JPH08311301A - カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物 - Google Patents
カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物Info
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- JPH08311301A JPH08311301A JP12401295A JP12401295A JPH08311301A JP H08311301 A JPH08311301 A JP H08311301A JP 12401295 A JP12401295 A JP 12401295A JP 12401295 A JP12401295 A JP 12401295A JP H08311301 A JPH08311301 A JP H08311301A
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- Japan
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- weight
- abs resin
- resin composition
- film
- flow rate
- Prior art date
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分子量
６万以上のポリカプロラクトンを０．５〜５重量部含有
し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇでのメルトフロー
レートが５〜３０ｇ／１０分であるカレンダ成形用ＡＢ
Ｓ系樹脂組成物、及び該樹脂組成物に温度２３０℃、荷
重３．８ｋｇでのメルトフローレートが５ｇ／１０分以
上１５ｇ／１０分以下のメタクリル樹脂を５重量％以上
５０重量％以下含有してなるカレンダ成形用ＡＢＳ系樹
脂組成物。 【効果】 カレンダ成形における成形性、及びフィルム
成形品の耐薬品性、耐光性に優れたＡＢＳ系樹脂組成物
を提供することができる。
６万以上のポリカプロラクトンを０．５〜５重量部含有
し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇでのメルトフロー
レートが５〜３０ｇ／１０分であるカレンダ成形用ＡＢ
Ｓ系樹脂組成物、及び該樹脂組成物に温度２３０℃、荷
重３．８ｋｇでのメルトフローレートが５ｇ／１０分以
上１５ｇ／１０分以下のメタクリル樹脂を５重量％以上
５０重量％以下含有してなるカレンダ成形用ＡＢＳ系樹
脂組成物。 【効果】 カレンダ成形における成形性、及びフィルム
成形品の耐薬品性、耐光性に優れたＡＢＳ系樹脂組成物
を提供することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カレンダ成形用ＡＢＳ
系樹脂組成物及びカレンダ成形で得られるＡＢＳ系樹脂
フィルムに関する。
系樹脂組成物及びカレンダ成形で得られるＡＢＳ系樹脂
フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】スチレン系樹脂は、汎用樹脂の中でも家
庭電気機器部品、自動車の各種内外装部品、オフィス家
具部品等と幅広い用途に使用されている。スチレン系樹
脂の中でも、ＡＢＳ樹脂は耐薬品性、機械的強度のバラ
ンスが優れている樹脂であり、近年、環境問題から塩化
ビニル樹脂が欧州等で制限されているため、その代替材
料としても使用され始めている。
庭電気機器部品、自動車の各種内外装部品、オフィス家
具部品等と幅広い用途に使用されている。スチレン系樹
脂の中でも、ＡＢＳ樹脂は耐薬品性、機械的強度のバラ
ンスが優れている樹脂であり、近年、環境問題から塩化
ビニル樹脂が欧州等で制限されているため、その代替材
料としても使用され始めている。
【０００３】カレンダ成形法による輸出用フィルムがそ
の１つであり、現在、ＡＢＳ樹脂が主に使用されてい
る。しかし、ＡＢＳ樹脂でカレンダ成形を行うと高温の
ロールから剥がれにくいというロール剥離性、高温ロー
ルの熱と大気中の酸素によって変色を起こすという熱劣
化性から、カレンダ法によってＡＢＳ樹脂フィルムを製
造するのは困難であった。そこで、従来から離形剤、可
塑剤を配合して、フィルムの製造を行うことが主流とな
っている。しかし、離形剤、可塑剤を使用するとフィル
ム表面に肌荒れが生じやすくなる。変色防止に関して
も、各種添加剤を添加すると、離形剤の場合と同様にフ
ィルム表面に肌荒れが生じやすくなる。そこで、配合
剤、添加剤の添加ではなく、ポリマーアロイもしくは樹
脂自体により成形性を改良する方法が望まれている。
の１つであり、現在、ＡＢＳ樹脂が主に使用されてい
る。しかし、ＡＢＳ樹脂でカレンダ成形を行うと高温の
ロールから剥がれにくいというロール剥離性、高温ロー
ルの熱と大気中の酸素によって変色を起こすという熱劣
化性から、カレンダ法によってＡＢＳ樹脂フィルムを製
造するのは困難であった。そこで、従来から離形剤、可
塑剤を配合して、フィルムの製造を行うことが主流とな
っている。しかし、離形剤、可塑剤を使用するとフィル
ム表面に肌荒れが生じやすくなる。変色防止に関して
も、各種添加剤を添加すると、離形剤の場合と同様にフ
ィルム表面に肌荒れが生じやすくなる。そこで、配合
剤、添加剤の添加ではなく、ポリマーアロイもしくは樹
脂自体により成形性を改良する方法が望まれている。
【０００４】また、一般家庭では、汚れの拭き取りにア
ルコール系を主成分とした液体が洗浄用として使われる
ことがあることから、カレンダ成形により作成されたＡ
ＢＳ樹脂フィルムを、家具の扉の保護、加飾フィルム等
の用途に使用するにはアルコール系に対する耐薬品性が
要求される。一般にＡＢＳ樹脂は、耐光性、耐薬品性、
特にアルコール系に弱く、さらに、家具の扉の保護、加
飾フィルム等の用途では、カレンダ成形時、貼り付け時
と成形歪みが２重に加えられることから、一般のＡＢＳ
