JPH08333490A - Polyolefin resin composition for fiber - Google Patents

Polyolefin resin composition for fiber

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JPH08333490A
JPH08333490A JP16294495A JP16294495A JPH08333490A JP H08333490 A JPH08333490 A JP H08333490A JP 16294495 A JP16294495 A JP 16294495A JP 16294495 A JP16294495 A JP 16294495A JP H08333490 A JPH08333490 A JP H08333490A
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JP
Japan
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weight
butyl
polyolefin
based antioxidant
resin composition
Prior art date
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Pending
Application number
JP16294495A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toru Matsumura
徹 松村
Toshikuni Hata
俊邦 畑
Tadashi Sezume
忠司 瀬詰
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Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE: To obtain a polyolefin resin compsn. for fiber which does not cause clogging on a screen pack in a melt spinning process for forming fibers, enables a long-term continuous operation of a spinning apparatus, and thus improves the productivity. CONSTITUTION: This compsn. is prepd. by compounding 100 pts.wt. polyolefin with 0.005-0.30 pt.wt. zinc-contg. hydrotalcite, 0.01-1.0 pt.wt. phosphorus antioxidant, and 0.01-1.0 pt.wt. phenol antioxidant and/or 0.01-1.0 pt.wt. sulfur antioxidant and gives polyolefin fibers hardly yellowing and having a good hue.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は繊維加工の溶融紡糸工程
における紡糸装置のノズルやフィルターに目詰まりせ
ず、連続的に繊維加工ができる繊維用ポリオレフィン樹
脂組成物に関する。本発明による繊維用ポリオレフィン
繊維は、カーペット、不織布、ロープなどの他、ネッ
ト、ろ過布等の産業資材として好適に用いることができ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin resin composition for fibers which is capable of continuous fiber processing without being clogged with a nozzle or a filter of a spinning device in a melt spinning process of fiber processing. The polyolefin fiber for fibers according to the present invention can be suitably used as an industrial material such as a carpet, a non-woven fabric, a rope, a net, and a filter cloth.

【0002】[0002]

【従来技術】結晶性ポリプロピレンや高密度ポリエチレ
ンなどのポリオレフィンは溶融紡糸によって数デニール
から30デニール程度のフィラメントに加工することが
できる。溶融紡糸は一般に230℃〜310℃の温度範
囲で行なわれるが、2デニール以下のフィラメントを得
る場合には、250℃以上の高温で溶融紡糸する必要が
ある。しかし、250℃以上の高温では、ポリオレフィ
ン樹脂が劣化するだけでなく、配合した酸化防止剤など
の添加剤が熱劣化し、劣化物がギヤポンプ出口からノズ
ル間のスクリーンパック上で目詰まりを起こすことがあ
る。特に1デニール以下の極細繊維に紡糸する際には、
ノズル径を一段と小さくする必要があり、目詰まりが頻
繁に発生する。目詰まりが起こるとスクリーンパック部
分で圧力上昇を引き起こし、その都度紡糸装置を停止し
スクリーンパックを交換する必要があり、生産性が低下
するという問題があった。スクリーンパック部での目詰
まりを低減させる目的で、従来、原料ポリオレフィンに
配合するフェノール系、リン系あるいはイオウ系酸化防
止剤と共にそれらを中和する金属石鹸を添加することが
試みられているが、必ずしも満足できるレベルに達して
いない。
2. Description of the Related Art Polyolefin such as crystalline polypropylene and high-density polyethylene can be processed into filaments of several denier to 30 denier by melt spinning. Melt spinning is generally performed in a temperature range of 230 ° C. to 310 ° C., but in order to obtain a filament having a denier of 2 denier or less, it is necessary to perform melt spinning at a high temperature of 250 ° C. or more. However, at a high temperature of 250 ° C. or higher, not only the polyolefin resin is deteriorated but also the additives such as the compounded antioxidant are thermally deteriorated, and the deteriorated product causes clogging on the screen pack between the outlet of the gear pump and the nozzle. There is. Especially when spinning ultrafine fibers of 1 denier or less,
It is necessary to further reduce the nozzle diameter, and clogging frequently occurs. When clogging occurs, pressure rises in the screen pack portion, and it is necessary to stop the spinning device and replace the screen pack each time, which causes a problem that productivity is reduced. For the purpose of reducing clogging in the screen pack part, conventionally, it has been attempted to add a metal soap that neutralizes them together with a phenol-based, phosphorus-based or sulfur-based antioxidant to be blended with the raw material polyolefin. Not necessarily at a satisfactory level.

【0003】[0003]

【発明が解決する課題】本発明者らは、スクリーンパッ
ク部分での目詰まりが、リン系酸化防止剤の熱分解物と
金属石鹸(例えば、ステアリン酸カルシウム)の金属成
分(カルシウム)との相互作用によって生ずるリン酸の
金属塩(りん酸カルシウム)等に由来すると考え、金属
石鹸よりも安定な他の中和剤について研究した。その結
果、ハイドロタルサイト類を配合すると、溶融紡糸時の
スクリーンパック部での目詰まりは著しく改善される
が、溶融防止の熱により組成物が黄変して色相が悪化す
るため、製品としては問題があることが確認された。従
って、本発明の課題は、ポリオレフィン樹脂組成物を繊
維加工する溶融紡糸の際にギヤポンプ出口からノズル間
のスクリーンパック部での目詰まりがなく、高温に加熱
する溶融紡糸時に色相が変化しない繊維用ポリオレフィ
ン樹脂組成物を提供することにある。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have found that the clogging at the screen pack portion is caused by the interaction between the thermal decomposition product of the phosphorus-based antioxidant and the metal component (calcium) of the metal soap (for example, calcium stearate). It was thought that it was derived from the metal salt of phosphoric acid (calcium phosphate), etc., and we studied other neutralizing agents that are more stable than metal soap. As a result, when the hydrotalcites are blended, the clogging at the screen pack portion during melt spinning is remarkably improved, but the composition is yellowed due to heat for melting prevention and the hue is deteriorated, so that as a product It was confirmed that there was a problem. Therefore, the object of the present invention is to prevent the clogging at the screen pack portion between the nozzle of the gear pump and the nozzle during melt spinning for fiber processing of the polyolefin resin composition, and for the fiber whose hue does not change during melt spinning at high temperature. It is to provide a polyolefin resin composition.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、ハイドロタルサイト類のマグネシウムの一部を
亜鉛で置換した化合物を用い、さらに安定剤(酸化防止
剤)としてリン系の化合物とフェノール系および/また
はイオウ系化合物とを併用すると、スクリーンパック上
の目詰まりが改善され、紡糸装置の長期連続運転が可能
となるだけでなく、加熱による繊維の色相変化の問題も
解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies made by the present inventors, a compound obtained by substituting a part of magnesium in hydrotalcites with zinc was used, and a phosphorus compound was used as a stabilizer (antioxidant). When used in combination with a phenolic and / or sulfur-based compound, clogging on the screen pack is improved, not only long-term continuous operation of the spinning device is possible, but also the problem of fiber hue change due to heating can be solved. Heading out, the present invention has been completed.

