JPH0834167A - Thermal recording material - Google Patents
Thermal recording materialInfo
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- JPH0834167A JPH0834167A JP7136076A JP13607695A JPH0834167A JP H0834167 A JPH0834167 A JP H0834167A JP 7136076 A JP7136076 A JP 7136076A JP 13607695 A JP13607695 A JP 13607695A JP H0834167 A JPH0834167 A JP H0834167A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は記録材料に関し、更に詳
しくは記録画像の保存安定性に優れた感熱記録材料に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording material, and more particularly to a heat-sensitive recording material excellent in storage stability of recorded images.
【0002】[0002]
【従来の技術】通常、無色ないし淡色の電子供与性染料
(ロイコ染料)と該染料を接触時に発色させる顕色剤と
の間の、熱、圧力等による発色反応を利用した記録材料
は、種々提案されている。その一つの感熱記録材料は、
特公昭43−4160号、特公昭45−14039号及
び特開昭48−27736号等の各公報に発表され、現
像・定着等の煩雑な処理を施す必要がなく比較的簡単な
装置で短時間に記録できる上に、騒音の発生も少なくコ
ストも安い等の利点により、電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として広く利用されている。2. Description of the Related Art Generally, various recording materials utilizing a coloring reaction due to heat, pressure or the like between a colorless or light-colored electron-donating dye (leuco dye) and a color developing agent which develops the color when the dye is brought into contact are available. Proposed. One of the thermal recording materials is
Published in Japanese Patent Publication No. 43-4160, Japanese Patent Publication No. 45-14039 and Japanese Patent Publication No. 48-27736, there is no need to perform complicated processing such as development and fixing, and a relatively simple device for a short time. It is widely used as various recording materials for electronic calculators, facsimiles, ticket vending machines, label printers, recorders, etc., because it can be recorded on, and it has low noise and low cost.
【0003】感熱記録材料に用いられる発色性染料とし
ては、例えばラクトン、ラクタム又はスピロピラン環を
有する無色又は淡色のロイコ染料が、また顕色剤として
は従来から有酸機やフェノール性物質等が用いられてい
る。このロイコ染料と顕色剤を用いた感熱記録材料は、
画像濃度が高い上に地肌の白色度が高いことから広く利
用されている。一方、近年感熱記録方式の需要が増大す
るに連れて、記録画像の薬品、光、熱などに対する保存
性の向上に対する要求が高まってきており、これに対応
し得る記録材料の開発が強く望まれている。Color-forming dyes used in heat-sensitive recording materials include, for example, colorless or light-colored leuco dyes having a lactone, lactam or spiropyran ring, and conventional color formers include acid machines and phenolic substances. Has been. The thermal recording material using this leuco dye and the color developer is
It is widely used because of its high image density and high whiteness of the background. On the other hand, as the demand for the thermal recording system has increased in recent years, there has been an increasing demand for improvement in the storability of recorded images against chemicals, light, heat, etc., and the development of recording materials capable of meeting this is strongly desired. ing.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】記録画像の高保存安定
化に対応するために、高信頼性顕色剤として、例えば特
開昭58−82788号公報、特開昭60−13852
号公報等にフェノールスルホン化合物が、特開昭61−
47292号公報に安息香酸金属塩が、また特開昭62
−169681号公報に置換サリチル酸化合物が提案さ
れているが、これらの化合物を顕色剤として用いた感熱
記録材料は、画像部の油脂、可塑剤、水等に対する堅牢
度の点では未だ十分とは言い難い。In order to deal with the high storage stability of recorded images, as a highly reliable developer, for example, JP-A-58-82788 and JP-A-60-13852.
Phenol sulfone compounds are disclosed in JP-A-61-1
Japanese Patent No. 47292 discloses a metal salt of benzoic acid and JP-A-62-62.
Substituted salicylic acid compounds have been proposed in Japanese Patent Publication No. 169681, but thermal recording materials using these compounds as color developers are still insufficient in terms of fastness to oils and fats, plasticizers, water and the like in the image area. Hard to say.
【0005】従って、本発明は上記従来技術の実情に鑑
みてなされたものであって、記録画像の耐油性や耐可塑
剤性が高いために保存安定性に優れ、サーマルヘッドと
のヘッドマッチング性に優れた、また、該目的を達成す
るために、新規な顕色剤を提供することも本発明の目的
に含まれる。感熱記録材料を提供することをその目的と
する。Therefore, the present invention has been made in view of the above-mentioned conventional circumstances, and is excellent in storage stability due to high oil resistance and plasticizer resistance of a recorded image, and head matching property with a thermal head. Further, it is also included in the object of the present invention to provide a novel color developer which is excellent in, and achieves the object. It is an object of the present invention to provide a thermosensitive recording material.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、支持体
上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発色させる顕
色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感熱記録材料
において、該顕色剤として下記一般式(I)で表わされ
るフタル酸誘導体の少なくとも一種を用い、更に該感熱
発色層上にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有すること
を特徴とする感熱記録材料が提供される。According to the present invention, there is provided a thermosensitive recording material having a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer which develops a color when the leuco dye is heated on a support as a main component. At least one kind of phthalic acid derivative represented by the following general formula (I) is used as a color developer, and a protective layer containing polyvinyl alcohol and an aziridine compound or dimethylolurea as a main component is further provided on the thermosensitive color developing layer. A heat-sensitive recording material is provided.
