JPH0844105A - Resin for toner and its production - Google Patents
Resin for toner and its productionInfo
- Publication number
- JPH0844105A JPH0844105A JP6193794A JP19379494A JPH0844105A JP H0844105 A JPH0844105 A JP H0844105A JP 6193794 A JP6193794 A JP 6193794A JP 19379494 A JP19379494 A JP 19379494A JP H0844105 A JPH0844105 A JP H0844105A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- toner
- resin
- polyolefin resin
- vinyl monomer
- graft
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真などにおける
静電荷像の現像に使用するトナー用樹脂とその製造法に
関し、詳しくは良好な耐ブロッキング性を有し、且つ定
着温度幅が広く、広汎な機器に対して適用可能なトナー
が得られるトナー用樹脂とその製造法に関する。本発明
のトナー用樹脂は、電子写真など記録情報機器分野にお
いて有効に利用することができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin for toner used for developing an electrostatic image in electrophotography and a method for producing the same, and more specifically, it has good blocking resistance and a wide fixing temperature range. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin for a toner that can obtain a toner applicable to a wide range of devices and a manufacturing method thereof. The toner resin of the present invention can be effectively used in the field of recording information equipment such as electrophotography.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現像方
式は、液体現像方式と乾式現像方式に大別されるが、本
発明は後者の乾式現像方式で使用するトナーに用いる樹
脂に関するものである。現像の後にトナーを紙などの基
体上に融着する、いわゆる定着の方法としては、トナー
に対して離型性を有する材料で表面を形成した加熱ロー
ラーの表面に、被定着シートのトナー像面を圧接着させ
ながら通過せしめることにより行なう加熱ローラー定着
法が多用されている。この加熱ローラー定着法に用いら
れるトナーに要求される特性としては、現像ボックス
等に貯蔵，保存中に塊状化（ブロッキング）しないこ
と、トナー像の一部が定着ローラー表面に残存し、次
工程の被定着シート上に付着する、いわゆるオフセット
現象を生じないこと、好ましくは多種の機器において
定着可能なように定着温度幅が広範囲であること（この
場合、定着下限温度が低いほど、ヒーターの消費電力が
少なくて済むので好都合である）等が挙げられる。2. Description of the Related Art The developing system is roughly classified into a liquid developing system and a dry developing system. The present invention relates to a resin used for a toner used in the latter dry developing system. . As a so-called fixing method of fusing toner onto a substrate such as paper after development, a toner image surface of a sheet to be fixed is formed on the surface of a heating roller having a surface formed of a material having releasability for toner. A heating roller fixing method is often used, in which the pressure roller is passed while being pressure-bonded. The properties required for the toner used in this heating roller fixing method are that it does not agglomerate (block) during storage and storage in a developing box, and that a part of the toner image remains on the surface of the fixing roller. The so-called offset phenomenon that adheres to the sheet to be fixed does not occur, and preferably the fixing temperature range is wide so that fixing can be performed in various types of equipment (in this case, the lower the fixing lower limit temperature, the lower the power consumption of the heater). It is convenient because less is required) etc.
【０００３】トナーを構成する樹脂としては、従来より
スチレン／アクリル系樹脂，ポリエステル系樹脂等が知
られているが、トナーがブロッキングを生ずる最低温度
を高めようとして軟化温度又は融点の高い樹脂を用いる
と、一般に定着温度も上昇する。このためブロッキング
を生じる下限温度が高く、且つ定着下限温度も比較的低
いトナーは得られていなかった。Styrene / acrylic resins, polyester resins and the like have been conventionally known as the resin constituting the toner, but a resin having a high softening temperature or melting point is used in order to increase the minimum temperature at which the toner causes blocking. In general, the fixing temperature also rises. For this reason, a toner having a high minimum temperature causing blocking and a relatively low minimum fixing temperature has not been obtained.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者は、このような
従来の問題点を解決すべく鋭意研究を進めた結果、耐ブ
ロッキング性及び定着性の両面に優れた有用なトナー用
樹脂として、グラフト構造を有する樹脂を想定し、鋭意
研究した結果、本発明を完成したものである。グラフト
共重合体はランダム共重合体とは異なり、各構成成分の
長所が殺されずに発揮されやすい。すなわち、本発明者
は、定着性及び耐オフセット性の観点からポリオレフィ
ン系樹脂を選択し、一方、耐ブロッキング性及び紙に対
する親和性の観点から極性ビニルモノマーを選択し、こ
の両者を組み合わせたグラフト共重合体を用いることに
より、耐ブロッキング性に優れ、且つ定着温度巾が広範
囲なトナーが得られることを見出し、この知見に基づい
て本発明を完成するに到った。As a result of intensive studies to solve such conventional problems, the present inventor has found that as a useful toner resin excellent in both blocking resistance and fixability, The present invention has been completed as a result of earnest research on the assumption of a resin having a graft structure. Unlike the random copolymer, the graft copolymer is easy to be exerted without the advantages of each constituent component being killed. That is, the present inventor selects a polyolefin resin from the viewpoint of fixing property and offset resistance, while selecting a polar vinyl monomer from the viewpoint of blocking resistance and affinity for paper, and a graft copolymer obtained by combining both of them. It was found that a toner having excellent blocking resistance and a wide fixing temperature range can be obtained by using a polymer, and based on this finding, the present invention has been completed.