【0005】すなわち、本発明は以下の繊維用ポリオレ
フィン樹脂組成物を提供する。 1)(a)ポリオレフィン100重量部に対して、
(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト0.005〜0.30重量部
と、(c1)リン系酸化防止剤0.01〜1.0重量部と、
(c2)フェノール系酸化防止剤0.01〜1.0重量部およ
び/または(c3)イオウ系酸化防止剤0.01〜1.0重量
部とを配合してなることを特徴とする繊維用ポリオレフ
ィン樹脂組成物。 2)(a)ポリオレフィン100重量部に対して、
(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト0.02〜0.10重量部
と、(c1)リン系酸化防止剤0.03〜0.5重量部と、
(c2)フェノール系酸化防止剤0.03〜0.5重量部およ
び/または(c3)イオウ系酸化防止剤0.03〜0.5重量
部とを配合してなる前記1に記載の繊維用ポリオレフィ
ン樹脂組成物。 以下、本発明を詳細に説明する。
That is, the present invention provides the following polyolefin resin composition for fibers. 1) (a) With respect to 100 parts by weight of polyolefin,
(B) 0.005 to 0.30 parts by weight of zinc-containing hydrotalcite, and (c1) 0.01 to 1.0 parts by weight of phosphorus-based antioxidant,
(C2) 0.01-1.0 part by weight of a phenol-based antioxidant and / or (c3) 0.01-1.0 part by weight of a sulfur-based antioxidant, and a polyolefin resin composition for fibers characterized by the above-mentioned. 2) (a) With respect to 100 parts by weight of polyolefin,
(B) 0.02 to 0.10 parts by weight of zinc-containing hydrotalcite, (c1) 0.03 to 0.5 parts by weight of phosphorus-based antioxidant,
2. The polyolefin resin composition for fibers according to 1 above, which comprises (c2) 0.03 to 0.5 part by weight of a phenol-based antioxidant and / or (c3) 0.03 to 0.5 part by weight of a sulfur-based antioxidant. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0006】[組成成分] (a)ポリオレフィン 本発明の繊維用ポリオレフィン樹脂組成物の原料ポリオ
レフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペンテン
−1等のα−オレフィンの単独重合体、エチレンとプロ
ピレンまたは他のα−オレフィンとの共重合体、もしく
はこれらのα−オレフィンの2種以上の共重合体が挙げ
られる。これらの中では特にポリプロピレンおよびポリ
エチレンが好ましい。
[Composition Components] (a) Polyolefin As the raw material polyolefin of the polyolefin resin composition for fibers of the present invention, ethylene, propylene, butene-
1, homopolymers of α-olefins such as pentene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1, copolymers of ethylene and propylene or other α-olefins, or two kinds of these α-olefins The above copolymers can be mentioned. Of these, polypropylene and polyethylene are particularly preferable.

【0007】ポリエチレンとしては、低圧法高密度ポリ
エチレン(HDPE)、高圧法低密度ポリエチレン(L
DPE)、低中圧法線状低密度ポリエチレン(LLDP
E)が挙げられるが、HDPEが好ましい。
As polyethylene, low-pressure method high-density polyethylene (HDPE) and high-pressure method low-density polyethylene (L
DPE), low and medium pressure linear low density polyethylene (LLDP)
E) may be mentioned, but HDPE is preferred.

【0008】ポリプロピレンとしてはその単独重合体に
限らず、プロピレン成分を50モル%以上、好ましくは
80モル%以上含有する他のα−オレフィンとの結晶性
ランダム重合体またはブロック共重合体も使用すること
ができる。プロピレンに共重合させるコモノマーとして
はエチレンやその他のα−オレフィンが挙げられ、その
中ではエチレンが好ましい。ポリプロピレンとしては特
に結晶性のポリプロピレンが好ましい。
The polypropylene is not limited to the homopolymer thereof, and a crystalline random polymer or block copolymer with another α-olefin containing a propylene component in an amount of 50 mol% or more, preferably 80 mol% or more is also used. be able to. Examples of the comonomer to be copolymerized with propylene include ethylene and other α-olefins, of which ethylene is preferred. As the polypropylene, crystalline polypropylene is particularly preferable.

【0009】結晶性ポリプロピレンは、その分子量分布
の指標である重量平均分子量(Mw)と数平均分子量
(Mn)との比(Mw/Mn)が2〜15の範囲のもの
が好ましく、2〜10の範囲がより好ましい。Mw/M
nが2未満では高倍率の延伸が困難となり、またMw/
Mnが15を越えると引張強度が低下するので好ましく
ない。産業用ロープ、建材用コンクリート補強用繊維等
の引張強度が要求される用途では、前記範囲内で低い値
のものが用いられ、織布、不織布および衣料等の熱収縮
率を小さくする用途では前記範囲内で比較的高い値のも
のが用いられる。
The crystalline polypropylene preferably has a ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn), which is an index of the molecular weight distribution, in the range of 2 to 15, preferably 2 to 10. Is more preferable. Mw / M
If n is less than 2, it becomes difficult to stretch at a high magnification, and Mw /
If Mn exceeds 15, the tensile strength will decrease, which is not preferable. Industrial ropes, in applications where tensile strength such as concrete reinforcing fibers for building materials is required, those with a low value within the above range are used, and in applications for reducing the heat shrinkage rate of woven fabrics, nonwoven fabrics, clothing, etc. A relatively high value within the range is used.

