JPH0834962A - 粘着剤組成物及び粘着加工品 - Google Patents

粘着剤組成物及び粘着加工品

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JPH0834962A
JPH0834962A JP6170949A JP17094994A JPH0834962A JP H0834962 A JPH0834962 A JP H0834962A JP 6170949 A JP6170949 A JP 6170949A JP 17094994 A JP17094994 A JP 17094994A JP H0834962 A JPH0834962 A JP H0834962A
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JP
Japan
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weight
softening point
tackifying resin
acid value
tacky
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JP6170949A
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English (en)
Inventor
Tetsuya Sasada
徹也 笹田
Motoi Nagano
基 長野
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性に優れ、かつ曲面接着性、定荷重剥離
力及び低温時の粗面接着性に優れた粘着剤組成物及び粘
着加工品を提供する。 【構成】 アクリル系ポリマー100重量部、粘着付与
樹脂10〜40重量部及びイソシアネート系を除く硬化
剤0.01〜2重量部からなる粘着剤組成物であって、
前記アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数が2〜
18の(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノマー
60〜100重量%と前記アルキルエステルモノマーと
共重合可能なビニル系モノマー40〜0重量%との混合
物90〜99.5重量部、及び、カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマー10〜0.5重量部からなり、前記粘着
付与樹脂は、軟化点が125〜160℃であり、かつ酸
価が0を超えて〜30である粘着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、曲面接着性及び定荷重
剥離力に優れ、粘着力、保存力、ボールタック、粗面へ
の接着性、低温時の粘着性、オレフィンへの粘着性及び
初期タック等の物性のバランスに優れた粘着剤組成物及
びこれを塗工してなる粘着加工品に関する。
【0002】
【従来の技術】従来から、建材、家電製品、自動車用緩
衝材、隙間テープ等の用途に、両面テープ、フォームテ
ープ等として、表面を粘着で加工した粘着テープ、粘着
シート等の粘着加工品が広く用いられている。
【0003】上記粘着加工品に用いる粘着剤組成物とし
ては、耐候性、耐久性、耐熱性、耐寒性、耐水性等に優
れることから、アクリル樹脂を主体とする溶剤型粘着剤
組成物が用いられている。近年、これら粘着加工品の用
途拡大に伴い、より高い耐熱性と他の物性とのバランス
に優れた粘着剤の要望が高まっている。
【0004】例えば、家電製品等では、上記粘着加工品
をプラスチック等の曲面に貼合わせる必要があり、これ
に見合った粘着力及び粘着剤組成物自身の弾力性(以下
「曲面接着性」という)が要求されている。また、用途
によっては、プラスチック成形品に貼合わせられた粘着
加工品の端部に垂直に荷重が生じる場合があり、この荷
重に耐えうるだけの粘着性及び粘着剤組成物自身の弾力
性(以下「定荷重剥離力」という)が要求されている。
【0005】上記曲面接着性及び定荷重剥離力等の粘着
力と応力変形追従性とのバランス力を満足させるため
に、上記粘着剤組成物を、極性モノマーや高凝集力モノ
マーを多く使用することにより、又は、粘着付与樹脂の
添加量を多くし若しくは硬化剤量を多くすることによる
工夫がなされてきた。
【0006】特開平3−281587号公報には、含有
させる粘着付与樹脂の水酸基価を50〜100とするこ
とにより、凝集力等の粘着特性を損なうことなく高い耐
剥離性及び低温タックに優れたアクリル系感圧接着剤組
成物に関する技術が開示されている。しかしながら、上
記公報開示の技術その他によっても、上記曲面接着性及
び定荷重剥離力を有しながら、かつ粘着力、保存力、ボ
ールタック、粗面への接着性、低温時の粘着性、オレフ
