JPH083441A - ポリアミド成形体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】ナイロン４６樹脂の成形加工性の改良であっ
て、押出成形やブロー成形が対応できるようになすこ
と。 【構成】ナイロン４６樹脂６０〜９０重量％並びにナイ
ロン６樹脂及び／又はナイロン６６樹脂４０〜１０重量
％であって、末端アミノ基と末端カルボキシル基の差が
前者の方が２０ｅｇ／１０⁶ ｇ以上であるポリマーに、
無機充填剤と二官能オキサゾリン又はオキサゾリンとを
配合し、混練の成形中に鎖伸長反応しながら成形する方
法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアミド成形体の製造
方法に関し、更に詳しくは溶融成形時に高分子量化され
たナイロン４６成形体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】テトラメチレンジアミンまたはその機能
誘導体とアジピン酸またはその機能誘導体とから造られ
るナイロン４６は、引張強度，曲げ強度，衝撃強度等の
機械的強度に優れ、また耐熱性，摺動特性にも優れるた
め有用なエンジニアリングプラスチックとしてその利用
上の価値が大きいものである。

【０００３】従来この樹脂は主として射出成形により、
ナイロン６６を中心とした汎用ポリアミドでは耐熱性，
摺動性，耐薬品性等が不足する用途に適用されてきた。
しかし最近に至り、エンジン廻りのエアインテークやイ
ンテークマニホールドを中心にブロー成形による製品開
発が活発に行われるようになり、汎用ポリアミドでは耐
熱性が不足するため、ブロー成形性にすぐれたナイロン
４６の開発が求められるようになってきた。また新用途
開発のためパイプを中心とした押出成形に適したナイロ
ン４６の開発も同様に求められている。

【０００４】これらの成形法に対応するためには、高粘
度で且つ結晶化速度が遅い事が望ましい。しかしナイロ
ン４６は溶融してしまうと粘度が低くなり、かつ結晶化
速度が速いため、通常のナイロン４６ではブロー成形や
押出成形は困難であった。これらの成形法に対応するた
めには溶融時の粘度を上げる必要があり、高分子量化し
たナイロン４６を用いた成形体の製造方法が強く要請さ
れている。

【０００５】ところで、高分子量成形体を得るには、予
め高分子量化したチップをエクストルーダー等の混練機
中にて溶融成形するのが従来の方法であるが、ナイロン
４６の場合はその樹脂の性質上、経済的な方法で高分子
量化することが困難である。

【０００６】即ち、融点が２９０℃と高く、樹脂の分解
点に近いため通常の溶融重合法では成形体として使用し
うる重合度に到達出来ず、特開昭５６−１４９４３０号
公報及び特開昭５６−１４９４３１号公報に記載されて
いる特殊な固相重合法によらねばならない。従って重合
度の一層の向上のためには、更に厳しい固相重合条件を
採用する必要があり、これは生産性が低いのみならず、
重合度の制御が難しい。一方、高重合度のポリアミドを
得る他の方法として、英国特許第６９３６４５号明細書
にはビス−Ｎ−アシルラクタム型の鎖連結剤をポリアミ
ドの重合途中に添加する方法が、また特開昭６１−１７
１７３２号公報にはカルバモイルラクタム型の鎖連結剤
をポリアミドに添加し、エクストルーダー中にて反応さ
せる方法が提案されている。しかし、ナイロン４６の場
合は溶融重合による前者の方法は採用不可能であり、ま
た後者の方法では得られたポリマーの分子量の高重合度
化効果が小さく満足のいくものではない。

【０００７】

【発明の目的】本発明は上述の事情を背景としてなされ
たものであり、その目的は生産性が低くかつ重合度制御
が困難である固相重合法によらずして、ナイロン４６の
高分子量化を可能にし、しかも成形に伴い高温での滞留
時間が長くなった場合でも重合度の低下が極めて小さい
方法を提供することにある。

【０００８】本発明者らは既に特開平３−６２８２６号
公報に於いて高分子量のナイロン４６成形体を得る方法
を提案した。この方法はナイロン４６分子のアミノ末端
基同士をビスカプロラクタム化合物で連結し、分子量の
増加を図るものである。しかし、その後の検討により、
ビスカプロラクタムの使用により分子量は顕著に上がる
ものの、ナイロン４６は成形温度が高いため、成形での
滞留時間が長い場合は一旦上昇した重合度が低下し、増
粘効果が損なわれる場合のあることが判った。本発明は
かかる状況下に於いても高分子量のナイロン４６成形体
を効率よく得る方法に関するものである。

