JPH0830901B2

JPH0830901B2 - 電子写真感光体

Info

Publication number: JPH0830901B2
Application number: JP2772388A
Authority: JP
Inventors: 憲裕菊地; 秀樹穴山
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1988-02-10
Filing date: 1988-02-10
Publication date: 1996-03-27
Anticipated expiration: 2011-03-27
Also published as: JPH01204052A

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は電子写真感光体に関し、特に特定のアゾ顔料
を含有した電子写真感光体に関する。

［従来の技術］これまで、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機光導電体を感光成分として利用した電子写真感光体
は公知である。

一方、特定の有機化合物が光導電性を示すことが発見
されてから、数多くの有機光導電体が開発されてきた。
例えばポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアン
トラセンなどの有機光導電性ポリマー、カルバゾール、
アントラセン、ピラゾリン類、オキサジアゾール類、ヒ
ドラゾン類、ポリアリールアルカン類などの低分子の有
機光導電体やフタロシアニン顔料、アゾ顔料、シアニン
染料、多環キノン顔料、ペリレン系顔料、インジゴ染
料、チオインジゴ染料あるいはスクエアリック酸メチン
染料などの有機顔料や染料が知られている。特に光導電
性を有する有機顔料や染料は、無機材料に比べて合成が
容易で、しかも適当な波長域に光導電性を示す化合物を
選択できるバリエーションが拡大されたことなどから、
数多くの光導電性有機顔料や染料が提案されている。

例えば、米国特許第4123270号明細書、同第4247614号
明細書、同第4251613号明細書、同第4251614号明細書、
同第4256821号明細書、同第4260672号明細書、同第4268
596号明細書、同第4278747号明細書、同第4293628号明
細書などに開示されたように電荷発生層と電荷輸送層に
機能分離した感光層における電荷発生物質として光導電
性を示すアゾ顔料を用いた電子写真感光体などが知られ
ている。

このような有機光導電体を用いた電子写真感光体は、
バインダーを適当に選択することによって塗工で生産で
きるため、極めて生産性が高く、安価な感光体を提供で
き、しかも有機顔料の選択によって感光波長域を自在に
コントロールできる利点を有している反面、この感光体
は感度および耐久性などにおいて実用できるものはごく
僅かであり、問題点を有している。

なお、従来のアゾ顔料はカプラー部位にアミド構造を
有する化合物（例えば特開昭47−37543号公報、特開昭5
8−122967号公報）、ヒドラゾン構造を有する化合物
（例えば特開昭56−94358号公報）などが知られるが、
本発明者らは、前記問題点を解決すべく検討した結果、
イミド構造を有する化合物をカプラーに用いた場合極め
て有効であることを見い出した。

［発明が解決しようとする課題］本発明の目的は、新規な電子写真感光体を提供するこ
と、実用的な高感度特性と繰り返し使用における安定な
電位特性を有する電子写真感光体を提供することであ
る。

［課題を解決する手段、作用］本発明は導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示す有
機残基が、結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基と
結合した構造を有するアゾ顔料を含む感光層を有するこ
とを特徴とする電子写真感光体から構成される。

式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよ
い芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに
必要な残基を示し、R₁は置換基を有してもよい芳香族炭
化水素基または芳香族複素環基を示す。

本発明における上記特定のアゾ顔料は下記一般式（I
I）で示すことができる。

式中、Arは結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
を示し、ｎは１、２、３または４の整数である。なお、
ＸおよびR₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。

具体的には、Ｘとしてはベンゼン環と縮合して置換基
を有してもよいナフタレン、アントラセン、カルバゾー
ル、ベンズカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、ジベ
ンゾフラン、ベンゾナフトフラン、フルオレノン、ジフ
ェニルサルファイドなどの芳香族炭化水素基または芳香
族複素環基を形成するに必要な残基が挙げられ、R₁とし
ては置換基を有してもよいベンゼン、ナフタレン、フル
オレン、フェナンスレン、アントラセン、ピレンなどの
芳香族炭化水素基、フラン、チオフェン、ピリジン、ベ
ンゾチアゾール、カルバゾール、ジベンゾチオフェン、
ベンゾオキサゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジア
ゾール、チアジアゾールなどの芳香族複素環基が挙げら
れる。