【0010】結晶性ポリプロピレンの分子量分布は、ポ
リプロピレン樹脂製造時の重合条件を変えることにより
調整できるが、結晶性ポリプロピレンを製造した後に、
有機過酸化物、硫黄系化合物等の分解剤の存在下に熱処
理することによっても調整することができる。上記処理
は、例えば押出機中で前記樹脂組成物を過酸化物等の分
解剤の存在下に190〜300℃で、1〜10分溶融混
練することにより行なえばよい。ここで、使用できる有
機過酸化物としては、t−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、1,3−ビス(t−ブチ
ルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
t−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ビニルトリス(t−ブチルパーオキ
シ)シラン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチ
ルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−
ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、メチルエチ
ルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、ジ−t−ブチルパーオキシフタレートなどが挙げら
れ、これらの中では2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサンおよび2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3が
好ましい。また、硫黄系化合物としては、トリラウリル
トリチオフォスファイト、トリステアリルトリチオフォ
スファイト等が挙げられる。これらの分解剤は、所望と
する分子量分布あるいはメルトフローレートに応じて使
用するが、通常結晶性ポリプロピレン100重量部に対
して0.001〜0.20重量部の割合で使用する。
The molecular weight distribution of crystalline polypropylene can be adjusted by changing the polymerization conditions during the production of polypropylene resin.
It can also be adjusted by heat treatment in the presence of a decomposer such as an organic peroxide or a sulfur compound. The above treatment may be performed, for example, by melt-kneading the resin composition in an extruder in the presence of a decomposer such as a peroxide at 190 to 300 ° C. for 1 to 10 minutes. Here, as organic peroxides that can be used, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, benzoyl peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide,
t-butyl perbenzoate, diisopropyl peroxydicarbonate, vinyl tris (t-butyl peroxy) silane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl peroxy) hexane, 2,5-dimethyl-2, 5-
Di (t-butylperoxy) hexyne-3, methylethylketone peroxide, cumene hydroperoxide, di-t-butylperoxyphthalate and the like can be mentioned, among which 2,5-dimethyl-2,5-di ( t
-Butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 are preferred. Examples of sulfur compounds include trilauryl trithiophosphite and tristearyl trithiophosphite. These decomposing agents are used depending on the desired molecular weight distribution or melt flow rate, but are usually used in a proportion of 0.001 to 0.20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of crystalline polypropylene.

【0011】結晶性ポリプロピレンはメルトフローレー
ト(MFR)(JIS K7210,230℃,2.16kg荷重)が
5〜100g/10分のものが好ましく、8〜60g/
10分のものがより好ましい。MFRが5g/10分未
満では高倍率の延伸が難しく引張強度の向上効果が不足
し、また100g/10分を超えると高倍率で延伸した
場合引張強度の向上が不十分となり実用的ではない。
The crystalline polypropylene preferably has a melt flow rate (MFR) (JIS K7210, 230 ° C., 2.16 kg load) of 5 to 100 g / 10 min, and 8 to 60 g / min.
It is more preferably 10 minutes. When the MFR is less than 5 g / 10 minutes, it is difficult to stretch at a high ratio and the effect of improving the tensile strength is insufficient, and when it exceeds 100 g / 10 minutes, the tensile strength is insufficiently improved when stretched at a high ratio, which is not practical.

【0012】(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト 亜鉛含有ハイドロタルサイトはハイドロタルサイト類の
マグネシウムの一部を亜鉛で置換した、下記式
(B) Zinc-containing hydrotalcite Zinc-containing hydrotalcite has the following formula in which a part of magnesium of hydrotalcites is replaced with zinc.

【化1】Mg3ZnAl2(OH)12CO3・mH2O Mg3.5Zn0.5Al2(OH)12CO3・mH2O で示される化合物を主成分とするマグネシウム・アルミ
ニウム・ジンク・ハイドロオキサイド・カーボネート・
ハイドレートである。亜鉛含有ハイドロタルサイト類化
合物としては、特にハイドロタルサイトのマグネシウム
を1/7〜1/2の割合で亜鉛に置換した化合物が好ま
しい。
## STR00001 ## Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O Mg 3.5 Zn 0.5 Al 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O Magnesium aluminum zinc hydro containing a compound represented by the main component Oxide carbonate
It is a hydrate. As the zinc-containing hydrotalcite compound, a compound in which magnesium in hydrotalcite is replaced with zinc at a ratio of 1/7 to 1/2 is particularly preferable.

【0013】(c)酸化防止剤 本発明においては、酸化防止剤として(c1)リン系酸
化防止剤を必須成分とし、さらに(c2)フェノール系
酸化防止剤と(c3)イオウ系酸化防止剤のいずれか一
方、あるいは両方を配合する。
(C) Antioxidant In the present invention, as an antioxidant, (c1) a phosphorus-based antioxidant is an essential component, and (c2) a phenol-based antioxidant and (c3) a sulfur-based antioxidant are added. Either one or both are blended.

