JPH08333414A - α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 - Google Patents
α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法Info
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- JPH08333414A JPH08333414A JP7140431A JP14043195A JPH08333414A JP H08333414 A JPH08333414 A JP H08333414A JP 7140431 A JP7140431 A JP 7140431A JP 14043195 A JP14043195 A JP 14043195A JP H08333414 A JPH08333414 A JP H08333414A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 触媒残渣および無定形重合体の除去が不必要
となる程充分高い触媒活性と立体規則性を有するα−オ
レフィン重合用触媒を提供し、高品質の高立体規則性α
−オレフィン重合体の製造方法を提供する。 【構成】 Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物を
ハロゲン化チタンで処理して得られる４価のチタン含有
固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び一般式Ｒ1
Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結合す
る炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水素
基、Ｒ2 は炭素数３〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3 は
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）又は一般式Ｒ4
Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6 ）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数５の
脂環式炭化水素を基本骨格とする炭化水素基であってＲ
4 、Ｒ5 は同一でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭素数
１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機ケイ素
化合物を含有してなるα−オレフィン重合用触媒、及び
該触媒を用いてα−オレフィンを単独または共重合する
α−オレフィン重合体の製造方法。
となる程充分高い触媒活性と立体規則性を有するα−オ
レフィン重合用触媒を提供し、高品質の高立体規則性α
−オレフィン重合体の製造方法を提供する。 【構成】 Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物を
ハロゲン化チタンで処理して得られる４価のチタン含有
固体触媒成分、有機アルミニウム化合物及び一般式Ｒ1
Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結合す
る炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水素
基、Ｒ2 は炭素数３〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3 は
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）又は一般式Ｒ4
Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6 ）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数５の
脂環式炭化水素を基本骨格とする炭化水素基であってＲ
4 、Ｒ5 は同一でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭素数
１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機ケイ素
化合物を含有してなるα−オレフィン重合用触媒、及び
該触媒を用いてα−オレフィンを単独または共重合する
α−オレフィン重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、α−オレフィン重合用
触媒及びα−オレフィン重合体の製造方法に関する。更
に詳しくは、触媒活性及び立体規則性に極めて優れたα
−オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いるα−オレフ
ィン重合体の製造方法に関する。
触媒及びα−オレフィン重合体の製造方法に関する。更
に詳しくは、触媒活性及び立体規則性に極めて優れたα
−オレフィン重合用触媒及び該触媒を用いるα−オレフ
ィン重合体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】プロピレン、ブテン−１などのα−オレ
フィン重合体を製造する方法として、周期律表の第４〜
６族の遷移金属化合物と第１、２、１３族の有機金属化
合物とからなるいわゆるチーグラーナッタ触媒を使用す
ることはよく知られている。α−オレフィン重合体を製
造する際には、工業的に利用価値の高い高立体規則性α
−オレフィン重合体の他に無定形重合体が副生する。こ
の無定形重合体は、工業的に利用価値が少なく、α−オ
レフィン重合体を成型品、フィルム、繊維、その他の加
工品に加工して使用する際の機械的性質に大きく悪影響
をおよぼす。また、無定形重合体の生成は原料モノマー
の損失を招き、同時に無定形重合体の除去のための製造
設備が必要となり工業的に見ても極めて大きな不利益を
招く。従って、α−オレフィン重合体を製造するための
触媒はこのような無定形重合体の生成が全く無いか、あ
るいは、あっても極めて僅かである必要がある。また、
得られるα−オレフィン重合体中には、遷移金属化合物
と有機金属化合物とからなる触媒残渣が残留する。この
触媒残渣は、α−オレフィン重合体の安定性、加工性な
ど種々の点において問題を引き起こすので、触媒残渣除
去と安定化のための設備が必要となる。この欠点は、触
媒単位重量当たりの生成α−オレフィン重合体重量で表
される触媒活性を大きくすることにより改善することが
でき、上記触媒残渣除去のための設備も不要となり、α
−オレフィン重合体の製造コストの引き下げも可能とな
る。
フィン重合体を製造する方法として、周期律表の第４〜
６族の遷移金属化合物と第１、２、１３族の有機金属化
合物とからなるいわゆるチーグラーナッタ触媒を使用す
ることはよく知られている。α−オレフィン重合体を製
造する際には、工業的に利用価値の高い高立体規則性α
−オレフィン重合体の他に無定形重合体が副生する。こ
の無定形重合体は、工業的に利用価値が少なく、α−オ
レフィン重合体を成型品、フィルム、繊維、その他の加
工品に加工して使用する際の機械的性質に大きく悪影響
をおよぼす。また、無定形重合体の生成は原料モノマー
の損失を招き、同時に無定形重合体の除去のための製造
設備が必要となり工業的に見ても極めて大きな不利益を
招く。従って、α−オレフィン重合体を製造するための
触媒はこのような無定形重合体の生成が全く無いか、あ
るいは、あっても極めて僅かである必要がある。また、
得られるα−オレフィン重合体中には、遷移金属化合物
と有機金属化合物とからなる触媒残渣が残留する。この
触媒残渣は、α−オレフィン重合体の安定性、加工性な
ど種々の点において問題を引き起こすので、触媒残渣除
去と安定化のための設備が必要となる。この欠点は、触
媒単位重量当たりの生成α−オレフィン重合体重量で表
される触媒活性を大きくすることにより改善することが
でき、上記触媒残渣除去のための設備も不要となり、α
−オレフィン重合体の製造コストの引き下げも可能とな
る。
【０００３】ハロゲン化マグネシウムに有機エステル化
合物処理をし、４価のハロゲン化チタンを担持すること
により得られる担持型固体触媒、あるいはＭｇ−Ｏ結合
を有する化合物であるジエトキシマグネシウムにフタル
酸ジクロライド、四塩化チタンで処理して得られる固体
触媒と、助触媒の有機アルミニウム化合物及び重合第三
成分の有機ケイ素化合物とを組み合わせて用いることに
より、ある程度のα−オレフィンの高立体規則性・高活
性重合が実現できることが知られている（特開昭５７−
６３３１０号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特
開昭６１−７８８０３号公報、特開平４−８７０９号公
報）。また、有機ケイ素化合物の共存下、４価のチタン
化合物を有機マグネシウム化合物で還元して、マグネシ
ウムとチタンの共晶体を形成させることにより得られる
Ｔｉ−Ｍｇ複合型固体触媒においても同様の組合せであ
る程度のα−オレフィンの高立体規則性・高活性重合が
実現できることが知られている（特公平３−４３２８３
号公報、特開平１−３１９５０８号公報）。さらに、重
合第三成分の有機ケイ素化合物としてジシクロペンチル
ジメトキシシランを、ハロゲン化マグネシウムに４価の
ハロゲン化チタンを担持することにより得られる担持型
固体触媒成分、助触媒の有機アルミニウム化合物と組み
合わせて用いることによりある程度のα−オレフィンの
高立体規則性・高活性重合が実現できることが知られて
いる（特開平２−８４４０４号公報）。
合物処理をし、４価のハロゲン化チタンを担持すること
により得られる担持型固体触媒、あるいはＭｇ−Ｏ結合
を有する化合物であるジエトキシマグネシウムにフタル
酸ジクロライド、四塩化チタンで処理して得られる固体
触媒と、助触媒の有機アルミニウム化合物及び重合第三
成分の有機ケイ素化合物とを組み合わせて用いることに
より、ある程度のα−オレフィンの高立体規則性・高活
性重合が実現できることが知られている（特開昭５７−
６３３１０号公報、特開昭５８−８３００６号公報、特
開昭６１−７８８０３号公報、特開平４−８７０９号公
報）。また、有機ケイ素化合物の共存下、４価のチタン
化合物を有機マグネシウム化合物で還元して、マグネシ
ウムとチタンの共晶体を形成させることにより得られる
Ｔｉ−Ｍｇ複合型固体触媒においても同様の組合せであ
る程度のα−オレフィンの高立体規則性・高活性重合が
実現できることが知られている（特公平３−４３２８３
号公報、特開平１−３１９５０８号公報）。さらに、重
