JPH083097B2 - 芳香族化合物の製造方法 - Google Patents
芳香族化合物の製造方法Info
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- JPH083097B2 JPH083097B2 JP62188850A JP18885087A JPH083097B2 JP H083097 B2 JPH083097 B2 JP H083097B2 JP 62188850 A JP62188850 A JP 62188850A JP 18885087 A JP18885087 A JP 18885087A JP H083097 B2 JPH083097 B2 JP H083097B2
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- Japan
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- catalyst
- fraction
- raw material
- aromatic compound
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は芳香族化合物の製造方法に関し、詳しくはナ
フサを原料とし高選択率で芳香族炭化水素を製造しうる
とともに、触媒の寿命を延長することができ、長期にわ
たり連続運転可能な製造方法に関する。
フサを原料とし高選択率で芳香族炭化水素を製造しうる
とともに、触媒の寿命を延長することができ、長期にわ
たり連続運転可能な製造方法に関する。
従来よりベンゼン，トルエン，キシレンなどの芳香族
化合物の石油化学的製造法としてナフサ留分にZSM−５
のような強酸性ゼオライトを触媒として用いて触媒反応
させる方法が知られている（特公昭56−42639号公報，
同58−23368号公報，特開昭53−92717号公報，同56−14
0934号公報など）。
化合物の石油化学的製造法としてナフサ留分にZSM−５
のような強酸性ゼオライトを触媒として用いて触媒反応
させる方法が知られている（特公昭56−42639号公報，
同58−23368号公報，特開昭53−92717号公報，同56−14
0934号公報など）。
しかしながら、この方法では分解ガスの発生が多く、
芳香族分の収率が低いという問題がある。
芳香族分の収率が低いという問題がある。
そこで白金を担持したＬ型ゼオライト触媒を用いる方
法が提案されている（特開昭59−80333号公報など）。
法が提案されている（特開昭59−80333号公報など）。
この方法によれば芳香族化合物を高選択率で製造しう
るものの、活性低下が早く、触媒寿命が短いという問題
がある。また、触媒寿命を延長するためには芳香族選択
率を低く（50％以下に）押える必要がある。
るものの、活性低下が早く、触媒寿命が短いという問題
がある。また、触媒寿命を延長するためには芳香族選択
率を低く（50％以下に）押える必要がある。
本発明者らは上記従来の問題点を解消するため鋭意研
究を重ねた。その結果、白金を担持したＬ型ゼオライト
触媒に対して、原料ナフサ留分が含有するシクロペンタ
ンが触媒被毒の原因となるコークを多量析出し、このた
め触媒寿命が著しく短かくなることを見出した。本発明
はこの知見に基いて完成されたものである。
究を重ねた。その結果、白金を担持したＬ型ゼオライト
触媒に対して、原料ナフサ留分が含有するシクロペンタ
ンが触媒被毒の原因となるコークを多量析出し、このた
め触媒寿命が著しく短かくなることを見出した。本発明
はこの知見に基いて完成されたものである。
すなわち本発明は、ナフサ留分を、少なくとも１種の
周期表第VIII族の金属を含むＬ型ゼオライトからなる触
媒と接触させて芳香族炭化水素を製造するにあたり、触
媒反応塔に導入する原料中のシクロペンタンの量を１重
量％未満に調整することを特徴とする芳香族炭化水素の
製造方法を提供するものである。
周期表第VIII族の金属を含むＬ型ゼオライトからなる触
媒と接触させて芳香族炭化水素を製造するにあたり、触
媒反応塔に導入する原料中のシクロペンタンの量を１重
量％未満に調整することを特徴とする芳香族炭化水素の
製造方法を提供するものである。
本発明において原料として用いるナフサ留分はいわゆ
るフルレンジナフサ、すなわち炭素数４〜10の炭化水素
混合物である。具体的にはｉ−ペンタン,n−ペンタン，
シクロペンタン,2,2−ジメチルブタン,2,3−ジメチルブ
