JPH0841358A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
- Publication number
- JPH0841358A JPH0841358A JP18017194A JP18017194A JPH0841358A JP H0841358 A JPH0841358 A JP H0841358A JP 18017194 A JP18017194 A JP 18017194A JP 18017194 A JP18017194 A JP 18017194A JP H0841358 A JPH0841358 A JP H0841358A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- acid
- polymer
- compound
- isobutylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】安価で毒性が少なく、硬化速度は著しく速い硬
化性組成物を提供する。 【構成】硬化性組成物の主成分は、（Ａ）珪素原子に結
合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合
を形成することにより架橋し得る珪素含有基を少なくと
も１個有する飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）カルボキシ
ル基を少なくとも１個有する化合物、及び（Ｃ）アミノ
基を少なくとも１個有する化合物である。
化性組成物を提供する。 【構成】硬化性組成物の主成分は、（Ａ）珪素原子に結
合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合
を形成することにより架橋し得る珪素含有基を少なくと
も１個有する飽和炭化水素系重合体、（Ｂ）カルボキシ
ル基を少なくとも１個有する化合物、及び（Ｃ）アミノ
基を少なくとも１個有する化合物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、硬化速度が速く、毒性
の少ない硬化性組成物に関する。
の少ない硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、珪素原子に結合した水酸基又
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋し得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽
和炭化水素系重合体を硬化させるのに役立つ化合物とし
て種々の化合部が知られている。これらの化合物のう
ち、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、オクチル
酸鉛等のような有機金属化合物が硬化速度を速めるため
に使用されている。
は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成すること
により架橋し得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽
和炭化水素系重合体を硬化させるのに役立つ化合物とし
て種々の化合部が知られている。これらの化合物のう
ち、ジブチル錫ジラウレート、オクチル酸錫、オクチル
酸鉛等のような有機金属化合物が硬化速度を速めるため
に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、錫や鉛を
含有する有機金属化合物は高価であるばかりでなく、毒
性が高いという問題があった。この問題を回避するた
め、有機金属化合物の代わりにカルボン酸を使用するこ
とが考えられる。然し、有機金属化合物を使用した場合
に比べ、カルボン酸を用いると重合体の硬化速度が著し
く低下してしまい、実用的ではなかった。
含有する有機金属化合物は高価であるばかりでなく、毒
性が高いという問題があった。この問題を回避するた
め、有機金属化合物の代わりにカルボン酸を使用するこ
とが考えられる。然し、有機金属化合物を使用した場合
に比べ、カルボン酸を用いると重合体の硬化速度が著し
く低下してしまい、実用的ではなかった。
【０００４】また、カルボン酸以外に、アミン又はアミ
ン誘導体を用いることが考えられるが、カルボン酸と同
様の理由及び毒性の点から実用には至らなかった。本発
明者等は、硬化速度が速く、しかも毒性の少ない硬化性
樹脂組成物を得ようと鋭意研究を重ねた結果、カルボン
酸とアミン又はアミン誘導体とを併用すれば、相乗効果
を発揮して両者を単独で用いた場合からは想像できない
程重合体の硬化速度が飛躍的に上昇することを見出し、
本発明に至った。また、特定のカルボン酸とアミンとの
組合せでは、耐久性等や、力学特性、ゴム的特性が向上
することも見出した。
ン誘導体を用いることが考えられるが、カルボン酸と同
様の理由及び毒性の点から実用には至らなかった。本発
明者等は、硬化速度が速く、しかも毒性の少ない硬化性
樹脂組成物を得ようと鋭意研究を重ねた結果、カルボン
酸とアミン又はアミン誘導体とを併用すれば、相乗効果
を発揮して両者を単独で用いた場合からは想像できない
程重合体の硬化速度が飛躍的に上昇することを見出し、
本発明に至った。また、特定のカルボン酸とアミンとの
組合せでは、耐久性等や、力学特性、ゴム的特性が向上
することも見出した。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）珪素原
子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサ
ン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基（以
下、反応性珪素基という）を少なくとも１個有する飽和
炭化水素系重合体、（Ｂ）カルボキシル基を少なくとも
１個有する化合物及び（Ｃ）アミノ基を少なくとも１個
有する化合物を含有する硬化性組成物に関する。
子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサ
ン結合を形成することにより架橋し得る珪素含有基（以
下、反応性珪素基という）を少なくとも１個有する飽和
炭化水素系重合体、（Ｂ）カルボキシル基を少なくとも
１個有する化合物及び（Ｃ）アミノ基を少なくとも１個
有する化合物を含有する硬化性組成物に関する。
【０００６】本発明の硬化性組成物には、（Ａ）成分と
して、珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪
素含有基、即ち反応性珪素基を少なくとも１個有する飽
和炭化水素系重合体（以下、飽和炭化水素系重合体
（Ａ）ともいう）を使用する。
して、珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有
し、シロキサン結合を形成することにより架橋し得る珪
素含有基、即ち反応性珪素基を少なくとも１個有する飽
和炭化水素系重合体（以下、飽和炭化水素系重合体
（Ａ）ともいう）を使用する。
【０００７】この反応性珪素基の代表例としては、一般
式（１） −［−Ｓｉ（−Ｒ1 2-b ）（−Ｘb ）−Ｏ−］m −Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）（−Ｘa ） （１） で表わされる基を挙げることができる。
式（１） −［−Ｓｉ（−Ｒ1 2-b ）（−Ｘb ）−Ｏ−］m −Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）（−Ｘa ） （１） で表わされる基を挙げることができる。
【０００８】一般式（１）において、Ｒ1 及びＲ2 はい
ずれも炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は、 Ｒ´3 ＳｉＯ− （Ｒ´は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
３個のＲ´は同一であっても異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ1 又はＲ2
が２個以上存在するときは同一であっても異なっていて
もよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、２個以上
存在するときは同一であっても異なっていてもよい。ａ
は０、１、２又は３であり、ｂは０、１又は２である
が、ａ＋ｍｂ≧１である。また、ｍ個の−［−Ｓｉ（−
Ｒ1 2-b ）（−Ｘb ）−Ｏ−］−におけるｂは同一であ
る必要はない。ｍは０又は１〜１９の整数を示す。
ずれも炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０の
アリ−ル基、炭素数７〜２０のアラルキル基、又は、 Ｒ´3 ＳｉＯ− （Ｒ´は、炭素数１〜２０の１価の炭化水素基であり、
３個のＲ´は同一であっても異なっていてもよい。）で
示されるトリオルガノシロキシ基であり、Ｒ1 又はＲ2
が２個以上存在するときは同一であっても異なっていて
もよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、２個以上
存在するときは同一であっても異なっていてもよい。ａ
は０、１、２又は３であり、ｂは０、１又は２である
が、ａ＋ｍｂ≧１である。また、ｍ個の−［−Ｓｉ（−
Ｒ1 2-b ）（−Ｘb ）−Ｏ−］−におけるｂは同一であ
る必要はない。ｍは０又は１〜１９の整数を示す。
【０００９】この加水分解性基としては、特に限定され
るものではなく、従来既知の加水分解性基でよいが、具
体例としては、例えば、水素原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
の一般に使用されている基を挙げることができる。これ
らのうちでは、加水分解性がマイルドで、取扱い易いと
いう点から、アルコキシ基が特に好ましい。
るものではなく、従来既知の加水分解性基でよいが、具
体例としては、例えば、水素原子、アルコキシ基、アシ
ルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、
アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキシ基等
の一般に使用されている基を挙げることができる。これ
らのうちでは、加水分解性がマイルドで、取扱い易いと
いう点から、アルコキシ基が特に好ましい。
【００１０】この加水分解性基や水酸基は１個の珪素原
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋ｍ
ｂ）は１〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性
基や水酸基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合に
は、それらは同じであっても、異なっていてもよい。