【０００５】すなわち本発明は第１に、ポリオレフィン
系樹脂の粒子表面に極性ビニルモノマーをグラフト共重
合してなるトナー用樹脂を提供するものである。That is, the present invention firstly provides a resin for a toner obtained by graft-copolymerizing a polar vinyl monomer on the surface of a particle of a polyolefin resin.
【０００６】本発明のトナー用樹脂は、ポリオレフィン
系樹脂の粒子表面に極性ビニルモノマーをグラフト共重
合してなるものである。すなわち、本発明のトナー用樹
脂は、ポリオレフィン系樹脂の粒子表面のみにグラフト
成分（極性ビニルモノマー）がついている点で、従来の
グラフトポリマー（均一状態となっている）とは明確に
異なる。また、従来からあるポリオレフィン系樹脂への
グラフト反応では、グラフトポリマーとは別に大量のホ
モポリマーが生成するため、グラフトポリマーの割合は
非常に少なく（グラフト効率が低く）、反応物はそのま
まではトナー用樹脂として用いることはできず、添加剤
的利用方法が試みられているに過ぎない。これに対し
て、本発明のトナー用樹脂は、後述するように、水に不
溶な光増感剤を予めポリオレフィン系樹脂の粒子に付着
させ、雰囲気を水系にすることで、光により発生する活
性点は常にポリオレフィン系樹脂の粒子表面に限定さ
れ、そのためグラフト効率が高く、グラフト率の調節幅
が広く、反応後の生成物をそのままトナー用樹脂として
使用することができる。The toner resin of the present invention is obtained by graft-copolymerizing a polar vinyl monomer on the surface of a polyolefin resin particle. That is, the toner resin of the present invention is clearly different from the conventional graft polymer (in a uniform state) in that the graft component (polar vinyl monomer) is attached only to the particle surface of the polyolefin resin. In addition, in the conventional grafting reaction to polyolefin resin, a large amount of homopolymer is generated in addition to the graft polymer, so the ratio of the graft polymer is very low (the graft efficiency is low), and the reaction product as it is for toner is used. It cannot be used as a resin, and its utilization as an additive is only attempted. On the other hand, the toner resin of the present invention, as will be described later, has a water-insoluble photosensitizer attached to the particles of the polyolefin-based resin in advance, and the atmosphere is made water-based so that the activity generated by light is increased. The point is always limited to the particle surface of the polyolefin resin, so that the graft efficiency is high, the degree of adjustment of the graft ratio is wide, and the product after the reaction can be directly used as the resin for toner.
【０００７】ここでポリオレフィン系樹脂の粒子として
は、通常、０．０１〜１ｍｍ、好ましくは０．１〜０．
５ｍｍの範囲の粒径のものを用いる。粒径は、グラフト
体とホモポリオレフィンとの割合に影響し、また濾過時
の時間の長短に影響するので、重要である。上記粒径範
囲より小さいものであると、反応後、生成物と媒体の分
別濾過に長時間を必要とし、一方、上記粒径範囲より大
きいものであると、反応に関与しないポリオレフィンの
割合が増すため、グラフトポリマーの収率低下につなが
る。Here, the particles of the polyolefin resin are usually 0.01 to 1 mm, preferably 0.1 to 0.
A material having a particle size in the range of 5 mm is used. The particle size is important because it affects the ratio of the graft body to the homopolyolefin and the length of time during filtration. If it is smaller than the above particle size range, after the reaction, it takes a long time to separate and filter the product and the medium, while if it is larger than the above particle size range, the proportion of the polyolefin that does not participate in the reaction increases. Therefore, the yield of the graft polymer is reduced.
【０００８】ポリオレフィン系樹脂としては例えば、低
密度ポリエチレン，直鎖状低密度ポリエチレン，ポリプ
ロピレン，アタクチックポリプロピレン，エチレン−プ
ロピレン共重合体，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体，エチレン−ジエン
共重合体，エチレン−環状ジエン共重合体，エチレン−
α・オレフィン共重合体，パラフィン，ポリブテン等が
挙げられる。これらの中でも特に低密度ポリエチレン，
エチレン−プロピレン共重合体が好ましい。Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene, linear low density polyethylene, polypropylene, atactic polypropylene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer. , Ethylene-diene copolymer, ethylene-cyclic diene copolymer, ethylene-
Examples include α-olefin copolymers, paraffin, and polybutene. Among these, especially low density polyethylene,
Ethylene-propylene copolymers are preferred.
【０００９】本発明のトナー用樹脂は、以上の如きポリ
オレフィン系樹脂の粒子表面に、極性ビニルモノマーを
グラフト共重合してなるものである。ここで極性モノマ
ーとしては例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ロニトリル、ビニルピリジン、ビニルピロリドン、無水
マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、スチレンスルホン酸、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリレート、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、Ｎ−イ
ソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリル
アミド等を挙げることができる。これらの中でも特にア
クリル酸、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリド
ン、ヒドロキシエチルメタクリレートが好ましい。これ
らの極性モノマーは、１種単独であってもよいし、或い
は混合物であってもよい。The toner resin of the present invention is obtained by graft-copolymerizing a polar vinyl monomer on the surface of the above-mentioned polyolefin resin particles. As the polar monomer, for example, acrylic acid, methacrylic acid, acrylonitrile, vinyl pyridine, vinyl pyrrolidone, maleic anhydride, acrylamide, methacrylamide, hydroxyethyl methacrylate, styrene sulfonic acid,
N, N-dimethylaminoethyl acrylate, N, N-
Examples thereof include dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethyl acrylamide, acryloyl morpholine, N-isopropyl acrylamide and N, N-diethyl acrylamide. Among these, acrylic acid, acryloylmorpholine, vinylpyrrolidone and hydroxyethyl methacrylate are particularly preferable. These polar monomers may be used alone or as a mixture.