ィンへの粘着性及び初期タック等の諸物性のバランスを
満足させるものは、これまでに存在しなかった。
【0007】特に各種用途に展開される両面テープの場
合には、低温時のプラスチックフォームの接着力等の粗
面難被着体への低温接着力と他の粘着物性を高度に満足
させることが必要であり、このような高性能汎用粘着剤
は、いまだ開発できていない。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、特に耐熱性に優れ、かつ曲面接着性、定荷重剥離力
及び低温時の粗面接着性に優れた粘着剤組成物及び粘着
加工品を提供することを目的とする。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、粘着剤
組成物を、アクリル系ポリマー100重量部、粘着付与
樹脂10〜40重量部及びイソシアネート系を除く硬化
剤0.01〜2重量部からなる粘着剤組成物であって、
上記アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数が2〜
18の(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノマー
60〜100重量%と前記アルキルエステルモノマーと
共重合可能なビニル系モノマー40〜0重量%との混合
物90〜99.5重量部、及び、カルボキシル基含有ビ
ニル系モノマー10〜0.5重量部からなり、上記粘着
付与樹脂は、軟化点が125〜160℃であり、かつ酸
価が0を超えて〜30であるものにより構成するところ
にある。
【0010】上記アクリル系ポリマーは、アルキル基の
炭素数が2〜18の(メタ)アクリル酸のアルキルエス
テルモノマーと、上記アルキルエステルモノマーと共重
合可能なビニル系モノマーとの混合物、及び、カルボキ
シル基含有ビニル系モノマーよりなる。
【0011】上記アルキル基の炭素数が2〜18の(メ
タ)アクリル酸のアルキルエステルモノマーとしては特
に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸エチル、
(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2−エ
チルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等が挙げら
れる。
【0012】上記モノマーと共重合可能なビニル系モノ
マーとしては特に限定されず、例えば、2−ヒドロキシ
エチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル
(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノマー;(メ
タ)アクリルアミド、アクロニトリル、N−ビニルピロ
リドン、無水マレイン酸等;(メタ)アクリル酸メチ
ル、酢酸ビニル、スチレン、ふっ素アクリレート、イソ
ボニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
【0013】上記カルボキシル基含有ビニル系モノマー
としては特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル
酸、イタコン酸、クロトン酸等のエチレン性2重結合を
もつカルボン酸等が挙げられる。また、上記アルキルエ
ステルモノマーと共重合可能なビニル系モノマーとカル
ボキシル基含有ビニル系モノマーとは同じであってもよ
い。
【0014】上記アルキル基の炭素数が2〜18の(メ
タ)アクリル酸のアルキルエステルモノマーと上記アル
キルエステルモノマーと共重合可能なビニル系モノマー
との混合物は、上記アルキル基の炭素数が2〜18の
(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノマー60〜
100重量%、上記アルキルエステルモノマーと共重合
可能なビニル系モノマー40〜0重量%からなる。上記
アルキル基の炭素数が2〜18の(メタ)アクリル酸の
アルキルエステルモノマーが60重量%未満であると、
粘着剤が硬くなり、凝集力は良くなるが粘着力、タック
が悪くなり粘着力と凝集力とのバランスがとれなくなる
ので、上記範囲に限定される。
【0015】また、上記アクリル系ポリマーは、上記ア
ルキル基の炭素数が2〜18の(メタ)アクリル酸のア
ルキルエステルモノマーと上記アルキルエステルモノマ
ーと共重合可能なビニル系モノマーとの混合物90〜9
9.5重量部、及び、上記カルボキシル基含有ビニル系
モノマー10〜0.5重量部からなる。上記カルボキシ
ル基含有ビニル系モノマーが10重量部を超えると、硬
化剤による架橋反応が多くなり粘着剤が硬くなるので、
保持力は向上するが、粘着力、タックが悪くなる。ま
た、0.5重量部未満であると、架橋構造が少なく凝集