【０００９】

【発明の構成】本発明者らは、上記の目的を達成せんと
して鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【００１０】本発明は、（Ａ１）ナイロン４６樹脂６０
〜９０重量％並びに、（Ａ２）下記式を満足するナイロ
ン６及び／またはナイロン６６樹脂４０〜１０重量％、 ［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０、 （ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
１０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
シル基量を表す。）よりなるポリアミド樹脂混合体１０
０重量部に対し、（Ｂ）無機充填剤 ５〜４０重量部を
配合してなるポリアミド樹脂組成物を、（Ｃ）下記一般
式（Ｉ）

【００１１】

【化２】

【００１２】［式中Ｘはエチレン、置換エチレン、トリ
メチレン及び置換トリメチレンよりなる群より選ばれた
２価の有機基であり、かつ環構造は５員環または６員環
である。置換エチレン又は置換トリメチレンの置換基は
炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリー
ル基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、炭素数８〜
２０のアラールキル基である。式中のＤは炭素数１〜１
０のアルキレン基、炭素数６〜１５のアリーレン基、炭
素数５〜１２のシクロアルキレン基、炭素数８〜２０の
アラールキレン基よりなる群より選ばれた２価の有機基
である。また、式中のｎは０又は１である。］で示され
る化合物少なくとも０．３重量部と共に、熔融混練機中
にて反応させながら、所望の形状に成形することを特徴
とするポリアミド成形体の製造方法である。

【００１３】以下本発明を詳述する。

【００１４】本発明に用いられる（Ａ１）成分のナイロ
ン４６樹脂とは、酸成分としてアジピン酸またはその機
能誘導体を用い、アミン成分としてテトラメチレンジア
ミンまたはその機能誘導体を用いて縮合反応により得ら
れるポリアミドを主たる対象とするが、そのアジピン酸
成分またはテトラメチレンジアミン成分の一部を他の共
重合成分で置き換えたものでもよい。ナイロン４６樹脂
の好ましい態様は特開昭５６−１４９４３０号公報およ
び特開昭５６−１４９４３１号公報に記載されている。

【００１５】本発明に用いられる（Ａ２）成分のナイロ
ン６樹脂とはε−カプロラクタムを重合させることによ
り得られる線状ポリマーをいう。ナイロン６の基本的性
質を損なわない範囲において、ε−カプロラクタム以外
のモノマーが共重合ないしブレンドされていても構わな
い。ここで、アミノ末端基量がカルボキシル末端基量よ
り多いナイロン６を作成するには、ε−カプロラクタム
にアミン成分を少量添加して重合する必要がある。この
場合、アミン成分はモノアミンでも構わないが、重合速
度面からはジアミンを用いる方が有利である。ジアミン
としてはヘキサメチレンジアミン，ｍ−キシリレンジア
ミン等の脂肪族アミン，ｐ−フェニレンジアミン，ｍ−
フェニレンジアミン等の芳香族アミンが例示されるが、
熱安定性のあるものならいかなるものでも構わない。

【００１６】本発明に用いられる（Ａ２）成分のナイロ
ン６６樹脂とはポリヘキサメチレンアジパミドおよびヘ
キサメチレンアジパミド単位を主たる構成成分とするポ
リアミドであり、通常の溶融重合法すなわち原料のヘキ
サメチレンジアミンとアジピン酸の実質的等モル塩を水
とともに重合槽に仕込み、２５０〜３００℃程度の温度
で常圧，加圧，あるいは減圧下に重合を行う方法によっ
て得ることができる。なおこの際、ナイロン６と同様に
少量のアミン成分を添加して重合することにより、アミ
ノ末端基量がカルボキシル末端基量より多いナイロン６
６樹脂を得ることができる。