【００１０】本発明のトナー用樹脂としては、グラフト
化率が５〜１００重量％のものであることが好ましい。
ここでグラフト化率とは次の式で表される。 ＊グラフト化率（％） ＝〔（反応後の全ポリマー重量）−（反応前のポリオレ
フィン重量）〕÷（反応前のポリオレフィン重量）×１
００The toner resin of the present invention preferably has a grafting ratio of 5 to 100% by weight.
Here, the grafting rate is represented by the following formula. * Grafting rate (%) = [(total polymer weight after reaction)-(polyolefin weight before reaction)] ÷ (polyolefin weight before reaction) x 1
00
【００１１】上記した如き本発明の第１のトナー用樹脂
は、例えば以下に示す本発明の第２により効率よく製造
することができる。The first toner resin of the present invention as described above can be efficiently produced, for example, by the second aspect of the present invention shown below.
【００１２】すなわち本発明は第２に、ポリオレフィン
系樹脂の粒子を、極性ビニルモノマーを含む水系に分散
し、紫外線照射により極性ビニルモノマーを前記粒子表
面にグラフト共重合することを特徴とするトナー用樹脂
の製造法を提供するものである。That is, secondly, the present invention is for a toner characterized in that particles of a polyolefin resin are dispersed in an aqueous system containing a polar vinyl monomer, and the polar vinyl monomer is graft-copolymerized on the surface of the particle by irradiation of ultraviolet rays. A method for producing a resin is provided.
【００１３】ポリオレフィン系樹脂としては、上記した
通りである。また、極性ビニルモノマーも上記した通り
である。本発明の方法においては、まずこのようなポリ
オレフィン系樹脂の粒子を、極性ビニルモノマーを含む
水系に分散するが、分散する前にポリオレフィン系樹脂
の粒子に光増感剤を付着しておくことが好ましい。The polyolefin resin is as described above. The polar vinyl monomer is also as described above. In the method of the present invention, first, such polyolefin resin particles are dispersed in an aqueous system containing a polar vinyl monomer, but a photosensitizer may be attached to the polyolefin resin particles before dispersion. preferable.
【００１４】光増感剤としては、非水溶性のものであれ
ば特に制約を受けない。具体的には例えばベンゾフェノ
ン，ベンゾインエーテル，アゾビスイソブチロニトリ
ル，アゾビスシクロヘキシルカルボニトリル，アゾメタ
ン，アゾビスプロパン，ベンジル，キサントン等を挙げ
ることができる。The photosensitizer is not particularly limited as long as it is water-insoluble. Specific examples include benzophenone, benzoin ether, azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexylcarbonitrile, azomethane, azobispropane, benzyl and xanthone.
【００１５】光増感剤の付着は、適当な有機溶剤を使用
することにより行なえばよい。このような有機溶剤とし
ては例えば、アセトン，メチルエチルケトン，トルエ
ン，クロロホルム，ヘキサン等を用いることができる。The attachment of the photosensitizer may be carried out by using a suitable organic solvent. As such an organic solvent, for example, acetone, methyl ethyl ketone, toluene, chloroform, hexane or the like can be used.
【００１６】上記した如き有機溶剤を用いて光増感剤を
ポリオレフィン系樹脂の粒子に付着させる。光増感剤の
付着は、例えば光増感剤の有機溶剤溶液中にポリオレフ
ィン系樹脂の粒子を浸漬することにより行なってもよい
し、光増感剤の有機溶剤溶液をポリオレフィン系樹脂の
粒子に塗布することにより行なってもよい。浸漬又は塗
布した後に、乾燥させて、光増感剤をポリオレフィン系
樹脂の粒子に付着させる。The photosensitizer is attached to the particles of the polyolefin resin by using the organic solvent as described above. The adhesion of the photosensitizer may be carried out, for example, by immersing the polyolefin resin particles in an organic solvent solution of the photosensitizer, or by adding the organic solvent solution of the photosensitizer to the particles of the polyolefin resin. You may perform by applying. After dipping or coating, it is dried to adhere the photosensitizer to the particles of the polyolefin resin.
【００１７】以上の如くして、好ましくは光増感剤をポ
リオレフィン系樹脂の粒子に付着させた後、極性ビニル
モノマーを含む水系に分散する。具体的には、極性ビニ
ルモノマー水溶液中にポリオレフィン系樹脂の粒子を分
散させる。As described above, preferably, the photosensitizer is attached to the particles of the polyolefin resin and then dispersed in the aqueous solution containing the polar vinyl monomer. Specifically, the particles of the polyolefin resin are dispersed in the polar vinyl monomer aqueous solution.
【００１８】極性ビニルモノマー濃度は、通常、５〜４
０重量％程度、好ましくは２０〜３０重量％程度であ
る。５重量％未満であると反応が遅くなり、４０重量％
を超えるとホモポリマー生成を促進する。極性ビニルモ
ノマー層に光増感剤を移行させない点が本発明の特徴で
ある。すなわち、本発明では、水に不溶な光増感剤を予
めポリオレフィン系樹脂の粒子に付着させ、雰囲気を水
系にすることで、光により発生する活性点は常にポリオ
レフィン系樹脂の粒子表面に限定され、そのためグラフ
ト効率が向上する。換言すれば、雰囲気を水系にするこ
とで、水に不溶な光増感剤を予めポリオレフィン系樹脂
の粒子表面に固定した状態で活性化させ、グラフト効率
を高める。この意味から、光増感剤を溶出させないため
に、モノマー濃度には留意する必要がある。The polar vinyl monomer concentration is usually 5-4.