子に１〜３個の範囲で結合することができ、（ａ＋ｍ
ｂ）は１〜５の範囲であることが好ましい。加水分解性
基や水酸基が反応性珪素基中に２個以上結合する場合に
は、それらは同じであっても、異なっていてもよい。
【００１１】この反応性珪素基を形成する珪素原子は１
個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結
合等により連結された珪素原子の場合には、２０個のも
のまでであるのが好ましい。特に、式： −Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）−Ｘa （式中、Ｒ2 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で表わ
される反応性珪素基が入手容易であるので好ましい。
個でもよく、２個以上であってもよいが、シロキサン結
合等により連結された珪素原子の場合には、２０個のも
のまでであるのが好ましい。特に、式： −Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）−Ｘa （式中、Ｒ2 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で表わ
される反応性珪素基が入手容易であるので好ましい。
【００１２】反応性珪素基は、飽和炭化水素系重合体の
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在する。分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未満
になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動
を発現し難くなる。
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在する。分子中に含まれる反応性珪素基の数が１個未満
になると、硬化性が不充分になり、良好なゴム弾性挙動
を発現し難くなる。
【００１３】反応性珪素基は、飽和炭化水素系重合体分
子鎖の末端に存在していてもよく、内部に存在していて
もよく、両方に存在していてもよい。特に反応性珪素基
が分子鎖末端に存在する場合には、最終的に形成される
硬化物に含まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目
鎖量が多くなるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物が
得られ易くなる等の点から好ましい。また、これら反応
性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体は単独で使用し
てもよく、２種以上併用してもよい。
子鎖の末端に存在していてもよく、内部に存在していて
もよく、両方に存在していてもよい。特に反応性珪素基
が分子鎖末端に存在する場合には、最終的に形成される
硬化物に含まれる飽和炭化水素系重合体成分の有効網目
鎖量が多くなるため、高強度で高伸びのゴム状硬化物が
得られ易くなる等の点から好ましい。また、これら反応
性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体は単独で使用し
てもよく、２種以上併用してもよい。
【００１４】本明細書にいう、飽和炭化水素系重合体
は、芳香族環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含
有しない重合体を意味する概念であり、本発明に用いる
反応性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体の骨格とな
る重合体は、次の方法等によって得ることができるもの
である。
は、芳香族環以外の炭素−炭素不飽和結合を実質的に含
有しない重合体を意味する概念であり、本発明に用いる
反応性珪素基を有する飽和炭化水素系重合体の骨格とな
る重合体は、次の方法等によって得ることができるもの
である。
【００１５】(1) エチレン、プロピレン、1-ブテン、イ
ソブチレン等の炭素数が１〜６のオレフィン系化合物を
主単量体として重合させる方法。 (2) ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物を単独
重合させるか、上記オレフィン化合物とジエン系化合物
とを共重合させた後、水素添加する方法。
ソブチレン等の炭素数が１〜６のオレフィン系化合物を
主単量体として重合させる方法。 (2) ブタジエン、イソプレン等のジエン系化合物を単独
重合させるか、上記オレフィン化合物とジエン系化合物
とを共重合させた後、水素添加する方法。
【００１６】これらの重合体のうち、末端に官能基を導
入し易い、分子量を制御し易い、末端官能基の数を多く
することができる等の点から、イソブチレン系重合体や
水添ポリブタジエン系重合体であるのが好ましい。
入し易い、分子量を制御し易い、末端官能基の数を多く
することができる等の点から、イソブチレン系重合体や
水添ポリブタジエン系重合体であるのが好ましい。
【００１７】このイソブチレン系重合体は、単量体単位
の全てがイソブチレン単位で形成されていてもよく、イ
ソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレ
ン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下同様）
以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは１０
％以下の範囲で含有していてもよい。
の全てがイソブチレン単位で形成されていてもよく、イ
ソブチレンと共重合性を有する単量体単位をイソブチレ
ン系重合体中の好ましくは５０％（重量％、以下同様）
以下、更に好ましくは３０％以下、特に好ましくは１０
％以下の範囲で含有していてもよい。
【００１８】このような単量体成分としては、例えば、
炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙
げられる。このような共重合体成分の具体例としては、
例えば、1-ブテン、2-ブテン、2-メチル−1-ブテン、3-
メチル−1-ブテン、ペンテン、4-メチル−1-ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネ
ン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジ
ビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、1,3-ジビニル−1,1,3,3-テトラ
メチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラ
ビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチル
ジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリル
ジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジ
アリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジ
アリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
炭素数４〜１２のオレフィン、ビニルエーテル、芳香族
ビニル化合物、ビニルシラン類、アリルシラン類等が挙
げられる。このような共重合体成分の具体例としては、
例えば、1-ブテン、2-ブテン、2-メチル−1-ブテン、3-
メチル−1-ブテン、ペンテン、4-メチル−1-ペンテン、
ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、メチルビニルエーテ
ル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテ
ル、スチレン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、β−ピネ
ン、インデン、ビニルトリクロロシラン、ビニルメチル
ジクロロシラン、ビニルジメチルクロロシラン、ビニル
ジメチルメトキシシラン、ビニルトリメチルシラン、ジ
ビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
ビニルジメチルシラン、1,3-ジビニル−1,1,3,3-テトラ
メチルジシロキサン、トリビニルメチルシラン、テトラ
ビニルシラン、アリルトリクロロシラン、アリルメチル
ジクロロシラン、アリルジメチルクロロシラン、アリル
ジメチルメトキシシラン、アリルトリメチルシラン、ジ
アリルジクロロシラン、ジアリルジメトキシシラン、ジ
アリルジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００１９】これらのイソブチレンと共重合性の単量体
としてビニルシラン類やアリルシラン類を使用すると重
合体の珪素含有量が増大し、シランカップリング剤とし
て作用し得る基が多くなって、得られる組成物の接着性
が向上する。
としてビニルシラン類やアリルシラン類を使用すると重
合体の珪素含有量が増大し、シランカップリング剤とし
て作用し得る基が多くなって、得られる組成物の接着性
が向上する。
【００２０】更に、水添ポリブタジエン系重合体や他の
飽和炭化水素系重合体においても、イソブチレン系重合
体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の
単量体単位を含有させてもよい。
飽和炭化水素系重合体においても、イソブチレン系重合
体の場合と同様に、主成分となる単量体単位の他に他の
単量体単位を含有させてもよい。
【００２１】また、本発明に用いる飽和炭化水素系重合
体には、本発明の目的が達成される範囲でブタジエン、
イソプレン等のポリエン化合物のような重合後に２重結
合の残る単量体単位を少量、好ましくは１０％以下、更
には５％以下、特に１％以下の範囲で含有させてもよ
い。
体には、本発明の目的が達成される範囲でブタジエン、
イソプレン等のポリエン化合物のような重合後に２重結
合の残る単量体単位を少量、好ましくは１０％以下、更
には５％以下、特に１％以下の範囲で含有させてもよ
い。
【００２２】この飽和炭化水素系重合体（Ａ）、特にイ
ソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の数
平均分子量は、５００〜１００，０００程度であるのが
好ましく、特に１，０００〜３０，０００程度の液状乃
至流動性を有するものが取扱い易い等の点から好まし
い。更に、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）に関しては、同一
分子量における粘度が低くなるという点でＭw ／Ｍn が
狭いほど好ましい。