【化1】 Embedded image
【0007】また、本発明によれば、感熱発色層及び/
または保護層中に無機充填剤として二酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、タルク、及びカオリンから選ばれる少
なくとも1種を有することを特徴とする上記感熱記録材
料が提供される。Further, according to the present invention, a thermosensitive coloring layer and / or
Alternatively, the above heat-sensitive recording material is provided, which has at least one selected from silicon dioxide, aluminum hydroxide, talc, and kaolin as an inorganic filler in the protective layer.
【0008】本発明の感熱記録材料は顕色剤として、前
記一般式(I)で表わされるフタル酸誘導体の少なくと
も一種を用いたことから記録画像の保存安定性が優れ、
更にポリビニルアルコールとアジリジン化合物又はジメ
チロール尿素を主成分とする保護層を設けることにより
耐水性が向上し、さらに、可塑剤、油などに対する長期
保存安定性に優れたものとなる。アジリジン化合物とし
ては、たとえば、N、N’−ヘキサメチレン−1,6−
ビス(1−アジリジンカルボアミド)、N,N’−ジフ
ェニルメタン−4,4’−ビス(1−アジリジンカルボ
アミド)、トリメチロールプロパン−トリ−β−アジリ
ジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリ
−β−(2−メチルアジリジン)プロピオネート等が用
いられるが、効果の発現性からみて2,4−ジエチレン
ウレイドトルエンが特に好ましく用いられる。保護層に
含有させるポリビニルアルコールとアジリジン化合物又
はジメチロール尿素の使用割合は0.01部〜1.0
部、好ましくは0.03部〜0.5部である。Since the heat-sensitive recording material of the present invention uses at least one of the phthalic acid derivatives represented by the general formula (I) as a developer, it has excellent storage stability of recorded images,
Further, by providing a protective layer containing polyvinyl alcohol and an aziridine compound or dimethylol urea as a main component, water resistance is improved, and further, long-term storage stability with respect to plasticizers, oils and the like becomes excellent. Examples of the aziridine compound include N, N'-hexamethylene-1,6-
Bis (1-aziridinecarboxamide), N, N′-diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane-tri Although -β- (2-methylaziridine) propionate and the like are used, 2,4-diethyleneureidotoluene is particularly preferably used from the viewpoint of exhibiting the effect. The use ratio of the polyvinyl alcohol and the aziridine compound or dimethylol urea contained in the protective layer is 0.01 part to 1.0.
Parts, preferably 0.03 to 0.5 parts.
【0009】本発明で用いられる前記一般式(I)で表
わされる化合物の具体例としては、下記表1に示すよう
なものが挙げられるが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (I) used in the present invention include those shown in Table 1 below, but the present invention is not limited thereto.
【0010】[0010]
【表1−(1)】 [Table 1- (1)]
【0011】[0011]
【表1−(2)】 [Table 1- (2)]
【0012】[0012]
【表1−(3)】 [Table 1- (3)]
【0013】[0013]
【表1−(4)】 [Table 1- (4)]
【0014】本発明において、感熱発色層で用いられる
ロイコ染料は単独又は2種以上混合して適用されるが、
このようなロイコ染料としては、この種の感熱材料に適
用されているものが任意に適用され、例えば、トリフェ
ニルメタン系、フルオラン系、フエノチアジン系、オー
ラミン系、スピロピラン系、インドリノフタリド系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば、以下に示すよう
なものが挙げられる。In the present invention, the leuco dyes used in the thermosensitive coloring layer may be used alone or in admixture of two or more.
As such leuco dyes, those applied to this type of heat-sensitive material are arbitrarily applied, for example, triphenylmethane-based, fluoran-based, phenothiazine-based, auramine-based, spiropyran-based, indolinophtalide-based, etc. Leuco compounds of dyes are preferably used. Specific examples of such leuco dyes include, for example, those shown below.