【００１７】ここで、（Ａ２）成分にとって必須とされ
る要件はその末端基量であり、 ［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０ （ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
１０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
シル基量を表す）の条件を満たす事が必要である。この
条件が満足されない時は、最終的に高い重合度が得られ
ないことに加えて、成形での滞留時間が長くなった場合
の溶融粘度低下が、大きく、従って成形時の高い粘性が
得られない。特に好適な範囲は［ＮＨ₂］−［ＣＯＯ
Ｈ］〉４０である。

【００１８】本発明に於ける（Ａ１）及び（Ａ２）成分
の割合は、重量％比で６０〜９０：４０〜１０である。
（Ａ２）成分は成形時の高い粘性および適度の結晶化速
度の低下を得るための必須成分であり、その割合が１０
ｗｔ％未満の場合には、この改良効果が小さく、一方４
０重量％を超える場合にはＨＤＴ（荷重撓み温度）等で
表される耐熱性が低下し、ナイロン４６の特徴が損なわ
れ好ましくない。

【００１９】本発明に用いられる（Ｂ）成分の無機充填
剤としては繊維状および粉末状の充填剤が含まれる。繊
維状充填剤としてはガラス繊維，アラミド繊維，カーボ
ン繊維，チタン酸カリウムウィスカー，ボロンウィスカ
ーなどが例示できる。また粉末状充填剤としては、カオ
リン，ワラストナイト，タルク，マイカ，炭酸カルシウ
ム，ガラスフレークスなどが例示でき、またこれら２種
以上を組み合わせて使用することも出来る。これらの充
填剤はＨＤＴ等の尺度で表わされる耐熱性を高め、且つ
成形時の粘性を高める効果がある。その添加量は（Ａ
１）と（Ａ２）よりなるポリアミド樹脂混合体１００重
量部に対し、３〜４０重量部である。３重量部未満の場
合はＨＤＴで表される耐熱性が低く、一方４０重量部を
超える場合はブロー成形時の伸長性が損なわれ好ましく
ない。特に好適な添加範囲は１０〜３０重量部である。

【００２０】これらの無機充填剤の中では特にガラス繊
維が好ましく、ガラス繊維としては一般に樹脂の強化用
に用いられるものなら特に限定されない。これらは集束
剤（例えばポリウレタン系、ポリ酢酸ビニル系集束剤
等）、カップリング剤（例えばシラン化合物、ボラン化
合物等）、その他の表面処理剤で被覆されていてもよ
い。

【００２１】本発明で用いる化合物（Ｃ）は下記一般式
（Ｉ）で示される。

【００２２】

【化３】

【００２３】式中Ｘは２価の有機基であり、かつ環構造
は５員環または６員環である。かかるＸとしてはエチレ
ン、置換エチレン、トリメチレン及び置換トリメチレン
が挙げられ、置換エチレン又は置換トリメチレンの置換
基としては炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６〜１
５のアリール基、炭素数５〜１２のシクロアルキル基、
炭素数８〜２０のアラールキル基が挙げられる。更に具
体的にはアルキル基としてはメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、エチルヘキシル、ノニル、デシル等が例示でき、ま
たアリール基としてはフェニル、ナフチル、ジフェニル
及び下記一般式(II)で表されるアリール基、

【００２４】

【化４】

【００２５】（ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
₂―、―CH₂―、―CH₂CH₂―、―C(CH ₃)₂ ―等である。）
等が例示でき、またシクロアルキルとしてはシクロヘキ
シルが例示できる。これらのうちＸとしてはエチレン、
トリメチレンが特に好ましい。式中のＤは２価の有機基
であるが、例えば炭素数１〜10のアルキレン基、炭素数
６〜１５のアリーレン基、炭素数５〜12のシクロアルキ
レン基、炭素数８〜20のアラールキレン基等が挙げられ
る。更に具体的にはアルキレン基としては、メチレン、
エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘ
キサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナ
メチレン、デカメチレン、ジメチルメチレン等が例示で
き、またアリーレン基としてはフェニレン、ナフチレ
ン、ジフェニレン、及び下記一般式(III)で表されるア
リーレン基、

【００２６】

【化５】

【００２７】（ここでR'は―O―、―CO―、―S―、―SO
₂―、―CH₂―、―CH₂CH₂―、―C(CH ₃)₂ ―等である。）
等が例示でき、またシクロアルキレンとしてはシクロヘ
キシレンが例示できる。