ソブチレン系重合体や水添ポリブタジエン系重合体の数
平均分子量は、５００〜１００，０００程度であるのが
好ましく、特に１，０００〜３０，０００程度の液状乃
至流動性を有するものが取扱い易い等の点から好まし
い。更に、分子量分布（Ｍw ／Ｍn ）に関しては、同一
分子量における粘度が低くなるという点でＭw ／Ｍn が
狭いほど好ましい。
【００２３】反応性珪素基を有する飽和炭化水素系重合
体の製造方法について、特にイソブチレン系重合体及び
水添ポリブタジエン系重合体の場合を例として説明す
る。上記の反応性珪素基を有するイソブチレン系重合体
のうち、分子末端に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体は、イニファー法と呼ばれる重合法（イニファ
ーと呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合
物を用いるカチオン重合法）で得られた末端官能型、好
ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製
造することができる。このような製造法は、特開昭６３
−６００３号、同６３−６０４１号、同６３−２５４１
４９号、同６４−２２９０４号、同６４−３８４０７号
公報等に記載されている。
体の製造方法について、特にイソブチレン系重合体及び
水添ポリブタジエン系重合体の場合を例として説明す
る。上記の反応性珪素基を有するイソブチレン系重合体
のうち、分子末端に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体は、イニファー法と呼ばれる重合法（イニファ
ーと呼ばれる開始剤と連鎖移動剤を兼用する特定の化合
物を用いるカチオン重合法）で得られた末端官能型、好
ましくは全末端官能型イソブチレン系重合体を用いて製
造することができる。このような製造法は、特開昭６３
−６００３号、同６３−６０４１号、同６３−２５４１
４９号、同６４−２２９０４号、同６４−３８４０７号
公報等に記載されている。
【００２４】また、分子鎖内部に反応性珪素基を有する
イソブチレン系重合体は、イソブチレンを主体とする単
量体中に、反応性珪素基を有するビニルシラン類やアリ
ルシラン類を添加し、共重合させることによって製造さ
れる。
イソブチレン系重合体は、イソブチレンを主体とする単
量体中に、反応性珪素基を有するビニルシラン類やアリ
ルシラン類を添加し、共重合させることによって製造さ
れる。
【００２５】更に、分子鎖末端に反応性珪素基を有する
イソブチレン系重合体を製造する際の重合に当たって、
主成分であるイソブチレン単量体以外に反応性珪素基を
有するビニルシラン類やアリルシラン類等を共重合させ
た後、末端に反応性珪素基を導入することによって、末
端及び分子鎖内部に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体を製造することができる。
イソブチレン系重合体を製造する際の重合に当たって、
主成分であるイソブチレン単量体以外に反応性珪素基を
有するビニルシラン類やアリルシラン類等を共重合させ
た後、末端に反応性珪素基を導入することによって、末
端及び分子鎖内部に反応性珪素基を有するイソブチレン
系重合体を製造することができる。
【００２６】この反応性珪素基を有するビニルシラン類
やアリルシラン類等の具体例としては、例えば、ビニル
トリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニ
ルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラ
ン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシ
ラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメ
トキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等が挙げられる。
やアリルシラン類等の具体例としては、例えば、ビニル
トリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシラン、ビニ
ルジメチルクロロシラン、ビニルジメチルメトキシシラ
ン、ジビニルジクロロシラン、ジビニルジメトキシシラ
ン、アリルトリクロロシラン、アリルメチルジクロロシ
ラン、アリルジメチルクロロシラン、アリルジメチルメ
トキシシラン、ジアリルジクロロシラン、ジアリルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】水添ポリブタジエン系重合体の製造法につ
いては、例えば、まず、末端ヒドロキシ水添ポリブタジ
エン系重合体の水酸基を−ＯＮａ、−ＯＫ等のオキシメ
タル基にした後、一般式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ3 −Ｙ （２） ［式中、Ｙは塩素原子、沃素原子等のハロゲン原子であ
り、Ｒ3 は、−Ｒ4 −、−Ｒ4 −ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｒ
4 −Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ4 は炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シク
ロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げ
られる）で示される２価の有機基で、−ＣＨ2 −及び
Ｒ”−Ｐｈ−ＣＨ2 −（Ｒ”は炭素数１〜１０の炭化水
素基、Ｐｈはp-フェニレン基である。）から選ばれる２
価の基が特に好ましい］で示される有機ハロゲン化合物
を反応させることにより、末端オレフィン基を有する水
添ポリブタジエン系重合体（以下、末端オレフィン水添
ポリブタジエン系重合体ともいう）を製造することがで
きる。
いては、例えば、まず、末端ヒドロキシ水添ポリブタジ
エン系重合体の水酸基を−ＯＮａ、−ＯＫ等のオキシメ
タル基にした後、一般式（２）： ＣＨ2 ＝ＣＨ−Ｒ3 −Ｙ （２） ［式中、Ｙは塩素原子、沃素原子等のハロゲン原子であ
り、Ｒ3 は、−Ｒ4 −、−Ｒ4 −ＯＣ（＝Ｏ）−、−Ｒ
4 −Ｃ（＝Ｏ）−（Ｒ4 は炭素数１〜２０の２価の炭化
水素基で、好ましい具体例としてはアルキレン基、シク
ロアルキレン基、アリーレン基、アラルキレン基が挙げ
られる）で示される２価の有機基で、−ＣＨ2 −及び
Ｒ”−Ｐｈ−ＣＨ2 −（Ｒ”は炭素数１〜１０の炭化水
素基、Ｐｈはp-フェニレン基である。）から選ばれる２
価の基が特に好ましい］で示される有機ハロゲン化合物
を反応させることにより、末端オレフィン基を有する水
添ポリブタジエン系重合体（以下、末端オレフィン水添
ポリブタジエン系重合体ともいう）を製造することがで
きる。
【００２８】末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合
体の末端水酸基をオキシメタル基にする方法としては、
Ｎａ、Ｋのようなアルカリ金属；ＮａＨのような金属水
素化物；ＮａＯＣＨ3 のような金属アルコキシド；Ｎａ
ＯＨ、ＫＯＨのような苛性アルカリ等と反応させる方法
を挙げることができる。
体の末端水酸基をオキシメタル基にする方法としては、
Ｎａ、Ｋのようなアルカリ金属；ＮａＨのような金属水
素化物；ＮａＯＣＨ3 のような金属アルコキシド；Ｎａ
ＯＨ、ＫＯＨのような苛性アルカリ等と反応させる方法
を挙げることができる。
【００２９】上記の方法においては、出発原料として用
いた末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほぼ
同じ分子量を持つ末端オレフィン水添ポリブタジエン系
重合体が得られるが、より高分子量の重合体を得るため
には、一般式（２）の有機ハロゲン化合物を反応させる
前に塩化メチレン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビ
ス（クロロメチル）エーテル等の１分子中にハロゲン原
子を２個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応させて
分子量を増大させた後、一般式（２）で示される有機ハ
ロゲン化合物と反応させると、より高分子量で、末端に
オレフィン基を有する水添ポリブタジエン系重合体を得
ることができる。
いた末端ヒドロキシ水添ポリブタジエン系重合体とほぼ
同じ分子量を持つ末端オレフィン水添ポリブタジエン系
重合体が得られるが、より高分子量の重合体を得るため
には、一般式（２）の有機ハロゲン化合物を反応させる
前に塩化メチレン、ビス（クロロメチル）ベンゼン、ビ
ス（クロロメチル）エーテル等の１分子中にハロゲン原
子を２個以上含む多価有機ハロゲン化合物と反応させて
分子量を増大させた後、一般式（２）で示される有機ハ
ロゲン化合物と反応させると、より高分子量で、末端に
オレフィン基を有する水添ポリブタジエン系重合体を得
ることができる。
【００３０】上記一般式（２）で示される有機ハロゲン
化合物の具体例としては、例えば、アリルクロライド、
アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、
アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチ
ル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリ
ル（クロロメトキシ）ベンゼン、1-ブテニル（クロロメ
チル）エーテル、1-ヘキセニル（クロロメトキシ）ベン
ゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼン等を挙げ
ることができるが、それらに限定されるものではない。
これらのうちでは、安価でかつ容易に反応することから
アリルクロライドが好ましい。
化合物の具体例としては、例えば、アリルクロライド、
アリルブロマイド、ビニル（クロロメチル）ベンゼン、
アリル（クロロメチル）ベンゼン、アリル（ブロモメチ
ル）ベンゼン、アリル（クロロメチル）エーテル、アリ
ル（クロロメトキシ）ベンゼン、1-ブテニル（クロロメ
チル）エーテル、1-ヘキセニル（クロロメトキシ）ベン
ゼン、アリルオキシ（クロロメチル）ベンゼン等を挙げ
ることができるが、それらに限定されるものではない。
これらのうちでは、安価でかつ容易に反応することから
アリルクロライドが好ましい。
【００３１】末端オレフィン水添ポリブタジエン系重合
体への反応性珪素基の導入は、分子鎖末端に反応性珪素
基を有するイソブチレン系重合体の場合と同様に、例え
ば、一般式（１）で表わされる基に水素原子が結合した
ヒドロシラン化合物、好ましくは、一般式： Ｈ−Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）−Ｘa （式中、Ｒ2 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で示さ
