JPH08325418A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a thermoplastic resin composition in which the constituent polyamide and the constituent polyolefin are well compatibilized with each other and which is excellent in mechanical properties, thermal properties, surface properties and environmental properties. CONSTITUTION: This thermoplastic resin composition comprises 0.1-99wt.% polyamide, 0.1-99wt.% polyolefin and 0.01-99wt.% terminal-modified polypropylene terminated with a structure represented by the formula (wherein X is a pyridyl group or a pyridinium salt residue; and (n) is 0.1-500 on the average).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミドとポリオレ
フィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しく
は、各成分が良好に相溶化されたポリアミドとポリオレ
フィンを含む熱可塑性樹脂組成物に関する。本発明は特
に、自動車の内外装品、電装部品、家電製品、スポーツ
用品、家具、事務用品などの用途において有用な前記樹
脂組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a polyamide and a polyolefin, and more particularly to a thermoplastic resin composition containing a polyamide and a polyolefin in which respective components are well compatibilized. The present invention particularly relates to the above-mentioned resin composition which is useful in applications such as automobile interior and exterior parts, electrical components, home appliances, sports equipment, furniture, office supplies and the like.

【０００２】[0002]

【従来の技術およびその課題】ポリアミド樹脂は、耐熱
性、機械的強度、絶縁性等に優れた樹脂である。一方、
ポリオレフィンは、低比重でしかも耐衝撃性に優れ、ま
た成形性や、耐水性、耐薬品性等の環境特性が良好であ
るという特長を有する。そこでポリアミドとポリオレフ
ィンとを配合して、両者の長所を備えた樹脂組成物を製
造する試みが行われてきた。ところが、ポリアミドとポ
リオレフィンは互いの相溶性が悪いために、両者を配合
した熱可塑性樹脂組成物では、耐衝撃性や機械的強度等
が低下してしまうという問題がある。2. Description of the Related Art Polyamide resin is a resin excellent in heat resistance, mechanical strength, insulation and the like. on the other hand,
Polyolefin has the characteristics of low specific gravity and excellent impact resistance, and good environmental characteristics such as moldability, water resistance, and chemical resistance. Therefore, attempts have been made to blend a polyamide and a polyolefin to produce a resin composition having the advantages of both. However, since the polyamide and the polyolefin have poor compatibility with each other, there is a problem that impact resistance, mechanical strength, and the like are deteriorated in a thermoplastic resin composition containing the both.

【０００３】ポリアミドとポリオレフィンの相溶性を向
上させる試みとして、ポリアミドに、不飽和カルボン酸
またはその誘導体、特に無水マレイン酸（ＭＡＨ）等の
不飽和ジカルボン酸無水物を付加したポリオレフィンを
配合して溶融混練する方法が知られている。この方法に
より、両者の相溶分散性が向上し、よって耐衝撃性が優
れ、吸水による劣化が防止された組成物が得られる。し
かし、この方法では、ジカルボン酸無水物をポリオレフ
ィンに付加させる際に、ポリオレフィンの架橋による変
質や劣化を生じてしまうこと、およびポリオレフィンの
特定部分を変性できないため、変性ポリオレフィンの分
子内反応、分子内会合等が生じてしまい、相溶化による
物性の改善が十分でない。また、ポリオレフィン変性後
に残留する未反応の酸とポリアミドが反応して着色し、
外観を損なうという問題もあった。In an attempt to improve the compatibility of polyamide and polyolefin, the polyamide is blended with a polyolefin obtained by adding an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, in particular, an unsaturated dicarboxylic acid anhydride such as maleic anhydride (MAH), and melted. A method of kneading is known. According to this method, the compatibility and dispersibility of both are improved, and therefore, a composition having excellent impact resistance and preventing deterioration due to water absorption is obtained. However, in this method, when the dicarboxylic acid anhydride is added to the polyolefin, alteration or deterioration may occur due to crosslinking of the polyolefin, and a specific portion of the polyolefin cannot be modified. Since associations and the like occur, the physical properties are not sufficiently improved by compatibilization. In addition, the unreacted acid remaining after the modification of the polyolefin reacts with the polyamide to color it,
There was also the problem of impairing the appearance.

【０００４】そこで本願出願人は既に、ポリアミドおよ
びポリオレフィンを、分子中に少なくとも１つのグリシ
ジルオキシ基を有する重合性化合物および重合開始剤と
共に溶融混練する方法（特開平5-39330 号公報）や、芳
香族系のグリシジル化合物をグラフトさせた変性オレフ
ィン系エラストマーをポリアミドに配合した組成物（特
開平4-164960号公報）を見出した。Therefore, the applicant of the present invention has already proposed a method of melt-kneading polyamide and polyolefin with a polymerizable compound having at least one glycidyloxy group in the molecule and a polymerization initiator (Japanese Patent Laid-Open No. 5-39330), and aroma. A composition (Japanese Patent Laid-Open No. 4-164960) in which a modified olefin elastomer grafted with a group-type glycidyl compound is blended with polyamide was found.

【０００５】本発明は、ポリアミドとポリオレフィンと
が良好に相溶化された、耐衝撃性、引張り強度、耐剥離
性等の力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表面
特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れた熱
可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。The present invention provides mechanical properties such as impact resistance, tensile strength, and peel resistance, thermal properties such as heat resistance, and surface properties such as appearance, in which polyamide and polyolefin are well compatibilized, and It is an object to provide a thermoplastic resin composition having excellent environmental characteristics such as water resistance and chemical resistance.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ドとポリオレフィンの相溶化について鋭意検討を重ねた
結果、相溶化剤として、ピリジン環含有構造を末端に備
えたポリプロピレンを用いると、両者の相溶化が良好で
あり、着色を生じることもなく優れた前記特性を有する
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に到達し
た。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the compatibilization of polyamide and polyolefin, the present inventors have found that when polypropylene having a pyridine ring-containing structure at the end is used as a compatibilizer, The inventors have found that a resin composition having excellent compatibilization and excellent characteristics described above can be obtained without causing coloration, and arrived at the present invention.

【０００７】すなわち本発明は、（Ａ）ポリアミド０．
１〜９９重量％、（Ｂ）ポリオレフィン０．１〜９９重
量％、および（Ｃ）末端に、次式（Ｉ）：That is, the present invention relates to (A) polyamide 0.
1 to 99 wt%, (B) polyolefin 0.1 to 99 wt%, and (C) at the end have the following formula (I):

【０００８】[0008]

【化２】 （上記式中、Ｘは、ピリジル基またはピリジニウム塩残
基を表し；ｎは平均値であり、0.1 〜500 の範囲にあ
る）で示される構造を含む末端変性ポリプロピレン０．
０１〜９９重量％を含む熱可塑性樹脂組成物である。Embedded image (In the above formula, X represents a pyridyl group or a pyridinium salt residue; n is an average value, and is in the range of 0.1 to 500).
It is a thermoplastic resin composition containing 01 to 99% by weight.

【０００９】好ましい態様として、次のものを挙げるこ
とができる： 前記式（Ｉ）において、Ｘがピリジニウム塩残基であ
るとき、Ｘは、次式：Preferred embodiments include the following: In the above formula (I), when X is a pyridinium salt residue, X is the following formula:

【００１０】[0010]

【化３】 （上記式中、Ｒ^a は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基であり；Ｚはハロゲン原子またはＳＯ₄ であり；ｐ
はＺがハロゲン原子のときは１であり、ＺがＳＯ ₄ のと
きは２である）で示される前記の熱可塑性樹脂組成物。 前記式（Ｉ）において、ｎが0.5 〜100 の範囲にある
前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 （Ｃ）末端変性ポリプロピレンが、バナジウム化合物
と有機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下で、
プロピレンをリビング重合して得られたものである前記
のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。 各成分の量が、（Ａ）１〜９５重量％、（Ｂ）１〜９
５重量％および（Ｃ）０．１〜９５重量％である前記の
いずれかの熱可塑性樹脂組成物。 前記のいずれかの熱可塑性樹脂組成物の製造方法であ
って、各成分を２００〜３５０℃で溶融混練する方法。[Chemical 3](In the above formula, R^aIs a hydrogen atom, an alkyl group or aryl
Z is a halogen atom or SO_FourAnd p
Is 1 when Z is a halogen atom, and Z is SO _FourNoto
And the thermoplastic resin composition is 2). In the above formula (I), n is in the range of 0.5 to 100.
The thermoplastic resin composition according to any one of the above. (C) Terminal-modified polypropylene is a vanadium compound
And in the presence of a catalyst consisting of an organoaluminum compound,
The above is obtained by living polymerization of propylene.
The thermoplastic resin composition according to any one of 1. The amount of each component is (A) 1 to 95% by weight, (B) 1 to 9
5% by weight and (C) 0.1 to 95% by weight,
Any of the thermoplastic resin compositions. A method for producing a thermoplastic resin composition according to any one of the above.
Then, a method of melt-kneading each component at 200 to 350 ° C.