タン,2−メチルペンタン,3−メチルペンタン，メチルシ
クロペンタン，ベンゼン等の混合物である。
るフルレンジナフサ、すなわち炭素数４〜10の炭化水素
混合物である。具体的にはｉ−ペンタン,n−ペンタン，
シクロペンタン,2,2−ジメチルブタン,2,3−ジメチルブ
タン,2−メチルペンタン,3−メチルペンタン，メチルシ
クロペンタン，ベンゼン等の混合物である。
本発明では上記原料ナフサ留分を、少なくとも１種の
周期表第VIII族の金属を含むＬ型ゼオライトからなる触
媒と接触させて芳香族炭化水素を製造するわけである
が、このような接触反応を行なう前に、まず原料ナフサ
留分の分留を行なう。
周期表第VIII族の金属を含むＬ型ゼオライトからなる触
媒と接触させて芳香族炭化水素を製造するわけである
が、このような接触反応を行なう前に、まず原料ナフサ
留分の分留を行なう。
本発明はこの分留時に、触媒被毒物質であるシクロペ
ンタンの含量を１重量％未満に低減させる原料分離調整
を行ない、触媒との接触反応を行なう触媒反応塔に導入
する原料中のシクロペンタンの量を１重量未満に調整す
ることを特徴とするものである。
ンタンの含量を１重量％未満に低減させる原料分離調整
を行ない、触媒との接触反応を行なう触媒反応塔に導入
する原料中のシクロペンタンの量を１重量未満に調整す
ることを特徴とするものである。
すなわち、この分留工程において、原料ナフサ留分
を、炭素数５以下の炭化水素留分（C5 -留分）の塔頂油
と、炭素数６以上の炭化水素留分（C6 +留分）の塔底油
とに蒸留分離し、このC6 +留分を触媒反応塔に導入す
る。このときにC6 +留分中のシクロペンタンの量を１重
量％未満に調整しておくことが必要であって、C6 +留分
中のシクロペンタンの量が１重量％以上であると、コー
クを多量に析出して触媒寿命が著しく短かくなるため好
ましくない。
を、炭素数５以下の炭化水素留分（C5 -留分）の塔頂油
と、炭素数６以上の炭化水素留分（C6 +留分）の塔底油
とに蒸留分離し、このC6 +留分を触媒反応塔に導入す
る。このときにC6 +留分中のシクロペンタンの量を１重
量％未満に調整しておくことが必要であって、C6 +留分
中のシクロペンタンの量が１重量％以上であると、コー
クを多量に析出して触媒寿命が著しく短かくなるため好
ましくない。
なお、シクロペンタンの沸点はC6留分の2,2−ジメチ
ルブタン等の沸点と接近していて分離しにくいため蒸留
塔段数を増加させたり、還流比を増加させるなどの手段
を講ずることが好ましい。
ルブタン等の沸点と接近していて分離しにくいため蒸留
塔段数を増加させたり、還流比を増加させるなどの手段
を講ずることが好ましい。
但し、芳香族炭化水素の収量に影響するためC5 -留分
中のC6留分は極力低くする必要がある。
中のC6留分は極力低くする必要がある。
このようにして分離調整されたC6 +留分はそのまま或
いは適宜第二段以降の分留工程を設け、塔頂油C6留分を
触媒反応塔に導入して接触反応を行なう。
いは適宜第二段以降の分留工程を設け、塔頂油C6留分を
触媒反応塔に導入して接触反応を行なう。
本発明の触媒としては、少なくとも１種の周期表第VI
II族金属を含むＬ型ゼオライト触媒が用いられる。
II族金属を含むＬ型ゼオライト触媒が用いられる。
ここでＬ型ゼオライトは、組成式 0.9〜1.3M2/nO.Al2O3・5.0〜7.0SiO2・０〜9H2O （式中、Ｍはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属を
示し、ｎはＭの原子価を示す。） で表わされるものであり、具体的には特開昭58−133835
号公報第９〜10頁および特開昭59−80333号公報第５頁
に開示されているものである。
示し、ｎはＭの原子価を示す。） で表わされるものであり、具体的には特開昭58−133835
号公報第９〜10頁および特開昭59−80333号公報第５頁
に開示されているものである。
本発明の触媒は、上記Ｌ型ゼオライトに、少なくとも
１種の周期表第VIII族金属、例えば白金，鉄，コバル
ト，ニッケル等の金属の１種又は２種以上を担持させた
ものであり、特に白金を担持させたものが好適である。
１種の周期表第VIII族金属、例えば白金，鉄，コバル
ト，ニッケル等の金属の１種又は２種以上を担持させた
ものであり、特に白金を担持させたものが好適である。
この際の周期表第VIII族金属の担持量は特に制限はな
いが、通常は触媒全体の0.1〜5.0重量％、好ましくは0.
