JPH083586A - Anionic surfactant having low foaming power and detergent composition having low foaming power - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a nonionic surfactant having low foaming power, consisting of a specific compound, having strong detergency and permeating power, excellent foam-suppressing property and useful as a detergent, etc. CONSTITUTION:This nonionic surfactant having low foaming power is expressed by the formula {R<1> and R<2> are each a 1-20C alkyl or an alkylphenyl; (a+b) is 0-20; A is oxyethylene (C2H4O) or oxyisopropylene [CH2CH(CH3)O]. Furthermore, 1.0-100 pts.wt. of the nonionic surfactant is blended with 100 pts.wt. of other surfactant to provide the detergent composition having low foaming power.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、新規な低起泡性非イオ
ン界面活性剤及び低起泡性洗浄剤組成物に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel low-foaming nonionic surfactant and a low-foaming detergent composition.

【０００２】[0002]

【従来の技術】繊維工業、パルプ工業、金属加工業、家
庭用洗タク、業務用洗タクにおいて、洗浄剤は広く使用
されており洗浄作業を容易にし、かつ洗浄廃液の泡を少
なくする目的で、泡立ちの少ない洗浄剤が要望されてい
る。2. Description of the Related Art Detergents are widely used in the textile industry, pulp industry, metalworking industry, household cleaning tank, and commercial cleaning tank for the purpose of facilitating cleaning work and reducing bubbles in cleaning waste liquid. Therefore, a cleaning agent with less foaming is desired.

【０００３】特に近年洗浄廃液の泡立ちによる河川の汚
染が問題化しており、起泡性が少なく、洗浄力、浸透力
といった洗浄剤としての性能をそこなわない、界面活性
剤及び洗浄剤組成物が研究されている。Particularly, in recent years, the pollution of rivers due to foaming of the cleaning waste liquid has become a problem, and there is a surfactant and a detergent composition having a low foaming property and not impairing the performance as a detergent such as detergency and penetrating power. Being researched.

【０００４】その結果、現在までに低起泡性洗浄剤組成
物として、以下に示すものが開示された。As a result, the following compositions have been disclosed as low-foaming detergent compositions to date.

【０００５】１．非イオン界面活性剤を主体とするもの （１）ポリオキシアルキレンアルキルエーテルと、ポリ
オキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの配合物。1. Mainly composed of nonionic surfactant (1) Blend of polyoxyalkylene alkyl phenyl ether and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether.

【０００６】（２）下記式II、IIIで表わされるポリオ
キシエチレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合
物。(2) A polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymer represented by the following formulas II and III.

【０００７】[0007]

【化３】 Embedded image

【０００８】ここで、上記式II、IIIのブロック共重合
物は親水基がポリオキシエチレン鎖であり、親油基がポ
リオキシプロピレン鎖であり、親水基、親油基両方の変
化によって種々の製品が得られ、式IIで示されるものは
分子量が８００から１２，０００のものが市販され、式
IIIで示されるものは親油基であるポリオキシプロピレ
ン鎖の分子量が５００から４，５００のものが市販され
ており、用途に応じた性状を有する製品を選択すること
ができる。Here, in the block copolymers of the above formulas II and III, the hydrophilic group is a polyoxyethylene chain, the lipophilic group is a polyoxypropylene chain, and various kinds of hydrophilic groups and lipophilic groups are used. A product is obtained, the formula II of which the molecular weight is from 800 to 12,000 is commercially available,
The compound represented by III has a polyoxypropylene chain having a molecular weight of 500 to 4,500, which is a lipophilic group, is commercially available, and a product having properties suitable for the intended use can be selected.

【０００９】（３）ポリオキシアルキレンアルキルエー
テル又はポリオキシアルキルフェニルエーテルの末端ヒ
ドロキシル基をアリール化、ベンジル化、アルキル化し
たもの。(3) A product obtained by arylating, benzylating or alkylating a terminal hydroxyl group of polyoxyalkylene alkyl ether or polyoxyalkyl phenyl ether.

【００１０】２．イオン性界面活性剤を主体とするもの （１）高級セカンダリーアルコールの硫酸エステル塩又
はスルホン酸塩あるいはポリオキシアルキレンセカンダ
リーアルキルエーテルの硫酸エステル塩又はスルホン酸
塩。[0010] 2. Mainly composed of ionic surfactant (1) Sulfate ester salt or sulfonate of higher secondary alcohol or sulfate ester salt or sulfonate of polyoxyalkylene secondary alkyl ether.

【００１１】（２）オレイン酸又はオレイン酸アルキル
エステルの２重結合を硫酸化又はスルホン化し、更に塩
としたもの。(2) A salt obtained by sulfating or sulfonating the double bond of oleic acid or an oleic acid alkyl ester.

【００１２】（３）モノアルキルリン酸エステル塩、ジ
アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンモノ
アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンジア
ルキルリン酸エステル塩。(3) Monoalkyl phosphate ester salt, dialkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene monoalkyl phosphate ester salt, polyoxyalkylene dialkyl phosphate ester salt.

【００１３】（４）α−スルホ脂肪酸アルキルエステル
塩、特に脂肪酸アルキル鎖長とアルコールアルキル鎖長
がほぼ等しいもの。(4) α-Sulfo fatty acid alkyl ester salts, especially those in which the fatty acid alkyl chain length and the alcohol alkyl chain length are substantially equal.

【００１４】３．界面活性剤と抑泡剤とを配合し、組み
合わせによる効果をねらうもの （１）比較的低起泡性の非イオン界面活性剤（例えばポ
リオキシアルキレンジアルキルフェニルエーテルなど）
と、高級脂肪酸石ケンを組み合わせたもの。3. A mixture of a surface-active agent and a foam-suppressing agent to aim for the effect of the combination. (1) A nonionic surface-active agent having a relatively low foaming property (for example, polyoxyalkylene dialkylphenyl ether).
And a combination of higher fatty acid soap.

【００１５】（２）パラフィン油等の油を、界面活性剤
を用い可溶化させたもの。(2) A solubilized oil such as paraffin oil using a surfactant.

【００１６】（３）トリアルキルリン酸エステルを界面
活性剤を用い可溶化させたもの。(3) A trialkyl phosphate ester solubilized with a surfactant.

【００１７】（４）前記１（２）で示したポリオキシエ
チレン・ポリオキシプロピレンブロック共重合物の中、
分子全体に占めるポリオキシプロピレン鎖部分が大き
く、ＨＬＢ値が２〜５位のものを他の界面活性剤に添加
させたもの。(4) Of the polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers shown in 1 (2) above,
A polyoxypropylene chain that occupies a large part of the entire molecule and has an HLB value of 2 to 5 is added to another surfactant.

【００１８】（５）界面活性剤にシリコーン系消泡剤を
添加させたもの。(5) A surfactant to which a silicone antifoaming agent is added.

【００１９】（６）界面活性剤にイソオクタノール等の
分岐中級アルコールを添加させたもの。(6) A surfactant to which a branched intermediate alcohol such as isooctanol is added.

【００２０】[0020]

【発明が解決しようとする課題】しかし従来の低起泡性
洗浄剤組成物には夫々以下に示すような欠点があった。However, each of the conventional low-foaming detergent compositions has the following drawbacks.

【００２１】１．非イオン界面活性剤を主体とするもの それらの洗浄剤はかなりの低起泡性を示しているものの
実用上は未だ十分であるとはいえず、特に最近の低浴比
液流染色機等で洗浄液をジェット噴射により被洗浄物に
吹きかける方法の洗浄では泡立ちがおこり、布の回転が
スムーズに行なえなくなるトラブルが発生しやすく使用
が困難である。1. Mainly composed of nonionic surfactants Although these detergents show considerably low foaming properties, they are still not sufficient for practical use, especially in recent low bath ratio jet dyeing machines. In the cleaning method in which the cleaning liquid is sprayed onto the object to be cleaned, foaming occurs and it is difficult to use the cloth because the cloth may not rotate smoothly.

【００２２】非イオン界面活性剤の曇点以上での挙動を
利用して、特にポリオキシアルキレンアルキルエーテル
と、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテルの
配合物では泡立ちが起きにくくなる曇点以上での温度で
洗浄する方法がとられることもあるが、この場合には満
足すべき洗浄力、浸透力が得られず、界面活性剤として
の特性が失われる。By utilizing the behavior of the nonionic surfactant above the cloud point, especially at a temperature above the cloud point where foaming hardly occurs in a blend of polyoxyalkylene alkyl ether and polyoxyalkylene alkyl phenyl ether. A washing method may be used, but in this case, satisfactory washing power and penetrating power cannot be obtained, and the characteristics as a surfactant are lost.