【００１１】次に、本発明を説明する。まず、（Ａ）ポ
リアミドとしては、例えばジアミンとジカルボン酸との
反応により得られるポリアミド；アミノカルボン酸から
誘導されるポリアミド；ラクタムから誘導されるポリア
ミド；およびこれらの成分から成る共重合ポリアミド、
またはこれらのポリアミドの混合物が挙げられる。前記
ジアミンとしては、脂肪族、脂環式または芳香族系のジ
アミンがいずれも使用でき、例えばヘキサメチレンジア
ミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミ
ン、2,2,4-または2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、1,3-または1,4-ビス（アミノメチル）シクロヘキ
サン、ビス（p-アミノシクロヘキシルメタン）、m-また
はp-キシリレンジアミン等が挙げられる。前記ジカルボ
ン酸としては、脂肪族、脂環式または芳香族系のジカル
ボン酸がいずれも使用でき、例えばアジピン酸、スベリ
ン酸、セバシン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、テレ
フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。前記アミノカ
ルボン酸としては、例えば6-アミノカプロン酸、11- ア
ミノウンデカン酸、12- アミノドデカン酸等が挙げられ
る。前記ラクタムとしては、例えばε‐カプロラクタ
ム、ω‐ドデカラクタム等が挙げられる。ポリアミドの
具体例としては、ナイロン６、ナイロン66、ナイロン61
0 、ナイロン９、ナイロン 6／66、ナイロン66／610 、
ナイロン６／11、ナイロン６／12、ナイロン12、ナイロ
ン46、非晶質ナイロン等が挙げられる。これらの中で
は、剛性、耐熱性の良好な点でナイロン６およびナイロ
ン66が好ましい。Next, the present invention will be described. First, as the (A) polyamide, for example, a polyamide obtained by a reaction of a diamine and a dicarboxylic acid; a polyamide derived from an aminocarboxylic acid; a polyamide derived from a lactam; and a copolyamide composed of these components,
Alternatively, a mixture of these polyamides can be used. As the diamine, any of aliphatic, alicyclic or aromatic diamines can be used, for example, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- or 2,4,4-trimethyl. Hexamethylenediamine, 1,3- or 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (p-aminocyclohexylmethane), m- or p-xylylenediamine and the like can be mentioned. As the dicarboxylic acid, any of aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acids can be used, and examples thereof include adipic acid, suberic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid and isophthalic acid. Examples of the aminocarboxylic acid include 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and the like. Examples of the lactam include ε-caprolactam and ω-dodecaractam. Specific examples of polyamides include nylon 6, nylon 66, and nylon 61.
0, nylon 9, nylon 6/66, nylon 66/610,
Examples include nylon 6/11, nylon 6/12, nylon 12, nylon 46, and amorphous nylon. Among these, nylon 6 and nylon 66 are preferable in terms of good rigidity and heat resistance.

【００１２】分子量は特に限定されないが、通常、相対
粘度η_r （ JIS K6810に従い、98％硫酸中で測定）が
０．５以上のポリアミドが用いられ、中でも２．０以上
のものが機械的強度が優れている点で好ましい。Although the molecular weight is not particularly limited, a polyamide having a relative viscosity η _r (measured in 98% sulfuric acid according to JIS K6810) of 0.5 or more is usually used, and among them, a polyamide having a mechanical strength of 2.0 or more is used. Is preferable because it is excellent.

【００１３】本発明で使用する（Ｂ）ポリオレフィン
は、特に限定されず、公知のポリオレフィンが使用でき
る。例えばα‐オレフィン（エチレンを含む）の単独重
合体；２種以上のα‐オレフィンの共重合体（ランダ
ム、ブロック、グラフト等いずれの共重合体も含み、こ
れらの混合物であってもよい）；またはオレフィン系エ
ラストマーが挙げられる。α‐オレフィンとしては、例
えばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、3-
メチル-1- ブテン、4-メチル-1- ペンテン、1-ヘプテ
ン、1-オクテン、1-デセン等が挙げられる。The (B) polyolefin used in the present invention is not particularly limited, and known polyolefins can be used. For example, a homopolymer of α-olefin (including ethylene); a copolymer of two or more types of α-olefin (including any copolymer such as random, block, and graft, and may be a mixture thereof); Alternatively, an olefin elastomer may be used. Examples of α-olefins include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 3-
Methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene and the like can be mentioned.

【００１４】エチレン単独重合体としては、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｅ）および線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）など
を用いることができる。ポリプロピレンとしては、プロ
ピレン単独重合体に限らず、プロピレンとエチレンとの
ブロック共重合体またはランダム共重合体を含む。共重
合体の場合、エチレン含有量が２０重量％以下のエチレ
ン‐プロピレン共重合体であり、このようなポリプロピ
レンは通常0.1 〜200 ｇ／10分の範囲のメルトフローレ
ート（ＭＦＲ、JIS K7210 に従い、荷重2.16kg、230 ℃
にて測定）を有する。上記したポリエチレンやポリプロ
ピレンは、オレフィン系エラストマーを４０重量％程度
まで含んでいてもよい。Ethylene homopolymers include low density polyethylene (LDPE) and high density polyethylene (HDP).
E) and linear low density polyethylene (LLDPE) can be used. The polypropylene is not limited to a propylene homopolymer, and includes a block copolymer or a random copolymer of propylene and ethylene. In the case of a copolymer, it is an ethylene-propylene copolymer having an ethylene content of 20% by weight or less, and such polypropylene usually has a melt flow rate (MFR, JIS K7210) in the range of 0.1 to 200 g / 10 min. Load 2.16 kg, 230 ° C
Measurement). The above-mentioned polyethylene or polypropylene may contain up to about 40% by weight of an olefin elastomer.

【００１５】ここで、オレフィン系エラストマーとは、
エチレンと、１種または２種以上のエチレン以外のα‐
オレフィン（例えばプロピレン、1-ブテン、1-ヘキセ
ン、4-メチル-1- ペンテン等）との共重合体ゴムを意味
する。典型的には、エチレン‐プロピレン共重合体ゴム
（ＥＰＲ）、エチレン‐ブテン共重合体ゴム（ＥＢ
Ｒ）、エチレン‐プロピレン‐ジエン共重合体ゴム（Ｅ
ＰＤＭ）等が挙げられる。エチレン‐プロピレン‐ジエ
ン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）中のジエンとしては、例え
ばジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、シクロオ
クタジエン、メチレンノルボルネン等の非共役ジエンま
たはブタジエン、イソプレン等の共役ジエンを使用する
ことができる。また、これらＥＰＲ、ＥＢＲおよびＥＰ
ＤＭは、他の繰り返し単位、例えば4-メチル-1- ペンテ
ンなどの他のα‐オレフィンから誘導される繰り返し単
位を１０モル％以下の割合まで含んでいてもよい。Here, the olefin elastomer means
Ethylene and one or more α-other than ethylene
It means a copolymer rubber with an olefin (for example, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.). Typically, ethylene-propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-butene copolymer rubber (EB
R), ethylene-propylene-diene copolymer rubber (E
PDM) and the like. As the diene in the ethylene-propylene-diene copolymer rubber (EPDM), for example, a non-conjugated diene such as dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, cyclooctadiene, methylenenorbornene or a conjugated diene such as butadiene or isoprene is used. can do. Also, these EPR, EBR and EP
The DM may contain other repeating units, for example, repeating units derived from other α-olefins such as 4-methyl-1-pentene up to a proportion of 10 mol% or less.

【００１６】好ましいポリオレフィンは、エチレンまた
はプロピレンの単独重合体、エチレンとプロピレンとの
共重合体、エチレンまたはプロピレンと他のα‐オレフ
ィンとの共重合体、オレフィン系エラストマーである。The preferred polyolefins are homopolymers of ethylene or propylene, copolymers of ethylene and propylene, copolymers of ethylene or propylene with other α-olefins, and olefin elastomers.