れる化合物を白金系触媒を用いて付加反応させることに
より製造される。
体への反応性珪素基の導入は、分子鎖末端に反応性珪素
基を有するイソブチレン系重合体の場合と同様に、例え
ば、一般式（１）で表わされる基に水素原子が結合した
ヒドロシラン化合物、好ましくは、一般式： Ｈ−Ｓｉ（−Ｒ2 3-a ）−Ｘa （式中、Ｒ2 、Ｘ及びａは前記と同じである。）で示さ
れる化合物を白金系触媒を用いて付加反応させることに
より製造される。
【００３２】この一般式（１）で表わされる基に水素原
子が結合したヒドロシラン化合物の具体例としては、例
えば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメ
チルクロロシラン、フェニルジクロロシラン等のハロゲ
ン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン等のアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキ
シメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキ
シメート）メチルシラン等のケトキシメートシラン類等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。こ
れらのうちでは、特にハロゲン化シラン類、アルコキシ
シラン類が好ましい。
子が結合したヒドロシラン化合物の具体例としては、例
えば、トリクロロシラン、メチルジクロロシラン、ジメ
チルクロロシラン、フェニルジクロロシラン等のハロゲ
ン化シラン類；トリメトキシシラン、トリエトキシシラ
ン、メチルジエトキシシラン、メチルジメトキシシラ
ン、フェニルジメトキシシラン等のアルコキシシラン
類；メチルジアセトキシシラン、フェニルジアセトキシ
シラン等のアシロキシシラン類；ビス（ジメチルケトキ
シメート）メチルシラン、ビス（シクロヘキシルケトキ
シメート）メチルシラン等のケトキシメートシラン類等
が挙げられるが、これらに限定されるものではない。こ
れらのうちでは、特にハロゲン化シラン類、アルコキシ
シラン類が好ましい。
【００３３】本発明の（Ｂ）成分であるカルボキシル基
を少なくとも１個有する化合物（以下、カルボキシル基
含有化合物という）は、特に限定はなく、各種の化合物
を使用することができる。カルボキシル基含有化合物の
具体例を次に挙げる。
を少なくとも１個有する化合物（以下、カルボキシル基
含有化合物という）は、特に限定はなく、各種の化合物
を使用することができる。カルボキシル基含有化合物の
具体例を次に挙げる。
【００３４】(1) 飽和モノカルボン酸 (a)ギ酸、酢酸、アセト酢酸、エチルメチル酢酸、プロ
ピオン酸、酪酸、イソ酪酸、2-エチル酪酸、エトキシ酢
酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、2-エチルヘキサ
ン酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、グリオキ
シル酸、グリコール酸、グルコン酸等の飽和モノカルボ
ン酸、(b)アクリル酸、メタクリル酸、アンゲリカ酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、 10-ウンデセン酸、エラ
イジン酸、エルカ酸、オレイン酸等のオレフィンモノカ
ルボン酸、(c)プロピオル等のアセチレンモノカルボン
酸、(d)リノール酸、リノエライジン酸等のジオレフィ
ンカルボン酸、(e)リノレン酸、アラキドン酸等の高度
不飽和モノカルボン酸、(f)クロロ酢酸、2-クロロアク
リル酸、クロロ安息香酸等のモノカルボン酸のモノハロ
ゲン置換体、 (2) 脂肪族ジカルボン酸 (a)アジピン酸、アゼライン酸、エチルマロン酸、グル
タル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、オキシ二酢酸
等の飽和ジカルボン酸、(b)マレイン酸、フマル酸、ア
セチレンジカルボン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボ
ン酸、 (3) 脂肪族ポリカルボン酸 (a)アコニット酸、クエン酸、イソクエン酸等のトリカ
ルボン酸、 (4) 芳香族カルボン酸 (a)安息香酸、9-アントラセンカルボン酸、アトロラク
チン酸、アニス酸、イソプロピル安息香酸、サリチル
酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン酸、(b)フタル
酸、イソフタル酸、カルボキシフェニル酢酸、ピロメリ
ット酸等の芳香族ポリカルボン酸、 (5) その他 アラニン、ロイシン、トレオニン、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸、アルギニン、システイン、メチオニン、フ
ェニルアラニン、トリプトファン、ヒスチジン等のアミ
ノ酸。
ピオン酸、酪酸、イソ酪酸、2-エチル酪酸、エトキシ酢
酸、吉草酸、イソ吉草酸、ヘキサン酸、2-エチルヘキサ
ン酸、オクタン酸、デカン酸、ウンデカン酸、グリオキ
シル酸、グリコール酸、グルコン酸等の飽和モノカルボ
ン酸、(b)アクリル酸、メタクリル酸、アンゲリカ酸、
クロトン酸、イソクロトン酸、 10-ウンデセン酸、エラ
イジン酸、エルカ酸、オレイン酸等のオレフィンモノカ
ルボン酸、(c)プロピオル等のアセチレンモノカルボン
酸、(d)リノール酸、リノエライジン酸等のジオレフィ
ンカルボン酸、(e)リノレン酸、アラキドン酸等の高度
不飽和モノカルボン酸、(f)クロロ酢酸、2-クロロアク
リル酸、クロロ安息香酸等のモノカルボン酸のモノハロ
ゲン置換体、 (2) 脂肪族ジカルボン酸 (a)アジピン酸、アゼライン酸、エチルマロン酸、グル
タル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、オキシ二酢酸
等の飽和ジカルボン酸、(b)マレイン酸、フマル酸、ア
セチレンジカルボン酸、イタコン酸等の不飽和ジカルボ
ン酸、 (3) 脂肪族ポリカルボン酸 (a)アコニット酸、クエン酸、イソクエン酸等のトリカ
ルボン酸、 (4) 芳香族カルボン酸 (a)安息香酸、9-アントラセンカルボン酸、アトロラク
チン酸、アニス酸、イソプロピル安息香酸、サリチル
酸、トルイル酸等の芳香族モノカルボン酸、(b)フタル
酸、イソフタル酸、カルボキシフェニル酢酸、ピロメリ
ット酸等の芳香族ポリカルボン酸、 (5) その他 アラニン、ロイシン、トレオニン、アスパラギン酸、グ
ルタミン酸、アルギニン、システイン、メチオニン、フ
ェニルアラニン、トリプトファン、ヒスチジン等のアミ
ノ酸。
【００３５】このように、１分子中に少なくとも１つの
カルボキシル基を有する化合物であれば、どのようなも
のでもよい。これらの化合物は、単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。なお、上記の化合物のう
ち、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、炭素数が２〜３
であるものが更に好ましい。
カルボキシル基を有する化合物であれば、どのようなも
のでもよい。これらの化合物は、単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。なお、上記の化合物のう
ち、脂肪族モノカルボン酸が好ましく、炭素数が２〜３
であるものが更に好ましい。
【００３６】本発明の（Ｃ）成分であるアミノ基を少な
くとも１個有する化合物（以下、アミノ基含有化合物と
いう）は、特に限定はなく、各種の化合物を使用するこ
とができる。アミノ基含有化合物の具体例を次に挙げ
る。
くとも１個有する化合物（以下、アミノ基含有化合物と
いう）は、特に限定はなく、各種の化合物を使用するこ
とができる。アミノ基含有化合物の具体例を次に挙げ
る。
【００３７】(1) 第１アミン (a)メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、イ
ソプロピルアミン、イソプロピルアルコールアミン、ブ
チルアミン、1-エチルブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミン、グアニジン、2-エチルヘキシルアミン、トリ
エチレンテトラミン等の脂肪族第１アミン、(b)アニリ
ン、ベンジルアニリン、ニトロアニリン、フェニレンジ
アミン、トルイジン、トルイルアミン、キシレンジアミ
ン、2,3-キシリジン、アニシジン、フェネチジン、ベン
ジジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族第
１アミン、 (2) 第２アミン (a)ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールア
ミン、ジエチレントリアミン、ジブチルアミン、ピペリ
ジン、ジイソペンチルアミン、ピロリジン、モルホリ
ン、2-エチル−4-メチルイミダゾール等の脂肪族第２ア
ミン、(b)N-エチルナフチルアミン、アセトアニリド、
アセトアミドナフタレン、ジフェニルグアニジン等の芳
香族第２アミン、 (3) 第３アミン (a)トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン（DABCO)、1,8-ジ
アザビシクロ[5.4.0] ウンデセン-7(DBU) 等の脂肪族第
３アミン、(b)N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジベンジル
アニリン、ジメチルアミノ安息香酸、2,4,6-トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール等の芳香族第３アミ
ン。
ソプロピルアミン、イソプロピルアルコールアミン、ブ
チルアミン、1-エチルブチルアミン、イソブチルアミ
ン、ペンチルアミン、オクチルアミン、ラウリルアミ
ン、モノエタノールアミン、ジエチルアミノプロピルア
ミン、オレイルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジ
ルアミン、グアニジン、2-エチルヘキシルアミン、トリ
エチレンテトラミン等の脂肪族第１アミン、(b)アニリ
ン、ベンジルアニリン、ニトロアニリン、フェニレンジ
アミン、トルイジン、トルイルアミン、キシレンジアミ
ン、2,3-キシリジン、アニシジン、フェネチジン、ベン
ジジン、ベンジルアミン、ナフチルアミン等の芳香族第
１アミン、 (2) 第２アミン (a)ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジエタノールア
ミン、ジエチレントリアミン、ジブチルアミン、ピペリ
ジン、ジイソペンチルアミン、ピロリジン、モルホリ
ン、2-エチル−4-メチルイミダゾール等の脂肪族第２ア
ミン、(b)N-エチルナフチルアミン、アセトアニリド、