【００２３】２．イオン性界面活性剤を主体とするもの 前記非イオン界面活性剤を主体とするものと同様で、か
なりの低起泡性を示しているものの実用上は未だ十分で
あるとはいえない。2. Mainly composed of ionic surfactants Similar to those composed mainly of the above-mentioned nonionic surfactants, which show a considerably low foaming property, but are not sufficient for practical use.

【００２４】３．界面活性剤と抑泡剤を配合し、組み合
わせ効果をねらうもの 低起泡性の非イオン界面活性剤と高級脂肪酸の配合物で
は抑泡成分として高級脂肪酸石ケンを使用している為、
洗浄用水の水質にその性能が左右される。3. A mixture of a surfactant and a foam suppressor to aim for a combination effect.A mixture of a low-foaming nonionic surfactant and a higher fatty acid uses higher fatty acid soap as a foam suppressing component.
The performance depends on the quality of the washing water.

【００２５】即ち、用水の硬度が高い場合には石ケンカ
スとして沈澱し、洗浄力が低下するばかりか、洗浄機及
び被洗浄物を汚染する。また廃水処理において、活性汚
泥が石ケン分を優先的に分解して抑泡力が失なわれる
為、処理水を河川へ放流する際に著しく発泡してしまう
欠点がある。That is, when the hardness of the water used is high, it precipitates as a stone scum and not only deteriorates the cleaning power, but also contaminates the cleaning machine and the object to be cleaned. Further, in the treatment of wastewater, activated sludge preferentially decomposes soap components and loses the foam-suppressing power, resulting in a drawback that the treated water is significantly foamed when discharged into a river.

【００２６】その他抑泡成分として、パラフィン油等の
油分、トリアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレ
ン・ポリオキシプロピレンブロック共重合物、シリコー
ン系消泡剤、イソオクタノール等の分岐中級アルコール
などを界面活性剤に添加する場合には、抑泡効果がかな
り期待できるようになる半面、界面活性剤組成物の本来
の特性である洗浄力、浸透力等がかなり損なわれる。ま
た洗浄廃液中の余剰のこれら抑泡剤は水に不溶の油分で
あるため、河川に放流された場合、河川の富栄養化等の
環境の悪化をもたらす。As other foam suppressing components, oil components such as paraffin oil, trialkyl phosphates, polyoxyethylene / polyoxypropylene block copolymers, silicone defoamers, branched intermediate alcohols such as isooctanol are surface-active. When it is added to the agent, the foam-suppressing effect can be expected to a considerable extent, but the original properties of the surfactant composition, such as detergency and penetration, are considerably impaired. Further, since the surplus defoaming agent in the washing waste liquid is an oil content insoluble in water, when it is discharged into the river, it causes environmental deterioration such as eutrophication of the river.

【００２７】更にシリコーン系消泡剤を使用した場合に
は、シリコーンオイルの分離によるオイルスポットが被
洗浄物に発生するおそれがある。Further, when a silicone type defoaming agent is used, there is a possibility that an oil spot may be generated on the article to be cleaned due to the separation of the silicone oil.

【００２８】そこで、本発明者らは上記事情を考慮し、
十分実用にかなう低起泡性を有し、かつ界面活性剤の特
徴である洗浄力、浸透力にも優れ、更に容易且つ工業的
に安定して合成できる低起泡性界面活性剤を提供するこ
とを目的とする。更には、この界面活性剤を配合して成
る低起泡性で、洗浄力、浸透力にも優れ、水系で使用で
きる低起泡性洗浄剤組成物を堤供することを目的とす
る。Therefore, the present inventors have considered the above circumstances,
Provided is a low-foaming surfactant which has a sufficiently low foaming property suitable for practical use, is excellent in detergency and penetrating power which are the characteristics of a surfactant, and can be easily and industrially stably synthesized. The purpose is to Further, it is an object of the present invention to provide a low-foaming detergent composition having a low foaming property, which is excellent in detergency and penetrating power, and which can be used in an aqueous system, which is prepared by blending this surfactant.

【００２９】[0029]

【課題を解決するための手段】上記目的に従い、鋭意研
究を進めた結果、下記に示すような本発明品により低起
泡性を初めとする上記目的が達成できた。As a result of earnestly researching in accordance with the above objects, the following objects including low foaming properties were achieved by the products of the present invention as shown below.

【００３０】即ち、本願発明の第一の視点は、下記一般
式ＩThat is, the first aspect of the present invention is the following general formula I

【化４】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤を提供
することにある（請求項１）。[Chemical 4] [In the formula I, R ¹ and R ² each represent a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group or alkylphenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² represent the same group. And a + b represents an arbitrary integer of 0 to 20,
Represents any one or more of an oxyethylene group (—C ₂ H ₄ O—) or an oxyisopropylene group (—CH ₂ CH (CH ₃ ) O—), that is, a or b of A is added. In (A) _a and (A) _b , it means that an oxyethylene group and an oxyisopropylene group are optionally mixed and present within the range (provided that only one of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group is present). The non-surfactant having a low foaming property represented by the formula (1) may be provided (claim 1).

【００３１】ここで、式Ｉ中、Ａが全てオキシエチレン
基を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表
わすとき（請求項２）、或いは、（Ａ）_a及び（Ａ）_bに
おけるａ＋ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める
割合（即ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレ
ン基の総付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の
付加モル数の割合）が０より大きく３０％未満であると
き（請求項３）は、単独で水系で使用可能であり好まし
い。In the formula I, when A represents all oxyethylene groups and a + b represents any integer of 4 or more and 20 or less (claim 2), or in (A) _a and (A) _b . When the ratio of oxyisopropylene groups to a + b (that is, the ratio of the number of moles of oxyisopropylene groups added to the total number of moles of oxyethylene groups and oxyisopropylene groups) is greater than 0 and less than 30% (claim 3 3) is preferable because it can be used alone in an aqueous system.

【００３２】本願発明の第２の視点は上記低起泡性非イ
オン界面活性剤の少なくとも一種以上を含有する洗浄剤
組成物を提供することにある（請求項４及び請求項５又
は６）。上記低起泡性非イオン界面活性剤に加え、アニ
オン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性
剤、非イオン界面活性剤（但し、一般式Ｉで表わされる
低起泡性非イオン界面活性剤は除く）から選択される任
意の一種以上を含有させると、水溶性、洗浄力、浸透力
などを強化することができる（請求項７）。A second aspect of the present invention is to provide a detergent composition containing at least one of the low foaming nonionic surfactants (claim 4 and claim 5 or 6). In addition to the low foaming nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant (provided that the low foaming nonionic surfactant represented by the general formula I is used. The water solubility, detergency, penetration and the like can be enhanced by incorporating any one or more selected from the group (excluding agents) (claim 7).

【００３３】例えば、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を
表わすもの（即ち、オキシエチレン基又はオキシイソプ
ロピレン基が一つも付加されていないもの）（請求項
８）、Ａが全てオキシエチレン基を表わし、ａ＋ｂが１
〜３の任意の整数を表わすもの（請求項９）、Ａが全て
オキシイソプロピレン基を表わすもの（請求項10）、
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋ｂに対するオキシイソ
プロピレン基の占める割合（即ち、オキシエチレン基及
びオキシイソプロピレン基の総付加モル数に対するオキ
シイソプロピレン基の付加モル数の割合）が３０％以上
を示すもの（請求項11）なども他の界面活性剤との混合
による相乗効果により低起泡性洗浄剤組成物として好適
に利用できる。For example, in the above formula I, a + b represents 0 (that is, no oxyethylene group or oxyisopropylene group is added) (claim 8), and A represents all oxyethylene groups. , A + b is 1
To any of the integers 3 to 3 (claim 9), all A to represent an oxyisopropylene group (claim 10),
The ratio of the oxyisopropylene group to a + _b in (A) _a and (A) _b (that is, the ratio of the number of moles of oxyisopropylene group added to the total number of moles of oxyethylene group and oxyisopropylene group) is 30%. Those having the above (claim 11) and the like can be suitably used as a low-foaming detergent composition due to the synergistic effect of mixing with other surfactants.

【００３４】ここで、好ましい配合量は、他の界面活性
剤１００重量部に対して、上記一般式Ｉで表わされる低
起泡性非イオン界面活性剤が、合計で１．０〜１００重
量部である（請求項12）。Here, the preferable blending amount is 1.0 to 100 parts by weight in total of the low-foaming nonionic surfactant represented by the general formula I with respect to 100 parts by weight of other surfactants. (Claim 12).