【0015】3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−
フタリド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)
−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−クロルフタリド、3,3−ビス(p−
ジブチルアミノフェニル)フタリド、3−シクロヘキシル
アミノ−6−クロルフルオラン、3−ジメチルアミノ−5,
7−ジメチルフルオラン、3-N-メチル-N-イソブチル-6-
メチル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N-イソアミ
ル-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3−ジエチルアミ
ノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−メ
チルフルオラン、3−ジエチルアミノ−7,8−ベンズフル
オラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロルフ
ルオラン、3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピロリジノ−6−
メチル−7−アニリノフルオラン、2−{N−(3'−トリフ
ルオルメチルフェニル)アミノ}−6−ジエチルアミノフ
ルオラン、2−{3,6−ビス(ジエチルアミノ)−9−(o−
クロルアニリノ)キサンチル安息香酸ラクタム}、3-ジ
エチルアミノ-6-メチル-7-(m-トリクロロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロルア
ニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロ
ルアニリノ)フルオラン、3−N−メチル−N−アミルアミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3-N-メチル-N
-シクロヘキシルアミノ-6-メチル-7-アニリノフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3-ジエチルアミノ-6-メチル-7-(2',4'-ジメチ
ルアニリノ)フルオラン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5
−メチル−7−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、ベ
ンゾイルロイコメチレンブルー、6'−クロロ−8'−メト
キシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、6'−ブロモ−
3'−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、3−
(2'−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−
(2'−メトキシ−5'−クロルフェニル)フタリド、3−(2'
−ヒドロキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'
−メトキシ−5'−ニトロフェニル)フタリド、3−(2'−
ヒドロキシ−4'−ジエチルアミノフェニル)−3−(2'−
メトキシ−5'−メチルフェニル)フタリド、3−(2'−メ
トキシ−4'−ジメチルアミノフェニル)−3−(2'−ヒド
ロキシ−4'−クロル−5'−メチルフェニル)フタリド、3
-モルホリノ-7-(N-プロピル-トリフルオロメチルアニリ
ノ)フルオラン、3−ピロリジノ−7−トリフルオロメチ
ルアニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−5−クロロ
−7−(N−ベンジル−トリフルオロメチルアニリノ)フル
オラン、3−ピロリジノ−7−(ジ−p−クロルフェニル)
メチルアミノフルオラン、3-ジエチルアミノ-5-クロル-
7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3-(N-エチル
-p-トルイジノ)-7-(α-フェニルエチルアミノ)フルオラ
ン、3-ジエチルアミノ-7-(o-メトキシカルボニルフェニ
ルアミノ)フルオラン、3-ジエチルアミノ-5-メチル-7-
(α-フェニルエチルアミノ)フルオラン、3−ジエチルア
ミノ−7−ピペリジノフルオラン、2-クロロ-3-(N-メチ
ルトルイジノ)-7-(p-n-ブチルアニリノ)フルオラン、3-
(N-メチル-N-イソプロピルアミノ)-6-メチル-7-アニリ
ノフルオラン、3-ジブチルアミノ-6-メチル-7-アニリノ
フルオラン、3,6-ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピ
ロ(9,3')-6'-ジメチルアミノフタリド、3−(N−ベンジ
ル−N−シクロヘキシルアミノ)−5、6−ベンゾ−7−α
−ナフチルアミノ−4'−ブロモフルオラン、3-ジエチル
アミノ-6-クロル-7-アニリノフルオラン、3-N-エチル-N
-(2-エトキシプロピル)アミノ-6-メチル-7-アニリノフ
ルオラン、3-N-エチル-N-テトラヒドロフルフリルアミ
ノ-6-メチル-7-アニリノフルオラン、3-ジエチルアミノ
-6-メチル-7-メシチジノ-4'、5'-ベンゾフルオラン、3-
(p-ジメチルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチル
アミノフェニル)エチレン-2-イル}フタリド、3-(p-ジメ
チルアミノフェニル)-3-{1,1-ビス(p-ジメチルアミノフ
ェニル)エチレン-2-イル}-6-ジメチルアミノフタリド、
3-(p-ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノ
フェニル-1-フェニルエチレン-2-イル)フタリド、3-(p-
ジメチルアミノフェニル)-3-(1-p-ジメチルアミノフェ
ニル-1-p-クロロフェニルエチレン-2-イル)-6-ジメチル
アミノフタリド、3-(4'-ジメチルアミノ-2'-メトキシ)-
3-(1''-p-ジメチルアミノフェニル-1''-p-クロロフェニ
ル-1'',3''-ブタジエン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-
(4'-ジメチルアミノ-2'-ベンジルオキシ)-3-(1''-p-ジ
メチルアミノフェニル-1''-フェニル-1'',3''-ブタジエ
ン-4''-イル)ベンゾフタリド、3-ジメチルアミノ-6-ジ
メチルアミノ-フルオレン-9-スピロー3'(6'-ジメチルア
ミノ)フタリド、3,3-ビス{2-(p-ジメチルアミノフェニ
ル)-2-(p-メトキシフェニル)エテニル}-4,5,6,7-テトラ
クロロフタリド、3-ビス{1,1-ビス(4-ピロリジノフェニ
ル)エチレン-2-イル}-5,6-ジクロロ-4,7-ジブロモフタ
リド、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1-ナフタレン
スルホニルメタン、ビス(p-ジメチルアミノスチリル)-1
-p-トリルスルホニルメタン等。3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)-
Phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl)
-6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3,3-bis (p-
Dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-dimethylamino-5,
7-Dimethylfluorane, 3-N-methyl-N-isobutyl-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-isoamyl-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -6-
Methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-6-
Methyl-7-anilinofluorane, 2- {N- (3'-trifluoromethylphenyl) amino} -6-diethylaminofluorane, 2- {3,6-bis (diethylamino) -9- (o-
Chloranilino) xanthylbenzoic acid lactam}, 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trichloromethylanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluorane, 3-dibutylamino-7- (o -Chloranilino) fluorane, 3-N-methyl-N-amylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-methyl-N
-Cyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (2 ', 4'-dimethylanilino ) Fluoran, 3- (N, N-diethylamino) -5