【００１７】次に、（Ｃ）末端変性ポリプロピレンは、
前記式（Ｉ）で示される末端構造を含むポリプロピレン
である。このような末端変性ポリプロピレンは、本出願
人により見出されたものであり、特開平6-157643号公報
および特開平6-157644号公報に記載されている。ここ
で、ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体に
限らず、プロピレンと他のα‐オレフィン（例えばエチ
レン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン
等）との１種または２種以上のブロック共重合体もしく
はランダム共重合体または共重合体ゴムを包含する。前
記式（Ｉ）で示される末端構造を有するポリプロピレン
は、種々の末端基重合度を有する末端変性ポリプロピレ
ンの組成物であり、ｎはその平均値である。ｎは0.1 〜
500 、好ましくは0.5 〜100 である。前記式（Ｉ）にお
いて、ピリジル基の遊離原子価の位置は特に限定されな
い。すなわち、2-ピリジル基、3-ピリジル基および4-ピ
リジル基のいずれであってもよい。また、Ｘがピリジニ
ウム塩残基であるとき、ピリジン環を４級アンモニウム
塩とするための４級化剤は特に限定されず、任意の４級
化剤をいずれも使用することができる。４級化剤として
は、例えば塩酸、硫酸などの鉱酸；ハロゲン化アルキ
ル、例えばヨウ化メチル、臭化メチル、臭化プロピル、
臭化ブチルなど；ハロゲン化アリール、例えば塩化ベン
ジル、臭化ベンジル、臭化フェネチルなどが挙げられ
る。ピリジニウム塩残基の場合には、Ｘは好ましくは、
次式：Next, the (C) terminal-modified polypropylene is
A polypropylene containing the terminal structure represented by the above formula (I). Such terminal-modified polypropylene was found by the present applicant, and is described in JP-A-6-157642 and JP-A-6-157644. Here, polypropylene is not limited to propylene homopolymer, and one or two kinds of propylene and other α-olefin (eg, ethylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, etc.) The above block copolymer, random copolymer, or copolymer rubber is included. The polypropylene having the terminal structure represented by the above formula (I) is a composition of terminal-modified polypropylene having various degrees of polymerization of end groups, and n is an average value thereof. n is 0.1-
It is 500, preferably 0.5 to 100. In the formula (I), the position of the free valence of the pyridyl group is not particularly limited. That is, it may be any of a 2-pyridyl group, a 3-pyridyl group and a 4-pyridyl group. When X is a pyridinium salt residue, the quaternizing agent for converting the pyridine ring into a quaternary ammonium salt is not particularly limited, and any quaternizing agent can be used. Examples of the quaternizing agent include mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid; alkyl halides such as methyl iodide, methyl bromide and propyl bromide.
Butyl bromide and the like; aryl halides such as benzyl chloride, benzyl bromide, phenethyl bromide and the like. In the case of a pyridinium salt residue, X is preferably
The following formula:

【００１８】[0018]

【化４】 （上記式中、Ｒ^a は水素原子、アルキル基またはアリー
ル基であり；Ｚはハロゲン原子またはＳＯ₄ であり；ｐ
はＺがハロゲン原子のときは１であり、ＺがＳＯ₄ のと
きは２である）で示される。アルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert- ブチル基等が
挙げられる。また、アリール基としては、置換されてい
てもよいフェニル基（例えばフェニル基、トリル基、キ
シリル基、クメニル基など）、フェニルアルキル基（例
えばベンジル基、フェネチル基、p-メチルベンジル基、
p-メチルフェネチル基など）等が挙げられる。[Chemical 4] (In the above formula, R ^a is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group; Z is a halogen atom or SO ₄ ; p
Is 1 when Z is a halogen atom, and is 2 when Z is SO ₄ . Examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group. As the aryl group, an optionally substituted phenyl group (eg, phenyl group, tolyl group, xylyl group, cumenyl group, etc.), phenylalkyl group (eg, benzyl group, phenethyl group, p-methylbenzyl group,
p-methylphenethyl group etc.) and the like.

【００１９】好ましくはＲ^a は水素原子、アルキル基お
よびフェニルアルキル基から選ばれる。特に好ましく
は、Ｒ^a は水素原子、メチル基、ベンジル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基およびフェネチル基から選ば
れる。Ｚはハロゲン原子またはＳＯ₄ であるのが特に好
ましい。Preferably R ^a is selected from ^a hydrogen atom, an alkyl group and a phenylalkyl group. Particularly preferably, R ^a is selected from a hydrogen atom, a methyl group, a benzyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a phenethyl group. It is particularly preferable that Z is a halogen atom or SO ₄ .

【００２０】上記した末端構造（Ｉ）を有するポリプロ
ピレンは、次のようにして製造できる。すなわち、次式
（II) ：The polypropylene having the above-mentioned terminal structure (I) can be produced as follows. That is, the following equation (II):

【００２１】[0021]

【化５】 （上記式中、Ｒ¹ 、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立し
て、水素原子または炭素数１〜８個を有する炭化水素基
を表す。ただし、Ｒ¹ 〜Ｒ³ の少なくとも１つが水素原
子である必要があるが、Ｒ¹ 〜Ｒ³ の全部が水素原子で
あってはならない。）で示されるバナジウム化合物と有
機アルミニウム化合物とからなる触媒の存在下でプロピ
レンをリビング重合して得られるリビングポリプロピレ
ンを、次式（III)：Embedded image (In the above formula, R ¹ , R ² and R ³ each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms, provided that at least one of R ^{1 to} R ³ is a hydrogen atom. A living polypropylene obtained by living polymerization of propylene in the presence of a catalyst consisting of a vanadium compound represented by the formula ( ¹⁾ , and R ^{1 to} R ³ must not be all hydrogen atoms. Is expressed by the following formula (III):

【００２２】[0022]

【化６】 （上記式中、Ｘは2-、3-または4-ピリジル基である）で
示される化合物と反応させ、任意的にさらに４級化剤と
反応させることにより製造する。[Chemical 6] (In the above formula, X is a 2-, 3-, or 4-pyridyl group), and optionally further reacted with a quaternizing agent.

【００２３】ここで、上記式（II) で示されるバナジウ
ム化合物の具体例について述べる。 (1) Ｒ² が水素原子であり、Ｒ¹ およびＲ³ が共に炭化
水素基である場合。Ｒ¹／Ｒ³ の組合せとしては、例え
ばＣＨ₃ ／ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｃ₂ Ｈ₅／Ｃ₂
Ｈ₅ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ｃ₂ Ｈ₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ
₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ 、Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ
₂ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ 、Ｃ₂ Ｈ₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ＣＨ₂ 、Ｃ₆
Ｈ₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ が挙げられる。 (2) Ｒ² が炭化水素基であり、Ｒ¹ およびＲ³ のいずれ
か一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。Ｒ²
／Ｒ¹ （もしくはＲ³ ）の組合せとしては、例えばＣＨ
₃ ／ＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ ／ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｃ
₂ Ｈ₅ ／Ｃ₂ Ｈ₅、Ｃ₆ Ｈ₅ ／ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₆ Ｈ
₅ 、Ｃ₆ Ｈ₅ ／Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｃ₂ Ｈ₅ ／Ｃ₆Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ
₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ ／ＣＨ₃ 、ＣＨ₃ ／Ｃ₆
Ｈ₅ ＣＨ₂、Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ 、Ｃ₆ Ｈ
₅ ＣＨ₂ ／Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｃ₂ Ｈ₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ 、Ｃ₆
Ｈ₅ ＣＨ₂ ／Ｃ₆ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ₅ ／Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ が挙
げられる。 (3) Ｒ² が水素原子であり、Ｒ¹ およびＲ³ のいずれか
一方が水素原子で他方が炭化水素基である場合。Ｒ¹ ま
たはＲ³ としては、例えばＣＨ₃ 、Ｃ₂ Ｈ₅ 、Ｃ
₆ Ｈ₅ 、Ｃ₆ Ｈ₅ ＣＨ₂ 等が挙げられる。Here, specific examples of the vanadium compound represented by the above formula (II) will be described. (1) When R ² is a hydrogen atom and both R ¹ and R ³ are hydrocarbon groups. Examples of the combination of R ¹ / R ³ include CH ₃ / CH ₃ , CH ₃ / C ₂ H ₅ , C ₂ H ₅ / C ₂
H ₅ , CH ₃ / C ₆ H ₅ , C ₂ H ₅ / C ₆ H ₅ , C ₆ H
₅ / C ₆ H ₅ , CH ₃ / C ₆ H ₅ CH ₂ , C ₆ H ₅ CH
_{2 / C 6 H 5 CH 2} , C 2 H 5 / C 6 H 5 CH 2, C 6
_{H 5 / C 6 H 5 CH} 2 and the like. (2) When R ² is a hydrocarbon group, one of R ¹ and R ³ is a hydrogen atom and the other is a hydrocarbon group. R ²
Examples of the combination of / R ¹ (or R ³ ) include CH
₃ / CH ₃ , C ₂ H ₅ / CH ₃ , CH ₃ / C ₂ H ₅ , C
₂ H ₅ / C ₂ H ₅ , C ₆ H ₅ / CH ₃ , CH ₃ / C ₆ H
_{5, C 6 H 5 / C} 2 H 5, C 2 H 5 / C 6 H 5, C 6 H
_{5 / C 6 H 5, C} 6 H 5 CH 2 / CH 3, CH 3 / C 6
_{H 5 CH 2, C 6 H} 5 CH 2 / C 6 H 5 CH 2, C 6 H
_{5 CH 2 / C 2 H 5} , C 2 H 5 / C 6 H 5 CH 2, C 6
_{H 5 CH 2 / C 6 H} 5, C 6 H 5 / C 6 H 5 CH 2 and the like. (3) When R ² is a hydrogen atom, one of R ¹ and R ³ is a hydrogen atom and the other is a hydrocarbon group. Examples of R ¹ or R ³ include CH ₃ , C ₂ H ₅ , C
₆ H ₅ , C ₆ H ₅ CH _{2 and the} like can be mentioned.