樹脂を用いた場合には、アルコール系の洗浄剤が使用さ
れると割れ、クラックの発生がかなり多くなるという問
題があった。
ルコール系を主成分とした液体が洗浄用として使われる
ことがあることから、カレンダ成形により作成されたＡ
ＢＳ樹脂フィルムを、家具の扉の保護、加飾フィルム等
の用途に使用するにはアルコール系に対する耐薬品性が
要求される。一般にＡＢＳ樹脂は、耐光性、耐薬品性、
特にアルコール系に弱く、さらに、家具の扉の保護、加
飾フィルム等の用途では、カレンダ成形時、貼り付け時
と成形歪みが２重に加えられることから、一般のＡＢＳ
樹脂を用いた場合には、アルコール系の洗浄剤が使用さ
れると割れ、クラックの発生がかなり多くなるという問
題があった。
【０００５】
【発明が解決しようする課題】本発明は、耐熱劣化性、
ロール剥がれ性に優れ、かつ日常的に充分な耐薬品性、
耐光性を有するカレンダフィルムを可能にする、カレン
ダ成形性に優れるＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを
目的とする。
ロール剥がれ性に優れ、かつ日常的に充分な耐薬品性、
耐光性を有するカレンダフィルムを可能にする、カレン
ダ成形性に優れるＡＢＳ系樹脂組成物を提供することを
目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、以下のとおり
である。 １．ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分子量６万以
上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上５重量部以
下含有し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇのメルトフ
ローレートが５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であ
るカレンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物。 ２．ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分子量６万以
上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上５重量部以
下、及び温度２３０℃、荷重３．８ｋｇのメルトフロー
レートが５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下のメタク
リル樹脂を５重量％以上５０重量％以下含有し、かつ温
度２２０℃、荷重１０ｋｇのメルトフローレートが５ｇ
／１０分以上３０ｇ／１０分以下であるカレンダ成形用
ＡＢＳ系樹脂組成物。 ３．上記１又は２のカレンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物
を用い、カレンダ成形により製造されたカレンダフィル
ム。
である。 １．ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分子量６万以
上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上５重量部以
下含有し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇのメルトフ
ローレートが５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であ
るカレンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物。 ２．ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分子量６万以
上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上５重量部以
下、及び温度２３０℃、荷重３．８ｋｇのメルトフロー
レートが５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下のメタク
リル樹脂を５重量％以上５０重量％以下含有し、かつ温
度２２０℃、荷重１０ｋｇのメルトフローレートが５ｇ
／１０分以上３０ｇ／１０分以下であるカレンダ成形用
ＡＢＳ系樹脂組成物。 ３．上記１又は２のカレンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物
を用い、カレンダ成形により製造されたカレンダフィル
ム。
【０００７】ここで、本発明について以下に詳しく説明
する。本発明でいうＡＢＳ系樹脂とは、ブタジエンを含
む単量体から作られたゴムに、芳香族ビニル、シアン化
ビニルを含む単量体をグラフト重合して得られたグラフ
ト重合体、及び芳香族ビニル−シアン化ビニル−共重合
可能な他の単量体から製造される共重合体を含む樹脂で
ある。
する。本発明でいうＡＢＳ系樹脂とは、ブタジエンを含
む単量体から作られたゴムに、芳香族ビニル、シアン化
ビニルを含む単量体をグラフト重合して得られたグラフ
ト重合体、及び芳香族ビニル−シアン化ビニル−共重合
可能な他の単量体から製造される共重合体を含む樹脂で
ある。
【０００８】グラフト重合体に使用されるゴムはブタジ
エンを含むことが必須であり、その他に芳香族ビニルや
シアン化ビニル、アクリル酸エステル、カルボン酸ビニ
ル化合物等ブタジエンと共重合する他の単量体を共重合
することもできる。ブタジエンはゴム中に７０重量％以
上含むことが望ましく８０重量％以上含むことがさらに
望ましい。例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリルロトリル−ブタジエン共重合
体などのジエン系共重合体、水添ジエン系重合体などが
あげられる。この中でもポリブタジエンが望ましい。
エンを含むことが必須であり、その他に芳香族ビニルや
シアン化ビニル、アクリル酸エステル、カルボン酸ビニ
