JPH0849189A - Method for producing dyed sheet containing chemical fiber as main material - Google Patents
Method for producing dyed sheet containing chemical fiber as main materialInfo
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- JPH0849189A JPH0849189A JP6183260A JP18326094A JPH0849189A JP H0849189 A JPH0849189 A JP H0849189A JP 6183260 A JP6183260 A JP 6183260A JP 18326094 A JP18326094 A JP 18326094A JP H0849189 A JPH0849189 A JP H0849189A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、化学繊維を主体とした
染色シートの製造方法に関し、より詳しくは、染料や顔
料（本明細書では両者を総称して“染顔料”という）の
化学繊維への定着に優れ、均一な染色ができ、しかも容
易に種々の色相に染色できる染色シートの製造方法に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a dyed sheet mainly composed of chemical fibers, and more specifically, a chemical fiber of a dye or a pigment (both are collectively referred to as "dye / pigment" in this specification). The present invention relates to a method for producing a dyed sheet which is excellent in fixing to a dye, can be dyed uniformly, and can be easily dyed in various hues.
【０００２】[0002]
【従来の技術】化学繊維は強度や寸法安定性が木材パル
プ繊維よりも優れているものが多いため、これらの特性
を付与する目的で製紙分野でも広く利用されている。製
紙用に広く利用されている化学繊維には、レーヨン繊
維、ビニロン繊維、ガラス繊維、ポリエステル繊維、ナ
イロン繊維、アクリル繊維などがある。しかしながらこ
れらの化学繊維の多くは疎水性を示し、またその殆どが
叩解によってフィブリル化を起さない。このような化学
繊維は繊維間に水素結合などの結合を形成しないため自
己接着性がなく、そのままスラリーとして湿式抄紙によ
りシート化しても強度が発現しない。そのためスラリー
に種々の接着剤を添加して抄紙することにより化学繊維
間結合を強化してシートとしての強度を発現させること
が従来から行われている。接着剤としては、エマルジョ
ン型の溶液状のもの、ポリビニルアルコール粉末のごと
き粉末状のもの、ビニロン繊維のごとき繊維状のものが
使用されている。2. Description of the Related Art Since many chemical fibers are superior in strength and dimensional stability to wood pulp fibers, they are widely used in the papermaking field for the purpose of imparting these properties. Chemical fibers widely used for papermaking include rayon fiber, vinylon fiber, glass fiber, polyester fiber, nylon fiber, acrylic fiber and the like. However, many of these chemical fibers are hydrophobic, and most of them do not cause fibrillation by beating. Since such a chemical fiber does not form a bond such as a hydrogen bond between the fibers, it has no self-adhesive property, and does not exhibit strength even if it is directly formed into a sheet by slurry as a slurry. Therefore, it has been conventionally practiced to add various adhesives to the slurry for papermaking to strengthen the bond between the chemical fibers and develop the strength as a sheet. As the adhesive, an emulsion-type solution-like adhesive, a powder-like adhesive such as polyvinyl alcohol powder, and a fibrous adhesive such as vinylon fiber are used.
【０００３】また近年、無機繊維をシート化するに際し
て、接着剤として微細フィブリル化セルロースを使用す
ることも提案されている。微細フィブリル化セルロース
とは、セルロース繊維の細胞壁を形成しているフィブリ
ルの結束を強力な機械的せん断力等により破壊すること
によってミクロフィブリルの次元まで微細化したもので
ある。例えば特開昭６０−８１３９８号公報には、アル
ミナ繊維に結合剤（接着剤）としてミクロフィブリル化
したセルロース繊維（微細フィブリル化セルロース）を
混合して抄紙することを開示している。また特開昭６０
−１３４１００号公報には、微細フィブリル化セルロー
スを無機繊維の定着剤兼分散剤として使用し、無機繊維
と微細フィブリル化セルロースとを含有するスラリーを
用いて無機繊維シートを抄造することを開示している。Further, in recent years, it has been proposed to use fine fibrillated cellulose as an adhesive when forming inorganic fibers into a sheet. The fine fibrillated cellulose is obtained by breaking down the fibril bundles forming the cell wall of the cellulose fiber by a strong mechanical shearing force or the like to reduce the size to that of microfibrils. For example, JP-A-60-81398 discloses that alumina fibers are mixed with microfibrillated cellulose fibers (fine fibrillated cellulose) as a binder (adhesive) for papermaking. In addition, JP-A-60
JP-A-134100 discloses that fine fibrillated cellulose is used as a fixing agent and a dispersant for inorganic fibers, and an inorganic fiber sheet is produced using a slurry containing inorganic fibers and fine fibrillated cellulose. There is.
【０００４】一方、化学繊維を主材として抄造したシー
トでかつ染色が施されている染色シートを製造するに
は、予め化学繊維を染色した後、湿式抄紙法によりシー
ト化する方法が一般に採用されている。化学繊維を染色
するに際しては、化学繊維の種類によって使用する染顔
料を選択する必要がある。 例えば、代表的な合成繊維
であるポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維
などはそれらの種類によって使用できる染料が異なる。
すなわち、疎水性の大きいポリエステル繊維には分散染
料のような疎水性染料を用い、ナイロン繊維には酸性染
料を用い、酸性の染着座席を持つアクリル繊維にはカチ
オン染料を用いなければならない。またレーヨン繊維の
ような再生繊維は親水性を示すので反応染料や直接染料
などで容易に染色されるが、アセテート繊維のような半
合成繊維は疎水性が大きいため分散染料のような疎水性
染料を使用しなければならない。さらに、アスベスト繊
維やガラス繊維のような無機繊維は完全な疎水性のため
染着性を示さない。On the other hand, in order to produce a dyed sheet which is a sheet made of a chemical fiber as a main material and is dyed, a method of preliminarily dyeing the chemical fiber and then making it into a sheet by a wet papermaking method is generally adopted. ing. When dyeing chemical fibers, it is necessary to select a dye / pigment to be used depending on the type of chemical fiber. For example, typical synthetic fibers such as polyester fiber, nylon fiber, and acrylic fiber have different dyes that can be used.
That is, it is necessary to use a hydrophobic dye such as a disperse dye for a highly hydrophobic polyester fiber, an acid dye for a nylon fiber, and a cationic dye for an acrylic fiber having an acidic dyeing seat. Regenerated fibers such as rayon fibers are hydrophilic and can be easily dyed with reactive dyes or direct dyes, but semi-synthetic fibers such as acetate fibers are highly hydrophobic and therefore hydrophobic dyes such as disperse dyes. Must be used. Further, inorganic fibers such as asbestos fibers and glass fibers do not show dyeing property because they are completely hydrophobic.
【０００５】また染顔料の選択により染色できる化学繊
維であっても、均一で一定濃度に染色したり、高堅牢度
を保持するためには染色助剤を使用しなければならない
ものもあり、化学繊維の種類に応じた種々の染色助剤が
従来から提案されている（例えば、特公昭５６−３８７
１２号公報、特開平３−１３２８８０号公報など）。Further, even chemical fibers which can be dyed by selecting dyes and pigments, there are some which require dyeing assistants to be dyed uniformly and at a constant density and to maintain high fastness. Various dyeing aids according to the type of fiber have been conventionally proposed (for example, Japanese Patent Publication No. 56-387).
No. 12, JP-A-3-132880, etc.).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】化学繊維を主材として
抄造したシートであって染色が施されている染色シート
を製造するために化学繊維を染色しようとする場合に
は、上述したように化学繊維の種類によって使用する染
顔料や染色助剤が制限され、さらには染色時間や染色温
度といった染色条件も考慮しなければならなかった。When dyeing a chemical fiber to produce a dyed sheet, which is a sheet made of a chemical fiber as a main material and is dyed, as described above, The dyes and pigments and dyeing aids used are limited depending on the type of fiber, and dyeing conditions such as dyeing time and dyeing temperature must be taken into consideration.
【０００７】また、化学繊維を主材とするシートに使用
される繊維の繊維長は、木材繊維よりも長いものが多い
ため、シート形成時にシート同士の絡み合いが起こりや
すい。さらに化学繊維には叩解処理によりフィブリル化
が起こらないものが多く、シート形成時に濾水性が良す
ぎるため繊維が均一に分散されないままシート化され
る。これらの理由によりシートの地合が悪くなる傾向が
ある。Further, since the fiber length of the sheet mainly composed of the chemical fiber is longer than that of the wood fiber, the entanglement of the sheets is likely to occur at the time of forming the sheet. Further, many of the chemical fibers do not fibrillize due to the beating process, and the drainage is too good at the time of sheet formation, so that the fibers are formed into a sheet without being uniformly dispersed. For these reasons, the texture of the sheet tends to deteriorate.