力が向上せず保持力は良くならないので、上記範囲に限
定される。
【0016】本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系
ポリマーのほか、粘着付与樹脂及び硬化剤からなる。本
発明で使用される上記粘着付与樹脂としては、軟化点が
125〜160℃でありかつ酸価が0を超えて〜30で
あるもの、及び、軟化点が60〜125℃でありかつ酸
価が30を超えて〜80であるものが挙げられる。本発
明で使用される粘着付与樹脂は、単独で使用しても良い
し、2種以上を組み合わせて使用しても良い。2種以上
を組み合わせて使用する場合は、使用される粘着付与樹
脂全体で軟化点及び酸価が上記範囲を満足していればよ
い。
【0017】上記酸価とは、試料1g中に含まれる遊離
脂肪酸、樹脂酸を中和するのに要する水酸化カリウムの
mg数をいい、JIS K 0070に準じて測定さ
れ、次式により算出される。 A=(B×f×5.611)/S A:酸価 B:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液の使
用量(ml) f:N/10水酸化カリウムエチルアルコール溶液のフ
ァクター S:試料(g)
【0018】上記軟化点が125〜160℃でありかつ
酸価が0を超えて〜30である粘着付与樹脂としては、
例えば、ペンセルD−125(軟化点125℃、酸価1
3、荒川化学工業社製)、ペンセルD−135(軟化点
135℃、酸価13、荒川化学工業社製)、ペンセルD
−160(軟化点160℃、酸価13、荒川化学工業社
製)等が挙げられる。このような粘着付与樹脂は、単独
で使用しても良いし、2種以上を組み合わせて使用して
も良い。また、粘着付与樹脂を組み合わせて使用する場
合には、軟化点が125〜160℃の範囲外にある粘着
付与樹脂(調節用粘着付与樹脂)、又は、酸価が0を超
えて〜30の範囲外にある粘着付与樹脂(調節用粘着付
与樹脂)を混合して、使用される粘着付与樹脂全体で軟
化点及び酸価が上記範囲を満足していればよい。
【0019】上記軟化点が60〜125℃でありかつ酸
価が30を超えて〜80である粘着付与樹脂としては、
例えば、ハリタックAQ−60(軟化点60℃、酸価6
5、ハリマ化成社製)、ハリタックAQ−110(軟化
点110℃、酸価65〜75、ハリマ化成社製)、ペン
タリン830(軟化点110℃、酸価75、理化ハーキ
ュリス社製)等が挙げられる。このような粘着付与樹脂
は、単独で使用しても良いし、2種以上を組み合わせて
使用しても良い。また、粘着付与樹脂を組み合わせて使
用する場合には、軟化点が60〜125℃の範囲外にあ
る粘着付与樹脂(調節用粘着付与樹脂)、又は、酸価が
30を超えて〜80の範囲外にある粘着付与樹脂(調節
用粘着付与樹脂)を混合して、使用される粘着付与樹脂
全体で軟化点及び酸価が上記範囲を満足していればよ
い。
【0020】上記調節用粘着付与樹脂としては、例え
ば、ハリタックF−90(軟化点90℃、酸価145以
上、ハリマ化成社製)、FTR6125(軟化点125
℃、酸価0、三井石油化学社製)、FTR7125(軟
化点125℃、酸価0、三井石油化学社製)、FTR6
110(軟化点110℃、酸価0、三井石油化学社
製)、ハリスターAD−130(軟化点130℃、酸価
45、荒川化学工業社製)、ハリスターDS−110S
(軟化点110℃、酸価20以下、荒川化学工業社
製)、FMG−21(軟化点125℃、荒川化学工業社
製)、アルコンP−140(軟化点140℃、酸価0、
荒川化学工業社製)、タマノル803(軟化点145〜
160℃、酸価45〜60、荒川化学工業社製)等が挙
げられる。
【0021】本発明の粘着剤組成物は、上記アクリル系
ポリマー100重量部に対して、上記粘着付与樹脂10
〜40重量部からなる。上記粘着付与樹脂が10重量部
未満であると、オレフィンへの粘着力が悪くなりテープ
材料や被着体への適性が悪くなり、40重量部を超える
と、凝集力が悪くなり、保持力が発現しにくくなるの
で、上記範囲に限定される。
【0022】本発明の粘着剤組成物を構成する上記硬化
剤としては、アジリジン系化合物、金属キレート、アミ
ン基含有エポキシ硬化剤等の1種類又は2種類以上の組
み合わせから選択される。
【0023】上記硬化剤としてはイソシアネート系を除
けば特に限定されず、例えば、トリス−2,4,6−
(1−アジリジニル)−1,3,5−トリアジン、トリ
ス〔1−(2−メチル)アジリジニル〕ホスフィンオキ
シド、ヘキサ〔1−(2−メチル)−アジリジニル〕ト
リホスファトリアジン等のアジリジン系化合物;エチル
アセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、ア
ルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、ジルコ