【００３５】上記低起泡性洗浄剤組成物は水に可溶性で
あり、水溶液（請求項13）として提供可能であり、水系
での洗浄を可能にする。The low-foaming detergent composition is soluble in water, can be provided as an aqueous solution (claim 13), and enables washing in an aqueous system.

【００３６】[0036]

【作用及び好適な実施態様】特開平６−７３３９９号は
炭酸エステル残基を有する洗浄剤組成物について記載さ
れている。詳しくは、分子中に１〜６の炭酸エステル残
基と１〜３０のエーテル結合を有し、水酸基価が２００
以下である化合物を含有する洗浄剤組成物である。しか
し、前記公報は低起泡性に関する記載は一切無く、安全
性、洗浄性のみに注目している。OPERATION AND PREFERRED EMBODIMENTS JP-A-6-73399 describes a detergent composition having a carbonic acid ester residue. Specifically, it has a carbonic acid ester residue of 1 to 6 and an ether bond of 1 to 30 in the molecule, and has a hydroxyl value of 200.
A detergent composition containing the following compound. However, the above-mentioned publication makes no mention of low foaming property, and focuses only on safety and detergency.

【００３７】一方、本発明は、低起泡性に着目し、本発
明を開発・完成させたものである。即ち、本発明は低起
泡性を有し且つ洗浄力、浸透力といった界面活性能を十
分に有している界面活性剤に関する。本発明品は、その
低起泡性により、洗浄廃液の発泡が生じないため環境汚
染をもたらすことがない。また、本発明品は洗浄時の泡
が弊害となって、十分な洗浄効果が得られなかった金属
加工業や繊維加工業などの特定の分野においては、特に
有用である。On the other hand, the present invention was developed and completed by paying attention to the low foaming property. That is, the present invention relates to a surfactant having a low foaming property and a sufficient surfactant activity such as detergency and penetration. The product of the present invention, due to its low foaming property, does not cause foaming of the cleaning waste liquid and thus does not cause environmental pollution. Further, the product of the present invention is particularly useful in specific fields such as the metal processing industry and the fiber processing industry where a sufficient cleaning effect cannot be obtained due to the adverse effect of bubbles during cleaning.

【００３８】以下、本発明について詳説する。The present invention will be described in detail below.

【００３９】[0039]

【化５】 Embedded image

【００４０】上記一般式Ｉで表わされる本発明の低起泡
性界面活性剤において、Ｒ¹、Ｒ²又はオキシイソプロピ
レン基は親油基として、オキシエチレン基は親水基とし
て作用する。従って、Ｒ¹又はＲ²のアルキル鎖長、及び
オキシエチレン基とオキシイソプロピレン基との付加モ
ル数又は付加割合を調整することで、親油性若しくは親
水性の程度の調整ができるので、所望の性質を有する界
面活性剤を得ることができる。In the low-foaming surfactant of the present invention represented by the general formula I, the R ¹ , R ² or oxyisopropylene group acts as a lipophilic group and the oxyethylene group acts as a hydrophilic group. Therefore, the degree of lipophilicity or hydrophilicity can be adjusted by adjusting the alkyl chain length of R ¹ or R ² and the number of addition moles or the addition ratio of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group. It is possible to obtain a surfactant having properties.

【００４１】Ａがオキシエチレン基とオキシイソプロピ
レン基以外の基を表わす場合は、例えばＡがオキシメチ
レン基又は炭素数が４以上のオキシアルキレン基を表わ
す場合には、これらの基は殆ど親水性を示さないため
に、オキシエチレン基などの親水基と組み合わせても好
ましい親水性が得られない。従って、親油性／親水性の
調整が不可能であり、不適である。When A represents a group other than an oxyethylene group and an oxyisopropylene group, for example, when A represents an oxymethylene group or an oxyalkylene group having 4 or more carbon atoms, these groups are almost hydrophilic. Therefore, even when combined with a hydrophilic group such as an oxyethylene group, preferable hydrophilicity cannot be obtained. Therefore, the lipophilicity / hydrophilicity cannot be adjusted, which is unsuitable.

【００４２】上記式Ｉで表わされる本発明の非イオン界
面活性剤は、オキシエチレン基又はオキシイソプロピレ
ン基の付加モル数を示すａ＋ｂが０〜２０の範囲内にお
いて、界面活性剤の特性である洗浄力、浸透力に優れ且
つ起泡性が極めて抑制されたものを得る。従って、排水
処理時の発泡又は河川へ放流する際の発泡が無く、河川
の富栄養化等の環境汚染をもたらすことが無い。The nonionic surfactant of the present invention represented by the above formula I has a characteristic of a surfactant when a + b, which indicates the number of moles of oxyethylene groups or oxyisopropylene groups added, is in the range of 0 to 20. A product having excellent detergency and penetrating power and extremely suppressed foaming property is obtained. Therefore, there is no foaming at the time of wastewater treatment or foaming when discharged to the river, and environmental pollution such as eutrophication of the river is not brought about.

【００４３】一方、ａ＋ｂが２０より大きいと本発明の
特徴である低起泡性が得られないばかりか、浸透力、洗
浄力も発現せず界面活性能の著しく劣ったものとなる。On the other hand, when a + b is larger than 20, not only the low foaming property which is the feature of the present invention cannot be obtained, but also the penetrating power and the detergency are not expressed and the surface activity is remarkably inferior.

【００４４】上記式において、オキシエチレン基又はオ
キシイソプロピレン基の付加モル数に関し、ａ＋ｂは０
〜２０の範囲で変化させることで、水に難溶性を示すも
のから水に均一に溶解するものまで幅広い性質を選択で
きる。In the above formula, a + b is 0 with respect to the number of moles added of the oxyethylene group or the oxyisopropylene group.
A wide range of properties can be selected from those exhibiting poor solubility in water to those capable of being uniformly dissolved in water by varying the range of 20 to 20.

【００４５】例えば、Ａが全てオキシエチレン基を表わ
す場合には、ａ＋ｂ＝０〜３を示すものは水に難溶で、
水に対して白濁分散する。しかし、他の界面活性剤と混
合すると水に可溶性となる。更には、他の界面活性剤と
の混合による相乗効果で強力な浸透力及び低起泡性を示
す。この混合による相乗効果は、この範囲の時に特に大
きく表われ、ａ＋ｂ＝０である時（即ち、オキシエチレ
ン基又はオキシプロピレン基が一つも付加されていない
時）が最も顕著である。For example, when all A's represent an oxyethylene group, those having a + b = 0 to 3 are hardly soluble in water,
White turbid dispersion in water. However, it becomes soluble in water when mixed with other surfactants. Furthermore, the strong penetration force and low foaming property are exhibited by the synergistic effect of mixing with other surfactants. The synergistic effect of this mixing is particularly significant in this range, and is most remarkable when a + b = 0 (that is, when no oxyethylene group or oxypropylene group is added).

【００４６】また、Ａが全てオキシエチレン基を表わす
場合にａ＋ｂが４以上２０以下を示すものは、室温で水
に均一に溶解し、単独でも浸透力、洗浄力に優れ、且つ
低起泡性を示す。中でも、ａ＋ｂ＝４〜１５である時が
好ましく、更にはａ＋ｂ＝４〜１２がより好ましく、特
にはａ＋ｂ＝５〜１０である時が浸透力、洗浄力、低起
泡性のいずれの点において優れており最も好ましい。When all of A's represent oxyethylene groups, those in which a + b is 4 or more and 20 or less are uniformly dissolved in water at room temperature and have excellent penetrating power and detergency even when used alone, and have low foaming property. Indicates. Among them, a + b = 4 to 15 is preferable, further a + b = 4 to 12 is more preferable, and especially a + b = 5 to 10 is in terms of penetration force, detergency and low foaming property. Excellent and most preferable.

【００４７】一方、Ａが全てオキシイソプロピレン基を
表わす場合には、ａ＋ｂ＝１〜２０では、水に難溶若し
くは不溶である。しかし、他の界面活性剤と混合すると
水に溶解できるようになる。更には、他の界面活性剤と
の混合による相乗効果で強力な浸透力及び低起泡性を示
す。この混合による相乗効果は、ａ＋ｂ＝１〜１５の時
に大きく表われるので好ましく、ａ＋ｂ＝１〜１０の時
が最も顕著である。On the other hand, when all A's represent an oxyisopropylene group, when a + b = 1 to 20, it is hardly soluble or insoluble in water. However, it becomes soluble in water when mixed with other surfactants. Furthermore, the strong penetration force and low foaming property are exhibited by the synergistic effect of mixing with other surfactants. The synergistic effect of the mixing is preferable when a + b = 1 to 15, and is most remarkable when a + b = 1 to 10.