【００２４】これらの中でも特に、下記式（IV）で示さ
れる化合物、すなわちＶ（アセチルアセトナト）₃ ；下
記式（Ｖ）で示される化合物、すなわちＶ（2-メチル-
1,3-ブタンジオナト）₃ ；下記式(VI)で示される化合
物、すなわちＶ（1,3-ブタンジオナト）₃ が好ましい。Among these, particularly, a compound represented by the following formula (IV), that is, V (acetylacetonato) ₃ ; a compound represented by the following formula (V), that is, V (2-methyl-)
1,3-butanedionate) ₃ ; a compound represented by the following formula (VI), that is, V (1,3-butanedionate) ₃ is preferable.

【００２５】[0025]

【化７】 [Chemical 7]

【００２６】[0026]

【化８】 Embedded image

【００２７】[0027]

【化９】 次に、前記した触媒として用いられる有機アルミニウム
化合物は、一般式：[Chemical 9] Next, the organoaluminum compound used as the catalyst described above has a general formula:

【００２８】[0028]

【化１０】Ｒ_m ＡｌＹ_3-m （上記式中、Ｒはアルキル基またはアリール基であり、
Ｙはハロゲン原子または水素原子であり、ｍは１≦ｍ＜
３を満たす任意の数である）で示される化合物を使用で
きる。好ましい有機アルミニウム化合物は、炭素数１〜
18個、好ましくは炭素数２〜６個を有する有機アルミニ
ウム化合物またはその混合物または錯化合物であり、例
えばジアルキルアルミニウムモノハライド、モノアルキ
ルアルミニウムジハライド、アルキルアルミニウムセス
キハライドなどが挙げられる。ジアルキルアルミニウム
モノハライドとしては、例えばジメチルアルミニウムク
ロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアル
ミニウムブロミド、ジエチルアルミニウムアイオダイ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどが挙げら
れ；モノアルキルアルミニウムジハライドとしては、例
えばメチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウ
ムジクロリド、メチルアルミニウムジブロミド、エチル
アルミニウムジブロミド、エチルアルミニウムジアイオ
ダイド、イソブチルアルミニウムジクロリドなどが挙げ
られ；アルキルアルミニウムセスキハライドとしては、
例えばエチルアルミニウムセスキクロリドなどが挙げら
れる。Embedded image R _m AlY _3-m (wherein R is an alkyl group or an aryl group,
Y is a halogen atom or a hydrogen atom, and m is 1 ≦ m <
Any number satisfying 3) can be used. A preferred organoaluminum compound has 1 to 1 carbon atoms.
It is an organoaluminum compound having 18, preferably 2 to 6 carbon atoms, or a mixture or complex compound thereof, and examples thereof include dialkylaluminum monohalide, monoalkylaluminum dihalide, and alkylaluminum sesquihalide. Examples of the dialkyl aluminum monohalide include dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, diethyl aluminum bromide, diethyl aluminum iodide, diisobutyl aluminum chloride and the like; examples of the monoalkyl aluminum dihalide include methyl aluminum dichloride, ethyl aluminum dichloride, Methylaluminum dibromide, ethylaluminum dibromide, ethylaluminum diiodide, isobutylaluminum dichloride and the like can be mentioned; as alkylaluminum sesquihalide,
Examples include ethylaluminum sesquichloride.

【００２９】触媒におけるバナジウム化合物と有機アル
ミニウム化合物の割合は、バナジウム化合物１モル当た
り、有機アルミニウム化合物１〜1,000 モルが好まし
い。The ratio of the vanadium compound to the organoaluminum compound in the catalyst is preferably 1 to 1,000 moles of the organoaluminum compound per mole of the vanadium compound.

【００３０】プロピレンのリビング重合は、プロピレン
の単独重合以外に、プロピレンにエチレン、1-ブテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン等のα‐オレフィン
を共存させて重合することも可能である。Living polymerization of propylene includes, in addition to homopolymerization of propylene, ethylene, 1-butene,
It is also possible to polymerize in the coexistence of α-olefins such as 1-hexene and 4-methyl-1-pentene.

【００３１】重合反応は、重合反応に対して不活性で、
かつ重合時に液状である溶媒中で行うのが好ましい。そ
のような溶媒としては、例えばプロパン、ブタン、ペン
タン、ヘキサン、ヘプタン等の飽和脂肪族炭化水素；シ
クロプロパン、シクロヘキサン等の飽和脂環式炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
などが挙げられる。The polymerization reaction is inert to the polymerization reaction,
And it is preferable to carry out in a solvent which is liquid at the time of polymerization. Examples of such a solvent include saturated aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane and heptane; saturated alicyclic hydrocarbons such as cyclopropane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. Is mentioned.

【００３２】プロピレンの重合時の重合触媒の使用量
は、プロピレン（および他のα‐オレフィン）１モル当
たり、バナジウム化合物が１×10^-4〜0.1 モル、好まし
くは５×10^-4〜５×10^-2モルで、有機アルミニウム化合
物が１×10^-4〜0.5 モル、好ましくは１×10^-3〜0.1 モ
ルである。なお、バナジウム化合物１モル当たり、有機
アルミニウム化合物は４〜100 モル用いられるのが望ま
しい。The amount of the polymerization catalyst used during the polymerization of propylene is 1 × 10 ^{−4 to} 0.1 mol, preferably 5 × 10 ^{−4 to} 5 × of vanadium compound per 1 mol of propylene (and other α-olefin). In 10 ^-2 mol, the organoaluminum compound is 1 x 10 ^{-4 to} 0.5 mol, preferably 1 x 10 ^{-3 to} 0.1 mol. The organoaluminum compound is preferably used in an amount of 4 to 100 mol per mol of the vanadium compound.

【００３３】リビング重合は、通常−１００℃〜１００
℃で、0.5 〜50時間行われる。Living polymerization is usually performed at -100 ° C to 100 ° C.
It is carried out at 0 ° C for 0.5 to 50 hours.

【００３４】得られるリビングポリプロピレンの分子量
および収量は反応温度および反応時間を変えることによ
り調節できる。重合温度を低温、特に−３０℃以下にす
ることにより、単分散に近い分子量分布を持つポリマー
とすることができる。−５０℃以下ではＭｗ（重量平均
分子量）／Ｍｎ（数平均分子量）が、1.05〜1.40のリビ
ング重合体とすることができる。The molecular weight and yield of the resulting living polypropylene can be adjusted by changing the reaction temperature and the reaction time. By setting the polymerization temperature to a low temperature, particularly -30 ° C or lower, a polymer having a molecular weight distribution close to monodispersion can be obtained. At −50 ° C. or lower, a living polymer having Mw (weight average molecular weight) / Mn (number average molecular weight) of 1.05 to 1.40 can be obtained.

【００３５】重合反応時に、反応促進剤を用いることが
できる。反応促進剤としては、アニソール、水、酸素、
アルコール（メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル等）、エステル（安息香酸エチル、酢酸エチル等）が
挙げられる。促進剤の使用量は、バナジウム化合物１モ
ル当たり、通常0.1 〜２モルである。A reaction accelerator may be used during the polymerization reaction. As the reaction accelerator, anisole, water, oxygen,
Examples thereof include alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, etc.) and esters (ethyl benzoate, ethyl acetate, etc.). The amount of the accelerator used is usually 0.1 to 2 mol per mol of the vanadium compound.

【００３６】上記のようにして、約800 〜400,000 の数
平均分子量を持ち、単分散に近いリビングポリプロピレ
ンを製造できる。As described above, living polypropylene having a number average molecular weight of about 800 to 400,000 and being nearly monodisperse can be produced.