ニウムテトラアセチルアセトナート、ジイソプロポキシ
ビス(アセチルアセトン)チタネート、ジ−n−ブトキ
シビス(トリエタノールアミン)チタネート、ジヒドロ
キシビス(ラクティクアシド)チタネート、テトラオク
チレングリコールチタネート、ジイソプロポキシビス
(アセト酢酸エチル)チタネート等の金属キレート;T
EDRAD−X、TEDRAD−C(三菱瓦斯化学社
製)等のアミン基含有エポキシ硬化剤等が挙げられる。
【0024】上記硬化剤は、上記アクリル系ポリマー1
00重量部に対して0.01〜2重量部である。0.0
1重量部未満であると、最適な架橋構造体を作れないの
で保持力、定荷重剥離力が犠牲となり、2重量部を超え
ると、架橋構造が多くなりすぎ、粘着力、タックが悪く
なるので、上記範囲に限定される。
【0025】本発明の粘着剤組成物には、必要に応じて
増粘剤、チクソ性付与剤、増量剤、充填剤、顔料、防錆
剤等を配合してもよい。
【0026】本発明の上記粘着剤組成物を、テープ又は
シートに塗工することにより、粘着テープ、特に両面テ
ープ又は粘着シート等の粘着加工品を製造することがで
きる。このようなテープ又はシートの基材としては特に
限定されず、例えば、レーヨン系、セルロース系等の各
種不織布;ポリエチレン、ポリエステル等の各種フィル
ム;セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリエステル等を基材とする各種フィルム;発
砲ポリエチレン、ウレタンフォーム、ネオプレン等各種
ゴム発砲体等が挙げられる。
【0027】
【作用】本発明の粘着剤組成物は、粘着剤組成物中のア
クリル系ポリマーと粘着付与樹脂が硬化剤によって適度
な架橋構造体を生成することにより、幅広い粘着物性を
発現することにより効果を発揮する。上記アクリル系ポ
リマーと配合される粘着付与樹脂は、とくにポリプロピ
レン(PP)等のポリオレフィンへの粘着力を向上する
作用を発揮する。これにより、さまざまなテープ材料や
被着体への応力が可能となる。アクリル系ポリマーと粘
着付与樹脂が硬化剤により架橋することにより、粘着付
与樹脂の熱軟化による流動を押さえることができ、保持
力等の凝集力を発現することができる。また粘着付与樹
脂の軟化点の低いものでも保持力が発現できるので、低
温の難被着体への粘着力も満足することができる。ま
た、同時に定荷重剥離力の最適範囲も広がる。本発明の
粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を限定することにより、
アクリル系ポリマーへの架橋を最適化することで幅広い
粘着物性を発現して本発明の目的を達成する。
【0028】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
【0029】実施例1〜6、比較例1〜6 冷却管を備えた4つ口フラスコ内に表1に示した割合
で、モノマーを仕込み、次に酢酸エチル81.8重量部
を仕込み、昇温して30分間還流させた後、ベンゾール
パーオキサイド0.1重量部を滴下し、7時間反応させ
た。この後、更に、ベンゾールパーオキサイド0.1重
量部を滴下し、3時間反応させた。ついで、これにトル
エン40.4重量部を加え、冷却して透明で粘凋なアク
リル系ポリマー溶液を得た。表1に示した割合で、上記
アクリル系ポリマー溶液と粘着付与樹脂を混合し混合物
を得た。次に硬化剤を混合し、粘着剤組成物を得た。上
記で得た粘着剤組成物を離型紙にドクターブレードで4
5μm(DRY)塗工した。次に80℃の乾燥機で5分
間乾燥させた。次に、厚さ40μm、秤量50g/m2
の不織布に両面から粘着剤を圧着ローラーで張り合わ
せ、両面テープを作成した。この両面テープを温度20
℃、湿度65%の恒温恒湿内で7日間養生した。
【0030】実施例7〜12、比較例7〜12 アクリル系ポリマーのモノマー組成及び粘着付与樹脂
を、表2に示した割合に変えた以外は、実施例1〜6、
比較例1〜6と同様にして粘着剤組成物を得、両面テー
プを作成した。
【0031】表1及び表2中、BAは、ブチルアクリレ
ート、2EHAは、2−エチルヘキシルアクリレート、
AACは、アクリル酸、2HEMAは、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレートを、それぞれ表す。表1中、D−
135は、荒川化学工業社製、ペンセルD−135(軟
化点135℃、酸価13)を、D−160は、荒川化学
工業社製、ペンセルD−160(軟化点160℃、酸価
13)を、P−140は、荒川化学工業社製、アルコン
P−140(軟化点140℃、酸価0)を、AD−13
0は、ハリマ化成社製、ハリエスターAD−130(軟
化点130℃、酸価45)を、それぞれ表す。
【0032】表2中、P−830は、理化ハーキュレス
社製、ペンタリン830(軟化点110℃、酸価75)
を、AQ−60は、ハリマ化成社製、ハリタックAQ−