-Methyl-7- (N, N-dibenzylamino) fluorane, benzoyl leuco methylene blue, 6'-chloro-8'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 6'-bromo-
3'-methoxy-benzoindolino-spiropyran, 3-
(2'-hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3-
(2'-methoxy-5'-chlorophenyl) phthalide, 3- (2 '
-Hydroxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2 '
-Methoxy-5'-nitrophenyl) phthalide, 3- (2'-
Hydroxy-4'-diethylaminophenyl) -3- (2'-
Methoxy-5'-methylphenyl) phthalide, 3- (2'-methoxy-4'-dimethylaminophenyl) -3- (2'-hydroxy-4'-chloro-5'-methylphenyl) phthalide, 3
-Morpholino-7- (N-propyl-trifluoromethylanilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7-trifluoromethylanilinofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-7- (N-benzyl-trifluoromethyl) Anilino) fluorane, 3-pyrrolidino-7- (di-p-chlorophenyl)
Methylaminofluorane, 3-diethylamino-5-chloro-
7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3- (N-ethyl
-p-toluidino) -7- (α-phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7- (o-methoxycarbonylphenylamino) fluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-
(α-Phenylethylamino) fluorane, 3-diethylamino-7-piperidinofluorane, 2-chloro-3- (N-methyltoluidino) -7- (pn-butylanilino) fluorane, 3-
(N-methyl-N-isopropylamino) -6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene spiro ( 9,3 ')-6'-Dimethylaminophthalide, 3- (N-benzyl-N-cyclohexylamino) -5,6-benzo-7-α
-Naphthylamino-4'-bromofluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N
-(2-Ethoxypropyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino
-6-methyl-7-mesitidino-4 ', 5'-benzofluorane, 3-
(p-Dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis (p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- {1,1-bis ( p-dimethylaminophenyl) ethylene-2-yl} -6-dimethylaminophthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-phenylethylene-2-yl) phthalide, 3- (p-
Dimethylaminophenyl) -3- (1-p-dimethylaminophenyl-1-p-chlorophenylethylene-2-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3- (4'-dimethylamino-2'-methoxy)-
3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-p-chlorophenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide, 3-
(4'-Dimethylamino-2'-benzyloxy) -3- (1 ''-p-dimethylaminophenyl-1 ''-phenyl-1 '', 3 ''-butadiene-4 ''-yl) benzophthalide , 3-dimethylamino-6-dimethylamino-fluorene-9-spiro 3 '(6'-dimethylamino) phthalide, 3,3-bis {2- (p-dimethylaminophenyl) -2- (p-methoxyphenyl ) Ethenyl} -4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3-bis {1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl} -5,6-dichloro-4,7- Dibromophthalide, bis (p-dimethylaminostyryl) -1-naphthalenesulfonylmethane, bis (p-dimethylaminostyryl) -1
-p-tolylsulfonylmethane and the like.
【0016】また、本発明の感熱発色層で用いる顕色剤
としては、前記ロイコ染料を接触時発色させる電子受容
性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオフ
ェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその金
属塩等が好ましく適用され、その具体例としては以下に
示すようなものが挙げられる。As the color developer used in the thermosensitive color developing layer of the present invention, various electron-accepting compounds that cause the leuco dye to develop color upon contact, such as phenolic compounds, thiophenolic compounds, thiourea derivatives, and organic compounds. Acids and metal salts thereof are preferably applied, and specific examples thereof include those shown below.
【0017】4,4'−イソプロピリデンビスフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(o−メチルフェノール)、
4,4'−セカンダリーブチリデンビスフェノール 4,4'−イソプロピリデンビス(2−ターシャリーブチルフ
ェノール)、4,4'−シクロヘキシリデンジフェノール、
4,4'−イソプロピリデンビス(2−クロロフェノール)、
2,2'−メチレンビス(4−メチル−6−ターシャリーブチ
ルフェノール)、2,2'ーメチレンビス(4−エチル−6−タ
ーシャリーブチルフェノール)、4,4'−ブチリデンビス
(6−ターシャリーブチル−2-メチルフェノール)、1,1,3
−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−ターシャリブ
チルフェニル)ブタン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒド
ロキシ-5-シクロヘキシルフェニル)ブタン、4,4'−チオ
ビス(6−ターシャリーブチル−2−メチルフェノール)、
4,4'−ジフェノールスルホン、4-イソプロポキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4-ベンジルオキシ-4'-ヒ
ドロキシジフェニルスルホン、4,4'−ジフェノールスル
ホキシド、P−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル、P−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、プロトカテキユ酸ベンジ
ル、没食子酸ステアリル、没食子酸ラウリル、没食子酸
オクチル、1,7−ビス(4−ヒドロキシフェニルチオ)−3,
5−ジオキサヘプタン、1,5−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ルチオ)−3−オキサペンタン、1,3−ビス(4−ヒドロキ
シフェニルチオ)−プロパン、1,3−ビス(4−ヒドロキシ
フェニルチオ)−2−ヒドロキシプロパン、N,N'−ジフェ