合第三成分の有機ケイ素化合物としてジシクロペンチル
ジメトキシシランを、ハロゲン化マグネシウムに４価の
ハロゲン化チタンを担持することにより得られる担持型
固体触媒成分、助触媒の有機アルミニウム化合物と組み
合わせて用いることによりある程度のα−オレフィンの
高立体規則性・高活性重合が実現できることが知られて
いる（特開平２−８４４０４号公報）。
【０００４】いずれの場合も、無抽出、無脱灰プロセス
が可能なレベルにはあるが、さらに一層の改良が望まれ
ている。具体的には、α−オレフィン重合体の高品質化
のために、さらなる高立体規則性重合を実現することが
望まれる。特に、成形分野のように重合体の高剛性化が
望まれている用途においては、高立体規則性重合体であ
ることが、直接高剛性の品質を生むので、さらなる高立
体規則性重合能を有する触媒の出現が切実に望まれてい
る。
が可能なレベルにはあるが、さらに一層の改良が望まれ
ている。具体的には、α−オレフィン重合体の高品質化
のために、さらなる高立体規則性重合を実現することが
望まれる。特に、成形分野のように重合体の高剛性化が
望まれている用途においては、高立体規則性重合体であ
ることが、直接高剛性の品質を生むので、さらなる高立
体規則性重合能を有する触媒の出現が切実に望まれてい
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】かかる現状において、
本発明の解決すべき課題、即ち本発明の目的は、特定の
固体触媒成分と有機ケイ素化合物の使用により、触媒残
渣および無定形重合体の除去が不必要となる程充分高い
触媒活性と立体規則性を有するα−オレフィン重合用触
媒を提供すること、ならびに高品質の高立体規則性α−
オレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
本発明の解決すべき課題、即ち本発明の目的は、特定の
固体触媒成分と有機ケイ素化合物の使用により、触媒残
渣および無定形重合体の除去が不必要となる程充分高い
触媒活性と立体規則性を有するα−オレフィン重合用触
媒を提供すること、ならびに高品質の高立体規則性α−
オレフィン重合体の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）Ｍｇ−
Ｏ結合を有するマグネシウム化合物をハロゲン化チタン
で処理して得られる４価のチタンを含有する固体触媒成
分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）一般式
Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結
合する炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水
素基、Ｒ2 は炭素数３〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3
は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）、又は一般式
Ｒ4Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6 ）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数
５の脂環式炭化水素を基本骨格とする炭化水素基であっ
てＲ4 、Ｒ5 は同一でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭
素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機ケ
イ素化合物を含有してなるα−オレフィン重合用触媒、
及び該触媒を用いてα−オレフィンを単独または共重合
するα−オレフィン重合体の製造方法に関するものであ
る。
Ｏ結合を有するマグネシウム化合物をハロゲン化チタン
で処理して得られる４価のチタンを含有する固体触媒成
分、（Ｂ）有機アルミニウム化合物、及び（Ｃ）一般式
Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結
合する炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水
素基、Ｒ2 は炭素数３〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3
は炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）、又は一般式
Ｒ4Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6 ）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数
５の脂環式炭化水素を基本骨格とする炭化水素基であっ
てＲ4 、Ｒ5 は同一でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭
素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機ケ
イ素化合物を含有してなるα−オレフィン重合用触媒、
及び該触媒を用いてα−オレフィンを単独または共重合
するα−オレフィン重合体の製造方法に関するものであ
る。
【０００７】本触媒の使用により前記目的、α−オレフ
ィンの重合活性が高く、かつ高立体規則性重合が達成さ
れる。以下、本発明について具体的に説明する。
ィンの重合活性が高く、かつ高立体規則性重合が達成さ
れる。以下、本発明について具体的に説明する。
【０００８】（ａ）Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム
化合物 Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物としては、実
質的にＭｇ−Ｏ結合を有するものであれば特に制限はな
く、具体的には一般式Ｍｇ（ＯＲ7)n （ＯＲ8）2-n 、
Ｍｇ（ＯＣＯＲ9 ）n （ＯＣＯＲ10）2-n 、Ｍｇ（ＯＲ
11）n （ＯＣＯＲ12）2-n で表されるマグネシウム化合
物が挙げられる。さらに、一般式Ｒ13Ｒ 14Ｍｇ、Ｒ15Ｍ
ｇＸで表されるマグネシウム化合物と、−ＯＲ16、−Ｏ
ＣＯＲ17、−ＣＯＯＲ18基を持ち第１、２、１３、１４
族元素を含有する有機化合物との反応物が好ましく使用
できるが、特にＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物
との反応物がより好適に利用できる。Ｍｇ−Ｏ結合を有
するマグネシウム化合物以外のＭｇ化合物を用いると、
工業的に利用価値のない無定形重合体が多く生成し好ま
しくない。（Ｒ7 〜Ｒ18は炭素数が１〜２０の炭化水素
基、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表す。）
化合物 Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物としては、実
質的にＭｇ−Ｏ結合を有するものであれば特に制限はな
く、具体的には一般式Ｍｇ（ＯＲ7)n （ＯＲ8）2-n 、
Ｍｇ（ＯＣＯＲ9 ）n （ＯＣＯＲ10）2-n 、Ｍｇ（ＯＲ
11）n （ＯＣＯＲ12）2-n で表されるマグネシウム化合
物が挙げられる。さらに、一般式Ｒ13Ｒ 14Ｍｇ、Ｒ15Ｍ
ｇＸで表されるマグネシウム化合物と、−ＯＲ16、−Ｏ
ＣＯＲ17、−ＣＯＯＲ18基を持ち第１、２、１３、１４
族元素を含有する有機化合物との反応物が好ましく使用
できるが、特にＳｉ−Ｏ結合を有する有機ケイ素化合物
との反応物がより好適に利用できる。Ｍｇ−Ｏ結合を有
するマグネシウム化合物以外のＭｇ化合物を用いると、
工業的に利用価値のない無定形重合体が多く生成し好ま
しくない。（Ｒ7 〜Ｒ18は炭素数が１〜２０の炭化水素
基、ｎは０≦ｎ≦２の数字を表す。）
【０００９】（ｂ）ハロゲン化チタン化合物 本発明の固体触媒成分（Ａ）の合成に用いられるチタン
化合物は、一般式Ｔｉ（ＯＲ19）a Ｘ4-a （Ｒ19は炭素
数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０
≦ａ＜４の数字を表す。）で表されるようなチタン化合
物を挙げることができる。Ｒ19の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒ
ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、
ドデシル等のアルキル基；フェニル、クレジル、キシレ
ル、ナフチル等のアリール基；プロペニル等のアリル
基；ベンジル等のアラルキル基等が例示される。これら
の中で炭素数２〜１８のアルキル基および炭素数６〜１
８のアリール基が好ましい。特に炭素数２〜１８の直鎖
状アルキル基が好ましい。また、２種以上の異なるＯＲ
21基を有するチタン化合物を用いることも可能である。
Ｘで表されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素が例示できる。この中で、特に塩素が好ましい結果を
与える。一般式Ｔｉ（ＯＲ19）a Ｘ4-a で表されるチタ
ン化合物のａの値としては、０≦ａ＜４、好ましくは、
０≦ａ≦２、特に好ましくは、ａ＝０である。
化合物は、一般式Ｔｉ（ＯＲ19）a Ｘ4-a （Ｒ19は炭素
数が１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子、ａは０
≦ａ＜４の数字を表す。）で表されるようなチタン化合
物を挙げることができる。Ｒ19の具体例としては、メチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブ
チル、ｔｅｒｔ−ブチル、アミル、イソアミル、ｔｅｒ
ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、デシル、
ドデシル等のアルキル基；フェニル、クレジル、キシレ
ル、ナフチル等のアリール基；プロペニル等のアリル
基；ベンジル等のアラルキル基等が例示される。これら
の中で炭素数２〜１８のアルキル基および炭素数６〜１
８のアリール基が好ましい。特に炭素数２〜１８の直鎖
状アルキル基が好ましい。また、２種以上の異なるＯＲ
21基を有するチタン化合物を用いることも可能である。
Ｘで表されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ
素が例示できる。この中で、特に塩素が好ましい結果を
与える。一般式Ｔｉ（ＯＲ19）a Ｘ4-a で表されるチタ
ン化合物のａの値としては、０≦ａ＜４、好ましくは、
０≦ａ≦２、特に好ましくは、ａ＝０である。
【００１０】（ｃ）電子供与性化合物 本発明の固体触媒成分（Ａ）は、Ｍｇ−Ｏ結合を有する
マグネシウム化合物（ａ）、ハロゲン化チタン（ｂ）を
混合して合成され、任意成分として電子供与性化合物
（ｃ）を加えることもできる。このような電子供与性化
合物としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類等
の含酸素電子供与体；アンモニア類、アミン類、ニトリ
ル類、イソシアネート類等の含窒素電子供与体等を挙げ
ることができる。これらの電子供与体のうち好ましくは
有機酸のエステル類およびエ−テル類が用いられる。有
機酸のエステル化合物としては、モノおよび多価のカル
ボン酸エステルが用いられ、それらの例として飽和脂肪
族カルボン酸エステル、不飽和脂肪族カルボン酸エステ
ル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エス
テルを挙げることができる。さらに、エーテル類として
好ましくは、ジアルキルエーテル、一般式 （式中、Ｒ20〜Ｒ23は炭素数１〜２０の線状または分岐
状のアルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、
アリールアルキル基であり、Ｒ20またはＲ21は水素であ
ってもよい。）で表されるようなジエーテル化合物を挙
げることができる。
マグネシウム化合物（ａ）、ハロゲン化チタン（ｂ）を
混合して合成され、任意成分として電子供与性化合物
（ｃ）を加えることもできる。このような電子供与性化
合物としては、アルコール類、フェノール類、ケトン
類、アルデヒド類、カルボン酸類、有機酸または無機酸
のエステル類、エーテル類、酸アミド類、酸無水物類等
の含酸素電子供与体；アンモニア類、アミン類、ニトリ
ル類、イソシアネート類等の含窒素電子供与体等を挙げ
ることができる。これらの電子供与体のうち好ましくは
有機酸のエステル類およびエ−テル類が用いられる。有
機酸のエステル化合物としては、モノおよび多価のカル
ボン酸エステルが用いられ、それらの例として飽和脂肪
族カルボン酸エステル、不飽和脂肪族カルボン酸エステ
ル、脂環式カルボン酸エステル、芳香族カルボン酸エス
テルを挙げることができる。さらに、エーテル類として
好ましくは、ジアルキルエーテル、一般式 （式中、Ｒ20〜Ｒ23は炭素数１〜２０の線状または分岐
状のアルキル、脂環式、アリール、アルキルアリール、
アリールアルキル基であり、Ｒ20またはＲ21は水素であ
ってもよい。）で表されるようなジエーテル化合物を挙
げることができる。
【００１１】（ｄ）固体触媒成分（Ａ）の合成 また、固体触媒成分（Ａ）の合成反応は、全て窒素、ア
ルゴン等の不活性気体雰囲気下で行われ、その方法とし
ては次のものが例として挙げられる。 （１）Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物
（ａ），ハロゲン化チタン（ｂ），電子供与性化合物
（ｃ）を同時に接触させて反応させる。 （２）（ａ），（ｂ）を反応させた後、（ｃ）を反応さ
せる。 （３）（ａ），（ｃ）を反応させた後、（ｂ）を反応さ
せる。 （４）（ｂ），（ｃ）を反応させた後、（ａ）を反応さ
せる。 反応順については特に制限はないが（３）の方法が好ま
しく、それぞれの接触反応において数回繰り返すことも
可能である。また、合成時にこれらの化合物を適当な溶
媒に溶解もしくは希釈して使用するのが好ましい。かか
る溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、シ
クロペンタン等の脂環式炭化水素；１，２−ジクロルエ
タン、モノクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使
用できる。この中でも、芳香族炭化水素及びハロゲン化
炭化水素が特に好ましい。さらに（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）を反応系に添加するときにジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル化合物を加えることも可能である。
反応温度は、３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５
℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間に
特に制限は無いが、通常３０分から６時間程度が好適で
ある。
ルゴン等の不活性気体雰囲気下で行われ、その方法とし
ては次のものが例として挙げられる。 （１）Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物
（ａ），ハロゲン化チタン（ｂ），電子供与性化合物
（ｃ）を同時に接触させて反応させる。 （２）（ａ），（ｂ）を反応させた後、（ｃ）を反応さ
せる。 （３）（ａ），（ｃ）を反応させた後、（ｂ）を反応さ
せる。 （４）（ｂ），（ｃ）を反応させた後、（ａ）を反応さ
せる。 反応順については特に制限はないが（３）の方法が好ま
しく、それぞれの接触反応において数回繰り返すことも
可能である。また、合成時にこれらの化合物を適当な溶
媒に溶解もしくは希釈して使用するのが好ましい。かか
る溶媒としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、デカン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素；シクロヘキサン、シ
クロペンタン等の脂環式炭化水素；１，２−ジクロルエ
タン、モノクロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使
用できる。この中でも、芳香族炭化水素及びハロゲン化
炭化水素が特に好ましい。さらに（ａ）、（ｂ）、
（ｃ）を反応系に添加するときにジエチルエーテル、ジ
ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、テトラヒドロ
フラン等のエーテル化合物を加えることも可能である。
反応温度は、３０〜１５０℃、好ましくは４５〜１３５
℃、特に好ましくは６０〜１２０℃である。反応時間に
特に制限は無いが、通常３０分から６時間程度が好適で
ある。
【００１２】上記方法で得られた４価のチタン化合物含
有固体触媒は、固液分離したのち、ヘキサン、ヘプタン
等の不活性炭化水素溶媒で数回洗浄したのち重合に用い
る。固液分離後、多量のモノクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素溶媒またはトルエン等の芳香族炭化水素溶
媒で、５０〜１２０℃の温度で１回以上洗浄し更にヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶媒で数回洗浄を繰り返したの
ち、重合に用いるのが触媒活性、立体規則性の点で好ま
しい。
有固体触媒は、固液分離したのち、ヘキサン、ヘプタン
等の不活性炭化水素溶媒で数回洗浄したのち重合に用い
る。固液分離後、多量のモノクロルベンゼン等のハロゲ
ン化炭化水素溶媒またはトルエン等の芳香族炭化水素溶
媒で、５０〜１２０℃の温度で１回以上洗浄し更にヘキ
サン等の脂肪族炭化水素溶媒で数回洗浄を繰り返したの
ち、重合に用いるのが触媒活性、立体規則性の点で好ま
しい。
【００１３】（ｅ）有機アルミニウム化合物 本発明で使用する有機アルミニウム化合物は、少なくと
も分子内に一個のＡｌ−炭素結合を有するものである。
代表的なものを一般式で下記に示す。 Ｒ24γＡｌＹ3-γ Ｒ25Ｒ26Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ27Ｒ28 （Ｒ24〜Ｒ28は炭素数が１〜２０個の炭化水素基、Ｙは
ハロゲン、水素またはアルコキシ基を表し、γは２≦γ
≦３で表される数字である）有機アルミニウム化合物の
具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジア
ルキルアルミニウムハイドライド；ジエチルアルミニウ
ムクロライド等のジアルキルアルミニウムハライド；ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライ
ドの混合物のようなトリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物；テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。これらの有機アルミニウム
化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキ
ルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混
合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライ
ドの混合物およびテトラエチルジアルモキサンが好まし
い。
も分子内に一個のＡｌ−炭素結合を有するものである。
代表的なものを一般式で下記に示す。 Ｒ24γＡｌＹ3-γ Ｒ25Ｒ26Ａｌ−Ｏ−ＡｌＲ27Ｒ28 （Ｒ24〜Ｒ28は炭素数が１〜２０個の炭化水素基、Ｙは
ハロゲン、水素またはアルコキシ基を表し、γは２≦γ
≦３で表される数字である）有機アルミニウム化合物の
具体例としては、トリエチルアルミニウム、トリイソブ
チルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリ
アルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムハイドラ
イド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジア
ルキルアルミニウムハイドライド；ジエチルアルミニウ
ムクロライド等のジアルキルアルミニウムハライド；ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライ
ドの混合物のようなトリアルキルアルミニウムとジアル
キルアルミニウムハライドの混合物；テトラエチルジア
ルモキサン、テトラブチルジアルモキサン等のアルキル
アルモキサンが例示できる。これらの有機アルミニウム
化合物のうち、トリアルキルアルミニウム、トリアルキ
ルアルミニウムとジアルキルアルミニウムハライドの混
合物、アルキルアルモキサンが好ましく、とりわけトリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リエチルアルミニウムとジエチルアルミニウムクロライ
ドの混合物およびテトラエチルジアルモキサンが好まし
い。
【００１４】（ｆ）有機ケイ素化合物（Ｃ） 本発明で用いられる有機ケイ素化合物（Ｃ）は一般式Ｒ
1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ） 2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結合
する炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水素
基、Ｒ2 は炭素数２〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3 は
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機
ケイ素化合物（Ｃ１）、又は一般式Ｒ4Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6
）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数５の脂環式炭化水素
を基本骨格とする炭化水素基であってＲ4 、Ｒ5 は同一
でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化
水素基を表す。）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ２）
である。このような構造をもった有機ケイ素化合物を使
用することで、高活性・高立体規則性重合を達成でき
る。このような有機ケイ素化合物の具体例としては、ｔ
ｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−
ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ
−ヘキシルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ブ
チルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ペンチ
ルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ヘキシル
ジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジメトキシ
シラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ペンチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジエトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、
ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ｔ
ｅｒｔ−アミル−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシク
ロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス
（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ビス（２−メ
チルシクロペンチル）ジエトキシシラン、ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンチル）ジエトキシシラン、ビス
（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジエトキシシラ
ン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジエトキ
シシラン，ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ビス
（２−メチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンテニル）ジメ
トキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジシクロペンテニルジエトキシ
シラン、ビス（２−メチルシクロペンテニル）ジエトキ
シシラン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテニル）
ジエトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペン
テニル）ジエトキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシ
クロペンテニル）ジエトキシシラン等を挙げることがで
きる。好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシ
シラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルジメトキシシランが挙げられ
る。
1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ） 2 （式中、Ｒ1 はＳｉに直接結合
する炭素が第三級炭素である炭素数４〜３０の炭化水素
基、Ｒ2 は炭素数２〜１０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3 は
炭素数１〜１０の炭化水素基を表す。）で表される有機
ケイ素化合物（Ｃ１）、又は一般式Ｒ4Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6
）2 （式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数５の脂環式炭化水素
を基本骨格とする炭化水素基であってＲ4 、Ｒ5 は同一
でも異なっていても良い。Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化
水素基を表す。）で表される有機ケイ素化合物（Ｃ２）
である。このような構造をもった有機ケイ素化合物を使
用することで、高活性・高立体規則性重合を達成でき
る。このような有機ケイ素化合物の具体例としては、ｔ
ｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブ
チル−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチ
ル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−
ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ
−ヘキシルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ブ
チルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ペンチ
ルジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−ヘキシル
ジエトキシシラン、ｔｅｒｔ−アミルエチルジメトキシ
シラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ペンチルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−プロピルジエトキシシラ
ン、ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、
ｔｅｒｔ−アミル−ｎ−ペンチルジエトキシシラン、ｔ
ｅｒｔ−アミル−ｎ−ヘキシルジエトキシシラン、ジシ
クロペンチルジメトキシシラン、ビス（２−メチルシク
ロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチ
ルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス（２，３−
ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラン、ビス
（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジメトキシシラ
ン、ジシクロペンチルジエトキシシラン、ビス（２−メ
チルシクロペンチル）ジエトキシシラン、ビス（ｔｅｒ
ｔ−ブチルシクロペンチル）ジエトキシシラン、ビス
（２，３−ジメチルシクロペンチル）ジエトキシシラ
ン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンチル）ジエトキ
シシラン，ジシクロペンテニルジメトキシシラン、ビス
（２−メチルシクロペンテニル）ジメトキシシラン、ビ
ス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテニル）ジメトキシシ
ラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペンテニル）ジメ
トキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシクロペンテニ
ル）ジメトキシシラン、ジシクロペンテニルジエトキシ
シラン、ビス（２−メチルシクロペンテニル）ジエトキ
シシラン、ビス（ｔｅｒｔ−ブチルシクロペンテニル）
ジエトキシシラン、ビス（２，３−ジメチルシクロペン
テニル）ジエトキシシラン、ビス（２，５−ジメチルシ
クロペンテニル）ジエトキシシラン等を挙げることがで
きる。好ましくは、ｔｅｒｔ−ブチルエチルジメトキシ
シラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメトキシシ
ラン、ジシクロペンチルジメトキシシランが挙げられ
る。
【００１５】（ｇ）オレフィンの重合方法 本発明の触媒で立体規則性重合に適用できるα−オレフ
ィンは、炭素数３以上のα−オレフィンであり、具体例
としてはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１な
どの直鎖状オレフィン類；３−メチルブテン−１、３−
メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、などの
分岐オレフィン類；ビニルシクロヘキサンなどが挙げら
れる。これらのα−オレフィンは１種類を用いてもよい
し、あるいは、２種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらのα−オレフィンのうちでは、プロピレンま
たはブテン−１を用いて単独重合を行うこと、あるいは
プロピレンまたはブテン−１を主成分とする混合オレフ
ィンを用いて共重合を行うことが好ましく、プロピレン
を用いて単独重合を行うこと、あるいはプロピレンを主
成分とする混合オレフィンを用いて共重合を行うことが
特に好ましい。また、本発明における共重合に際して
は、エチレン及び上記のα−オレフィンから選ばれる２
種類または、それ以上の種類のオレフィンを混合して用
いることができる。さらに、共役ジエンや非共役ジエン
のような多不飽和結合を有する化合物を共重合に用いる
ことも可能である。そして、重合を２段以上にして行う
ヘテロブロック共重合も容易に行うことができる。
ィンは、炭素数３以上のα−オレフィンであり、具体例
としてはプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキ
セン−１、ヘプテン−１、オクテン−１、デセン−１な
どの直鎖状オレフィン類；３−メチルブテン−１、３−
メチルペンテン−１、４−メチルペンテン−１、などの
分岐オレフィン類；ビニルシクロヘキサンなどが挙げら
れる。これらのα−オレフィンは１種類を用いてもよい
し、あるいは、２種類以上を組み合わせて用いてもよ
い。これらのα−オレフィンのうちでは、プロピレンま
たはブテン−１を用いて単独重合を行うこと、あるいは
プロピレンまたはブテン−１を主成分とする混合オレフ
ィンを用いて共重合を行うことが好ましく、プロピレン
を用いて単独重合を行うこと、あるいはプロピレンを主
成分とする混合オレフィンを用いて共重合を行うことが
特に好ましい。また、本発明における共重合に際して
は、エチレン及び上記のα−オレフィンから選ばれる２
種類または、それ以上の種類のオレフィンを混合して用
いることができる。さらに、共役ジエンや非共役ジエン
のような多不飽和結合を有する化合物を共重合に用いる
ことも可能である。そして、重合を２段以上にして行う
ヘテロブロック共重合も容易に行うことができる。
【００１６】各触媒成分を重合槽に供給する方法として
は、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のない状態
で供給する以外は、特に制限すべき条件はない。
は、窒素、アルゴン等の不活性ガス中で水分のない状態
で供給する以外は、特に制限すべき条件はない。
【００１７】固体触媒成分（Ａ）、有機アルミニウム化
合物（Ｂ）、および有機ケイ素化合物（Ｃ）は、個別に
供給しても良いし、いずれか二者を予め接触させて供給
しても良い。
合物（Ｂ）、および有機ケイ素化合物（Ｃ）は、個別に
供給しても良いし、いずれか二者を予め接触させて供給
しても良い。
【００１８】本発明においては、前記の触媒存在下にオ
レフィンの重合を行うことが可能であるが、このような
重合（本重合）の実施前に以下に述べる予備重合を行っ
てもかまわない。
レフィンの重合を行うことが可能であるが、このような
重合（本重合）の実施前に以下に述べる予備重合を行っ
てもかまわない。
【００１９】予備重合は、固体触媒成分（Ａ）および有
機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のオレフィ
ンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好まし
い。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げることがで
きる。また、スラリー化するに際し、不活性炭化水素溶
媒の一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いる
ことができる。
機アルミニウム化合物（Ｂ）の存在下、少量のオレフィ
ンを供給して実施され、スラリー状態で行うのが好まし
い。スラリー化するのに用いる溶媒としては、プロパ
ン、ブタン、イソブタン、ペンタン、イソペンタン、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンのような不活性炭化水素を挙げることがで
きる。また、スラリー化するに際し、不活性炭化水素溶
媒の一部または全部に変えて液状のオレフィンを用いる
ことができる。
【００２０】予備重合時の有機アルミニウム化合物の使
用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、
０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことができる
が、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モルが
特に好ましい。
用量は、固体触媒成分中のチタン原子１モル当たり、
０．５〜７００モルのごとく広範囲に選ぶことができる
が、０．８〜５００モルが好ましく、１〜２００モルが
特に好ましい。
【００２１】また、予備重合されるオレフィンの量は、
固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇ、好まし
くは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２０
０ｇである。
固体触媒成分１ｇ当たり０．０１〜１０００ｇ、好まし
くは０．０５〜５００ｇ、特に好ましくは０．１〜２０
０ｇである。
【００２２】予備重合を行う際のスラリー濃度は、１〜
５００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましく、特に３
〜３００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましい。予備
重合温度は、−２０〜１００℃が好ましく、特に０〜８
０℃が好ましい。また、予備重合中の気相部でのオレフ
ィンの分圧は、０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ2 が好まし
く、特に０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましいが、予備
重合の圧力、温度において液状であるオレフィンについ
ては、この限りではない。さらに、予備重合時間に特に
制限はないが、通常２分から１５時間が好適である。
５００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましく、特に３
〜３００ｇ−固体触媒成分／ｌ−溶媒が好ましい。予備
重合温度は、−２０〜１００℃が好ましく、特に０〜８
０℃が好ましい。また、予備重合中の気相部でのオレフ
ィンの分圧は、０．０１〜２０ｋｇ／ｃｍ2 が好まし
く、特に０．１〜１０ｋｇ／ｃｍ2 が好ましいが、予備
重合の圧力、温度において液状であるオレフィンについ
ては、この限りではない。さらに、予備重合時間に特に
制限はないが、通常２分から１５時間が好適である。
【００２３】予備重合を実施する際、固体触媒成分
（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、オレフィンを
供給する方法としては、固体触媒成分（Ａ）と有機アル
ミニウム化合物（Ｂ）を接触させておいた後オレフィン
を供給する方法、固体触媒成分（Ａ）とオレフィンを接
触させておいた後有機アルミニウム化合物（Ｂ）を供給
する方法のいずれの方法を用いても良い。また、オレフ
ィンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になる
ように保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或
いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法の
いずれの方法を用いても良い。また、得られる重合体の
分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加する
ことも可能である。
（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）、オレフィンを
供給する方法としては、固体触媒成分（Ａ）と有機アル
ミニウム化合物（Ｂ）を接触させておいた後オレフィン
を供給する方法、固体触媒成分（Ａ）とオレフィンを接
触させておいた後有機アルミニウム化合物（Ｂ）を供給
する方法のいずれの方法を用いても良い。また、オレフ
ィンの供給方法としては、重合槽内が所定の圧力になる
ように保持しながら順次オレフィンを供給する方法、或
いは所定のオレフィン量を最初にすべて供給する方法の
いずれの方法を用いても良い。また、得られる重合体の
分子量を調節するために水素等の連鎖移動剤を添加する
ことも可能である。
【００２４】さらに、有機アルミニウム化合物（Ｂ）の
存在下、固体触媒成分（Ａ）を少量のオレフィンで予備
重合するに際し、必要に応じて有機ケイ素化合物（Ｃ）
を共存させても良い。使用される有機ケイ素化合物は、
上記の有機ケイ素化合物（Ｃ）の一部または、全部であ
る。その使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチ
タン原子１モルに対し、０．０１〜４００モル、好まし
くは０．０２〜２００モル、特に好ましくは、０．０３
〜１００モルであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）に
対し、０．００３〜５モル、好ましくは０．００５〜３
モル、特に好ましくは０．０１〜２モルである。
存在下、固体触媒成分（Ａ）を少量のオレフィンで予備
重合するに際し、必要に応じて有機ケイ素化合物（Ｃ）
を共存させても良い。使用される有機ケイ素化合物は、
上記の有機ケイ素化合物（Ｃ）の一部または、全部であ
る。その使用量は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチ
タン原子１モルに対し、０．０１〜４００モル、好まし
くは０．０２〜２００モル、特に好ましくは、０．０３
〜１００モルであり、有機アルミニウム化合物（Ｂ）に
対し、０．００３〜５モル、好ましくは０．００５〜３
モル、特に好ましくは０．０１〜２モルである。
【００２５】予備重合の際の有機ケイ素化合物（Ｃ）の
供給方法に特に制限なく、有機アルミニウム化合物
（Ａ）と別個に供給しても良いし、予め接触させて供給
しても良い。また、予備重合で使用されるオレフィン
は、本重合で使用されるオレフィンと同一であっても異
なっていても良い。
供給方法に特に制限なく、有機アルミニウム化合物
（Ａ）と別個に供給しても良いし、予め接触させて供給
しても良い。また、予備重合で使用されるオレフィン
は、本重合で使用されるオレフィンと同一であっても異
なっていても良い。
【００２６】上記のように予備重合を行った後、あるい
は、予備重合を行うことなく、前述の固体触媒成分
（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および有機ケイ
素化合物（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒の存
在下に、α−オレフィンの本重合を行うことができる。
は、予備重合を行うことなく、前述の固体触媒成分
（Ａ）、有機アルミニウム化合物（Ｂ）および有機ケイ
素化合物（Ｃ）からなるα−オレフィン重合用触媒の存
在下に、α−オレフィンの本重合を行うことができる。
【００２７】本重合時の有機アルミニウム化合物の使用
量は、固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１モル当た
り、１〜１０００モルのごとく広範囲に選ぶことができ
るが、特に５〜６００モルの範囲が好ましい。
量は、固体触媒成分（Ａ）中のチタン原子１モル当た
り、１〜１０００モルのごとく広範囲に選ぶことができ
るが、特に５〜６００モルの範囲が好ましい。
【００２８】また、本重合時に使用される有機ケイ素化
合物（Ｃ）は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン
原子１モルに対し、０．１〜２０００モル、好ましくは
０．３〜１０００モル、特に好ましくは、０．５〜８０
０モルであり、有機アルミニウム化合物に対し、０．０
０１〜５モル、好ましくは０．００５〜３モル、特に好
ましくは０．０１〜１モルである。
合物（Ｃ）は、固体触媒成分（Ａ）中に含まれるチタン
原子１モルに対し、０．１〜２０００モル、好ましくは
０．３〜１０００モル、特に好ましくは、０．５〜８０
０モルであり、有機アルミニウム化合物に対し、０．０
０１〜５モル、好ましくは０．００５〜３モル、特に好
ましくは０．０１〜１モルである。
【００２９】本重合は、−３０〜３００℃までにわたっ
て実施することができるが、２０〜１８０℃が好まし
い。重合圧力に関しては特に制限は無いが、工業的かつ
経済的であるという点で、一般に、常圧〜１００ｋｇ／
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力が
採用される。重合形式としては、バッチ式、連続式いず
れでも可能である。また、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンの如き不
活性炭化水素溶媒によるスラリー重合もしくは溶液重
合、重合温度において液状のオレフィンを媒体としたバ
ルク重合または気相重合も可能である。
て実施することができるが、２０〜１８０℃が好まし
い。重合圧力に関しては特に制限は無いが、工業的かつ
経済的であるという点で、一般に、常圧〜１００ｋｇ／
ｃｍ2 、好ましくは２〜５０ｋｇ／ｃｍ2 程度の圧力が
採用される。重合形式としては、バッチ式、連続式いず
れでも可能である。また、プロパン、ブタン、イソブタ
ン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンの如き不
活性炭化水素溶媒によるスラリー重合もしくは溶液重
合、重合温度において液状のオレフィンを媒体としたバ
ルク重合または気相重合も可能である。
【００３０】本重合時には重合体の分子量を調節するた
めに水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
めに水素等の連鎖移動剤を添加することも可能である。
【００３１】
【実施例】以下、実施例及び比較例によって本発明を更
に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって
特に限定をうけるものではない。なお実施例中、重合体
の各種物性の評価方法は、次の通りである。
に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例によって
特に限定をうけるものではない。なお実施例中、重合体
の各種物性の評価方法は、次の通りである。
【００３２】（１）２０℃キシレン可溶部（以下ＣＸＳ
と略す）：１ｇの重合パウダーを２００ｍｌの沸騰キシ
レンに溶解したのち、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に
浸し撹拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で３時間放
置したのち、析出したポリマーを濾別する。濾液からキ
シレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシ
レンに可溶なポリマー無定形重合体）を回収する。ＣＸ
Ｓは値が小さいほど、無定形重合体が少なく、高立体規
則性であることを示す。 （２）極限粘度（以下［η］と略す）：テトラリン溶
媒、１３５℃で測定した。 （３）嵩密度：ＪＩＳ Ｋ−６７２１−１９６６に準拠
して測定した。
と略す）：１ｇの重合パウダーを２００ｍｌの沸騰キシ
レンに溶解したのち、５０℃まで徐冷し、次いで氷水に
浸し撹拌しながら２０℃まで冷却し、２０℃で３時間放
置したのち、析出したポリマーを濾別する。濾液からキ
シレンを蒸発させ、６０℃で減圧乾燥して２０℃のキシ
レンに可溶なポリマー無定形重合体）を回収する。ＣＸ
Ｓは値が小さいほど、無定形重合体が少なく、高立体規
則性であることを示す。 （２）極限粘度（以下［η］と略す）：テトラリン溶
媒、１３５℃で測定した。 （３）嵩密度：ＪＩＳ Ｋ−６７２１−１９６６に準拠
して測定した。
【００３３】実施例１ （ａ）固体触媒成分（Ｉ）の合成 撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた５００ｍｌのフラ
スコを窒素で置換したのち、ｎ―ヘキサン２００ｍｌ、
テトラエトキシシラン５３ｍｌを投入し撹拌しながら５
℃に冷却した。フラスコに装着した滴下ロートにブチル
エチルマグネシウム（ＭＡＧＡＲＡ社製ＢＥＭ、マグネ
シウム原子４．２２重量％含有）１８３．５ｍｌを投入
し３時間かけて徐々に滴下した。滴下後、６０℃に昇温
し１時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し固液分
離した後、ｎ―ヘキサン２００ｍｌで３回洗浄し、さら
に減圧乾燥して白色固体１４．９３ｇを得た。この白色
固体にはエトキシ基が７０．９重量％、ｎ―ブトキシ基
が２．４５重量％含まれていた。撹拌機、温度計、環流
管を備えた２００ｍｌのフラスコを窒素で置換したの
ち、上記白色固体３．５４ｇ、トルエン２１ｍｌを投入
し撹拌を開始した。ここへさらに四塩化チタン１４．２
ｍｌを加え９０℃に昇温した。ここでフタル酸ジクロラ
イド０．７１ｍｌを加え１１５℃に昇温し、同温度で２
時間撹拌した。反応後、同温度で固液分離しさらに同温
度でトルエン２１ｍｌで２回洗浄を行った。ここへトル
エン２１ｍｌ、四塩化チタン１４．２ｍｌを加え１１５
℃で２時間撹拌、反応後同温度で固液分離、同温度でト
ルエン２１ｍｌで２回洗浄という操作を３回繰り返し
た。その後、４０℃でｎ―ヘキサン７１ｍｌで１０回洗
浄し、減圧乾燥して固体触媒成分３．３０ｇを得た。固
体触媒成分中には、チタン原子が２．０７重量％、フタ
ル酸エステルが９．８０重量％含まれていた。
スコを窒素で置換したのち、ｎ―ヘキサン２００ｍｌ、
テトラエトキシシラン５３ｍｌを投入し撹拌しながら５
℃に冷却した。フラスコに装着した滴下ロートにブチル
エチルマグネシウム（ＭＡＧＡＲＡ社製ＢＥＭ、マグネ
シウム原子４．２２重量％含有）１８３．５ｍｌを投入
し３時間かけて徐々に滴下した。滴下後、６０℃に昇温
し１時間撹拌した。反応終了後、室温まで冷却し固液分
離した後、ｎ―ヘキサン２００ｍｌで３回洗浄し、さら
に減圧乾燥して白色固体１４．９３ｇを得た。この白色
固体にはエトキシ基が７０．９重量％、ｎ―ブトキシ基
が２．４５重量％含まれていた。撹拌機、温度計、環流
管を備えた２００ｍｌのフラスコを窒素で置換したの
ち、上記白色固体３．５４ｇ、トルエン２１ｍｌを投入
し撹拌を開始した。ここへさらに四塩化チタン１４．２
ｍｌを加え９０℃に昇温した。ここでフタル酸ジクロラ
イド０．７１ｍｌを加え１１５℃に昇温し、同温度で２
時間撹拌した。反応後、同温度で固液分離しさらに同温
度でトルエン２１ｍｌで２回洗浄を行った。ここへトル
エン２１ｍｌ、四塩化チタン１４．２ｍｌを加え１１５
℃で２時間撹拌、反応後同温度で固液分離、同温度でト
ルエン２１ｍｌで２回洗浄という操作を３回繰り返し
た。その後、４０℃でｎ―ヘキサン７１ｍｌで１０回洗
浄し、減圧乾燥して固体触媒成分３．３０ｇを得た。固
体触媒成分中には、チタン原子が２．０７重量％、フタ
ル酸エステルが９．８０重量％含まれていた。
【００３４】（ｂ）プロピレンの重合 ３リットルのかき混ぜ式ステンレス製オートクレーブを
アルゴン置換し、有機アルミニウム化合物（Ｂ）として
トリエチルアルミニウム２．６ミリモル、有機ケイ素化
合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン０．２６ミリモル及び（Ａ）成分として上
記（ａ）で合成した固体触媒成分３．４ｍｇを仕込み、
０．３３ｋｇ／ｃｍ2 の分圧に相当する水素を加えた。
次いで７８０ｇの液化プロピレンを仕込み、オートクレ
ーブの温度を８０℃に昇温し、８０℃で１時間重合を行
った。重合終了後未反応モノマーをパージした。生成し
た重合体を６０℃で２時間減圧乾燥し、２３４ｇのポリ
プロピレンパウダーを得た。従って、固体触媒成分１ｇ
当たりのポリプロピレンの収量（以下、ＰＰ／Ｃａｔと
略す）は、ＰＰ／Ｃａｔ＝６８，８００（ｇ／ｇ）であ
った。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可
溶な成分の割合はＣＸＳ＝０．７５（ｗｔ％）、重合体
の極限粘度は［η］＝２．６３、嵩密度は０．３７０
（ｇ／ｍｌ）であった。
アルゴン置換し、有機アルミニウム化合物（Ｂ）として
トリエチルアルミニウム２．６ミリモル、有機ケイ素化
合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プロピルジメ
トキシシラン０．２６ミリモル及び（Ａ）成分として上
記（ａ）で合成した固体触媒成分３．４ｍｇを仕込み、
０．３３ｋｇ／ｃｍ2 の分圧に相当する水素を加えた。
次いで７８０ｇの液化プロピレンを仕込み、オートクレ
ーブの温度を８０℃に昇温し、８０℃で１時間重合を行
った。重合終了後未反応モノマーをパージした。生成し
た重合体を６０℃で２時間減圧乾燥し、２３４ｇのポリ
プロピレンパウダーを得た。従って、固体触媒成分１ｇ
当たりのポリプロピレンの収量（以下、ＰＰ／Ｃａｔと
略す）は、ＰＰ／Ｃａｔ＝６８，８００（ｇ／ｇ）であ
った。また、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可
溶な成分の割合はＣＸＳ＝０．７５（ｗｔ％）、重合体
の極限粘度は［η］＝２．６３、嵩密度は０．３７０
（ｇ／ｍｌ）であった。
【００３５】比較例１ （ａ）固体触媒成分（II）の合成 特開昭５８−８３００６号公報記載の実施例１に従い、
以下のとおりに固体触媒成分の合成を行った。撹拌機、
温度計を備えた２００ｍｌのフラスコを窒素で置換した
のち、市販の無水塩化マグネシウム１３．２ｇ、ｎ−デ
カン７０ｍｌ、２−エチルヘキサノ−ル６５ｍｌを投入
し１３０℃で４時間反応させた。ここへさらに無水フタ
ル酸３．０９ｇを加え１３０℃で１時間反応させた後、
室温まで冷却し、均一溶液を得た。撹拌機、滴下ロー
ト、温度計を備えた１リットルのフラスコを窒素で置換
したのち、四塩化チタン５６０ｍｌを投入し−２０℃に
冷却した。フラスコに装着した滴下ロートに上記反応溶
液を全量投入し１時間かけて徐々に滴下した。滴下終了
後、１．２５時間かけて室温まで昇温し、さらに３時間
かけて１１０℃まで昇温した。ここへフタル酸ジイソブ
チル７．８ｍｌを加え、１１０℃で２時間反応を行っ
た。反応後、同温度で固液分離し、四塩化チタン５６０
ｍｌを加えさらに１１０℃で２時間反応を行った。反応
終了後、同温度で固液分離し、同温度でＬＰ−２０（出
光石油化学社製）１００ｍｌで５回洗浄を行いさらに室
温でｎ―ヘキサン１５０ｍｌで３回洗浄し、減圧乾燥し
て固体触媒成分１５．７８ｇを得た。固体触媒成分中に
は、チタン原子が１．６１重量％、フタル酸エステルが
４．５重量％含まれていた。
以下のとおりに固体触媒成分の合成を行った。撹拌機、
温度計を備えた２００ｍｌのフラスコを窒素で置換した
のち、市販の無水塩化マグネシウム１３．２ｇ、ｎ−デ
カン７０ｍｌ、２−エチルヘキサノ−ル６５ｍｌを投入
し１３０℃で４時間反応させた。ここへさらに無水フタ
ル酸３．０９ｇを加え１３０℃で１時間反応させた後、
室温まで冷却し、均一溶液を得た。撹拌機、滴下ロー
ト、温度計を備えた１リットルのフラスコを窒素で置換
したのち、四塩化チタン５６０ｍｌを投入し−２０℃に
冷却した。フラスコに装着した滴下ロートに上記反応溶
液を全量投入し１時間かけて徐々に滴下した。滴下終了
後、１．２５時間かけて室温まで昇温し、さらに３時間
かけて１１０℃まで昇温した。ここへフタル酸ジイソブ
チル７．８ｍｌを加え、１１０℃で２時間反応を行っ
た。反応後、同温度で固液分離し、四塩化チタン５６０
ｍｌを加えさらに１１０℃で２時間反応を行った。反応
終了後、同温度で固液分離し、同温度でＬＰ−２０（出
光石油化学社製）１００ｍｌで５回洗浄を行いさらに室
温でｎ―ヘキサン１５０ｍｌで３回洗浄し、減圧乾燥し
て固体触媒成分１５．７８ｇを得た。固体触媒成分中に
は、チタン原子が１．６１重量％、フタル酸エステルが
４．５重量％含まれていた。
【００３６】（ｂ）プロピレンの重合 実施例１（ｂ）と同様に行った。但し固体触媒成分とし
て上記（ａ）で得られたものを用いた。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝４
１，５００（ｇ／ｇ）であり、実施例１に比べ重合活性
は低かった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレ
ンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝１．６（ｗｔ％）であ
り、実施例１に比べ大きく、立体規則性が低かった。重
合体の極限粘度は［η］＝２．３６、嵩密度は０．４２
６（ｇ／ｍｌ）であった。
て上記（ａ）で得られたものを用いた。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝４
１，５００（ｇ／ｇ）であり、実施例１に比べ重合活性
は低かった。また、全重合体収量に占める２０℃キシレ
ンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝１．６（ｗｔ％）であ
り、実施例１に比べ大きく、立体規則性が低かった。重
合体の極限粘度は［η］＝２．３６、嵩密度は０．４２
６（ｇ／ｍｌ）であった。
【００３７】実施例２ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにジシクロペンチル
ジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と同様
にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１ｇ当
たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝７８，
５００（ｇ／ｇ）と、重合活性は高かった。また、全重
合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は
ＣＸＳ＝０．５３（ｗｔ％）と小さく、立体規則性は高
かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．６６、嵩密度
は０．３７８（ｇ／ｍｌ）であった。
プロピルジメトキシシランの代わりにジシクロペンチル
ジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と同様
にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１ｇ当
たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝７８，
５００（ｇ／ｇ）と、重合活性は高かった。また、全重
合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合は
ＣＸＳ＝０．５３（ｗｔ％）と小さく、立体規則性は高
かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．６６、嵩密度
は０．３７８（ｇ／ｍｌ）であった。
【００３８】比較例２ （ａ）プロピレンの重合 固体触媒成分として比較例１（ａ）と同様のものを用い
た以外は実施例２（ａ）と同様にしてプロピレンの重合
を行った。固体触媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの
収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝２９，３００（ｇ／ｇ）であ
り、実施例２に比べ小さく、重合活性は低かった。ま
た、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分
の割合はＣＸＳ＝１．２（ｗｔ％）と実施例２に比べ大
きく、立体規則性は低かった。重合体の極限粘度は
［η］＝２．３５、嵩密度は０．４３２（ｇ／ｍｌ）で
あった。
た以外は実施例２（ａ）と同様にしてプロピレンの重合
を行った。固体触媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの
収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝２９，３００（ｇ／ｇ）であ
り、実施例２に比べ小さく、重合活性は低かった。ま
た、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分
の割合はＣＸＳ＝１．２（ｗｔ％）と実施例２に比べ大
きく、立体規則性は低かった。重合体の極限粘度は
［η］＝２．３５、嵩密度は０．４３２（ｇ／ｍｌ）で
あった。
【００３９】実施例３ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
エチルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）
と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分
１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝
７０，９００（ｇ／ｇ）と、重合活性は高かった。ま
た、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分
の割合はＣＸＳ＝０．７５（ｗｔ％）と小さく、立体規
則性は高かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．３
７、嵩密度は０．３４９（ｇ／ｍｌ）であった。
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
エチルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）
と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分
１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝
７０，９００（ｇ／ｇ）と、重合活性は高かった。ま
た、全重合体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分
の割合はＣＸＳ＝０．７５（ｗｔ％）と小さく、立体規
則性は高かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．３
７、嵩密度は０．３４９（ｇ／ｍｌ）であった。
【００４０】比較例３ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにシクロヘキシルエ
チルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と
同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝６
７，８００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に
占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
０．８１（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝１．９
２、嵩密度は０．３６５（ｇ／ｍｌ）であった。
プロピルジメトキシシランの代わりにシクロヘキシルエ
チルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と
同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝６
７，８００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に
占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
０．８１（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝１．９
２、嵩密度は０．３６５（ｇ／ｍｌ）であった。
【００４１】比較例４ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
−メチルジメトキシシランを用いた以外は実施例１
（ｂ）と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触
媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃ
ａｔ＝５６，０００（ｇ／ｇ）であり、実施例１〜３に
比べ小さく、重合活性は低かった。また、全重合体収量
に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
０．９２（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．１
２、嵩密度は０．３６８（ｇ／ｍｌ）であった。
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
−メチルジメトキシシランを用いた以外は実施例１
（ｂ）と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触
媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃ
ａｔ＝５６，０００（ｇ／ｇ）であり、実施例１〜３に
比べ小さく、重合活性は低かった。また、全重合体収量
に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
０．９２（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝２．１
２、嵩密度は０．３６８（ｇ／ｍｌ）であった。
【００４２】比較例５ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
イソプロピルジメトキシシランを用いた以外は実施例１
（ｂ）と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触
媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃ
ａｔ＝７４，２００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合
体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣ
ＸＳ＝０．８７（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大き
く、立体規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］
＝２．５７、嵩密度は０．３５５（ｇ／ｍｌ）であっ
た。
プロピルジメトキシシランの代わりにｔｅｒｔ−ブチル
イソプロピルジメトキシシランを用いた以外は実施例１
（ｂ）と同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触
媒成分１ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃ
ａｔ＝７４，２００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合
体収量に占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣ
ＸＳ＝０．８７（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大き
く、立体規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］
＝２．５７、嵩密度は０．３５５（ｇ／ｍｌ）であっ
た。
【００４３】比較例６ （ａ）プロピレンの重合 有機ケイ素化合物（Ｃ）としてｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−
プロピルジメトキシシランの代わりにジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と
同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝７
２，３００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に
占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
１．４０（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝３．１
９、嵩密度は０．３６４（ｇ／ｍｌ）であった。
プロピルジメトキシシランの代わりにジ−ｔｅｒｔ−ブ
チルジメトキシシランを用いた以外は実施例１（ｂ）と
同様にしてプロピレンの重合を行った。固体触媒成分１
ｇ当たりのポリプロピレンの収量は、ＰＰ／Ｃａｔ＝７
２，３００（ｇ／ｇ）であった。また、全重合体収量に
占める２０℃キシレンに可溶な成分の割合はＣＸＳ＝
１．４０（ｗｔ％）と実施例１〜３に比べ大きく、立体
規則性は低かった。重合体の極限粘度は［η］＝３．１
９、嵩密度は０．３６４（ｇ／ｍｌ）であった。
【００４４】
【発明の効果】本発明によれば、特定の固体触媒成分と
有機ケイ素化合物の使用により、触媒残渣および無定形
重合体の除去が不必要となる程充分高い触媒活性と立体
規則性を有するα−オレフィン重合用触媒、ならびに高
品質の高立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法が
提供される。
有機ケイ素化合物の使用により、触媒残渣および無定形
重合体の除去が不必要となる程充分高い触媒活性と立体
規則性を有するα−オレフィン重合用触媒、ならびに高
品質の高立体規則性α−オレフィン重合体の製造方法が
提供される。
【図１】第１図は、本発明の理解を助けるためのフロー
チャート図である。本フローチャート図は、本発明の実
施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定され
るものではない。
チャート図である。本フローチャート図は、本発明の実
施態様の代表例であり、本発明は、何らこれに限定され
るものではない。
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム
化合物をハロゲン化チタンで処理して得られる４価のチ
タンを含有する固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム
化合物、及び（Ｃ）一般式Ｒ1 Ｒ2 Ｓｉ（ＯＲ3 ）2
（式中、Ｒ1 はＳｉに直接結合する炭素が第三級炭素で
ある炭素数４〜３０の炭化水素基、Ｒ2 は炭素数２〜１
０の直鎖状炭化水素基、Ｒ3 は炭素数１〜１０の炭化水
素基を表す。）、又は一般式Ｒ4Ｒ5 Ｓｉ（ＯＲ6 ）2
（式中、Ｒ4 、Ｒ5 は炭素数５の脂環式炭化水素を基本
骨格とする炭化水素基であってＲ4 、Ｒ5 は同一でも異
なっていても良い。Ｒ6 は炭素数１〜１０の炭化水素基
を表す。）で表される有機ケイ素化合物を含有してなる
α−オレフィン重合用触媒。 - 【請求項２】Ｍｇ−Ｏ結合を有するマグネシウム化合物
が、有機マグネシウム化合物とＳｉ−Ｏ結合を含有する
有機ケイ素化合物との反応物である請求項１記載のα−
オレフィン重合用触媒。 - 【請求項３】有機ケイ素化合物（Ｃ）がｔｅｒｔ−ブチ
ルエチルジメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチル−ｎ−プ
ロピルジメトキシシラン又はジシクロペンチルジメトキ
シシランである請求項１あるいは２記載のα−オレフィ
ン重合用触媒。 - 【請求項４】請求項１記載のα−オレフィン重合用触媒
を用いてα−オレフィンを単独または共重合することを
特徴とするα−オレフィン重合体の製造方法。
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
| JP14043195A JP3595864B2 (ja) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | α−オレフィン重合用触媒ならびにα−オレフィン重合体の製造方法 |
| SG9609964A SG86982A1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-05 | Alpha-olefin polymerization catalyst and process for producing alpha-olefin polymer |
| EP96109024A EP0748820B1 (en) | 1995-06-07 | 1996-06-05 | Alpha-olefin polymerization catalyst and process for producing alpha-olefin polymer |
| DE69611056T DE69611056T2 (de) | 1995-06-07 | 1996-06-05 | Katalysator für die Alpha-Olefinpolymerisation und Verfahren zur Herstellung von Alpha-Olefinpolymeren |
| US08/660,757 US6133189A (en) | 1995-06-07 | 1996-06-06 | α-olefin polymerization catalyst and process for producing α-olefin polymer |
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|---|---|---|---|
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08333414A true JPH08333414A (ja) | 1996-12-17 |
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