上記のＸ、R₁における置換基としては、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシな
どのアルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノな
どの置換アミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子な
どのハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロ
メチルなどのハロメチル基などが挙げられる。

Ar（一般式（Ｉ）で示す有機残基が結合する結合基を
介して結合してもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基）としては、ベンゼン、ナ
フタレン、フルオレン、フェナンスレン、アントラセ
ン、ピレンなどの芳香族炭化水素基、フラン、チオフェ
ン、ピリジン、インドール、ベンゾチアゾール、カルバ
ゾール、アクリドン、ジベンゾチオフェン、ベンゾオキ
サゾール、ベンゾトリアゾール、オキサジアゾール、チ
アジアゾールなどの芳香族複素環基、さらに上記芳香族
基と直接あるいは芳香族性または非芳香族性基で結合し
たもの、例えばトリフェニルアミン、ジフェニルアミ
ン、Ｎ−メチルジフェニルアミン、ビフェニル、ターフ
ェニル、ビナフチル、フルオレノン、フェナンスレンキ
ノン、アントラキノン、ベンズアントロン、ジフェニル
オキサジアゾール、フェニルベンゾオキサゾール、ジフ
ェニルメタン、ジフェニルスルホン、ジフェニルエーテ
ル、ベンゾフェノン、スチルベン、ジスチリルベンゼ
ン、テトラフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、テトラ
フェニルベンジジンなどが挙げられる。

上記Arにおける置換基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、ブチルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシ
などのアルコキシ基、ジエチルアミノ、ジメチルアミノ
などのジアルキルアミノ基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子などのハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、
シアノ基、ハロメチル基または一般式−Ｎ＝Ｎ−Cp（II
I）（式中、Cpはフェノール性水酸基を有するカプラー
残基を示す）で示す置換アゾ基が挙げられる。

上記一般式（III）におけるCpの好ましい例としては
下記の一般式で示す構造を有する基が挙げられる。

上記一般式中、ＸおよびR₁は一般式（Ｉ）と同義であ
り、R₂およびR₃は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基、複素環基またはR₂
とR₃の結合する窒素原子を環内に含む環状アミノ基を示
し、R₄およびR₅は水素原子、置換基を有してもよいアル
キル基、アラルキル基、アリール基または複素環基を示
し、R₆は置換基を有してもよいアルキル基、アラルキル
基、アリール基または複素環基を示し、Y₁は置換基を有
してもよい２価の芳香族炭化水素基または複素環基を示
し、Y₁を含むとしては、などが挙げられ、 Y₂は置換基を有してもよい２価の芳香族炭化水素基を示
し、ｏ−フェニレン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレ
ン、1,2−アンスリレン、9,10−フェナンスレンなどの
基が挙げられ、Y₃は置換基を有してもよい２価の芳香族
炭化水素基または窒素原子を環内に含む２価の複素環基
を示し、２価の芳香族炭化水素基としてはｏ−フェニレ
ン、ｏ−ナフチレン、ペリナフチレン、1,2−アンスリ
レン、9,10−フェナンスレンなどの基が挙げられ、窒素
原子を環内に含む２価の複素環基としては3,4−ピラゾ
ールジイル、2,3−ピリジンジイル、4,5−ピリミジンジ
イル、6,7−インダゾールジイル、5,6−ベンズイミダゾ
ールジイル、6,7−キノリンジイルなどの基が挙げら
れ、Ｚは酸素原子または硫黄原子を示し、Ｂは酸素原
子、硫黄原子またはＮ−置換、非置換のイミノ基を示
し、Ｎ−置換基としては置換基を有してもよいアルキル
基、アラルキル基、アリール基である。

上記表現のアルキル基としてはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチルなどの基が挙げられ、アラルキル基として
はベンジル、フェネチル、ナフチルメチルなどの基が挙
げられ、アリール基としてはフェニル、ジフェニル、ナ
フチル、アンスリルなどの基が挙げられ、複素環基とし
てはピリジル、チエニル、フリル、チアゾリル、カルバ
ゾリル、ジベンゾフリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾ
チアゾリルなどの基が挙げられ、窒素原子を環内に含む
環状アミノ基としてはピロール、ピロリン、ピロリジ
ン、ピロリドン、インドール、インドリン、イソインド
ール、カルバゾール、ベンゾインドール、イミダゾー
ル、ピラゾール、ピラゾリン、オキサジン、フェノキサ
ジン、ベンゾカルバゾールなどから誘導される環状アミ
ノ基が挙げられる。