【0014】(c1)リン系酸化防止剤 リン系酸化防止剤の例としては、例えば、 ・トリスノニルフェニルホスファイト、 ・トリス(モノおよびジノニルフェニル)ホスファイ
ト、 ・トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファ
イト、 ・ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイ
ト、 ・ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、 ・ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリ
スリトールジホスファイト、 ・ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニ
ル)ペンタエリスリトールジホスファイト、 ・ビス(2,4,6−トリ−t−ブチルフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイト、
(C1) Phosphorus-based antioxidant Examples of the phosphorus-based antioxidant include, for example, trisnonylphenylphosphite, tris (mono- and dinonylphenyl) phosphite, and tris (2,4-di). -T-butylphenyl) phosphite, -di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, -distearyl pentaerythritol diphosphite, -bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite, Bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4,6-tri-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite,

【0015】・テトラ(トリデシル)イソプロピリデン
ジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)−
4,4′−n−ブチルデンビス(2−t−ブチル−5−
メチルフェノール)ジホスファイト、 ・ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(3−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)ブタ
ントリホスファイト、 ・2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)オクチルホスファイト、 ・2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)オクタデシルホスファイト、 ・2,2′−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチルフ
ェニル)フルオロホスファイト、 ・テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ビフ
ェニレンジホスホナイト、・9,10−ジヒドロ−9−
オキサ−10−ホスファフェナンスレン−10−オキシ
ド、 ・テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフ
ェニル)−4−4′−ビフェニレンホスホナイトなどが
挙げられる。
Tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl)-
4,4'-n-butyldenbis (2-t-butyl-5-
Methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (3-t
-Butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) butane triphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) octylphosphite, 2,2'-methylenebis (4,6) -Di-t-butylphenyl) octadecyl phosphite, -2,2'-methylenebis (4,6-di-t-butylphenyl) fluorophosphite, -tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl) biphenyl Range phosphonite, 9,10-dihydro-9-
Oxa-10-phosphaphenanthrene-10-oxide, tetrakis (2,4-di-t-butyl-5-methylphenyl) -4-4'-biphenylenephosphonite and the like.

【0016】(c2)フェノール系酸化防止剤 フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダードフェノー
ル系の化合物で水酸基に対する1つ又は2つのオルソ位
がt−ブチル基および/またはメチル基で置換されたも
のが挙げられる。その例としては、 ・2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、 ・2,2′−メチレン−ビス(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、 ・1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−
5−t−ブチルフェニル)ブタン、 ・1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3−ヒドロキ
シ−2,6−ジメチルベンジル)−1,3,5−トリア
ジン−2,4,6−(1H−3H−5H)−トリオン、 ・ペンタエリスリチル−テトラキス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、 ・1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼ
ン、 ・3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−
t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プ
ロピオニルオキシ}エチル−2,4,8,10−テトラ
オキサスピロ[5.5]ウンデカン、 ・2,6−ジフェニル−4−オフタデシロキシフェノー
ル、 ・オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオネート、 ・ジステアリル(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロ
キシベンジル)ホスホネート、 ・1,6−ヘキサンジオール−ビス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、 ・2,4−ビス(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒド
ロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,
5−トリアジン、
(C2) Phenolic Antioxidant The phenolic antioxidant is a hindered phenolic compound in which one or two ortho positions relative to the hydroxyl group are substituted with t-butyl groups and / or methyl groups. Is mentioned. Examples thereof include: 2,6-di-t-butyl-p-cresol, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-t-butylphenol), 1,1,3-tris ( 2-methyl-4-hydroxy-
5-t-butylphenyl) butane, 1,3,5-tris (4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) -1,3,5-triazine-2,4,6- (1H-3H-5H) -trione, pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,3,5-trimethyl-2,4 , 6-Tris (3,
5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 3,9-bis [1,1-dimethyl-2- {β- (3-
t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy} ethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane, 2,6-diphenyl-4-oftadecyloxyphenol, -Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-
Hydroxyphenyl) propionate, distearyl (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate], 2,4-bis (n-octylthio) -6- (4-hydroxy-3,5-di-t-butylanilino) -1,3,
5-triazine,

【0017】・2,2−チオジエチレンビス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート]、 ・4,4′−チオビス(6−t−ブチル−m−クレゾー
ル)、 ・ビス[3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−t−ブチ
ルフェニル)ブチリックアシッド]グリコールエステ
ル、 ・4,4′−ブチリデンビス(6−t−ブチル−m−ク
レゾール)、 ・2,2′−エチリデンビス(4,6−ジ−t−ブチル
フェノール)、 ・ビス[2−t−ブチル−4−メチル−6−(2−ヒド
ロキシ−3−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェニ
ル]テレフタレート、 ・1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、 ・1,3,5−トリス[(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル]イ
ソシアヌレート、 ・2−t−ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイ
ルオキシ−3−t−ブチル−5−メチルベンジル)フェ
ノール、 ・トリエチレングリコールビス[3−(3−t−ブチル
−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネー
ト]、 ・N,N′−ヘキサメチレンビス(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシ−ヒドロキシンナミド、 ・ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸エチル)カルシウム、 ・N,N′−ビス[3−(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、 ・2,2′−オキザミドビス[エチル−3−(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)]等が挙げ
られる。
.2,2-thiodiethylenebis [3-
(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)
Propionate], 4,4'-thiobis (6-t-butyl-m-cresol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-t-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4'-butylidene bis (6-t-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidene bis (4,6-di-t-butylphenol), bis [2-t-butyl-4-methyl -6- (2-Hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-4-)
Hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris [(3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, 2-t-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl) phenol, triethylene glycol bis [3 -(3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], N, N'-hexamethylenebis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydroxynamide, bis (Ethyl 3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, N, N'-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4)
-Hydroxyphenyl) propionyl] hydrazine, 2,2'-oxamide bis [ethyl-3- (3,5-
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)] and the like.

【0018】(c3)イオウ系酸化防止剤 イオウ系酸化防止剤としては、ジアルキルチオジプロピ
オン酸エステルでアルキル基の炭素数が12〜18のも
の、およびアルキルチオジプロピオン酸の多価アルコー
ルエステルでアルキル基が炭素数4〜18のもの等が挙
げられる。具体例としては、 ・ペンタエリスリトール−テトラキス(β−ラウリル−
チオジプロピオネート)、・ジステアリルチオジプロピ
オネート、 ・ジラウリルチオジプロピオネート、 ・ジミリスチルチオジプロピオネート、 ・ジステアリルチオジプロピオネート、 ・ラウリルステアリルチオジプロピオネート等が挙げら
れる。
(C3) Sulfur-based antioxidant The sulfur-based antioxidant is a dialkylthiodipropionic acid ester having an alkyl group of 12 to 18 carbon atoms, and a polyhydric alcohol ester of alkylthiodipropionic acid is an alkyl ester. Examples of the group include those having 4 to 18 carbon atoms. Specific examples include: pentaerythritol-tetrakis (β-lauryl-
Thiodipropionate), distearyl thiodipropionate, dilauryl thiodipropionate, dimyristyl thiodipropionate, distearyl thiodipropionate, lauryl stearyl thiodipropionate and the like.