アセトアミドナフタレン、ジフェニルグアニジン等の芳
香族第２アミン、 (3) 第３アミン (a)トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、
1,4-ジアザビシクロ[2.2.2] オクタン（DABCO)、1,8-ジ
アザビシクロ[5.4.0] ウンデセン-7(DBU) 等の脂肪族第
３アミン、(b)N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジベンジル
アニリン、ジメチルアミノ安息香酸、2,4,6-トリス（ジ
メチルアミノメチル）フェノール等の芳香族第３アミ
ン。
【００３８】このように、１分子中に少なくとも１つの
アミノ基を有する化合物であれば、どのようなものでも
よい。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種
以上併用してもよい。なお、上記の化合物のうち、第１
アミンと第３アミンとが活性の点から好ましく、第１ア
ミンが更に好ましい。
アミノ基を有する化合物であれば、どのようなものでも
よい。これらの化合物は、単独で使用してもよく、２種
以上併用してもよい。なお、上記の化合物のうち、第１
アミンと第３アミンとが活性の点から好ましく、第１ア
ミンが更に好ましい。
【００３９】これらのカルボキシル基含有化合物とアミ
ノ基含有化合物の使用量は、（Ａ）成分である飽和炭化
水素系重合体１００重量部（以下、単に「部」という）
に対して、合計量で０．０１〜２０部が好ましく、０．
１〜１０部が更に好ましい。この使用量が０．０１部未
満になると硬化速度が遅くなることがあり、また硬化が
充分に進行し難くなる場合がある。２０部を超えると効
果があまり変わらなくなり、コストが不必要に高くなる
ばかりか、着色、耐水性等の問題点を生じることもあ
る。
ノ基含有化合物の使用量は、（Ａ）成分である飽和炭化
水素系重合体１００重量部（以下、単に「部」という）
に対して、合計量で０．０１〜２０部が好ましく、０．
１〜１０部が更に好ましい。この使用量が０．０１部未
満になると硬化速度が遅くなることがあり、また硬化が
充分に進行し難くなる場合がある。２０部を超えると効
果があまり変わらなくなり、コストが不必要に高くなる
ばかりか、着色、耐水性等の問題点を生じることもあ
る。
【００４０】カルボキシル基含有化合物とアミノ基含有
化合物との配合比には、特に限定はないが、モル比（カ
ルボキシル基含有化合物／アミノ基含有化合物）で、
０．０１〜５０が好ましく、０．１〜２０が更に好まし
い。両者の配合比を変えることによって、硬化速度を調
節することができる。
化合物との配合比には、特に限定はないが、モル比（カ
ルボキシル基含有化合物／アミノ基含有化合物）で、
０．０１〜５０が好ましく、０．１〜２０が更に好まし
い。両者の配合比を変えることによって、硬化速度を調
節することができる。
【００４１】本発明の組成物を製造するに当たり、飽和
炭化水素系重合体、カルボキシル基含有化合物及びアミ
ノ基含有化合物を、それぞれどのような順序で加えてい
くかは特に限定はない。飽和炭化水素系重合体に対して
カルボキシル基含有化合物を先に加えてもよいし、アミ
ノ基含有化合物を先に加えてもよい。カルボキシル基含
有化合物に対して飽和炭化水素系重合体を先に加えても
よいし、アミノ基含有化合物を先に加えてもよい。ま
た、カルボキシル基含有化合物とアミノ基含有化合物と
を同時に加えてもよいし、或いは予め両者を混合してお
いて、塩や錯体等を形成させておき、これを重合体に加
える方法を採ってもよい。
炭化水素系重合体、カルボキシル基含有化合物及びアミ
ノ基含有化合物を、それぞれどのような順序で加えてい
くかは特に限定はない。飽和炭化水素系重合体に対して
カルボキシル基含有化合物を先に加えてもよいし、アミ
ノ基含有化合物を先に加えてもよい。カルボキシル基含
有化合物に対して飽和炭化水素系重合体を先に加えても
よいし、アミノ基含有化合物を先に加えてもよい。ま
た、カルボキシル基含有化合物とアミノ基含有化合物と
を同時に加えてもよいし、或いは予め両者を混合してお
いて、塩や錯体等を形成させておき、これを重合体に加
える方法を採ってもよい。
【００４２】本発明の組成物には、必要に応じて、シラ
ノール縮合触媒（硬化触媒）、引っ張り特性等を改善す
る物性調整剤、補強性又は非補強性の充填剤、可塑剤、
接着促進剤、垂れ防止剤、着色剤、老化防止剤、難燃剤
等の各種添加剤を加えて使用してもよい。
ノール縮合触媒（硬化触媒）、引っ張り特性等を改善す
る物性調整剤、補強性又は非補強性の充填剤、可塑剤、
接着促進剤、垂れ防止剤、着色剤、老化防止剤、難燃剤
等の各種添加剤を加えて使用してもよい。
【００４３】このようなシラノール縮合触媒の具体例と
しては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロ
ピルチタネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジ
ラウレ−ト、ジブチル錫マレエ−ト、ジブチル錫ジアセ
テ−ト、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸
塩類；ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反
応物；ジブチル錫ジアセチルアセトナ−ト；アルミニウ
ムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物
類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタン
テトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オ
クチル酸鉛；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られ
る低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキ
シ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカ
ップリング剤等のシラノール縮合触媒、更には他の酸性
触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が例
示できる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、２
種以上併用してもよい。
しては、例えば、テトラブチルチタネート、テトラプロ
ピルチタネート等のチタン酸エステル類；ジブチル錫ジ
ラウレ−ト、ジブチル錫マレエ−ト、ジブチル錫ジアセ
テ−ト、オクチル酸錫、ナフテン酸錫等の錫カルボン酸
塩類；ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反
応物；ジブチル錫ジアセチルアセトナ−ト；アルミニウ
ムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウム
エチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物
類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタン
テトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オ
クチル酸鉛；過剰のポリアミンと多塩基酸とから得られ
る低分子量ポリアミド樹脂；過剰のポリアミンとエポキ
シ化合物との反応生成物；γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−（β−アミノエチル）アミノプロピル
メチルジメトキシシラン等のアミノ基を有するシランカ
ップリング剤等のシラノール縮合触媒、更には他の酸性
触媒、塩基性触媒等の公知のシラノール縮合触媒等が例
示できる。これらの触媒は、単独で使用してもよく、２
種以上併用してもよい。
【００４４】上記の充填剤や補強材としては、具体的に
は、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム；脂肪酸、樹
脂酸、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等で表
面処理を行った炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム；タ
ルク；酸化チタン；硫酸バリウム；アルミナ；アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等の金属粉；ベントナイト、カオリンク
レー；ヒュームドシリカ；石英粉；ホワイトカーボン、
カーボンブラック；タルク、石綿、ガラス繊維等の通常
使用されるものが挙げられる。特にヒュームドシリカ等
の透明性を与える充填剤や補強材を用いると透明性に優
れたシーリング剤をつくることも可能である。これらの
充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上併
用してもよい。
は、例えば、重質及び軽質炭酸カルシウム；脂肪酸、樹
脂酸、陽イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤等で表
面処理を行った炭酸カルシウム；炭酸マグネシウム；タ
ルク；酸化チタン；硫酸バリウム；アルミナ；アルミニ
ウム、亜鉛、鉄等の金属粉；ベントナイト、カオリンク
レー；ヒュームドシリカ；石英粉；ホワイトカーボン、
カーボンブラック；タルク、石綿、ガラス繊維等の通常
使用されるものが挙げられる。特にヒュームドシリカ等
の透明性を与える充填剤や補強材を用いると透明性に優
れたシーリング剤をつくることも可能である。これらの
充填剤は１種類のみで使用してもよいし、２種類以上併
用してもよい。
【００４５】また、物性の調節、性状の調節等のために
使用される可塑剤としては、具体的には、例えば、ジブ
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（2-エチル
ヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル
類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の
非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジ
ベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート
等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレ
ジルホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エ
ステル類；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル、部
分水添ターフェニル等の炭化水素系油、プロセスオイル