【００３７】次に、末端構造を導入するために、リビン
グポリプロピレンと、前記式（III)で示される化合物と
を反応させる。化合物（III)は、ビニルピリジンまたは
その誘導体であり、例えば4-ビニルピリジン、3-ビニル
ピリジン、2-ビニルピリジン等を好ましくを使用でき
る。リビングポリプロピレンと化合物（III)との反応
は、リビングポリプロピレンが存在する反応系に、化合
物（III)を供給して反応させる方法が好ましい。反応は
通常、−１００℃〜１５０℃の温度で５分間〜５０時間
行う。反応温度を高くするか、反応時間を長くすること
により、化合物（III)ユニットによるポリプロピレン末
端の変性率を増大することができる。リビングポリプロ
ピレン１モルに対して、通常化合物（III)を１〜1,000
モル使用する。Next, in order to introduce a terminal structure, living polypropylene is reacted with the compound represented by the above formula (III). The compound (III) is vinylpyridine or a derivative thereof, and 4-vinylpyridine, 3-vinylpyridine, 2-vinylpyridine and the like can be preferably used. The reaction between the living polypropylene and the compound (III) is preferably carried out by supplying the compound (III) to the reaction system in which the living polypropylene is present and reacting. The reaction is usually performed at a temperature of -100 ° C to 150 ° C for 5 minutes to 50 hours. By increasing the reaction temperature or lengthening the reaction time, the rate of modification of the polypropylene terminal with the compound (III) unit can be increased. 1 to 1,000 compounds (III) are usually added to 1 mol of living polypropylene.
Use mol.

【００３８】リビングポリプロピレンと化合物（III)と
の反応物は、次いでプロトン供与体と接触させる。プロ
トン供与体としては、例えばメタノール、エタノール等
のアルコール類；フェノール類；塩酸、硫酸等の鉱酸が
挙げられる。アルコール類、フェノール類および鉱酸は
同時に用いてもよい。プロトン供与体は、通常大過剰に
用いられる。プロトン供与体との接触は通常、−１００
℃〜１００℃で１分間〜１０時間行われる。The reaction product of living polypropylene and compound (III) is then contacted with a proton donor. Examples of the proton donor include alcohols such as methanol and ethanol; phenols; mineral acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid. Alcohols, phenols and mineral acids may be used simultaneously. The proton donor is usually used in large excess. Contact with a proton donor is usually -100.
It is performed at 1 to 10 hours at 100 to 100 ° C.

【００３９】上記のようにして得られた末端変性ポリプ
ロピレンは、約800 〜500,000 の数平均分子量（Ｍｎ）
を有し、かつ前記のリビングポリプロピレンそのものを
踏襲した非常に狭い分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ＝1.05〜1.
40）を有する。しかも、その末端に、平均して0.1 〜50
0 個、好ましくは0.5 〜100 個の前記末端構造を有す
る。The terminal-modified polypropylene obtained as described above has a number average molecular weight (Mn) of about 800 to 500,000.
And a very narrow molecular weight distribution (Mw / Mn = 1.05 to 1.
40). Moreover, at the end, on average 0.1-50
It has 0, preferably 0.5 to 100 of the terminal structures.

【００４０】また、このようにして製造した末端変性ポ
リプロピレンは、シンジオタクチックダイアッド分率が
0.6 以上であることが１つの特徴である。The terminal-modified polypropylene thus produced has a syndiotactic dyad fraction.
One feature is that it is 0.6 or more.

【００４１】本発明においては、上記のようにして得ら
れた末端変性ポリプロピレンの末端のピリジン環をさら
に任意的に４級アンモニウム塩（ピリジニウム塩）にす
ることができる。例えば炭化水素類（例えばn-ヘンプタ
ン、ベンゼン、トルエン等）、エーテル類（例えばn-ブ
チルエーテル、テトラヒドロフラン等）、ケトン類（例
えばメチルエチルケトン等）などの溶剤に、上記の末端
変性ポリプロピレンを溶解し、次いで４級化剤を添加
し、０〜150 ℃で反応させる。４級化剤としては、前述
した４級化剤、例えば鉱酸、ハロゲン化アルキル、ハロ
ゲン化アリール等を使用する。反応終了後、反応溶液を
メタノール中に注いでポリマーを析出させる。In the present invention, the terminal pyridine ring of the terminal-modified polypropylene obtained as described above can be optionally further converted to a quaternary ammonium salt (pyridinium salt). For example, the above terminal-modified polypropylene is dissolved in a solvent such as hydrocarbons (eg, n-heptane, benzene, toluene, etc.), ethers (eg, n-butyl ether, tetrahydrofuran, etc.), ketones (eg, methyl ethyl ketone, etc.), and then Add a quaternizing agent and react at 0 to 150 ° C. As the quaternizing agent, the above-mentioned quaternizing agents such as mineral acids, alkyl halides and aryl halides are used. After completion of the reaction, the reaction solution is poured into methanol to precipitate the polymer.

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記した
各成分を次の割合で含有する。すなわち、（Ａ）０．１
〜９９重量％、（Ｂ）０．１〜９９重量％および（Ｃ）
０．０１〜９９重量％であり、好ましくは（Ａ）１〜９
５重量％、（Ｂ）１〜９５重量％および（Ｃ）０．１〜
９５重量％である。The thermoplastic resin composition of the present invention contains the above components in the following proportions. That is, (A) 0.1
~ 99 wt%, (B) 0.1-99 wt% and (C)
0.01 to 99% by weight, preferably (A) 1 to 9
5% by weight, (B) 1 to 95% by weight and (C) 0.1
It is 95% by weight.

【００４３】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記し
た成分の他に、慣用の添加剤、例えば充填剤や強化材
（ガラス繊維、炭素繊維、カ―ボンブラック、シリカ、
酸化チタンなど）、熱安定剤、光安定剤、酸化劣化防止
剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、核剤、発泡剤、耐候
剤、滑剤、離型剤、流動性改良剤等が含有されていても
よい。In the thermoplastic resin composition of the present invention, in addition to the above-mentioned components, conventional additives such as fillers and reinforcing materials (glass fiber, carbon fiber, carbon black, silica,
(Titanium oxide etc.), heat stabilizer, light stabilizer, oxidative deterioration inhibitor, flame retardant, plasticizer, antistatic agent, nucleating agent, foaming agent, weathering agent, lubricant, release agent, fluidity improver, etc. It may have been done.

【００４４】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物には、
市販されているエンジニアリングプラスチックス耐衝撃
改良剤が５０重量％程度まで含まれていてもよい。その
ような耐衝撃改良剤としては、例えばスタフィロイド
（武田薬品（株）製）が挙げられる。Further, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises
A commercially available engineering plastics impact modifier may be contained up to about 50% by weight. Examples of such an impact resistance improver include Staphyloid (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.).

【００４５】本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方
法は特に限定されないが、溶融混練法が好ましい。溶融
混練法としては、例えば１軸もしくは２軸の連続押出
機、バンバリ―ミキサ―、混練ロール、ブラベンダー、
ニ―ダ―などのバッチ式混練機等の公知の方法がいずれ
も使用できる。混練温度は、好ましくは２００〜３５０
℃であり、混練時間は通常０．５〜１５分間である。溶
融混練の際、各成分の混練順序は特に限定されず、各成
分を同時に溶融混練しても、任意の順序で順次添加して
もよい。また、溶液法により製造することもできる。The method for producing the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but the melt kneading method is preferable. Examples of the melt kneading method include a uniaxial or biaxial continuous extruder, a Banbury mixer, a kneading roll, a Brabender,
Any known method such as a batch type kneader such as a kneader can be used. The kneading temperature is preferably 200 to 350.
C., and the kneading time is usually 0.5 to 15 minutes. At the time of melt-kneading, the kneading order of the respective components is not particularly limited, and the respective components may be melt-kneaded at the same time or may be sequentially added in an arbitrary order. It can also be manufactured by a solution method.

【００４６】[0046]

【作用】本発明の樹脂組成物においては、各成分が良好
に相溶化していて、耐衝撃性に優れ、ＭＦＲが高いとい
った優れた特性を発揮する。その理由は必ずしも明らか
ではないが、特定末端構造（ピリジン環含有構造）を有
する末端変性ポリプロピレンを介してポリアミドとポリ
オレフィンとが相溶化するためであると推測される。す
なわち、溶融混練すると末端変性ポリオレフィンの変性
部分がポリアミドの界面で作用し、一方末端変性ポリプ
ロピレンのポリプロピレン部分はポリオレフィンと相溶
性であるので、各成分が相溶化するようになると考えら
れる。特に、従来法で相溶化剤として使用されていた変
性ポリプロピレンが、ポリプロピレンの主鎖上に変性剤
（ＭＡＨ、エポキシ官能基など）が分枝した形で導入さ
れているのに対して、本発明では、ピリジン環含有構造
が分子鎖末端にだけ導入されていて、トゥルーブロック
状になっているために優れた効果が得られると考えられ
る。なお、特開平5-39330 号公報に開示の方法において
も、重合性化合物はポリオレフィン主鎖上に分枝した形
で結合する。In the resin composition of the present invention, the respective components are satisfactorily compatibilized, exhibiting excellent properties such as high impact resistance and high MFR. Although the reason is not clear, it is presumed that the polyamide and the polyolefin are compatibilized via the terminal-modified polypropylene having a specific terminal structure (pyridine ring-containing structure). That is, it is considered that when melt-kneading, the modified portion of the terminal-modified polyolefin acts at the interface of the polyamide, while the polypropylene portion of the terminal-modified polypropylene is compatible with the polyolefin, so that the respective components become compatible. In particular, the modified polypropylene used as a compatibilizer in the conventional method has a modifier (MAH, epoxy functional group, etc.) introduced on the main chain of polypropylene in a branched form. In, it is considered that the pyridine ring-containing structure is introduced only at the terminal of the molecular chain, and the structure is a true block, so that an excellent effect can be obtained. Also in the method disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 5-39330, the polymerizable compound is bonded in a branched form on the polyolefin main chain.