上記表現の置換基としては、メチル、エチル、プロピ
ルなどのアルキル基、メトキシ、エトキシなどのアルコ
キシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
などのハロゲン原子、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ
などのアルキルアミノ基、フェニルカルバモイル基、ニ
トロ基、シアノ基、トリフルオロメチルなどのハロメチ
ル基が挙げられる。

以下に上記本発明で用いる特定のアゾ顔料の代表例を
列挙する。

本発明に用いられるアゾ顔料の合成に用いられる下記
一般式（XIII）で示すカプラー成分は、一般式（XIV）
で示す酸ハロゲン化合物と一般式（XV）で示す対応する
アミド化合物とを既知の方法を用い簡単に合成される。

（式中、R₁およびＸは一般式（Ｉ）におけると同義、
Ｘ′はハロゲン原子を示す）本発明に用いられる特定のアゾ顔料は、対応するアミ
ノ化合物を常法によりジアゾ化し、アルカリ存在下で上
記合成されるカプラーとカップリングさせるか、または
対応するアミノ化合物のジアゾニウム塩をホウフッ化塩
または塩化亜鉛複塩などの塩の形で一旦単離した後、例
えばN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの有機溶剤中、酢酸ソーダ、ピリジン、トリエチ
ルアミンなどの塩基の存在下でカップリングすることに
より製造することができる。

また、上記特定のアゾ顔料のうち、ジスアゾ顔料、ト
リスアゾ顔料、テトラキスアゾ顔料の場合は、同一分子
内に、一般式（XIII）で示すカプラー成分が１個以上含
まれていれば、他のカプラー成分を含んでいてもよい。

この場合の合成法は、一般式（XV）で示すアミノ化合
物をジアゾ化し、一般式（XIII）で示すカプラーとカッ
プリングさせた後、 (CH₃CONH)_m−Ar−(NH₂)_l （XVI）（式中、Arは一般式（II）と同義、ｌ、ｍは１、２また
は３の整数を示し、ｌ＋ｍは２、３ないしは４である）塩酸などの鉱酸類により加水分解し、を得、再度ジアゾ化し、別のフェノール性水酸基を有す
るカプラーとカップリングして合成してもよく、あるい
はArNH₂)_n （XVII）（式中、Arは一般式（II）と同義、ｎは２、３あるいは
４の整数を示す）で示すアミノ化合物を常法によりジア
ゾニウム塩とし、これを前記の一般式（XIII）で示すカ
プラーと、これとは別のカプラーとを混合溶解した溶液
中でカップリングして合成してもよい。

また、第１のカプラー成分を最初にカップリングさ
せ、モノアゾ体とした後、同様の一成分ずつ順次カプラ
ーを加えてカプリングさせて対応するアゾ顔料を合成し
てもよい。

合成例（例示顔料（２−１）の合成） 500mlビーカーに水200ml、濃塩酸48ml（0.54モル）を
入れ、氷水浴で冷却しながら、ｏ−ジアニシジン20.0g
（0.082モル）を加え、攪拌しつつ液温を０〜３℃とし
た。次に亜硝酸ソーダ12.0g（0.174モル）を水20mlに溶
かした液を液温を５℃以下に保ちながら10分間で滴下
し、滴下終了後、同温度でさらに30分攪拌した。反応液
に活性炭5gを加え、濾過した後に、ホウフッ化ソーダ2
7.0g（0.246モル）を水40mlに溶かした液を滴下し、析
出したホウフッ化塩を濾取し、水洗後真空乾燥した。

収量29.4g、収率81％次に500lビーカーにDMF200mlを入れ、これに２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸ベンゾイルアミド5.83g（0.02
モル）を溶解し、液温を５℃に冷却し、先に得たホウフ
ッ化塩4.24g（0.0096モル）を溶解させた後、トリエチ
ルアミン1.94g（0.0192モル）を10分間で滴下しその後
２時間攪拌した。反応液を濾過した後、N,N−ジメチル
ホルムアミド200mlで４回洗浄し、さらに水洗を３回行
なった後、フリーズドライで乾燥し、目的顔料を得た。