ニルチオ尿素、N,N'−ジ(m−クロロフェニル)チオ尿
素、サリチルアニリド、5−クロロ−サリチルアニリ
ド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−1
−ナフトエ酸、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、ヒドロ
キシナフトエ酸の亜鉛、アルミニウム、カルシウム等の
金属塩、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸メチルエス
テル、ビス-(4-ヒドロキシフェニル)酢酸ベンジルエス
テル、1,3−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、1,4
−ビス(4−ヒドロキシクミル)ベンゼン、2,4'−ジフェ
ノールスルホン、3,3'−ジアリル−4,4'−ジフェノール
スルホン、α,α-ビス(4−ヒドロキシフェニル)-α-メ
チルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、
テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェ
ノールS、4,4'-チオビス(2-メチルフェノール)、4,4'-
チオビス(2-クロロフェノール)等。4,4'-isopropylidene bisphenol,
4,4'-isopropylidene bis (o-methylphenol),
4,4'-secondary butylidene bisphenol 4,4'-isopropylidene bis (2-tert-butylphenol), 4,4'-cyclohexylidene diphenol,
4,4'-isopropylidene bis (2-chlorophenol),
2,2'-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-butylidenebis
(6-tert-butyl-2-methylphenol), 1,1,3
-Tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 4,4'-thiobis ( 6-tert-butyl-2-methylphenol),
4,4'-diphenol sulfone, 4-isopropoxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4-benzyloxy-4'-hydroxydiphenyl sulfone, 4,4'-diphenol sulfoxide, P-hydroxybenzoic acid isopropyl, P -Benzyl hydroxybenzoate, benzyl protocatechuate, stearyl gallate, lauryl gallate, octyl gallate, 1,7-bis (4-hydroxyphenylthio) -3,
5-dioxaheptane, 1,5-bis (4-hydroxyphenylthio) -3-oxapentane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) -propane, 1,3-bis (4-hydroxyphenylthio) ) -2-Hydroxypropane, N, N'-diphenylthiourea, N, N'-di (m-chlorophenyl) thiourea, salicylanilide, 5-chloro-salicylanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2 -Hydroxy-1
-Naphthoic acid, 1-hydroxy-2-naphthoic acid, metal salts of hydroxynaphthoic acid such as zinc, aluminum and calcium, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid methyl ester, bis- (4-hydroxyphenyl) acetic acid benzyl ester , 1,3-bis (4-hydroxycumyl) benzene, 1,4
-Bis (4-hydroxycumyl) benzene, 2,4'-diphenol sulfone, 3,3'-diallyl-4,4'-diphenol sulfone, α, α-bis (4-hydroxyphenyl) -α- Methyltoluene, zinc thiocyanate antipyrine complex,
Tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol S, 4,4'-thiobis (2-methylphenol), 4,4'-
Thiobis (2-chlorophenol) etc.
【0018】本発明の感熱記録材料を得るためには、ロ
イコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を
支持体上に設ければ良く、感熱発色層の形成に使用され
る結合剤としては慣用の種々の結合剤を適宜用いること
ができる。このような結合剤と具体例を挙げると、例え
ば、以下のものが挙げられる。In order to obtain the thermosensitive recording material of the present invention, a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye, a developer and an auxiliary component described below may be provided on the support, and the bond used for forming the thermosensitive coloring layer. As the agent, various commonly used binders can be appropriately used. Specific examples of such a binder include the following.
【0019】ポリビニルアルコ−ル、殿粉及びその誘導
体、ヒドロキシメチルセルロ−ス、ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス、カルボキシメチルセルロ−ス、メチルセルロ
−ス、エチルセルロ−ス等のセルロ−ス誘導体、ポリア
クリル酸ソ−ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミ
ド/アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド/アク
リル酸エステル/メタクリル酸三元共重合体、スチレン/
無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン/無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミ
ド、アルギン酸ソ−ダ、ゼラチン、カゼイン等の水溶性
高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル/酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレ−ト、エチレン/
酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン/ブタ
ジエン共重合体、スチレン/ブタジエン/アクリル系共重
合体等のラテックス等。Polyvinyl alcohol, starch and its derivatives, cellulose derivatives such as hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose and ethyl cellulose, polyacrylic acid sodium -Da, polyvinylpyrrolidone, acrylamide / acrylic acid ester copolymer, acrylamide / acrylic acid ester / methacrylic acid terpolymer, styrene /
Maleic anhydride copolymer alkali salt, isobutylene / maleic anhydride copolymer alkali salt, polyacrylamide, soda alginate, gelatin, other water-soluble polymers such as casein, polyvinyl acetate, polyurethane, polyacrylic acid, Polyacrylic acid ester, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, polybutyl methacrylate, ethylene /
Emulsion such as vinyl acetate copolymer, latex such as styrene / butadiene copolymer and styrene / butadiene / acrylic copolymer.