【００４８】また、本発明の低起泡性界面活性剤がオキ
シエチレン基及びオキシイソプロピレン基の双方を有す
る場合、即ち、（Ａ）_a又は（Ａ）_bがオキシエチレン基
とオキシイソプロピレン基との混合系である場合には、
ａ＋ｂの総和に対するオキシイソプロピレン基の占有率
（即ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基
の総付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加
モル数の割合）を変化させることで、起泡力を調節でき
る。When the low-foaming surfactant of the present invention has both an oxyethylene group and an oxyisopropylene group, that is, (A) _a or (A) _b is an oxyethylene group and an oxyisopropylene group. If it is a mixed system with
The foaming power is adjusted by changing the occupancy rate of oxyisopropylene groups with respect to the sum of a + b (that is, the ratio of the number of moles of oxyisopropylene groups added to the total number of moles of oxyethylene groups and oxyisopropylene groups). it can.

【００４９】例えば、オキシイソプロピレン基の占有率
が０より大きく３０％未満の範囲では、浸透力、洗浄力
に影響を与えることなく、低起泡性にすることができ
る。好ましくは、５〜３０％弱（未満）であり、特に好
ましくは、１０〜３０％弱（未満）である。逆に、占有
率が３０％以上になると、水溶性は低下し、単独での浸
透力、洗浄力も若干低下する。しかし、他の界面活性剤
と混合させることで、極めて強力な浸透力及び抑泡力を
獲得する。より好ましくは占有率が３０〜９０％である
時であり、占有率が３０〜７０％程度である時には、混
合による相乗効果が最強となり特に好ましい。For example, when the occupancy of the oxyisopropylene group is in the range of more than 0 and less than 30%, the low foaming property can be achieved without affecting the penetrating power and the cleaning power. It is preferably 5 to 30% or less (less than), and particularly preferably 10 to 30% or less (less than). On the contrary, when the occupancy rate is 30% or more, the water solubility is lowered, and the permeation power and the cleaning power alone are also lowered slightly. However, when mixed with other surfactants, extremely strong penetrating power and foam suppressing power are obtained. More preferably, the occupancy rate is 30 to 90%, and when the occupancy rate is about 30 to 70%, the synergistic effect of mixing is strongest, which is particularly preferable.

【００５０】前記Ｒ¹及びＲ²はそれぞれ炭素数が１〜２
０の直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はア
ルキルフェニル基を表わす。分岐度、不飽和度について
は、任意で構わない。Ｒ¹及びＲ²に該当する基には、例
えば直鎖又は分岐アルキル基には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、イソオクチル基、ｎ−オクチル基、ラウ
リル基、オレイル基、セチル基、ステアリル基等が挙げ
られ、アルキルフェニル基には、ノニルフェノール、オ
クチルフェノール等の他、ベンジル、メチルベンジル等
のアルキルベンジルなどが挙げられる。R ¹ and R ² each have 1 to 2 carbon atoms.
0 represents a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group or alkylphenyl group. The degree of branching and the degree of unsaturation may be arbitrary. The groups corresponding to R ¹ and R ² include, for example, a linear or branched alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group,
Examples thereof include isobutyl group, isooctyl group, n-octyl group, lauryl group, oleyl group, cetyl group, stearyl group and the like, and alkylphenyl group includes nonylphenol, octylphenol and the like, as well as alkylbenzyl such as benzyl and methylbenzyl. Can be mentioned.

【００５１】上記本発明の低起泡性非イオン界面活性剤
は、抑泡性に優れ、且つ洗浄力、浸透力にも優れている
ので、洗浄剤組成物に好適である。The non-foaming low-foaming surfactant of the present invention is suitable for a detergent composition because it has excellent foam-suppressing properties and excellent detergency and penetrating power.

【００５２】ここで、前記式Ｉ中、Ａが全てオキシエチ
レン基を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数
を表わすとき、或いは、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ
＋ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
数の割合）が０より大きく３０％未満であるときは、水
溶性を有するので単独でも水系で使用可能であり好まし
い。Here, in the above formula I, when A represents all oxyethylene groups and a + b represents any integer of 4 or more and 20 or less, or a in (A) _a and (A) _b
When the ratio of the oxyisopropylene group to + b (that is, the ratio of the number of moles of oxyisopropylene group added to the total number of moles of oxyethylene group and oxyisopropylene group) is more than 0 and less than 30%, water-soluble Since it has properties, it can be used alone in an aqueous system and is preferable.

【００５３】一方、式Ｉで表わされる低起泡性非イオン
界面活性剤の中、単独では水溶性を示さないものであっ
ても、他の界面活性剤と混合させることにより水に可溶
となり、水系での利用ができるようになるばかりか、界
面活性能についても他の界面活性剤の添加による相乗効
果により増強され、洗浄剤組成物として優れたものを得
る。On the other hand, among the low-foaming nonionic surfactants of the formula I, even those which do not show water solubility by themselves, become soluble in water when mixed with other surfactants. Not only can it be used in an aqueous system, but the surfactant ability is also enhanced by the synergistic effect of the addition of another surfactant, and an excellent detergent composition can be obtained.

【００５４】例えば、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を
表わすもの（即ち、オキシエチレン基又はオキシプロピ
レン基が一つも付加されていないもの）、Ａが全てオキ
シエチレン基を表わし、ａ＋ｂが１〜３の任意の整数を
表わすもの、Ａが全てオキシイソプロピレン基を表わす
もの、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋ｂに対するオキ
シイソプロピレン基の占める割合が３０％以上を示すも
のなども他の界面活性剤と混合すれば、水可溶性の優れ
た低起泡性洗浄剤組成物となる。For example, in the above formula I, a + b represents 0 (that is, no oxyethylene group or oxypropylene group is added), A represents all oxyethylene groups, and a + b is 1 to 3 Other than the other interfaces such as those which represent any integer of A, those in which A represents all oxyisopropylene groups, and those in which the ratio of oxyisopropylene groups to a + b in (A) _a and (A) _b is 30% or more. When mixed with an activator, a low-foaming detergent composition having excellent water solubility is obtained.

【００５５】尚、混合されるべき他の界面活性剤の種類
は問題とならず、アニオン界面活性剤、カチオン界面活
性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤のいずれで
も良い。The type of other surfactant to be mixed does not matter, and any of anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant and nonionic surfactant may be used.

【００５６】例えば、アニオン界面活性剤としては、ア
ルキルスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸ナトリ
ウム、アルキルフェニルスルホン酸塩、Ｌ−ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステル
塩、ラウリル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンラ
ウリル硫酸エステルナトリウム、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテルリン酸ナトリウム、アルキルリン酸塩、
モノラウリルリン酸ナトリウムなどが挙げられる。For example, as the anionic surfactant, alkyl sulfonate, sodium α-olefin sulfonate, alkyl phenyl sulfonate, sodium L-dodecylbenzene sulfonate, alkyl sulfate ester salt, sodium lauryl sulfate ester, polyoxy Ethylene alkyl ether sulfate ester salt, polyoxyethylene alkyl ether phosphate, sodium polyoxyethylene lauryl sulfate ester, sodium polyoxyethylene lauryl ether phosphate, alkyl phosphate salt
Examples thereof include sodium monolauryl phosphate.

【００５７】また、カチオン界面活性剤としては塩化セ
チルトリメチルアンモニウムなどが、挙げられ、両性界
面活性剤としてはラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
などが挙げられる。Examples of the cationic surfactant include cetyltrimethylammonium chloride and the like, and examples of the amphoteric surfactant include lauryldimethylaminoacetic acid betaine.

【００５８】非イオン界面活性剤としては、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
モノラウレートなどが挙げられる。As the nonionic surfactant, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene monolaurate, etc. Is mentioned.

【００５９】本発明の界面活性剤と上記に例示された他
の界面活性剤との好ましい混合比は、他の界面活性剤１
００重量部に対して本発明品が１．０〜１００重量部、
より好ましくは１０〜１００重量部である。The preferred mixing ratio of the surfactant of the present invention to the other surfactants exemplified above is other surfactant 1.
1.0 to 100 parts by weight of the product of the present invention to 00 parts by weight,
It is more preferably 10 to 100 parts by weight.