ル化合物等ブタジエンと共重合する他の単量体を共重合
することもできる。ブタジエンはゴム中に７０重量％以
上含むことが望ましく８０重量％以上含むことがさらに
望ましい。例としてはポリブタジエン、スチレン−ブタ
ジエン共重合体、アクリルロトリル−ブタジエン共重合
体などのジエン系共重合体、水添ジエン系重合体などが
あげられる。この中でもポリブタジエンが望ましい。
【０００９】グラフト重合体は、上記ゴムに芳香族ビニ
ル、シアン化ビニルをグラフト重合して得られるが、そ
の際に必要に応じ、アクリル酸エステル、カルボン酸ビ
ニル化合物、マレイミド系ビニル化合物等の共重合可能
な他の単量体を共にグラフト重合に用いることもでき
る。グラフト重合体中におけるゴムは５重量％ないし７
０重量％となるように調節されることが好ましく１０重
量％ないし６０重量％となるよう調節されることがさら
に好ましい。グラフト重合される単量体中における芳香
族ビニル化合物は３０重量％から８０重量％となるよう
調節されることが望ましく、４０重量％から７０重量％
となるよう調節されることがさらに望ましい。グラフト
重合される単量体中におけるシアン化ビニル化合物は５
重量％から８０重量％となるよう調節されることが望ま
しく、１０重量％から７０重量％となるよう調節される
ことがさらに望ましい。
ル、シアン化ビニルをグラフト重合して得られるが、そ
の際に必要に応じ、アクリル酸エステル、カルボン酸ビ
ニル化合物、マレイミド系ビニル化合物等の共重合可能
な他の単量体を共にグラフト重合に用いることもでき
る。グラフト重合体中におけるゴムは５重量％ないし７
０重量％となるように調節されることが好ましく１０重
量％ないし６０重量％となるよう調節されることがさら
に好ましい。グラフト重合される単量体中における芳香
族ビニル化合物は３０重量％から８０重量％となるよう
調節されることが望ましく、４０重量％から７０重量％
となるよう調節されることがさらに望ましい。グラフト
重合される単量体中におけるシアン化ビニル化合物は５
重量％から８０重量％となるよう調節されることが望ま
しく、１０重量％から７０重量％となるよう調節される
ことがさらに望ましい。
【００１０】芳香族ビニル−シアン化ビニル−共重合可
能な他の単量体から製造される共重合体はグラフト重合
体のグラフト重合過程でまたは別個に芳香族ビニル、シ
アン化ビニルを共重合することによって得られるが、そ
の際に必要に応じ、アクリル酸エステル、カルボン酸ビ
ニル化合物、マレイミド系ビニル化合物等の共重合可能
な他の単量体を共に用いることもできる。共重合体中に
おける芳香族ビニル化合物は３０重量％から８０重量％
となるよう調節されることが望ましく、４０重量％から
７０重量％となるよう調節されることがさらに望まし
い。共重合体中におけるシアン化ビニル化合物は５重量
％から８０重量％となるよう調節されることが望まし
く、１０重量％から７０重量％となるよう調節されるこ
とがさらに望ましい。
能な他の単量体から製造される共重合体はグラフト重合
体のグラフト重合過程でまたは別個に芳香族ビニル、シ
アン化ビニルを共重合することによって得られるが、そ
の際に必要に応じ、アクリル酸エステル、カルボン酸ビ
ニル化合物、マレイミド系ビニル化合物等の共重合可能
な他の単量体を共に用いることもできる。共重合体中に
おける芳香族ビニル化合物は３０重量％から８０重量％
となるよう調節されることが望ましく、４０重量％から
７０重量％となるよう調節されることがさらに望まし
い。共重合体中におけるシアン化ビニル化合物は５重量
％から８０重量％となるよう調節されることが望まし
く、１０重量％から７０重量％となるよう調節されるこ
とがさらに望ましい。
【００１１】ゴム、グラフト重合体、および芳香族ビニ
ル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造
される共重合体に使用される芳香族ビニルとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ｐ−メチルスチレンなどがあげられ、１
種類または２種類以上を混合して用いる。この中でもス
チレン、α−メチルスチレンが望ましい。またゴム、グ
ラフト重合体および芳香族ビニル−シアン化ビニル−共
重合体可能な他の単量体から製造される共重合体に、そ
れぞれ異なった芳香族ビニルを用いても同一の芳香族ビ
ニルを用いてもよい。
ル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造
される共重合体に使用される芳香族ビニルとしては、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−クロロスチレン、ブ
ロモスチレン、ｐ−メチルスチレンなどがあげられ、１
種類または２種類以上を混合して用いる。この中でもス
チレン、α−メチルスチレンが望ましい。またゴム、グ
ラフト重合体および芳香族ビニル−シアン化ビニル−共
重合体可能な他の単量体から製造される共重合体に、そ
れぞれ異なった芳香族ビニルを用いても同一の芳香族ビ
ニルを用いてもよい。
【００１２】同様に、ゴム、グラフト重合体および芳香
族ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体か
ら製造される共重合体に使用されるシアン化ビニルとし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられ、１種類又は２種類以上を混合して用いる。やは
りそれぞれ異なったシアン化ビニルでも同一のシアン化
ビニルでもかまわない。
族ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体か
ら製造される共重合体に使用されるシアン化ビニルとし
ては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが挙
げられ、１種類又は２種類以上を混合して用いる。やは
りそれぞれ異なったシアン化ビニルでも同一のシアン化