【００４７】しかも、本発明では、相溶化成分に酸を使
用しないため、従来法のように着色による樹脂組成物の
外観劣化を生じない。さらに、ポリプロピレンを、リビ
ング重合法を用いて製造することにより、分子量制御が
可能であり、末端官能基の導入量も自由に変化させるこ
とができる。また、各成分を一括混練して樹脂組成物を
得ることができるので、工業的に実施が容易であり、混
練に伴うコストが少なく、極めて実用性が高い。Moreover, in the present invention, since an acid is not used as a compatibilizing component, deterioration of the appearance of the resin composition due to coloring does not occur unlike the conventional method. Furthermore, by producing polypropylene using a living polymerization method, the molecular weight can be controlled, and the amount of the introduced terminal functional group can be freely changed. In addition, since the resin composition can be obtained by kneading the respective components at once, it is industrially easy to carry out, the cost associated with the kneading is low, and the practicability is extremely high.

【００４８】[0048]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例および比較例においては、以下の
物質を使用した。 （Ａ）ポリアミド Ｎｙ−６：ナイロン６（ユニチカ株式会社製、A1030BR
L） Ｎｙ−66：ナイロン66（アイシーアイ（ＩＣＩ）社製、
マラニールA125） ＡｍＮｙ：非晶質ナイロン（エムス（ＥＭＳ）社製、EX
3038） （Ｂ）ポリオレフィン ＰＰ：ポリプロピレン、（東燃化学株式会社製、Y20
1）、メルトフローレート（ＭＦＲ）（230 ℃、2.16kg
荷重で測定）1.5 ｇ／10分 ＥＰＲ：エチレン‐プロピレン共重合体ゴム（日本合成
ゴム株式会社製、ＥＰ９１２Ｐ）、ＭＦＲ（230 ℃、2.
16kg荷重で測定）7.5 ｇ／10分 （Ｃ）末端変性ポリプロピレン ｓｙｎ−ＰＰ−１：4-ビニルピリジンで末端変性したシ
ンジオタクチックポリプロピレン。次のようにして製造
した； (1) プロピレンのリビング重合 窒素ガスで十分置換した１リットルのステンレス製オー
トクレーブに、n-ヘプタン600 ｍｌを入れ、−６０℃に
冷却した。この温度で液化プロピレン200 ｍｌを加え
た。次いで、150 ミリモルのＡｌ（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ Ｃｌの
n-ヘプタン溶液および30ミリモルのＶ（2-メチル-1,3-
ブタンジオナト）₃ のトルエン溶液を加え、撹拌と共に
重合を開始した。プロピレンの重合を−６０℃で５時間
行った。 (2) 4-ビニルピリジンとの反応 上記の反応系に4-ビニルピリジン100 ｍｌを−６０℃で
添加し、系内の温度を１時間かけて０℃に上昇させた
後、同温度で撹拌して、4-ビニルピリジンとの反応を行
った。10時間後、この反応溶液を３リットルのエタノー
ル中に注ぎ入れて、ポリマーを析出させた。得られたポ
リマーを再度n-ヘプタンに溶解させ、遠心分離により上
澄み液を得た。この上澄み液を、３リットルのメタノー
ル中に注ぎ入れて、再度ポリマーを析出させた。得られ
たポリマーは、メタノールで５回洗浄した後、室温で減
圧乾燥した。28ｇのポリマーが得られた。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The following substances were used in the examples and comparative examples. (A) Polyamide Ny-6: Nylon 6 (manufactured by Unitika Ltd., A1030BR
L) Ny-66: Nylon 66 (manufactured by ICI Corporation,
Maranille A125) AmNy: Amorphous Nylon (EX, EX)
3038) (B) Polyolefin PP: polypropylene, (Tonen Chemical Co., Ltd., Y20
1), Melt flow rate (MFR) (230 ℃, 2.16kg
1.5 g / 10 minutes EPR: ethylene-propylene copolymer rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., EP912P), MFR (230 ° C, 2.
7.5 g / 10 minutes (measured with a load of 16 kg) (C) Terminal-modified polypropylene syn-PP-1: Syndiotactic polypropylene terminal-modified with 4-vinylpyridine. It was produced as follows: (1) Living Polymerization of Propylene 600 ml of n-heptane was placed in a 1 liter stainless steel autoclave sufficiently replaced with nitrogen gas, and cooled to -60 ° C. 200 ml of liquefied propylene was added at this temperature. Then 150 mmol of Al (C ₂ H ₅ ) ₂ Cl
n-heptane solution and 30 mmol of V (2-methyl-1,3-
A toluene solution of (butanedionate) ₃ was added, and polymerization was started with stirring. Polymerization of propylene was carried out at -60 ° C for 5 hours. (2) Reaction with 4-vinylpyridine 100 ml of 4-vinylpyridine was added to the above reaction system at -60 ° C, the temperature inside the system was raised to 0 ° C over 1 hour, and then stirred at the same temperature. Then, the reaction with 4-vinylpyridine was performed. After 10 hours, the reaction solution was poured into 3 liters of ethanol to precipitate a polymer. The obtained polymer was again dissolved in n-heptane and centrifuged to obtain a supernatant. The supernatant was poured into 3 liters of methanol to precipitate the polymer again. The obtained polymer was washed with methanol 5 times and then dried under reduced pressure at room temperature. 28 g of polymer was obtained.

【００４９】得られたポリマーの分子量および分子量分
布を、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ
ー）モデル150 （ウォーターズ(Waters)社製）を用いて
求めた。溶媒としてo-ジクロルベンゼンを用い、測定温
度135 ℃、溶媒流速1.0 ｍｌ／分にて行った。カラムは
ＧＭＨ６ＨＴ（商品名、東ソー社製）を使用した。測定
に当り、東ソー社製の単分散ポリスチレン標準試料を用
い、ポリスチレンの検量線を求め、これよりユニバーサ
ル法によりポリプロピレンの検量線を作成した。得られ
たポリマーのＧＰＣ流出曲線は、単峰性であった。この
ポリマーのＭｎは、4.6 ×10⁴ であり、Ｍｗ／Ｍｎは
１．２３と単分散に近い値であった。 (3) ポリマーの構造決定 ＩＲ：日本分光工業社製モデルＩＲ−８１０（商品名）
赤外線分光光度計を用いて、液膜法（ＫＢｒ板）にて測
定した。1600cm^-1にピリジル基に起因する吸収が観察さ
れた。The molecular weight and molecular weight distribution of the obtained polymer were determined by using GPC (gel permeation chromatography) model 150 (manufactured by Waters). Using o-dichlorobenzene as the solvent, the measurement temperature was 135 ° C., and the solvent flow rate was 1.0 ml / min. As the column, GMH6HT (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) was used. For the measurement, a standard curve of polystyrene was obtained using a standard sample of monodisperse polystyrene manufactured by Tosoh Corporation, and a standard curve of polypropylene was prepared from this by a universal method. The GPC efflux curve of the resulting polymer was unimodal. Mn of this polymer was 4.6 × 10 ⁴ , and Mw / Mn was 1.23, which was a value close to monodispersion. (3) Structural determination of polymer IR: Model IR-810 (trade name) manufactured by JASCO Corporation
It measured by the liquid film method (KBr board) using the infrared spectrophotometer. Absorption due to the pyridyl group was observed at 1600 cm ^-1 .

【００５０】¹ Ｈ−ＮＭＲ：日本電子社製ＧＳＸ−４０
０（商品名）、フーリエ変換型ＮＭＲスペクトロメータ
ーを用い、400 ＭＨｚ、30℃、パルス間隔１５秒の条件
で測定した。試料は、重クロロホルムに溶解して調製し
た。ポリプロピレンのプロトンに起因するピーク（δ＝
0.7 〜1.7 ppm ）以外に、下記の化学シフト値からなる
ピークが観測された。 ¹ H-NMR: JSX GSX-40 manufactured by JEOL Ltd.
0 (trade name), using a Fourier transform type NMR spectrometer, the measurement was carried out under the conditions of 400 MHz, 30 ° C. and a pulse interval of 15 seconds. The sample was prepared by dissolving it in deuterated chloroform. Peak due to the proton of polypropylene (δ =
In addition to 0.7 to 1.7 ppm), peaks consisting of the following chemical shift values were observed.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】[0052]

【化１１】 ポリプロピレン部分のプロトンシグナル（δ＝0.7 〜1.
7 ppm ）と、上記シグナルａの面積比から、得られたポ
リマーは、ポリプロピレンの末端に16.0個の4-ビニルピ
リジンユニットが結合したポリマーである（ｎ＝16.0）
ことが判明した。[Chemical 11] Proton signal of polypropylene part (δ = 0.7-1.
7 ppm) and the area ratio of the above signal a, the obtained polymer is a polymer in which 16.0 4-vinylpyridine units are bonded to polypropylene terminals (n = 16.0).
It has been found.