【００２８】また、式中のｎは０又は１である。

【００２９】一般式(I)で示される化合物は５員環のも
のはビスオキサゾリンと呼ばれる化合物であり、６員環
のものはビスオキサジンと呼ばれる化合物である。具体
的には次のごとき化合物を例示できる。

【００３０】2,2'-ビス（2-オキサゾリン）、2,2'-ビス
（4-メチル-2-オキサゾリン）、2,2' -ビス（4,4-ジメ
チル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-エチル-2-オキ
サゾリン） 2,2'-ビス（4、4-ジエチル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-ビス（4-プロピル-2-オキサゾリン）、2,2'
-ビス（4-ブチル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-ヘ
キシル-2-オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-フェニル-2-
オキサゾリン）、2,2'-ビス（4-シクロヘキシル-2-オキ
サゾリン）、2,2'-ビス（4-ベンジル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-p -フェニレンビス（2-オキサゾリン）、2,
2'-m-フェニレンビス（2-オキサゾリン） 2,2'-o-フェ
ニレンビス（2-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレンビ
ス（4-メチル- 2-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレン
ビス（4,4-ジメチル-2-オキサゾリン）、2 2'-m-フェニ
レンビス（4-メチル-2-オキサゾリン）、2,2'-m-フェニ
レンビス（4, 4-ジメチル-2-オキサゾリン）、2,2'-エ
チレンビス（2-オキサゾリン）、2,2'-テトラメチレン
ビス（2-オキサゾリン）、2,2'-ヘキサメチレンビス（2
-オキサゾリン）、2,2'-オクタメチレンビス（2-オキサ
ゾリン）、2,2'-デカメチレンビス（2 -オキサゾリ
ン）、2,2'-エチレンビス（4-メチル-2-オキサゾリ
ン）、2,2'-テトラメチレンビス（4,4-ジメチル-2-オキ
サゾリン）、2,2'-シクロヘキシレンビス（2 -オキサゾ
リン）、2,2'-ジフェニレンビス（2-オキサゾリン）等
のビスオキサゾリン化合物；2,2'-ビス（5,6-ジヒドロ-
4H-1,3-オキサジン）、2,2'-メチレンビス（5,6-ジヒド
ロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-エチレンビス（5,6-ジ
ヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-プロピレンビス
（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-ブチレン
ビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-ヘキ
サメチレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、
2,2'-p-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサ
ジン）、2,2'-m-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3
-オキサジン）、2,2'-ナフチレンビス（5,6-ジヒドロ-4
H-1,3-オキサジン）、2,2'-p,p'-ジフェニレンビス（5,
6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）等のビスオキサジン化
合物である。

【００３１】これらの化合物のうち、特に2,2'-ビス（2
-オキサゾリン）、2,2'-p-フェニレンビス（2-オキサゾ
リン）、2,2'-m-フェニレンビス（2-オキサゾリン）、
2,2'-ビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-オキサジン）、2,2'-
p-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4 H-1,3-オキサジ
ン）、2,2'-m-フェニレンビス（5,6-ジヒドロ-4H-1,3-
オキサジンが好ましい。

【００３２】これらの化合物(C)は対応するビスアミド
アルコールに濃硫酸又は塩化チオニル等の脱水剤を作用
させて閉環させる方法、あるいは対応するビスアミドハ
ライドにアルカリを作用させて閉環する方法等により容
易に合成できるが、これらの方法に限定されるものでは
なく、他の方法も適宜使用できる。

【００３３】本発明において（Ａ１）および（Ａ２）よ
りなるポリアミド樹脂混合体に（Ｂ）を配合してなるポ
リアミド樹脂組成物を一般式（Ｉ）で示される化合物
（Ｃ）と反応させるには、該組成物にあらかじめドライ
ブレンドしておき、これを溶融混練する方法が一般的で
ある。

【００３４】ここでナイロン４６に対する化合物（Ｃ）
の添加量はポリアミド樹脂混合体１００重量部に対し
０．３部以上である。添加量が少なすぎると増粘効果が
不十分であり、特に好適な添加量は０．７５〜２．００
％である。一定量以上添加しても増粘効果は飽和し経済
的にマイナスとなる。