ビニルでもかまわない。
【００１３】またグラフト重合体および芳香族ビニル−
シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造され
る共重合体に使用されるマレイミド系ビニル化合物とし
ては、アルキル基炭素数１〜４であるＮ−アルキル置換
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、核置換Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが
挙げられる。この中でもＮ−フェニルマレイミドが望ま
しい。また、Ｎ−置換マレイミドとしては例えば無水マ
レイン酸を共重合したのちにアニリンなどを用いてイミ
ド化したものも含まれる。
シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造され
る共重合体に使用されるマレイミド系ビニル化合物とし
ては、アルキル基炭素数１〜４であるＮ−アルキル置換
マレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、核置換Ｎ−フェ
ニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどが
挙げられる。この中でもＮ−フェニルマレイミドが望ま
しい。また、Ｎ−置換マレイミドとしては例えば無水マ
レイン酸を共重合したのちにアニリンなどを用いてイミ
ド化したものも含まれる。
【００１４】またグラフト重合体および芳香族ビニル−
シアン化ビニル−共重合可能な単量体から製造される共
重合体に使用されるアクリル酸エステルとしては、メチ
ルメタクリレートなどのアルキル基炭素数１〜１２個の
メタクリル酸アルキルエステル、メチルアクリレートな
どのアルキル基炭素数１〜１２のアクリル酸アルキルエ
ステルが挙げられる。またグラフト重合体および芳香族
ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から
製造される共重合体に使用されるカルボン酸ビニル化合
物としては、アクリル酸、無水マレイン酸、メタクリル
酸などが挙げられる。ゴムの製造は溶液重合、塊状重
合、乳化重合いずれにても行える。後工程のグラフト重
合を乳化状態でおこなう場合には溶液あるいは塊状重合
によって製造した後に必要ならば乳化するか、もとから
乳化重合によって製造される。
シアン化ビニル−共重合可能な単量体から製造される共
重合体に使用されるアクリル酸エステルとしては、メチ
ルメタクリレートなどのアルキル基炭素数１〜１２個の
メタクリル酸アルキルエステル、メチルアクリレートな
どのアルキル基炭素数１〜１２のアクリル酸アルキルエ
ステルが挙げられる。またグラフト重合体および芳香族
ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体から
製造される共重合体に使用されるカルボン酸ビニル化合
物としては、アクリル酸、無水マレイン酸、メタクリル
酸などが挙げられる。ゴムの製造は溶液重合、塊状重
合、乳化重合いずれにても行える。後工程のグラフト重
合を乳化状態でおこなう場合には溶液あるいは塊状重合
によって製造した後に必要ならば乳化するか、もとから
乳化重合によって製造される。
【００１５】グラフト重合体は、上記で得られたゴムに
芳香族ビニル、シアン化ビニル、共重合可能な他の単量
体をグラフト重合させることにより得られる。グラフト
重合は溶液重合、塊状重合、乳化重合いずれにても行え
るが、乳化重合が望ましい。このグラフト重合の過程で
非グラフト共重合体が副成することがあるが、これは芳
香族ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体
から製造される共重合体に含まれる。芳香族ビニル−シ
アン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造される
共重合体を別工程にて製造する場合は溶液重合、塊状重
合、乳化重合いずれにてもおこなうことができる。
芳香族ビニル、シアン化ビニル、共重合可能な他の単量
体をグラフト重合させることにより得られる。グラフト
重合は溶液重合、塊状重合、乳化重合いずれにても行え
るが、乳化重合が望ましい。このグラフト重合の過程で
非グラフト共重合体が副成することがあるが、これは芳
香族ビニル−シアン化ビニル−共重合可能な他の単量体
から製造される共重合体に含まれる。芳香族ビニル−シ
アン化ビニル−共重合可能な他の単量体から製造される
共重合体を別工程にて製造する場合は溶液重合、塊状重
合、乳化重合いずれにてもおこなうことができる。
【００１６】本発明のＡＢＳ系樹脂は、前記のグラフト
重合体および芳香族ビニル−シアン化ビニル−共重合可
能な他の単量体から製造される共重合体を含むが、必要
に応じて他の熱可塑性樹脂を、またその他に滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤、
発泡剤、繊維状および粒状無機質充填剤、あるいはまた
熱可塑性樹脂組成物において一般的に用いられるその他
の配合剤、添加剤を配合することも可能である。他の熱
可塑性樹脂としてはポリカーボネート、熱可塑性ポリウ
レタン、ポリエステル等を挙げることができる。
重合体および芳香族ビニル−シアン化ビニル−共重合可
能な他の単量体から製造される共重合体を含むが、必要
に応じて他の熱可塑性樹脂を、またその他に滑剤、帯電
防止剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、着色剤、
発泡剤、繊維状および粒状無機質充填剤、あるいはまた
熱可塑性樹脂組成物において一般的に用いられるその他
の配合剤、添加剤を配合することも可能である。他の熱
可塑性樹脂としてはポリカーボネート、熱可塑性ポリウ
レタン、ポリエステル等を挙げることができる。
【００１７】本発明のＡＢＳ系樹脂と各成分の混合には