【００６０】本発明品の配合量が１．０重量部未満で
は、本発明の目的の一つである低起泡性が得られず、逆
に１００重量部を越えて配合されると、他の界面活性剤
による浸透力、洗浄力の増強効果が十分に表われない。
また、本発明品が親水性を示さない時には、水に溶解さ
せることができない。When the compounding amount of the product of the present invention is less than 1.0 part by weight, the low foaming property which is one of the objects of the present invention cannot be obtained. The effect of enhancing the penetrating power and the detergency of the above-mentioned surfactant is not sufficiently exhibited.
Further, when the product of the present invention does not exhibit hydrophilicity, it cannot be dissolved in water.

【００６１】本発明の非イオン性界面活性剤単独又は上
述のようにして得られる界面活性剤混合物における浸透
力はｐＨに対し依存せず、カセイソーダによるアルカリ
性浴から濃硫酸による酸性浴にいたるまで使用すること
が可能である。The osmotic power in the nonionic surfactant of the present invention alone or in the surfactant mixture obtained as described above does not depend on pH and is used from an alkaline bath with caustic soda to an acidic bath with concentrated sulfuric acid. It is possible to

【００６２】本発明の低起泡性非イオン界面活性剤を必
須成分として含有する洗浄剤組成物は、洗浄機、被洗浄
物に対して汚染することがないので、種々の分野におけ
る浸透剤及び洗浄剤としての使用に適している。また、
その廃液は低起泡性であるので、河川等周囲の環境への
汚染も抑制できる。特には、金属加工業における金属部
品の洗浄や繊維加工業における使用に好適である。The detergent composition containing the low-foaming nonionic surfactant of the present invention as an essential component does not contaminate the washing machine or the article to be washed. Suitable for use as a cleaning agent. Also,
Since the waste liquid has a low foaming property, pollution of the surrounding environment such as a river can be suppressed. In particular, it is suitable for cleaning metal parts in the metal processing industry and for use in the fiber processing industry.

【００６３】金属加工業においては、金属加工に使用さ
れる切削油等の炭化水素に対し、本発明品は優れた溶解
力を示すので、それらの洗浄に効果的に使用できる。
又、本発明品は低起泡性であるため、一般的な超音波洗
浄器を使用することによって泡が発生して生じる洗浄効
率が低下するなどのトラブルが起こり難い。In the metalworking industry, the product of the present invention has an excellent dissolving power for hydrocarbons such as cutting oils used for metalworking, so that it can be effectively used for cleaning them.
Further, since the product of the present invention has a low foaming property, it is difficult to cause a trouble such as a decrease in cleaning efficiency caused by the generation of bubbles by using a general ultrasonic cleaner.

【００６４】繊維加工業においては下記の分野での本発
明品の使用が特に好適である。 精練及び染色時、仕上げ加工時の浸透剤、及び精練洗
浄剤 一般に浸透剤とは精練洗浄剤又は染料又は仕上げ剤を布
に対して短時間に浸みこませるためのものであり、強力
な浸透力を持ち低起泡性であることが必要であり、本発
明品はこの前記条件を充分に満足し、特に液流染色機を
使用する場合には、従来泡立ちによるトラブルが発生し
やすかったのが、本発明品を用いることで、その低起泡
性により解消されるようになるので好適である。In the textile processing industry, the use of the product of the present invention in the following fields is particularly suitable. Penetrants during scouring, dyeing and finishing, and scouring cleaners In general, penetrants are used to allow scouring cleaners or dyes or finishing agents to soak into cloth in a short period of time. It is necessary to have a low foaming property, and the product of the present invention sufficiently satisfies the above-mentioned conditions, and particularly when a jet dyeing machine is used, it is easy to cause troubles due to conventional foaming. The use of the product of the present invention is preferable because it can be eliminated by its low foaming property.

【００６５】強酸性下における浸透剤及び精練洗浄剤 本発明品の効果の発現はｐＨに依存しないため強酸性下
でもその浸透力、洗浄力を充分に発揮することができ
る。従って３〜５％硫酸溶液中に浸漬する羊毛の化炭処
理時又は綿の亜塩素酸ナトリウムによる漂白時などにも
好適に使用できる。Penetrant and Scouring Cleaning Agent Under Strong Acidity Since the effects of the product of the present invention do not depend on pH, the penetrating power and detergency can be sufficiently exhibited even under strong acidity. Therefore, it can be suitably used also when treating wool dipped in a 3 to 5% sulfuric acid solution for carbonization or when bleaching cotton with sodium chlorite.

【００６６】強アルカリ条件下における浸透剤及び精
練洗浄剤 前記と同様の理由で本発明品は強アルカリ条件下での使
用にも適しており、例えば高濃度（１０％以上）のカセ
イソーダ溶液中での処理を要する綿のシルケット加工
時、及び０．１〜１０％カセイソーダ溶液中で１００〜
１４０℃、高圧下での処理を要するポリエステルのアル
カリ減量加工時などの浸透剤、精練洗浄剤に好ましい。Penetrant and Scouring Detergent under Strong Alkaline Conditions For the same reason as above, the product of the present invention is suitable for use under strong alkaline conditions, for example, in a caustic soda solution of high concentration (10% or more). During the mercerizing process of cotton which requires the treatment of 100 to 100% in 0.1-10% caustic soda solution.
It is preferable as a penetrant and a scouring cleaner for alkali reduction processing of polyester, which requires treatment under high pressure at 140 ° C.

【００６７】更に、本発明の洗浄剤組成物は炭化水素系
溶剤及びハロゲン含有炭化水素系溶剤の代替品として使
用することが可能であり、従来これらの溶剤を用いての
洗浄を水系で行うことを可能にした画期的なものであ
る。このことは、取扱性、安全性を向上させただけでな
く、塩素系溶剤や特定フロンなどのフッ素系溶剤による
地球をとりまくオゾン層を破壊し、地球環境を破滅させ
るといった諸問題を解決する優れたものである。Furthermore, the detergent composition of the present invention can be used as a substitute for a hydrocarbon solvent and a halogen-containing hydrocarbon solvent, and conventionally, cleaning with these solvents is carried out in an aqueous system. It is an epoch-making thing. This not only improves handling and safety, but is also an excellent solution to various problems such as the destruction of the ozone layer surrounding the earth due to chlorine-based solvents and fluorine-based solvents such as specified CFCs and the destruction of the global environment. It is a thing.

【００６８】代替できる溶剤には、灯油、ｎ−ヘプタ
ン、ミネラルオイル、1,1,1,−トリクロロエタン、パー
クロロエチレン、トリクロロトリフルオロエタン（ＣＦ
Ｃ−１１３）などの各種フロン等が挙げられる。Solvents that can be substituted include kerosene, n-heptane, mineral oil, 1,1,1, -trichloroethane, perchloroethylene, trichlorotrifluoroethane (CF).
Examples include various CFCs such as C-113).

【００６９】本発明の低起泡性非イオン界面活性剤に係
る式Ｉで表わされる化合物は、欧州特許出願83200320.6
で開示されている方法に従い、極めて簡単なプロセスで
工業的に安定して合成することができる。The compounds of formula I relating to the low-foaming nonionic surfactants according to the invention are described in European patent application 83200320.6.
According to the method disclosed in (1), industrially stable synthesis can be achieved by an extremely simple process.

【００７０】即ち、ジメチルカーボネート、ジエチルカ
ーボネート等の低沸点短鎖アルキルカーボネートを、脂
肪族アルコール、芳香族アルコール、ポリオキシアルキ
レン脂肪族アルキルエーテル、ポリオキシアルキルフェ
ニルエーテルなどから選択される化合物（以下、「エス
テル交換反応試薬」という）と反応させてエステル交換
させることにより合成される。That is, a low boiling point short chain alkyl carbonate such as dimethyl carbonate or diethyl carbonate is selected from compounds selected from aliphatic alcohols, aromatic alcohols, polyoxyalkylene aliphatic alkyl ethers, polyoxyalkylphenyl ethers (hereinafter It is synthesized by reacting with "transesterification reaction reagent") for transesterification.

【００７１】具体的合成手順としては、三口フラスコに
前記低沸点短鎖アルキルカーボネート及び前記エステル
交換反応試薬を仕込み、触媒を加え、２０〜１５０℃、
好ましくは４０〜１００℃の条件で１２０〜２４０分間
程度エステル交換反応を行う。As a specific synthetic procedure, a three-necked flask was charged with the low boiling point short-chain alkyl carbonate and the transesterification reaction reagent, a catalyst was added, and the temperature was 20 to 150 ° C.
Preferably, the transesterification reaction is performed for 120 to 240 minutes under the condition of 40 to 100 ° C.