収量6.81g、収率83.6％（ホウフッ化塩ベース）元素分析計算値（％）実測値（％）Ｃ 70.75 70.77 Ｈ 4.27 4.23 Ｎ 9.90 9.96 前述のアゾ顔料を有する被膜は、光導電性を示し、従
って下述する電子写真感光体の感光層に用いることがで
きる。

本発明の好ましい具体的では、電子写真感光体の感光
層を電荷発生層と電荷輸送層に機能分離した電子写真感
光体における電荷発生物質として、前述の特定のアゾ顔
料を用いることができる。

電荷発生層は、十分な吸光度を得るために、できる限
り多くの電荷発生物質を含有し、かつ、発生した電荷キ
ヤリアの走行距離を短くするために薄膜層、例えば５ミ
クロン以下、好ましくは0.01〜１ミクロンの膜厚をもつ
薄膜層とすることが好ましい。

このことは、入射光量の大部分が電荷発生層で吸収さ
れて、多くの電荷キヤリアを生成すること、さらに発生
した電荷キヤリアを再結合や捕獲（トラップ）により失
活することなく電荷輸送層に注入する必要があることに
起因している。

電荷発生層は前述の特定のアゾ顔料を適当なバインダ
ーに分散させ、これを導電性支持体の上に塗工すること
によって形成できる。

電荷発生層を塗工によって形成する際に用いうるバイ
ンダーとしては広範な絶縁性樹脂から選択でき、またポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルアントラセン
やポリビニルピレンなどの有機光導電性ポリマーから選
択できる。好ましくはポリビニルブチラール、ポリビニ
ルベンザール、ポリアリレート（ビスフェノールＡとフ
タル酸の縮重合体など）、ポリカーボネート、ポリエス
テル、フェノキシ樹脂、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹
脂、ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピリ
ジン、セルロース系樹脂、ウレタン樹脂、カゼイン、ポ
リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの絶縁
性樹脂を挙げることができる。電荷発生層中に含有する
樹脂は80重量％以下、好ましくは40重量％以下が適して
いる。

塗工は浸漬コーティング法、スプレーコーティング
法、スピンナーコーティング法、ビードコーティング
法、マイヤーバーコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ローラーコーティング法、カーテンコーティング
法などのコーティング法を用いて行なうことができる。

乾燥は、室温における指触乾燥後、加熱乾燥する方法
が好ましい。加熱乾燥は30〜200℃の温度で５分〜２時
間の範囲で静止または送風下で行なうことができる。

これらの樹脂を溶解する溶剤は、樹脂の種類によって
異なり、また下述する電荷輸送層や下引層を溶解しない
ものから選択することが好ましい。

具体的な有機溶剤としてはメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、N,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセ
トアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシドなどの
スルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エ
チレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル
類、酢酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、クロロ
ホルム、塩化メチレン、ジクロルエチレン、四塩化炭
素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハロゲン化炭化水
素類あるいはベンゼン、トルエン、キシレン、リグロイ
ン、モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼンなどの芳香
族類などを用いることができる。

電荷輸送層は、前述の電荷発生層と電気的に接続され
ており、電界の存在下で電荷発生層から注入された電荷
キヤリアを受け取るとともに、これらの電荷キヤリアを
表面まで輸送できる機能を有している。

この際電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されていて
もよく、また下に積層されていてもよい。

しかし電荷輸送層は電荷発生層の上に積層されている
ことが望ましい。

光導電体は一般に電荷キヤリアを輸送する機能を有し
ているので、電荷輸送層はこの光導電体によって形成で
きる。

電荷輸送層における電荷キヤリアを輸送する物質（以
下、電荷輸送物質という）は、前述の電荷発生層が感応
する電磁波の波長域に実質的に非感応性であることが好
ましい。