ベント付き押出機、プラストミル、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、ブラベンダーなどの熱可塑性樹脂に一般的
に用いられる各種混合装置を用いることができる。これ
らのうちベント付き押出機が望ましい。第１の発明では
重量平均分子量６万以上のポリカプロラクトンが０．５
重量部以上５重量部以下含有されることが必要であり、
重量平均分子量７万以上のものが１重量部以上４重量部
以下含有されることが好ましい。
ベント付き押出機、プラストミル、ニーダー、バンバリ
ーミキサー、ブラベンダーなどの熱可塑性樹脂に一般的
に用いられる各種混合装置を用いることができる。これ
らのうちベント付き押出機が望ましい。第１の発明では
重量平均分子量６万以上のポリカプロラクトンが０．５
重量部以上５重量部以下含有されることが必要であり、
重量平均分子量７万以上のものが１重量部以上４重量部
以下含有されることが好ましい。
【００１８】本発明においてはポリカプロラクトンは、
高結晶性、生分解性、低融点の高分子量熱可塑性プラス
チックスであり、耐薬品性改良剤として使用される。重
量平均分子量が６万未満であると、耐薬品性改良剤とし
ての効果が少ないため、配合量を多くする必要があり、
成形性が悪くなる。また、材料費が高くつき経済的にも
好ましくない。製造上、分子量は約８万までのものしか
生産されていない。ポリカプロラクトンの配合量が０．
５重量部未満であると、配合量が少ないため、耐薬品性
の効果が現れにくい。５重量部より多いと成形性が悪く
なる。また、材料費が高くつき、経済的に好ましくな
い。
高結晶性、生分解性、低融点の高分子量熱可塑性プラス
チックスであり、耐薬品性改良剤として使用される。重
量平均分子量が６万未満であると、耐薬品性改良剤とし
ての効果が少ないため、配合量を多くする必要があり、
成形性が悪くなる。また、材料費が高くつき経済的にも
好ましくない。製造上、分子量は約８万までのものしか
生産されていない。ポリカプロラクトンの配合量が０．
５重量部未満であると、配合量が少ないため、耐薬品性
の効果が現れにくい。５重量部より多いと成形性が悪く
なる。また、材料費が高くつき、経済的に好ましくな
い。
【００１９】第１の発明においては、メルトフローレー
トがＪＩＳ規格Ｋ７２１０に準ずる方法で５ｇ／１０分
以上３０ｇ／１０分以下、好ましくは７ｇ／１０分以上
２０ｇ／１０分以下に調節される必要がある。メルトフ
ローレートが５ｇ／１０分未満の場合は、カレンダロー
ルの温度が２００℃以上でなければ成形ができないので
温度が高く、冷却に時間がかかってしまい生産性が悪く
なる。メルトフローレートが３０ｇ／１０分より大きい
と伸長粘度が低くく、引き取りするときにネッキングを
生じやすく上手く引き取れなくなってしまう。メルトフ
ローレートの調節は、ＡＢＳ系樹脂組成物中のゴム量や
グラフト重合粒子径、芳香族ビニル−シアン化ビニルを
含む単量体を重合して得られる共重合体の分子量などに
よって行われる。グラフト重合体粒子径は０．０５μｍ
以上１μｍ以下、共重合体の分子量は３万以上２０万以
下に調節されるのが好ましい。
トがＪＩＳ規格Ｋ７２１０に準ずる方法で５ｇ／１０分
以上３０ｇ／１０分以下、好ましくは７ｇ／１０分以上
２０ｇ／１０分以下に調節される必要がある。メルトフ
ローレートが５ｇ／１０分未満の場合は、カレンダロー
ルの温度が２００℃以上でなければ成形ができないので
温度が高く、冷却に時間がかかってしまい生産性が悪く
なる。メルトフローレートが３０ｇ／１０分より大きい
と伸長粘度が低くく、引き取りするときにネッキングを
生じやすく上手く引き取れなくなってしまう。メルトフ
ローレートの調節は、ＡＢＳ系樹脂組成物中のゴム量や
グラフト重合粒子径、芳香族ビニル−シアン化ビニルを
含む単量体を重合して得られる共重合体の分子量などに
よって行われる。グラフト重合体粒子径は０．０５μｍ
以上１μｍ以下、共重合体の分子量は３万以上２０万以
下に調節されるのが好ましい。
【００２０】第２の発明は、メルトフローレートがＡＳ
ＴＭ規格Ｄ１２３８（Ｉ）に準ずる方法で５ｇ／１０分
以上１５ｇ／１０分以下、好ましくは８ｇ／１０分以上
１３ｇ／１０分以下のメタクリル樹脂を５重量％以上５
０重量％以下含有する。メタクリル樹脂のメルトフロー
レートが５ｇ／１０分未満であると、ロール温度をかな
り上げなければならず、冷却に時間がかかり、生産性が
落ちてしまう。また、１５ｇ／１０分より大きいと伸長
粘度が低くくなるため、引き取り時にネッキングを起こ
し、巻き取りにくくなる。また、配合量が５重量％以上
５０重量％以下と調節されるが、２０重量％以上４５重
量％以下に調節されることが好ましい。配合量が５重量
％未満であると耐熱劣化性、耐光性の効果が見られず、
５０重量％より多いと成形性が悪くなる。
ＴＭ規格Ｄ１２３８（Ｉ）に準ずる方法で５ｇ／１０分
以上１５ｇ／１０分以下、好ましくは８ｇ／１０分以上
１３ｇ／１０分以下のメタクリル樹脂を５重量％以上５
０重量％以下含有する。メタクリル樹脂のメルトフロー
レートが５ｇ／１０分未満であると、ロール温度をかな
り上げなければならず、冷却に時間がかかり、生産性が
落ちてしまう。また、１５ｇ／１０分より大きいと伸長
粘度が低くくなるため、引き取り時にネッキングを起こ
し、巻き取りにくくなる。また、配合量が５重量％以上
５０重量％以下と調節されるが、２０重量％以上４５重
量％以下に調節されることが好ましい。配合量が５重量
％未満であると耐熱劣化性、耐光性の効果が見られず、
５０重量％より多いと成形性が悪くなる。
【００２１】第２の発明のメタクリル樹脂が含有された
ＡＢＳ系樹脂組成物のメルトフローレートはＪＩＳ規格
Ｋ７２１０に準ずる方法で５ｇ／１０分以上３０ｇ／１
０分以下、好ましくは７ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分
以下に調節される。メルトフローレートが５ｇ／１０分
未満の場合は、カレンダロール温度を高くしなければフ
ィルム状に成形できず、冷却効率が悪くなる。メルトフ
ローレートが３０ｇ／１０分より高いと溶融時の伸長粘