【００３５】この時の熔融温度はナイロン４６の融点よ
り５〜３０℃、好ましくは５〜１５℃高めがよく、混練
時間は１〜１５分間、好ましくは２〜６分間である。

【００３６】本発明によりナイロン４６の高重合度化が
可能となり、熔融時の高粘性化と結晶化温度の低下がも
たらされる。これにより従来困難であったブロー成形や
押出成形による成形体の製造が可能となり、射出成形の
枠を越えたナイロン４６樹脂の利用ができるようにな
る。

【００３７】

【実施例】以下実施例を挙げて説明する。なお、実施例
および比較例中の各種特性の測定は以下の方法によっ
た。 （１）末端基量 アミノ末端基量［ＮＨ₂］はポリマーをｍ−クレゾール
に溶解し、０．０１Ｎのｐ−トルエンスルホン酸で滴定
して求めた。末端カルボキシル基量［ＣＯＯＨはポリマ
ーをベンジルアルコールに溶解し、０．１Ｎの水酸化ナ
トリウムで滴して求めた。 （２）荷重撓み温度（ＨＤＴ） ＡＳＴＭ Ｄ６４８に準拠し、荷重２６４Ｐｓｉ、試験
片厚み１／４インチに測定した。 （３）結晶化温度 Du Pont Instruments製のDifferential Scanning Calor
imeter９１０型を用い昇降温速度２０℃／分、３３０℃
での保持時間３分間で測定した。 （４）熔融粘度 ＧＯＴＴＦＥＲＴ社製のＲＨＥＯＧＲＡＰＨ２００２を
用いて測定温度３００℃、保持時間４〜１５分間で測定
した。ｓｈｅａｒ ｒａｔｅ １０００（１／秒）で測
定した。

【００３８】また、実施例および比較例においては次の
ような材料を用いた。

【００３９】構成成分（Ａ１）ナイロン４６としてオラ
ンダ国ＤＳＭ社製のＳＴＡＮＹＬＫＳ４００を用いた。

【００４０】構成成分（Ａ２） ナイロン６及びナイロ
ン６６として以下に示す（ａ）〜（ｅ）用いた。

【００４１】（ａ）ε−カプロラクタムにジエチレント
リアミンを０．２６モル％添加して熔融重合し、熱水洗
浄，乾燥することにより［η］＝１．０８，［ＮＨ₂］
＝９７，［ＣＯＯＨ］＝２８，水分率＝０．０５％，モ
ノマー含率＝０．２％のチップを得た。

【００４２】（ｂ）ε−カプロラクタムにｍ−キシリレ
ンジアミンを０．２５モル％添加し熔融重合し、熱水洗
浄，乾燥することにより［η］＝１．４１，［ＮＨ₂］
＝６６，［ＣＯＯＨ］＝１８，水分率＝０．０５％，モ
ノマー含率＝０．２％のチップを得た。

【００４３】（ｃ）ε−カプロラクタムを熔融重合し、
熱水洗浄，乾燥することにより［η＝１．３４，［ＮＨ
₂］＝４５，［ＣＯＯＨ］＝４６，水分率＝０．０５％
モノマー含率＝０．２％のチップを得た。

【００４４】（ｄ）ε−カプロラクタムにテレフタル酸
を０．３９モル％添加して熔融重合し、熱水洗浄，乾燥
することにより［η］＝１．２１，［ＮＨ₂］ ＝５，
［ＣＯＯＨ］＝８６，水分率＝０．０５％，モノマー含
率＝ ０．２％のチップを得た。

【００４５】（ｅ）ＡＨ塩にヘキサメチレンジアミンを
０．２５モル％添加して熔融重合し［η］＝１．３７，
［ＮＨ₂］＝６８，［ＣＯＯＨ］＝２０のチップを得
た。

【００４６】構成成分（Ｂ）無機充填剤として長さ３ｍ
ｍのチョップドストランドカットガラ繊維（日本電気硝
子（株）製）を用いた。

【００４７】実施例及び比較例のポリアミド樹脂混合体
は二軸押出機（ＴＥＸ４４，日本製鋼製）にてシリンダ
ー温度２７０〜３３０℃で押出しペッレト化した。得ら
れたペレトにビスオキサゾリン粉体を所定量ドライブレ
ンドし試験に供した。