【０００８】そこで本発明は、主材となる化学繊維の種
類によって染顔料の種類や染色条件を考慮する必要がな
く、しかもシートとしての強度を保持し良好な地合を有
する染色シートの製造方法を提供することを目的として
なされたものである。Therefore, the present invention does not need to consider the type of dye and pigment and the dyeing conditions depending on the type of chemical fiber as the main material, and moreover, is a method for producing a dyed sheet having strength and good texture as a sheet. It is made for the purpose of providing.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来から
無機繊維のシート化に際して接着剤として利用されてい
た微細フィブリル化セルロースは化学繊維よりも染顔料
により染色しやすいことに着目し、予め微細フィブリル
化セルロースに染顔料を担持させて染色しておき、これ
を化学繊維に添加して抄紙することにより、化学繊維が
あたかも均一に染色されているように見える染色シート
が得られることを見いだし、本発明を完成させたもので
ある。Means for Solving the Problems The present inventors have noticed that fine fibrillated cellulose, which has been conventionally used as an adhesive when forming a sheet of inorganic fibers, is more easily dyed with a dye or pigment than chemical fibers, It is possible to obtain a dyed sheet that looks as if the chemical fibers are evenly dyed by adding dyes and pigments to fine fibrillated cellulose and dyeing it beforehand, and then adding this to chemical fibers to make paper. They have found and completed the present invention.
【００１０】すなわち本発明の化学繊維を主材とする染
色シートの製造方法は、 数平均繊維長が０．０５〜
０．３ｍｍ、軸比が５０以上、かつ保水値が２５０％以
上の微細フィブリル化セルロースに染顔料を担持せしめ
た染顔料キャリヤーを、化学繊維を主材として調成した
スラリーに添加して混合した後、このスラリーを抄紙す
ることを特徴とするものである。That is, according to the method for producing a dyed sheet containing a chemical fiber as a main material of the present invention, the number average fiber length is from 0.05 to
A dye / pigment carrier prepared by supporting dyes / pigments on fine fibrillated cellulose having a diameter of 0.3 mm, an axial ratio of 50 or more, and a water retention value of 250% or more was added to and mixed with a slurry prepared mainly from chemical fibers. After that, the slurry is made into paper.
【００１１】本発明で、染顔料を予め担持させる微細フ
ィブリル化セルロースは、前述したように、パルプ繊維
の細胞壁を形成しているフィブリルの結束を強力な機械
的せん断力等により破壊することによってミクロフィブ
リルの次元まで微細化したものであり、特に本発明にお
いては、数平均繊維長が０．０５〜０．３ｍｍ、軸比が
５０以上、保水値が２５０％以上の微細フィブリル化セ
ルロースを使用することが必要である。In the present invention, the finely fibrillated cellulose on which the dyes and pigments are preliminarily supported is, as described above, prepared by destroying the fibril bundles forming the cell walls of pulp fibers by a strong mechanical shearing force or the like. In the present invention, fine fibrillated cellulose having a number average fiber length of 0.05 to 0.3 mm, an axial ratio of 50 or more, and a water retention value of 250% or more is used. It is necessary.
【００１２】数平均繊維長は、ＫＡＪＡＡＮＩ社（フィ
ンランド）製造の繊維長測定機（ＦＳ−２００型）で測
定したデータのうち、一定のパルプサスペンション中に
存在する繊維の全長を積算した後、その本数で割った値
を示す。通常の紙の原料である広葉樹晒クラフトパルプ
および針葉樹晒クラフトパルプの数平均繊維長はそれぞ
れ０．５ｍｍおよび１ｍｍ程度の長さであり、叩解を進
めることで発生するフィブリル化した繊維ですら数平均
繊維長は最小０．３５ｍｍ程度の長さである。微細フィ
ブリル化セルロースの数平均繊維長は、均一にムラ染め
なく染色することに関係し、この観点から本発明では数
平均繊維長が０．０５〜０．３ｍｍの範囲の微細フィブ
リル化セルロースを使用する。本発明者らは、繊維長の
異なる種々の微細フィブリル化セルロースを予め染色し
て染顔料キャリヤーを調製し、この染顔料キャリヤーを
染色していない化学繊維に添加して抄紙した染色シート
について、その染色の状態を検討した。その結果、数平
均繊維長が０．０５〜０．３ｍｍの微細フィブリル化セ
ルロースを染色した染顔料キャリヤーを用いて得られた
染色シートにおいては、染色シート中の染顔料キャリヤ
ーが肉眼で識別できない程に小さいため、染色シート全
体として均一に染色されて見えることを確認した。数平
均繊維長が０．３ｍｍを超える微細フィブリル化セルロ
ースによる染顔料キャリヤーを用いた場合には、染顔料
キャリヤーが大きすぎて染色シート中に肉眼で識別でき
てしまい、染色の均一性が低下する。０．０５ｍｍ未満
の微細フィブリル化セルロースによる染顔料キャリヤー
であると、染顔料キャリヤーが小さすぎて染色シートの
抄紙時に抄紙網から流失する割合が多くなる。The number average fiber length is obtained by integrating the total length of the fibers present in a given pulp suspension among the data measured by a fiber length measuring machine (FS-200 type) manufactured by KAJAANI (Finland), and then calculating the value. The value divided by the number is shown. The number average fiber lengths of hardwood bleached kraft pulp and softwood bleached kraft pulp, which are the raw materials for ordinary paper, are 0.5 mm and 1 mm, respectively, and even the fibrillated fibers generated by the beating process are number average. The fiber length is a minimum length of about 0.35 mm. The number average fiber length of fine fibrillated cellulose is related to uniform dyeing without uneven dyeing, and from this viewpoint, the number average fiber length of the present invention uses fine fibrillated cellulose in the range of 0.05 to 0.3 mm. To do. The present inventors prepared dyeing and pigment carriers by dyeing various fine fibrillated celluloses having different fiber lengths in advance, and adding the dyeing and pigment carrier to undyed chemical fibers for papermaking, The state of staining was examined. As a result, in the dyed sheet obtained by using the dye-pigment carrier dyed with fine fibrillated cellulose having a number average fiber length of 0.05 to 0.3 mm, the dye-pigment carrier in the dyed sheet is invisible to the naked eye. Since it is very small, it was confirmed that the dyed sheet as a whole looks uniformly dyed. When a dye / pigment carrier made of fine fibrillated cellulose having a number average fiber length of more than 0.3 mm is used, the dye / pigment carrier is too large to be visually identified in the dyeing sheet, and the dyeing uniformity is deteriorated. . When the dye / pigment carrier is made of finely fibrillated cellulose of less than 0.05 mm, the dye / pigment carrier is too small to be washed out from the paper making net at the time of making the dyed sheet.
【００１３】微細フィブリル化セルロースの軸比は繊維
長／繊維巾で計算された値であり、繊維巾を電子顕微鏡
写真から測定し、繊維長を繊維長測定機から得られる数
平均繊維長として、計算することによって得られる。本
発明における軸比は、全ての微細フィブリル化セルロー
スについての平均値を示し、この値が大きいほど、細く
長い繊維が多いことを示している。軸比が５０未満の微
細フィブリル化セルロースの場合には、得られた染顔料
キャリヤーが染色シートの抄紙時に抄紙網から流失する
割合が多くなる。一方、軸比の上限には特に制限はな
く、例えば軸比が２０００程度であっても繊維巾が非常
に細いため、得られた染顔料キャリヤーが染色シート中
に混在していても肉眼で識別できない。The axial ratio of the fine fibrillated cellulose is a value calculated by the fiber length / fiber width. The fiber width is measured from an electron micrograph, and the fiber length is defined as the number average fiber length obtained from a fiber length measuring machine. It is obtained by calculating. The axial ratio in the present invention shows an average value for all fine fibrillated celluloses, and the larger this value is, the more thin and long fibers are. In the case of fine fibrillated cellulose having an axial ratio of less than 50, the resulting dye / pigment carrier is more likely to be washed away from the paper making net during papermaking of the dyed sheet. On the other hand, the upper limit of the axial ratio is not particularly limited, and for example, even if the axial ratio is about 2000, the fiber width is very thin, so even if the obtained dye / pigment carrier is mixed in the dyeing sheet, it can be visually identified. Can not.