【００５３】ｓｙｎ−ＰＰ−２：4-ビニルピリジンで末
端変性したシンジオタクチックポリプロピレン。上記ｓ
ｙｎ−ＰＰ−１の製造方法に準じて、ただし反応時間を
30分間にして製造した。得られたポリマーは５ｇであ
り、Ｍｎ＝3.1 ×10³ 、Ｍｗ／Ｍｎ＝1.23であった。¹
Ｈ−ＮＭＲの分析結果から、ｎ＝13.9であることがわか
った。Syn-PP-2: Syndiotactic polypropylene end-modified with 4-vinylpyridine. Above s
According to the production method of yn-PP-1, except that the reaction time
It was manufactured in 30 minutes. The obtained polymer was 5 g and had Mn = 3.1 × 10 ³ and Mw / Mn = 1.23. ¹
From the H-NMR analysis result, it was found that n = 13.9.

【００５４】ｓｙｎ−ＰＰ−３：4-ビニルピリジンで末
端変性したシンジオタクチックポリプロピレンのピリジ
ン環を、臭化ベンジルで４級化し、ピリジニウム塩とし
たもの。上記ｓｙｎ−ＰＰ−１を、次のようにして、４
級化した：上記で得られたｓｙｎ−ＰＰ−１ 20ｇをテ
トラヒドロフラン（ＴＨＦ）500ｍｌに溶解させた後、
臭化ベンジル1.0 モルを添加し、還流下で５時間反応を
行った。反応終了後、この溶液を３リットルのメタノー
ル中に注ぎ、ポリマーを析出させた。得られたポリマー
をメタノールで５回洗浄した後、室温で減圧乾燥して21
ｇのポリマーを得た。得られたポリマーのＩＲ測定を行
ったところ、1640cm^-1にピリジニウム基に起因する吸収
が観察された。また、ピリジル基に起因する1600cm^-1の
吸収はみられなかった。この結果から、ｓｙｎ−ＰＰ−
１におけるポリプロピレン末端のピリジンが４級化され
ていることが確認された。A pyridinium salt obtained by quaternizing the pyridine ring of syndiotactic polypropylene terminal-modified with syn-PP-3: 4-vinylpyridine with benzyl bromide. The above syn-PP-1 is converted into 4 as follows.
Graded: 20 g of syn-PP-1 obtained above was dissolved in 500 ml of tetrahydrofuran (THF),
Benzyl bromide (1.0 mol) was added, and the mixture was reacted under reflux for 5 hours. After the reaction was completed, this solution was poured into 3 liters of methanol to precipitate a polymer. The polymer obtained was washed 5 times with methanol and then dried under reduced pressure at room temperature.
g of polymer was obtained. When IR measurement of the obtained polymer was performed, absorption due to a pyridinium group was observed at 1640 cm ^-1 . No absorption at 1600 cm ^-1 due to the pyridyl group was observed. From this result, syn-PP-
It was confirmed that the polypropylene-terminated pyridine in 1 was quaternized.

【００５５】ｓｙｎ−ＰＰ−４：4-ビニルピリジンで末
端変性したシンジオタクチックポリプロピレンのピリジ
ン環を、ヨウ化メチルで４級化し、ピリジニウム塩とし
たもの。上記ｓｙｎ−ＰＰ−３の方法に準じて、ただし
臭化ベンジルをヨウ化メチルに代えて、上記ｓｙｎ−Ｐ
Ｐ−１を４級化した。生成物のＩＲ測定を行ったとこ
ろ、1640cm^-1にピリジニウム基に起因する吸収が観察さ
れた。また、ピリジル基に起因する1600cm^-1の吸収はみ
られなかった。この結果から、ｓｙｎ−ＰＰ−１におけ
るポリプロピレン末端のピリジンが４級化されているこ
とが確認された。 ｓｙｎ−ＰＰ−５：4-ビニルピリジンで末端変性したシ
ンジオタクチックポリプロピレンのピリジン環を、塩酸
で４級化し、ピリジニウム塩としたもの。上記ｓｙｎ−
ＰＰ−３の方法に準じて、ただし臭化ベンジルを塩酸に
代えて、上記ｓｙｎ−ＰＰ−１を４級化した。生成物の
ＩＲ測定を行ったところ、1640cm^-1にピリジニウム基に
起因する吸収が観察された。また、ピリジル基に起因す
る1600cm^-1の吸収はみられなかった。この結果から、ｓ
ｙｎ−ＰＰ−１におけるポリプロピレン末端のピリジン
が４級化されていることが確認された。Syn-PP-4: A pyridinium salt obtained by quaternizing the pyridine ring of syndiotactic polypropylene terminal-modified with 4-vinylpyridine with methyl iodide. According to the method of syn-PP-3 above, but substituting methyl iodide for benzyl bromide, the above syn-P
P-1 was quaternized. When IR measurement of the product was performed, absorption due to a pyridinium group was observed at 1640 cm ^-1 . No absorption at 1600 cm ^-1 due to the pyridyl group was observed. From this result, it was confirmed that the pyridine at the polypropylene terminal in syn-PP-1 was quaternized. syn-PP-5: A pyridinium salt obtained by quaternizing the pyridine ring of syndiotactic polypropylene terminal-modified with 4-vinylpyridine with hydrochloric acid. Above syn-
According to the method of PP-3, except that benzyl bromide was replaced with hydrochloric acid, the above syn-PP-1 was quaternized. When IR measurement of the product was performed, absorption due to a pyridinium group was observed at 1640 cm ^-1 . No absorption at 1600 cm ^-1 due to the pyridyl group was observed. From this result, s
It was confirmed that the pyridine at the polypropylene terminal in yn-PP-1 was quaternized.

【００５６】なお、成分（Ｃ）の代わりに、比較例で以
下の物質を使用した。 ＰＰ−ＭＡＨ：無水マレイン酸とポリプロピレンとのグ
ラフト共重合体、無水マレイン酸含有率0.25モル％、重
量平均分子量133,000 。なお、重量平均分子量は、ＧＰ
Ｃ法により測定したものであり、ポリプロピレン換算値
として求めた。 ＢＦ：ボンドファースト（住友化学工業株式会社製）IG
ETABOND 、グレードＥ、グリシジルメタクリレート（Ｇ
ＭＡ）とエチレンとの共重合体、ＧＭＡ含有率１２重量
％、ＭＦＲ ３ｇ／10分。The following substances were used in Comparative Examples instead of the component (C). PP-MAH: Graft copolymer of maleic anhydride and polypropylene, maleic anhydride content 0.25 mol%, weight average molecular weight 133,000. The weight average molecular weight is GP
It was measured by the C method and was calculated as a polypropylene conversion value. BF: Bond First (Sumitomo Chemical Co., Ltd.) IG
ETABOND, Grade E, Glycidyl Methacrylate (G
(MA) and ethylene copolymer, GMA content 12% by weight, MFR 3 g / 10 min.

【００５７】また、実施例および比較例で行った試験
は、以下のようにして測定した。 1)メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＪＩＳ Ｋ７２１０
に準拠して、275 ℃、2.16 kg 荷重にて測定した。 2)引張り剛性：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠して測定し
た。 3)破断強度（破断点伸び）：ＪＩＳ Ｋ７１１３に準拠
して測定した。 4)アイゾット衝撃強度：ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し
て、２３℃にて、ノッチ付きで測定した。 5)表面剥離率：２号ダンベルに１mm² 四方の升目を碁盤
目状に100 個入れ、セロテープ（ニチバン（株）製）を
用いて、剥離の度合いを観察した。100 個当たりの剥離
した個数を％で求めた。The tests conducted in the examples and comparative examples were measured as follows. 1) Melt flow rate (MFR): JIS K7210
In accordance with, measured at 275 ℃, 2.16 kg load. 2) Tensile rigidity: Measured according to JIS K7113. 3) Breaking strength (elongation at break): Measured according to JIS K7113. 4) Izod impact strength: Measured with a notch at 23 ° C. according to JIS K7110. 5) Surface peeling rate: 100 squares of 1 mm ² square were put in a No. 2 dumbbell in a grid pattern, and the degree of peeling was observed using cellotape (manufactured by Nichiban Co., Ltd.). The number of peeled pieces per 100 pieces was calculated in%.