【0019】本発明の組成物には、本発明の効果を阻害
しない範囲内で、さらに紫外線安定剤、紫外線吸収剤、
滑剤、造核剤(透明化剤)、帯電防止剤(界面活性剤を
含む)、着色顔料、難燃剤、発泡剤、シリコーンオイ
ル、β晶核剤、無機充填材等他の添加剤を適宜必要に応
じて添加してもよく、また目詰まりを生じない範囲で金
属石鹸を用いることもできる。
The composition of the present invention further comprises an ultraviolet stabilizer, an ultraviolet absorber, and an ultraviolet stabilizer within a range that does not impair the effects of the present invention.
Other additives such as lubricants, nucleating agents (clarifying agents), antistatic agents (including surfactants), color pigments, flame retardants, foaming agents, silicone oil, β crystal nucleating agents, inorganic fillers, etc. are required as appropriate. It may be added according to the above conditions, and a metal soap may be used within a range that does not cause clogging.

【0020】[各成分の配合割合]本発明において、各
成分の配合割合は、(a)ポリオレフィン100重量部
に対し、(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト類化合物は
0.005〜0.30重量部、好ましくは0.02〜0.10重量部であ
り、(c1)リン系酸化防止剤は0.01〜1.0重量部、好
ましくは0.03〜0.5重量部であり、(c2)フェノール
系酸化防止剤および/または(c3)イオウ系酸化防止
剤は0.01〜1.0重量部、好ましくは0.03〜0.5重量部であ
る。成分(b)の配合割合が0.30重量部を超えると1デ
ニール以下の細糸を紡糸するときの糸切れが大きくな
り、また0.005重量部未満だと紡糸機内での熱劣化およ
び目ヤニの発生を十分に抑制できない。成分(c1)の
配合割合が1.0重量部を超えるとリン化合物特有の臭気
が強くなり、実用上問題が生じ、また0.01重量部未満だ
と紡糸機内での熱劣化および目ヤニの発生を十分に抑制
できない。成分(c2)および/または成分(c3)の
配合割合が1.0重量部を超えると臭気が強くなり、実用
上問題が生じ、また0.01重量部未満だと紡糸機内での熱
劣化および目ヤニの発生を十分に抑制できず、糸切れも
多くなる。
[Blending Ratio of Each Component] In the present invention, the mixing ratio of each component is (a) 100 parts by weight of polyolefin, and (b) zinc-containing hydrotalcite compound
0.005-0.30 parts by weight, preferably 0.02-0.10 parts by weight, (c1) phosphorus-based antioxidant is 0.01-1.0 parts by weight, preferably 0.03-0.5 parts by weight, (c2) phenol-based antioxidant and And / or (c3) the sulfur-based antioxidant is 0.01 to 1.0 part by weight, preferably 0.03 to 0.5 part by weight. If the blending ratio of the component (b) exceeds 0.30 parts by weight, yarn breakage when spinning a fine yarn of 1 denier or less becomes large, and if it is less than 0.005 parts by weight, heat deterioration in the spinning machine and occurrence of eye blemishes occur. It cannot be suppressed enough. If the blending ratio of the component (c1) exceeds 1.0 part by weight, the odor peculiar to the phosphorus compound becomes strong, which causes a problem in practical use, and if it is less than 0.01 part by weight, heat deterioration in the spinning machine and occurrence of eye blemishes are sufficiently caused. I can't control it. When the blending ratio of the component (c2) and / or the component (c3) exceeds 1.0 part by weight, the odor becomes strong, which causes a problem in practical use. When it is less than 0.01 part by weight, heat deterioration in the spinning machine and occurrence of eye blemishes occur. Cannot be sufficiently suppressed, and thread breakage increases.

【0021】[製造方法]本発明の繊維用ポリオレフィ
ン樹脂組成物は、ポリオレフィンに亜鉛含有ハイドロタ
ルサイト類化合物とリン系酸化防止剤とフェノール系酸
化防止剤および/またはイオウ系酸化防止剤と必要に応
じて用いられる他の添加剤とを添加し、例えば、スーパ
ーミキサーなどでドライブレンドした後、押出機などで
造粒することにより得ることができる。
[Manufacturing Method] The polyolefin resin composition for fibers of the present invention requires a zinc-containing hydrotalcite compound, a phosphorus-based antioxidant, a phenol-based antioxidant and / or a sulfur-based antioxidant in polyolefin. It can be obtained by adding other additives used accordingly, dry blending with, for example, a super mixer, and then granulating with an extruder or the like.

【0022】[繊維への適用]本発明の樹脂組成物から
繊維を製造する方法は、従来公知の方法でよく、例えば
上記で得られたペレット状あるいはパウダー状の繊維用
ポリオレフィン樹脂組成物を原料として、マルチフィラ
メント溶融紡糸装置やモノフィラメント溶融紡糸装置を
用い、先ず、未延伸糸を紡糸した後、次いで、延伸装置
で延伸することにより得ることができる。延伸は溶融紡
糸した未延伸糸を沸騰水を満たしたバスあるいはスチー
ムバス中で加熱延伸する湿熱延伸方法や、乾熱延伸ロー
ルを用いて予熱し、乾燥プレートヒータ上に延伸点がく
るように配置された装置を用い、フィードロールの速度
とドローロールの速度の違いで延伸する乾熱延伸方法な
どの方法により行なうことができる。また、紡糸および
延伸工程は1段階で行なうこともできる。溶融紡糸温度
は180〜310℃が好ましく、また、延伸温度は70
〜155℃が好ましい。
[Application to fibers] The method for producing fibers from the resin composition of the present invention may be a conventionally known method, for example, the pelletized or powdered polyolefin resin composition for fibers obtained above is used as a raw material. For example, a multifilament melt-spinning apparatus or a monofilament melt-spinning apparatus may be used to first spin an undrawn yarn and then draw it with a drawing apparatus. Stretching is performed by heat-stretching the melt-spun unstretched yarn in a bath or steam bath filled with boiling water, or by preheating using a dry-heat stretching roll and arranging so that the stretching point will be on the dry plate heater. It can be carried out by a method such as a dry heat drawing method in which the drawing apparatus is used to draw at a difference in feed roll speed and draw roll speed. The spinning and drawing steps can also be carried out in one step. The melt spinning temperature is preferably 180 to 310 ° C., and the drawing temperature is 70.
It is preferably ˜155 ° C.