It is about 0% by weight, preferably about 20 to 30% by weight. If it is less than 5% by weight, the reaction will be delayed and 40% by weight
When it exceeds, homopolymer formation is promoted. The feature of the present invention is that the photosensitizer is not transferred to the polar vinyl monomer layer. That is, in the present invention, by attaching a water-insoluble photosensitizer to the particles of the polyolefin resin in advance and making the atmosphere water-based, the active sites generated by light are always limited to the particle surface of the polyolefin resin. Therefore, the graft efficiency is improved. In other words, by making the atmosphere water-based, the water-insoluble photosensitizer is activated in a state of being fixed to the particle surface of the polyolefin resin in advance, and the grafting efficiency is increased. From this meaning, it is necessary to pay attention to the monomer concentration in order to prevent the photosensitizer from being eluted.
【００１９】上記のようにして、極性ビニルモノマー水
溶液中にポリオレフィン系樹脂の粒子を分散した後、攪
拌しながら、紫外線照射により極性ビニルモノマーを前
記粒子表面にグラフト共重合する。すなわち、攪拌によ
り紫外線（ＵＶ）に露光される面を更新しながら、紫外
線を照射し、極性ビニルモノマーを前記粒子表面にグラ
フト共重合する。共重合は酸素の影響をさけるために、
不活性雰囲気下で行なうことが好ましい。反応は極性ビ
ニルモノマー濃度，温度，紫外線強度，時間を適当に組
み合わせることで調節することができる。通常は、一定
の紫外線ランプを用い、室温で極性ビニルモノマー濃度
と時間でグラフト量を調節することができる。所定時間
反応後、濾過，洗浄，乾燥を行なうことにより、目的と
するトナー用樹脂を得ることができる。After the particles of the polyolefin resin are dispersed in the aqueous solution of the polar vinyl monomer as described above, the polar vinyl monomer is graft-copolymerized on the surface of the particles by irradiation of ultraviolet rays while stirring. That is, while renewing the surface exposed to ultraviolet rays (UV) by stirring, the surface is exposed to ultraviolet rays to graft-copolymerize the polar vinyl monomer on the surface of the particles. Copolymerization avoids the effect of oxygen,
It is preferably carried out under an inert atmosphere. The reaction can be controlled by appropriately combining the polar vinyl monomer concentration, temperature, UV intensity and time. Usually, a constant UV lamp can be used to control the amount of polar vinyl monomer at room temperature and the amount of grafting can be adjusted by time. After the reaction for a predetermined time, filtration, washing and drying are carried out to obtain the intended toner resin.
【００２０】本発明の方法によれば、数重量％〜数百重
量％までグラフト化率を調節可能であるが、本発明の目
的としているトナー用樹脂としては、５〜１００重量％
の範囲のグラフト化率であることが好ましく、さらに好
ましくは１０〜６０重量％のグラフト化率である。According to the method of the present invention, the grafting rate can be adjusted from several% by weight to several hundreds by weight.
The grafting rate is preferably in the range of, and more preferably 10 to 60% by weight.
【００２１】なお、グラフト共重合の方法としては、通
常は上記のように水を使用（モノマー水溶液を使用）し
て行なうが、場合によっては気相法を使用して行なうこ
ともできる。この気相法の場合、ポリオレフィン系樹脂
を光増感剤溶液に浸漬し、乾燥したさせて表面に増感剤
を付着させ（ここまでは水を使用する場合と同じ）、こ
れを攪拌混合し、表面が更新される条件下、不活性雰囲
気下で極性ビニルモノマー蒸気（蒸気状極性ビニルモノ
マー）と接触させつつ、紫外線照射を行えばよい。The graft copolymerization method is usually carried out using water (using an aqueous monomer solution) as described above, but in some cases, a gas phase method may be used. In the case of this gas phase method, a polyolefin resin is dipped in a photosensitizer solution, dried to attach the sensitizer to the surface (up to this point, it is the same as when water is used), and this is mixed by stirring. The UV irradiation may be performed while contacting the polar vinyl monomer vapor (vapor polar vinyl monomer) under an inert atmosphere under the condition that the surface is renewed.
【００２２】上記グラフト重合の反応後、反応生成物を
濾過し、さらにこれを極性ビニルモノマー及びポリオレ
フィン系樹脂を溶解する溶剤で洗浄する。通常は水を使
用すればよい。本発明の方法の利点はグラフト効率が高
く、水層でのホモポリマーの生成が少ないことである。
残留極性ビニルモノマー及び少量のポリオレフィン系樹
脂を通常は水で洗浄除去する。After the reaction of the graft polymerization, the reaction product is filtered and washed with a solvent which dissolves the polar vinyl monomer and the polyolefin resin. Usually, water may be used. The advantages of the method of the present invention are high grafting efficiency and low homopolymer formation in the aqueous layer.
Residual polar vinyl monomers and small amounts of polyolefinic resins are usually washed off with water.
【００２３】上記洗浄の後、乾燥を行なう。乾燥は通常
の乾燥法により行なえばよく、例えば風乾，熱風乾燥，
真空乾燥等により行なうことができる。乾燥した時点で
粒子状樹脂が得られる。After the above washing, drying is performed. Drying may be carried out by an ordinary drying method, for example, air drying, hot air drying,
It can be performed by vacuum drying or the like. A particulate resin is obtained when dried.