類、アルキルベンゼン類等の可塑剤を挙げることができ
る。これらの可塑剤は、単独で又は２種類以上を併用す
ることができるが、必ずしも必要とするものではない。
また、これらの可塑剤は重合体製造時に配合してもよ
い。ただし、相溶性の良好なものを選ぶことが好まし
い。
使用される可塑剤としては、具体的には、例えば、ジブ
チルフタレート、ジヘプチルフタレート、ジ（2-エチル
ヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ブチ
ルフタリルブチルグリコレート等のフタル酸エステル
類；ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等の
非芳香族２塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジ
ベンゾエート、トリエチレングリコールジベンゾエート
等のポリアルキレングリコールのエステル類；トリクレ
ジルホスフェート、トリブチルホスフェート等の燐酸エ
ステル類；塩化パラフィン類；アルキルジフェニル、部
分水添ターフェニル等の炭化水素系油、プロセスオイル
類、アルキルベンゼン類等の可塑剤を挙げることができ
る。これらの可塑剤は、単独で又は２種類以上を併用す
ることができるが、必ずしも必要とするものではない。
また、これらの可塑剤は重合体製造時に配合してもよ
い。ただし、相溶性の良好なものを選ぶことが好まし
い。
【００４６】上記の老化防止剤としては、アミン系、フ
ェノール系、イミダゾール系、アミン−アルデヒド系、
アミン−ケトン系、硫黄系、燐系等の通常の酸化防止
剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
ェノール系、イミダゾール系、アミン−アルデヒド系、
アミン−ケトン系、硫黄系、燐系等の通常の酸化防止
剤、オゾン劣化防止剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
【００４７】本発明の硬化性組成物は、工業用弾性材
料、密封組成材料、接着用材料、ポッティング材、包装
材料、防水剤、型取り材料、バインダー、改質剤として
有用に使用することができる。なかでも、シーラント、
接着剤への応用は特に有用である。
料、密封組成材料、接着用材料、ポッティング材、包装
材料、防水剤、型取り材料、バインダー、改質剤として
有用に使用することができる。なかでも、シーラント、
接着剤への応用は特に有用である。
【００４８】
【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造例１ 撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの中
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約２０分後、1,9-デカジエン１３２g を添加し、
更に−７０℃で４時間、撹拌を継続した。黄濁色の反応
溶液を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹
拌し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返し
た。こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、
両末端にビニル基を有するイソブチレンオリゴマー約４
００g を得た。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 製造例１ 撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの中
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約２０分後、1,9-デカジエン１３２g を添加し、
更に−７０℃で４時間、撹拌を継続した。黄濁色の反応
溶液を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹
拌し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返し
た。こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、
両末端にビニル基を有するイソブチレンオリゴマー約４
００g を得た。
【００４９】次いで、こうして得られたビニル基含有イ
ソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン２００mL
に溶解し、約７０℃まで昇温した後、メチルジメトキシ
シラン１．５［eq／ビニル基］、白金（ビニルシロキサ
ン）錯体１×１０-4［eq／ビニル基］を添加し、ヒドロ
シリル化反応を行った。ＦＴ−ＩＲにより反応追跡を行
い、約４時間で１６４０cm-1のオレフィン吸収が消失し
た。
ソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン２００mL
に溶解し、約７０℃まで昇温した後、メチルジメトキシ
シラン１．５［eq／ビニル基］、白金（ビニルシロキサ
ン）錯体１×１０-4［eq／ビニル基］を添加し、ヒドロ
シリル化反応を行った。ＦＴ−ＩＲにより反応追跡を行
い、約４時間で１６４０cm-1のオレフィン吸収が消失し
た。
【００５０】反応溶液を減圧濃縮することにより、目的
とする両末端に反応性珪素基を有する分子量５，３００
のイソブチレンオリゴマーが得られた。 ［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）2 Ｓｉ（ＣＨ2 ）8 ＣＨＣｌＣＨ2 − −（Ｃ（Ｍｅ）2 ＣＨ2 ）n Ｃ（Ｍｅ）2 （Ｃ6 Ｈ4 ）Ｃ（Ｍｅ）2 − −（ＣＨ2 Ｃ（Ｍｅ）2 ）m ＣＨ2 ＣＨＣｌ（ＣＨ2 ）8 − −ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 製造例２ 製造例１において、1,9-デカジエンの代りにアリルメチ
ルシラン２４g を使用する以外は、製造例１を繰返し
て、製造中間体の構造が一部異なる分子量４，４００の
イソブチレンオリゴマーを得た。
とする両末端に反応性珪素基を有する分子量５，３００
のイソブチレンオリゴマーが得られた。 ［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）2 Ｓｉ（ＣＨ2 ）8 ＣＨＣｌＣＨ2 − −（Ｃ（Ｍｅ）2 ＣＨ2 ）n Ｃ（Ｍｅ）2 （Ｃ6 Ｈ4 ）Ｃ（Ｍｅ）2 − −（ＣＨ2 Ｃ（Ｍｅ）2 ）m ＣＨ2 ＣＨＣｌ（ＣＨ2 ）8 − −ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 製造例２ 製造例１において、1,9-デカジエンの代りにアリルメチ
ルシラン２４g を使用する以外は、製造例１を繰返し
て、製造中間体の構造が一部異なる分子量４，４００の
イソブチレンオリゴマーを得た。
【００５１】 ［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）2 Ｓｉ（ＣＨ2 ）3 （Ｃ（Ｍｅ）2 ＣＨ2 ）n − −Ｃ（Ｍｅ）2 （Ｃ6 Ｈ4 ）Ｃ（Ｍｅ）2 −（ＣＨ2 Ｃ（Ｍｅ）2 ）m − −（ＣＨ2 ）3 ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 製造例３ 撹拌装置、窒素ラインを装備した４つ口フラスコの中
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約６０分間、撹拌を継続した。黄濁色の反応溶液
を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹拌
し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返した。
こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、両末
端に第３級クロル基を有するイソブチレンオリゴマー約
４００g を得た。
に、乾燥した塩化メチレン５６０mL、n-ヘキサン１１６
０mL、α−メチルピリジン９４０mg、p-ジクミルクロリ
ド２２g を秤量し、均一混合溶液とした後に、−７０℃
まで冷却し、減圧下、イソブチレンモノマー５７０mLを
モレクラーシーブス管を通して仕込んだ。−７０℃まで
冷却した上記反応溶液中に、撹拌下、予め冷却した重合
触媒溶液（四塩化チタン１４mL／塩化メチレン８０mL）
を一気に加えて、重合を開始した。一旦、−５４℃まで
昇温した後、約１７分で−７０℃まで降温した。重合開
始後、約６０分間、撹拌を継続した。黄濁色の反応溶液
を、３L の温水（約４５℃）中に入れ、約２時間撹拌
し、有機層を分離し、純水による水洗を３回繰返した。
こうして得られた無色透明の有機層を減圧濃縮し、両末
端に第３級クロル基を有するイソブチレンオリゴマー約
４００g を得た。
【００５２】更に、このイソブチレンオリゴマーを、減
圧下、１７０℃での加熱を２時間継続することにより、
熱的脱塩酸反応を行い、両末端にイソプロペニル基を有
するイソブチレンオリゴマーを得た。
圧下、１７０℃での加熱を２時間継続することにより、
熱的脱塩酸反応を行い、両末端にイソプロペニル基を有
するイソブチレンオリゴマーを得た。
【００５３】次いで、こうして得られたイソプロペニル
基含有イソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン
２００mLに溶解し、加圧容器中、約１００℃まで昇温し
た後、メチルジクロルシラン１．５［eq／ビニル基］、
白金（ビニルシロキサン錯体１×１０-4［eq／ビニル
基］を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。ＦＴ−Ｉ
Ｒにより反応追跡を行い、約１０時間で１６４０cm-1の
オレフィン吸収が消失した。反応溶液を６０℃まで冷却
した後、過剰量［／メチルジクロルシラン］のメタノー
ルを添加し、約４時間撹拌を行い、メトキシ化を完了さ
せた。反応溶液を減圧濃縮することにより、目的とする
両末端に反応性珪素基を有する分子量４，３００のイソ
ブチレンオリゴマーが得られた。
基含有イソブチレンオリゴマー４００g を、n-ヘプタン
２００mLに溶解し、加圧容器中、約１００℃まで昇温し
た後、メチルジクロルシラン１．５［eq／ビニル基］、
白金（ビニルシロキサン錯体１×１０-4［eq／ビニル
基］を添加し、ヒドロシリル化反応を行った。ＦＴ−Ｉ
Ｒにより反応追跡を行い、約１０時間で１６４０cm-1の
オレフィン吸収が消失した。反応溶液を６０℃まで冷却
した後、過剰量［／メチルジクロルシラン］のメタノー
ルを添加し、約４時間撹拌を行い、メトキシ化を完了さ
せた。反応溶液を減圧濃縮することにより、目的とする
両末端に反応性珪素基を有する分子量４，３００のイソ
ブチレンオリゴマーが得られた。