【0023】[0023]

【作用】本発明において、添加剤の配合処方を調整する
こと、特に中和剤として亜鉛含有ハイドロタルサイト類
化合物を用いると目詰まりを生じず色相が良好となる理
由は必ずしも明らかではないが、亜鉛含有ハイドロタル
サイト類化合物が安定であり、安定剤(リン系酸化防止
剤、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤)と
の相互作用で目詰まりを起こす成分が生成しないことに
よるものと考えられる。
In the present invention, the reason why adjusting the compounding formulation of the additive, particularly when using a zinc-containing hydrotalcite compound as a neutralizing agent does not cause clogging and improves the hue, is not always clear. This is due to the fact that zinc-containing hydrotalcite compounds are stable and do not produce components that cause clogging due to interaction with stabilizers (phosphorus antioxidants, phenolic antioxidants, sulfur antioxidants). Conceivable.

【0024】以下の実施例および比較例により本発明を
具体的に説明する。なお、実施例および比較例における
原料樹脂および添加剤としては下記のものを使用した。
The present invention will be specifically described with reference to the following examples and comparative examples. The following raw materials and additives were used in Examples and Comparative Examples.

【0025】(a)ポリオレフィン (a-1) ホモポリプロピレン(PP):MFR(230
℃,2.16kg荷重)25g/10分。 (a-2) 高密度ポリエチレン(HDPE):密度0.955g
/cm3,メルトインデックス(190℃,2.16kg荷
重)22g/10分。
(A) Polyolefin (a-1) Homopolypropylene (PP): MFR (230
℃, 2.16kg load) 25g / 10 minutes. (a-2) High density polyethylene (HDPE): Density 0.955g
/ Cm 3 , melt index (190 ° C, 2.16 kg load) 22 g / 10 minutes.

【0026】(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト類化合
物及びハイドロタルサイト類 (b-1) Mg3ZnAl2(OH)12CO3・mH2O(ZH
T−4A):協和化学工業社製。 (b-2) Mg3.5Zn0.5Al2(OH)12CO3・mH2
(ZHT−7A):協和化学工業社製。 (b-3) Mg4.5Al2(OH)13CO3・3.5H2O(DH
T−4A):協和化学工業社製。
(B) Zinc-containing hydrotalcite compounds and hydrotalcites (b-1) Mg 3 ZnAl 2 (OH) 12 CO 3 .mH 2 O (ZH
T-4A): manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. (b-2) Mg 3.5 Zn 0.5 Al 2 (OH) 12 CO 3 · mH 2 O
(ZHT-7A): manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. (b-3) Mg 4.5 Al 2 (OH) 13 CO 3 · 3.5H 2 O (DH
T-4A): manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.

【0027】(c1)リン系酸化防止剤 (c1-1)テトラキス(2,4−ジ−t-ブチルフェニル)−
4,4′−ビフェニレン−ジホスファイト(P−1):
サンド社製,商品名Sandstab P−EPQ。 (c1-2)トリス(2,4−ジ−t-ブチルフェニル)ホスフ
ァイト(P−2):チバ・ガイギー社製,商品名イルガ
ホス(Irgafos)168。 (c1-3)ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタ
エリスリトールジホスファイト(P−3):GEプラス
チック社製,商品名U626。
(C1) Phosphorus antioxidant (c1-1) tetrakis (2,4-di-t-butylphenyl)-
4,4'-biphenylene-diphosphite (P-1):
Sandstab P-EPQ, manufactured by Sand Co. (c1-2) Tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite (P-2): manufactured by Ciba-Geigy, trade name Irgafos 168. (c1-3) Bis (2,4-di-t-butylphenyl) pentaerythritol diphosphite (P-3): GE Plastics, trade name U626.

【0028】(c2)フェノール系酸化防止剤 (c2-1)1,3,5−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート(Ph−
1)。 (c2-2)ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチル)カルシウム(Ph−2)。
(C2) Phenol type antioxidant (c2-1) 1,3,5-tris (3,5-di-t-butyl-)
4-hydroxybenzyl) isocyanurate (Ph-
1). (c2-2) Bis (3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate ethyl) calcium (Ph-2).

【0029】(c3)イオウ系酸化防止剤 (c3-1)ジステアリル−3,3′−チオジプロピオネート
(S−1):吉富製薬社製,商品名ヨシノックスDST
DP。
(C3) Sulfur-based antioxidant (c3-1) Distearyl-3,3'-thiodipropionate (S-1): Yoshitomi Pharmaceutical Co., Ltd., trade name Yoshinox DST
DP.

【0030】(d)金属石鹸 (d-1) ステアリン酸カルシウム(Ca−ST):栄伸化
成(株)社製。
(D) Metal soap (d-1) Calcium stearate (Ca-ST): manufactured by Eishin Kasei Co., Ltd.