【0020】また、本発明においては、感度向上剤とし
て種々の熱可融性物質を使用することができ、その具体
例としては以下に示すものが挙げられるが、これに限ら
れるわけでわない。ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸
類、ステアリン酸アミド、パルチミン酸アミド等の脂肪
酸アミド類、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニ
ウム、ステアリン酸カルシウム、パルチミン酸亜鉛、ベ
ヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、p-ベンジルビフェニ
ル、ターフェニル、トリフェニルメタン、p-ベンジルオ
キシ安息香酸ベンジル、β-ベンジルオキシナフタレ
ン、β-ナフトエ酸フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフト酸
フェニル、1-ヒドロキシ-2-ナフトエ酸メチル、ジフェ
ニルカーボネート、グレヤコールカーボネート、テレフ
タル酸ジベンシル、テレフタル酸ジメチル、1,4-ジメト
キシナフタレン、1,4-ジエトキシナフタレン、1,4-ジベ
ンジロキシナフタレン、1,2-ジフェノキシエタン、1,2-
ビス(3-メチルフェノキシ)エタン、1,2-ビス(4-メチル
フェノキシ)エタン、1,4-ジフェノキシ-2-ブテン、1,2-
ビス(4-メトキシフェニルチオ)エタン、ジベンゾイルメ
タン、1,4-ジフェニルチオブタン、1,4-ジフェニルチオ
-2-ブテン、1,3-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼ
ン、1,4-ビス(2-ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、p-(2
-ビニルオキシエトキシ)ビフェル、p-アリールオキシプ
フェニル、p-プロパギルオキシビフェニル、ジベンゾイ
ルオキシメタン、ジベンゾイルオキシプロパン、ジベン
ジルジスルフィド、1,1-ジフェニルエタノール、1,1-ジ
フェニルプロパノール、p-ベンジルオキシベンジルアル
コール、1,3-フェノキシ-2-プロパノール、N-オクタデ
シルカルバモイル-p-メトキシカルボニルベンゼン、N-
オクタデシルカルバモイルベンゼン、1,2-ビス(4-メト
キシフェノキシ)プロパン、1,5-ビス(4-メトキシフェノ
キシ)-3-オキサペンタン、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸ビス(4-メチルベンジル)、シュウ酸ビス(4-クロロベ
ンジル)等。Further, in the present invention, various heat-fusible substances can be used as the sensitivity improver, and specific examples thereof include the followings, but the present invention is not limited thereto. . Fatty acids such as stearic acid and behenic acid, fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide, fatty acid metal salts such as zinc stearate, aluminum stearate, calcium stearate, zinc palmitate and zinc behenate, p-benzyl Biphenyl, terphenyl, triphenylmethane, benzyl p-benzyloxybenzoate, β-benzyloxynaphthalene, phenyl β-naphthoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, methyl 1-hydroxy-2-naphthoate, diphenyl Carbonate, Greacol Carbonate, Dibenzyl terephthalate, Dimethyl terephthalate, 1,4-Dimethoxynaphthalene, 1,4-Diethoxynaphthalene, 1,4-Dibenzyloxynaphthalene, 1,2-Diphenoxyethane, 1,2 -
Bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-bis (4-methylphenoxy) ethane, 1,4-diphenoxy-2-butene, 1,2-
Bis (4-methoxyphenylthio) ethane, dibenzoylmethane, 1,4-diphenylthiobutane, 1,4-diphenylthio
-2-butene, 1,3-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, 1,4-bis (2-vinyloxyethoxy) benzene, p- (2
-Vinyloxyethoxy) bifer, p-aryloxypphenyl, p-propargyloxybiphenyl, dibenzoyloxymethane, dibenzoyloxypropane, dibenzyl disulfide, 1,1-diphenylethanol, 1,1-diphenylpropanol, p -Benzyloxybenzyl alcohol, 1,3-phenoxy-2-propanol, N-octadecylcarbamoyl-p-methoxycarbonylbenzene, N-
Octadecylcarbamoylbenzene, 1,2-bis (4-methoxyphenoxy) propane, 1,5-bis (4-methoxyphenoxy) -3-oxapentane, dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, oxalic acid Bis (4-chlorobenzyl) and the like.
【0021】尚、感熱記録材料を得る場合には、必要に
応じこの種の感熱記録材料に慣用される添加成分、例え
ば填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を併用す
ることが出来る。この場合、填料としては、尿素−ホル
マリン樹脂、スチレン/メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂、塩化ビニリデン系樹脂などの有機系の微粉
末を挙げることができ、滑剤としては、高級脂肪酸及び
その金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、
動物性、植物性、鉱物性または石油系の各種ワックス類
などが挙げられる。When obtaining a heat-sensitive recording material, if necessary, an additive component commonly used in this kind of heat-sensitive recording material, for example, a filler, a surfactant, a lubricant, a pressure color-developing preventing agent or the like can be used in combination. . In this case, examples of the filler include organic fine powders such as urea-formalin resin, styrene / methacrylic acid copolymer, polystyrene resin and vinylidene chloride resin, and lubricants include higher fatty acids and metal salts thereof. , Higher fatty acid amide, higher fatty acid ester,
Various waxes of animal, vegetable, mineral or petroleum type are included.
【0022】[0022]
【実施例】次に、本発明を実施例により更に詳細に説明
する。なお、以下の部及び%はいずれも重量基準であ
る。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples. The following parts and% are based on weight.
【0023】実施例1 下記組成よりなる混合物を、各々別々にガラスマヨネー
ズビンにてガラスボールを使って2日間ボールミルにて
分散し、[A液]、[B液]を調製した。 [A液] 3−N,N−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノ フルオラン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 [B液] 4−(β−フェノキシエトキシ)フタル酸 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部 つぎに[A液]10部、[B液]30部を混合して感熱
発色層形成液とした。この感熱発色層形成液を市販の上
質紙(坪量52g/m2)の表面に乾燥後の染料付着量
が0.5g/m2となるように塗布・乾燥して感熱発色
層を設けた。さらに下記組成よりなる混合物を、ガラス
マヨネーズビンにてガラスボールを使って2時間ボール
ミルにて分散し[C液]を調整した。 [C液] 2,4−ジエチレンウレイドトルエン 10部 水 90部 保護層形成液として、[C液]5部及びポリビニルアル
コールの10%水溶液10部を混合し保護層形成液を作
成した。この保護層形成液を感熱発色層上に乾燥後の付
着量が3.5g/m2となるように塗布・乾燥して保護
層を設けた。その後、表面平滑度が500〜600秒に
なるよう層表面をカレンダー掛けして感熱記録材料を作
成した。Example 1 A mixture having the following composition was separately dispersed in a glass mayonnaise bottle using a glass ball for 2 days in a ball mill to prepare [solution A] and [solution B]. [Liquid A] 3-N, N-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts Water 60 parts [Liquid B] 4- (β-phenoxyethoxy) phthalic acid 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts Next, 10 parts of [A solution] and 30 parts of [B solution] were mixed to prepare a thermosensitive color forming layer forming liquid. This thermosensitive color forming layer-forming liquid was applied to the surface of a commercially available high-quality paper (basis weight: 52 g / m 2 ) so that the amount of dye adhering after drying would be 0.5 g / m 2, and dried to form a thermosensitive color forming layer. . Further, a mixture having the following composition was dispersed in a glass mayonnaise bottle using a glass ball for 2 hours in a ball mill to prepare [C liquid]. [C liquid] 2,4-diethylene ureidotoluene 10 parts Water 90 parts As a protective layer forming liquid, 5 parts of [C liquid] and 10 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol were mixed to prepare a protective layer forming liquid. This protective layer forming liquid was applied onto the thermosensitive color developing layer so that the amount of adhesion after drying was 3.5 g / m 2, and dried to form a protective layer. Then, the layer surface was calendered so that the surface smoothness was 500 to 600 seconds to prepare a heat-sensitive recording material.