3〜1.5重量％の割合とすればよい。
いが、通常は触媒全体の0.1〜5.0重量％、好ましくは0.
3〜1.5重量％の割合とすればよい。
なお、Ｌ型ゼオライトに白金等の金属を担持するには
様々な方法が可能であるが、一般には真空含浸法，常圧
含浸法，浸漬法，イオン交換法などにより行なえばよ
い。また、担持金属として白金を用いる場合の白金源と
しては各種のものが考えられるが、具体的には塩化アン
ミン白金，塩化白金酸，塩化白金酸塩，水酸化テトラア
ンミン白金，ジニトロジアミノ白金などが挙げられる。
様々な方法が可能であるが、一般には真空含浸法，常圧
含浸法，浸漬法，イオン交換法などにより行なえばよ
い。また、担持金属として白金を用いる場合の白金源と
しては各種のものが考えられるが、具体的には塩化アン
ミン白金，塩化白金酸，塩化白金酸塩，水酸化テトラア
ンミン白金，ジニトロジアミノ白金などが挙げられる。
本発明の方法においては、上記触媒を充填した触媒反
応塔に、前記した如く分離調整されたC6 +留分を導入
し、高温，高圧，水素存在下で脱水素環化触媒と接触反
応させ、芳香族炭化水素と水素を製造する。この際の反
応条件としては温度350〜600℃、好ましくは400〜550
℃、圧力０〜40kg/cm2G、好ましくは０〜10kg/cm2G、LH
SV0.1〜20hr-1、好ましくは１〜10hr-1とすべきであ
る。さらに水素ガス／原料ナフサの供給比は１〜50モル
／モル、好ましくは２〜100モル／モルに選定すると一
層好結果が期待できる。
応塔に、前記した如く分離調整されたC6 +留分を導入
し、高温，高圧，水素存在下で脱水素環化触媒と接触反
応させ、芳香族炭化水素と水素を製造する。この際の反
応条件としては温度350〜600℃、好ましくは400〜550
℃、圧力０〜40kg/cm2G、好ましくは０〜10kg/cm2G、LH
SV0.1〜20hr-1、好ましくは１〜10hr-1とすべきであ
る。さらに水素ガス／原料ナフサの供給比は１〜50モル
／モル、好ましくは２〜100モル／モルに選定すると一
層好結果が期待できる。
上記の反応条件以外の範囲で設定して反応を行なうと
所定の芳香族収率が得られなかったり急激に触媒活性が
低下するなどの問題が生じ好ましくない。
所定の芳香族収率が得られなかったり急激に触媒活性が
低下するなどの問題が生じ好ましくない。
次に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。
実施例１〜４および比較例1,2 フルレンジナフサを蒸留分離して、第１表に示す組成
を有する原料油を得た。
を有する原料油を得た。
触媒として0.5重量％白金担持したフロン処理Ｌ型ゼ
オライト触媒を用いた。
オライト触媒を用いた。
該触媒は予め、水素気流中、常圧,540℃で24時間前処
理を行なった。
理を行なった。
上記前処理を行なった触媒0.5gを触媒反応塔に充填
し、該触媒反応塔に上記原料油を通油して接触反応を行
なった。反応は、温度500℃，圧力5kg/cm2G,LHSV 2hr
-1,水素／原料油の供給比（モル比）＝５の条件で連続
的に行なった。
し、該触媒反応塔に上記原料油を通油して接触反応を行
なった。反応は、温度500℃，圧力5kg/cm2G,LHSV 2hr
-1,水素／原料油の供給比（モル比）＝５の条件で連続
的に行なった。
芳香族炭化水素の選択率と反応時間との関係を第１図
（実施例1,実施例２および比較例１）および第２図（実
施例3,実施例４および比較例２）に示す。
（実施例1,実施例２および比較例１）および第２図（実
施例3,実施例４および比較例２）に示す。
第１図および第２図より、C6 +留分中のシクロペンタ
ンの含量が１重量％未満であると、触媒寿命を著しく延
長させることができることがわかる。
ンの含量が１重量％未満であると、触媒寿命を著しく延
長させることができることがわかる。
〔発明の効果〕 叙上の如く、本発明はナフサを原料として周期表第VI
II族の金属を含んだＬ型ゼオライト触媒を用いて、芳香
族に転化する際に反応に供する原料のジクロペンタンの
含有量を１重量％未満にすることにより、高選択率で芳
香族化合物が得られ、また触媒の寿命が著しく延長さ
れ、触媒再生の回数が減らせ、運転の長期化が図れるこ
とから経済上極めて有用である。
II族の金属を含んだＬ型ゼオライト触媒を用いて、芳香
族に転化する際に反応に供する原料のジクロペンタンの
含有量を１重量％未満にすることにより、高選択率で芳
香族化合物が得られ、また触媒の寿命が著しく延長さ
れ、触媒再生の回数が減らせ、運転の長期化が図れるこ
とから経済上極めて有用である。
第１図は、実施例1,実施例２および比較例１における芳
香族炭化水素選択率と反応時間との関係を示すグラフで
あり、第２図は、実施例3,実施例４および比較例２にお
ける芳香族炭化水素収率と反応時間との関係を示すグラ
フである。
香族炭化水素選択率と反応時間との関係を示すグラフで
あり、第２図は、実施例3,実施例４および比較例２にお
ける芳香族炭化水素収率と反応時間との関係を示すグラ
フである。
Claims (1)
- 【請求項１】ナフサ留分を、少なくとも１種の周期表第
VIII族の金属を含むＬ型ゼオライトからなる触媒と接触
させて芳香族炭化水素を製造するにあたり、触媒反応塔
に導入する原料中のシクロペンタンの量を１重量％未満
に調整することを特徴とする芳香族化合物の製造方法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62188850A JPH083097B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 芳香族化合物の製造方法 |