度が低く成りすぎてしまい、フィルム引き取り時にネッ
キングが生じやすくフィルムの製造が困難となる。
ＡＢＳ系樹脂組成物のメルトフローレートはＪＩＳ規格
Ｋ７２１０に準ずる方法で５ｇ／１０分以上３０ｇ／１
０分以下、好ましくは７ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分
以下に調節される。メルトフローレートが５ｇ／１０分
未満の場合は、カレンダロール温度を高くしなければフ
ィルム状に成形できず、冷却効率が悪くなる。メルトフ
ローレートが３０ｇ／１０分より高いと溶融時の伸長粘
度が低く成りすぎてしまい、フィルム引き取り時にネッ
キングが生じやすくフィルムの製造が困難となる。
【００２２】第３の発明は、第１又は第２の発明のＡＢ
Ｓ系樹脂組成物を用いて製造されるカレンダフィルムで
あり、このフィルムの厚みは好ましくは０．１ｍｍ以上
１０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．２ｍｍ以上
０．４ｍｍ以下である。このカレンダフィルムは一般的
なカレンダ成形法で製造できる。まず原料と安定剤、顔
料などをプリミキサ等で予備混合し、混練装置に供給
し、連続的に組み合わされたロールに投入圧延する。こ
れを冷却し、両端を切って幅を揃えて自動巻き取りする
方法である。このフィルムを使用すれば、耐光性、耐薬
品性に優れた家具の扉等の住宅関係の保護、加飾フィル
ムとなる。従来のＡＢＳ樹脂を用いると耐光性、耐薬品
性が悪いため、洗浄にアルコール系の洗浄剤が使用され
ると割れ、クラックが発生しやすい。
Ｓ系樹脂組成物を用いて製造されるカレンダフィルムで
あり、このフィルムの厚みは好ましくは０．１ｍｍ以上
１０ｍｍ以下であり、より好ましくは０．２ｍｍ以上
０．４ｍｍ以下である。このカレンダフィルムは一般的
なカレンダ成形法で製造できる。まず原料と安定剤、顔
料などをプリミキサ等で予備混合し、混練装置に供給
し、連続的に組み合わされたロールに投入圧延する。こ
れを冷却し、両端を切って幅を揃えて自動巻き取りする
方法である。このフィルムを使用すれば、耐光性、耐薬
品性に優れた家具の扉等の住宅関係の保護、加飾フィル
ムとなる。従来のＡＢＳ樹脂を用いると耐光性、耐薬品
性が悪いため、洗浄にアルコール系の洗浄剤が使用され
ると割れ、クラックが発生しやすい。
【００２３】以下、本発明の実施例を説明する。
【００２４】
【００２５】
【実施例１〜３】表１に示す量の重量平均分子量７万の
ポリカプロラクトンを、表１に示すアクリロニトリル／
スチレン／ブタジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂中
に配合して、ヘンシェルミキサーにより、均一に分散さ
せた後、１軸押出機でペレット状に押し出す。ペレット
状に押し出された組成物は、メルトフローレートがＪＩ
Ｓ規格Ｋ７２１０に準ずる方法で８ｇ／１０分となり、
配合前のＡＢＳ樹脂のメルトフローレートと殆ど変わり
なかった。上記組成物を、カレンダ成形機（西村工機
（株）製 ＮＳ−２００（Ｊ）Ｗ）を用い、温度１９５
℃でカレンダ成形し、厚さ０．２ｍｍのカレンダフィル
ムを作成した。
ポリカプロラクトンを、表１に示すアクリロニトリル／
スチレン／ブタジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂中
に配合して、ヘンシェルミキサーにより、均一に分散さ
せた後、１軸押出機でペレット状に押し出す。ペレット
状に押し出された組成物は、メルトフローレートがＪＩ
Ｓ規格Ｋ７２１０に準ずる方法で８ｇ／１０分となり、
配合前のＡＢＳ樹脂のメルトフローレートと殆ど変わり
なかった。上記組成物を、カレンダ成形機（西村工機
（株）製 ＮＳ−２００（Ｊ）Ｗ）を用い、温度１９５
℃でカレンダ成形し、厚さ０．２ｍｍのカレンダフィル
ムを作成した。
【００２６】その結果、カレンダロールからの剥がれ性
が極めて良好であり、表面も肌荒れがなく、きれいであ
った。また、組成物の溶融時間も早くなり、生産性の向
上も可能となった。カレンダ成形されたフィルムを、温
度１３０℃で熱成形し、合板上に貼り付け、その耐薬品
性を確認した。耐薬品性はメタノールをフィルム表面に
塗布し、割れ、クラックが発生するかを観察した。その
結果、割れ、クラックの発生は認められなかった。結果
を表１に示す。なお、剥がれ性は、フィルムがカレンダ
ロールから剥がれる場合を○、カレンダロールから剥が
れない場合を×とした。フィルム外観は、皺がなく、肌
荒れのないきれいな場合を○、皺があり、肌荒れのある
場合を×とした。耐薬品性は、割れ、クラックの発生が
目視で認められない場合を○、割れ、クラックの発生の
認められた場合を×とした。
が極めて良好であり、表面も肌荒れがなく、きれいであ
った。また、組成物の溶融時間も早くなり、生産性の向
上も可能となった。カレンダ成形されたフィルムを、温
度１３０℃で熱成形し、合板上に貼り付け、その耐薬品
性を確認した。耐薬品性はメタノールをフィルム表面に
塗布し、割れ、クラックが発生するかを観察した。その
結果、割れ、クラックの発生は認められなかった。結果
を表１に示す。なお、剥がれ性は、フィルムがカレンダ
ロールから剥がれる場合を○、カレンダロールから剥が
れない場合を×とした。フィルム外観は、皺がなく、肌
荒れのないきれいな場合を○、皺があり、肌荒れのある
場合を×とした。耐薬品性は、割れ、クラックの発生が
目視で認められない場合を○、割れ、クラックの発生の
認められた場合を×とした。
【００２７】
【比較例１〜２】重量平均分子量７万のポリカプロラク
トン及び表１に示すアクリロニトリル／スチレン／ブタ
ジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂を、表１に示す量
用いた以外は、実施例１〜３と同様にしてカレンダフィ
ルムを成形した。結果を表１に示す。
トン及び表１に示すアクリロニトリル／スチレン／ブタ
ジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂を、表１に示す量