ここでいう電磁波とは、γ線、Ｘ線、紫外線、可視光
線、近赤外線、赤外線、遠赤外線などを包含する広義の
光線の定義を包含する。、電荷輸送層の光感応性波長域が電荷発生層のそれと一
致またはオーバーラップする時には、両者で発生した電
荷キヤリアが相互に捕獲し合い、結果的には感度の低下
の原因となる。

電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送性物
質があり、電子輸送性物質としてはクロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノキノジ
メタン、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン、2,4,
5,7−テトラニトロ−９−フルオレノン、2,4,7−トリニ
トロ−９−ジシアノメチレンフルオレノン、2,4,5,7−
テトラニトロキサントン、2,4,8−トリニトロチオキサ
ントンなどの電子吸引性物質やこれら電子吸引性物質を
高分子化したものなどがある。

正孔輸送性物質としてはピレン、Ｎ−エチルカルバゾ
ール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカ
ルバゾール、N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリ
デン−９−エチルカルバゾール、N,N−ジフェニルヒド
ラジノ−３−メチリデン−10−エチルフェノチアジン、
N,N−ジフェニルヒドラジノ−３−メチリデン−10−エ
チルフェノキサジン、ｐ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ−ジエチルアミ
ノベンズアルデヒド−Ｎ−α−ナフチル−Ｎ−フェニル
ヒドラゾン、ｐ−ピロリジノベンズアルデヒド−N,N−
ジフェニルヒドラゾン、1,3,3−トリメチルインドレニ
ン−ω−アルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン、ｐ
−ジエチルベンズアルデヒド−３−メチルベンズチアゾ
リノン−２−ヒドラゾンなどのヒドラゾン類、2,5−ビ
ス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−1,3,4−オキサジ
アゾール、１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノス
チリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾ
リン、１−［キノリル（２）］−３−（ｐ−ジエチルア
ミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）
ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエ
チルアミノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェ
ニル）ピラゾリン、１−［６−メトキシピリジル
（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−［ピ
リジル（３）］−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）
−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１
−［レピジル（２）］−３−（ｐ−ジエチリアミノスチ
リル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−［ピリジル（２）］−３−（ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−４−メチル−５−（ｐ−ジエチルアミノ
フェニル）ピラゾリン、１−［ピリジル（２）］−３−
（α−メチル−ｐ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、１−フェ
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−４−メチ
ル−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（α−ベンジル−ｐ−ジエチルアミ
ノスチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）ピ
ラゾリン、スピロピラゾリンなどのピラゾリン類、α−
フェニル−４−N,N−ジフェニルアミノスチルベン、Ｎ
−エチル−３−（α−フェニルスチリル）カルバゾー
ル、９−ジベンジルアミノベンジリデン−9H−フルオレ
ノン、５−ｐ−ジトリルアミノベンジリデン−5H−ジベ
ンゾ［a,d］シクロヘプテンなどのスチリル系化合物、
２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６−ジエチルア
ミノベンズオキサゾール、２−（ｐ−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−５−
（２−クロロフェニル）オキサゾールなどのオキサゾー
ル系化合物、２−（ｐ−ジエチルアミノスチリル）−６
−ジエチルアミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系
化合物、ビス（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニ
ル）−フェニルメタンなどのトリアリールメタン系化合
物、1,1−ビス（４−N,N−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）ヘプタン、1,1,2,2テトラキス（４−N,N−ジ
メチルアミノ−２−メチルフェニル）エタンなどのポリ
アリールアルカン類、トリフェニルアミン、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ−９−ビニル
アントラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチル
カルバゾールホルムアルデヒド樹脂など挙げられる。

これらの有機電荷輸送物質の他にセレン、セレンーテ
ルル、アモルファスシリコン、硫化カドミウムなどの無
機材料も用いることができる。

また、これらの電荷輸送物質は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。

電荷輸送物質が成膜性を有していないときには適当な
バインダーを選択することによって被膜形成できる。バ
インダーとして使用できる樹脂は、例えばアクリル樹
脂、ポリアリレート、ポリエステル、ポリカーボネート
ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレンコポリマ
ー、アクリロニトリル−ブタジエンコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスルホ
ン、ポリアクリルアミド、ポリアミド、塩素化ゴムなど
の絶縁性樹脂あるいはポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、
ポリビニルアントラセン、ポリビニルピレンなどの有機
光導電性ポリマーなどが挙げられる。