【００５４】 ［構造式］ Ｍｅ（ＭｅＯ）2 ＳｉＣＨ2 ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2 − −（Ｃ（Ｍｅ）2 ＣＨ2 ）n Ｃ（Ｍｅ）2 （Ｃ6 Ｈ4 ）Ｃ（Ｍｅ）2 − −（ＣＨ2 Ｃ（Ｍｅ）2 ）m ＣＨ2 ＣＨ（Ｍｅ）ＣＨ2 − −ＳｉＭｅ（ＯＭｅ）2 実施例１ （Ａ）成分として、製造例１で得た重合体１００部に対
し、膠質炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ビ
スコライト−Ｒ）１２０部、プロセスオイル（ＰＳ−３
２）９０部、ヒンダードアミン系老化防止剤（大内新興
化学（株）製、商品名ノクラックＮＳ−６）１部、架橋
剤として硫酸ナトリウム水和物５部を添加した。更に、
ラウリルアミン１部、及び2-エチルヘキサン酸２部を加
え、充分に混練してから、小型３本ペイントロールを３
回通し、厚さ３mmのシートを作成した。その後、このシ
ートを２３℃／５０％ＲＨで養生し、シートが硬化する
の要する時間を測定した。なお、硬化したか否かの判断
はＪＩＳ Ａ５７５８のタックフリータイム（硬化に要
する時間）の測定法に準拠した指触により行った。その
結果は表−１に示す通りである。 比較例１ 2-エチルヘキサン酸を加えず、ラウリルアミン３部を加
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果は表−
１に示す通りである。 比較例２ ラウリルアミンを加えず、2-エチルヘキサン酸３部を加
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果は表−
１に示す通りである。 比較例３ 2-エチルヘキサン酸を加えず、その代わりにジブチル錫
ジラウレート(DTL) を３部を加えた以外は、実施例１と
同様に行った。その結果は表−１に示す通りである。
し、膠質炭酸カルシウム（白石工業（株）製、商品名ビ
スコライト−Ｒ）１２０部、プロセスオイル（ＰＳ−３
２）９０部、ヒンダードアミン系老化防止剤（大内新興
化学（株）製、商品名ノクラックＮＳ−６）１部、架橋
剤として硫酸ナトリウム水和物５部を添加した。更に、
ラウリルアミン１部、及び2-エチルヘキサン酸２部を加
え、充分に混練してから、小型３本ペイントロールを３
回通し、厚さ３mmのシートを作成した。その後、このシ
ートを２３℃／５０％ＲＨで養生し、シートが硬化する
の要する時間を測定した。なお、硬化したか否かの判断
はＪＩＳ Ａ５７５８のタックフリータイム（硬化に要
する時間）の測定法に準拠した指触により行った。その
結果は表−１に示す通りである。 比較例１ 2-エチルヘキサン酸を加えず、ラウリルアミン３部を加
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果は表−
１に示す通りである。 比較例２ ラウリルアミンを加えず、2-エチルヘキサン酸３部を加
えた以外は、実施例１と同様に行った。その結果は表−
１に示す通りである。 比較例３ 2-エチルヘキサン酸を加えず、その代わりにジブチル錫
ジラウレート(DTL) を３部を加えた以外は、実施例１と
同様に行った。その結果は表−１に示す通りである。
【００５５】 表−１ 製造例１の重合体： 実施例 比較例 １ １ ２ ３ ラウリルアミン（部） １ ３ ０ １ 2-エチルヘキサン酸（部） ２ ０ ３ ０ ジブチル錫ジラウレート（部） ０ ０ ０ ３ タックフリータイム（時間） ３．７ ２４＜ ２４＜ ５．５ 上記の表−１から明らかなように、2-エチルヘキサン酸
とラウリルアミンとを併用した場合には、これらを単独
で用いた場合に比べて、硬化に要する時間が著しく短縮
され、ジブチル錫ジラウレート(DTL) を用いた場合とほ
ぼ同等の速度で硬化した。
とラウリルアミンとを併用した場合には、これらを単独
で用いた場合に比べて、硬化に要する時間が著しく短縮
され、ジブチル錫ジラウレート(DTL) を用いた場合とほ
ぼ同等の速度で硬化した。
【００５６】また、製造例１で得られた重合体に代えて
製造例２又は３で得られた重合体を用い、実施例１及び
２、比較例１〜３と同様に評価したところ、製造例１の
場合と同様の効果が得られた。
製造例２又は３で得られた重合体を用い、実施例１及び
２、比較例１〜３と同様に評価したところ、製造例１の
場合と同様の効果が得られた。
【００５７】実施例２〜６ 2-エチルヘキサン酸２部と表−２に示した割合のラウリ
ルアミンとを混合し、実施例１と同様にして、タックフ
リータイムを測定した（２３℃／５０％ＲＨ）。その結
果は表−２に示す通りである。なお、実施例１の結果も
併記する。
ルアミンとを混合し、実施例１と同様にして、タックフ
リータイムを測定した（２３℃／５０％ＲＨ）。その結
果は表−２に示す通りである。なお、実施例１の結果も
併記する。
【００５８】 表−２ 製造例１の重合体を使用： モル比 タックフリータイム （2-エチルヘキサン酸／ラウリルアミン） （時間） 実施例１ ２．６ ３．７ 実施例２ ０．５ ４．０ 実施例３ １．０ ３．５ 実施例４ １．５ ３．１ 実施例５ ２．５ ３．４ 実施例６ ２０．０ １．６ 上記の表−２から明らかなように、2-エチルヘキサン酸
とラウリルアミンとの併用により硬化速度の非常に速い
硬化性樹脂組成物が得られた。また、製造例２及び３で
得られた重合体についても上述したのと同様の評価をし
たところ、ほぼ同等の結果が得られた。
とラウリルアミンとの併用により硬化速度の非常に速い
硬化性樹脂組成物が得られた。また、製造例２及び３で
得られた重合体についても上述したのと同様の評価をし
たところ、ほぼ同等の結果が得られた。
【００５９】
【発明の効果】本発明によれば、安価で毒性の少ない硬
化性組成物を提供できる。しかも、この硬化性組成物の
硬化速度は著しく速い。
化性組成物を提供できる。しかも、この硬化性組成物の
硬化速度は著しく速い。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）珪素原子に結合した水酸基又は加
水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することによ
り架橋し得る珪素含有基を少なくとも１個有する飽和炭
化水素系重合体、（Ｂ）カルボキシル基を少なくとも１
個有する化合物及び（Ｃ）アミノ基を少なくとも１個有
する化合物を含有する硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18017194A JP3368057B2 (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18017194A JP3368057B2 (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | 硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0841358A true JPH0841358A (ja) | 1996-02-13 |
| JP3368057B2 JP3368057B2 (ja) | 2003-01-20 |
Family
ID=16078642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18017194A Expired - Fee Related JP3368057B2 (ja) | 1994-08-01 | 1994-08-01 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3368057B2 (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006051798A1 (ja) * | 2004-11-10 | 2006-05-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| WO2007040124A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | 硬化性と接着性の改善された硬化性組成物 |
| JP2010168590A (ja) * | 2002-10-02 | 2010-08-05 | Kaneka Corp | １液型硬化性組成物 |
| JP2010533740A (ja) * | 2007-07-13 | 2010-10-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 有機化合物の閉環脱水反応を通してポリオレフィンの湿気架橋のための水を生成するｉｎ−ｓｉｔｕ方法 |
| JP2011122101A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| WO2013153773A1 (ja) | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 国立大学法人三重大学 | 硬化性組成物およびそれを用いて硬化させた合成樹脂 |
| US8865800B2 (en) | 2007-04-16 | 2014-10-21 | Dow Corning Corporation | Hydrosilylation curable compositions |
| JP2015124288A (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 架橋性珪素基を有する硬化型樹脂組成物 |
| US9605113B2 (en) | 2013-05-10 | 2017-03-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| JP2018040007A (ja) * | 2017-10-25 | 2018-03-15 | 丸尾カルシウム株式会社 | 架橋性珪素基を有する硬化型樹脂組成物 |
| WO2019098112A1 (ja) | 2017-11-14 | 2019-05-23 | 日東化成株式会社 | 有機重合体又はオルガノポリシロキサン用硬化触媒、湿気硬化型組成物、硬化物及びその製造方法 |
| WO2022004510A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004512A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004511A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004513A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022014430A1 (ja) | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 日東化成株式会社 | 湿気硬化型組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113728056B (zh) | 2019-03-29 | 2023-03-24 | 株式会社钟化 | 潜热蓄热材料 |