【００２４】本発明の方法においては、原料ポリオレ
フィン系樹脂の粒子形態を保ったまま反応が進行し、
極性ビニルモノマーのグラフト効率が高いものであり、
さらに疎水性ポリオレフィン系樹脂と極性ビニルモノ
マーの長所を加算した樹脂を得ることができる。In the method of the present invention, the reaction proceeds while maintaining the particle form of the raw material polyolefin resin,
The grafting efficiency of polar vinyl monomers is high,
Further, a resin in which the advantages of the hydrophobic polyolefin resin and the polar vinyl monomer are added can be obtained.
【００２５】本発明の静電荷像現像トナー用樹脂は、上
記の方法により製造されたものであり、本発明のトナー
用樹脂を用いれば、ブロッキングを生ずる温度が比較的
高く、且つ定着下限温度が比較的低く、また定着温度巾
が広範なトナーを得ることができる。The resin for toner for developing electrostatic image of the present invention is produced by the above-mentioned method. When the resin for toner of the present invention is used, the blocking temperature is relatively high and the lower limit fixing temperature is low. It is possible to obtain a toner having a relatively low temperature range and a wide fixing temperature range.
【００２６】ここで本発明のトナー用樹脂を用いてトナ
ーを得るには、本発明のトナー用樹脂と、必要によりエ
ポキシ樹脂，キシレン樹脂，ポリウレタン樹脂，セルロ
ース樹脂，ポリエーテル樹脂等の樹脂適当量と、任意の
顔料、特にカ−ボンブラック，染料等の着色材、可塑剤
及び電荷制御剤等のトナーの物性特性、現像特性を調整
するための添加剤を混合して得られた混合物を、加熱混
練りした後、冷却し、さらに粗粉砕した後、ジェットミ
ル等で微粉砕すればよい。In order to obtain a toner using the toner resin of the present invention, an appropriate amount of the resin of the present invention and, if necessary, an epoxy resin, a xylene resin, a polyurethane resin, a cellulose resin, a polyether resin or the like is used. And a mixture obtained by mixing any pigment, particularly carbon black, a coloring material such as a dye, a physical property of the toner such as a plasticizer and a charge control agent, and an additive for adjusting the development property, After kneading by heating, cooling, further coarse pulverization, and fine pulverization with a jet mill or the like may be performed.
【００２７】[0027]
【実施例】次に、本発明を実施例により詳しく説明す
る。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples.
【００２８】実施例１ （１）極性ビニルモノマーグラフト化ポリオレフィン系
樹脂の製造 ポリエチレン（密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3 ，軟化点１１
０℃）の微粒子（直径約１ｍｍ）をベンゾフェノン１重
量％のアセトン溶液に含浸した後、風乾した。次いで、
５００ｍｌ容のセパラブルフラスコに、この微粒子１０
０ｇとアクリル酸の３０重量％水溶液３５０ｍｌとを仕
込み、空隙部を窒素パージしながら、３０分間紫外線照
射を行なった。反応物は濾過分別し、固体部を水洗後、
乾燥した。この操作により、グラフト化率が３０重量％
のアクリル酸グラフト化ポリエチレン樹脂を得た。この
樹脂の軟化点は約１０８℃であった。Example 1 (1) Production of polar vinyl monomer-grafted polyolefin resin Polyethylene (density = 0.91 g / cm 3 , softening point 11
Fine particles (about 1 mm in diameter) (0 ° C.) were impregnated with an acetone solution containing 1% by weight of benzophenone, and then air-dried. Then
In a 500 ml separable flask, the fine particles 10
0 g and 350 ml of a 30 wt% aqueous solution of acrylic acid were charged, and UV irradiation was performed for 30 minutes while purging the voids with nitrogen. The reaction product was separated by filtration, and the solid portion was washed with water,
Dried. By this operation, the grafting rate is 30% by weight.
To obtain an acrylic acid-grafted polyethylene resin. The softening point of this resin was about 108 ° C.
【００２９】（２）トナー及び乾式現像剤の製造と評価 上記（１）で製造したアクリル酸グラフト化ポリエチレ
ン樹脂１００重量部，カーボンブラック（ダイヤブラッ
クＳＨ，三菱化成工業社製）５重量部，オイルカラー
（オイルブラックＢＷ，オリエント化学社製）３重量部
を混合し、加熱された３本ロールを用いて均一に混練り
し、冷却後に粗粉砕し、更にジェットミルで約１５μｍ
の平均粒度を有するトナーを調製した。このトナー４重
量部を、平均粒度７０μｍの鉄粉キャリヤー（日本鉄粉
製、商品名：ＥＦＶ２５０／４００）９６重量部と混合
して、２成分系乾式現像剤を調製した。この現像剤を用
いて、通常の電子写真法によって形成した静電荷像を現
像した後、トナー像を転写紙上に転写し、表面をシリコ
ーン樹脂で被覆した加熱ローラーで定着した。定着ロー
ルの温度を変え、オフセット現象が起きることなく定着
できる温度巾（定着温度巾）を調べたところ、１２３℃
〜１７０℃であった。さらに、このトナー５ｇをガラス
瓶に入れ、４０℃〜７５℃の各温度で２時間放置した
後、粒子の合着から耐ブロッキング性を評価した。６５
℃以下ではブロッキングは起きていなかった。(2) Production and Evaluation of Toner and Dry Developer 100 parts by weight of acrylic acid-grafted polyethylene resin produced in the above (1), 5 parts by weight of carbon black (Dia Black SH, manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd.), oil 3 parts by weight of color (Oil Black BW, manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.) was mixed, and the mixture was uniformly kneaded using a heated three-roll, cooled, coarsely pulverized, and further about 15 μm in a jet mill.