【００７２】この時、メタノール、エタノール等の低沸
点アルコールが蒸発分離されるので順次反応系内から除
去する。反応終了後、触媒を≪別し、更に未反応の低沸
点短鎖アルキルカーボネート、エステル交換反応試薬を
蒸留により除去すれば、最終生成物として得る。At this time, low boiling point alcohols such as methanol and ethanol are vaporized and separated, so that they are sequentially removed from the reaction system. After completion of the reaction, the catalyst is separated and the unreacted low boiling point short chain alkyl carbonate and the transesterification reaction reagent are removed by distillation to obtain the final product.

【００７３】触媒には、無機アルカリ又は有機アルカリ
を用いる。例えば、アルコラート、カセイアルカリ、ア
ルキルアミンなどあり、カセイソーダの使用が好まし
い。An inorganic alkali or an organic alkali is used as the catalyst. For example, there are alcoholate, caustic alkali, alkylamine, etc., and caustic soda is preferably used.

【００７４】原料の低沸点短鎖アルキルカーボネート
は、有機塩基又は無機塩基の存在下で、メタノール又は
エタノールなどの低級アルコールとホスゲンとの反応か
ら得ることができる。或いは、前記低級アルコールと一
酸化炭素と酸素とによる反応によっても得ることができ
る。The low-boiling short-chain alkyl carbonate as a raw material can be obtained by reacting a lower alcohol such as methanol or ethanol with phosgene in the presence of an organic base or an inorganic base. Alternatively, it can also be obtained by a reaction between the lower alcohol, carbon monoxide and oxygen.

【００７５】後者の製法の方が、毒性の強いホスゲンを
使用しないため、公害対策、廃棄物処理工程などが軽減
される。従って、安全性だけでなくコスト的にもホスゲ
ンルートに比べ、後者の製法の方が十分経済的であり好
ましい。The latter manufacturing method does not use phosgene, which is more toxic, and therefore reduces pollution measures and waste treatment steps. Therefore, the latter method is more economical and preferable than phosgene route in terms of not only safety but also cost.

【００７６】低沸点短鎖アルキルカーボネートとして
は、ジメチルアルキルカーボネート、ジエチルアルキル
カーボネートが好適である。As the low boiling point short chain alkyl carbonate, dimethyl alkyl carbonate and diethyl alkyl carbonate are preferable.

【００７７】エステル交換反応試薬としては、脂肪族ア
ルコールには、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、
ｎ−ブタノール、イソブタノール、イソオクタノール等
の中級アルコール又はオレイルアルコール、セチルアル
コール、ラウリルアルコール等の直鎖高級アルコール又
はチーグラーアルコール、オキソアルコール等の長鎖合
成アルコールなどが挙げられる。As the transesterification reaction reagent, aliphatic alcohols include n-propanol, isopropanol,
Examples thereof include intermediate alcohols such as n-butanol, isobutanol and isooctanol, straight chain higher alcohols such as oleyl alcohol, cetyl alcohol and lauryl alcohol, and long chain synthetic alcohols such as Ziegler alcohol and oxo alcohol.

【００７８】また、芳香族アルコールには、ノニルフェ
ノール、オクチルフェノール等のアルキルフェノール
類、ベンジルアルコール等のベンジルアルコール類が挙
げられる。Examples of aromatic alcohols include alkylphenols such as nonylphenol and octylphenol, and benzyl alcohols such as benzyl alcohol.

【００７９】ポリオキシアルキレン脂肪族、ポリオキシ
アルキレンアルキルフェニルエーテルとは、上記の脂肪
族アルコール又は芳香族アルコールに酸化エチレン又は
酸化イソプロピレンを付加させたものである。例えば、
エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のセロソルブ
類、又はエチルカービトール、ブチルカービトール等の
カービトール類、又はポリオキシアルキレンアルキルエ
ーテル系非イオン界面活性剤、アルキルフェニルエーテ
ル系非イオン界面活性剤などが挙げられる。The polyoxyalkylene aliphatic and polyoxyalkylene alkylphenyl ethers are the above-mentioned aliphatic alcohols or aromatic alcohols to which ethylene oxide or isopropylene oxide is added. For example,
Examples thereof include cellosolves such as ethyl cellosolve and butyl cellosolve, carbitols such as ethyl carbitol and butyl carbitol, and polyoxyalkylene alkyl ether-based nonionic surfactants and alkylphenyl ether-based nonionic surfactants.

【００８０】[0080]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明について更に詳
説する。但し、本発明は下記実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

【００８１】〔実施例１〕 本発明の非イオン界面活性
剤を単独で使用した場合の評価試験 次式Ｉー1で表わされる化合物の中、−ＯＲ¹⁰，−ＯＲ²⁰
が表１の基で表わされる本発明品について、起泡度、洗
浄力、浸透力に関する評価試験を後記の方法に従い行っ
た。比較品には、従来の非イオン界面活性剤及びアニオ
ン界面活性剤から選択した。[Example 1] Evaluation test when the nonionic surfactant of the present invention is used alone -OR ¹⁰ and -OR ²⁰ among the compounds represented by the following formula I-1:
With respect to the products of the present invention represented by the group of Table 1, evaluation tests on foaming degree, detergency and penetration were performed according to the methods described below. Comparative products were selected from conventional nonionic and anionic surfactants.

【００８２】＜評価方法＞ 起泡度 ロス−マイルス型起泡度試験機を用いて、試験品を２．
０ｇ／Ｌの精製水溶液とし、２５℃で直後及び１分後の
泡高さを測定した。<Evaluation method> Foaming degree Using a Loss-Miles type foaming degree tester, the test product was tested for 2.
Using 0 g / L of a purified aqueous solution, the foam height was measured immediately after and 1 minute at 25 ° C.

【００８３】綿布の洗浄力 日本油化学協会法による標準汚染布を作成し、試験品を
１．０ｇ／Ｌの精製水溶液とし、４０℃でラウンド−オ
ーメーターにより３０分洗浄し、洗浄力を下記式で算出
評価した。Detergency of cotton cloth A standard contaminated cloth prepared by the Japan Oil Chemistry Association method was prepared, and a test product was made into a purified aqueous solution of 1.0 g / L, and was washed with a round-o-meter for 30 minutes at 40 ° C. It was calculated and evaluated by a formula.

【００８４】[0084]

【数１】 [Equation 1]

【００８５】Ｒｏ：汚染前の白布表面反射率 Ｒｗ：洗浄後の標準汚染布の反射率 Ｒｓ：洗浄前の標準汚染布の反射率Ro: reflectance of white cloth surface before contamination Rw: reflectance of standard stained cloth after washing Rs: reflectance of standard stained cloth before washing

【００８６】反射率は日本電色社製色差計を用い、標準
白板の反射率を１００％として測定した。The reflectance was measured using a color difference meter manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. with the reflectance of a standard white plate being 100%.

【００８７】浸透力 精製水、１０ｇ／Ｌカセイソーダー精製水溶液、５０ｇ
／Ｌ ９８％硫酸ー精製水溶液の３種類の水溶液中に、そ
れぞれ試験品を１．０ｇ／Ｌとなるように溶解させた水
溶液を試験液とする。Penetration Power Purified water, 10 g / L caustic soda purified aqueous solution, 50 g
/ L A test solution is an aqueous solution prepared by dissolving the test product in 1.0 g / L in three types of 98% sulfuric acid-purified aqueous solution.

【００８８】２５℃の上記試験液中にそれぞれ３×３cm
の綿キャンパスディスクを浮かべ沈降するまでに要する
時間（秒）をストップウォッチで測定した。以上の操作
を１０回くり返しそれらの平均値を浸透力とした。3 × 3 cm in each of the above test solutions at 25 ° C.
The time (seconds) required to float the cotton campus disk of No. 3 was measured with a stopwatch. The above operation was repeated 10 times and the average value thereof was taken as the osmotic force.

【００８９】[0089]

【化６】 [Chemical 6]

【００９０】[0090]

【表１】 [Table 1]

【００９１】[0091]

【表２】 [Table 2]

【００９２】結果は表２の通りであった。本発明品はい
ずれも従来品に比べ、大いに起泡力が抑制されている
が、洗浄力、浸透力に関しては従来品と同等かそれ以上
の値を示し、優れた効果を得た。The results are shown in Table 2. The foaming power of each of the products of the present invention was greatly suppressed as compared with the conventional product, but the detergency and permeation power were equal to or higher than those of the conventional product, and excellent effects were obtained.

