JPH08330133A - Surface-treated magnetic particle and magnetic recording medium - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To raise the dispersion and reduce the friction coefficient of a magnetic layer by contg. magnetic grains and boron trihalide or its complexes which are adsorbed to attach to the surface regions of the magnetic grains. CONSTITUTION: The surface-treated magnetic grain includes boron trihalide or its complex adsorbed at least to the surface regions of the magnetic grains. A magnetic recording medium having a magnetic layer contg. a binder and magnetic grains dispersed in the bonder contains boron trihalide or its complex in the magnetic layer. The boron trihalide or its complex in the magnetic layer are adsorbed to at least the surface regions of the magnetic grains in the magnetic layer, thereby obtaining magnetic grains which improve the dispersion, lower the frictional coefficient of the magnetic layer and improve the durability, thereby obtaining a magnetic recording medium superior in magnetic characteristics.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録技術に関し、特
に、表面処理された磁性粒子及びそのような粒子を磁性
層に使用した磁気記録媒体に関する。本発明の磁性粒子
は、分散性に優れているばかりでなく、それを使用して
形成される磁性層の摩擦係数を低下させ、耐久性を向上
させるのに有効であるので、優れた磁気記録特性及び耐
久性を有する磁気テープ、磁気フィルム、磁気カード、
ビデオテープ、フロッピィディスク等の磁気記録媒体の
製造に有利に利用することができる。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to magnetic recording technology, and more particularly to surface-treated magnetic particles and a magnetic recording medium using such particles in a magnetic layer. The magnetic particles of the present invention are not only excellent in dispersibility, but also effective in lowering the coefficient of friction of the magnetic layer formed using them and improving the durability, so that excellent magnetic recording is achieved. Magnetic tape, magnetic film, magnetic card with characteristics and durability,
It can be advantageously used for manufacturing magnetic recording media such as video tapes and floppy disks.

【０００２】[0002]

【従来の技術】周知の通り、磁気記録媒体は、例えばプ
ラスチックフィルムのようなベースフィルム又は支持体
（以下、「支持体」と記す）と、該支持体上に塗布等に
より施された磁性層とを含んで構成されている。また、
磁気記録媒体の磁性層は、通常、例えば樹脂材料からな
る結合剤と、該結合剤中に他の適当な添加剤とともに分
散せしめられた磁性粒子とを含んで構成されている。そ
して、磁性層中の磁性粒子は、一般に、例えば酸化鉄、
二酸化クロム等の強磁性酸化物又は例えば鉄等の強磁性
金属の微粒子である。磁性層中で用いられている添加剤
は、例えば、帯電防止剤、研磨剤、潤滑剤、可塑剤など
である。2. Description of the Related Art As is well known, a magnetic recording medium includes a base film such as a plastic film or a support (hereinafter referred to as "support"), and a magnetic layer coated on the support. It is configured to include and. Also,
The magnetic layer of a magnetic recording medium is usually composed of a binder made of, for example, a resin material and magnetic particles dispersed in the binder together with other suitable additives. And the magnetic particles in the magnetic layer are generally, for example, iron oxide,
It is a fine particle of a ferromagnetic oxide such as chromium dioxide or a ferromagnetic metal such as iron. The additives used in the magnetic layer are, for example, antistatic agents, abrasives, lubricants, plasticizers and the like.

【０００３】磁気記録媒体は、特許文献等においていろ
いろなものが公知である。例えば、磁気記録媒体の特性
には磁性粒子の分散性が大きく関与するため、磁性層に
おける磁性粒子の均一かつ良好な分散を補助するため
に、換言すると、磁性粒子の表面処理のために、分散剤
を使用した磁気記録媒体が公知である。具体的には、例
えば、特公昭５４−７０７４号公報は、針状金属磁性粒
子と高級脂肪酸塩粉末とを有機溶媒中で攪拌混合するこ
とを特徴とする金属磁性粉末の製造方法を開示する。こ
の方法によると、金属磁性粒子の表面を高級脂肪酸基で
被覆することにより、磁性粒子の良好な分散を達成する
ことができる。また、特開平１−１８９０２５号公報
は、非磁性支持体と、該支持体上に設けられた結合剤中
に強磁性粉末を分散させた磁性層とからなる磁気記録媒
体において、前記磁性層が特定の有機リン化合物を含む
ことを特徴とする磁気記録媒体を開示する。この磁気記
録媒体では、磁性層に含ませる分散剤として、金属表面
へ吸着する性質を有しており、その吸着力がカルボン酸
やスルホン酸等の他の有機酸化合物に比較して強い特定
の有機リン化合物を選択することにより、強磁性粉末の
分散状態を顕著に改善することができる。すなわち、こ
の公報は、アルキル−又はアリール燐酸エステル化合物
を分散剤として使用することを開示している。この燐酸
エステル化合物のアルキル基又はアリール基は、嵩高い
疎水性であって、特に、高い界面活性を得、よって磁性
粒子の良好な分散を達成するのに有効である。また、特
開昭５７−１１７１２４号公報は、アルキル−又はアリ
ール燐酸エステル化合物を、特定の硼素化合物、すなわ
ち、硼素と、脂肪酸が１２〜２０個の炭素原子を有する
アルキル又はアラルキル置換基を含有する脂肪酸のグリ
セリンモノエステルとの錯化合物、と組み合わせて分散
剤として使用することを特徴とする磁気記録媒体を開示
している。ここで併用される硼素化合物は、活性水素原
子を含有するので、分散性をより向上させるのに有効で
ある。また、特開平６−３３８０４６号公報は、磁性塗
膜にエチレンジアミン四酢酸を分散剤として添加したこ
とを特徴とする磁気記録媒体を開示している。上記した
いずれの化合物も、分散剤としては所期の効果を奏し得
るというものの、得られる磁性層の可塑化を惹起し、し
たがって、磁気記録媒体の耐久性の低下を引き起こす。Various magnetic recording media are known in patent documents and the like. For example, since the dispersibility of the magnetic particles is greatly involved in the characteristics of the magnetic recording medium, in order to assist the uniform and good dispersion of the magnetic particles in the magnetic layer, in other words, for the surface treatment of the magnetic particles, dispersion Magnetic recording media using agents are known. Specifically, for example, Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 54-7074 discloses a method for producing magnetic metal powder, which comprises stirring and mixing needle-shaped metal magnetic particles and higher fatty acid salt powder in an organic solvent. According to this method, good dispersion of the magnetic particles can be achieved by coating the surface of the metal magnetic particles with the higher fatty acid group. Further, JP-A No. 1-189025 discloses a magnetic recording medium comprising a non-magnetic support and a magnetic layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder provided on the support. Disclosed is a magnetic recording medium containing a specific organic phosphorus compound. In this magnetic recording medium, as a dispersant contained in the magnetic layer, it has a property of adsorbing to the metal surface, and its adsorption power is higher than that of other organic acid compounds such as carboxylic acid and sulfonic acid. By selecting the organic phosphorus compound, the dispersed state of the ferromagnetic powder can be remarkably improved. That is, this publication discloses the use of alkyl- or aryl phosphate compounds as dispersants. The alkyl group or aryl group of the phosphoric acid ester compound is bulky and hydrophobic, and is particularly effective in obtaining high surface activity and thus achieving good dispersion of magnetic particles. Further, JP-A-57-117124 discloses an alkyl- or aryl-phosphoric acid ester compound containing a specific boron compound, that is, boron and an alkyl or aralkyl substituent having a fatty acid of 12 to 20 carbon atoms. Disclosed is a magnetic recording medium characterized by being used as a dispersant in combination with a complex compound of fatty acid with glycerin monoester. The boron compound used in combination here contains active hydrogen atoms and is therefore effective in further improving dispersibility. Further, JP-A-6-338046 discloses a magnetic recording medium characterized by adding ethylenediaminetetraacetic acid as a dispersant to a magnetic coating film. Although any of the above-mentioned compounds can exert a desired effect as a dispersant, it induces plasticization of the obtained magnetic layer, and thus causes deterioration of durability of the magnetic recording medium.

【０００４】さらに、特開昭４９−５９６０８号公報
は、支持体上に強磁性粉末を結合剤中に分散せしめてな
る磁気記録層を有する磁気記録媒体において、前記磁気
記録層中にシランカプリング剤を含むことを特徴とする
磁気記録媒体を開示している。シランカプリング剤は、
磁性面の剥離によるドロップアウトの発生を防止すると
ともに、磁性層の耐摩耗性を向上させるうえでは効果的
であるというものの、磁性粒子の分散性の向上には殆ど
寄与することができないばかりか、得られる磁性塗料の
粘度の上昇など、取扱を面倒にすることが多い。Further, JP-A-49-59608 discloses a magnetic recording medium having a magnetic recording layer in which a ferromagnetic powder is dispersed in a binder on a support, and a silane coupling agent is contained in the magnetic recording layer. Disclosed is a magnetic recording medium including: The silane coupling agent is
While it is effective in preventing the occurrence of dropout due to peeling of the magnetic surface and improving the wear resistance of the magnetic layer, it can hardly contribute to the improvement of the dispersibility of the magnetic particles, Handling of the obtained magnetic paint is often troublesome such as increase in viscosity.

【０００５】従来の磁性粒子用分散剤は、上記したよう
に、磁性層の可塑化や磁性塗料の粘度等の面で改良を要
する。さらに、これらの分散剤は、磁性層の摩擦係数を
低下させる効果が十分でない。すなわち、従来の分散剤
は、磁性層の表面（磁性面）と磁気ヘッド又は磁気記録
再生装置の部品、例えばガイドピン等との摺動の際の摩
擦係数を低下させる効果については十分ではない。磁性
層の摩擦係数は、得られる磁気記録媒体の耐久性にとっ
て重要なファクタであるので、この値を低く保てない場
合、磁気記録媒体の耐久性を十分に向上させることがで
きないこととなる。As described above, the conventional dispersants for magnetic particles require improvement in terms of plasticization of the magnetic layer and viscosity of the magnetic coating. Furthermore, these dispersants are not sufficiently effective in lowering the friction coefficient of the magnetic layer. That is, the conventional dispersants are not sufficient in the effect of lowering the friction coefficient when the surface (magnetic surface) of the magnetic layer slides against the magnetic head or a component of the magnetic recording / reproducing apparatus, such as a guide pin. Since the friction coefficient of the magnetic layer is an important factor for the durability of the magnetic recording medium obtained, if this value cannot be kept low, the durability of the magnetic recording medium cannot be sufficiently improved.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第１
に、分散性に優れ、しかも、形成される磁性層の摩擦係
数を低下させ、耐久性を向上させるのに有効であり、ま
た、その際、磁性層の可塑化や磁性塗料の粘度の上昇な
どの不都合を惹起しないような、表面処理された磁性粒
子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The first object of the present invention is to:
In addition, it has excellent dispersibility and is effective in lowering the friction coefficient of the formed magnetic layer and improving the durability, and at that time, plasticizing the magnetic layer and increasing the viscosity of the magnetic paint. Another object of the present invention is to provide a surface-treated magnetic particle that does not cause the above disadvantage.

【０００７】本発明の目的は、第２に、磁性層表面にお
いて低い摩擦係数を呈示し、優れた磁気記録特性及び耐
久性を有する磁気記録媒体を提供することにある。本発
明のその他の目的は、本発明をその好ましい態様を参照
して説明する以下の詳細な説明から、容易に理解するこ
とができるであろう。A second object of the present invention is to provide a magnetic recording medium which exhibits a low friction coefficient on the surface of the magnetic layer and has excellent magnetic recording characteristics and durability. Other objects of the present invention will be readily understood from the following detailed description, which describes the present invention with reference to its preferred embodiments.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、その１つの面
において、磁性粒子と、該磁性粒子の少なくとも表面領
域に吸着せしめられた三ハロゲン化硼素又はその錯体と
を含んでなることを特徴とする表面処理された磁性粒子
を提供する。本発明は、そのもう１つの面において、結
合剤と、該結合剤中に分散せしめられた磁性粒子とを含
む磁性層を備えてなる磁気記録媒体において、前記磁性
層がさらに、三ハロゲン化硼素又はその錯体を含んでな
ることを特徴とする磁気記録媒体を提供する。本発明の
磁気記録媒体において、磁性層中の三ハロゲン化硼素又
はその錯体は、その磁性層中の磁性粒子の少なくとも表
面領域に吸着せしめられているのが好ましい。The present invention, in one aspect thereof, comprises magnetic particles and boron trihalide or a complex thereof adsorbed on at least the surface region of the magnetic particles. To provide surface-treated magnetic particles. In another aspect, the present invention provides a magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a binder and magnetic particles dispersed in the binder, wherein the magnetic layer further comprises a boron trihalide. Or a magnetic recording medium comprising the complex thereof. In the magnetic recording medium of the present invention, the boron trihalide or its complex in the magnetic layer is preferably adsorbed on at least the surface area of the magnetic particles in the magnetic layer.

【０００９】以下、本発明の磁性粒子及び磁気記録媒体
をその好ましい態様を参照して詳細に説明する。なお、
以下に記載する態様は一例であって、本発明の精神及び
範囲内において種々の変更等を施し得ることを理解され
たい。本発明による表面処理された磁性粒子は、上記し
たように、磁性粒子と、該磁性粒子の少なくとも表面領
域に吸着せしめられた三ハロゲン化硼素又はその錯体と
を含んでなる。ここで、磁性粒子に対する三ハロゲン化
硼素又はその錯体の「吸着」とは、以下に詳細に説明す
るように、三ハロゲン化硼素又はその錯体がいろいろな
形態で磁性粒子の表面部位に結合もしくは組合わさって
いることを意味し、例えば、三ハロゲン化硼素又はその
錯体が磁性粒子の表面領域に対して化学的に結合してい
ること、磁性粒子の表面領域に含浸せしめられているこ
と、磁性粒子の表面領域に吸着せしめられていること、
などを包含する。The magnetic particles and the magnetic recording medium of the present invention will be described below in detail with reference to the preferred embodiments. In addition,
It is to be understood that the embodiments described below are merely examples, and various modifications and the like can be made within the spirit and scope of the present invention. As described above, the surface-treated magnetic particles according to the present invention include the magnetic particles and the boron trihalide or its complex adsorbed on at least the surface region of the magnetic particles. Here, "adsorption" of the boron trihalide or its complex to the magnetic particles means that the boron trihalide or its complex is bound or assembled to the surface site of the magnetic particles in various forms, as described in detail below. Means that they are combined, for example, that the boron trihalide or a complex thereof is chemically bonded to the surface area of the magnetic particle, that the surface area of the magnetic particle is impregnated, the magnetic particle Be adsorbed on the surface area of
Etc. are included.

【００１０】本発明の表面処理された磁性粒子におい
て、その主体となる磁性粒子は、磁性塗料及び磁気記録
媒体の調製において常用されているものであることがで
きる。適当な磁性粒子は、例えば、強磁性金属粒子、酸
化鉄粒子、コバルト含有又はコバルト被着酸化鉄粒子、
例えばコバルト含有ガンマ酸化鉄粒子、バリウムフェラ
イト粒子、炭化鉄粒子などである。このような磁性粒子
のなかでも、本発明の実施に当たっては、強磁性金属粒
子を好適に使用することができる。強磁性金属粒子は、
従来の酸化鉄粒子に比較して、飽和磁力が大きく、保磁
力が大きくとれるという点で有利である。また、強磁性
金属粒子においては、潤滑効果の促進の面でも有利であ
る。すなわち、強磁性金属粒子は、高級脂肪酸等の親水
性基含有化合物の親水性基をその表面に吸着する性質を
有しているので、かかる親水性基含有化合物を主成分と
する潤滑剤を磁性層に使用した従来の磁気記録媒体の場
合、満足すべき潤滑効果を得ることの障害となっていた
ものである。これに対して、本発明では、磁性粒子の表
面領域に三ハロゲン化硼素又はその錯体を存在せしめる
ことにより、粒子表面に対する親水性基含有化合物の吸
着を効果的に抑制し、潤滑効果を容易に高めることがで
きる。In the surface-treated magnetic particles of the present invention, the main magnetic particles can be those conventionally used in the preparation of magnetic paints and magnetic recording media. Suitable magnetic particles include, for example, ferromagnetic metal particles, iron oxide particles, cobalt-containing or cobalt-coated iron oxide particles,
For example, cobalt-containing gamma iron oxide particles, barium ferrite particles, iron carbide particles and the like. Among such magnetic particles, ferromagnetic metal particles can be preferably used in the practice of the present invention. Ferromagnetic metal particles are
Compared with conventional iron oxide particles, it is advantageous in that it has a large saturation magnetic force and a large coercive force. The ferromagnetic metal particles are also advantageous in terms of promoting the lubrication effect. That is, since the ferromagnetic metal particles have the property of adsorbing the hydrophilic group of the hydrophilic group-containing compound such as higher fatty acid on the surface thereof, the lubricant containing the hydrophilic group-containing compound as a main component is magnetically dispersed. In the case of the conventional magnetic recording medium used for the layer, this is an obstacle to obtaining a satisfactory lubricating effect. On the other hand, in the present invention, the presence of the boron trihalide or its complex in the surface region of the magnetic particles effectively suppresses the adsorption of the hydrophilic group-containing compound on the particle surface and facilitates the lubricating effect. Can be increased.

【００１１】本発明の実施において有利に用いることの
できる強磁性金属粒子は、以下に列挙するものに限定さ
れるわけではないけれども、鉄（α−Ｆｅ）、ニッケ
ル、コバルトなどの金属又はその合金の粒子であること
ができる。かかる強磁性粒子は、酸化鉄粒子の水素還
元、ボロハライドを使用した金属塩の液相還元等の常用
の技法を使用して調製することができる。特に、磁性合
金の形の粒子は、耐酸化性及び耐蝕性の改善ならびに安
定化などの面で有利である。Ferromagnetic metal particles that can be advantageously used in the practice of the present invention are not limited to those listed below, but include metals such as iron (α-Fe), nickel, cobalt or alloys thereof. Can be particles of. Such ferromagnetic particles can be prepared using conventional techniques such as hydrogen reduction of iron oxide particles, liquid phase reduction of metal salts with borohalides. In particular, particles in the form of a magnetic alloy are advantageous in terms of improving and stabilizing oxidation resistance and corrosion resistance.

【００１２】上記のような磁性粒子は、この技術分野に
おいて通常用いられているサイズを有することができ
る。適当なサイズは、その磁性粒子が用いられる磁気記
録媒体の種類等によって変動するというものの、一般
に、針状のもので、長軸長さが約０．１〜１．０μm 、
軸比が２〜１０である。また、このような磁性粒子の比
表面積は、予め重量を測定した磁性粒子に不活性ガスを
吸着させてそのガスの吸着量から１ｇ当たり粒子の表面
積を測定して、好適には４５m²／ｇ以上、さらに好適に
は５０m²／ｇ以上である。磁性粒子の比表面積は、それ
が大きければ大きいほど、上記した高級脂肪酸等の吸着
の可能性が増大するので、三ハロゲン化硼素又はその錯
体による吸着抑制効果が顕著となる。The magnetic particles as described above can have a size commonly used in this technical field. The appropriate size varies depending on the type of magnetic recording medium in which the magnetic particles are used, etc., but is generally needle-like and has a major axis length of about 0.1 to 1.0 μm.
The axial ratio is 2-10. The specific surface area of such magnetic particles is preferably 45 m ² / g by measuring the surface area of the particles per 1 g of the adsorbed amount of the gas by adsorbing an inert gas on the magnetic particles whose weight has been measured in advance. The above is more preferably 50 m ² / g or more. The larger the specific surface area of the magnetic particles, the greater the possibility of adsorption of the above-mentioned higher fatty acid and the like, and therefore the effect of suppressing adsorption by the boron trihalide or its complex becomes remarkable.

【００１３】本発明の表面処理磁性粒子では、好ましく
は、その表面領域に三ハロゲン化硼素又はその錯体が吸
着せしめられる。また、必要に応じて、そして特に、か
かる吸着のためにいかなる手法が用いられたかによるの
であるが、粒子の内部まで三ハロゲン化硼素又はその錯
体が含まれていても差し支えない。ここで吸着に供され
る三ハロゲン化硼素又はその錯体は、好ましくは、三弗
化硼素、三塩化硼素もしくは三臭化硼素又はその錯体で
ある。なかんずく、三弗化硼素又はその錯体は、磁性粒
子に対する吸着力が十分に高く、しかも、その酸度が、
磁性層の形成のために磁性粒子とともに使用される結合
剤を化学変化させることのない程度の強さであるので、
好適である。ちなみに、もしもここで使用する三ハロゲ
ン化硼素の酸度が強すぎる場合、後述する表面処理工程
において、処理液中の三ハロゲン化硼素の濃度を低く
し、そして処理時間を延長しなければならないという不
都合が発生する。例えば、三弗化硼素は、ジエチルエー
テル、フェノール等の溶媒に溶解して得た、ジエチルエ
ーテル錯体、フェノール錯体などの形態で容易に入手可
能である。また、このことから、そして以下の説明から
理解されるように、本願明細書において用いた場合、
「錯体」なる語は、先に定義した「吸着」とも関係する
ことであるが、化学の分野で通常認識されている三ハロ
ゲン化硼素の錯化合物を包含することに加えて、上記の
ような溶媒中に溶解して得られる三ハロゲン化硼素の錯
体、その他、例えば、三ハロゲン化硼素が磁性粒子の表
面部位に対して錯結合以外で化学的に結合しているこ
と、磁性粒子の表面領域に含浸せしめられていること、
磁性粒子の表面領域に吸着せしめられていること、など
を包含する。In the surface-treated magnetic particles of the present invention, boron trihalide or its complex is preferably adsorbed on the surface region thereof. Also, depending on the necessity and, in particular, on the method used for such adsorption, the boron trihalide or the complex thereof may be contained even inside the particles. The boron trihalide or its complex to be adsorbed here is preferably boron trifluoride, boron trichloride or boron tribromide or its complex. Above all, boron trifluoride or its complex has a sufficiently high adsorptivity for magnetic particles, and its acidity is
Since it is strong enough not to chemically change the binder used together with the magnetic particles for forming the magnetic layer,
It is suitable. By the way, if the acidity of the boron trihalide used here is too strong, the concentration of boron trihalide in the treatment liquid must be lowered and the treatment time must be extended in the surface treatment step described later. Occurs. For example, boron trifluoride can be easily obtained in the form of a diethyl ether complex, a phenol complex or the like obtained by dissolving it in a solvent such as diethyl ether or phenol. From this, and as will be understood from the following description, when used in the present specification,
The term "complex" is also related to "adsorption" as defined above, but in addition to the complex compounds of boron trihalide that are commonly recognized in the field of chemistry, A complex of boron trihalide obtained by dissolving in a solvent, other, for example, that boron trihalide is chemically bonded to the surface site of the magnetic particle by a bond other than a complex bond, the surface area of the magnetic particle Is impregnated in
It is adsorbed on the surface area of the magnetic particles.

【００１４】三ハロゲン化硼素又はその錯体の磁性粒子
に対する吸着は、いろいろな形態で達成することがで
き、また、必要に応じ、上記の規定の「吸着」以外の導
入手段を採用してもよい。かかる吸着のための適当な手
段は、磁性粒子の表面処理であり、好ましくは、磁性粒
子の表面に、三ハロゲン化硼素又はその錯体を含む表面
処理液を接触せしめることによりこれを達成することが
できる。このような表面処理方法を使用すると、三ハロ
ゲン化硼素又はその錯体を均一かつ容易に磁性粒子の表
面に吸着させることができ、また、したがって、高級脂
肪酸等の親水性基含有化合物を主成分とする潤滑剤を磁
性層中で使用する場合、そのような潤滑剤が磁性粒子中
に吸着されるという望ましくない作用を効果的に抑制
し、しかもその吸着抑制効果を容易に高めることができ
る。Adsorption of the boron trihalide or its complex to the magnetic particles can be achieved in various forms, and if necessary, introduction means other than the above-mentioned "adsorption" may be adopted. . A suitable means for such adsorption is surface treatment of the magnetic particles, preferably this can be achieved by contacting the surface of the magnetic particles with a surface treatment liquid containing boron trihalide or a complex thereof. it can. When such a surface treatment method is used, boron trihalide or its complex can be uniformly and easily adsorbed on the surface of the magnetic particles, and therefore, a hydrophilic group-containing compound such as a higher fatty acid is used as a main component. When such a lubricant is used in the magnetic layer, it is possible to effectively suppress the undesirable effect that such a lubricant is adsorbed in the magnetic particles, and it is possible to easily enhance the adsorption suppressing effect.

【００１５】磁性粒子の表面を三ハロゲン化硼素又はそ
の錯体を含む表面処理液で表面処理するに当たって、三
ハロゲン化硼素又はその錯体を電子供与性溶媒中に溶解
せしめることによって好適に表面処理液を調製すること
ができる。このようにして調製された処理液では、三ハ
ロゲン化硼素又はその錯体が、電子供与性溶媒と組合わ
さって、先に定義したような錯体を形成し、安定化され
ているので、取扱が容易かつ安全である。例えば、三弗
化硼素そのもののは、ガスの状態であり、取扱に入念な
注意を必要とする。When the surface of the magnetic particles is surface-treated with a surface treatment liquid containing boron trihalide or its complex, the surface treatment liquid is preferably prepared by dissolving boron trihalide or its complex in an electron donating solvent. It can be prepared. In the treatment liquid thus prepared, the boron trihalide or its complex is combined with the electron-donating solvent to form a complex as defined above and is stabilized, so that it is easy to handle. And safe. For example, boron trifluoride itself is in a gas state and requires careful handling.

【００１６】表面処理液の調製に有利に使用することの
できる電子供与性溶媒は、ジメチルエーテル、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサ
ノン等のケトン類、そしてフェノール類の中から選ばれ
る１種もしくはそれ以上の極性溶媒である。好適な電子
供与性溶媒は、三ハロゲン化硼素と電子供与性溶媒とか
ら形成される錯体の安定化効果が特に優れている点で、
ジエチルエーテル及びテトラヒドロフランの混合溶媒で
ある。Electron-donating solvents that can be advantageously used for preparing the surface treatment solution include ethers such as dimethyl ether, diethyl ether and tetrahydrofuran, ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, and phenols. One or more polar solvents selected from A suitable electron-donating solvent is particularly excellent in the stabilizing effect of the complex formed from the boron trihalide and the electron-donating solvent,
It is a mixed solvent of diethyl ether and tetrahydrofuran.

【００１７】表面処理液中における三ハロゲン化硼素又
はその錯体と電子供与性溶媒との比率は、広い範囲で変
更することができる。しかし、好ましくは、この比率
は、表面処理液中における三ハロゲン化硼素又はその錯
体の含有量が１重量％以上となるような量であり、さら
に好ましくは、５重量％以上となるような量である。こ
の三ハロゲン化硼素又はその錯体の含有量が少なくなる
と、処理時間を延長しなければならなくなる恐れがあ
る。The ratio of boron trihalide or its complex to the electron-donating solvent in the surface treatment liquid can be changed within a wide range. However, this ratio is preferably such that the content of the boron trihalide or its complex in the surface treatment liquid is 1% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more. Is. When the content of the boron trihalide or its complex is low, the treatment time may have to be extended.

【００１８】上記のような表面処理液を使用して、好ま
しくは、次のようにして磁性粒子を処理することができ
る。 １．表面処理液中に磁性粒子を所定の時間にわたって浸
漬する。 ２．磁性粒子を表面処理液と一緒に混練する。 ３．表面処理液を加熱し、減圧等の気化手段により三ハ
ロゲン化硼素を含むガスを発生させ、このガスを磁性粒
子の表面に接触させる。The magnetic particles can be preferably treated using the surface treatment liquid as described above as follows. 1. The magnetic particles are immersed in the surface treatment liquid for a predetermined time. 2. The magnetic particles are kneaded together with the surface treatment liquid. 3. The surface treatment liquid is heated, a gas containing boron trihalide is generated by vaporizing means such as decompression, and this gas is brought into contact with the surface of the magnetic particles.

【００１９】このような処理方法の中で、特に、混練処
理を有利に使用することができる。磁性粒子と表面処理
液を常用の混練装置、好ましくは開放型の混練装置、例
えばプラネタリミキサ等に収容して入念に混練する。開
放型の混練装置は、表面処理の際に、磁性粒子に対して
過剰な強さの剪断力を与えないので、磁性粒子が圧密さ
れることなく、混練に続く分散工程の際に磁性粒子を容
易に分散させることができる。この混練処理を行うに当
たって、必要とあれば、その他の常用の混練装置、例え
ばボールミル、ホモミキサ、サンドミルなどを使用して
もよい。Among these treatment methods, the kneading treatment can be particularly advantageously used. The magnetic particles and the surface treatment liquid are stored in a conventional kneading device, preferably an open-type kneading device such as a planetary mixer, and kneaded carefully. The open-type kneading device does not apply an excessively strong shearing force to the magnetic particles during the surface treatment, so that the magnetic particles are not compacted and the magnetic particles are not mixed during the dispersion step following the kneading. It can be easily dispersed. In carrying out this kneading treatment, if necessary, other conventional kneading equipment such as a ball mill, a homomixer and a sand mill may be used.

【００２０】上記した混練処理では、表面処理液と磁性
粒子の混合物中における磁性粒子の含有割合を、通常６
０重量％以上、好適には８０重量％以上、特に好適には
９５重量％以上に調節することが推奨される。これは、
磁性粒子の含有割合が少なすぎると、混練に要する時間
が長時間となるからである。混練処理によって得られる
ペースト状物は、そのままの状態で引き続く分散工程に
供して、磁気記録媒体の製造のための磁性塗料の調製に
使用することができる。この場合、従来一般的に用いら
れている磁性塗料の調製プロセスの１工程として、上記
の混練処理が含まれる。なお、磁性塗料の調製プロセス
は、以下の磁気記録媒体の製造の説明のところで詳細に
説明する。In the above kneading treatment, the content ratio of the magnetic particles in the mixture of the surface treatment liquid and the magnetic particles is usually 6
It is recommended to adjust to 0% by weight or more, preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 95% by weight or more. this is,
This is because if the content ratio of the magnetic particles is too low, the time required for kneading will be long. The paste-like material obtained by the kneading treatment can be used as it is for the subsequent dispersion step to prepare a magnetic coating material for producing a magnetic recording medium. In this case, the above-mentioned kneading treatment is included as one step of the conventionally generally used magnetic paint preparation process. The process for preparing the magnetic coating material will be described in detail in the following description of manufacturing the magnetic recording medium.

【００２１】また、必要に応じて、得られたペースト状
物を、それから溶媒を除去した後で、固形物の形で使用
してもよい。このような場合に、上記した溶媒として予
め揮発性の高いものを選択して使用しておくと、ペース
ト状物の乾燥及び固化を容易に実施することができる。
本発明による表面処理された磁性粒子は、特に、磁気記
録媒体の磁性層のための磁性塗料の調製に有利に使用す
ることができる。これは、本発明の磁性粒子が、分散性
に優れ、また、その結果として、角形比などの磁気特性
を向上させ、したがって電磁変換特性を向上させるから
である。また、この磁性粒子は、潤滑剤として高級脂肪
酸又はそのエステルを使用する場合に、それらの潤滑剤
化合物が磁性粒子表面と相互作用しにくくなるような機
能を奏すので、潤滑剤がその潤滑機能を十分に発揮で
き、形成される磁性層の摩擦係数を低下させ、よって耐
久性を向上させることができるからである。また、この
磁性粒子では、磁性層の可塑化も引き起こされないの
で、それによる弊害、例えば、記録媒体の走行時におけ
る磁性粒子のエッジ折れや、ヘッド当たりの不良に原因
する電磁変換特性の低下といった不都合も回避すること
ができる。さらにまた、この磁性粒子では、磁性塗料の
粘度の上昇もないので、従来の塗布方法を使用して、均
一で特性に優れた磁性層を形成することができる。さら
にまた、この磁性粒子を磁性層中で使用すると、磁性層
表面において低い摩擦係数を得ることができ、磁気記録
媒体の耐久性を改善することができる。If desired, the paste-like material obtained may be used in the form of a solid after removing the solvent therefrom. In such a case, if a highly volatile solvent is selected and used as the solvent in advance, the paste-like material can be easily dried and solidified.
The surface-treated magnetic particles according to the present invention can be advantageously used particularly in the preparation of magnetic paints for the magnetic layer of magnetic recording media. This is because the magnetic particles of the present invention have excellent dispersibility and, as a result, improve magnetic characteristics such as squareness ratio, and thus electromagnetic conversion characteristics. Further, when the higher fatty acid or its ester is used as a lubricant, the magnetic particles have a function of making it difficult for the lubricant compound to interact with the surface of the magnetic particles, so that the lubricant has its lubricating function. This is because it can be sufficiently exhibited, the friction coefficient of the formed magnetic layer can be reduced, and the durability can be improved. Further, since the magnetic particles do not cause plasticization of the magnetic layer, adverse effects due to the plasticization of the magnetic layer, such as edge breakage of the magnetic particles during running of the recording medium and deterioration of electromagnetic conversion characteristics due to defective head contact, are caused. Inconvenience can be avoided. Furthermore, since the magnetic particles do not increase the viscosity of the magnetic coating, a conventional coating method can be used to form a uniform and excellent magnetic layer. Furthermore, when the magnetic particles are used in the magnetic layer, a low friction coefficient can be obtained on the surface of the magnetic layer, and the durability of the magnetic recording medium can be improved.

【００２２】本発明により提供される磁気記録媒体は、
前記したように、結合剤と、該結合剤中に分散せしめら
れた磁性粒子とを含む磁性層を備えていて、前記磁性層
がさらに、三ハロゲン化硼素又はその錯体を含んでい
る。本発明の磁気記録媒体は、その使用目的に応じてい
ろいろな形態をとることができる。本発明の実施におい
て適当な形態は、例えば、磁気テープ、磁気フィルム、
磁気カード、ビデオテープ、フロッピィディスク、その
他の形態である。The magnetic recording medium provided by the present invention is
As described above, the magnetic layer includes a binder and magnetic particles dispersed in the binder, and the magnetic layer further contains boron trihalide or a complex thereof. The magnetic recording medium of the present invention can take various forms depending on the purpose of use. Suitable forms for carrying out the invention include, for example, magnetic tapes, magnetic films,
Magnetic cards, videotapes, floppy disks and other forms.

【００２３】また、磁性層中に含まれるべき三ハロゲン
化硼素又はその錯体は、磁性層中においていろいろな形
で存在することができ、例えば、磁性層中に単に分散せ
しめられていてもよく、さもなければ、磁性層中の磁性
粒子を被覆していてもよい。しかし、三ハロゲン化硼素
又はその錯体は、好ましくは、磁性粒子のための表面処
理剤又は分散剤として用いられるので、すでに説明した
ように、磁性粒子の少なくとも表面領域に吸着せしめる
のが有利である。なお、三ハロゲン化硼素又はその錯体
の吸着について、詳しくは先の説明を参照されたい。The boron trihalide or its complex to be contained in the magnetic layer can be present in various forms in the magnetic layer, for example, it may be simply dispersed in the magnetic layer, Otherwise, it may cover the magnetic particles in the magnetic layer. However, since the boron trihalide or its complex is preferably used as a surface treatment agent or dispersant for the magnetic particles, it is advantageous to adsorb it onto at least the surface area of the magnetic particles, as already explained. . For the details of the adsorption of boron trihalide or its complex, refer to the above description.

【００２４】三ハロゲン化硼素又はその錯体は、磁性層
中においていろいろな量で含まれる。しかし、通常、磁
性粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
で含まれることが好ましい。この三ハロゲン化硼素又は
その錯体の含有量は、もしもそれが０．１重量部を下回
ると、磁性面の摩擦係数を小さくすることができない恐
れがあり、また、もしも１０重量部を上回ると、磁性粒
子の表面と結合剤の親和力が過度に低下し、磁性粒子の
分散性の低下を招く恐れがある。また、磁性層中に含ま
れる三ハロゲン化硼素又はその錯体の量が多すぎて、磁
性粒子に吸着されないものが増えすぎると、結合剤を化
学変化させ、磁性粒子の分散性を低下させ、ひいては磁
性面の表面粗さの劣化、磁性層の弾性率の低下などを生
じさせる恐れもある。三ハロゲン化硼素又はその錯体の
含有量は、さらに好適には、１．０〜５．０重量部の範
囲、特に好適には、１．５〜３．５重量部の範囲であ
る。このような含有量の範囲であれば、磁性面の摩擦係
数を小さくするとともに、その小さな値を長期間にわた
って安定に保つことができる。The boron trihalide or its complex is contained in various amounts in the magnetic layer. However, it is usually preferable that the content of the magnetic particles be in the range of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic particles. If the content of this boron trihalide or its complex is less than 0.1 parts by weight, the friction coefficient of the magnetic surface may not be reduced, and if it exceeds 10 parts by weight, The affinity between the surface of the magnetic particles and the binder may be excessively reduced, and the dispersibility of the magnetic particles may be reduced. Further, when the amount of boron trihalide or its complex contained in the magnetic layer is too large and the number of those which are not adsorbed on the magnetic particles increases too much, the binder is chemically changed to lower the dispersibility of the magnetic particles, and The surface roughness of the magnetic surface may be deteriorated and the elastic modulus of the magnetic layer may be decreased. The content of boron trihalide or its complex is more preferably in the range of 1.0 to 5.0 parts by weight, and particularly preferably in the range of 1.5 to 3.5 parts by weight. When the content is in such a range, the friction coefficient of the magnetic surface can be reduced and the small value can be stably maintained for a long period of time.

【００２５】磁気記録媒体の磁性層は、この技術分野に
おいてバインダ又はバインダレジンとも呼ばれるところ
の結合剤を含有する。本発明の実施において使用するこ
とのできる結合剤は、この技術分野において一般的に用
いられているものであり、その好ましい一例を示すと、
ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
酢酸ビニル樹脂（塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルブチラールなど）、エポキシ樹脂、フェノキシ
樹脂、アクリル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリエステ
ル系樹脂、その他である。これらの結合剤樹脂は、単独
で使用してもよく、必要に応じて、２種類もしくはそれ
以上の樹脂を混合して使用してもよい。また、これらの
結合剤樹脂に、イソシアネート化合物、エポキシ化合
物、アミン化合物等の常用の架橋剤を組み合わせて使用
することもできる。さらにまた、上記のような結合剤樹
脂と放射線架橋可能な樹脂とを組み合わせて使用するこ
ともできる。The magnetic layer of the magnetic recording medium contains a binder, also referred to in the art as a binder or binder resin. Binders that can be used in the practice of the present invention are those commonly used in this technical field, and a preferred example thereof is as follows:
Urethane resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin,
Vinyl acetate resin (vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, etc.), epoxy resin, phenoxy resin, acrylic resin, cellulose resin, polyester resin, and the like. These binder resins may be used alone or, if necessary, may be used as a mixture of two or more kinds. Further, these binder resins may be used in combination with a commonly used cross-linking agent such as an isocyanate compound, an epoxy compound or an amine compound. Furthermore, a binder resin as described above and a radiation-crosslinkable resin may be used in combination.

【００２６】磁性層中に含まれるべき結合剤は、好適に
は、ウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、そしてイソシアネ
ート化合物を含む樹脂組成物である。かかる樹脂組成物
は、特に、磁性粒子の分散性及び分散安定性に優れてい
る。また、この樹脂組成物は、磁性層の引っ張り強度
（ヤング率）を十分に高くすることができるので、磁性
面の摩擦係数を低く保つことも容易である。ここで、樹
脂組成物中に含まれるウレタン樹脂及び塩化ビニル樹脂
の比率は、好適には、８：２〜２：８の範囲、特に好適
には７：３〜３：７の範囲である。The binder to be contained in the magnetic layer is preferably a resin composition containing urethane resin, vinyl chloride resin, and isocyanate compound. Such a resin composition is particularly excellent in dispersibility and dispersion stability of magnetic particles. Further, since the resin composition can sufficiently increase the tensile strength (Young's modulus) of the magnetic layer, it is easy to keep the friction coefficient of the magnetic surface low. Here, the ratio of the urethane resin and the vinyl chloride resin contained in the resin composition is preferably in the range of 8: 2 to 2: 8, and particularly preferably in the range of 7: 3 to 3: 7.

【００２７】上記した結合剤樹脂は、磁性層中における
磁性粒子の分散を助けるために、スルホン酸又はその金
属塩の基、カルボン酸又はその金属塩の基、燐酸又はそ
のエステルもしくは金属塩の基、アミノ基、アミド基、
第４級アンモニウム塩の基、カルボベタイン基、スルホ
ベタイン基等の親水性基、その他を、その樹脂の分子の
末端基としてもしくは側鎖として、含有するのが好適で
ある。The binder resin described above contains a sulfonic acid group or a metal salt group thereof, a carboxylic acid group or a metal salt group thereof, a phosphoric acid group or an ester or metal salt group thereof in order to assist the dispersion of the magnetic particles in the magnetic layer. , Amino group, amide group,
It is preferable to contain a quaternary ammonium salt group, a hydrophilic group such as a carbobetaine group, a sulfobetaine group, and the like, as a terminal group or a side chain of a molecule of the resin.

【００２８】磁性層の結合剤中には、磁性粒子が分散せ
しめられる。磁性粒子は、先に詳細に説明したように、
磁性塗料及び磁気記録媒体の調製において常用されてい
るものであることができ、そして好適な磁性粒子は、強
磁性金属粒子である。磁性粒子は、通常、磁性層中の含
有量で示して、４０重量％以上、好適には５０重量％以
上である。なお、かかる磁性粒子について、重複を避け
るため、ここでの詳細な説明を省略することにする。Magnetic particles are dispersed in the binder of the magnetic layer. Magnetic particles, as explained in detail above,
The magnetic particles that can be used conventionally in the preparation of magnetic paints and magnetic recording media, and suitable magnetic particles are ferromagnetic metal particles. The content of the magnetic particles in the magnetic layer is usually 40% by weight or more, and preferably 50% by weight or more. The detailed description of the magnetic particles will be omitted to avoid duplication.

【００２９】磁気記録媒体の磁性層は、上記した結合
剤、磁性粒子、そして三ハロゲン化硼素又はその錯体に
加えて、この技術分野において一般的に用いられている
添加剤を必要に応じて含有することができる。適当な添
加剤としては、例えば、潤滑剤、帯電防止剤、研磨剤、
分散剤、可塑剤、防黴剤、酸化防止剤などを挙げること
ができる。また、結合剤と磁性粒子を混合して磁性層形
成のための磁性塗料を調製するために、多量の溶剤、例
えばトルエン、メチルエチルケトン等を使用する。The magnetic layer of the magnetic recording medium optionally contains, in addition to the above-mentioned binder, magnetic particles, and boron trihalide or its complex, additives generally used in this technical field. can do. Suitable additives include, for example, lubricants, antistatic agents, abrasives,
Examples thereof include dispersants, plasticizers, antifungal agents, and antioxidants. Further, in order to prepare a magnetic coating material for forming the magnetic layer by mixing the binder and the magnetic particles, a large amount of solvent such as toluene and methyl ethyl ketone is used.

【００３０】潤滑剤は、磁気テープ等の磁気記録媒体の
摩擦係数を下げてその走行性を良くするためのものであ
る。潤滑剤として適当な材料は、この技術分野において
通常用いられているもの、好ましくは、その分子内に親
水性基を含有する化合物、例えば高級脂肪酸、高級脂肪
酸エステル、高級脂肪族アミンなどである。一例を示す
と、高級脂肪酸は、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリ
スチン酸等の常温（約２５℃）で固体の脂肪酸を包含す
る。このような親水性基含有化合物は、磁性面において
十分な量で存在せしめられる場合、摩擦係数を低く保つ
効果に優れている。The lubricant is for lowering the friction coefficient of the magnetic recording medium such as a magnetic tape to improve its running property. Suitable materials for the lubricant are those usually used in this technical field, preferably compounds containing a hydrophilic group in the molecule, such as higher fatty acids, higher fatty acid esters, higher aliphatic amines and the like. As an example, higher fatty acids include fatty acids such as stearic acid, palmitic acid, and myristic acid that are solid at room temperature (about 25 ° C.). Such a hydrophilic group-containing compound is excellent in the effect of keeping the friction coefficient low when it is allowed to exist in a sufficient amount on the magnetic surface.

【００３１】潤滑剤として、上記した化合物に、常温に
おいて液体の状態にある潤滑剤も併用することができ
る。適当な液状潤滑剤は、例えば、脂肪酸エステル、不
飽和脂肪酸、側鎖を有する脂肪酸、シリコーンオイル、
パラフィンオイル、フッ素オイルなどである。以上に列
挙した潤滑剤は、単独で使用してもよく、さもなけれ
ば、２種類もしくはそれ以上を混合して使用してもよ
い。潤滑剤の含有量は、通常、磁性粒子１００重量部に
対して０．１〜１０重量部の範囲であり、好適には１〜
５重量部の範囲である。As the lubricant, a lubricant which is in a liquid state at room temperature can be used in combination with the above compound. Suitable liquid lubricants include, for example, fatty acid esters, unsaturated fatty acids, fatty acids with side chains, silicone oils,
Examples include paraffin oil and fluorine oil. The lubricants listed above may be used alone or in combination of two or more. The content of the lubricant is usually in the range of 0.1 to 10 parts by weight, preferably 1 to 100 parts by weight of the magnetic particles.
It is in the range of 5 parts by weight.

【００３２】潤滑剤は、磁気記録媒体の製造の任意の段
階で磁性層に含ませることができる。例えば、磁性塗料
の調製中にその塗料に直接に添加して、その後で磁性塗
料の塗布により磁性層を形成してもよい。また、磁性層
を形成した後、潤滑剤を含む塗布液を磁性面に塗布して
もよい。帯電防止剤は、磁気記録媒体の使用中にその媒
体が摩擦により帯電して空気中に浮遊しているゴミを吸
着し、ノイズ、ドロップアウト等の原因となるのを防止
するためのものである。帯電防止剤としては、この技術
分野で一般的に行われているように、例えば、界面活性
剤、カーボンブラック、グラファイトなどを使用するこ
とができる。The lubricant can be included in the magnetic layer at any stage of manufacturing the magnetic recording medium. For example, during the preparation of the magnetic paint, it may be added directly to the paint, and then the magnetic paint may be applied to form the magnetic layer. In addition, after forming the magnetic layer, a coating liquid containing a lubricant may be applied to the magnetic surface. The antistatic agent is used to prevent the magnetic recording medium from being charged due to friction during use of the magnetic recording medium to adsorb dust floating in the air and causing noise or dropout. . As the antistatic agent, for example, a surfactant, carbon black, graphite or the like can be used, as is commonly performed in this technical field.

【００３３】研磨剤は、磁気ヘッドを少しずつ研磨し
て、磁気記録媒体の耐摩耗性等を向上させるためのもの
である。研磨剤としては、この技術分野で一般的に行わ
れているように、例えば、酸化クロム、アルミナ、チタ
ニアなどの高硬度微粉末を使用することができる。分散
剤は、先にも説明したように、磁性塗料を調製する際に
磁性粒子の結合剤中への分散を改良するためのものであ
る。分散剤としては、この技術分野で一般的に行われて
いるように、例えば、レシチン、界面活性剤などを使用
することができる。The polishing agent is for polishing the magnetic head little by little to improve the wear resistance and the like of the magnetic recording medium. As the abrasive, for example, high hardness fine powder of chromium oxide, alumina, titania or the like can be used, as is generally performed in this technical field. As described above, the dispersant is for improving the dispersion of the magnetic particles in the binder when preparing the magnetic coating material. As the dispersant, for example, lecithin, a surfactant and the like can be used, as is commonly performed in this technical field.

【００３４】このような各種の添加剤を含む磁性層は、
磁気記録媒体の形成のため、通常、支持体上に塗布等に
より施される。ここで使用する支持体は、好ましくは非
磁性の支持体である。かかる支持体は、磁気記録媒体の
使途等の各種のファクタに応じていろいろな厚さ及び形
状を有することができる。例えば、磁気記録媒体が磁気
テープの場合、その支持体は薄いテープの形とすること
ができ、また、磁気ディスクの場合、その支持体は比較
的に厚いディスクの形とすることができる。すなわち、
支持体は、薄いものから厚いものまでを包含し、例えば
フィルム状の支持体で通常約３〜１００μm の厚さであ
り、また、長尺物であってもよく、矩形物であってもよ
く、あるいは円板状物であってもよい。The magnetic layer containing such various additives is
In order to form a magnetic recording medium, it is usually applied onto a support by coating or the like. The support used here is preferably a non-magnetic support. Such a support can have various thicknesses and shapes depending on various factors such as the usage of the magnetic recording medium. For example, if the magnetic recording medium is a magnetic tape, the support can be in the form of a thin tape, and if it is a magnetic disk, the support can be in the form of a relatively thick disc. That is,
The support includes a thin support and a thick support, and is, for example, a film-like support and usually has a thickness of about 3 to 100 μm. The support may be a long product or a rectangular product. Alternatively, it may be a disc-shaped material.

【００３５】このような支持体に適当な材料は、紙、プ
ラスチック、ガラス、セラミック、そして非磁性金属で
ある。特に適当な支持体材料は、プラスチック材料、例
えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリ
エーテルケトン、ポリエーテルエステル、ポリエーテル
サルフォン、ポリエーテルイミド、ポリサルフォン、ポ
リアクリレートなどである。これらの支持体材料は、必
要に応じて、その上に積層された非磁性金属又はセラミ
ックの薄い層を有していてもよい。Suitable materials for such a support are paper, plastic, glass, ceramics and non-magnetic metals. Particularly suitable support materials are plastic materials such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polyamides, polyimides, polyphenylene sulfides, polyetherketones, polyetheresters, polyethersulfones, polyetherimides, Examples include polysulfone and polyacrylate. These support materials may optionally have a thin layer of non-magnetic metal or ceramic laminated thereon.

【００３６】磁性層は、好ましくは、以下に説明するよ
うに、磁性塗料を支持体上に塗布することによって調製
することができる。磁性塗料は、先にも説明したよう
に、磁性粒子及びその他の磁性層形成性成分を適当な溶
剤中で均一に分散させることによって調製することがで
きる。この磁性塗料の調製において、磁性層形成性成分
を溶剤に添加する順序は、いろいろに組み合わせること
ができる。例えば、結合剤を溶剤に溶解して得た溶液に
磁性粒子を添加し、また、この添加と同時かもしくは別
に、その他の磁性層形成性成分を添加し、十分に混合及
び混練する。磁性粒子を、破損させることなく、結合剤
中に均一に分散させることが重要である。磁性粒子を分
散させるための装置は、いろいろの種類のものが公知で
ある。本発明の実施において有利に使用することのでき
る分散装置は、例えば、ボールミル、サンドミル等のミ
ル類、ニーダー、プラネタリーミキサー、エクストルー
ダー、ホモジナイザー、アトライター、その他である。The magnetic layer can preferably be prepared by coating a magnetic coating on a support, as described below. The magnetic paint can be prepared by uniformly dispersing magnetic particles and other magnetic layer-forming components in a suitable solvent, as described above. In the preparation of this magnetic paint, the order of adding the magnetic layer-forming component to the solvent can be variously combined. For example, magnetic particles are added to a solution obtained by dissolving a binder in a solvent, and other magnetic layer-forming components are added simultaneously with or separately from the addition, and they are sufficiently mixed and kneaded. It is important that the magnetic particles be evenly dispersed in the binder without damage. Various types of devices for dispersing magnetic particles are known. Dispersers that can be advantageously used in the practice of the present invention are, for example, ball mills, sand mills and other mills, kneaders, planetary mixers, extruders, homogenizers, attritors, and the like.

【００３７】磁性塗料の調製後、得られた塗料を常用の
塗布装置を使用して適当な支持体材料上に被覆する。こ
こで使用する支持体材料は、その上方に被覆を有してい
なくてもよく、支持体に対する磁性層の付着を改良する
ために、適当な被覆を有していてもよい。本発明の実施
において有利に使用することのできる塗布装置は、例え
ば、エアドクタコーター、ブレードコーター、エアナイ
フコーター、スクイズコーター、リバースロールコータ
ー、グラビアコーター、キスコーター、スプレーコータ
ー、ダイコーター、その他である。また、磁気記録媒体
が磁気ディスクのような場合には、例えば、スピンコー
ターを有利に使用することができる。After preparation of the magnetic coating, the resulting coating is coated on a suitable support material using conventional coating equipment. The support material used herein may have no coating above it or may have a suitable coating to improve the adhesion of the magnetic layer to the support. Coating devices that can be advantageously used in the practice of the present invention are, for example, air doctor coaters, blade coaters, air knife coaters, squeeze coaters, reverse roll coaters, gravure coaters, kiss coaters, spray coaters, die coaters, and the like. When the magnetic recording medium is a magnetic disk, for example, a spin coater can be advantageously used.

【００３８】上記した磁性層は、通常、製造工程の簡略
化等のため、単層として設けるのがた便利である。しか
し、必要に応じて、２層もしくはそれ以上の同一もしく
は異なる層から磁性層を構成してもよい。磁性層の厚さ
は、磁気記録媒体の使途、磁性粒子の大きさ、成膜方法
等の各種のファクタに応じていろいろに変更することが
できる。磁性層の厚さは、通常、約０．１〜５μm の範
囲であるのが好ましい。It is convenient to provide the above magnetic layer as a single layer in order to simplify the manufacturing process. However, the magnetic layer may be composed of two or more layers which are the same or different, if necessary. The thickness of the magnetic layer can be variously changed according to various factors such as the purpose of the magnetic recording medium, the size of the magnetic particles, and the film forming method. The thickness of the magnetic layer is usually preferably in the range of about 0.1-5 μm.

【００３９】磁性層の形成後、必要に応じて、その磁性
面を平滑化するなどの追加の工程を実施する。また、磁
気テープなどの製造の場合には、テープ原反を所定の幅
のテープに細断するための細断工程を追加する。このよ
うな追加の工程はいずれも、従来の技法に従って実施す
ることができる。本発明による磁気記録媒体は、必要に
応じて、上記した磁性層に加えて追加の層を支持体上に
有していてもよい。例えば、支持体と磁性層の中間に、
支持体に対する磁性層の接合力の向上、磁性層の帯電防
止等の目的のため、下塗り層（アンダーコートともい
う）を設けてもよい。下塗り層として適当な材料は、例
えば、二酸化チタン、酸化錫、アルファ酸化鉄、カーボ
ンブラック等である。これらの材料の微粉末を上記した
磁性層の場合と同様に、適当な結合剤中に分散させて塗
布し、下塗り層とすることができる。下塗り層の厚さ
は、通常、約０．１〜５μm の範囲であるのが好まし
い。また、上記した下塗り層と同様な層を、バックコー
ト層として、支持体の磁性層とは反対側の面に設けても
よい。バックコート層の厚さは、通常、約０．１〜５μ
m の範囲であるのが好ましい。After forming the magnetic layer, if necessary, additional steps such as smoothing the magnetic surface thereof are carried out. Further, in the case of manufacturing a magnetic tape or the like, a shredding step for shredding a tape raw material into a tape having a predetermined width is added. Any such additional steps can be performed according to conventional techniques. The magnetic recording medium according to the present invention may have an additional layer on the support, in addition to the above-mentioned magnetic layer, if necessary. For example, between the support and the magnetic layer,
An undercoat layer (also referred to as an undercoat) may be provided for the purpose of improving the bonding force of the magnetic layer to the support and preventing the magnetic layer from being charged. Suitable materials for the subbing layer are, for example, titanium dioxide, tin oxide, alpha iron oxide, carbon black and the like. Fine powders of these materials may be dispersed in an appropriate binder and applied in the same manner as in the case of the above-mentioned magnetic layer to form an undercoat layer. The thickness of the subbing layer is usually preferably in the range of about 0.1 to 5 μm. Further, a layer similar to the above-mentioned undercoat layer may be provided as a back coat layer on the surface of the support opposite to the magnetic layer. The thickness of the back coat layer is usually about 0.1-5 μm.
It is preferably in the range of m.

【００４０】[0040]

【作用】本発明において磁性粒子の表面処理に用いられ
る三ハロゲン化硼素又はその錯体は、次のような作用を
奏することができる。 １．磁性粒子の表面に吸着せしめられるので、磁性層の
形成のために例えば高級脂肪酸等の親水性基含有化合物
を潤滑剤として使用する場合、そのような潤滑剤が磁性
粒子の表面に吸着されるのを抑制することができ、よっ
て、潤滑剤を磁性層内に適切に保持するとともに、磁気
記録媒体の使用時に、磁性層の内部から磁性面に有利に
供給することができる。さらに、潤滑剤が磁性面に供給
されるので、磁性面の摩擦係数を低下させ、ひいては磁
気記録媒体の耐久性を向上させることができる。The boron trihalide or its complex used for the surface treatment of magnetic particles in the present invention can exert the following actions. 1. When a hydrophilic group-containing compound such as a higher fatty acid is used as a lubricant for forming the magnetic layer, such a lubricant is adsorbed on the surface of the magnetic particles because it is adsorbed on the surface of the magnetic particles. Therefore, the lubricant can be appropriately held in the magnetic layer, and can be advantageously supplied to the magnetic surface from the inside of the magnetic layer when the magnetic recording medium is used. Furthermore, since the lubricant is supplied to the magnetic surface, the friction coefficient of the magnetic surface can be reduced, and the durability of the magnetic recording medium can be improved.

【００４１】２．従来の表面処理剤、分散剤、カプリン
グ剤等の表面処理試薬に比較して、磁性粒子の表面に吸
着される時の吸着力が比較的に強いので、極めて短い処
理時間で磁性粒子の表面処理を完了することができる。 ３．分散剤やカプリング剤とは異なって、嵩高い疎水性
基を有していないので、磁性層中での磁性粒子表面と結
合剤との結合を妨げることがなく、よって、磁性層の弾
性率を低下させない。2. Compared with conventional surface treatment agents such as surface treatment agents, dispersants, and coupling agents, the adsorption force when adsorbed on the surface of magnetic particles is relatively strong, so the surface treatment of magnetic particles can be performed in an extremely short treatment time. Can be completed. 3. Unlike a dispersant or a coupling agent, since it does not have a bulky hydrophobic group, it does not interfere with the binding between the magnetic particle surface and the binder in the magnetic layer, and thus the elastic modulus of the magnetic layer is improved. Do not lower.

【００４２】さらにまた、本発明者の知見によれば、磁
性層の磁性粒子において、それらの粒子の層内における
分散性を低下させたり、形成される磁性層の耐久性を低
下させるのは、磁性粒子の表面部位に存在するある種の
塩基点である。かかる塩基点の悪影響を排除するため、
適当な酸を用いて塩基点を中和することが適当であると
考えられる。しかし、ここで塩基点の中和に使用する酸
が、いわゆるプロトン酸であると、その共役の塩基が金
属塩を形成するので好ましくなく、また、その酸の強度
（酸度）がことさら大きかったり小さかったりすると、
中和の効果が十分とはならない。これに対して、本発明
においては、磁性粒子の表面処理のために、三ハロゲン
化硼素又はその錯体を使用する。かかる化合物は、非プ
ロトン性のルイス酸であるので、上記した塩基点に作用
しても、塩基である対イオンを生成することがなく、ま
た、そのような対イオンと磁性粒子表面の金属イオンと
の反応により金属塩を生成することもなく、また、その
ような金属塩の存在が原因となる諸問題、例えば磁性面
の表面粗さの低下、記録エラーの発生等、を生じる危険
もない。Furthermore, according to the knowledge of the present inventor, in the magnetic particles of the magnetic layer, it is possible to reduce the dispersibility of the particles in the layer and the durability of the magnetic layer to be formed. It is a kind of base point existing on the surface part of magnetic particles. To eliminate the adverse effects of such base points,
It may be appropriate to neutralize the basic sites with a suitable acid. However, it is not preferable that the acid used for neutralizing the basic point is a so-called protic acid, because the conjugated base forms a metal salt, and the strength (acidity) of the acid is very large or small. Or,
The effect of neutralization is not sufficient. On the other hand, in the present invention, boron trihalide or its complex is used for the surface treatment of magnetic particles. Since such a compound is an aprotic Lewis acid, it does not generate a counterion that is a base even when it acts on the above-mentioned base point, and such a counterion and a metal ion on the surface of the magnetic particle are not generated. Does not generate a metal salt by the reaction with, and there is no risk of causing various problems caused by the presence of such a metal salt, such as a decrease in the surface roughness of the magnetic surface and the occurrence of a recording error. .

【００４３】[0043]

【実施例】以下、本発明をそのいくつかの例を参照して
詳細に説明する。なお、以下の例では特にビデオテープ
を参照して本発明の磁気記録媒体を説明するけれども、
本発明の磁気記録媒体は以下に記載する例に限定される
ものではないことを理解されたい。The present invention will now be described in detail with reference to some examples thereof. In the following examples, the magnetic recording medium of the present invention will be described with particular reference to a video tape,
It should be understood that the magnetic recording medium of the present invention is not limited to the examples described below.

【００４４】例１ ビデオテープの調製 磁性層形成性成分として下記の物質を記載の量で使用し
て、ビデオテープを調製した。 メタル磁性粉（α−Ｆｅ、ＢＥＴ比表面積＝５３m²／ｇ） １００重量部 ＢＦ₃ ＯEt₂ （三弗化硼素・ジエチルエーテル錯体） １．７８重量部 ＴＨＦ（テトラヒドロフラン） ５重量部 ポリウレタン溶液（東洋紡社製のＵＲ−５５３７、 ３０．８重量部 メチルエチルケトン／トルエン＝５０／５０中の ３０％溶液） 塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂溶液（日本ゼオン社製の ３０．８重量部 ＭＲ−１１３、ホルムアルデヒド中の３０％溶液） シクロヘキサノン ２．２１重量部 アルミナ粉（ノートン社製のＥ−６００） １２重量部 ＭＥＫ（メチルエチルケトン） １３０重量部 トルエン ４７重量部 ＢＦ₃ ＯEt₂ の２６％ＴＨＦ溶液をシクロヘキサノンに
添加し、ＢＦ₃ ＯEt₂が１．７８重量部の量で含まれる
ように調整した。得られた溶液に、窒素ガスのパージ下
に、１００重量部のメタル磁性粉を添加した。得られた
混合物をプラネタリーミキサー中で１０分間混合し、そ
の後、ポリウレタン溶液及び塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂溶液を添加し、そして少量のシクロヘキサノンを添加
して固形分含有量が６５％となるように調整した。引き
続いて２時間にわたって混練し、１２重量部のアルミナ
粉を添加し、さらにメチルエチルケトンとトルエンで希
釈して固形分含有量が３３％となるように調整した。得
られた混合物をサンドミル中で混合して磁性塗料を得
た。 Example 1 Video Tape Preparation A video tape was prepared using the following materials in the amounts shown as magnetic layer-forming components. Metal magnetic powder (α-Fe, BET specific surface area = 53 m ² / g) 100 parts by weight BF ₃ OEt ₂ (boron trifluoride / diethyl ether complex) 1.78 parts by weight THF (tetrahydrofuran) 5 parts by weight Polyurethane solution (TOYOBO) UR-5537, 30.8 parts by weight, 30% solution in methyl ethyl ketone / toluene = 50/50) Vinyl chloride-vinyl acetate resin solution (30.8 parts by weight, manufactured by Zeon Corporation MR-113, in formaldehyde) 30% solution) cyclohexanone 2.21 parts by weight alumina powder (E-600 manufactured by Norton Co.) 12 parts by weight MEK (methyl ethyl ketone) 130 parts by weight of 26% THF solution of toluene 47 parts by weight BF ₃ OEt ₂ was added to cyclohexanone, BF ₃ OEt ₂ was adjusted to be included in an amount of 1.78 parts by weight. To the obtained solution, 100 parts by weight of metal magnetic powder was added while purging with nitrogen gas. The resulting mixture was mixed in a planetary mixer for 10 minutes, after which the polyurethane solution and vinyl chloride-vinyl acetate resin solution were added and a small amount of cyclohexanone was added to bring the solids content to 65%. It was adjusted. Subsequently, the mixture was kneaded for 2 hours, 12 parts by weight of alumina powder was added, and the mixture was diluted with methyl ethyl ketone and toluene to adjust the solid content to 33%. The obtained mixture was mixed in a sand mill to obtain a magnetic paint.

【００４５】得られた磁性塗料に２．８重量部の脂肪酸
混合物（ミリスチン酸：ステアリン酸＝８／２）、１．
０重量部のブチルステアレート及び５重量部のイソシア
ネート溶液（住友バイエルウレタン社製のＳＢＵ−０８
５６）を添加した後、厚さ１０μm のベースフィルム
（東レ株式会社製のＰＥＴフィルム、Ｖ−４８１Ｘ₁ ）
上にグラビアコーターで塗布した。磁性塗膜を乾燥した
後、カレンダリング処理し、そしてスリッターで幅１／
２インチ（約１．２７cm）のテープに細断した。カレン
ダリング処理後の磁性塗膜の厚さが２．５μm である目
的とするビデオテープが得られた。比較例１ ＢＦ₃ ＯEt₂ 不含のビデオテープの調製 前記例１に記載の手法を繰り返した。しかし、本例で
は、比較のため、表面処理剤としてのＢＦ₃ ＯEt₂ の使
用を省略した。得られたビデオテープは、前記例１のそ
れと同様に、ＰＥＴ支持体の厚さは１０μm 、磁性層の
膜厚は２．５μmであった。例２ ビデオテープの評価試験 前記例１及び比較例１において調製したビデオテープ
を、摩擦係数μk （１０パス及び１００パス）、角形比
Ｒs 、スチルライフ、磁性層の弾性率及び磁性面のＲＭ
Ｓ表面粗さに関して試験した。使用した試験の条件は、
次の通りである。 １．摩擦係数μk 供試ビデオテープを、ステンレスピン上で、ラップ角９
０°及びインテンション５３．５ｇで５cmの距離を往復
させた。１０パス後及び１００パス後のそれぞれについ
て摩擦係数μk を測定した。 ２．角形比Ｒs 供試ビデオテープの磁気特性を東英工業社製の振動試験
磁束計（ＶＳＭ）を用いて常法に従い測定した。 ３．スチルライフ 供試ビデオテープを市販のビデオデッキを用いてスチル
再生し、測定されるＲＦ出力が初期出力より６ｄＢ減衰
するまでの時間（hr）を測定した。 ４．磁性層の弾性率 供試ビデオテープの磁性面の弾性率を市販のテンシロン
引っ張り試験機を用いて常法に従い測定した。 ５．磁性面のＲＭＳ表面粗さ 供試ビデオテープの磁性面のＲＭＳ表面粗さをＷｙｃｏ
社製の表面粗さ測定装置「ＴＰＯ ３Ｄ」を用いて常法
に従い測定した。2.8 parts by weight of a mixture of fatty acids (myristic acid: stearic acid = 8/2) was added to the obtained magnetic paint.
0 parts by weight of butyl stearate and 5 parts by weight of isocyanate solution (SBU-08 manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.
56), and then a base film having a thickness of 10 μm (PET film manufactured by Toray Industries, Inc., V-481X ₁ )
It was applied with a gravure coater. After the magnetic coating is dried, it is calendered and slittered to a width of 1 /
It was chopped into 2 inch tapes. A target video tape was obtained in which the thickness of the magnetic coating film after calendering was 2.5 μm. Comparative Example 1 Preparation of BF ₃ OEt ₂ Free Video Tape The procedure described in Example 1 above was repeated. However, in this example, the use of BF ₃ OEt ₂ as a surface treatment agent was omitted for comparison. In the obtained video tape, the PET support had a thickness of 10 μm and the magnetic layer had a thickness of 2.5 μm, as in Example 1 above. Example 2 Video Tape Evaluation Test The video tapes prepared in Example 1 and Comparative Example 1 were tested for friction coefficient μk (10 passes and 100 passes), squareness ratio Rs, still life, elastic modulus of magnetic layer and RM of magnetic surface.
Tested for S surface roughness. The test conditions used are:
It is as follows. 1. Friction coefficient μk Test video tape on stainless steel pin, wrap angle 9
It was reciprocated a distance of 5 cm at 0 ° and 53.5 g of intention. The coefficient of friction μk was measured after each of 10 passes and 100 passes. 2. Squareness Rs The magnetic characteristics of the test video tape were measured by a conventional method using a vibration test magnetometer (VSM) manufactured by Toei Industry Co., Ltd. 3. Still life The video tape under test was reproduced still using a commercially available video deck, and the time (hr) until the measured RF output was attenuated by 6 dB from the initial output was measured. 4. Elastic Modulus of Magnetic Layer The elastic modulus of the magnetic surface of the test video tape was measured by a conventional method using a commercially available Tensilon tensile tester. 5. RMS surface roughness of magnetic surface The RMS surface roughness of the magnetic surface of the test video tape was measured by Wyco
The surface roughness was measured by a conventional method using a surface roughness measuring device “TPO 3D” manufactured by the same company.

【００４６】得られた測定結果を次の第１表に示す。 第１表 評価項目 例１ 比較例１ 摩擦係数μk ０．２０ ０．３０ （１０パス） 摩擦係数μk ０．２０ ０．３０ （１００パス） 角形比Ｒs ０．８６６ ０．８４２ スチルライフ ４０時間以上 １４時間 磁性層の弾性率 ８．１×１０¹⁰ ８．０×１０¹⁰ （dyn ／cm² ） 磁性面のＲＭＳ ９．５ １１．５表面粗さ（nm） 上記第１表に記載の結果から理解されるように、本発明
のビデオテープでは、磁性粒子の分散性を損なうことな
く、摩擦係数を低く保ちつつ、耐久性を向上させること
が可能である。なお、磁性粒子の分散性が良好なことは
角形比が比較例１のそれと同等以上であることから立証
され、また、耐久性に優れることは長時間のスチルライ
フから立証される。さらに、本発明のビデオテープで
は、磁性層において可塑化が生じないことが弾性率の評
価結果から、また、十分に平滑な磁性面が得られること
がＲＭＳ表面粗さの評価結果から、それぞれ立証され
る。比較例２〜比較例５ ＢＦ₃ ＯEt₂ 不含のビデオテープの調製 前記例１に記載の手法を繰り返した。しかし、本例で
は、比較のため、表面処理剤としてのＢＦ₃ ＯEt₂ の使
用を省略し、その代わりとして、以下に記載する表面処
理剤を同量で使用した。得られたビデオテープは、それ
ぞれの比較例において、前記例１のそれと同様に、ＰＥ
Ｔ支持体の厚さは１０μm 、磁性層の膜厚は２．５μm
であった。 使用した表面処理剤： 比較例２−安息香酸 比較例３−ベンゼンスルホン酸 比較例４−燐酸エステル（スリーエム社製のＰＯＣＡ
II） 比較例５−シランカプリング剤（東芝シリコーン社製の
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン） それぞれのビデオテープを、摩擦係数μk （１０パス及
び１００パス）及びスチルライフに関して試験した。使
用した試験の条件は、前記例２に記載のものに同一であ
った。得られた測定結果を次の第２表に示す。 第２表 評価項目 比較例２ 比較例３ 比較例４ 比較例５ 摩擦係数μk ０．３０ ０．２６ ０．２６ ０．２８ （１０パス） 摩擦係数μk ０．３０ ０．２７ ０．２６ ０．２８ （１００パス）スチルライフ １４時間 １８時間 ２０時間 １６時間 上記第２表に記載の結果を前記第１表に記載の結果と比
較するに、従来の表面処理剤は、摩擦係数を低くする効
果に乏しく、耐久性を向上させることができないことが
理解される。例３〜例５ ＢＦ₃ ＯEt₂ を異なる量で含有するビデオテープの調製 前記例１に記載の手法を繰り返した。しかし、本例で
は、表面処理剤として使用するＢＦ₃ ＯEt₂ の量を、
１．０重量部（例３）、２．０重量部（例４）又は５．
０重量部（例５）にそれぞれ変更した。得られたビデオ
テープは、前記例１のそれと同様に、ＰＥＴ支持体の厚
さは１０μm 、磁性層の膜厚は２．５μm であった。The measurement results obtained are shown in Table 1 below. Table 1 Evaluation item example 1 Comparative example 1 Friction coefficient μk 0.20 0.30 (10 passes) Friction coefficient μk 0.20 0.30 (100 passes) Squareness ratio Rs 0.866 0.842 Still life 40 hours or more 14 hours Elastic modulus of magnetic layer 8.1 × 10 ¹⁰ 8.0 × 10 ¹⁰ (dyn / cm ² ) RMS of magnetic surface 9.5 11.5 Surface roughness (nm) From the results shown in Table 1 above. As will be understood, in the video tape of the present invention, it is possible to improve the durability while keeping the friction coefficient low without impairing the dispersibility of the magnetic particles. The good dispersibility of the magnetic particles is proved by the squareness ratio being equal to or more than that of Comparative Example 1, and the excellent durability is proved by the long-life still life. Further, in the video tape of the present invention, it was proved from the evaluation result of elastic modulus that plasticization does not occur in the magnetic layer, and from the evaluation result of RMS surface roughness that a sufficiently smooth magnetic surface was obtained. To be done. Comparative Examples 2 to 5 Preparation of BF ₃ OEt ₂ Free Video Tape The procedure described in Example 1 above was repeated. However, in this example, for comparison, the use of BF ₃ OEt ₂ as a surface treatment agent was omitted, and instead, the surface treatment agent described below was used in the same amount. The obtained video tapes were prepared in the same manner as in Example 1 above in each comparative example.
T support has a thickness of 10 μm, magnetic layer has a thickness of 2.5 μm
Met. Surface treatment agent used: Comparative Example 2-benzoic acid Comparative Example 3-benzenesulfonic acid Comparative Example 4-phosphoric acid ester (POCA manufactured by 3M)
II) Comparative Example 5-Silane Coupling Agent (γ-Glycidoxypropyltrimethoxysilane from Toshiba Silicone Co.) Each video tape was tested for friction coefficient μk (10 and 100 passes) and still life. The test conditions used were the same as those described in Example 2 above. The measurement results obtained are shown in Table 2 below. Table 2 Evaluation items Comparative example 2 Comparative example 3 Comparative example 4 Comparative example 5 Friction coefficient μk 0.30 0.26 0.26 0.28 (10 passes) Friction coefficient μk 0.30 0.27 0.26 0. 28 (100 pass) Still life 14 hours 18 hours 20 hours 16 hours Comparing the results shown in the above Table 2 with the results shown in the above Table 1, conventional surface treatment agents have the effect of lowering the friction coefficient. It is understood that the durability is poor and the durability cannot be improved. Was repeated procedure described in Example 3 to Example 5 BF ₃ videotape Preparation the Example 1 containing OEt ₂ in different amounts. However, in this example, the amount of BF ₃ OEt ₂ used as the surface treatment agent is
1.0 parts by weight (Example 3), 2.0 parts by weight (Example 4) or 5.
It was changed to 0 parts by weight (Example 5). In the obtained video tape, the thickness of the PET support was 10 μm and the thickness of the magnetic layer was 2.5 μm, as in Example 1 above.

【００４７】それぞれのビデオテープを、摩擦係数μk
（１０パス、１００パス及び３００パス）に関して試験
した。使用した試験の条件は、前記例２に記載のものに
同一であった。得られた測定結果を次の第３表に示す。 第３表 評価項目 例３ 例４ 例５ 摩擦係数μk ０．２３ ０．２０ ０．２５ （１０パス） 摩擦係数μk ０．２２ ０．２０ ０．２３ （１００パス） 摩擦係数μk ０．２３ ０．２０ ０．２２ （３００パス） 上記第３表に記載の結果から理解されるように、本例の
場合でも、前記例１に記載のものと同様な満足し得るビ
デオテープが得られた。例６〜例９ 脂肪酸を異なる量で含有するビデオテープの調製 表面処理剤として使用するＢＦ₃ ＯEt₂ の量を２．０重
量部に変更した前記例４に記載の手法を繰り返した。し
かし、本例では、潤滑剤として使用する脂肪酸の量を
０．５重量部（例６）、１．０重量部（例７）、２．０
重量部（例８）又は３．０重量部（例９）に変更した。
得られたビデオテープは、前記例４のそれと同様に、Ｐ
ＥＴ支持体の厚さは１０μm 、磁性層の膜厚は２．５μ
m であった。The friction coefficient μk of each video tape
Tested for (10, 100 and 300 passes). The test conditions used were the same as those described in Example 2 above. The measurement results obtained are shown in Table 3 below. Table 3 Evaluation items Example 3 Example 4 Example 5 Friction coefficient μk 0.23 0.20 0.25 (10 passes) Friction coefficient μk 0.22 0.20 0.23 (100 passes) Friction coefficient μk 0.23 0 .20 0.22 (300 passes) As can be understood from the results shown in Table 3 above, also in the case of this example, a satisfactory video tape similar to that described in Example 1 was obtained. It was repeated The procedure of Example 4 was changed to 2.0 parts by weight the amount of the BF ₃ OEt ₂ for use as a preparation surface treatment agent of the video tape containing the Example 6 to Example 9 fatty acids different amounts. However, in this example, the amount of fatty acid used as a lubricant was 0.5 parts by weight (Example 6), 1.0 parts by weight (Example 7), 2.0 parts by weight.
Changed to parts by weight (Example 8) or 3.0 parts by weight (Example 9).
The resulting videotape has the same P as that of Example 4 above.
The thickness of the ET support is 10 μm and the thickness of the magnetic layer is 2.5 μm.
It was m.

【００４８】それぞれのビデオテープを、摩擦係数μk
（１００パス）に関して試験した。使用した試験の条件
は、前記例２に記載のものに同一であった。得られた測
定結果を下記の第４表に示す。比較例６〜比較例９ ＢＦ₃ ＯEt₂ 不含のビデオテープの調製 前記例６〜例９に記載の手法を繰り返した。しかし、本
例では、比較のため、表面処理剤としてのＢＦ₃ ＯEt₂
の使用を省略した。潤滑剤として使用する脂肪酸の量
は、前記の例と同様に、０．５重量部（比較例６）、
１．０重量部（比較例７）、２．０重量部（比較例８）
又は３．０重量部（比較例９）であった。得られたビデ
オテープは、それぞれの比較例において、前記例のそれ
と同様に、ＰＥＴ支持体の厚さは１０μm 、磁性層の膜
厚は２．５μm であった。The friction coefficient μk of each video tape
Tested for (100 passes). The test conditions used were the same as those described in Example 2 above. The measurement results obtained are shown in Table 4 below. Comparative Examples 6 to 9 Preparation of BF ₃ OEt ₂ Free Video Tape The procedure described in Examples 6 to 9 above was repeated. However, in this example, for comparison, BF ₃ OEt ₂ as a surface treatment agent was used.
Was omitted. The amount of the fatty acid used as the lubricant was 0.5 part by weight (Comparative Example 6), as in the above example.
1.0 parts by weight (Comparative Example 7), 2.0 parts by weight (Comparative Example 8)
Alternatively, it was 3.0 parts by weight (Comparative Example 9). In each of the comparative examples, the obtained video tape had a PET support having a thickness of 10 μm and a magnetic layer having a thickness of 2.5 μm, as in the above-mentioned examples.

【００４９】それぞれのビデオテープを、摩擦係数μk
（１００パス）に関して試験した。使用した試験の条件
は、前記例２に記載のものに同一であった。得られた測
定結果を次の第４表に示す。 第４表 評価項目 例６ 例７ 例８ 例９ 摩擦係数μk ０．２５ ０．２１ ０．２０ ０．２０ （１００パス） 評価項目 比較例６ 比較例７ 比較例８ 比較例９ 摩擦係数μk ０．３５ ０．３１ ０．３０ ０．３０（１００パス） 上記第４表に記載の結果から理解されるように、潤滑剤
の添加量を増大することよりも、本発明に従ってＢＦ₃
ＯEt₂ を添加したことのほうが、摩擦係数の低下の効果
が顕著である。The friction coefficient μk of each video tape
Tested for (100 passes). The test conditions used were the same as those described in Example 2 above. The measurement results obtained are shown in Table 4 below. Table 4 Evaluation item Example 6 Example 7 Example 8 Example 9 Friction coefficient μk 0.25 0.21 0.20 0.20 (100 passes) Evaluation item Comparative example 6 Comparative example 7 Comparative example 8 Comparative example 9 Friction coefficient μk 0 .35 0.31 0.30 0.30 (100 passes) As can be seen from the results set forth in Table 4 above, BF ₃ according to the present invention rather than increasing lubricant loading.
The effect of lowering the coefficient of friction is more remarkable when OEt ₂ is added.

【００５０】[0050]

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特に磁気記録媒体の磁性層の製造に使用する場合に、分
散性に優れた磁性粒子が得られる。この磁性粒子は、分
散性の向上の帰結として、角形比などの磁気特性を向上
させ、したがって電磁変換特性を向上させる。しかも、
潤滑剤として高級脂肪酸又はそのエステルを使用する場
合に、それらの潤滑剤化合物が磁性粒子表面と相互作用
しにくくなることの帰結として、潤滑剤がその潤滑機能
を十分に発揮でき、形成される磁性層の摩擦係数を低下
させ、よって耐久性を向上させることができる。また、
この磁性粒子では、磁性層の可塑化も引き起こされない
ので、それによる弊害、例えば、記録媒体の走行時にお
ける磁性粒子のエッジ折れや、ヘッド当たりの不良に原
因する電磁変換特性の低下といった不都合も回避するこ
とができる。さらにまた、この磁性粒子では、磁性塗料
の粘度の上昇もないので、従来の塗布方法を使用して、
均一で特性に優れた磁性層を形成することができる。As described above, according to the present invention,
In particular, when it is used for producing a magnetic layer of a magnetic recording medium, magnetic particles having excellent dispersibility can be obtained. As a result of the improved dispersibility, the magnetic particles improve the magnetic characteristics such as the squareness ratio, and thus the electromagnetic conversion characteristics. Moreover,
When higher fatty acids or their esters are used as lubricants, the consequence of the fact that these lubricant compounds are less likely to interact with the surface of the magnetic particles is that the lubricant is able to exert its lubricating function sufficiently and the The coefficient of friction of the layer can be reduced and thus the durability can be improved. Also,
Since the magnetic particles do not cause plasticization of the magnetic layer, there are disadvantages caused by the magnetic particles, such as breakage of edges of the magnetic particles when the recording medium is running, and deterioration of electromagnetic conversion characteristics due to defective head contact. It can be avoided. Furthermore, since the magnetic particles do not increase the viscosity of the magnetic paint, the conventional coating method is used.
It is possible to form a magnetic layer that is uniform and has excellent characteristics.

【００５１】さらに、本発明によれば、上記のような優
れた磁性粒子を使用することにより、磁性層表面におい
て低い摩擦係数を呈示し、優れた磁気記録特性及び耐久
性を有する磁気記録媒体を提供することができる。Furthermore, according to the present invention, by using the above-mentioned excellent magnetic particles, a magnetic recording medium exhibiting a low coefficient of friction on the surface of the magnetic layer and having excellent magnetic recording characteristics and durability can be obtained. Can be provided.

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 磁性粒子と、該磁性粒子の少なくとも表
面領域に吸着せしめられた三ハロゲン化硼素又はその錯
体とを含んでなることを特徴とする表面処理された磁性
粒子。1. Surface-treated magnetic particles comprising magnetic particles and boron trihalide or a complex thereof adsorbed on at least the surface region of the magnetic particles. 【請求項２】 前記三ハロゲン化硼素又はその錯体が三
弗化硼素又はその錯体であることを特徴とする、請求項
１に記載の磁性粒子。2. The magnetic particle according to claim 1, wherein the boron trihalide or its complex is boron trifluoride or its complex. 【請求項３】 磁性粒子と、三ハロゲン化硼素又はその
錯体を含む処理液とを接触せしめることにより製造され
たものであることを特徴とする、請求項１又は２に記載
の磁性粒子。3. The magnetic particles according to claim 1, which are produced by bringing the magnetic particles into contact with a treatment liquid containing boron trihalide or a complex thereof. 【請求項４】 前記処理液が、電子供与性溶媒中に溶解
せしめられた三ハロゲン化硼素又はその錯体の溶液であ
ることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記
載の磁性粒子。4. The treatment liquid according to claim 1, wherein the treatment liquid is a solution of boron trihalide or a complex thereof dissolved in an electron donating solvent. Magnetic particles. 【請求項５】 磁性塗料の調製に用いられることを特徴
とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の磁性粒
子。5. The magnetic particle according to claim 1, which is used for preparing a magnetic coating material. 【請求項６】 結合剤と、該結合剤中に分散せしめられ
た磁性粒子とを含む磁性層を備えてなる磁気記録媒体に
おいて、前記磁性層がさらに、三ハロゲン化硼素又はそ
の錯体を含んでなることを特徴とする磁気記録媒体。6. A magnetic recording medium comprising a magnetic layer containing a binder and magnetic particles dispersed in the binder, wherein the magnetic layer further contains boron trihalide or a complex thereof. A magnetic recording medium characterized by the following. 【請求項７】 前記三ハロゲン化硼素又はその錯体が前
記磁性粒子の少なくとも表面領域に吸着せしめられてい
ることを特徴とする請求項６に記載の磁気記録媒体。7. The magnetic recording medium according to claim 6, wherein the boron trihalide or its complex is adsorbed on at least the surface region of the magnetic particles. 【請求項８】 前記三ハロゲン化硼素又はその錯体が前
記磁性粒子１００重量部に対して０．１〜１０重量部の
範囲で含まれることを特徴とする、請求項６又は７に記
載の磁気記録媒体。8. The magnetic material according to claim 6, wherein the boron trihalide or its complex is contained in an amount of 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the magnetic particles. recoding media. 【請求項９】 前記三ハロゲン化硼素又はその錯体が三
弗化硼素又はその錯体であることを特徴とする、請求項
６〜８のいずれか１項に記載の磁気記録媒体。9. The magnetic recording medium according to claim 6, wherein the boron trihalide or its complex is boron trifluoride or its complex. 【請求項１０】 前記磁性粒子が強磁性金属粒子である
ことを特徴とする、請求項６〜９のいずれか１項に記載
の磁気記録媒体。10. The magnetic recording medium according to claim 6, wherein the magnetic particles are ferromagnetic metal particles.