【００４８】実施例及び比較例として組成及び試験評価
結果を表１，２に示す。

【００４９】なお表中のブロー成形性は次の方法により
判定した。ダイレクトブロー成形機（ＳＥ５Ｉ／ＢＡ
２，住友重機製）により、シリンダー温度２７０〜２９
０℃、ダイヘッド温２７０〜２８０℃で角型の成形体を
ブロー成形し、成形時のドローダウン性、肉厚、ブロー
時の破裂有無、表面性等より判定した。

【００５０】［実施例１〜１０，比較例１〜７］実施例
１〜３では溶融粘度が増加し、良好なブロー成形性が得
られる。これに対し比較例１ではナイロン６を用いない
ため結晶化温度が高くて早く固化し、充分なブロー成形
性が得られない。一方比較例２ではナイロン６が多すぎ
るためＨＤＴが低くなりナイロン４６の特徴が失われ
る。

【００５１】実施例４、５は（Ａ２）成分の種類を変え
た例で同様の効果が得られる。

【００５２】比較例３、４は（Ａ２）成分として［ＮＨ
₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０の条件を満たさないナイロン
６を用いた例であり、溶融粘度が低いのみならず、溶融
滞留時間が長くなった場合の粘度低下が大きい。これに
対し実施例３では溶融粘度の低下が小さい。

【００５３】実施例６、７はビスオキサゾリン量を変化
させた例である。ビスオキサゾリンを添加しない系（比
較例７）では粘度が低くブロー成形性が悪い。

【００５４】比較例５は（Ｂ）成分を含まない例であ
り、粘度上昇が不充分である上、ＨＤＴが低くなりすぎ
好ましくない。逆にガラス繊維が多すぎる（比較例６）
と、伸長流動性が損なわれブロー成形性が不良となる。

【００５５】実施例９はビスオキサゾリンの種類を変え
たものであり、同様の効果が得られる。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【表２】

【００５８】

【発明の効果】本発明により（Ａ１）ナイロン４６，
（Ａ２）特定条件を満足するナイロン６および／または
ナイロン６６、（Ｂ）無機充填剤 よりなるポリアミド
樹脂組成物に鎖連結剤として二官能オキサゾリンまたは
オキサジンを反応させて分子量を高めることができたこ
と。また、高温に保持した時の分子量低下が小さく、か
つナイロン４６の耐熱性を保持した、ブロー成形または
押出成形に対応できるナイロン４６樹脂成形体の製造が
可能となったこと、等の作用効果が奏されている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ１）ナイロン４６樹脂６０〜９０重
   量％並びに（Ａ２）下記式を満足するナイロン６及びま
   たはナイロン６６樹脂４０〜１０重量％であって、 ［ＮＨ₂］−［ＣＯＯＨ］〉２０ （ここで［ＮＨ₂］、［ＣＯＯＨ］は各々グラム当量／
   １０⁶グラム単位とする末端アミノ基量，末端カルボキ
   シル基量を表す。）よりなるポリアミド樹脂混合体１０
   ０重量部に対し、（Ｂ）無機充填剤 ３〜４０重量部を
   配合してなるポリアミド樹脂組成物を、（Ｃ）下記一般
   式（Ｉ） 【化１】 ［式中Ｘはエチレン、置換エチレン、トリメチレン及び
   置換トリメチレンよりなる群より選ばれた２価の有機基
   であり、かつ環構造は５員環または６員環である。置換
   エチレン又は置換トリメチレンの置換基は炭素数１〜１
   ０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、炭素数
   ５〜１２のシクロアルキル基、炭素数８〜２０のアラー
   ルキル基である。式中のＤは炭素数１〜１０のアルキレ
   ン基、炭素数６〜１５のアリーレン基、炭素数５〜１２
   のシクロアルキレン基、炭素数８〜２０のアラールキレ
   ン基よりなる群より選ばれる２価の有機基である。ま
   た、式中のｎは０又は１である。］で示される化合物少
   なくとも０．３重量部と共に熔融混練機中にて反応させ
   ながら、所定の形状に成形することを特徴とするポリア
   ミド成形体の製造方法。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で示される化合物が２，
   ２′−ｍ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）、また
   は２，２′−ｐ−フェニレンビス（２−オキサゾリン）
   である請求項１に記載のポリアミド成形体の製造方法。