【００９３】〔実施例２〕 本発明品と他の界面活性剤
を組み合わせた場合の評価試験 本発明品と他の界面活性剤を表３に示す組成で混合した
洗浄剤について実施例１と同様の方法で、起泡度、洗浄
力、浸透力に関する評価試験を行った。尚、表３中、本
発明例Ａ〜Ｅは実施例１における前記式Ｉー1のＲ¹⁰及び
Ｒ²⁰がそれぞれ表４に示す基である本発明の非イオン界
面活性剤を指す。[Example 2] Evaluation test in the case where the product of the present invention and another surfactant are combined With the cleaning agent in which the product of the present invention and another surfactant are mixed in the composition shown in Table 3, the same as in Example 1 The evaluation test concerning the foaming degree, the detergency, and the penetrating power was carried out by the above method. In addition, in Table 3, Examples A to E of the present invention refer to the nonionic surfactants of the present invention in which R ¹⁰ and R ²⁰ of the formula I-1 in Example 1 are the groups shown in Table 4, respectively.

【００９４】[0094]

【表３】 [Table 3]

【００９５】[0095]

【表４】 [Table 4]

【００９６】結果は表５に示す。本発明の低起泡性非イ
オン界面活性剤を含有する洗浄剤組成物は、水溶液とし
て得ることができ、その洗浄効果は、従来品に比べ抑泡
性に優れているうえ、洗浄力、浸透力に関しては従来品
と同等かそれ以上の値を示し、洗浄剤として十分な効果
を得た。The results are shown in Table 5. The cleaning composition containing the low-foaming nonionic surfactant of the present invention can be obtained as an aqueous solution, and its cleaning effect is excellent in foam suppressing property as compared with conventional products, and also has cleaning power and penetration. With respect to the force, it showed a value equal to or higher than that of the conventional product, and a sufficient effect as a cleaning agent was obtained.

【００９７】[0097]

【表５】 [Table 5]

【００９８】〔実施例３〕 金属洗浄剤としての評価 下記方法に従って、本発明の洗浄剤について金属に関し
ての洗浄試験を行った。洗浄剤には表６に示す組成のも
のを用いた。尚、表６中における本発明例Ａ〜Ｅは実施
例２と同じものを表わす。Example 3 Evaluation as Metal Detergent A cleaning test for metals was conducted on the detergent of the present invention according to the following method. The cleaning agent having the composition shown in Table 6 was used. Inventive Examples A to E in Table 6 are the same as those in Example 2.

【００９９】＜試料の調製＞ＳＵＳ３０４（30×50mm）
のメッシュ状（0.3×0.3mm）金属を油汚れ標準物質（ユ
シロンカットＵＨ−７５、旋削油、動粘度26.1 cst／40
℃）に２分間浸漬し、取り出した後、１０５℃で３０分
間電気低温乾燥機で乾燥し、油を固着させて試験片とす
る。<Preparation of sample> SUS304 (30 × 50 mm)
Mesh-like (0.3 x 0.3 mm) metal with oil stain Standard substance (Yushiron cut UH-75, turning oil, kinematic viscosity 26.1 cst / 40
C.) for 2 minutes, taken out, dried at 105.degree. C. for 30 minutes in an electric low-temperature dryer, and fixed with oil to obtain a test piece.

【０１００】＜洗浄試験方法＞前記試料を表７記載の洗
浄剤の１．０％水溶液中に浸漬（浴比１：５０）し、超
音波洗浄機で６０秒間洗浄後、取り出して１０５℃で３
０分間乾燥した。但し、比較例２４及び２５については
水溶液としないで、そのままで使用し溶剤洗浄を行っ
た。<Cleaning test method> The above sample was immersed in a 1.0% aqueous solution of the cleaning agent shown in Table 7 (bath ratio 1:50), washed with an ultrasonic cleaner for 60 seconds, and then taken out at 105 ° C. Three
Dry for 0 minutes. However, Comparative Examples 24 and 25 were not used as an aqueous solution but used as they were for solvent cleaning.

【０１０１】[0101]

【表６】 [Table 6]

【０１０２】＜評価方法＞重量法により下記式から油分
除去率を算出し、洗浄力の評価の指標とした。<Evaluation method> The oil removal rate was calculated from the following formula by the gravimetric method and used as an index for the evaluation of detergency.

【０１０３】[0103]

【数２】 [Equation 2]

【０１０４】Ｗ_0-1：洗浄前の油付着量（ｇ）＜洗浄前
の試験片の重量＞ Ｗ_0-2：洗浄後の油付着量（ｇ）＜洗浄後の試験片の重
量＞W _0-1 : Oil adhesion amount before cleaning (g) <Weight of test piece before cleaning> W _0-2 : Oil adhesion amount after cleaning (g) <Weight of test piece after cleaning>

【０１０５】[0105]

【表７】 [Table 7]

【０１０６】結果は表７に示す通りであり、従来品と同
等以上の優れた効果を得た。特に、本発明品が比較例２
４、２５の溶剤洗浄に匹敵する程の効果を表わしたこと
は特筆すべきである。即ち、本発明品は炭化水素系溶剤
及びハロゲン炭化水素系溶剤に代替し得る水系洗浄剤で
ある。The results are as shown in Table 7, and excellent effects equivalent to or better than the conventional products were obtained. Particularly, the product of the present invention is Comparative Example 2
It is noteworthy that the effect was comparable to that of the solvent cleaning of Nos. 4 and 25. That is, the product of the present invention is a water-based detergent that can substitute for a hydrocarbon solvent and a halogen hydrocarbon solvent.

【０１０７】[0107]

【発明の効果】本発明の低起泡性界面活性剤は、抑泡性
に優れ、強力な洗浄力、浸透力を有し界面活性能にも優
れている。更には、合成が容易であり、工業的に安定し
て安価で入手することが可能である。また、オキシエチ
レン基又はオキシイソプロピレン基の付加モル数の調整
等をすることで水に可溶性のものから難溶性のものまで
幅広い性質のものが得られるので、所望の性質の界面活
性剤を容易に提供できる。The low-foaming surfactant of the present invention is excellent in foam-suppressing property, has strong detergency and penetrating power, and is also excellent in surfactant activity. Furthermore, it is easy to synthesize, industrially stable, and inexpensively available. Also, by adjusting the number of moles added to the oxyethylene group or oxyisopropylene group, a wide range of properties from water-soluble to sparingly soluble can be obtained. Can be provided to.

【０１０８】本発明の洗浄剤組成物は、浸透力、洗浄力
を犠牲にすることなく有効な低起泡性を有することを特
徴としており、下記の点で優れている。The detergent composition of the present invention is characterized by having an effective low foaming property without sacrificing the penetrating power and the detergency, and is excellent in the following points.

【０１０９】浸透力、洗浄力を充分に保持しているの
で、各種の洗浄剤に適しており、その洗浄廃液は低起泡
性であるため周辺環境への汚染が抑制できる。Since it has sufficient penetrating power and detergency, it is suitable for various cleaning agents, and its cleaning waste liquid has a low foaming property, so that contamination of the surrounding environment can be suppressed.

【０１１０】水系での利用が可能になり、安全性、取
扱性に優れるだけでなく、廃液処理等の経費削減にも貢
献する。Since it can be used in a water system, it is not only excellent in safety and handling but also contributes to cost reduction of waste liquid treatment.

【０１１１】炭化水素系溶剤及びハロゲン含有炭化水
素系溶剤の代替品として使用することが可能であり、特
に塩素系溶剤や特定フロンなどのフッ素系溶剤による地
球をとりまくオゾン層を破壊し、地球環境を破滅させる
といった諸問題を解決し、地球規模での環境破壊を防止
できる。It can be used as a substitute for a hydrocarbon-based solvent or a halogen-containing hydrocarbon-based solvent. In particular, the ozone layer surrounding the earth is destroyed by a fluorine-based solvent such as a chlorine-based solvent or a specific chlorofluorocarbon, thereby deteriorating the global environment. It can solve various problems such as ruining the environment and prevent environmental destruction on a global scale.

【０１１２】従来の低起泡性界面活性剤では抑泡性が
充分ではなく使用が困難であった液流染色機等の使用に
充分耐え得る。The conventional low-foaming surfactant does not have sufficient foam-suppressing property and is sufficiently durable to be used in a jet dyeing machine.

【０１１３】繊維工業において低起泡性であるため各
工程時の浸透剤に適している。Since it has a low foaming property in the textile industry, it is suitable as a penetrant in each step.

【０１１４】低起泡性であるため、超音波洗浄器の使
用時に泡が生じず、また切削油等に対する洗浄力（溶解
性）にも優れており金属加工業における金属部品の洗浄
に適している。Since it has a low foaming property, it does not generate bubbles when an ultrasonic cleaner is used and has excellent cleaning power (solubility) for cutting oil and the like, which is suitable for cleaning metal parts in the metal working industry. There is.