【0024】実施例2 下記組成よりなる混合物を、各々別々にガラスマヨネー
ズビンにてガラスボールを使って2日間ボールミルにて
分散し[D液]を調整した。 [D液] 二酸化ケイ素 20部 水 80部 つぎに[A液]10部、[B液]30部、[D液]10
部およびステアリン酸亜鉛分散液(濃度30%)10部
を混合して感熱発色層形成液とした。この感熱発色層形
成液を用いた以外は実施例1と同様にして感熱発色層を
設けた。さらに保護層形成液として、[C液]5部、
[D]5部、ポリビニルアルコルの10%水溶液10
部、ステアリン酸亜鉛分散液(濃度30%)0.3部を
混合し保護層形成液を作成した。この保護層形成液を用
いた以外は実施例1と同様にして感熱記録材料を作成し
た。Example 2 A mixture having the following composition was separately dispersed in a glass mayonnaise bottle using a glass ball for 2 days in a ball mill to prepare [D liquid]. [Liquid D] Silicon dioxide 20 parts Water 80 parts [Liquid A] 10 parts, [Liquid B] 30 parts, [Liquid D] 10
Parts and 10 parts of zinc stearate dispersion liquid (concentration 30%) were mixed to prepare a thermosensitive color forming layer forming liquid. A thermosensitive coloring layer was provided in the same manner as in Example 1 except that this thermosensitive coloring layer forming liquid was used. Further, as a protective layer forming liquid, [C liquid] 5 parts,
[D] 5 parts, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 10
Parts and 0.3 parts of zinc stearate dispersion liquid (concentration 30%) were mixed to prepare a protective layer forming liquid. A thermal recording material was prepared in the same manner as in Example 1 except that this protective layer forming liquid was used.
【0025】実施例3 実施例2中の[B液]の代わりに下記[E液]を用いた
他は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成した。 [E液] 4−(4’−フェノキシブトキシ)フタル酸 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部Example 3 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following [Solution E] was used instead of [Solution B] in Example 2. [Solution E] 4- (4'-phenoxybutoxy) phthalic acid 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts
【0026】実施例4 実施例2で使用した保護層形成液中の[C液]の代わり
にジメチロール尿素の10%水溶液3部、酒石酸アンモ
ニウムの1%水溶液1.2部を用いた以外は実施例2と
同様にして感熱記録材料を形成した。Example 4 The procedure was carried out except that 3 parts of a 10% aqueous solution of dimethylol urea and 1.2 parts of a 1% aqueous solution of ammonium tartrate were used in place of the [solution C] in the protective layer forming solution used in Example 2. A thermal recording material was formed in the same manner as in Example 2.
【0027】実施例5 実施例2中の[D液]の代わりに下記[F液]を用いた
以外は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成した。 [F液] 水酸化アルミニウム 20部 水 80部Example 5 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following [F liquid] was used in place of the [D liquid] in Example 2. [F liquid] Aluminum hydroxide 20 parts Water 80 parts
【0028】実施例6 実施例2中の[D液]の代わりに下記[G液]を用いた
以外は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成した。 [G液] タルク 20部 水 80部Example 6 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following [Solution G] was used in place of [Solution D]. [G liquid] Talc 20 parts Water 80 parts
【0029】実施例7 実施例2中の[D液]の代わり[H液]を用いた以外は
実施例2と同様にして感熱記録材料を作成した。 [H液] カオリン 20部 水 80部Example 7 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that [solution H] was used instead of [solution D]. [H liquid] Kaolin 20 parts Water 80 parts
【0030】比較例1 実施例2で使用した保護層形成液中の[C液]の代わり
にポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂の25%水溶液
を1.25部用いた以外は実施例2と同様にして感熱記
録材料を形成した。Comparative Example 1 Heat-sensitive material was prepared in the same manner as in Example 2 except that 1.25 parts of a 25% aqueous solution of polyamide-epichlorohydrin resin was used in place of [solution C] in the protective layer-forming solution used in Example 2. A recording material was formed.