【００５８】実施例１〜１０ 表２に示した各成分を、ラボプラストミルを用いて、窒
素シール下で、280 ℃、80 rpmの条件で５分間混練し、
クラッシャーにより粉砕した。得られた生成物を乾燥炉
で乾燥した後、射出成形により試験片を作成し、ＭＦ
Ｒ、引張り剛性、破断伸度、アイゾット衝撃強度、表面
剥離率を測定し、着色の有無を観察した。結果を表２に
示す。 Examples 1 to 10 The components shown in Table 2 were kneaded using a Labo Plastomill under a nitrogen blanket at 280 ° C and 80 rpm for 5 minutes.
It was crushed by a crusher. After drying the obtained product in a drying oven, a test piece is prepared by injection molding and MF
R, tensile rigidity, elongation at break, Izod impact strength, and surface peeling rate were measured, and the presence or absence of coloring was observed. Table 2 shows the results.

【００５９】[0059]

【表２】 表２において、成分（Ｃ）ｓｙｎ−ＰＰの種類は、以下
のように略記した： Ｃ１：ｓｙｎ−ＰＰ−１（4-ビニルピリジンで末端変性
したシンジオタクチックポリプロピレン、Ｍｎ＝4.6 ×
10⁴ ） Ｃ２：ｓｙｎ−ＰＰ−２（4-ビニルピリジンで末端変性
したシンジオタクチックポリプロピレン、Ｍｎ＝3.1 ×
10³ ） Ｃ３：ｓｙｎ−ＰＰ−３（4-ビニルピリジンで末端変性
したシンジオタクチックポリプロピレン（ｓｙｎ−ＰＰ
−１）のピリジン環を、臭化ベンジルで４級化し、ピリ
ジニウム塩としたもの、Ｍｎ＝4.6 ×10⁴ ） Ｃ４：ｓｙｎ−ＰＰ−４（4-ビニルピリジンで末端変性
したシンジオタクチックポリプロピレン（ｓｙｎ−ＰＰ
−１）のピリジン環を、ヨウ化メチルで４級化し、ピリ
ジニウム塩としたもの、Ｍｎ＝4.6 ×10⁴ ） Ｃ５：ｓｙｎ−ＰＰ−５（4-ビニルピリジンで末端変性
したシンジオタクチックポリプロピレン（ｓｙｎ−ＰＰ
−１）のピリジン環を、塩酸で４級化し、ピリジニウム
塩としたもの、Ｍｎ＝10.1×10⁴ ）。[Table 2] In Table 2, the types of the component (C) syn-PP are abbreviated as follows: C1: syn-PP-1 (4-vinylpyridine end-modified syndiotactic polypropylene, Mn = 4.6 ×)
10 ⁴ ) C2: syn-PP-2 (4-vinylpyridine end-modified syndiotactic polypropylene, Mn = 3.1 ×
^{10 3) C3: syn-PP} -3 (4- end-modified vinyl pyridine syndiotactic polypropylene (syn-PP
-1) The pyridine ring is quaternized with benzyl bromide to form a pyridinium salt, Mn = 4.6 × 10 ⁴ ) C4: syn-PP-4 (syndiotactic polypropylene ( ⁴ ) modified with 4-vinylpyridine at the end thereof ( syn-PP
-1) The pyridine ring is quaternized with methyl iodide to form a pyridinium salt, Mn = 4.6 × 10 ⁴ ) C5: syn-PP-5 (Syndiotactic polypropylene (4-vinylpyridine end-modified) syn-PP
-1) The pyridine ring was quaternized with hydrochloric acid to form a pyridinium salt, Mn = 10.1 × 10 ⁴ ).

【００６０】比較例１ （Ａ）ポリアミド８０重量部および（Ｂ）ポリオレフィ
ン２０重量部のみを配合し、成分（Ｃ）は配合しなかっ
た。実施例１と同様にして組成物を製造し、次いで射出
成形して、各評価を行った。結果を表３に示す。 Comparative Example 1 Only 80 parts by weight of (A) polyamide and 20 parts by weight of (B) polyolefin were compounded, and the component (C) was not compounded. A composition was produced in the same manner as in Example 1, then injection-molded, and each evaluation was performed. The results are shown in Table 3.

【００６１】比較例２ ＰＰ−ＭＡＨ ０．４重量部をさらに配合し、ポリオレ
フィンを１９．６重量部としたこと以外は比較例１と同
様にして組成物を製造し、次いで射出成形して、各評価
を行った。結果を表３に示す。 Comparative Example 2 A composition was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that 0.4 part by weight of PP-MAH was further blended and the amount of the polyolefin was 19.6 parts by weight, followed by injection molding. Each evaluation was performed. The results are shown in Table 3.

【００６２】比較例３ （Ａ）ポリアミド８０重量部および（Ｂ）ポリオレフィ
ン５重量部に対してＢＦを１５重量部配合した。実施例
１と同様にして組成物を製造し、次いで射出成形して、
各評価を行った。結果を表３に示す。 Comparative Example 3 15 parts by weight of BF was mixed with 80 parts by weight of polyamide (A) and 5 parts by weight of polyolefin (B). A composition was prepared as in Example 1 and then injection molded,
Each evaluation was performed. The results are shown in Table 3.

【００６３】[0063]

【表３】 [Table 3]

【００６４】成分（Ａ）および（Ｂ）の組成比が近い実
施例４と比較すると、相溶化剤成分（Ｃ）を添加しなか
った比較例１では、相溶性が悪いので、引張り剛性およ
び破断点伸びが低く、アイゾット衝撃強度が著しく低
い。さらに、表面剥離率も非常に高い。また、相溶化剤
成分（Ｃ）の代わりにＭＡＨで変性したポリプロピレン
を使用した比較例２では、流れ性（ＭＦＲ）が若干悪
く、またアイゾット衝撃強度も低くなっており、着色が
生じ、かつ表面剥離率も上がっている。耐衝撃剤である
ボンドファーストを使用した比較例３では、流れ性（Ｍ
ＦＲ）が非常に悪く、また引張り剛性、破断点伸びおよ
びアイゾット衝撃強度がいずれも低く、表面剥離もみら
れる。As compared with Example 4 in which the composition ratios of the components (A) and (B) were close to each other, in Comparative Example 1 in which the compatibilizer component (C) was not added, the compatibility was poor, so that the tensile rigidity and the fracture Low point elongation and remarkably low Izod impact strength. Further, the surface peeling rate is also very high. Further, in Comparative Example 2 in which polypropylene modified with MAH was used in place of the compatibilizing agent component (C), the flowability (MFR) was slightly poor, and the Izod impact strength was also low, resulting in coloration and surface. The peeling rate is also increasing. In Comparative Example 3 using the impact-resistant bond first, the flowability (M
FR) is very poor, tensile rigidity, elongation at break and Izod impact strength are all low, and surface peeling is also observed.

【００６５】[0065]

【発明の効果】本発明の組成物は、各成分が良好に相溶
化されており、よって耐衝撃性、引張り剛性、耐剥離性
などの力学的特性、耐熱性等の熱的特性、外観等の表面
特性および、耐水性、耐薬品性等の環境特性に優れてい
る。したがって、各種エンジニアリングプラスチックス
として、特に自動車の内外装品、電装部品、家電製品、
工業材料部品、スポーツ用品、家具、事務用品、包装材
料といった用途に使用されるのに好適である。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the composition of the present invention, the respective components are well compatibilized, and therefore mechanical properties such as impact resistance, tensile rigidity and peeling resistance, thermal properties such as heat resistance, appearance, etc. It has excellent surface characteristics and environmental characteristics such as water resistance and chemical resistance. Therefore, as various engineering plastics, especially interior and exterior parts of automobiles, electrical components, home appliances,
It is suitable for use in applications such as industrial material parts, sports equipment, furniture, office supplies, and packaging materials.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリアミド０．１〜９９重量％、
（Ｂ）ポリオレフィン０．１〜９９重量％、および
（Ｃ）末端に、次式（Ｉ）： 【化１】 （上記式中、Ｘは、ピリジル基またはピリジニウム塩残
基を表し；ｎは平均値であり、0.1 〜500 の範囲にあ
る）で示される構造を含む末端変性ポリプロピレン０．
０１〜９９重量％を含む熱可塑性樹脂組成物。1. (A) 0.1 to 99% by weight of polyamide,
(B) 0.1 to 99% by weight of polyolefin, and (C) at the end have the following formula (I): (In the above formula, X represents a pyridyl group or a pyridinium salt residue; n is an average value, and is in the range of 0.1 to 500).
A thermoplastic resin composition containing 01 to 99% by weight.