【００１４】微細フィブリル化セルロースの保水値はパ
ルプの膨潤度の指標であり、膨潤繊維中に取り込まれて
保持された水分と繊維内および繊維間に存在する自由水
とを、適当な遠心力により区別しうるという考えに基づ
き測定される値である。本発明で規定している保水値も
同様の概念に基づき、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．
２６に指示されている方法で測定した値である。すなわ
ち、規定のフィルターに一定量の試料のマットを予め形
成しておき、遠心分離機を用いて３０００Ｇの遠心力で
１５分間脱水した後、保持されていた水の量を絶乾パル
プ量で割ったときの値を示している。通常の未叩解のパ
ルプでは９０％前後、叩解したパルプでも２００％程度
の保水値しか示さない。微細フィブリル化セルロースの
保水値は、スラリー中での化学繊維の分散性に大きく関
係している。保水値が２５０％以上の微細フィブリル化
セルロースをスラリー中に添加した場合には、１重量％
程度の僅かな添加量でもスラリー中で化学繊維が均一に
分散するため、抄造されたシートの地合は、地合の取り
にくい化学繊維を用いた場合でも良好な地合をもたらす
ことができる。さらに、微細フィブリル化セルロースの
保水値は、微細フィブリル化セルロースに対する染顔料
の吸着性にも大きく関係し、保水値が２５０％以上の微
細フィブリル化セルロースに対しては良好に染顔料が吸
着される。The water retention value of fine fibrillated cellulose is an index of the degree of swelling of pulp, and the water retained by being captured in the swollen fiber and the free water existing in and between the fibers are subjected to an appropriate centrifugal force. It is a value measured based on the idea that they can be distinguished. The water retention value specified in the present invention is based on the same concept, and is based on JAPAN TAPPI No.
26 is a value measured by the method specified by No. 26. That is, a predetermined amount of a sample mat is formed in advance on a specified filter, and after dehydrating for 15 minutes with a centrifugal force of 3000 G using a centrifuge, the retained water amount is divided by the absolute dry pulp amount. It shows the value at the time. Normal unbeaten pulp shows a water retention value of about 90%, and beaten pulp shows a water retention value of about 200%. The water retention value of fine fibrillated cellulose is greatly related to the dispersibility of chemical fibers in a slurry. When fine fibrillated cellulose having a water retention value of 250% or more is added to the slurry, it is 1% by weight.
Since the chemical fibers are uniformly dispersed in the slurry even with a small addition amount, the formation of the sheet made into a sheet can bring about a good formation even when the chemical fibers which are difficult to form are used. Further, the water retention value of fine fibrillated cellulose is greatly related to the adsorptivity of dyes and pigments to fine fibrillated cellulose, and dyes and pigments are favorably adsorbed to fine fibrillated cellulose having a water retention value of 250% or more. .
【００１５】セルロースの微細化物としては、微細フィ
ブリル化セルロースの他にセルロースパウダーがある。
セルロースパウダーは、セルロースに化学的処理を施し
てセルロース中の結晶部分のみを取り出し、さらに機械
的に粉砕して微細化することにより製造される。かよう
なセルロースパウダーは、数平均繊維長が０．１ｍｍ程
度であるが、保水値が５０％程度と低いため、スラリー
中に比較的多量に添加しても化学繊維のシート中での分
散性は向上せず、さらにはセルロースパウダー自体の染
顔料の吸着性も低い。As a finely divided product of cellulose, there is cellulose powder in addition to finely fibrillated cellulose.
Cellulose powder is produced by subjecting cellulose to a chemical treatment to take out only the crystalline portion in the cellulose, and further mechanically pulverizing it to make it fine. Although such a cellulose powder has a number average fiber length of about 0.1 mm, its water retention value is as low as about 50%, so even if a relatively large amount is added to the slurry, the dispersibility of the chemical fiber in the sheet is low. Does not improve, and the adsorption of dyes and pigments on the cellulose powder itself is low.
【００１６】微細フィブリル化セルロースの製造法とし
ては従来から種々の方法が知られており、本発明におい
てはいかなる方法で製造された微細フィブリル化セルロ
ースであっても、所定の数平均繊維長、軸比および保水
値を備えているものであれば使用できる。例えばセルロ
ース繊維に機械的せん断力を与えることにより微細フィ
ブリル化セルロースを製造する方法としては、特公昭６
０ー１９９２１号で提案されているような繊維状セルロ
ースの懸濁液を小径オリフィスを通過させて、その懸濁
液に少なくとも３０００ｐｓｉの圧力差で高速度を与
え、次にこれを衝突させて急速に減速させることにより
切断作用を行わせる方法、特開昭６３−２５６７８７号
で提案されているようなヘベル付き駆動軸でインペラー
を回転させ繊維材料に衝撃を加える方法、特開平４−８
２９０７号で提案されているようなハウジング内に配置
されたロータとハンマーによって乾式で微細化を行う方
法、特開平３−１６３１３５号で提案されているような
媒体撹拌湿式粉砕装置による方法、特開平６−１０２８
７号で提案されているような振動ミル粉砕装置による方
法、特開平４−１９４０９７号で提案されているような
サンドミル等の微粉砕機を使用する方法などが挙げられ
る。また、機械的処理だけでなく、酸加水分解処理、ア
ルカリ処理、液体アンモニア処理、酵素処理、水蒸気処
理などの化学的処理と機械的処理とを併用した方法も提
案されている。Various methods have been heretofore known as a method for producing fine fibrillated cellulose. In the present invention, even if fine fibrillated cellulose produced by any method is used, a predetermined number average fiber length and axis can be obtained. Anything can be used as long as it has a ratio and a water retention value. For example, as a method for producing fine fibrillated cellulose by applying mechanical shearing force to cellulose fibers, Japanese Patent Publication No.
A suspension of fibrous cellulose, such as that proposed in 0-19921, is passed through a small diameter orifice to impart a high velocity to the suspension with a pressure differential of at least 3000 psi, which is then impinged to rapidly A method of performing a cutting action by decelerating to a speed, a method of applying an impact to a fiber material by rotating an impeller with a drive shaft with a hevel as proposed in JP-A-63-256787, JP-A-4-8
No. 2907, a method of performing dry atomization by a rotor and a hammer arranged in a housing, a method using a medium agitation wet pulverizer as proposed in JP-A-3-163135, 6-1028
No. 7, a method using a vibrating mill crushing device, a method using a fine crusher such as a sand mill proposed in JP-A-4-194097, and the like can be mentioned. In addition to the mechanical treatment, a method has also been proposed in which a chemical treatment such as an acid hydrolysis treatment, an alkali treatment, a liquid ammonia treatment, an enzyme treatment, and a steam treatment is combined with a mechanical treatment.
【００１７】微細フィブリル化セルロースの原料として
は、例えば広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、針葉
樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒サルファイ
トパルプ（ＬＢＳＰ）、針葉樹晒サルファイトパルプ
（ＮＢＳＰ）等の化学パルプや、砕木パルプ（ＧＰ）、
サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプとい
った木材パルプが使用でき、さらには、コットンパルプ
や麻、バガス、ケナフ、エスパルト、楮、三椏、雁皮等
の非木材パルプ、再生セルロース繊維等も用いることが
できる。原料の異なる微細フィブリル化セルロースを用
いることによって、風合いの異なる染色シートを得るこ
とができる。また、得られた染色シートの風合いは、使
用する微細フィブリル化セルロースの微細化の程度によ
っても異なってくる。Examples of the raw material for the finely fibrillated cellulose include chemical pulp such as bleached hardwood kraft pulp (LBKP), bleached softwood kraft pulp (NBKP), bleached sulphite hardwood (LBSP) and bleached softwood sulfide pulp (NBSP). Or groundwood pulp (GP),
Wood pulp such as mechanical pulp such as thermo-mechanical pulp (TMP) can be used, and further, non-wood pulp such as cotton pulp, hemp, bagasse, kenaf, espart, pomegranate, sanpei, goose bark and regenerated cellulose fiber can also be used. it can. Dyeing sheets having different textures can be obtained by using fine fibrillated cellulose of different raw materials. Further, the texture of the obtained dyed sheet also differs depending on the degree of miniaturization of the fine fibrillated cellulose used.
【００１８】微細フィブリル化セルロースの染色に使用
される染顔料は、製紙用パルプを用いて染色紙を製造す
る際に従来から使用されている染顔料が使用でき、化学
繊維の染色に使用される染顔料のように制限されること
がない。染料としては、例えば塩基性染料、酸性染料、
直接染料、反応性染料、分散染料、蛍光増白剤等が用い
られる。顔料もその種類に制限はなく、金属の酸化物あ
るいは硫化物を主成分とする無機顔料や、通常レーキと
言われている溶解した染料に沈殿剤を加えて不溶性にし
た有機顔料等が広く使用できる。具体的な無機顔料とし
ては、チタン白、カーボンブラック、ウルトラマリンブ
ルー、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、酸化
鉄、金属粉などが挙げられ、有機顔料としては、フタロ
シアニン系、染付け系、溶性アゾ系、不溶性アゾ系、ポ
リアゾ系のものなどが挙げられる。The dyes and pigments used for dyeing fine fibrillated cellulose can be the dyes and pigments conventionally used when producing dyed paper using pulp for papermaking, and are used for dyeing chemical fibers. It is not limited like dyes and pigments. Examples of dyes include basic dyes, acid dyes,
Direct dyes, reactive dyes, disperse dyes, optical brighteners, etc. are used. There are no restrictions on the type of pigment, and widely used are inorganic pigments containing metal oxides or sulfides as main components, and organic pigments that are usually called lakes and made insoluble by adding a precipitating agent. it can. Specific inorganic pigments include titanium white, carbon black, ultramarine blue, cadmium yellow, cadmium red, iron oxide, metal powder, and the like, and organic pigments include phthalocyanine-based, dyeing-based, soluble azo-based, insoluble Examples thereof include azo type and polyazo type.