A toner having an average particle size of was prepared. 4 parts by weight of this toner was mixed with 96 parts by weight of an iron powder carrier (manufactured by Nippon Iron Powder, trade name: EFV250 / 400) having an average particle size of 70 μm to prepare a two-component dry developer. An electrostatic charge image formed by a usual electrophotographic method was developed using this developer, and then a toner image was transferred onto a transfer paper and fixed by a heating roller whose surface was coated with a silicone resin. When the temperature width of the fixing roll was examined by changing the temperature of the fixing roll and the offset phenomenon did not occur (fixing temperature width), it was 123 ° C.
It was ~ 170 ° C. Further, 5 g of this toner was placed in a glass bottle and allowed to stand at each temperature of 40 ° C. to 75 ° C. for 2 hours, and then the blocking resistance was evaluated from the coalescence of particles. 65
Blocking did not occur below ℃.
【００３０】実施例２ （１）極性ビニルモノマーグラフト化ポリオレフィン系
樹脂の製造 エチレン−アクリル酸エチル共重合体（アクリル酸エチ
ル含量６重量％，軟化点９０℃）の粒子（直径約７ｍ
ｍ）をベンゾフェノン２％のアセトン溶液に含浸した
後、風乾した。次いで５００ｍｌ容のセパラブルフラス
コに、この粒子１００ｇとアクリル酸の３０％水溶液３
５０ｍｌとを仕込み，窒素雰囲気下で２０分間紫外線照
射を行なった。１時間反応させた後、濾過により固体を
分別し、水洗乾燥してアクリル酸グラフト化エチレン−
アクリル酸エチル共重合体を得た。Example 2 (1) Production of Polar Vinyl Monomer Grafted Polyolefin Resin Ethylene-ethyl acrylate copolymer (ethyl acrylate content 6% by weight, softening point 90 ° C.) particles (diameter about 7 m)
m) was impregnated with a 2% benzophenone acetone solution and then air-dried. Then, in a 500 ml separable flask, 100 g of the particles and a 30% aqueous solution of acrylic acid 3
50 ml was charged and UV irradiation was performed for 20 minutes in a nitrogen atmosphere. After reacting for 1 hour, the solid was separated by filtration, washed with water and dried to obtain acrylic acid-grafted ethylene-
An ethyl acrylate copolymer was obtained.
【００３１】（２）トナー及び乾式現像剤の製造と評価 上記（１）で製造したアクリル酸グラフト化エチレン−
アクリル酸エチル共重合体を用いたこと以外は、実施例
１（２）と同様にしてトナーを調製し、現像剤を調製し
て、その特性を測定した。定着温度巾は１０５℃〜１６
５℃であった。また、トナーは６０℃以下ではブロッキ
ングを起こしていなかった。(2) Production and evaluation of toner and dry developer Acrylic acid-grafted ethylene produced in (1) above
A toner was prepared and a developer was prepared in the same manner as in Example 1 (2) except that the ethyl acrylate copolymer was used, and its characteristics were measured. Fixing temperature range is 105 ℃ ~ 16
5 ° C. Further, the toner did not cause blocking at 60 ° C. or lower.
【００３２】実施例３ （１）極性ビニルモノマーグラフト化ポリオレフィン系
樹脂の製造 ポリエチレン（密度＝０．９１ｇ／ｃｍ3 ，軟化点１１
０℃）の微粒子（直径約１ｍｍ）をベンゾフェノン２％
のアセトン溶液に含浸した後、風乾した。次いで、５０
０ｍｌ容のセパラブルフラスコに、この粒子１００ｇと
ビニルピロリドンの３０％水溶液３５０ｍｌとを仕込
み，窒素雰囲気下で１時間紫外線照射を行なった。反応
物は濾過分別し、固体部を水洗後、乾燥し、グラフト化
率２３重量％のビニルピロリドングラフト化ポリエチレ
ン樹脂を得た。Example 3 (1) Production of polar vinyl monomer grafted polyolefin resin Polyethylene (density = 0.91 g / cm 3 , softening point 11
2% of benzophenone (0 ° C) fine particles (diameter about 1 mm)
After being impregnated with the acetone solution of 1., it was air dried. Then 50
A 0 ml separable flask was charged with 100 g of the particles and 350 ml of a 30% aqueous solution of vinylpyrrolidone, and UV irradiation was carried out for 1 hour in a nitrogen atmosphere. The reaction product was separated by filtration, and the solid portion was washed with water and dried to obtain a vinylpyrrolidone-grafted polyethylene resin having a grafting ratio of 23% by weight.
【００３３】（２）トナー及び乾式現像剤の製造と評価 上記（１）で製造したビニルピロリドングラフト化ポリ
エチレンを用いたこと以外は、実施例１（２）と同様に
してトナーを調製し、現像剤を調製して、その特性を測
定した。定着温度巾は１２０℃〜１７５℃であった。ま
た、トナーは６５℃以下ではブロッキングを起こしてい
なかった。(2) Production and Evaluation of Toner and Dry Developer A toner was prepared and developed in the same manner as in Example 1 (2) except that the vinylpyrrolidone-grafted polyethylene produced in (1) above was used. The agent was prepared and its properties were measured. The fixing temperature range was 120 ° C to 175 ° C. Further, the toner did not cause blocking at 65 ° C. or lower.