用いた以外は、実施例１〜３と同様にしてカレンダフィ
ルムを成形した。結果を表１に示す。
【００２８】
【実施例４〜６】表２に示すアクリロニトリル／スチレ
ン／ブタジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂に、重量
平均分子量７万のポリカプロラクトンと、メタクリル樹
脂（旭化成工業（株）製 デルペット５６０Ｆ，６７０
Ｎ，８０Ｎ）を表２に示す量配合し、ヘンシェルミキサ
ーで均一に分散させた後、１軸押出機でペレット状に押
し出した。押し出されたペレット状のＡＢＳ樹脂組成物
を、８インチのテストロールを用い、ロール温度１９５
℃、フィルム厚さ０．２ｍｍでカレンダ成形した。その
結果、カレンダロールからの剥がれ性が極めて良好であ
った。また、ＡＢＳ系樹脂組成物１００重量部に対し
て、ＡＳ樹脂中に分散された酸化チタン顔料（ＡＳ樹
脂：酸化チタン＝２：８）１０重量部添加して白色のフ
ィルムを成形し、スガ試験機（株）のＳＭカラーコンピ
ューターＳＭ−３型でロール滞留時間を変えて色調変化
を測定した。表２に示すように熱による変化は小さかっ
た。測定におけるブランク品は白色のプレス成形品（厚
さ約０．２ｍｍ）を用いた。耐光性は、サンシャイン・
スーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機
（株）製 ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ型）を用いて、大気
温度６３℃、降雨なしで測定した。ブランク品は暴露時
間０時間の物を用いた。また、全てのサンプルはロール
滞留時間５分の物を用いた。結果を表２、表３に示す。
耐薬品性に関しては、割れ、クラックの発生は認められ
なかった。その結果は表２、表３のように従来の塩化ビ
ニル樹脂フィルムと同等の値となり、良好であった。
ン／ブタジエン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂に、重量
平均分子量７万のポリカプロラクトンと、メタクリル樹
脂（旭化成工業（株）製 デルペット５６０Ｆ，６７０
Ｎ，８０Ｎ）を表２に示す量配合し、ヘンシェルミキサ
ーで均一に分散させた後、１軸押出機でペレット状に押
し出した。押し出されたペレット状のＡＢＳ樹脂組成物
を、８インチのテストロールを用い、ロール温度１９５
℃、フィルム厚さ０．２ｍｍでカレンダ成形した。その
結果、カレンダロールからの剥がれ性が極めて良好であ
った。また、ＡＢＳ系樹脂組成物１００重量部に対し
て、ＡＳ樹脂中に分散された酸化チタン顔料（ＡＳ樹
脂：酸化チタン＝２：８）１０重量部添加して白色のフ
ィルムを成形し、スガ試験機（株）のＳＭカラーコンピ
ューターＳＭ−３型でロール滞留時間を変えて色調変化
を測定した。表２に示すように熱による変化は小さかっ
た。測定におけるブランク品は白色のプレス成形品（厚
さ約０．２ｍｍ）を用いた。耐光性は、サンシャイン・
スーパーロングライフウェザーメーター（スガ試験機
（株）製 ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ型）を用いて、大気
温度６３℃、降雨なしで測定した。ブランク品は暴露時
間０時間の物を用いた。また、全てのサンプルはロール
滞留時間５分の物を用いた。結果を表２、表３に示す。
耐薬品性に関しては、割れ、クラックの発生は認められ
なかった。その結果は表２、表３のように従来の塩化ビ
ニル樹脂フィルムと同等の値となり、良好であった。
【００２９】
【比較例３〜６】重量平均分子量７万のポリカプロラク
トン、表２に示すアクリロニトリル／スチレン／ブタジ
エン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂及びメタクリル樹脂
を表２に示す量用いた以外は実施例４〜６と同様にして
カレンダフィルムを成形した。結果を表２、表３に示
す。
トン、表２に示すアクリロニトリル／スチレン／ブタジ
エン組成比（重量比）のＡＢＳ樹脂及びメタクリル樹脂
を表２に示す量用いた以外は実施例４〜６と同様にして
カレンダフィルムを成形した。結果を表２、表３に示
す。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【表２】
【００３２】
【表３】
【００３３】
【発明の効果】本発明のＡＢＳ系樹脂組成物は、カレン
ダー成形性に優れ、かつ得られたフィルムは優れた耐熱
劣化性、ロール剥がれ性、耐薬品性、耐光性を有し、家
具等の表面保護もしくは加飾のフィルムとして大いに有
用である。
ダー成形性に優れ、かつ得られたフィルムは優れた耐熱
劣化性、ロール剥がれ性、耐薬品性、耐光性を有し、家
具等の表面保護もしくは加飾のフィルムとして大いに有
用である。
Claims (3)
- 【請求項１】 ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分
子量６万以上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上
５重量部以下含有し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇ
のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０
分以下であるカレンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物。 - 【請求項２】 ＡＢＳ系樹脂１００重量部に重量平均分
子量６万以上のポリカプロラクトンを０．５重量部以上
５重量部以下、及び温度２３０℃、荷重３．８ｋｇのメ
ルトフローレートが５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以
下のメタクリル樹脂を５重量％以上５０重量％以下含有
し、かつ温度２２０℃、荷重１０ｋｇのメルトフローレ
ートが５ｇ／１０分以上３０ｇ／１０分以下であるカレ