【００１９】微細フィブリル化セルロースに染顔料を担
持させて染顔料キャリヤーを調製するには、通常０．５
〜６重量％程度の微細フィブリル化セルロースを含む水
懸濁液に、染顔料の水溶液または水懸濁液を添加して均
一に攪拌すればよい。微細フィブリル化セルロースと親
和性の高い染顔料の場合には、染色助剤等を使用せずと
も微細フィブリル化セルロースの単位重量当り比較的多
量の染顔料を担持させることができる。微細フィブリル
化セルロースと親和性の低い染顔料の場合には、硫酸ア
ルミニウム等の定着剤、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウ
ム（芒硝）などの促染剤、第４級アンモニウム塩、ピリ
ジウム塩、ジシアンジアミド・ホルムアルデヒド縮合
物、ポリアミン系重合物などのフィックス剤といった染
色助剤を適宜併用することにより、微細フィブリル化セ
ルロースへの染顔料の担持量を増加させることができ
る。なお染色助剤を併用する場合の染色助剤の量は、染
顔料を化学繊維に定着させるために従来から使用されて
いた染色助剤の量と比較すれば少量でよい。To prepare a dye / pigment carrier by loading dye / pigment on fine fibrillated cellulose, usually 0.5
The aqueous solution or suspension of dyes and pigments may be added to an aqueous suspension containing about 6% by weight of fine fibrillated cellulose and stirred uniformly. In the case of a dye / pigment having a high affinity with the fine fibrillated cellulose, a relatively large amount of dye / pigment can be supported per unit weight of the fine fibrillated cellulose without using a dyeing aid or the like. In the case of dyes and pigments having a low affinity for fine fibrillated cellulose, fixing agents such as aluminum sulfate, accelerating agents such as sodium chloride and sodium sulfate (Glauber's salt), quaternary ammonium salts, pyridinium salts, dicyandiamide / formaldehyde condensation The amount of the dye / pigment supported on the fine fibrillated cellulose can be increased by appropriately using a dyeing aid such as a dye, a polyamine polymer, or a fixing agent. The amount of the dyeing aid used in combination with the dyeing aid may be small compared to the amount of the dyeing aid conventionally used for fixing the dye / pigment to the chemical fiber.
【００２０】染色シートの母体となる化学繊維には再生
繊維、半合成繊維、合成繊維および無機繊維を含む。さ
らに述べるならば、再生繊維としてはレーヨン、ポリノ
ジック、キュプラ、テンセル等が、半合成繊維としては
アセテート、トリアセテート等が、合成繊維としてはポ
リエステル系、ポリアミド系、ポリアクリル系等が、無
機繊維としてはガラス繊維、鉱滓繊維、炭素繊維等が使
用できる。これらの化学繊維は単独でもよく、２種類以
上を併用してもよい。The chemical fibers that are the base of the dyed sheet include recycled fibers, semi-synthetic fibers, synthetic fibers and inorganic fibers. More specifically, regenerated fibers are rayon, polynosic, cupra, tencel, etc., semi-synthetic fibers are acetate, triacetate, etc., synthetic fibers are polyester, polyamide, polyacrylic, etc., and inorganic fibers are Glass fiber, slag fiber, carbon fiber, etc. can be used. These chemical fibers may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】本発明により染色シートを抄造するに際し
て化学繊維を染色するには、微細フィブリル化セルロー
スに染顔料を担持せしめた染顔料キャリヤーを、化学繊
維のスラリーに添加して均一に混合撹拌するだけでよ
く、染顔料キャリヤーの化学繊維への吸着によって染色
がなされることになる。従って、染顔料の化学繊維への
定着性向上のために従来使用されていた定着剤等の染色
助剤の添加は必要なくなり、これらの薬品の添加により
発生していた染色シートの地合の乱れや耐光性の悪化を
無くすことができる。また、染顔料キャリヤー内で染顔
料は微細フィブリル化セルロースに良好に吸着されてお
り、染顔料キャリヤーのシート中への歩留りも非常に高
いため、排水への染顔料の流出は著しく少なくなる。In order to dye the chemical fibers in making the dyed sheet according to the present invention, a dye / pigment carrier in which dyes and pigments are supported on fine fibrillated cellulose is added to the slurry of the chemical fibers and uniformly mixed and stirred. The dyeing and pigment carrier is adsorbed on the chemical fiber to perform the dyeing. Therefore, it is not necessary to add a dyeing auxiliary agent such as a fixing agent that has been conventionally used for improving the fixing property of the dye / pigment to the chemical fiber, and the formation of the dyed sheet is disturbed by the addition of these chemicals. And deterioration of light resistance can be eliminated. Further, the dye / pigment is well adsorbed on the fine fibrillated cellulose in the dye / pigment carrier, and the yield of the dye / pigment carrier in the sheet is very high, so that the outflow of the dye / pigment to the waste water is significantly reduced.
【００２２】本発明において特に注目すべき利点は、従
来の化学繊維の染色に際しては化学繊維の種類によって
使用すべき染顔料が制限されていたのに対して、本発明
ではかような制限が全くなくなり、微細フィブリル化セ
ルロースを染色し得るものであればあらゆる種類の染顔
料が使用できる点である。これによって化学繊維の染色
を極めて容易に行なうことができる。さらに、微細フィ
ブリル化セルロースは化学繊維に比べて染顔料の吸着性
が良いため、通常は染色助剤等を使用せずとも良好な染
色が可能となる。A particularly notable advantage of the present invention is that, in the conventional dyeing of chemical fibers, the dyes and pigments to be used are limited depending on the type of chemical fibers, whereas the present invention has no such limitation. The point is that any type of dye or pigment can be used as long as it can be used to dye fine fibrillated cellulose. This makes it possible to dye the chemical fiber very easily. Further, since fine fibrillated cellulose has better adsorption of dyes and pigments than chemical fibers, normally good dyeing is possible without using a dyeing aid or the like.
【００２３】また、化学繊維は、レーヨン繊維やビニロ
ン繊維等の一部の繊維を除いて疎水性を示す繊維が多い
ため繊維間の結合強度が得られないため、シート化に際
しては一般に接着剤を使用しなければならなかった。し
かしながら、微細フィブリル化セルロースは接着効果を
有するため、繊維間結合部分に微細フィブリル化セルロ
ースが存在すると接着剤として機能し、接着剤を特に使
用しなくともシート強度を向上させることができる。従
って本発明における微細フィブリル化セルロースは、染
顔料を担持せしめるキャリヤーとしての機能と、化学繊
維間の接着剤としての機能を有している。Further, since many chemical fibers are hydrophobic except some fibers such as rayon fibers and vinylon fibers, bonding strength between the fibers cannot be obtained, and therefore an adhesive is generally used for forming a sheet. Had to use. However, since the fine fibrillated cellulose has an adhesive effect, it functions as an adhesive when the fine fibrillated cellulose is present in the interfiber bonding portion, and the sheet strength can be improved without using an adhesive. Therefore, the fine fibrillated cellulose in the present invention has a function as a carrier for supporting dyes and pigments and a function as an adhesive between chemical fibers.
【００２４】染顔料キャリヤーとしての微細フィブリル
化セルロースの添加量は、染色シートの濾水性、微細フ
ィブリル化セルロースの歩留り、さらにはシート強度に
関係する。すなわち、微細フィブリル化セルロースの添
加量が少なすぎると、シートの濾水性が良すぎるため微
細フィブリル化セルロースの歩留りが低くなり、染顔料
歩留りも低下する。従って染色シートは均一な染色がな
されず、均一な地合も形成されなくなる。さらには微細
フィブリル化セルロースによる繊維間の接着も十分でな
くなるためシート強度も低下する。一方、微細フィブリ
ル化セルロースの添加量が過剰になると、シートの地合
や均染性は得られるが、シートの濾水性が悪くなり、実
際の抄紙に適さなくなる。かような観点から、高速抄紙
を考慮した場合には、全部製紙原料に対して５〜３０重
量％程度の範囲で微細フィブリル化セルロースを添加す
ることが望ましい。The amount of the fine fibrillated cellulose added as a dye / pigment carrier is related to the drainage of the dyed sheet, the yield of the fine fibrillated cellulose, and the sheet strength. That is, if the addition amount of the fine fibrillated cellulose is too small, the drainage of the sheet is too good, so that the yield of the fine fibrillated cellulose is lowered and the dye / pigment yield is also lowered. Therefore, the dyed sheet is not dyed uniformly, and a uniform texture is not formed. Further, the adhesion between the fibers due to the fine fibrillated cellulose is not sufficient, so that the sheet strength also decreases. On the other hand, if the amount of finely fibrillated cellulose added is excessive, the formation and level dyeing property of the sheet can be obtained, but the drainage property of the sheet deteriorates, making it unsuitable for actual papermaking. From such a point of view, when considering high-speed papermaking, it is desirable to add the fine fibrillated cellulose in the range of about 5 to 30% by weight based on the whole papermaking raw material.