電荷輸送層は、電荷キヤリアを輸送できる限界がある
ので、必要以上に膜厚を厚くすることができない。一般
的には５〜40ミクロンであるが、好ましい範囲は10〜25
ミクロンである。塗工によって電荷輸送層を形成する際
には、前述したような適当なコーティング法を用いるこ
とができる。

このような電荷発生層と電荷輸送層の積層構造からな
る感光層は、導電性支持体の上に設けられる。導電性支
持体としては、支持体自体が導電性を有する、例えばア
ルミニウム、アルミニウム合金、銅、亜鉛、ステンレ
ス、バナジウム、モリブデン、クロム、チタン、ニッケ
ル、インジウム、金や白金などを用いることができ、そ
の他には、アルミニウム、アルミニウム合金、酸化イン
ジウム、酸化錫、酸化インジウム−酸化錫合金などを真
空蒸着法によって被膜形成された層を有するプラスチッ
ク（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポ
リフッ化エチレンなど）を用いることができ、導電性粒
子（例えばカーボンブラック、銀粒子など）を適当なバ
インダーとともにプラスチックの上に被覆した支持体、
導電性粒子をプラスチックや紙に含浸した支持体や導電
性ポリマーを有するプラスチックなどを用いることがで
きる。

導電性支持体と感光層の中間にバリヤー機能と接着機
能を有する下引層を設けることもできる。

下引層はカゼイン、ポリビニルアルコール、ニトロセ
ルロース、エチレン−アクリル酸コポリマー、ポリアミ
ド（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン610、共重合ナ
イロン、アルコキシメチル化ナイロンなど）、ポリウレ
タン、ゼラチン、酸化アルミニウムなどによって形成で
きる。

下引層の膜厚は、0.1〜５ミクロン、好ましくは0.5〜
３ミクロンが適当である。

導電性支持体、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た電子写真感光体を使用する場合において電荷輸送物質
が電子輸送性物質からなるときは、電荷輸送層表面を正
に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光部では電
荷発生層において生成した電子が、電荷輸送層に注入さ
れ、そのあと表面に達して正電荷を中和し、表面電位の
減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストが生じ
る。

このようにしてできた静電潜像を負荷電性のトナーで
現像すれば可視像が得られる。これを直接定着するか、
あるいはトナー像を紙やプラスチックフィルムなどに転
写後、現像し、定着することができる。

また、感光体上の静電潜像を転写紙の絶縁層上に転写
後現像し、定着する方法もとれる。現像剤の種類や現像
方法、定着方法は公知のものや公知の方法のいずれを採
用してもよく、特定のものに限定されるものではない。

一方、電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場合、
電荷輸送層表面を負に帯電する必要があり、帯電後露光
すると露光部では電荷発生層において生成した正孔が電
荷輸送層に注入され、その後表面に達して負電荷を中和
し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静電コントラ
ストが生じる。

現像時には電子輸送性物質を用いた場合とは逆に正電
荷性トナーを用いる必要がある。

さらに本発明の電子写真感光体として、前述のアゾ顔
料を電荷輸送物質とともに同一層に含有させた電子写真
感光体を挙げることができる。

この際、前記電荷輸送物質の他にポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールとトリニトロフルオレノンからなる電荷移動
錯化合物を用いることができる。

この例の電子写真感光体は前述のアゾ顔料と電荷移動
錯化合物をテトラヒドロフランに溶解されたポリエステ
ル溶液中に分散させた後、被膜形成させて作成できる。

いずれの電子写真感光体においても用いる顔料は一般
式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料から選ばれる
少なくとも１種類の顔料を含有し、必要に応じて、光吸
収の異なる顔料を組合せて使用し感光体の感度を高めた
り、パンクロマチックな感光体を得るなどの目的で、前
記一般式（１）で示す有機残基を有するアゾ顔料を２種
類以上組合せたり、あるいは公知の染料、顔料から選ば
れた電荷発生物質と組合せて使用することも可能であ
る。

本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に使用す
るのみならず、レーザービームプリンター、CRTプリン
ターなどの電子写真応用分野にも広く使用することがで
きる。