【0031】実施例1〜12,比較例1〜5 表1〜表3に示す割合で各成分を添加配合し、スーパー
ミキサーを用いてドライブレンドした後、50mmφ押出
成形機(L/D=28)を用いてペレットとした。得ら
れたペレットを用いて、マルチフィラメント紡糸機[3
0mmφ押出機、ギアポンプ付、ダイス0.8mmφ40ホー
ル、L/D=12(ノズル)]で、紡糸温度240℃
で、巻取速度500m/分の条件で溶融紡糸し、約20
デニールの未延伸糸を得た。なお、紡糸の際には3%ポ
リエチレングリコール脂肪酸エステルの水溶液を用い
た。得られた未延伸糸について色相および紡糸時の耐目
詰まり性を評価し、その結果を表1〜表3に示した。
Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 5 Each component was added and blended in the proportions shown in Tables 1 to 3 and dry blended using a super mixer, and then a 50 mmφ extruder (L / D = 28). ) Was used to make pellets. Using the obtained pellets, a multifilament spinning machine [3
0mmφ extruder, with gear pump, die 0.8mmφ40 hole, L / D = 12 (nozzle)], spinning temperature 240 ℃
And melt-spin at a winding speed of 500 m / min.
A denier undrawn yarn was obtained. An aqueous solution of 3% polyethylene glycol fatty acid ester was used during spinning. The obtained unstretched yarn was evaluated for hue and resistance to clogging during spinning, and the results are shown in Tables 1 to 3.

【0032】なお、色相と耐目詰まり性は下記方法によ
り測定評価した。 ・色相:スガ試験機製のカラーメーター”SM−4−
2”(積分球式2光路方式)を使用し未延伸糸の色相を
比較した。未延伸糸は紡糸後、20℃の恒温室に24時
間放置した後、この未延伸糸約30gをガーゼで包み対
流式石油ストーブの先端面から真上1mにサンプル包み
がくるように支持枠からつるし、この位置で1時間石油
ストーブを燃焼し糸の燃焼ガスに晒す処理を行なった。
この処理後の未延伸糸を上記カラーメーターで色相(b
値)を測定比較した。色相(b値)は5φmm集光レンズ
を用いて反射測定の条件で測定した。 ◎:b値 1.0以下 ○:b値 1.0を超え2.0以下 ×:b値 2.0を超えるもの
The hue and anti-clogging property were measured and evaluated by the following methods. -Hue: Suga Test Instruments color meter "SM-4-
2 ”(integrating sphere type 2 optical path method) was used to compare the hue of the undrawn yarn. After the undrawn yarn was spun, it was left for 24 hours in a thermostatic chamber at 20 ° C. Wrapping The convection type oil stove was hung from the support frame so that the sample wrap was placed 1 m directly above the tip surface, and the oil stove was burned at this position for 1 hour to expose it to the combustion gas of the yarn.
The unstretched yarn after this treatment has a hue (b
The value) was measured and compared. The hue (b value) was measured under the condition of reflection measurement using a 5φ mm condenser lens. ◎: b value 1.0 or less ○: b value greater than 1.0 and less than 2.0 x: b value greater than 2.0

【0033】・耐目詰まり性:溶融紡糸時のノズル圧力
が溶融紡糸開始時に比べて10%昇圧するまでの時間を
測定して評価した。 ◎:120時間以上 ○:48時間以上120時間未満 ×:48時間未満
Clog resistance: The time required for the nozzle pressure during melt spinning to rise by 10% compared to when melt spinning was started was measured and evaluated. ◎: 120 hours or more ○: 48 hours or more and less than 120 hours ×: less than 48 hours

【0034】[0034]

【表1】 実 施 例 1 2 3 4 5 6 (a-1) ホモPP 100 100 100 100 100 100 (a-2) HDPE − − − − − − (b-1) ZHT-4A 0.05 0.05 0.05 − − − (b-2) ZHT-7A − − − 0.05 0.05 0.05 (b-3) DHT-4A − − − − − − (c1-1)P−1 0.10 − − 0.10 − − (c1-2)P−2 − 0.10 − − 0.10 − (c1-3)P−3 − − 0.10 − − 0.10 (c2-1)Ph−1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (c2-2)Ph−2 − − − − − − (c3-1)S−1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d-1) Ca-ST − − − − − − 耐目詰まり性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 色相 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (単位は重量部)[Table 1] Example 1 2 3 4 5 6 (a-1) Homo PP 100 100 100 100 100 100 (a-2) HDPE − − − − − − (b-1) ZHT-4A 0.05 0.05 0.05 − − − (b -2) ZHT-7A − − − 0.05 0.05 0.05 (b-3) DHT-4A − − − − − − (c1-1) P-1 0.10 − − 0.10 − − (c1-2) P−2 − 0.10 − − 0.10 − (c1-3) P-3 − − 0.10 − − 0.10 (c2-1) Ph-1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (c2-2) Ph-2 − − − − − − (c3-1 ) S-1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d-1) Ca-ST − − − − − − − Clogging resistance ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Hue ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ (unit is parts by weight)

【0035】[0035]

【表2】 実 施 例 7 8 9 10 11 12 13 (a-1) ホモPP 100 100 100 − − − 100 (a-2) HDPE − − − 100 100 100 − (b-1) ZHT-4A 0.20 0.20 0.05 0.01 0.05 0.20 0.05 (b-2) ZHT-7A − − − − − − − (b-3) DHT-4A − − − − − − − (c1-1)P−1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (c1-2)P−2 − − − − − − − (c1-3)P−3 − − − − − − − (c2-1)Ph−1 − 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 − (c2-2)Ph−2 0.15 − 0.10 − − − − (c3-1)S−1 − 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d-1) Ca-ST − − − − − − − 耐目詰まり性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 色相 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ (単位は重量部)[Table 2] Example 7 8 9 10 11 12 13 (a-1) Homo PP 100 100 100 − − − 100 (a-2) HDPE − − − 100 100 100 − (b-1) ZHT-4A 0.20 0.20 0.05 0.01 0.05 0.20 0.05 (b-2) ZHT-7A − − − − − − − (b-3) DHT-4A − − − − − − − (c1-1) P-1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (c1- 2) P-2 − − − − − − − (c1-3) P-3 − − − − − − − (c2-1) Ph-1 − 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 − (c2-2) Ph-2 0.15 − 0.10 − − − − (c3-1) S-1 − 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d-1) Ca-ST − − − − − − − − Clogging resistance ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Hue ○ ○ ◎ ◎ ◎ ○ ◎ (Unit is parts by weight)

【0036】[0036]

【表3】 比 較 例 1 2 3 4 5 (a-1) ホモPP 100 100 100 100 100 (a-2) HDPE − − − − − (b-1) ZHT-4A − − − − − (b-2) ZHT-7A − − − − − (b-3) DHT-4A − − − − 0.05 (c1-1)P−1 0.10 − − 0.10 0.10 (c1-2)P−2 − 0.10 − − − (c1-3)P−3 − − 0.10 − − (c2-1)Ph−1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (c2-2)Ph−2 − − − − − (c3-1)S−1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d-1) Ca-ST 0.05 0.05 0.05 0.20 − 耐目詰まり性 × × × × ◎ 色相 ◎ ◎ ◎ ○ × (単位は重量部)[Table 3] Comparative Example 1 2 3 4 5 (a-1) Homo PP 100 100 100 100 100 (a-2) HDPE − − − − − (b-1) ZHT-4A − − − − − (b-2) ZHT -7A − − − − − (b-3) DHT-4A − − − − 0.05 (c1-1) P-1 0.10 − − 0.10 0.10 (c1-2) P-2 − 0.10 − − − (c1-3 ) P-3 --- 0.10-(c2-1) Ph-1 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 (c2-2) Ph-2 ------ (c3-1) S-1 0.10 0.10 0.10 0.10 0.10 (d -1) Ca-ST 0.05 0.05 0.05 0.20 − Clogging resistance × × × × ◎ Hue ◎ ◎ ◎ ○ × (Unit: parts by weight)

【0037】表1〜表3より明らかなように、中和剤と
して金属石鹸を用いた組成物(比較例1〜4)は色相は
良好であるが耐目詰まり性に劣り、中和剤としてハイド
ロタルサイトを用いた組成物(比較例5)は耐目詰まり
性は良好であるが色相に劣る。これに対して亜鉛含有ハ
イドロタルサイト類化合物を配合した本発明の組成物
(実施例1〜13)は耐目詰まり性および色相が共に優
れたものであることがわかる。
As can be seen from Tables 1 to 3, the compositions using metal soap as the neutralizing agent (Comparative Examples 1 to 4) had good hue but poor clogging resistance, and thus were used as neutralizing agents. The composition using hydrotalcite (Comparative Example 5) has good resistance to clogging but is inferior in hue. On the other hand, it can be seen that the compositions of the present invention (Examples 1 to 13) in which the zinc-containing hydrotalcite compound is blended are excellent in both clogging resistance and hue.

【0038】[0038]

【発明の効果】本発明の繊維用ポリオレフィン樹脂組成
物は、ポリオレフィンに、亜鉛含有ハイドロタルサイト
類化合物と、リン系酸化防止剤と、フェノール系酸化防
止剤および/またはイオウ系酸化防止剤とを配合してな
り、ポリオレフィンを繊維に成形加工する溶融紡糸の
際、ギヤポンプ出口とノズル間のスクリーンパック上で
の目詰まりがなく、紡糸装置を長期間に亘り連続運転す
ることができ生産性が向上する。また、紡糸で得られる
ポリオレフィン繊維には黄変がほとんどなく、色相も良
好であり、カーペット、不織布、ロープなどの他、ネッ
ト、ろ過布等の産業資材などに好適に用いることができ
る。
The polyolefin resin composition for fibers of the present invention comprises a polyolefin containing a zinc-containing hydrotalcite compound, a phosphorus-based antioxidant, a phenol-based antioxidant and / or a sulfur-based antioxidant. When melt-spun to mix and process polyolefin into fibers, there is no clogging on the screen pack between the gear pump outlet and nozzle, and the spinning device can be operated continuously for a long time, improving productivity. To do. Further, the polyolefin fiber obtained by spinning has almost no yellowing and has a good hue, and can be suitably used for industrial materials such as carpets, non-woven fabrics, ropes, nets and filter cloths.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 D01F 6/06 D01F 6/06 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location D01F 6/06 D01F 6/06 A

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (a)ポリオレフィン100重量部に対
して、(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト0.005〜0.30
重量部と、(c1)リン系酸化防止剤0.01〜1.0重量部
と、(c2)フェノール系酸化防止剤0.01〜1.0重量部
および/または(c3)イオウ系酸化防止剤0.01〜1.0
重量部とを配合してなることを特徴とする繊維用ポリオ
レフィン樹脂組成物。
1. 0.005 to 0.30 of (b) zinc-containing hydrotalcite based on 100 parts by weight of (a) polyolefin.
Parts by weight, (c1) phosphorus-based antioxidant 0.01 to 1.0 part by weight, (c2) phenol-based antioxidant 0.01 to 1.0 part by weight and / or (c3) sulfur-based antioxidant 0.01 to 1.0
A polyolefin resin composition for fibers, characterized in that the polyolefin resin composition is blended with 1 part by weight.
【請求項2】 (a)ポリオレフィン100重量部に対
して、(b)亜鉛含有ハイドロタルサイト0.02〜0.10重
量部と、(c1)リン系酸化防止剤0.03〜0.5重量部
と、(c2)フェノール系酸化防止剤0.03〜0.5重量部
および/または(c3)イオウ系酸化防止剤0.03〜0.5
重量部とを配合してなる請求項1に記載の繊維用ポリオ
レフィン樹脂組成物。
2. (a) 0.02 to 0.10 parts by weight of zinc-containing hydrotalcite, (c1) 0.03 to 0.5 parts by weight of a phosphorus-based antioxidant, and (c2) phenol based on 100 parts by weight of polyolefin. -Based antioxidant 0.03 to 0.5 parts by weight and / or (c3) sulfur-based antioxidant 0.03 to 0.5
The polyolefin resin composition for fibers according to claim 1, wherein the polyolefin resin composition for fibers is blended.
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