【００２５】本発明により染色シートを抄紙する際の抄
紙機としては、従来から慣用されている円網抄紙機、長
網抄紙機、傾斜型抄紙機、ツインワイヤー抄紙機等を使
用することができる。As a paper machine for making a dyed sheet according to the present invention, a conventionally known cylinder paper machine, fourdrinier paper machine, inclined paper machine, twin wire paper machine, etc. can be used. .
【００２６】染顔料による色相の発現は減法混色の原理
に支配されることがよく知られている。従来法では、例
えば緑色の染色シートを製造したい場合には、黄色と青
色の染料を併用して化学繊維を緑色に染色してから抄造
することにより得ている。これに対して本発明では、微
細フィブリル化セルロースに黄、赤、青の３原色の染顔
料をそれぞれ単独で担持させて３原色の染顔料キャリヤ
ーを予め調製しておき、これら３原色の染顔料キャリヤ
ーを適宜の割合で混合することによって任意の色相を発
現させることができる。これは、カラー印刷における網
点の原理によく似ており、顕微鏡で観察すると実際には
独立した色相の染顔料キャリヤーが存在しているにもか
かわらず、その大きさが目で識別できないほど小さいた
め全体としては混合色に見えるのである。It is well known that the expression of hue by dyes and pigments is governed by the principle of subtractive color mixing. In the conventional method, for example, when it is desired to manufacture a green dyed sheet, a yellow dye and a blue dye are used in combination to dye the chemical fiber green, and then the paper is produced. On the other hand, in the present invention, the dyes and pigments of the three primary colors are prepared in advance by individually supporting the dyes and pigments of the three primary colors of yellow, red and blue on the fine fibrillated cellulose. An arbitrary hue can be developed by mixing the carriers in an appropriate ratio. This is very similar to the principle of halftone dots in color printing, and the size thereof is so small that it cannot be visually discerned even though a dye-pigment carrier of an independent hue is actually present when observed under a microscope. Therefore, it looks as a mixed color as a whole.
【００２７】これを添付図面に示す三角形の例を用いて
さらに説明する。三角形の各点に黄、赤、青の３原色を
配置すると、黄および赤の混合色は黄と赤とを結んだ直
線上に存在する橙系統の色相となり、黄および青の混合
色は黄と青とを結んだ直線上に存在する緑系統の色相と
なり、赤および青の混合色は赤と青とを結んだ直線上に
存在する紫系統の色相となる。このようにして３原色の
３種類の染顔料キャリヤーを適当な割合で混合すること
により、三角形内に示した全ての色相を表現することが
できることになる。三角形の中心部は、黄、赤、青の原
色自体の持つ濃度によって灰色になったり茶色になった
りする。This will be further described with reference to the triangular example shown in the accompanying drawings. When the three primary colors of yellow, red, and blue are arranged at each point of the triangle, the mixed color of yellow and red becomes an orange hue existing on the straight line connecting the yellow and red, and the mixed color of yellow and blue is yellow. Is a greenish hue existing on a straight line connecting blue and blue, and a mixed color of red and blue is a purpleish hue existing on a straight line connecting red and blue. By thus mixing the three types of dye / pigment carriers of the three primary colors in appropriate proportions, all the hues shown in the triangle can be expressed. The center of the triangle becomes gray or brown depending on the density of the yellow, red, and blue primary colors themselves.
【００２８】以下実施例により本発明を具体的に説明す
る。重量部、重量％はいずれも絶乾重量部、絶乾重量％
を示す。なお、実施例１〜実施例７および比較例１〜比
較例７は、最終的なシート重量に対する染料の添加量が
いずれも同じになるようにした。The present invention will be specifically described with reference to the following examples. Both parts by weight and% by weight are absolute dry weight parts and absolute dry weight%
Indicates. In addition, in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, the addition amount of the dye to the final sheet weight was the same.
【００２９】[0029]
【実施例】実施例１ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ ＲＥＤ ２３）を微細フィブリル化セルロ
ース絶乾重量に対して２０重量％添加し、均一に染色さ
れるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた染料
キャリヤーを調製した。この染料キャリヤー５重量部と
再生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニー
ル）９５重量部を混合してスラリーを調成し、染料の定
着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し
４重量％添加して全体が均一に混合されるように５分間
撹拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１
００ｇ／ｍ2 の染色シートを得た。 Example 1 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A red direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
20 wt% of irred RED 23) was added to the dry weight of fine fibrillated cellulose, and the mixture was stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a dye carrier carrying a dye. 5 parts by weight of this dye carrier and 95 parts by weight of regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) are mixed to prepare a slurry, and 4 parts by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate as a fixing agent of the dye is used as a fixing agent for the dye. % And stirred for 5 minutes so that the whole can be uniformly mixed, and then using a Fourdrinier paper machine, according to a conventional method, basis weight 1
A dyed sheet of 00 g / m 2 was obtained.
【００３０】実施例２ 微細フィブリル化セルロースに染料を微細フィブリル化
セルロース絶乾重量に対して３．３重量％添加した以外
は実施例１と同様にして染料キャリヤーを調製した。こ
の染料キャリヤー３０重量部と再生セルロース繊維７０
重量部を混合した以外は実施例１と同様にして染色シー
トを得た。 Example 2 A dye carrier was prepared in the same manner as in Example 1 except that the dye was added to the fine fibrillated cellulose in an amount of 3.3% by weight based on the dry weight of the fine fibrillated cellulose. 30 parts by weight of this dye carrier and 70 parts of regenerated cellulose fiber
A dyed sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were mixed.
【００３１】実施例３ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ ＲＥＤ ２３）を微細フィブリル化セルロ
ース絶乾重量に対して２０重量％添加し、均一に染色さ
れるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた染料
キャリヤーを調製した。この染料キャリヤー５重量部と
ポリエステル繊維（繊維長５ｍｍ、繊度２デニール）９
５重量部を混合してスラリーを調成し、染料の定着剤と
して硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４重量
％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹拌し
た後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１００ｇ
／ｍ2 の染色シートを得た。 Example 3 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A red direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
20 wt% of irred RED 23) was added to the dry weight of fine fibrillated cellulose, and the mixture was stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a dye carrier carrying a dye. 5 parts by weight of this dye carrier and polyester fiber (fiber length 5 mm, fineness 2 denier) 9
After mixing 5 parts by weight of the mixture to prepare a slurry, 4% by weight of aluminum sulfate aqueous solution as a fixing agent for the dye was added to all the paper-making raw materials and stirred for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed. Using a paper machine, the basis weight is 100 g according to the usual method
A dyed sheet of / m 2 was obtained.
【００３２】実施例４ 微細フィブリル化セルロースに染料を微細フィブリル化
セルロース絶乾重量に対して３．３重量％添加した以外
は実施例３と同様にして染料キャリヤーを調製した。こ
の染料キャリヤー３０重量部とポリエステル繊維７０重
量部を混合した以外は実施例３と同様にして染色シート
を得た。 Example 4 A dye carrier was prepared in the same manner as in Example 3 except that the dye was added to the fine fibrillated cellulose in an amount of 3.3% by weight based on the absolute dry weight of the fine fibrillated cellulose. A dyed sheet was obtained in the same manner as in Example 3 except that 30 parts by weight of this dye carrier and 70 parts by weight of polyester fiber were mixed.
【００３３】実施例５ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ ＲＥＤ ２３）を微細フィブリル化セルロ
ース絶乾重量に対して２０重量％添加し、均一に染色さ
れるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた染料
キャリヤーを調製した。この染料キャリヤー５重量部と
無機繊維であるガラス繊維（繊維長６ｍｍ）９５重量部
を混合してスラリーを調成し、染料の定着剤として硫酸
アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４重量％添加し
て全体が均一に混合されるように５分間撹拌した後、長
網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１００ｇ／ｍ2 の
染色シートを得た。 Example 5 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A red direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
20 wt% of irred RED 23) was added to the dry weight of fine fibrillated cellulose, and the mixture was stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a dye carrier carrying a dye. 5 parts by weight of this dye carrier and 95 parts by weight of glass fiber (fiber length 6 mm), which is an inorganic fiber, are mixed to prepare a slurry, and 4% by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate is added as a fixing agent for the dye to all papermaking raw materials. After stirring for 5 minutes so that the whole can be uniformly mixed, a dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained by a conventional method using a Fourdrinier paper machine.