60(軟化点60℃、酸価65)を、F−90は、ハリ
マ化成社製、ハリタックF−90(軟化点90℃、酸価
145以上)を、DS−110Sは、ハリマ化成社製、
ハリエスターDS−110S(軟化点110℃、酸価2
0以下)を、FTR6110は、三井石油化学工業社
製、FTR6110(軟化点110℃、酸価0.1以
下)を、それぞれ表す。また、表1及び表2中、硬化剤
は、アジリジン系HDU(三光化学工業社製)を表す。
【0033】物性の測定 (1)PP粘着力 PP板に両面テープ(25μmPETフィルム裏打ち付
き)を貼りつけ、90°剥離強度を測定した。 (2)保持力 両面テープ(25μmPETフィルム裏打ち付き)を2
5mm×25mmでステンレス板に貼合わせた。これを
80℃に30分養生してから1Kg荷重を24時間か
け、24時間後のずれまたは、落下時間を測定した。 (3)定荷重剥離力 PP板に幅25mm、長さ50mm巾の面積に両面テー
プ(25μmPETフィルム裏打ち付き)を貼付け、2
Kgロールを1往復させて、接着した。60℃ギヤーオ
ーブン中に30分間放置した後、テープ面が下になるよ
うにして100gの静荷重をかけた(角度はPP板に対
して90°)。3時間放置し、テープが、PP板から剥
離した距離を測定した。
【0034】(4)曲面接着性 両面テープを厚さ0.05mm、幅15mm、長さ15
0mmのアルミ板に貼り付けた。これを、厚さ2mm、
幅250mmのPP板に幅方向に圧着ローラーで貼合わ
せた。30分後に、このPP板を200mmの治具に治
まるように曲げて収め曲面をつけた。これに冷却サイク
ルを10回与えて、アルミ板のはがれた高さを測定し
た。 (5)低温接着性 5℃雰囲気下で厚さ10mmのウレタンフォーム(あら
かじめステンレス板に貼り付けておく)に両面テープ
(25μmPETフィルム裏打ち付き)を幅25mmで
貼付けし、ロールで1往復させて接着した。同条件で2
4時間放置後、引っ張り試験機で180℃剥離強度を測
定した。引っ張り速度は300mm/分であった。上記
各試験結果を表1及び表2に示した。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【発明の効果】本発明は、粘着付与樹脂に含まれるカル
ボキシル基とアクリルポリマーに含まれるカルボキシル
基を硬化剤により架橋させることにより、粘着剤に最適
な架橋構造を発現させ、曲面接着性、定荷重剥離力、低
温でのウレタンフォーム等の難被着体への接着性とその
他の粘着物性とのバランスを満足することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アクリル系ポリマー100重量部、粘着
    付与樹脂10〜40重量部及びイソシアネート系を除く
    硬化剤0.01〜2重量部からなる粘着剤組成物であっ
    て、前記アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数が
    2〜18の(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノ
    マー60〜100重量%と前記アルキルエステルモノマ
    ーと共重合可能なビニル系モノマー40〜0重量%との
    混合物90〜99.5重量部、及び、カルボキシル基含
    有ビニル系モノマー10〜0.5重量部からなり、前記
    粘着付与樹脂は、軟化点が125〜160℃であり、か
    つ酸価が0を超えて〜30であることを特徴とする粘着
    剤組成物。
  2. 【請求項2】 アクリル系ポリマー100重量部、粘着
    付与樹脂10〜40重量部及びイソシアネート系を除く
    硬化剤0.01〜2重量部からなる粘着剤組成物であっ
    て、前記アクリル系ポリマーは、アルキル基の炭素数が
    2〜18の(メタ)アクリル酸のアルキルエステルモノ
    マー60〜100重量%と前記アルキルエステルモノマ
    ーと共重合可能なビニル系モノマー40〜0重量%との
    混合物90〜99.5重量部、及び、カルボキシル基含
    有ビニル系モノマー10〜0.5重量部からなり、前記
    粘着付与樹脂は、軟化点が60〜125℃であり、かつ
    酸価が30を超えて〜80であることを特徴とする粘着
    剤組成物。
  3. 【請求項3】 請求項1又は2記載の粘着剤組成物を塗
    工してなることを特徴とする粘着加工品。
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JP2002285114A (ja) * 2001-03-26 2002-10-03 Sekisui Chem Co Ltd 研磨材固定用テープ
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