［実施例］実施例１〜12 アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カゼイン
11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）をマイヤーバー
で乾燥後の膜厚が1.0ミクロンとなるように塗布し乾燥
した。

次に前記例示顔料（２−１）を5gをテトラヒドロフラ
ン95mlにブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2g
を溶かした液に加え、サンドミルで２時間分散した。こ
の分散液を先に形成したカゼイン層の上に乾燥後の膜厚
が0.4ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥
して電荷発生層を形成した。

次に、構造式のヒドラゾン化合物5gとポリメチルメタクリレート（数
平均分子量10万）5gをベンゼン70mlに溶解し、この液を
電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が19ミクロンとなるよう
にマイヤーバーで塗布し乾燥して電荷輸送層を形成し、
実施例１の電子写真感光体を作成した。

アゾ顔料を例示顔料（２−１）に代えて下記の例示顔
料を用い、他の条件は実施例１と同様にして、実施例２
〜12に対応する電子写真感光体を作成した。

このようにして作成した電子写真感光体を静電複写紙
試験装置（川口電機（株）製ModelSp−428）を用いてス
タティック方式で−5.5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒
間保持した後、照度５ルックスで露光し、帯電特性を調
べた。

帯電特性としては表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/2に減衰するに必要な露光量（E1/2）を
測定した。結果を示す。

比較例１〜３実施例１、２、３で使用したアゾ顔料を下記構造式の
アゾ顔料に代えた他は実施例１、２、３と全く同様の方
法により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示
す。

（比較例１） V₀：−690V E1/2:9.7lux,sec （比較例２） V₀：−690V E1/2:7.3lux,sec （比較例３） V₀：−700V E1/2:7.5lux,sec 比較例４〜５また実施例８、９および実施例10、11のアゾ顔料に代
え下記のアゾ顔料を用いた他は前の実施例と全く同様の
方法により感光体を作成し、同様に評価した。結果を示
す。

（比較例４） V₀：−691V E1/2:11.1ux,sec （比較例５） V₀：−698V E1/2:10.2lux,sec 上記の結果から明らかなように、本発明で特定するア
ゾ顔料を用いた電子写真感光体はいずれも優れた感度を
有することが分る。

実施例13〜14 実施例４、12で作成した各電子写真感光体を、780nm
の半導体レーザーおよびそのスキャニングユニットをタ
ングステン光源に置き換えて、静電複写紙試験装置（川
口電機（株）製ModelSp−428の改造機）を用いてスタテ
ィック方式で−5.5KVでコロナ帯電し、暗所で１秒間保
持した後、レーザー光で露光し、帯電特性を調べた。

帯電特性としては表面電位（V₀）と１秒間暗減衰させ
た時の電位を1/5に減衰するに必要な露光量（E1/5）を
測定した。結果を示す。

上記の結果より、本発明電子写真感光体は、いずれも
レーザー光に対しても優れた感度を有することが認めら
れる。

実施例15〜20 実施例１、２、３、８、９、10で作成した電子写真感
光体を用いて、繰り返し使用時の明部電位と暗部電位の
変動を測定した。

測定方法は、−5.6KVのコロナ帯電器、露光光学系、
現像器、転写帯電器、除電露光光学系およびクリーナー
を備えた電子写真複写機のシリンダーに感光体を張り付
けた。

この複写機を用い、初期の明部電位（V_L）と暗部電位
（V_D）をそれぞれ−200V、−700Vに設定し、5,000回繰
り返し使用した後の明部電位（V_L）と暗部電位（V_D）を
測定した。

比較例６〜10 比較例１〜５で作成した電子写真感光体を実施例15〜
20と同様の方法で繰り返し使用時の電位変動を測定し
た。結果を示す。

上記の結果から、本発明の電子写真感光体は、繰り返
し使用時における電位変動の少ない優れた特性を有して
いることが分る。

実施例21 実施例１で作成した電荷発生層の上に、2,4,7−トリ
ニトロ−９−フルオレノン5gとポリ−4,4′−ジオキシ
ジフェニル−2,2−プロパンカーボネート（分子量30
万）5gをテトラヒドロフラン70mlに溶解して調製した塗
布液を乾燥後の塗工量が10g/m²となるように塗布し乾燥
した。