ンダ成形用ＡＢＳ系樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のカレンダ成形用Ａ
ＢＳ系樹脂組成物を用い、カレンダ成形により製造され
るカレンダフィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12401295A JPH08311301A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12401295A JPH08311301A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08311301A true JPH08311301A (ja) | 1996-11-26 |
Family
ID=14874848
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12401295A Withdrawn JPH08311301A (ja) | 1995-05-23 | 1995-05-23 | カレンダ成形用ａｂｓ系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08311301A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912838A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 流動性に優れた樹脂組成物 |
| JP2000338882A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-08 | Nitto Denko Corp | 銘板用ラベル |
| WO2002090109A1 (de) | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Senoplast Klepsch & Co. Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige, im wesentlichen polyvinylchlorid- und polyolefinfreie möbelverbundfolie |
| JP2005099837A (ja) * | 1996-04-18 | 2005-04-14 | Kanebo Ltd | 近赤外線吸収フィルム及び当該フィルムを含む多層パネル |
| JP2007211206A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Nippon A & L Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR101530407B1 (ko) * | 2008-01-08 | 2015-06-19 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 나노입자 분산물, 그를 포함하는 조성물, 및 그로부터 제조된 용품 |
| JP2018052089A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 三次元成形用加飾シート、加飾樹脂成形品及び加飾樹脂成形品の製造方法 |
-
1995
- 1995-05-23 JP JP12401295A patent/JPH08311301A/ja not_active Withdrawn
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0912838A (ja) * | 1995-06-28 | 1997-01-14 | Daicel Chem Ind Ltd | 流動性に優れた樹脂組成物 |
| JP2005099837A (ja) * | 1996-04-18 | 2005-04-14 | Kanebo Ltd | 近赤外線吸収フィルム及び当該フィルムを含む多層パネル |
| JP2000338882A (ja) * | 1999-05-31 | 2000-12-08 | Nitto Denko Corp | 銘板用ラベル |
| WO2002090109A1 (de) | 2001-05-10 | 2002-11-14 | Senoplast Klepsch & Co. Gmbh & Co. Kg | Mehrschichtige, im wesentlichen polyvinylchlorid- und polyolefinfreie möbelverbundfolie |
| US8613824B2 (en) | 2001-05-10 | 2013-12-24 | Senoplast Klepsch & Co. Gmbh | Multi-layer, substantially polyvinyl chloride- and polyolefin-free composite film |
| JP2007211206A (ja) * | 2006-02-13 | 2007-08-23 | Nippon A & L Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| KR101530407B1 (ko) * | 2008-01-08 | 2015-06-19 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 나노입자 분산물, 그를 포함하는 조성물, 및 그로부터 제조된 용품 |
| JP2018052089A (ja) * | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 大日本印刷株式会社 | 三次元成形用加飾シート、加飾樹脂成形品及び加飾樹脂成形品の製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020806 |