【００３４】実施例６ 微細フィブリル化セルロースに染料を微細フィブリル化
セルロース絶乾重量に対して３．３重量％添加した以外
は実施例５と同様にして染料キャリヤーを調製した。こ
の染料キャリヤー３０重量部とガラス繊維７０重量部を
混合した以外は実施例５と同様にして染色シートを得
た。 Example 6 A dye carrier was prepared in the same manner as in Example 5 except that the dye was added to the fine fibrillated cellulose in an amount of 3.3% by weight based on the dry weight of the fine fibrillated cellulose. A dyed sheet was obtained in the same manner as in Example 5 except that 30 parts by weight of this dye carrier and 70 parts by weight of glass fiber were mixed.
【００３５】実施例７ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に赤色の顔料（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ ＲＥＤ ４８）を微細フィブリル化セルロー
ス絶乾重量に対して３．３重量％添加し、均一に染色さ
れるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた顔料
キャリヤーを調製した。この顔料キャリヤー３０重量部
とポリエステル繊維（繊維長５ｍｍ、繊度２デニール）
７０重量部を混合してスラリーを調成し、顔料の定着剤
として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４重
量％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹拌
した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１００
ｇ／ｍ2の染色シートを得た。 Example 7 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A red pigment (C.I. Pig.) Was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
ment RED 48) was added to the finely fibrillated cellulose in an amount of 3.3% by weight based on the dry weight, and the mixture was stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed, to prepare a pigment carrier carrying a dye. 30 parts by weight of this pigment carrier and polyester fiber (fiber length 5 mm, fineness 2 denier)
70 parts by weight are mixed to prepare a slurry, 4% by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate as a pigment fixing agent is added to all the paper-making raw materials, and the mixture is stirred for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed. Using a paper machine, the basis weight is 100 according to the conventional method.
A dyed sheet of g / m 2 was obtained.
【００３６】比較例１ 再生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ，繊度１．７デニー
ル）のスラリーにこの繊維の絶乾重量に対して１重量％
の赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２
３）を添加し、染料の定着剤として硫酸アルミニウム水
溶液を全製紙原料に対して４重量％添加して全体が均一
に混合されるように５分間撹拌した後、長網抄紙機を使
用して、常法に従い坪量１００ｇ／ｍ2 の染色シートを
得た。 Comparative Example 1 A slurry of regenerated cellulose fibers (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) was added to a slurry of 1% by weight based on the absolute dry weight of the fibers.
Red direct dye (C.I. Direct Red 2
3) was added, and 4% by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate was added as a fixing agent for the dye with respect to all the paper-making raw materials, and the mixture was stirred for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed. Then, using a Fourdrinier paper machine A dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained according to a conventional method.
【００３７】比較例２ ポリエステル繊維（繊維長５ｍｍ，繊度１．７デニー
ル）のスラリーにこの繊維の絶乾重量に対して１重量％
の赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２
３）を添加し、染料の定着剤として硫酸アルミニウム水
溶液を全製紙原料に対して４重量％添加して全体が均一
に混合されるように５分間撹拌した後、長網抄紙機を使
用して、常法に従い坪量１００ｇ／ｍ2 の染色シートを
得た。 Comparative Example 2 A slurry of polyester fiber (fiber length: 5 mm, fineness: 1.7 denier) was used in an amount of 1% by weight based on the dry weight of this fiber.
Red direct dye (C.I. Direct Red 2
3) was added, and 4% by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate was added as a fixing agent for the dye with respect to all the paper-making raw materials, and the mixture was stirred for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed. Then, using a Fourdrinier paper machine A dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained according to a conventional method.
【００３８】比較例３ ガラス繊維（繊維長６ｍｍ）のスラリーにこの繊維の絶
乾重量に対して１重量％の赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２３）を添加し、染料の定着剤と
して硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対して４重
量％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹拌
した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１００
ｇ／ｍ2 の染色シートを得た。 Comparative Example 3 A red direct dye (C.I.D.) was added to a slurry of glass fiber (fiber length 6 mm) in an amount of 1% by weight based on the absolute dry weight of the fiber.
irred Red 23) was added, and 4% by weight of aluminum sulfate aqueous solution was added as a fixing agent for the dye, and the mixture was stirred for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed, and then a Fourdrinier paper machine was used. Then, the basic weight is 100 according to the conventional method.
A dyed sheet of g / m 2 was obtained.
【００３９】比較例４ ポリエステル繊維（繊維長５ｍｍ、繊度２デニール）の
スラリーにこの繊維に対して１重量％の赤色の顔料
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ４８）を添加し、
顔料の定着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原
料に対して４重量％添加して全体が均一に混合されるよ
うに５分間撹拌した後、長網抄紙機を使用して常法に従
い坪量１００ｇ／ｍ2 の染色シートを得た。 Comparative Example 4 1% by weight of a red pigment (CI Pigment Red 48) was added to a slurry of polyester fiber (fiber length 5 mm, fineness 2 denier),
An aluminum sulfate aqueous solution was added as a pigment fixing agent in an amount of 4% by weight based on the total amount of the paper-making raw materials, and the mixture was stirred for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed. A dyed sheet of / m 2 was obtained.
【００４０】比較例５ 再生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニー
ル）８０重量部および接着剤としてビニロン繊維（繊維
長３ｍｍ、繊度１デニール）２０重量部を混合してスラ
リーを調成した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い
坪量１００ｇ／ｍ2 のシートを得た。 Comparative Example 5 80 parts by weight of regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) and 20 parts by weight of vinylon fiber (fiber length 3 mm, fineness 1 denier) as an adhesive were mixed to prepare a slurry. Then, using a Fourdrinier paper machine, a sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained according to a conventional method.
【００４１】比較例６ ポリエステル繊維（繊維長５ｍｍ、繊度２デニール）８
０重量部および接着剤としてビニロン繊維（繊維長３ｍ
ｍ、繊度１デニール）２０重量部を混合してスラリーを
調成した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１
００ｇ／ｍ2 のシートを得た。 Comparative Example 6 Polyester fiber (fiber length 5 mm, fineness 2 denier) 8
0 parts by weight and vinylon fiber as an adhesive (fiber length 3 m
m, fineness 1 denier) 20 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and then, using a Fourdrinier paper machine, the basis weight is 1 according to a conventional method.
A sheet of 00 g / m 2 was obtained.
【００４２】比較例７ ガラス繊維（繊維長６ｍｍ）８０重量部および接着剤と
してビニロン繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１デニール）２
０重量部を混合してスラリーを調成した後、長網抄紙機
を使用して、常法に従い坪量１００ｇ／ｍ2 のシートを
得た。 Comparative Example 7 80 parts by weight of glass fiber (fiber length 6 mm) and vinylon fiber (fiber length 3 mm, fineness 1 denier) 2 as an adhesive agent
After mixing 0 parts by weight to prepare a slurry, a Fourdrinier paper machine was used to obtain a sheet having a basis weight of 100 g / m 2 according to a conventional method.
【００４３】上記の実施例１〜７および比較例１〜７で
得られた染色シートについて、厚さと密度、裂断長、比
破裂強さを測定するとともに、染色性、均染性、地合を
評価した。結果を表１に示す。With respect to the dyed sheets obtained in the above Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7, the thickness and density, the breaking length and the specific burst strength were measured, and the dyeability, leveling property and texture were measured. Was evaluated. The results are shown in Table 1.
【００４４】各測定および評価は以下の方法で行った。 １）厚さと密度：ＪＩＳ Ｐ ８１１８ ２）裂断長：ＪＩＳ Ｐ ８１１３ ３）比破裂強さ：ＪＩＳ Ｐ ８１１２ ４）染色性：ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されたＬ＊ａ
＊ｂ＊表色系による物体色の表示方法に従って評価し
た。Ｌ＊は明度指数、ａ＊およびｂ＊はクロマティクネ
ス指数である。 ５）均染性：○は目視の判断で均一に染色されているレ
ベル、△は染色ムラが確認できるレベル、×は著しい染
色ムラが認められるレベルを示す。 ６）地合：○はシートを透過光による目視の判断でフロ
ックが目立たないレベル、△はフロックがやや目立つレ
ベル、×はフロックが非常に目立つレベルを示す。Each measurement and evaluation was performed by the following methods. 1) Thickness and density: JIS P 8118 2) Breaking length: JIS P 8113 3) Specific burst strength: JIS P 8112 4) Dyeability: L * a specified in JIS Z 8729
Evaluation was performed according to the method of displaying the object color by the * b * color system. L * is a lightness index, and a * and b * are chromaticness indexes. 5) Level dyeability: ◯ indicates a level at which uniform dyeing is visually observed, Δ indicates a level at which uneven dyeing can be confirmed, and × indicates a level at which significant uneven dyeing is observed. 6) Formation: ◯ indicates a level at which the flock is not noticeable by visual judgment through the light transmitted through the sheet, Δ indicates a level at which the flock is slightly noticeable, and x indicates a level at which the flock is very noticeable.
【００４５】 表 １ 厚さ 密度 裂断長 比破裂強さ 染色性 均染性 地合 mm g/cm3 km kgf/cm2 L* １ 0.386 0.26 1.05 0.52 54.7 ○ ○ 実２ 0.234 0.43 4.62 3.75 51.5 ○ ○ ３ 0.469 0.21 0.28 0.26 58.6 ○ ○ 施４ 0.377 0.26 2.57 2.49 53.0 ○ ○ ５ 0.679 0.15 0.47 0.54 67.8 ○ ○ 例６ 0.535 0.18 2.12 1.78 61.3 ○ ○ ７ 0.375 0.26 2.48 2.43 54.5 ○ ○ １ 0.484 0.20 0 0.43 72.3 △ △ 比２ 0.469 0.21 0 0 72.4 × × ３ 0.900 0.11 0 0 75.2 × × 較４ 0.467 0.21 0 0 73.0 × × ５ 0.432 0.23 1.71 2.47 − − × 例６ 0.439 0.23 0.20 0.48 − − × ７ 0.381 0.26 0.40 0.30 − − × Table 1 Thickness Density Cleavage length Specific burst strength Dyeability Level dyeability Texture mm g / cm 3 km kgf / cm 2 L * 1 0.386 0.26 1.05 0.52 54.7 ○ ○ Actual 2 0.234 0.43 4.62 3.75 51.5 ○ ○ 3 0.469 0.21 0.28 0.26 58.6 ○ ○ Application 4 0.377 0.26 2.57 2.49 53.0 ○ ○ 5 0.679 0.15 0.47 0.54 67.8 ○ ○ Example 6 0.535 0.18 2.12 1.78 61.3 ○ ○ 7 0.375 0.26 2.48 2.43 54.5 ○ ○ 1 0.484 0.20 0 0.43 72.3 △ △ Ratio 2 0.469 0.21 0 0 72.4 × × 3 0.900 0.11 0 0 75.2 × × Comparison 4 0.467 0.21 0 0 73.0 × × 5 0.432 0.23 1.71 2.47 − − × Example 6 0.439 0.23 0.20 0.48 − − × 7 0.381 0.26 0.40 0.30 − − ×
【００４６】表１から明らかなように、予め染顔料を担
持せしめた微細フィブリル化セルロースからなる染料キ
ャリヤーを用いて、湿式抄紙法により抄紙した化学繊維
を主材とする染色シート（実施例１〜７）は、均染性や
地合が良好であることがわかる。As is apparent from Table 1, a dyeing sheet composed mainly of chemical fibers prepared by a wet papermaking method using a dye carrier composed of fine fibrillated cellulose on which dyes and pigments are preliminarily carried (Examples 1 to 1). In 7), it is found that the level dyeing property and the texture are good.
【００４７】また、実施例１，２と比較例１、実施例
３，４と比較例２、実施例５，６と比較例３、実施例７
と比較例４を各々比較すると、実施例の方がＬ＊の値が
低くなっていることから、微細フィブリル化セルロース
からなる染顔料キャリヤーを用いた染色シートの方が、
染顔料で直接染色した化学繊維を用いた染色シートより
も染色濃度が高くなることがわかる。In addition, Examples 1 and 2 and Comparative Example 1, Examples 3 and 4 and Comparative Example 2, and Examples 5 and 6 and Comparative Example 3 and Example 7
Comparison between Comparative Example 4 and Comparative Example 4 shows that the value of L * is lower in the Example, and thus the dyeing sheet using the dye / pigment carrier made of fine fibrillated cellulose is
It can be seen that the dyeing density is higher than that of the dyeing sheet using the chemical fiber dyed directly with the dye / pigment.
【００４８】さらに、実施例１，２と比較例５、実施例
３，４と比較例６、実施例５，６と比較例７を各々比較
すると、微細フィブリル化セルロースの添加によって、
従来の接着剤（ビニロン繊維）を使用した場合と同レベ
ルあるいはそれ以上のレベルのシート強度が得られるこ
とがわかる。Further, comparing Examples 1 and 2 with Comparative Example 5, Examples 3 and 4 with Comparative Example 6, and Examples 5, 6 and Comparative Example 7, respectively, the addition of fine fibrillated cellulose revealed that
It can be seen that the same or higher level of sheet strength can be obtained when the conventional adhesive (vinylon fiber) is used.
【００４９】次に、３原色による色相の発現状態を実施
例を挙げて説明する。実施例８ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に黄色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｙｅｌｌｏｗ ５０）を微細フィブリル化
セルロース絶乾重量に対して２重量％添加し、均一に染
色されるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた
黄色染料キャリヤーを調製した。Next, the state of hue development by the three primary colors will be described with reference to examples. Example 8 NB by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A yellow direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
2% by weight based on the absolute dry weight of fine fibrillated cellulose was added and stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a yellow dye carrier carrying a dye.
【００５０】この黄色染料キャリヤー６重量部と再生セ
ルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニール）９
４重量部を混合してスラリーを調成し、染料の定着剤と
して硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４重量
％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹拌し
た後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１００ｇ
／ｍ2 の黄色の染色シートを得た。6 parts by weight of this yellow dye carrier and regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) 9
4 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and 4% by weight of aluminum sulfate aqueous solution is added as a fixing agent for the dye to all the paper-making raw materials and stirred for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed. Using a paper machine, the basis weight is 100 g according to the usual method
A yellow dyed sheet of / m 2 was obtained.
【００５１】実施例９ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に赤色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｒｅｄ ２３）を微細フィブリル化セルロ
ース絶乾重量に対して２重量％添加し、均一に染色され
るように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた赤色染
料キャリヤーを調製した。この赤色染料キャリヤー６重
量部と再生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７
デニール）９４重量部を混合してスラリーを調成し、染
料の定着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料
に対し４重量％添加して全体が均一に混合されるように
５分間撹拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い
坪量１００ｇ／ｍ2 の赤色の染色シートを得た。 Example 9 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A red direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
2% by weight based on the absolute dry weight of fine fibrillated cellulose was added, and the mixture was stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a red dye carrier carrying a dye. 6 parts by weight of this red dye carrier and regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7
Denier) 94 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and 4% by weight of an aqueous solution of aluminum sulfate as a fixing agent for a dye is added to all the paper-making raw materials and stirred for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed. Using a Fourdrinier paper machine, a red dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained by a conventional method.
【００５２】実施例１０ 高圧ホモジナイザーを用いて機械的せん断力によりＮＢ
ＳＰを微細化し、数平均繊維長０．１３ｍｍ、軸比３０
０、保水値３２０％の微細フィブリル化セルロースを調
製した。この微細フィブリル化セルロースの水懸濁液
（固形分濃度１重量％）に青色の直接染料（Ｃ．Ｉ．Ｄ
ｉｒｅｃｔ Ｂｌｕｅ ２３６）を微細フィブリル化セ
ルロース絶乾重量に対して２重量％添加し、均一に染色
されるように１０分間撹拌して、染料を担持せしめた青
色染料キャリヤーを調製した。この青色染料キャリヤー
６重量部と再生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度
１．７デニール）９４重量部を混合してスラリーを調成
し、染料の定着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製
紙原料に対し４重量％添加して全体が均一に混合される
ように５分間撹拌した後、長網抄紙機を使用して、常法
に従い坪量１００ｇ／ｍ2 の青色の染色シートを得た。 Example 10 NB was applied by mechanical shearing force using a high pressure homogenizer.
SP finer, number average fiber length 0.13mm, axial ratio 30
0, fine fibrillated cellulose having a water retention value of 320% was prepared. A blue direct dye (C.I.D.) was added to an aqueous suspension of this fine fibrillated cellulose (solid content concentration 1% by weight).
2% by weight based on the absolute dry weight of fine fibrillated cellulose was added and stirred for 10 minutes so as to be uniformly dyed to prepare a blue dye carrier carrying a dye. 6 parts by weight of this blue dye carrier and 94 parts by weight of regenerated cellulose fiber (fiber length: 3 mm, fineness: 1.7 denier) were mixed to prepare a slurry, and an aqueous solution of aluminum sulfate was used as a fixing agent for the dye to 4 parts of all papermaking raw materials. After adding 5% by weight of the mixture and stirring for 5 minutes so that the whole was uniformly mixed, a blue dye sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained by a conventional method using a Fourdrinier paper machine.
【００５３】実施例１１ 実施例８で得られた黄色染料キャリヤー３重量部と、実
施例９で得られた赤色染料キャリヤー３重量部と、再生
セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニール）
９４重量部とを混合してスラリーを調成し、染料の定着
剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４
重量％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹
拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１０
０ｇ／ｍ2 の橙色の染色シートを得た。 Example 11 3 parts by weight of the yellow dye carrier obtained in Example 8, 3 parts by weight of the red dye carrier obtained in Example 9, regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier)
94 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and an aqueous solution of aluminum sulfate is used as a fixing agent for the dye in an amount of 4 relative to all the papermaking raw materials.