-
1994
- 1994-08-01 JP JP18017194A patent/JP3368057B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010168590A (ja) * | 2002-10-02 | 2010-08-05 | Kaneka Corp | １液型硬化性組成物 |
| WO2006051798A1 (ja) * | 2004-11-10 | 2006-05-18 | Kaneka Corporation | 硬化性組成物 |
| US7807756B2 (en) | 2004-11-10 | 2010-10-05 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| EP2546308A3 (en) * | 2004-11-10 | 2013-04-17 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| JP5226217B2 (ja) * | 2004-11-10 | 2013-07-03 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| EP2546307B1 (en) | 2004-11-10 | 2018-03-14 | Kaneka Corporation | Curable composition |
| WO2007040124A1 (ja) | 2005-09-30 | 2007-04-12 | Kaneka Corporation | 硬化性と接着性の改善された硬化性組成物 |
| EP2366733A2 (en) | 2005-09-30 | 2011-09-21 | Kaneka Corporation | Curable composition improved in curability and storage stability |
| US8865800B2 (en) | 2007-04-16 | 2014-10-21 | Dow Corning Corporation | Hydrosilylation curable compositions |
| JP2010533740A (ja) * | 2007-07-13 | 2010-10-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 有機化合物の閉環脱水反応を通してポリオレフィンの湿気架橋のための水を生成するｉｎ−ｓｉｔｕ方法 |
| JP2011122101A (ja) * | 2009-12-11 | 2011-06-23 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | 硬化性組成物 |
| US9663657B2 (en) | 2011-12-15 | 2017-05-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable organopolysiloxane compositions |
| US9376525B2 (en) | 2012-04-09 | 2016-06-28 | Mie University | Curable composition, and cured synthetic resin using same |
| WO2013153773A1 (ja) | 2012-04-09 | 2013-10-17 | 国立大学法人三重大学 | 硬化性組成物およびそれを用いて硬化させた合成樹脂 |
| US9605113B2 (en) | 2013-05-10 | 2017-03-28 | Momentive Performance Materials Inc. | Non-metal catalyzed room temperature moisture curable organopolysiloxane compositions |
| JP2015124288A (ja) * | 2013-12-26 | 2015-07-06 | 丸尾カルシウム株式会社 | 架橋性珪素基を有する硬化型樹脂組成物 |
| JP2018040007A (ja) * | 2017-10-25 | 2018-03-15 | 丸尾カルシウム株式会社 | 架橋性珪素基を有する硬化型樹脂組成物 |
| WO2019098112A1 (ja) | 2017-11-14 | 2019-05-23 | 日東化成株式会社 | 有機重合体又はオルガノポリシロキサン用硬化触媒、湿気硬化型組成物、硬化物及びその製造方法 |
| US11466157B2 (en) | 2017-11-14 | 2022-10-11 | Nitto Kasei Co., Ltd. | Curing catalyst for organic polymer or organopolysiloxane, moisturecurable composition, cured product, and production method therefor |
| WO2022004510A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004512A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004511A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022004513A1 (ja) | 2020-06-29 | 2022-01-06 | 日東化成株式会社 | 重合体の硬化に用いる硬化触媒及びその製造方法、湿気硬化型組成物、硬化物の製造方法 |
| WO2022014430A1 (ja) | 2020-07-13 | 2022-01-20 | 日東化成株式会社 | 湿気硬化型組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3368057B2 (ja) | 2003-01-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0841358A (ja) | 硬化性組成物 | |
| EP0758029B1 (en) | Method for adhering or sealing | |
| JP5081673B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP3122775B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2832497B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2001323210A (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JPH01168764A (ja) | 硬化性組成物 | |
| US6335412B1 (en) | Curable composition | |
| JP3844870B2 (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JP3774559B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP4676596B2 (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JPH0841138A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH11343429A (ja) | プライマ―組成物および接着方法 | |
| JPH11209702A (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JP3458020B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2602865B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2522809B2 (ja) | 複層ガラス用シ―リング剤 | |
| JP3640813B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2001262040A (ja) | プライマー組成物および接着方法 | |
| JPH0832833B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0841357A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0841353A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH09286895A (ja) | 硬化性組成物 | |
| JPH0819270B2 (ja) | 硬化性組成物 | |
| JP2002201369A (ja) | 硬化性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081108 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 6 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20081108 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091108 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091108 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101108 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 8 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101108 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 9 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111108 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111108 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121108 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |