JPH0832662B2 - Optically active compound and its use - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規な光学活性化合物、当該化合物を含有す
る液晶組成物及び当該化合物あるいは当該化合物の少な
くとも１種を含有する液晶組成物を使用して構成される
光スイツチング素子に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention uses a novel optically active compound, a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal composition containing the compound or at least one of the compounds. The present invention relates to an optical switching element configured as follows.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

液晶表示素子の表示方式として現在広く実用に供され
ているものは、ねじれネマチツク型（TN）及び動的散乱
型（DS）である。これらはネマチツク液晶を主成分とし
たネマチツク液晶セルによる表示であるが、従来のネマ
チツク液晶セルの短所の一つに応答速度が遅く、最高数
ミリ秒のオーダーの応答速度しか得られないという事実
があげられる。そしてこのことがネマチツク液晶セルの
応用範囲を制約する一因となつている。これに対して最
近スメクチツク液晶セルを用いればより高速な応答が得
られることが明らかになつてきた。Liquid crystal display elements currently widely used in practice are the twisted nematic type (TN) and the dynamic scattering type (DS). Although these are displays by a nematic liquid crystal cell whose main component is nematic liquid crystal, one of the disadvantages of the conventional nematic liquid crystal cell is that the response speed is slow, and the fact that only a response speed of the order of several milliseconds at the maximum can be obtained. can give. This is one of the factors that limit the application range of nematic liquid crystal cells. On the other hand, it has recently become clear that a faster response can be obtained by using a smectic liquid crystal cell.

光学活性なスメクチツク液晶の中には強誘電性を示す
ものがあることが知られており、その応用に関して大き
な関心が持たれている。強誘電性液晶は、1975年、メイ
ヤー（R.B.Meyer）ら〔ジユルナール・ド・フイジーク
（J.Phys.）、第36巻、第L69頁（1975）〕により最初に
合成されたが、それは、4-（４−デシルオキシベンジリ
デンアミノ）‐２′−メチルブチルシンナメート（DOBA
MBC）を代表例とするシツフ塩基系の化合物であり、こ
れが光学活性の状態、例えばカイラルメクチツクＣ相に
おいて強誘電性を示すことを特徴とするものである。そ
の後、クラーク（N.A.Clark）ら〔アプライド・フイジ
クス・レターズ（Appl.Phys.Lett.）、第36巻、第899頁
（1980年）〕により、DOBAMBCの薄膜セルにおいてマイ
クロ秒オーダーの高速応答性が発見され、これが契機と
なつて強誘電性液晶はその高速応答性やメモリ性を利用
して、液晶テレビ等のデイスプレイ用のみならず、光プ
リンターヘツド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等
のオプトエレクトロニクス関係素子の部品にも使用可能
な材料として注目を集めている。強誘電性液晶セルにお
いては、誘電率が高く、自発分極が大きい材料を用いる
ほどセルを高速駆動できて有利であるため、自発分極の
大きい材料の開発が望まれている。It is known that some optically active smectic liquid crystals exhibit ferroelectricity, and there is great interest in their applications. Ferroelectric liquid crystals were first synthesized in 1975 by RB Meyer et al. (J. Phyrs., Vol. 36, L69 (1975)], (4-decyloxybenzylideneamino) -2'-methylbutyl cinnamate (DOBA
MBC) is a typical Schiff base compound, and is characterized by exhibiting ferroelectricity in an optically active state, for example, in the chiral mechanics C phase. After that, by NAClark et al. [Appl. Phys. Lett., Vol. 36, p. 899 (1980)], the fast response of microsecond order was found in the thin film cell of DOBAMBC. This is the reason why ferroelectric liquid crystals are used not only for displays such as LCD TVs, but also for optoelectronics such as optical printer heads, optical Fourier transform elements, and light valves by utilizing their high-speed response and memory characteristics. It is attracting attention as a material that can be used for element parts. In a ferroelectric liquid crystal cell, the use of a material having a high dielectric constant and a large spontaneous polarization is advantageous because the cell can be driven at a high speed, and therefore a material having a large spontaneous polarization is desired.

また実用上は、液晶化合物あるいは組成物自身が安定
であり、更には、室温を中心とする広い温度範囲で強誘
電性を示すことが必要である。In practical use, it is necessary that the liquid crystal compound or the composition itself be stable, and that it exhibit ferroelectricity in a wide temperature range centered at room temperature.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

しかし、DOBAMBCなどのシツフ塩基型の化合物は水や
光等に対する安定性の点で難点があり、また強誘電性を
示す温度範囲も室温より40℃以上高温側にあるなど、実
用に適するものではなかつた。そこで強誘電性液晶材料
として、物理的化学的に安定で、しかも大きい自発分極
を持つ材料系の実現が強く期待されている。However, a Schiff base type compound such as DOBAMBC has a problem in stability against water and light, and has a ferroelectric temperature range of 40 ° C. or more higher than room temperature. Nakatsuta. Therefore, realization of a material system that is physically and chemically stable and has a large spontaneous polarization is strongly expected as a ferroelectric liquid crystal material.

本発明の目的は化学的安定性、光安定性に優れ、自発
分極が大きく、かつカイラルスメクチツクＣ相の温度範
囲の広い新規液晶化合物を得ることにある。また本発明
はこのような化合物あるいは液晶組成物を用いて高速応
答性を有する表示素子等を提供しようとするものであ
る。An object of the present invention is to obtain a novel liquid crystal compound which is excellent in chemical stability and photostability, has large spontaneous polarization, and has a wide temperature range of the chiral smectic C phase. Further, the present invention is intended to provide a display device having a high-speed response using such a compound or liquid crystal composition.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明を概説すると、本発明の第１の発明は光学活性
化合物に関する発明であつて、下記一般式I: 〔式中、Ｗ、Ｘはフツ素又は塩素、Ｙは水素、フツ素又
は塩素、Ｚは水素、ハロゲン又は−OHであり、Ｙ、Ｚの
少なくとも一方、及びｍが０の場合のＺは水素以外の
基、Q₁は−Ｏ−基又は−OCO−基、Q₂は−COO−基又は−
OCO−基、Q₃は−Ｏ−基又は直接結合、ｍは０又は１の
数、Ｒは炭素数４以上のアルキル基を示し、−CF(CF₃)O
C₃F₇基あるいは基Ｒのうち少なくとも一方は光学活性基
である〕で表されることを特徴とする。When the present invention is outlined, the first invention of the present invention relates to an optically active compound, which is represented by the following general formula I: [In the formula, W and X are fluorine or chlorine, Y is hydrogen, fluorine or chlorine, Z is hydrogen, halogen or -OH, and at least one of Y and Z, and Z when m is 0 is hydrogen. Groups other than Q ₁ , —O— group or —OCO— group, Q ₂ —COO— group or —
OCO- group, Q ₃ is -O- group or a direct bond, m is a number of 0 or 1, R represents an alkyl group having 4 or more carbon atoms, -CF (CF ₃₎ O
At least one of the C ₃ F ₇ group and the group R is an optically active group].

また、本発明の第２の発明は液晶組成物に関する発明
であつて、第１の発明の光学活性化合物の少なくとも１
種を成分として含有することを特徴とする。The second invention of the present invention is an invention relating to a liquid crystal composition, comprising at least one of the optically active compounds of the first invention.
It is characterized by containing a seed as a component.

そして、本発明の第３の発明は光スイツチング素子に
関する発明であつて、第１の発明の光学活性化合物、あ
るいは当該化合物の少なくとも１種を成分として含有す
る液晶組成物を使用して構成されることを特徴とする。A third invention of the present invention relates to an optical switching element, which is constituted by using the optically active compound of the first invention or a liquid crystal composition containing at least one of the compounds as a component. It is characterized by

前記一般式（Ｉ）の化合物は、中心骨格が安息香酸フ
エニルエステル構造を有しており、更に分子の両末端に
長鎖の置換基（炭素数４〜18が好ましい）が存在するの
でそれ自身が液晶性を示すものである。また、この化合
物は不斉炭素にカルボニル基及びCF₃基を直接結合させ
ているほか、フツ素あるいは塩素の双極子モーメントが
分子長軸に対して横方向に作用するので高い旋光性を有
している。また、複数のフツ素の存在により表面エネル
ギーの低下が起こるため、強誘電性液晶に不可欠な薄い
セル内において、ドメインの回転に対する抵抗が非フツ
素系化合物に比較して減少することが予想され、これら
があいまつて表示素子として使用する場合に高速応答性
が期待できるものである。The compound of the general formula (I) has a benzoic acid phenyl ester structure in the central skeleton, and further has long-chain substituents (preferably having 4 to 18 carbon atoms) at both ends of the molecule. It itself exhibits liquid crystallinity. In addition to having a carbonyl group and a CF ₃ group directly bonded to the asymmetric carbon, this compound also has high optical activity because the dipole moment of fluorine or chlorine acts transversely to the long axis of the molecule. ing. In addition, it is expected that the resistance to domain rotation will be reduced in a thin cell, which is essential for ferroelectric liquid crystals, compared to non-fluorine-based compounds, because the surface energy is reduced by the presence of multiple fluorines. However, these are expected to have high-speed responsiveness when they are used as display elements.

〔化合物の製法〕[Compound production method]

本発明における一般式（Ｉ）の光学活性化合物は、例
えば次のような合成経路に従つて製造することができ
る。The optically active compound of formula (I) in the present invention can be produced, for example, according to the following synthetic route.

（以下ｍ＝１の場合を示す） 上記製造過程を概説すると、始めに４−ブロモアニソ
ール化合物をブチルリチウムでリチウム化した後、パラ
ジウム触媒存在下にブロモベンゼン化合物と反応させて
メトキシビフエニル化合物（II）を製造し、パーフルオ
ロ−２−プロピルオキシプロピオン酸クロライド（II
I）と反応させた後無水塩化アルミニウムにより脱メチ
ル化してフエノール化合物（IV）を製造する。以上はｍ
＝１の場合の一例であるが、ｍ＝０の場合は、フエノー
ル化合物と酸クロライド（III）とを直接フリーデルク
ラフツ反応によりアシル化して化合物（IV）を製造する
ことができる。(Hereinafter, the case of m = 1 is shown) The above production process is outlined. First, a 4-bromoanisole compound is lithiated with butyllithium and then reacted with a bromobenzene compound in the presence of a palladium catalyst to produce a methoxybiphenyl compound (II). -Propyloxypropionyl chloride (II
After reacting with I), it is demethylated with anhydrous aluminum chloride to produce a phenol compound (IV). The above is m
In the case of m = 0, the compound (IV) can be produced by directly acylating the phenol compound and the acid chloride (III) by the Friedel-Crafts reaction.

また酸触媒存在下にジヒドロキシ化合物（Ｖ）とパー
フルオロ−２−プロピルオキシプロピオン酸（VI）を反
応させてフエノール化合物（VII）を製造する。Further, the dihydroxy compound (V) is reacted with perfluoro-2-propyloxypropionic acid (VI) in the presence of an acid catalyst to produce a phenol compound (VII).

一方、ポリフルオロ−あるいはポリフルオロクロロ−
ベンゾニトリル類から４−アルキルオキシポリフルオロ
（クロロ）安息香酸（VIII）又は４−ヒドロキシポリフ
ルオロ（クロロ）安息香酸エステル類（Ｘ）を製造す
る。On the other hand, polyfluoro- or polyfluorochloro-
4-Alkyloxypolyfluoro (chloro) benzoic acid (VIII) or 4-hydroxypolyfluoro (chloro) benzoic acid ester (X) is produced from benzonitriles.

また、ヒドロキシカルボン酸化合物（XI）と酸クロラ
イド（III）を反応させてカルボン酸化合物（XII）を製
造し、これを常法により酸クロライド（XIII）とする。Further, the hydroxycarboxylic acid compound (XI) is reacted with the acid chloride (III) to produce a carboxylic acid compound (XII), which is used as an acid chloride (XIII) by a conventional method.

最後に、酸クロライド（IX）及びフエノール化合物
（IV）あるいは（VII）、またフエノール化合物（Ｘ）
及び酸クロライド（XIII）を塩基性物質の存在下に縮合
させて一般式（Ｉ）の化合物を製造することができる。Finally, acid chloride (IX) and phenol compound (IV) or (VII), or phenol compound (X)
And acid chloride (XIII) can be condensed in the presence of a basic substance to produce a compound of general formula (I).

なお上記製造過程において、普通は光学活性のパーフ
ルオロ−２−プロピルオキシプロピオン酸を用いて目的
の化合物を製造するが、Ｒが光学活性基である化合物を
用いる場合には、ラセミ体の酸を用いて同様に目的化合
物を製造することができる。In the above production process, an optically active perfluoro-2-propyloxypropionic acid is usually used to produce the target compound. However, when R is an optically active group, a racemic acid is used. The target compound can be produced in the same manner.

また上記において、化合物（Ｖ）のうちＹ＝Ｚのよう
な対称ビフエノール化合物は、例えば文献1:東海林忠生
ほか、第13回液晶討論会予稿集、1987年、第68頁に従つ
て製造することができ、またポリフルオロ安息香酸（エ
ステル）類（XIII、Ｘ）は、例えば文献2:バーチヤル
（J.M.Birchall）ほか、ジヤーナル・オブ・ケミカル・
ソサエテイ（J.Chem.Soc.）,1971年、第1343頁あるいは
文献3:高岡昭生、石川延男ほか、日本化学会誌、1985
年、第2155頁に従つてテトラフルオロ−あるいはクロロ
フルオロ−ベンゾニトリル類から製造することができ
る。Further, in the above, the symmetric biphenol compound such as Y = Z in the compound (V) is produced according to, for example, Reference 1: Tokai Hayashi et al., Proc. 13th Liquid Crystal Conference, 1987, page 68. In addition, polyfluorobenzoic acid (esters) (XIII, X) can be obtained, for example, in Reference 2: JMBirchall, Journal of Chemical
Society (J. Chem. Soc.), 1971, p. 1343 or Ref. 3: Akio Takaoka, Nobuo Ishikawa et al., The Chemical Society of Japan, 1985.
, Page 2155, and can be prepared from tetrafluoro- or chlorofluoro-benzonitriles.

また化合物（XI）のうちＺ＝Ｆ、ｍ＝０のものは、例
えば文献4:竹原貞夫ほか、第11回液晶討論会予稿集、19
85年、第176頁に準じてフルオロアニソールから製造す
ることができ、ｍ＝１であるハロゲン化ビフエニルカル
ボン酸系の化合物は、４−メトキシ−４′−ビフエニル
カルボン酸をN,N−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホン酸
アミドあるいは臭素等のハロゲン化剤を用いてハロゲン
化し、次いで脱メチル化することにより製造することが
できる。Further, among compounds (XI), those having Z = F and m = 0 are described, for example, in Reference 4: Sadao Takehara et al., Proceedings of the 11th Liquid Crystal Symposium, 19
In 1985, a halogenated biphenylcarboxylic acid-based compound, which can be produced from fluoroanisole according to page 176 and has m = 1, is a 4-methoxy-4'-biphenylcarboxylic acid N, N- It can be produced by halogenating with a halogenating agent such as dichloro-p-toluenesulfonic acid amide or bromine, and then demethylating.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する
が、本発明はそれらに限定されるものではない。Hereinafter, the present invention will be described more specifically by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ （ａ）乾燥窒素気流中でｍ−フルオロブロモベンゼン4.
4gを乾燥テトラヒドロフラン80mlに溶解し、10℃以下で
ジクロロビス（トリフエニルホスフイン）パラジウム
（２価）0.10gを加えて30分かくはんした後、これに２
−フルオロ−４−ブロモアニソール5.1gの乾燥テトラヒ
ドロフラン150mlの溶液に15％ｎ−ブチルリチウム／ヘ
キサン溶液18mlを加えて調製したアリールリチウム化合
物の溶液を10℃以下で滴下した。徐々に室温に戻して25
時間かくはんした。0.5N塩酸100mlを加え、トルエン抽
出し、水で洗浄し、トルエン溶液をシリカゲルのカラム
を通してから溶媒を留去し、残留物3.8gを得た。これを
二硫化炭素50mlに溶解し、粉砕した無水塩化アルミニウ
ム3.7gを加え、かくはんしながら光学活性−パーフルオ
ロ−２−プロピルオキシプロピオン酸クロライド（II
I）6.0g/二硫化炭素50mlの溶液を７℃以下で滴下し、そ
の後７時間加熱還流し、冷却後希塩酸中に注ぎ、希塩
酸、水、希炭酸水素ナトリウム水溶液、及び水の順で洗
浄し、溶媒を留去し、残留物をトルエンに溶解してシリ
カゲルのカラムを通した後溶媒を留去した。Example 1 (A) m-fluorobromobenzene in a stream of dry nitrogen 4.
Dissolve 4 g in 80 ml of dry tetrahydrofuran, add 0.10 g of dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (divalent) at 10 ° C or lower, stir for 30 minutes, and then add 2
A solution of an aryllithium compound prepared by adding 18 ml of 15% n-butyllithium / hexane solution to a solution of 5.1 g of -fluoro-4-bromoanisole in 150 ml of dry tetrahydrofuran was added dropwise at 10 ° C or lower. Gradually return to room temperature 25
I stirred it for a while. 100 ml of 0.5N hydrochloric acid was added, the mixture was extracted with toluene, washed with water, the toluene solution was passed through a silica gel column and the solvent was distilled off to obtain 3.8 g of a residue. This was dissolved in 50 ml of carbon disulfide, 3.7 g of pulverized anhydrous aluminum chloride was added, and optically active-perfluoro-2-propyloxypropionyl chloride (II
I) A solution of 6.0 g / 50 ml of carbon disulfide was added dropwise at 7 ° C or lower, then heated under reflux for 7 hours, cooled, poured into dilute hydrochloric acid, washed with dilute hydrochloric acid, water, dilute aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and water in this order. The solvent was distilled off, the residue was dissolved in toluene and passed through a silica gel column, and then the solvent was distilled off.

この生成物を無水塩化アルミニウム4.1gと混合して２
時間放置後シクロヘキサン50mlを加えて65±５℃に５時
間保持し、冷却後トルエン及び希塩酸を加えた後水洗
し、溶媒を留去して残留物をトルエンに溶解し、水洗し
て無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカゲルのカラム
を通した後溶媒を留去し、エタノールで再結晶して3,
3′−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−４′‐（パーフル
オロ−１−プロピルオキシエチルカルボニル）ビフエニ
ル（IV、Ｙ＝Ｚ＝3-F、ｍ＝１、ただしハロゲン原子が
１個の場合の置換位置は表１、注の定義に従う）を製造
した。This product was mixed with 4.1 g of anhydrous aluminum chloride to obtain 2
After standing for 50 hours, add 50 ml of cyclohexane and hold at 65 ± 5 ° C for 5 hours. After cooling, add toluene and dilute hydrochloric acid, wash with water, evaporate the solvent to dissolve the residue in toluene, wash with water and wash with anhydrous magnesium sulfate. After drying, and passing through a silica gel column, the solvent is distilled off and recrystallized from ethanol to give 3,
3'-difluoro-4-hydroxy-4 '-(perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) biphenyl (IV, Y = Z = 3-F, m = 1, provided that the substitution position when there is one halogen atom According to the definition in Table 1, Note).

（ｂ）金属カリウム1.5gをＮ−メチルピロリドン80mlと
１−デカノール6.0gに加え、加熱溶解させた後、ペンタ
フルオロベンゾニトリル7.6gを加えて120±５℃で12時
間加熱反応させた。放冷後水を加えてトルエン抽出し、
水で洗浄して無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、トルエ
ンを減圧下留去し、残留物に20％水酸化ナトリウム水溶
液を加えて７時間加熱還流させ、炭酸ナトリウム水溶液
でアルカリ性とし、トルエン抽出して未反応のデカノー
ルを除去し、水層に塩酸を加えてエーテル抽出し、水洗
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後エーテルを留去して
ヘキサンに溶解し、シリカゲルのカラムを通して精製
し、４−デシルオキシテトラフルオロ安息香酸（VIII、
Ｒ＝C₁₀H₂₁、Ｗ＝Ｘ＝Ｆ）を得た。(B) 1.5 g of metallic potassium was added to 80 ml of N-methylpyrrolidone and 6.0 g of 1-decanol and dissolved by heating. Then, 7.6 g of pentafluorobenzonitrile was added and the mixture was heated at 120 ± 5 ° C. for 12 hours. After allowing to cool, add water and extract with toluene,
It was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate, toluene was distilled off under reduced pressure, 20% aqueous sodium hydroxide solution was added to the residue, and the mixture was heated under reflux for 7 hours, made alkaline with aqueous sodium carbonate solution, and extracted with toluene. Unreacted decanol was removed, hydrochloric acid was added to the aqueous layer, extracted with ether, washed with water, dried over anhydrous magnesium sulfate, distilled to remove ether and dissolved in hexane, and purified through a silica gel column to give 4-decyloxy. Tetrafluorobenzoic acid (VIII,
R = C ₁₀ H ₂₁ , W = X = F) was obtained.

（ｃ）上記化合物1.2gを塩化チオニル15mlと４時間加熱
還流し、塩化チオニルを減圧下留去した残留物をトルエ
ンに溶解し、これを（ａ）で製造した化合物（IV）1.7g
のピリジン30mlの溶液に徐々に加えて60〜68℃で５時間
反応させ、一夜放置後水に注いでトルエンで抽出し、ト
ルエン溶液を希炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水で
洗浄して無水硫酸マグネシウムで乾燥し、ヘキサン−ク
ロロホルムを溶媒とするシリカゲルのカラムクロマトグ
ラフイにより精製し、溶媒を留去し、残留物をヘプタン
で再結晶して化合物:3,3′−ジフルオロ−4-（４−デ
シルオキシテトラフルオロベンゾイルオキシ）‐４′‐
（パーフルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニ
ル）ビフエニルを製造した。(C) 1.2 g of the above compound was heated under reflux with 15 ml of thionyl chloride for 4 hours, thionyl chloride was distilled off under reduced pressure, and the residue was dissolved in toluene. 1.7 g of the compound (IV) produced in (a)
Was slowly added to a solution of 30 ml of pyridine in the reaction mixture at 60 to 68 ° C for 5 hours, left overnight, poured into water and extracted with toluene. The toluene solution was washed with dilute aqueous sodium hydrogen carbonate solution and then with water to remove anhydrous magnesium sulfate. The residue was dried at 50 ° C., purified by column chromatography on silica gel using hexane-chloroform as a solvent, the solvent was distilled off, and the residue was recrystallized from heptane to give the compound: 3,3′-difluoro-4- (4- Decyloxytetrafluorobenzoyloxy) -4'-
(Perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) biphenyl was prepared.

（ｄ）この化合物を透明電極の間隙が約３μｍのガラス
セルに封入し、±5V、1Hzの電界を印加しながら偏光顕
微鏡で観察すると、64〜87℃の範囲で電界の反転に伴い
ドメインも反転するのが認められた。その他の相転移温
度は他の例と共に後記表１に示してある。なおCryは結
晶状態、SC＊は強誘電性のカイラルスメクチツクＣ相
で、上記の電界に対して少なくとも一部が応答する相で
ある。SAはスメクチツクＡ相、Chはコレステリツク相、
Ｉは等方性液相を示している。なお、・はその相が存在
することを示している。また、−はその相の存在が明確
でないことを表している。(D) Encapsulating this compound in a glass cell with a transparent electrode gap of about 3 μm, and observing it with a polarization microscope while applying an electric field of ± 5 V and 1 Hz, the domain was also changed with the reversal of the electric field in the range of 64 to 87 ° C. It was allowed to flip. Other phase transition temperatures are shown in Table 1 below together with other examples. Cry is a crystalline state and SC * is a ferroelectric chiral smectic C phase, which is a phase at least a part of which responds to the above electric field. SA is the smectic A phase, Ch is the cholesteric phase,
I indicates an isotropic liquid phase. In addition, · indicates that the phase exists. In addition, -indicates that the existence of the phase is not clear.

この化合物を電極間隙120μｍのセルに封入し、宮里
らが報告している三角波法〔K.宮里（K.Miyasato）、H.
タケゾエ（H.Takezoe）ほか、ジヤパニーズ・ジヤーナ
ル・オブ・アプライド・フイジクス（Jpn.J.Appl.Phy
s.）、1983年、第22巻、第L661頁〕で自発分極を測定し
たところ、その値は180nC/cm²であつた。This compound was enclosed in a cell with an electrode gap of 120 μm and the triangular wave method reported by Miyazato et al. [K. Miyasato, H.
Takezoe (H.Takezoe) and others, Japanese Journal of Applied Physics (Jpn.J.Appl.Phy)
s.), 1983, Vol. 22, L661], the spontaneous polarization was measured to be 180 nC / cm ² .

実施例２ ２−フルオロ−４−ブロモアニソールに代えて４−ブ
ロモアニソールを用いる以外は実施例１（ａ）と同様に
して製造した化合物（IV、Ｙ＝Ｈ、Ｚ＝3-F）、及びペ
ンタフルオロベンゾニトリルに代えて2,4−ジクロロト
リフルオロベンゾニトリルを用いて実施例１（ｂ）と同
様にして製造した４−デシルオキシ−２−クロロトリフ
ルオロ安息香酸（VIII、Ｒ＝C₁₀H₂₁、Ｗ＝Ｆ、Ｘ＝Cl）
を用いて実施例１（ｃ）と同様にして化合物:3−フル
オロ−4-（パーフルオロ−１−プロピルオキシエチルカ
ルボニル）‐４′‐（４−デシルオキシ−２−クロロト
リフルオロベンゾイルオキシ）ビフエニルを製造した。Example 2 Compound (IV, Y = H, Z = 3-F) produced in the same manner as in Example 1 (a) except that 4-bromoanisole was used instead of 2-fluoro-4-bromoanisole, and pentafluorobenzo instead of the nitrile using 2,4-dichloro-trifluoro benzonitrile was prepared in the same manner as in example 1 (b) 4-decyloxy-2-chloro-trifluorobenzoic acid _{(VIII, R = C 10 H} 21, W = F, X = Cl)
In the same manner as in Example 1 (c) using the compound: 3-fluoro-4- (perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) -4 ′-(4-decyloxy-2-chlorotrifluorobenzoyloxy) biphenyl Was manufactured.

この化合物の相転移温度は表１に示す通りである。な
お（ ）はその相がモノトロピツクでることを示してい
る。The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1. Note that () indicates that the phase is monotropic.

また実施例１と同様にして測定した自発分極の値は15
7nC/cm²であつた。The value of spontaneous polarization measured in the same manner as in Example 1 is 15
It was 7 nC / cm ² .

実施例３ 文献１により製造した3,3′−ジフルオロ−4,4′−ジ
ヒドロキシビフエニル3.8g及びｐ−トルエンスルホン酸
0.6gをトルエン200mlと共に加熱し、光学活性パーフル
オロ−２−プロピルオキシプロピオン酸（VI）5.5gのト
ルエン150ml溶液を徐々に滴下し、生成する水を水分離
器で系外に除去しながら18時間反応させ、冷却後水を加
えてトルエン抽出し、希水酸化ナトリウム水溶液で５回
抽出し、この水溶液を塩酸で酸性にして生成する固形物
をエーテル抽出し、水で洗浄して無水硫酸マグネシウム
で乾燥し、エーテルを留去してエタノールで再結晶し、
3,3′−ジフルオロ−４−ヒドロキシ−４′‐（パーフ
ルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニルオキシ）
ビフエニル（VII、Ｙ＝Ｚ＝3-F、ｍ＝１）を得た。Example 3 3.8 g of 3,3'-difluoro-4,4'-dihydroxybiphenyl and p-toluenesulfonic acid prepared according to Reference 1
While heating 0.6 g with 200 ml of toluene, a solution of 5.5 g of optically active perfluoro-2-propyloxypropionic acid (VI) in 150 ml of toluene was gradually added dropwise, and the produced water was removed from the system by a water separator. After reacting for a period of time, after cooling, water was added and the mixture was extracted with toluene and extracted 5 times with a dilute aqueous solution of sodium hydroxide. The aqueous solution was acidified with hydrochloric acid and the resulting solid matter was extracted with ether. Dried over, distilled off the ether and recrystallized from ethanol,
3,3'-difluoro-4-hydroxy-4 '-(perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy)
Biphenyl (VII, Y = Z = 3-F, m = 1) was obtained.

１−デカノールに代えて１−オクタノールを用いて実
施例１（ｂ）と同様にして製造した４−オクチルオキシ
テトラフルオロ安息香酸（VIII、Ｒ＝C₈H₁₇、Ｗ＝Ｘ＝
Ｆ）及び上記化合物（VII）を用いて、実施例１（ｃ）
と同様にして化合物:3,3′−ジフルオロ−4-（４−オ
クチルオキシテトラフルオロベンゾイルオキシ）‐４′
‐（パーフルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニ
ルオキシ）ビフエニルを製造した。この化合物の相転移
温度は表１に示す通りである。4-Octyloxytetrafluorobenzoic acid (VIII, R = C ₈ H ₁₇ , W = X =) produced in the same manner as in Example 1 (b) using 1-octanol instead of 1-decanol.
Example 1 (c) using F) and the above compound (VII)
Compound similar to: 3,3′-difluoro-4- (4-octyloxytetrafluorobenzoyloxy) -4 ′
-(Perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy) biphenyl was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

また実施例１と同様にして測定した自発分極の値は12
9nC/cm²であつた。The spontaneous polarization value measured in the same manner as in Example 1 is 12
It was 9 nC / cm ² .

実施例４ １−デカノールに代えて１−オクタノール、ペンタフ
ルオロベンゾニトリルに代えて３−クロロテトラフルオ
ロベンゾニトリルを用いて実施例１（ｂ）と同様にして
４−オクチルオキシ−３−クロロトリフルオロ安息香酸
（VIII、Ｒ＝C₈H₁₇、Ｗ＝Cl、Ｘ＝Ｆ）を製造した。こ
の化合物及び実施例３で得られる化合物（VII）を用い
て、実施例１（ｃ）と同様にして化合物:3,3′−ジフ
ルオロ−4-（４−オクチルオキシ−３−クロロトリフル
オロベンゾイルオキシ）‐４′‐（パーフルオロ−１−
プロピルオキシエチルカルボニルオキシ）ビフエニルを
製造した。この化合物の相転移温度は表１に示す通りで
ある。Example 4 Using 1-octanol instead of 1-decanol and 3-chlorotetrafluorobenzonitrile instead of pentafluorobenzonitrile, in the same manner as in Example 1 (b), 4-octyloxy-3-chlorotrifluorobenzoic acid ( VIII, was prepared _{R = C 8 H 17, W} = Cl, the X = F). Using this compound and the compound (VII) obtained in Example 3, the compound: 3,3′-difluoro-4- (4-octyloxy-3-chlorotrifluorobenzoyl) was used in the same manner as in Example 1 (c). Oxy) -4 '-(perfluoro-1-
Propyloxyethylcarbonyloxy) biphenyl was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例５ １−デカノールに代えて光学活性−２−オクタノー
ル、ペンタフルオロベンゾニトリルに代えて３−クロロ
テトラフルオロベンゾニトリルを用いて実施例１（ｂ）
と同様にして4-（１−メチルヘプチルオキシ）‐３−ク
ロロトリフルオロ安息香酸（VIII、Ｒ＝1MH、Ｗ＝Cl、
Ｘ＝Ｆ）を製造し、この化合物、及び実施例２における
光学活性−パーフルオロ−２−プロピルオキシプロピオ
ン酸に代えてそのラセミ体を用いて製造した化合物（I
V）を用いて実施例１（ｃ）と同様にして化合物:3−
フルオロ−4-（パーフルオロ−１−プロピルオキシエチ
ルカルボニル）‐４′‐〔4-（１−メチルヘプチルオキ
シ）‐３−クロロトリフルオロベンゾイルオキシ〕ビフ
エニルを製造した。この化合物の相転移温度は表１に示
す通りである。Example 5 Example 1 (b) using optically active-2-octanol instead of 1-decanol and 3-chlorotetrafluorobenzonitrile instead of pentafluorobenzonitrile.
In the same manner as in 4- (1-methylheptyloxy) -3-chlorotrifluorobenzoic acid (VIII, R = 1 MH, W = Cl,
X = F), and the compound (I) prepared by using this compound and its racemate in place of the optically active-perfluoro-2-propyloxypropionic acid in Example 2.
V) was used in the same manner as in Example 1 (c) to give the compound: 3-
Fluoro-4- (perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) -4 '-[4- (1-methylheptyloxy) -3-chlorotrifluorobenzoyloxy] biphenyl was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例６ １−デカノールに代えて光学活性−２−メチルブタノ
ール、ペンタフルオロベンゾニトリルに代えて３−クロ
ロテトラフルオロベンゾニトリルを用いて実施例１
（ｂ）と同様にして4-（２−メチルブチルオキシ）‐３
−クロロトリフルオロ安息香酸（VIII、Ｒ＝2MB、Ｗ＝C
l、Ｘ＝Ｆ）を製造した。Example 6 Example 1 using optically active-2-methylbutanol instead of 1-decanol and 3-chlorotetrafluorobenzonitrile instead of pentafluorobenzonitrile.
4- (2-methylbutyloxy) -3 in the same manner as in (b)
-Chlorotrifluorobenzoic acid (VIII, R = 2MB, W = C
l, X = F) was prepared.

ｍ−フルオロブロモベンゼンに代えてブロモベンゼ
ン、光学活性−パーフルオロ−２−プロピルオキシプロ
ピオン酸に代えてそのラセミ体を用いて実施例１（ａ）
と同様にして化合物（IV、Ｙ＝3-F、Ｚ＝Ｈ、ｍ＝１）
を製造した。この化合物及び上記化合物（VIII）を用い
て実施例１（ｃ）と同様にして化合物:3−フルオロ−
4-〔4-（２−メチルブチルオキシ）‐３−クロロトリフ
ルオロベンゾイルオキシ〕‐４′‐（パーフルオロ−１
−プロピルオキシエチルカルボニル）ビフエニルを製造
した。この化合物の相転移温度は表１に示す通りであ
る。Example 1 (a) using bromobenzene in place of m-fluorobromobenzene, and its racemic form in place of optically active-perfluoro-2-propyloxypropionic acid.
Compound (IV, Y = 3-F, Z = H, m = 1)
Was manufactured. Using this compound and the above compound (VIII) in the same manner as in Example 1 (c), the compound: 3-fluoro-
4- [4- (2-Methylbutyloxy) -3-chlorotrifluorobenzoyloxy] -4 '-(perfluoro-1
-Propyloxyethylcarbonyl) biphenyl was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例７ ４−メトキシ−４′−ビフエニルカルボン酸6.8gを酢
酸50mlに溶解し、これにN,N′−ジクロロ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸アミド3.9gの酢酸50ml及び塩酸0.2mlの溶
液を徐々に滴下し、８時間加熱還流して冷却後酢酸を大
部分留去し、析出する結晶を過して、３−クロロ−４
−メトキシ−４′−ビフエニルカルボン酸5.2gを得た。
この化合物2.6gを無水塩化アルミニウム1.8gと混合して
２時間放置後これにシクロヘキサン50mlを加えて65〜70
℃に３時間保持し、冷却後希塩酸を加え、トルエンで抽
出し、水洗して無水硫酸マグネシウムで乾燥し、シリカ
ゲルのカラムを通した後溶媒を留去して、ベンゼンで再
結晶して、３−クロロ−４−ヒドロキシ−４′−ビフエ
ニルカルボン酸（XI、Ｚ＝Cl、ｍ＝１）を得た。この化
合物及び酸クロライド（III）を用いて実施例１（ｃ）
と同様にしてカルボン酸（XII）を製造した。Example 7 6.8 g of 4-methoxy-4'-biphenylcarboxylic acid was dissolved in 50 ml of acetic acid, and a solution of 3.9 g of N, N'-dichloro-p-toluenesulfonic acid amide in 50 ml of acetic acid and 0.2 ml of hydrochloric acid was gradually added dropwise thereto. After heating and refluxing for 8 hours, most of the acetic acid was distilled off after cooling, and the precipitated crystals were filtered to give 3-chloro-4.
5.2 g of -methoxy-4'-biphenylcarboxylic acid were obtained.
After mixing 2.6 g of this compound with 1.8 g of anhydrous aluminum chloride and allowing it to stand for 2 hours, 50 ml of cyclohexane was added to it and the mixture was added to 65-70
After maintaining at ℃ for 3 hours, after cooling, add dilute hydrochloric acid, extract with toluene, wash with water, dry over anhydrous magnesium sulfate, pass through a silica gel column, evaporate the solvent, and recrystallize with benzene. -Chloro-4-hydroxy-4'-biphenylcarboxylic acid (XI, Z = Cl, m = 1) was obtained. Using this compound and acid chloride (III), Example 1 (c)
Carboxylic acid (XII) was produced in the same manner as.

また、４−ヒドロキシテトラフルオロ安息香酸及び１
−オクタノールを用いて実施例３と同様にしてエステル
化を行い、４−ヒドロキシテトラフルオロ安息香酸オク
チル（Ｘ、Ｗ＝Ｘ＝Ｆ、Ｒ＝C₈H₁₇）を製造した。In addition, 4-hydroxytetrafluorobenzoic acid and 1
- perform esterification in the same manner as in Example 3 using the octanol was prepared 4-hydroxy-tetrafluoro benzoic acid octyl (X, W = X = F , R = C 8 H 17).

更に、化合物（XII）及び化合物（Ｘ）を用いて実施
例１（ｃ）と同様にして化合物:3−クロロ−4-（パー
フルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニルオキ
シ）‐４′−ビフエニルカルボン酸−４″−オクチルオ
キシカルボニルテトラフルオロフエニルエステルを製造
した。この化合物の相転移温度は表１に示す通りであ
る。Further, using the compound (XII) and the compound (X) in the same manner as in Example 1 (c), the compound: 3-chloro-4- (perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy) -4'-biphenyl was obtained. Carboxylic acid-4 ″ -octyloxycarbonyl tetrafluorophenyl ester was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例８ ４−メトキシビフエニル及び光学活性−パーフルオロ
−２−プロピルオキシプロピオン酸クロライド（III）
を用いて実施例１（ａ）と同様にアシル化を行つて４−
メトキシ−４′‐（パーフルオロ−１−プロピルオキシ
エチルカルボニル）ビフエニルを製造した。この化合物
を実施例７と同様に塩素化、次いで脱メチル化して化合
物（IV、Ｙ＝3-Cl、Ｚ＝Ｈ）を製造した。Example 8 4-methoxybiphenyl and optically active-perfluoro-2-propyloxypropionic acid chloride (III)
Acylation was carried out in the same manner as in Example 1 (a) using
Methoxy-4 '-(perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) biphenyl was prepared. This compound was chlorinated in the same manner as in Example 7 and then demethylated to produce a compound (IV, Y = 3-Cl, Z = H).

この化合物及び実施例３で得られる化合物（VIII）を
用いて実施例１（ｃ）と同様にして化合物:3−クロロ
−4-（４−オクチルオキシテトラフルオロベンゾイルオ
キシ）‐４′‐（パーフルオロ−１−プロピルオキシエ
チルカルボニル）ビフエニルを製造した。この化合物の
相転移温度は表１に示す通りである。Using this compound and the compound (VIII) obtained in Example 3 in the same manner as in Example 1 (c), the compound: 3-chloro-4- (4-octyloxytetrafluorobenzoyloxy) -4 '-(per) Fluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) biphenyl was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例９ ３−フルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸及び酸クロラ
イド（III）を用いて実施例１（ｃ）と同様にしてカル
ボン酸（XII、ｍ＝０、Ｚ＝Ｆ）を製造した。この化合
物及び実施例７で得られる化合物（Ｘ）を用いて実施例
１（ｃ）と同様にして化合物:3−フルオロ−4-（パー
フルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニルオキ
シ）安息香酸−４′−オクチルオキシカルボニルテトラ
フルオロフエニルエステルを製造した。この化合物の相
転移温度は表１に示す通りである。Example 9 Carboxylic acid (XII, m = 0, Z = F) was produced in the same manner as in Example 1 (c) using 3-fluoro-4-hydroxybenzoic acid and acid chloride (III). Using this compound and the compound (X) obtained in Example 7 in the same manner as in Example 1 (c), the compound: 3-fluoro-4- (perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy) benzoic acid-4 A'-octyloxycarbonyl tetrafluorophenyl ester was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例10 N,N′−ジクロロ−ｐ−トルエンスルホン酸アミドに
代えて臭素5.2g、塩酸に代えて無水臭化アルミニウム0.
7gを用いる以外は実施例７と同様にして３−ブロモ−４
−ヒドロキシ−４′−ビフエニルカルボン酸（XI、Ｚ＝
Br、ｍ＝１）を製造した。この化合物及び酸クロライド
（III）を用いて化合物（XII）を製造し、更に４−ヒド
ロキシテトラフルオロ安息香酸デシルと実施例１（ｃ）
と同様にして反応・処理を行い、化合物:3−ブロモ−
4-（パーフルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニ
ルオキシ）‐４′−ビフエニルカルボン酸−４″−デシ
ルオキシカルボニルテトラフルオロフエニルエステルを
製造した。この化合物の相転移温度は表１に示す通りで
ある。Example 10 N, N'-dichloro-p-toluenesulfonic acid amide was replaced with 5.2 g of bromine, and hydrochloric acid was replaced with anhydrous aluminum bromide.
3-Bromo-4 was prepared in the same manner as in Example 7 except that 7 g was used.
-Hydroxy-4'-biphenylcarboxylic acid (XI, Z =
Br, m = 1) was prepared. Compound (XII) was produced using this compound and acid chloride (III), and further decyl 4-hydroxytetrafluorobenzoate and Example 1 (c) were prepared.
Reaction and treatment are carried out in the same manner as, and the compound: 3-bromo-
4- (Perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy) -4′-biphenylcarboxylic acid-4 ″ -decyloxycarbonyltetrafluorophenyl ester was prepared. The phase transition temperature of this compound is shown in Table 1. Is.

実施例11 ｍ−フルオロフエノール及び酸クロライド（III）を
用いて実施例１（ａ）と同様にしてアシル化反応を行
い、化合物（IV、Ｚ＝3-F、ｍ＝０）を製造した。この
化合物及び１−デカノールに代えて１−ヘキサノールを
用いて実施例１（ｂ）と同様にして製造した酸化合物
（VIII、Ｒ＝C₆H₁₃、Ｗ＝Ｘ＝Ｆ）を用いる以外は実施
例１（ｃ）と同様にして化合物:4−ヘキシルオキシテ
トラフルオロ安息香酸−３′−フルオロ−４′‐（パー
フルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニル）フエ
ニルエステルを製造した。この化合物の相転移温度は表
１に示す通りである。Example 11 An acylation reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (a) using m-fluorophenol and acid chloride (III) to produce a compound (IV, Z = 3-F, m = 0). Implementation except for the use of this compound and 1-decanol in place of implemented using 1-hexanol Example 1 (b) acid compound prepared in the same manner as in _{(VIII, R = C 6 H} 13, W = X = F) The compound 4-hexyloxytetrafluorobenzoic acid-3'-fluoro-4 '-(perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) phenyl ester was prepared in the same manner as in Example 1 (c). The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例12 酸クロライド（III）及びレゾルシンを用いて実施例
１（ａ）と同様のアシル化反応により、4-（パーフルオ
ロ−１−プロピルオキシエチルカルボニル）レゾルシン
（IV、ｍ＝０、Ｚ＝3-OH）を製造した。Example 12 4- (Perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) resorcinol (IV, m = 0, Z = 3-OH was prepared by the same acylation reaction as in Example 1 (a) using acid chloride (III) and resorcinol. ) Was manufactured.

次に実施例４で得られる化合物（VIII）及び上記化合
物（IV）を用いて実施例３と同様にして化合物:4−オ
クチルオキシ−３−クロロトリフルオロ安息香酸−３′
−ヒドロキシ−４′‐（パーフルオロ−１−プロピルオ
キシエチルカルボニル）フエニルエステルを製造した。
この化合物の相転移温度は表１に示す通りである。Then, using the compound (VIII) obtained in Example 4 and the above compound (IV) in the same manner as in Example 3, the compound: 4-octyloxy-3-chlorotrifluorobenzoic acid-3 '
-Hydroxy-4 '-(perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyl) phenyl ester was prepared.
The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

実施例13 《液晶組成物》 フルオロヒドロキノン及び酸化合物（VI）を用いて実
施例３と同様にして（２−又は３−フルオロ）‐4-（パ
ーフルオロ−１−プロピルオキシエチルカルボニルオキ
シ）フエノールの混合物（VII、ｍ＝０、Ｚ＝2-F、3-
F）を得た。この化合物及び実施例３で得られる化合物
（VIII）を用いて実施例１（ｃ）と同様にして組成物
:4−オクチルオキシテトラフルオロ安息香酸−（２′
−又は３′‐）フルオロ−４′‐（パーフルオロ−１−
プロピルオキシエチルカルボニルオキシ）フエニルエス
テルを製造した。この化合物の相転移温度は表１に示す
通りである。Example 13 << Liquid crystal composition >> A mixture of (2- or 3-fluoro) -4- (perfluoro-1-propyloxyethylcarbonyloxy) phenol (VII, m = 0) using fluorohydroquinone and acid compound (VI) in the same manner as in Example 3. , Z = 2-F, 3-
F) got. A composition was prepared in the same manner as in Example 1 (c) using this compound and the compound (VIII) obtained in Example 3.
: 4-octyloxytetrafluorobenzoic acid- (2 '
-Or 3 '-) fluoro-4'-(perfluoro-1-
Propyloxyethylcarbonyloxy) phenyl ester was prepared. The phase transition temperature of this compound is as shown in Table 1.

注）Q₃の欄における−は直接結合を表す。 Note) in the column of Q ₃ - represents a direct bond.

1MHは光学活性−１−メチルヘプチル基、2MBは光学活
性−２−メチルブチル基を表す。1MH represents an optically active-1-methylheptyl group, and 2MB represents an optically active-2-methylbutyl group.

Ｙ又はＺの置換位置を示す数字は下式の定義による。 The number indicating the substitution position of Y or Z is defined by the following formula.

実施例14 《液晶組成物》 実施例３における化合物の33重量部に対して、ノン
カイラルのスメクチツク液晶である下記構造式の4-（２
−メチルブチル）‐４′−ビフエニルカルボン酸−４″
−オクチルオキシフエニルエステル22重量部、及び４−
オクチルオキシ−４′−ビフエニルカルボン酸−４″−
ペンチルオキシフエニルエステル45重量部を混合して液
晶組成物を調製した。 Example 14 << Liquid Crystal Composition >> 4- (2) of the following structural formula, which is a non-chiral smectic liquid crystal, is used with respect to 33 parts by weight of the compound in Example 3.
-Methylbutyl) -4'-biphenylcarboxylic acid-4 "
22 parts by weight of octyloxyphenyl ester, and 4-
Octyloxy-4'-biphenylcarboxylic acid-4 "-
A liquid crystal composition was prepared by mixing 45 parts by weight of pentyloxyphenyl ester.

この液晶組成物は12〜60℃の範囲でSC＊相を示し、そ
の温度範囲が単独の化合物に比較して著しく拡大され
た。 This liquid crystal composition showed an SC * phase in the range of 12 to 60 ° C., and its temperature range was remarkably expanded as compared with the single compound.

実施例15 《液晶組成物》 実施例13における組成物の25重量部に対して、ノン
カイラルのスメクチツク液晶である前記の4-（２−メチ
ルブチル）‐４′−ビフエニルカルボン酸−４″−オク
チルオキシフエニルエステル65重量部、及び下記構造式
の４−オクチルオキシ安息香酸−４′‐（２−メチルブ
チルオキシ）フエニルエステル10重量部を混合して液晶
組成物を調製した。Example 15 << Liquid crystal composition >> The above-mentioned 4- (2-methylbutyl) -4′-biphenylcarboxylic acid-4 ″ -octyl, which is a non-chiral smectic liquid crystal, was added to 25 parts by weight of the composition of Example 13. A liquid crystal composition was prepared by mixing 65 parts by weight of oxyphenyl ester and 10 parts by weight of 4-octyloxybenzoic acid-4 '-(2-methylbutyloxy) phenyl ester having the following structural formula.

この液晶組成物は８〜52℃の範囲でSC＊相を示し、そ
の温度範囲が組成物単独に比較して著しく拡大されて
いた。 This liquid crystal composition showed an SC * phase in the range of 8 to 52 ° C., and its temperature range was remarkably expanded as compared with the composition alone.

実施例16 《液晶組成物》 実施例７及び12における化合物及びのそれぞれ20
及び15重量部に対して、実施例14におけるノンカイラル
のスメクチツク液晶をそれぞれ40及び25重量部混合して
液晶組成物を調製した。この液晶組成物は５〜62℃の範
囲でSC＊相を示し、その温度範囲がそれぞれ単独の化合
物の場合に比較して著しく拡大されていた。Example 16 << Liquid Crystal Composition >> Compounds of Examples 7 and 12 and 20 of each
A liquid crystal composition was prepared by mixing 40 parts by weight and 15 parts by weight of the non-chiral smectic liquid crystal of Example 14 with 40 parts by weight and 25 parts by weight, respectively. This liquid crystal composition showed an SC * phase in the range of 5 to 62 ° C., and its temperature range was remarkably expanded as compared with the case of a single compound.

以上３つの実施例で示したように、構造の異なる液晶
化合物を混合することにより、単独で用いるよりも広い
温度範囲、しかも室温の上下でカイラルスメクチツクＣ
液晶となる液晶組成物を得ることができる。As shown in the above three examples, by mixing the liquid crystal compounds having different structures, the chiral smectic C can be obtained in a wider temperature range than when used alone, and above and below room temperature.
A liquid crystal composition serving as a liquid crystal can be obtained.

実施例17 《光スイツチング素子》 ポリイミド膜にラビング配向処理を施して、アルミナ
粉末により透明電極の間隙を約３μｍに保持したガラス
セルに、実施例１で得られる化合物を加熱して等方性
液体とした後充てんした。このセルを徐冷して65℃に保
持し、±20V、10Hzの方形波を印加したときの透過光強
度の変化を光電子増倍管で測定した結果、光強度の０〜
90％変化による応答時間は60μsecであり、高速な応答
性を示した。Example 17 << Optical Switching Device >> A compound obtained in Example 1 was heated in a glass cell in which a polyimide film was subjected to a rubbing orientation treatment and a gap between transparent electrodes was kept at about 3 μm by alumina powder to form an isotropic liquid. And then filled. This cell was gradually cooled and kept at 65 ° C, and the change in transmitted light intensity when a square wave of ± 20 V, 10 Hz was applied was measured with a photomultiplier tube.
The response time with a 90% change was 60 μsec, indicating a high-speed response.

実施例18 《光スイツチング素子》 実施例14から16で調製した液晶組成物を用いて、実施
例17と同様にしてセルを作製した。測定温度を35℃とす
る以外は実施例17と同一条件で求めた応答時間はそれぞ
れ120、85及び55μsecであり、高速な応答性を示した。Example 18 << Optical switching element >> A cell was prepared in the same manner as in Example 17, using the liquid crystal compositions prepared in Examples 14 to 16. The response times obtained under the same conditions as in Example 17 except that the measurement temperature was 35 ° C. were 120, 85, and 55 μsec, respectively, indicating a high-speed response.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上説明したように本発明によれば、一般式Ｉで表さ
れる光学活性化合物、あるいはこれらの光学活性化合物
の少なくとも１種を成分として含有する液晶組成物を用
いることにより、自発分極が大きいために表示素子とし
て用いる場合に高速応答が可能であるのみならず、広い
温度範囲でカイラルスメクチツク相を示す材料系及び光
スイツチング素子を提供することができる。As described above, according to the present invention, by using the optically active compound represented by the general formula I or the liquid crystal composition containing at least one of these optically active compounds as a component, the spontaneous polarization is large. In addition to being capable of high-speed response when used as a display element, it is possible to provide a material system and an optical switching element which exhibit a chiral smectic phase in a wide temperature range.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】一般式I: 〔式中、Ｗ、Ｘはフツ素又は塩素、Ｙは水素、フツ素又
は塩素、Ｚは水素、ハロゲン又は−OH基であり、Ｙ、Ｚ
の少なくとも一方、及びｍが０の場合のＺは水素以外の
基、Q₁は−Ｏ−基又は−OCO−基、Q₂は−COO−基又は−
OCO−基、Q₃は−Ｏ−基又は直接結合、ｍは０又は１の
数、Ｒは炭素数４以上のアルキル基を示し、−CF(CF₃)O
C₃F₇基あるいは基Ｒのうち少なくとも一方は光学活性基
である〕で表されることを特徴とする光学活性化合物。1. General formula I: [In the formula, W and X are fluorine or chlorine, Y is hydrogen, fluorine or chlorine, Z is hydrogen, halogen or -OH group, and Y and Z
Z is a group other than hydrogen, Q ₁ is an —O— group or —OCO— group, and Q ₂ is a —COO— group or —
OCO- group, Q ₃ is -O- group or a direct bond, m is a number of 0 or 1, R represents an alkyl group having 4 or more carbon atoms, -CF (CF ₃₎ O
At least one of the C ₃ F ₇ group and the group R is an optically active group]. 【請求項２】請求項１記載の光学活性化合物の少なくと
も１種を成分として含有することを特徴とする液晶組成
物。2. A liquid crystal composition comprising at least one optically active compound according to claim 1 as a component. 【請求項３】請求項１記載の光学活性化合物、あるいは
この化合物の少なくとも１種を成分として含有する液晶
組成物を使用して構成されることを特徴とする光スイツ
チング素子。3. An optical switching element comprising the optically active compound according to claim 1 or a liquid crystal composition containing at least one of the compounds as a component.