| CA000571385A CA1300647C (en) | 1987-07-30 | 1988-07-07 | Process for production of aromatic hydrocarbons |
| KR1019880009132A KR930010568B1 (ko) | 1987-07-30 | 1988-07-20 | 방향족 탄화수소류의 제조 방법 |
| EP88111997A EP0303097B1 (en) | 1987-07-30 | 1988-07-26 | Process for production of aromatic hydrocarbons |
| DE8888111997T DE3869012D1 (de) | 1987-07-30 | 1988-07-26 | Verfahren zur herstellung von aromatischen kohlenwasserstoffen. |
| US07/462,298 US4962251A (en) | 1987-07-30 | 1989-12-28 | Process for production of aromatic hydrocarbons |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62188850A JPH083097B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 芳香族化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6433188A JPS6433188A (en) | 1989-02-03 |
| JPH083097B2 true JPH083097B2 (ja) | 1996-01-17 |
Family
ID=16230933
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62188850A Expired - Lifetime JPH083097B2 (ja) | 1987-07-30 | 1987-07-30 | 芳香族化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH083097B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0335540B1 (en) * | 1988-03-31 | 1994-08-24 | Exxon Chemical Patents Inc. | Process for reforming a dimethylbutanefree hydrocarbon fraction |
| JP4907001B2 (ja) * | 2000-10-05 | 2012-03-28 | ジャパンスーパークォーツ株式会社 | アーク溶融用カーボン電極の保持装置 |
| US7016394B2 (en) * | 2004-04-23 | 2006-03-21 | Ucar Carbon Company Inc. | Male-female electrode joint |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58133835A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-09 | シエブロン・リサ−チ・コンパニ− | 触媒組成物およびその形成法 |
| JPS60175548A (ja) * | 1983-11-10 | 1985-09-09 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | ゼオライト触媒 |
| JPS61283354A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-12-13 | シエブロン リサ−チ コンパニ− | 高活性・高選択性の芳香族化触媒 |
| JPS6257653A (ja) * | 1985-05-07 | 1987-03-13 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族製造用触媒およびこれを用いる芳香族炭化水素の製造方法 |
-
1987
- 1987-07-30 JP JP62188850A patent/JPH083097B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58133835A (ja) * | 1982-02-01 | 1983-08-09 | シエブロン・リサ−チ・コンパニ− | 触媒組成物およびその形成法 |
| JPS60175548A (ja) * | 1983-11-10 | 1985-09-09 | エクソン リサ−チ アンド エンヂニアリング コムパニ− | ゼオライト触媒 |
| JPS61283354A (ja) * | 1985-04-17 | 1986-12-13 | シエブロン リサ−チ コンパニ− | 高活性・高選択性の芳香族化触媒 |
| JPS6257653A (ja) * | 1985-05-07 | 1987-03-13 | Res Assoc Util Of Light Oil | 芳香族製造用触媒およびこれを用いる芳香族炭化水素の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6433188A (en) | 1989-02-03 |
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|---|---|---|---|
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