては、例えば、 シルクスクリーン印刷法、輪転グラビア印刷法、凸版印刷法、オフセット印刷法 、フレキソ印刷法、スティップル印刷法、冷間固定レーザー印刷法（cold fixin glaser printing）、および銅板印刷法などがある。 本発明での使用に対しては種々のタイプのインキを選択することができ、例え ば、一成分インキ、二成分インキ、酸化乾燥インキ、紫外線乾燥インキ、溶解イ ンキシステム、分散インキシステム、または１００％インキシステムなどがある 。フィルム／印刷法およびインキ／印刷法の多くの組み合わせが可能である。一般的な手順 後記の実施例において、本発明のフィルムを製造するのに使用される一般的な 手順は次のとおりである。 Ｘ重量％のポリマー樹脂（“樹脂Ａ”と呼ぶ）、Ｙ重量％のポリマー添加剤（ “添加剤Ｂ”と呼ぶ）、及びＺ重量％の１種以上のポリオレフィン樹脂（“樹指 組成物Ｃ”と呼ぶ）を含んだフィルム形成用樹脂のチャージ“Ｉ”を作製する。 次いで、１種以上のポリオレフィン樹脂を含んだフィルム形成用樹脂組成物の チャージ“II”を作製する。 チャージ“Ｉ”と“II”を押出機中に供給し、同時押出を行ってＩ／II／Ｉの 層構造を有する三層フィルムを形成する。本フィルム構造物のトータル厚さがＴ であり、チャージＩの各層の厚さがＴ１である。 表面張力を高めるために、フィルムの一方または両方の表面にコロナ放電処理 を施す。 このようにして得られたフィルムは優れた光学的性質（本質的にポリオレフィ ンからなるフィルムと類似の曇り度および光沢）を有し、またフィルムの表面に いかなる基剤も加える必要なく優れたインキ印刷適性を有する。 経済的または実際的な理由から、チャージＩがスキン層の少なくとも１つとな っている形の多層フィルムを製造するのが好ましいが、チャージＩだけを含んだ 単層フィルムも製造することができる。 下記のような組成物および条件について試験した。実施例１ 上記の一般手順にしたがって、Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィ ルムを作製した。チャージＩは、樹脂Ａ、添加剤Ｂ、および樹脂組成物Ｃを含ん だ。 樹脂Ａとしては、９．０ｇ/１０分のメルトインテックス（ＭＩ）を有し（２ ００℃/５ｋｇ）、８５重量％のイソプレン重合物を含有したスチレン−イソプ レン−スチレンコポリマー（ＳＩＳ）を７重量％使用した。 添加剤Ｂとしては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）中１５重量％の二酸化ケ イ素マスターバッチを５重量％使用した。 樹脂組成物Ｃとしては、０．９５５ｇ/ｃｍ3の密度と４．０ｇ/１０分（１９ ０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有する高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）を１０重 量％使用した。 チャージＩに対する残部から１００％までの部分は、０．９２１ｇ/ｃｍ3の密 度と３．５ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＬＤＰＥであっ た。 フィルム構造物のチャージIIは、０．９５５ｇ/ｃｍ3の密度と４．０ｇ/１０ 分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＨＤＰＥを８０重量％：および０ ．９２３ｇ/ｃｍ3の密度と１．７５ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩ を有するＬＤＰＥを２０重量％含んだ。 上記のチャージＩとIIを使用し、キャスト同時押出法によって、Ｉ／II／Ｉの 層構造をもつ厚さ９０μｍのフィルムを作製した。外部層（チャージＩ）の厚さ （Ｔ１）は、それぞれ１０μｍであった。 フィルムの表面張力を５０ｍＭ/ｍ以上にするために、フィルムの一方の表面 をコロナ放電によって処理した。 フィルムの光学的性質を表Ｉに示す。ＡＳＴＭ Ｄ−２４５７にしたがってフ ィルムの光沢度（％）（percent gloss）を測定し、またＡＳＴＭ Ｄ-１００３ にしたがって曇り度（％）（percent haze）を測定した。 本実施例１にて得られたフィルムに対し、フラットベッドシルクスクリーン印 刷装置（flat bed silk screen printing equipment）を使用して、コロナ放電 処理した側に紫外線硬化可能なインキで印刷した。 下記の４つのインキ付着性試験を使用して、フィルムに対するインキの付着性 を調べた。 （１） 接着テープ試験 （２） 乾燥フィルムに対する耐引掻性 （３） （水＋シャンプー）の５０/５０容量％溶液中に室温（２２℃） にて４時間フィルムを浸漬した後の耐引掻性、および （４） （水＋シャンプー）の５０/５０容量％溶液中に室温（２２℃） にて２２時間フィルムを浸漬した後の耐引掻性。 上記の接着テープ試験は次のように説明される： フィルムサンプルの印刷区 域の表面に、幅１５ｍｍの粘着テープ片を押し付ける。次いでこの粘着テープを フィルムからすばやく引っ張る。テープによってサンプルから取り除かれるイン キのパーセントを比較する。