【0031】比較例2 実施例2中の[B液]の代わりに下記[I液]を用いた
以外は実施例2と同様にして感熱記録材料を作成した。 [I液] 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 20部 ポリビニルアルコールの10%水溶液 20部 水 60部Comparative Example 2 A thermosensitive recording material was prepared in the same manner as in Example 2 except that the following [Solution I] was used instead of [Solution B] in Example 2. [Liquid I] 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenyl sulfone 20 parts 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts water 60 parts
【0032】以上の様にして得られた感熱記録材料を4
0℃相対湿度30%以下の条件で16時間保存した後、
感熱記録材料を150℃の熱ブロックで2kg/c
m2、1秒の条件で印字しそれぞれの印字しそれぞれの
印字サンプルについて耐水性、耐油性、耐可塑剤性の試
験を行った。これらの結果を表2に示す。尚、試験条件
は下記の通りで発色濃度及び地肌濃度の測定は前記と同
一である。 耐水性試験 試験サンプルを水道水中に16時間水没させた後の地肌
部及び発色の濃度 耐油性試験 試験サンプル表面に綿実油(関東化学試薬)を塗布した
後、40℃乾燥条件下で16時間又は7日間保存した後
の地肌部及び発色部の濃度 耐可塑剤性試験 試験サンプル表面に塩ビラップフィルム(信越ポリマー
製)を3枚重ね、5kgの荷重を掛けて40℃乾燥条件
下で16時間又は7日間保存した後の地肌部及び発色部
の濃度The heat-sensitive recording material obtained as described above
After storing for 16 hours under the condition of 0 ° C relative humidity 30% or less,
2kg / c of heat-sensitive recording material in a heat block of 150 ℃
Printing was performed under the condition of m 2 , 1 second, and each printing sample was tested for water resistance, oil resistance and plasticizer resistance. Table 2 shows the results. The test conditions are as follows, and the measurement of color density and background density is the same as above. Water resistance test Concentration of background and coloring after submerging test sample in tap water for 16 hours Oil resistance test After applying cottonseed oil (Kanto Chemical Reagent) on the surface of test sample, 16 hours or 7 hours under dry condition at 40 ° C. Concentrations of background and color after storage for a day Plasticizer resistance test Three vinyl chloride wrap films (made by Shin-Etsu Polymer) were stacked on the test sample surface and a load of 5 kg was applied to the test sample surface at 40 ° C for 16 hours or 7 hours. Density of background and color after storage for a day
【0033】[0033]
【表2】 表2の結果から、本発明の感熱記録材料は記録濃度に優
れ、記録画像の長期安定性にも優れたものであることが
わかる。さらに上記の感熱記録材料を8ドット/mmの
サーマルヘッドを有する大倉電機製感熱印字装置にて印
字評価した結果、実施例1〜7の感熱記録材料は高濃度
で発色し、発色部にスティッキングがみられない良好な
結果を示した。[Table 2] From the results shown in Table 2, it can be seen that the heat-sensitive recording material of the present invention has excellent recording density and long-term stability of recorded images. Further, as a result of printing evaluation of the above-mentioned thermal recording material with a thermal printing device manufactured by Okura Electric Co., Ltd. having a thermal head of 8 dots / mm, the thermal recording materials of Examples 1 to 7 develop color at a high density and sticking is not observed on the color development part. Good results that were not seen were shown.
【0034】[0034]
【発明の効果】請求項1の感熱記録材料は顕色剤として
前記一般式(I)で表わされる化合物の少なくとも一種
を用い、さらに、ポリビニルアルコールとアジリジン化
合物又はジメチロール尿素を主成分とする保護層を有す
ることから発色感度及び発色濃度に優れ、記録画像の保
存安定性も高い極めて実用性の高いものである。請求項
2の感熱記録材料は、特定の無機充填剤を感熱記録層及
び/又は保護層中に含有させたことによりヘッドマッチ
ング性に優れたものとなる。The heat-sensitive recording material according to claim 1 uses at least one compound represented by the general formula (I) as a developer, and further comprises a protective layer containing polyvinyl alcohol and an aziridine compound or dimethylolurea as main components. Therefore, it is excellent in color development sensitivity and color density, and has high storage stability of recorded images and is extremely practical. The heat-sensitive recording material according to the second aspect is excellent in head matching property by containing a specific inorganic filler in the heat-sensitive recording layer and / or the protective layer.
フロントページの続き (72)発明者 湯山 武 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内Front page continuation (72) Inventor Takeshi Yuyama 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd.
Claims (2)
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、該顕色剤として下記一
般式(I)で表わされるフタル酸誘導体の少なくとも一
種を用い、更に該感熱発色層上にポリビニルアルコール
とアジリジン化合物又はジメチロール尿素を主成分とす
る保護層を有することを特徴とする感熱記録材料。 【化1】 1. A thermosensitive recording material having a thermosensitive color-developing layer containing, as a main component, a leuco dye and a developer which develops a color when the leuco dye is heated on a support, as the developer, the following general formula (I) is used. A heat-sensitive recording material comprising at least one phthalic acid derivative represented by the formula (1) and further having a protective layer containing polyvinyl alcohol and an aziridine compound or dimethylolurea as a main component on the heat-sensitive color forming layer. Embedded image
充填剤として二酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、タル
ク、及びカオリンから選ばれる少なくとも1種を有する
ことを特徴とする請求項1に記載の感熱記録材料。2. The heat-sensitive material according to claim 1, wherein at least one selected from silicon dioxide, aluminum hydroxide, talc, and kaolin is used as an inorganic filler in the heat-sensitive coloring layer and / or the protective layer. Recording material.
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1995
- 1995-05-10 JP JP13607695A patent/JP3463082B2/en not_active Expired - Fee Related
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