こうして作成した電子写真感光体を実施例１と同様の
方法で帯電特性を測定した。

この時の帯電極性は＋とした。結果を示す。

V₀：＋691V、 E1/2:4.2lux,sec 実施例22 アルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのア
ルミ面上に膜厚0.5ミクロンのポリビニルアルコールの
被膜を形成した。

次に、実施例８で用いたジスアゾ顔料の分散液を先に
形成したポリビニルアルコール層の上に乾燥後の膜厚が
0.5ミクロンとなるようにマイヤーバーで塗布し乾燥し
て電荷発生層を形成した。

次いで、 5gとポリアリレート（ビスフェノールＡとテレフタル酸
−イソフタル酸の縮合重合体）5gをテトラヒドロフラン
70mlに溶かした液を電荷発生層の上に乾燥後の膜厚が18
ミクロンとなるように塗布し、乾燥して電荷輸送層を形
成した。

こうして作成した電子写真感光体の帯電特性および耐
久特性を実施例１および実施例16と同様の方法で測定し
た。結果を示す。

V₀：−680V、 E1/2:2.9lux,sec 耐久特性初期 V_D：−700V、V_L：−195V ５千枚耐久後 V_D：−690V、V_L：−220V 実施例23 100ミクロン厚のアルミ板上にカゼインのアンモニア
水溶液（前出）を塗布し、乾燥して膜厚0.5ミクロンの
下引層を形成した。

次に、2,4,7−トリニトロ−９−フルオレノン5gとポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール（数平均分子量30万）5gを
テトラヒドロフラン70mlに溶かして電荷移動錯化合物を
調製した。

この電荷移動錯化合物と例示顔料（２−21）1gをポリ
エステル樹脂（バイロン、東洋紡績（株）製）5gをテト
ラヒドロフラン70mlに溶かした液に加え、分散した。こ
の分散液を下引層の上に乾燥後の膜厚が16ミクロンとな
るように塗布し乾燥した。作成した電子写真感光体の帯
電特性を実施例１と同様の方法により測定した。結果を
示す。但し、帯電極性は＋とした。

V₀：＋710V E1/2:4.9lux,sec 実施例24 アルミ板上にカゼインの下引層を設け、この上に実施
例４で用いた電荷輸送層と電荷発生層をこの順に積層し
て層構成を相違する他は実施例４と同様にして電子写真
感光体を作成し、同様に帯電特性を測定した。但し、帯
電極性は＋とした。

V₀：＋685V E1/2:3.9lux,sec ［発明の効果］本発明の電子写真感光体は、特定のアゾ顔料を感光層
に用いたことにより、当該アゾ顔料を含む感光層内部に
おけるキヤリア発生効率ないしはキヤリア輸送効率のい
ずれか一方または双方が改善され、感度および耐久使用
時における電位安定性に優れた電子写真感光体である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示す
有機残基が、結合基を介して結合していてもよい置換も
しくは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基
と結合した構造を有するアゾ顔料を含有する感光層を有
することを特徴とする電子写真感光体。式中、Ｘはベンゼン環と縮合して置換基を有してもよい
芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を形成するに必
要な残基を示し、R₁は置換基を有してもよい芳香族炭化
水素基または芳香族複素環基を示す。
【請求項２】アゾ顔料が下記一般式（II）で示すアゾ顔
料である請求項１記載の電子写真感光体。式中、Arは結合基を介して結合していてもよい置換もし
くは非置換の芳香族炭化水素基または芳香族複素環基を
示し、ｎは１、２、３または４の整数である。なお、Ｘ
およびR₁は一般式（Ｉ）におけると同義である。
【請求項３】アゾ顔料が一般式（Ｉ）で示す有機残基よ
り選択される有機残基が少なくとも１個と前記選択され
た有機残基とは異なる下記一般式（III）で示す有機残
基の少なくとも１個とが同一分子内で結合基を介して結
合していてもよい置換もしくは非置換の芳香族炭化水素
基または芳香族複素環基と結合した構造を有するアゾ顔
料である請求項１記載の電子写真感光体。 −Ｎ＝Ｎ−Cp （III）式中、Cpはフェノール性水酸基を有するカプラー残基を
示す。