インキの量を目視にて比較し、フィルムサンプルに 対し“１”〜“４”の数字による等級を与える。このとき“１”はテープ上に残 存しているインキの量が最も少なく、また“４”はテープ上に残存しているイン キの量が最も多いことを表す。 上記の耐引掻性試験は次のように説明される： フィルムラベルのサンプルを 剛性の表面に付着させる。フィルムの印刷表面を、金属製スパチュラを使用して 手でこする。インキの引っ掻きにくさと引っ掻き易さを次のように等級付けする 。“１”は引っ掻き不可；“２”は引っ掻き可能なるも困難；“３”は引っ掻き 可能；“４”は容易に引っ掻き可能；そして“５”は触れることによって引っ掻 き可能；である。この試験は、上記の溶液中に浸漬した後で、乾燥フィルムに対 し てまたは湿潤フィルムに対して行われる。 上記のインキ付着性試験の結果を表IIに示す。実施例２ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１に記載 の手順にしたがって試験した。９．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のメルトイ ンデックスを有し、８５重量％のイソプレン重合物を含有したＳＩＳを樹脂Ａと して１４重量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施例１と同じであった 。得られたフィルムの光学的性質を表Ｉに、また付着性試験の結果を表II示す。実施例３ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１に記載 の手順にしたがって試験した。アドマー（AdmerR）Ｌ２０００樹脂〔グラフト化 無水マレイン酸を約０．６重量％含有したポリマー樹脂，三井石油化学工業（株 ）から市販〕を樹脂Ａとして２５重量％使用したこと以外は、チャーシＩとIIは 実施例１と同じであった。得られたフィルムの光学的性質を表Ｉに、また付着性 試験の結果を表IIに示す。比較例Ａ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１に記載 の手順にしたがって試験した。本比較例においては樹脂Ａを使用しなかった点を 除けば、チャージＩとIIは実施例１と同じであった。本比較例を対照標準として 使用した。対照標準の光学的性質を表Ｉに、また付着性試験の結果を表IIに示す 。比較例Ｂ アクリル系塗料で被覆したポリエチレンフィルムに対し、実施例１に記載の付 着性試験を行った。得られた結果を表IIに示す。 表Ｉは、実施例１、２、および３の光学的性質が対照標準フィルムの光学的性 質に類似していることを示している。 表IIに記載の結果からわかるように、実施例１、２、および３からのフィルム は比較例Ｂのフィルムと同等程度の性能をもち、対照標準フィルムよりはるかに 優れた性能を有する。実施例４ 前記の一般的な手順にしたがって、Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層 フィルムを作製した。チャージＩは、樹脂Ａ、添加剤Ｂ、および樹脂組成物Ｃを 含んだ。 樹脂Ａとしては、９．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のＭＩを有し、８５重 量％のイソプレン重合物を含有したＳＩＳを１２重量％使用した。 添加剤Ｂとしては、ＬＤＰＥ中に１５重量％の二酸化ケイ素を組み込んだマス ターバッチを５重量％使用した。 樹脂組成物Ｃとしては、０．９６５ｇ/ｃｍ゜の密度と８．ｇ/１０分（１９０ ℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＨＤＰＥを１０重量％使用した。 チャージＩに対する残り１００％までは、０．９２３ｇ/ｃｍ3の密度と１．７ ５ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＬＤＰＥであった。 フィルム構造物のチャージIIは、０．９６５ｇ/ｃｍ3の密度と８．０ｇ/１０ 分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＨＤＰＥを７０重量％；および０ ．９２２ｇ/ｃｍ3の密度と１．２ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを 有するＬＤＰＥを２０重量％含んだ。 上記のチャージＩとIIを使用し、キャスト同時押出法によって、Ｉ／II／Ｉの 層構造を有する厚さ９０μｍのフィルムを作製した。外部層（チャージＩ）の厚 さ（Ｔ１）はそれぞれ１０μｍであった。 フィルムの一方の表面を“コロナ”放電処理して、その表面張力を５０ｍＭ/ ｍ以上にした。 得られたフィルムの光学的性質を表IIIに示す。ＡＳＴＭ Ｄ-２４５７にした がってフィルムの光沢度(%)を測定し、またＡＳＴＭ Ｄ-１００３にしたがって 曇り度(%)を測定した。実施例５ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に記載 の手順にしたがって試験した。チャージＩ中に添加剤Ｂが存在しないこと以外は 、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであった。得られたフィルムの光学的 性質を表IIIに示す。実施例６ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に記載 の手順にしたがって試験した。１０．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のＭＩを 有し、８５重量％のイソプレン重合物を含有したスチレン−イソプレン−スチレ ン／スチレン−イソプレン共重合体ブレンド物（ＳＩＳ／ＳＩ）を、樹脂Ａとし て１２重量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであ った。ブレンド物のＳＩＳ／ＳＩ比は８２／１８％であった。得られたフィルム の光学的性質を表IIIに示す。実施例７ Ｉ／II／Ｉ（７）層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に 記載の手順にしたがって試験した。１２．０ｇ/１０分（ ２００℃/５ｋｇ）の ＭＩを有し、８２重量％のイソプレン重合物を含有したＳＩＳを、樹脂Ａとして １２重量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであっ た。得られたフィルムの光学的性質を表IIIに示す。実施例８ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に記載 の手順にしたがって試験した。１３．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のＭＩを 有し、７０重量％のイソプレン重合物を含有したＳＩＳを、樹脂Ａとして１２重 量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであった。得 られたフィルムの光学的性質を表IIIに示す。実施例９ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に記載 の手順にしたがって試験した。４０．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のＭＩを 有し、５５重量％のイソプレン重合物を含有したＳＩＳを、樹脂Ａとして１２重 量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであった。得 られたフィルムの光学的性質を表IIIに示す。比較例Ｃ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例４に記載 の手順にしたがって試験した。チャージＩ中に樹脂Ａを使用しなかったこと以外 は、チャージＩとIIは実施例４の場合と同じであった。本比較例を対照標準とし て使用した。この対照標準の光学的性質を表IIIに示す。 表IIIは、実施例４〜９の光学的性質が対照標準に類似していることを示して いる。比較例Ｄ 前記の一般的な手順にしたがって、Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層 フィルムを作製した。チャージＩは、樹脂Ａ、添加剤Ｂ、および樹脂組成物Ｃを 構成成分として含有した。 樹指Ａとしては、６．０ｇ/１０分（２００℃/５ｋｇ）のＭＩを有し、６０重 量％のブタジエン重合物を含有したスチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（ ＳＢＳ）を８重量％使用した。 添加剤Ｂとしては、ＬＤＰＥ中に１５重量％の二酸化ケイ素を組み込んだマス ターバッチを５重量％使用した。 樹脂組成物Ｃとしては、０．９５５ｇ/ｃｍ3の密度と４．０ｇ/１０分（１９ ０ ℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＨＤＰＥを１０重量％使用した。 チャージＩの残りの１００％までの分は、０．９２１ｇ/ｃｍ3の密度と３．５ ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＬＤＰＥを使用した。 フィルム構造物のチャージIIは、０．９５５ｇ/ｃｍ3の密度と４．０ｇ/１０ 分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩを有するＨＤＰＥを８０重量％；および０ ．９２３ｇ/ｃｍ3の密度と１．７５ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）のＭＩ を有するＬＤＰＥを２０重量％含んだ。 上記のチャージＩとIIを使用し、キャスト同時押出法によって、Ｉ／II／Ｉの 層構造を有する厚さ９０μｍのフィルムを作製した。外部層（チャージＩ）の厚 さ（Ｔ１）はそれぞれ１０μｍであった。フィルムの一方の表面を“コロナ”放 電処理して、その表面張力を５０ｍＮ/ｍ以上にした。 フィルムの光学的性質を表IVに示す。ＡＳＴＭ Ｄ-２４５７にしたがってフ ィルムの光沢度(%)を測定し、またＡＳＴＭ Ｄ-１００３にしたがって曇り度(% )を測定した。比較例Ｅ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。１０．０ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ） のＭＩを有し、９重量％のアクリル酸重合物を含有したエチレン−アクリル酸コ ポリマーを樹脂Ａとして２５重量％使用したこと以外は、チャージＩとIIは実施 例１０の場合と同じであった。得られたフィルムの光学的性質を表IVに示す。比較例Ｆ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。３．０ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）の ＭＩを有し、１５重量％のメチルアクリレート重合物を含有したエチレン−メチ ルアクリレートコポリマー（ＥＭＡ）を樹脂Ａとして２５重量％使用したこと以 外は、チャージＩとIIは実施例１０の場合と同じであった。得られたフィルムの 光学的性質を表IVに示す。比較例Ｇ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。４．０ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）の ＭＩを有し、１７重量％のメチルアクリレー卜重合物を含有したエチレン−ブチ ルアクリレートコポリマー（ＥＢＡ）を樹脂Ａとして２５重量％使用したこと以 外は、チャージＩとIIは実施例１０の場合と同じであった。得られたフィルムの 光学的性質を表IVに示す。比較例Ｈ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。２．８ｇ/１０分（１９０℃/２．１６ｋｇ）の ＭＩを有し、０．９４ｇ/ｃｍ3の密度を有するエチレン−メタクリル酸コポリマ ーのナトリウム塩を樹脂Ａとして２５重量％使用したこと以外は、チャージＩと IIは実施例１０の場合と同じであった。得られたフィルムの光学的性質を表IVに 示す。比較例Ｉ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。樹脂Ａとして１５重量％のブチルゴムを使用し たこと以外は、チャージＩとIIは実施例１０の場合と同じであった。得られたフ ィルムの光学的性質を表IVに示す。比較例Ｊ Ｉ／II／Ｉの層構造を有する同時押出三層フィルムを作製し、実施例１０に記 載の手順にしたがって試験した。チャージＩ中に樹脂Ａを使用しなかったこと以 外は、チャージＩとIIは実施例１０の場合と同じであった。本比較例を対照標準 として使用した。対照標準の光学的特性を表IVに示す。 表IVは、比較例Ｄ〜Ｉの光学的性質が対照標準フィルムＪより劣る（より低い 光沢度とより高い曇り度を有する）ことを示している。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １． インキ印刷可能な少なくとも１つの外側層を含んだフィルムであって、 このとき前記層が本質的に、少なくとも１種のポリオレフィン材料と、フィルム の光学的性質に悪影響を及ぼすことなく前記層のインキ印刷適性を向上させる少 なくとも１種のポリマー添加剤とからなる前記フィルム。 ２． 感圧接着剤層をさらに含む、請求の範囲第１項に記載のフィルム。 ３． 請求の範囲第１項に記載のフィルムから造られるラベル。 ４． 請求の範囲第２項に記載のフィルムから造られる感圧ラベル。 ５． 前記ポリマー添加剤が、その化学構造中に二重結合を、あるいは二重結 合とポリスチレンとを有するオレフィン系ポリマーもしくはオレフィン系コポリ マーである、請求の範囲第１項に記載のフィルム。 ６． 前記ポリマー添加剤が、スチレン系ブロックコポリマー、変性ポリオレ フィン、およびある程度の不胞和を含んだポリオレフィンポリマーからなる群か ら選ばれる材料を含む、請求の範囲第１項に記載のフィルム。 ７． 前記ポリマー添加剤がスチレン系ブロックコポリマーである、請求の範 囲第１項に記載のフィルム。 ８． 前記スチレン系ブロックコポリマーが、スチレン−イソプレン−スチレ ンまたはスチレン−イソプレンである、請求の範囲第７項に記載のフィルム。 ９． 前記ポリオレフィン材料がエチレンポリマーである、請求の範囲第１項 に記載のフィルム。 １０． 前記ポリオレフィン材料が、ＬＤＰＥ、ＭＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤ ＰＥ、ＰＰ、プロピレン−エチレンコポリマー、およびこれらの混合物からなる 群から選ばれる、請求の範囲第１項に記載のフィルム。 １１． 前記ポリマー添加剤が３〜５０重量％の量にて存在する、請求の範囲 第１項に記載のフィルム。 １２． 前記ポリマー添加剤が５〜３０重量％の量にて存在する、請求の範囲 第１項に記載のフィルム。 １３． ｉ） インキ印刷可能な少なくとも１つの外側層を含んだフィルムを 供給する工程、このとき前記層は本質的に、少なくとも１種のポリオレフィン材 料と、フィルムの光学的性質に悪影響を及ぼすことなく前記層のインキ印刷適性 を向上させる少なくとも１柚のポリマー添加剤とからなる：および ii） 前記のインキ印刷可能な外側層に印刷を施す工程： を含むラベル製造法。
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