【００３４】比較例１ 実施例１（１）において製造されたアクリル酸グラフト
化ポリエチレン樹脂の代わりに、ポリエチレン（密度＝
０．９１ｇ／ｃｍ3 ，軟化点１１０℃）の微粒子（直径
約１ｍｍ）を用いたこと以外は、実施例１（２）と同様
の方法によりトナーを調製し、現像剤を調製して、その
特性を測定した。定着温度巾は１２０℃〜１６０℃であ
った。また、製造したトナーは５０℃以上でブロッキン
グが発生した。Comparative Example 1 Instead of the acrylic acid-grafted polyethylene resin produced in Example 1 (1), polyethylene (density =
A toner and a developer were prepared in the same manner as in Example 1 (2) except that fine particles (diameter: about 1 mm) having 0.91 g / cm 3 and a softening point of 110 ° C. were used. The properties were measured. The fixing temperature range was 120 ° C to 160 ° C. Further, the produced toner had blocking at 50 ° C. or higher.
【００３５】比較例２ スチレン／メタクリル酸ブチル樹脂（スチレン含量６３
重量％、メタクリル酸ブチル含量３７重量％、軟化点１
３５℃）を用いたこと以外は、実施例１（２）と同様の
方法によりトナーを調製し、現像剤を調製して、その特
性を測定した。定着温度巾は１４０℃〜１８０℃であっ
た。また、製造したトナーは５６℃以上でブロッキング
が発生した。Comparative Example 2 Styrene / butyl methacrylate resin (styrene content 63
% By weight, butyl methacrylate content 37% by weight, softening point 1
A toner was prepared and a developer was prepared by the same method as in Example 1 (2) except that 35 ° C.) was used, and its characteristics were measured. The fixing temperature range was 140 ° C to 180 ° C. Further, the produced toner had blocking at 56 ° C. or higher.
【００３６】[0036]
【発明の効果】本発明の極性ビニルモノマーグラフト化
ポリオレフィン系樹脂によれば、良好な耐ブロッキング
性を有し、且つ定着温度幅が広いトナーが得られる。換
言すれば、ブロッキングを生ずる温度が比較的高く、且
つ定着下限温度が比較的低く、また定着温度巾が広範な
トナーを得ることができる。それ故、本発明の極性ビニ
ルモノマーグラフト化ポリオレフィン系樹脂から得られ
るトナーは、広範囲な機器に対して適用することが可能
である。また、本発明の方法によれば、上記した如き極
性ビニルモノマーグラフト化ポリオレフィン系樹脂を効
率よく製造することができる。すなわち、本発明の方法
によれば、原料ポリオレフィン系樹脂の粒子形態を保
ったまま反応が進行し、極性ビニルモノマーのグラフ
ト効率が高いものであり、さらに疎水性ポリオレフィ
ン系樹脂と極性ビニルモノマーの長所を加算した樹脂を
得ることができる。従って、本発明は、電子写真など記
録情報機器分野において有効に利用することができる。According to the polar vinyl monomer-grafted polyolefin resin of the present invention, a toner having good blocking resistance and a wide fixing temperature range can be obtained. In other words, it is possible to obtain a toner having a relatively high blocking temperature, a relatively low fixing lower limit temperature, and a wide fixing temperature range. Therefore, the toner obtained from the polar vinyl monomer-grafted polyolefin resin of the present invention can be applied to a wide range of devices. Further, according to the method of the present invention, the polar vinyl monomer-grafted polyolefin resin as described above can be efficiently produced. That is, according to the method of the present invention, the reaction proceeds while maintaining the particle morphology of the raw material polyolefin resin, the graft efficiency of the polar vinyl monomer is high, and the advantages of the hydrophobic polyolefin resin and the polar vinyl monomer are further improved. It is possible to obtain a resin to which is added. Therefore, the present invention can be effectively used in the field of recorded information equipment such as electrophotography.
【００３７】次に、本発明の各種態様を示すと、以下の
通りである。 （１）．ポリオレフィン系樹脂の粒子表面に極性ビニル
モノマーをグラフト共重合してなるトナー用樹脂。Next, various aspects of the present invention will be described below. (1). Resin for toner which is obtained by graft-copolymerizing polar vinyl monomer on the surface of polyolefin resin particles.
【００３８】（２）．グラフト化率が５〜１００重量％
である前記（１）記載のトナー用樹脂。(2). Grafting rate is 5-100% by weight
The resin for toner according to (1) above.
【００３９】（３）．ポリオレフィン系樹脂の粒子を、
極性ビニルモノマーを含む水系に分散し、紫外線照射に
より極性ビニルモノマーを前記粒子表面にグラフト共重
合することを特徴とするトナー用樹脂の製造法。(3). Particles of polyolefin resin,
A method for producing a resin for a toner, which comprises dispersing in a water system containing a polar vinyl monomer and graft-copolymerizing the polar vinyl monomer on the surface of the particles by irradiation with ultraviolet rays.
【００４０】（４）．ポリオレフィン系樹脂が、光増感
剤を塗布されたものである前記（３）記載のトナー用樹
脂の製造法。(4). The method for producing a resin for toner according to the above (3), wherein the polyolefin resin is coated with a photosensitizer.