After adding 5% by weight and stirring for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed, a basis weight of 10 is obtained according to a conventional method using a Fourdrinier paper machine.
An orange dyed sheet of 0 g / m 2 was obtained.
【００５４】実施例１２ 実施例８で得られた黄色染料キャリヤー３重量部と、実
施例１０で得られた青色染料キャリヤー３重量部と、再
生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニー
ル）９４重量部とを混合してスラリーを調成し、染料の
定着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対
し４重量％添加して全体が均一に混合されるように５分
間撹拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量
１００ｇ／ｍ2 の緑色の染色シートを得た。 Example 12 3 parts by weight of the yellow dye carrier obtained in Example 8, 3 parts by weight of the blue dye carrier obtained in Example 10, and regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) 94 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and 4% by weight of an aluminum sulfate aqueous solution is added as a fixing agent for a dye to all papermaking raw materials, and the mixture is stirred for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed. Using a net paper machine, a green dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 was obtained according to a conventional method.
【００５５】実施例１３ 実施例９で得られた赤色染料キャリヤー３重量部と、実
施例１０で得られた青色染料キャリヤー３重量部と、再
生セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニー
ル）９４重量部とを混合してスラリーを調成し、染料の
定着剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対
し４重量％添加して全体が均一に混合されるように５分
間撹拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量
１００ｇ／ｍ2 の紫色の染色シートを得た。 Example 13 3 parts by weight of the red dye carrier obtained in Example 9, 3 parts by weight of the blue dye carrier obtained in Example 10, regenerated cellulose fiber (fiber length 3 mm, fineness 1.7 denier) 94 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and 4% by weight of an aluminum sulfate aqueous solution is added as a fixing agent for a dye to all papermaking raw materials, and the mixture is stirred for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed. A net dyeing machine was used to obtain a purple dyed sheet having a basis weight of 100 g / m 2 according to a conventional method.
【００５６】実施例１４ 実施例８で得られた黄色染料キャリヤー２重量部と、実
施例９で得られた赤色染料キャリヤー２重量部と、実施
例１０で得られた青色染料キャリヤー２重量部と、再生
セルロース繊維（繊維長３ｍｍ、繊度１．７デニール）
９４重量部とを混合してスラリーを調成し、染料の定着
剤として硫酸アルミニウム水溶液を全製紙原料に対し４
重量％添加して全体が均一に混合されるように５分間撹
拌した後、長網抄紙機を使用して、常法に従い坪量１０
０ｇ／ｍ2 の茶色の染色シートを得た。 Example 14 2 parts by weight of the yellow dye carrier obtained in Example 8, 2 parts by weight of the red dye carrier obtained in Example 9, and 2 parts by weight of the blue dye carrier obtained in Example 10 , Regenerated cellulose fiber (fiber length 3mm, fineness 1.7 denier)
94 parts by weight are mixed to prepare a slurry, and an aqueous solution of aluminum sulfate is used as a fixing agent for the dye in an amount of 4 relative to all the papermaking raw materials.
After adding 5% by weight and stirring for 5 minutes so that the whole is uniformly mixed, a basis weight of 10 is obtained according to a conventional method using a Fourdrinier paper machine.
A brown dyed sheet of 0 g / m 2 was obtained.
【００５７】上記の実施例８〜１４で得られた染色シー
トについて、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定されたＬ＊ａ
＊ｂ＊表色系による物体色の表示方法に従って染色性を
評価した。結果を表２に示す。Regarding the dyed sheets obtained in Examples 8 to 14 above, L * a defined in JIS Z 8729 was used.
The dyeability was evaluated according to the method of displaying the object color by the * b * color system. Table 2 shows the results.
【００５８】 表 ２ Ｌ＊ ａ＊ ｂ＊ 色相 実施例 ８ 87.34 1.03 52.55 黄 実施例 ９ 65.02 34.73 10.51 赤 実施例１０ 64.40 -4.90 -21.78 青 実施例１１ 71.17 26.59 24.17 橙 実施例１２ 69.18 -14.68 11.32 緑 実施例１３ 60.98 11.67 -4.79 紫 実施例１４ 64.14 5.87 9.70 茶 Table 2 L * a * b * Hue Example 8 87.34 1.03 52.55 Yellow Example 9 65.02 34.73 10.51 Red Example 10 64.40 -4.90 -21.78 Blue Example 11 71.17 26.59 24.17 Orange Example 12 69.18 -14.68 11.32 Green Example 13 60.98 11.67 -4.79 Purple Example 14 64.14 5.87 9.70 Brown
【００５９】表２から明らかなように、予め黄色、赤
色、青色の染顔料を担持せしめた微細フィブリル化セル
ロースからなる染顔料キャリヤーを２種類以上混合使用
することによって、減法混色に支配された任意の色相の
染色シートが得られることがわかる。As is clear from Table 2, by mixing and using two or more dye / pigment carriers composed of fine fibrillated cellulose on which yellow, red, and blue dyes / pigments are preliminarily supported, any mixture controlled by subtractive color mixing can be used. It can be seen that a dyed sheet having a hue of is obtained.
【００６０】[0060]
【発明の効果】本発明は、特定の大きさの微細フィブリ
ル化セルロースに染顔料を担持せしめた染顔料キャリヤ
ーを予め調製しておき、これを母体となる化学繊維に添
加混合して抄紙することによって染色シートを製造する
方法であるため、以下のような効果を奏するものであ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a dye / pigment carrier prepared by supporting dyes / pigments on fine fibrillated cellulose having a specific size is prepared in advance, and the dye / pigment carrier is added to and mixed with a chemical fiber as a base material for papermaking. Since the method is a method for producing a dyed sheet, the following effects can be obtained.
【００６１】１）染顔料を担持した微細フィブリル化セ
ルロースが化学繊維に吸着されることによって色が発現
するため、従来法のように化学繊維の種類によって染顔
料が制限されたり、染色条件を考慮したりする必要がな
い。 ２）微細フィブリル化セルロースの接着効果により化学
繊維間が効果的に接着されるため、従来必要とされてい
た接着剤を使用せずとも、強度の強いシートが抄造でき
る。 ３）例えば赤、青、黄色それぞれ単独に調製した、染顔
料キャリヤーを調製しておき、これらを適宜混合するこ
とによって各種色相の染色シートを容易に製造できる。 ４）微細フィブリル化セルロースの保水効果および分散
効果によって地合の良い染色シートが得られる。 ５）染顔料のシート中への歩留りが非常に高く、抄紙工
程における染顔料の排水への流出量を低く抑えることが
可能である。1) Since fine fibrillated cellulose carrying a dye / pigment is adsorbed on a chemical fiber to develop a color, the dye / pigment is limited depending on the type of the chemical fiber as in the conventional method, and the dyeing conditions are taken into consideration. There is no need to do it. 2) Since the chemical fibers are effectively bonded due to the adhesive effect of the finely fibrillated cellulose, a strong sheet can be produced without using an adhesive that has been conventionally required. 3) Dyeing sheets of various hues can be easily manufactured by preparing dye / pigment carriers prepared individually for red, blue, and yellow, respectively, and mixing them appropriately. 4) A dyed sheet having a good texture can be obtained due to the water retaining effect and the dispersing effect of the fine fibrillated cellulose. 5) The yield of dyes and pigments in the sheet is very high, and it is possible to suppress the outflow of dyes and pigments to wastewater in the papermaking process.
【図１】染顔料の黄、赤、青の３原色による減法混色の
原理を説明するための三角形説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram of a triangle for explaining the principle of subtractive color mixing by the three primary colors of dyes and pigments yellow, red, and blue.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０６Ｐ 3/60 Ｚ Ｄ２１Ｈ 21/28 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location D06P 3/60 Z D21H 21/28
Claims (2)
軸比が５０以上、かつ保水値が２５０％以上の微細フィ
ブリル化セルロースに染顔料を担持せしめた染顔料キャ
リヤーを、化学繊維を主材として調成したスラリーに添
加して混合した後、このスラリーを抄紙することを特徴
とする化学繊維を主材とする染色シートの製造方法。1. A number average fiber length of 0.05 to 0.3 mm,
A dye-pigment carrier prepared by supporting dyes and pigments on fine fibrillated cellulose having an axial ratio of 50 or more and a water retention value of 250% or more is added to and mixed with a slurry prepared by using chemical fibers as a main material, and then the slurry is prepared. A method for producing a dyed sheet containing a chemical fiber as a main material, the method comprising:
スラリーに添加混合することを特徴とする請求項１記載
の化学繊維を主材とする染色シートの製造方法。2. The method for producing a dyeing sheet containing a chemical fiber as a main material according to claim 1, wherein two or more different color dye / pigment carriers are added to and mixed with the slurry.
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