【０１１５】本発明品の浸透力、洗浄力はｐＨに依存
しないので強酸性条件から強アルカリ性条件まで広範囲
にわたって使用することができる。Since the penetrating power and detergency of the product of the present invention do not depend on pH, it can be used over a wide range from strongly acidic conditions to strongly alkaline conditions.

【０１１６】本発明品は洗浄機、被洗浄物に対する汚
染がない。The product of the present invention does not contaminate the washing machine or the object to be washed.

フロントページの続き (72)発明者 藤井 堅 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号 ミ テックス株式会社内 (72)発明者 林 剛史 山口県岩国市室の木町１−２−６ (72)発明者 高畑 和紀 広島県廿日市市阿品４−19−６ (72)発明者 ウゴ・ロマーノ イタリー国ビメルカーテ市ビア・ベンチク イント・アプリーレ10 (72)発明者 フランコ・リベッチ イタリー国シーオ市ビア・カピターノ・ジ ュセッペ・セラ41Front page continued (72) Inventor Ken Fujii Kasumigaseki 3-chome 3-5, Chiyoda-ku, Tokyo Within Mitex Co., Ltd. (72) Inventor Takeshi Hayashi 1-2-6 Murokimachi, Iwakuni City, Yamaguchi Prefecture (72) Invention Person Kazuki Takahata 4-19-6 Asuna, Hatsukaichi City, Hiroshima Prefecture (72) Inventor Hugo Romano Bimercate City, Italy Italy Via Bench Quint Aprile 10 (72) Inventor Franco Rivetci Via Capitano Zio City Italy Dussep Serra 41

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記一般式Ｉ 【化１】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤。1. The following general formula I: [In the formula I, R ¹ and R ² each represent a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group or alkylphenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² represent the same group. And a + b represents an arbitrary integer of 0 to 20,
Represents any one or more of an oxyethylene group (—C ₂ H ₄ O—) or an oxyisopropylene group (—CH ₂ CH (CH ₃ ) O—), that is, a or b of A is added. In (A) _a and (A) _b , it means that an oxyethylene group and an oxyisopropylene group are optionally mixed and present within the range (provided that only one of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group is present). A low-foaming nonionic surfactant represented by the formula [1]. 【請求項２】式Ｉ中、Ａが全てオキシエチレン基を表わ
し、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表わすこと
を特徴とする請求項１記載の低起泡性非イオン界面活性
剤。2. The low-foaming nonionic surfactant according to claim 1, wherein in the formula I, all A represent oxyethylene groups and a + b represents an arbitrary integer of 4 or more and 20 or less. 【請求項３】式Ｉ中、（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
数の割合）が０より大きく３０％未満であることを特徴
とする請求項１記載の低起泡性非イオン界面活性剤。3. In formula I, a + in (A) _a and (A) _b
The ratio of the oxyisopropylene group to b (that is, the ratio of the number of moles of the oxyisopropylene group added to the total number of moles of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group) is greater than 0 and less than 30%. The low-foaming nonionic surfactant according to claim 1. 【請求項４】下記一般式Ｉ 【化２】 ［式Ｉ中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ炭素数が１〜２０の
直鎖又は分岐の飽和又は不飽和のアルキル基又はアルキ
ルフェニル基を表わし、Ｒ¹及びＲ²は同一の基を表わし
ても良く、ａ＋ｂは０〜２０の任意の整数を表わし、Ａ
はオキシエチレン基（−Ｃ₂Ｈ₄Ｏ−）又はオキシイソプ
ロピレン基（−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−）の任意の一種
以上を表わし、即ち、Ａがａ又はｂ個付加されている
（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおいて、その範囲内で任意にオキ
シエチレン基及びオキシシソプロピレン基が混合して存
在することを表わす（但し、オキシエチレン基又はオキ
シイソプロピレン基の一方のみが存在していても構わな
い）］で表わされる低起泡性非イオン界面活性剤の少な
くとも一種以上を含有することを特徴とする低起泡性洗
浄剤組成物。4. The following general formula I: [In the formula I, R ¹ and R ² each represent a linear or branched saturated or unsaturated alkyl group or alkylphenyl group having 1 to 20 carbon atoms, and R ¹ and R ² represent the same group. And a + b represents an arbitrary integer of 0 to 20,
Represents more than any kind of oxyethylene group (-C ₂ H ₄ O-) or an oxy isopropylene group _{(-CH 2 CH (CH 3)} O-), ie, A is a or b pieces added In (A) _a and (A) _b , it means that an oxyethylene group and an oxyisosopropylene group are optionally mixed and present within the range (provided that only one of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group is present). A low-foaming detergent composition comprising at least one low-foaming nonionic surfactant represented by the formula [1]. 【請求項５】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシエチレン基
を表わし、ａ＋ｂが４以上２０以下の任意の整数を表わ
すものであることを特徴とする請求項４記載の低起泡性
洗浄剤組成物。5. A low-foaming nonionic surfactant, wherein in formula I, A represents all oxyethylene groups and a + b represents an integer of 4 or more and 20 or less. The low-foaming detergent composition according to claim 4, which is characterized in that. 【請求項６】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉ中の（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
数の割合）が０より大きく３０％未満を示すものである
ことを特徴とする請求項４記載の低起泡性洗浄剤組成
物。6. At least one low-foaming nonionic surfactant is a + in (A) _a and (A) _b in the above formula I.
The ratio of the oxyisopropylene group to b (that is, the ratio of the number of moles of the oxyisopropylene group added to the total number of moles of the oxyethylene group and the oxyisopropylene group) is greater than 0 and less than 30%. The low-foaming detergent composition according to claim 4. 【請求項７】更に、アニオン界面活性剤、カチオン界面
活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤（但し、
一般式Ｉで表わされる低起泡性非イオン界面活性剤は除
く）から選択される任意の一種以上を含有することを特
徴とする請求項４記載の低起泡性洗浄剤組成物。7. An anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, a nonionic surfactant (however,
The low-foaming detergent composition according to claim 4, further comprising any one or more selected from the group consisting of the low-foaming nonionic surfactants represented by the general formula I). 【請求項８】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉにおいて、ａ＋ｂが０を表わすもので
あることを特徴とする請求項７記載の低起泡性洗浄剤組
成物。8. The low-foaming detergent composition according to claim 7, wherein at least one of the low-foaming nonionic surfactants has a + b of 0 in the formula I. . 【請求項９】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシエチレン基
を表わし、ａ＋ｂが１〜３の任意の整数を表わすもので
あることを特徴とする請求項７記載の低起泡性洗浄剤組
成物。9. A low-foaming nonionic surfactant, wherein at least one of A in formula I represents an oxyethylene group and a + b represents an arbitrary integer of 1 to 3. The low-foaming detergent composition according to claim 7. 【請求項10】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉにおいて、Ａが全てオキシイソプロピ
レン基を表わすものであることを特徴とする請求項７記
載の低気泡性洗浄剤組成物。10. The low-foaming cleaning according to claim 7, wherein at least one of the low-foaming nonionic surfactants is one in which all A in the formula I represent an oxyisopropylene group. Agent composition. 【請求項11】低起泡性非イオン界面活性剤の少なくとも
一種が、前記式Ｉ中の（Ａ）_a及び（Ａ）_bにおけるａ＋
ｂに対するオキシイソプロピレン基の占める割合（即
ち、オキシエチレン基及びオキシイソプロピレン基の総
付加モル数に対するオキシイソプロピレン基の付加モル
数の割合）が３０％以上を示すものであることを特徴と
する請求項７記載の低起泡性洗浄剤組成物。11. At least one low-foaming nonionic surfactant is a + in (A) _a and (A) _b in the above formula I.
The ratio of the oxyisopropylene group to b (that is, the ratio of the number of moles of oxyisopropylene group added to the total number of moles of oxyethylene group and oxyisopropylene group) is 30% or more. The low-foaming detergent composition according to claim 7. 【請求項12】他の界面活性剤１００重量部に対して、上
記一般式Ｉで表わされる低起泡性非イオン界面活性剤
が、合計で１．０〜１００重量部配合されていることを
特徴とする請求項７から11の一に記載の低起泡性洗浄剤
組成物。12. A total of 1.0 to 100 parts by weight of a low-foaming nonionic surfactant represented by the general formula I is added to 100 parts by weight of another surfactant. The low-foaming detergent composition according to any one of claims 7 to 11, which is characterized in that. 【請求項13】請求項４から12の一に記載の低起泡性洗浄
剤組成物を水に溶解させて成ることを特徴とする洗浄剤
組成物。13. A cleaning composition comprising the low-foaming cleaning composition according to any one of claims 4 to 12 dissolved in water.