【００４１】（５）．ポリオレフィン系樹脂の粒子の粒
径が、０．０１〜１ｍｍである前記（３）記載のトナー
用樹脂の製造法。(5). The method for producing a resin for toner according to (3) above, wherein the particle diameter of the polyolefin resin particles is 0.01 to 1 mm.
【００４２】（６）．極性ビニルモノマーの濃度が、５
〜４０重量％である前記（３）記載のトナー用樹脂の製
造法。(6). The concentration of polar vinyl monomer is 5
The method for producing a toner resin according to (3) above, wherein the content is ˜40% by weight.
【００４３】（７）．ポリオレフィン系樹脂が、低密度
ポリエチレン又はエチレン−プロピレン共重合体である
前記（３）記載のトナー用樹脂の製造法。(7). The method for producing a resin for toner according to (3) above, wherein the polyolefin resin is low density polyethylene or an ethylene-propylene copolymer.
【００４４】（８）．極性ビニルモノマーが、アクリル
酸、アクリロイルモルホリン、ビニルピロリドン又はヒ
ドロキシエチルメタクリレートである前記（３）記載の
トナー用樹脂の製造法。(8). The method for producing a resin for toner according to (3) above, wherein the polar vinyl monomer is acrylic acid, acryloylmorpholine, vinylpyrrolidone or hydroxyethyl methacrylate.
Claims (4)
ビニルモノマーをグラフト共重合してなるトナー用樹
脂。1. A toner resin obtained by graft-copolymerizing a polar vinyl monomer on the surface of a polyolefin resin particle.
請求項１記載のトナー用樹脂。2. The resin for toner according to claim 1, which has a grafting ratio of 5 to 100% by weight.
ニルモノマーを含む水系に分散し、紫外線照射により極
性ビニルモノマーを前記粒子表面にグラフト共重合する
ことを特徴とするトナー用樹脂の製造法。3. A method for producing a resin for a toner, which comprises dispersing particles of a polyolefin resin in an aqueous system containing a polar vinyl monomer, and graft-copolymerizing the polar vinyl monomer on the surface of the particle by irradiation with ultraviolet rays.
布されたものである請求項３記載のトナー用樹脂の製造
法。4. The method for producing a toner resin according to claim 3, wherein the polyolefin resin is coated with a photosensitizer.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6193794A JPH0844105A (en) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Resin for toner and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6193794A JPH0844105A (en) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Resin for toner and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0844105A true JPH0844105A (en) | 1996-02-16 |
Family
ID=16313897
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6193794A Pending JPH0844105A (en) | 1994-07-27 | 1994-07-27 | Resin for toner and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0844105A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5856965A (en) * | 1995-05-08 | 1999-01-05 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Optical disc readout apparatus for different types of optical discs |
| JP2014173004A (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Surface modification method of three-dimensionally-formed objects and gasket for syringe |
| JP2017201398A (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-09 | キヤノン株式会社 | toner |
-
1994
- 1994-07-27 JP JP6193794A patent/JPH0844105A/en active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5856965A (en) * | 1995-05-08 | 1999-01-05 | Sanyo Electric Co., Ltd. | Optical disc readout apparatus for different types of optical discs |
| JP2014173004A (en) * | 2013-03-08 | 2014-09-22 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | Surface modification method of three-dimensionally-formed objects and gasket for syringe |
| JP2017201398A (en) * | 2016-04-28 | 2017-11-09 | キヤノン株式会社 | toner |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1261188A (en) | Heat-fixable electrophotographic toner composition | |
| DE69420550T2 (en) | METHOD FOR MAGNETICALLY AND / OR ELECTROSTATICALLY POSITIONING ADHESIVE ADHESIVE BALLS | |
| US4565764A (en) | Microcapsule toner and process of making same | |
| US5358822A (en) | Method of making a liquid toner for electrophotographic imaging | |
| JP2561411B2 (en) | Toner for electrostatic image development | |
| JPH061393B2 (en) | Stable colored liquid developer | |
| JP4580569B2 (en) | Toner coated with conductive polymer | |
| US5487847A (en) | Process for the preparation of conductive polymeric particles with linear and crosslinked portions | |
| JP2007002242A (en) | Colored particle, its production method, and its use | |
| EP0869513B1 (en) | Conductive polymers | |
| US4521505A (en) | Electrostatographic suspension developer and process for the production thereof | |
| US5482809A (en) | Liquid toners from soluble polymeric dispersants with reactive groups | |
| JPH0844105A (en) | Resin for toner and its production | |
| JPH1087704A (en) | Method for polymerization and resin particle produced thereby | |
| US5529719A (en) | Process for preparation of conductive polymeric composite particles | |
| JPH0775666B2 (en) | Method for producing encapsulated particles | |
| FR2458831A1 (en) | ELECTROPHOTOGRAPHIC DEVELOPER | |
| JPH0844106A (en) | Toner particles and their production | |
| JPS59200262A (en) | Carrier material for electrophotography | |
| JPS61104601A (en) | Coated magnetic powder and manufacture thereof | |
| JPS61225254A (en) | Fine particle having uniform particle size and production thereof | |
| JP3421869B2 (en) | Polymer fine particles for electrophotographic developers | |
| JPH04282641A (en) | Flash-fixable electrostatic charge image developing toner and developer | |
| JPH09324134A (en) | Treated carbon black pigment and toner as electrostatic image developer containing the same | |
| JPS61130957A (en) | Heat fixing type developing material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20030121 |