JPH083025B2 - Polyacetal resin composition - Google Patents
Polyacetal resin compositionInfo
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- JPH083025B2 JPH083025B2 JP17394189A JP17394189A JPH083025B2 JP H083025 B2 JPH083025 B2 JP H083025B2 JP 17394189 A JP17394189 A JP 17394189A JP 17394189 A JP17394189 A JP 17394189A JP H083025 B2 JPH083025 B2 JP H083025B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、長期特性、特に耐熱水特性に優れた新規な
安定化ポリアセタール樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a novel stabilized polyacetal resin composition excellent in long-term properties, particularly in hot water resistance properties.
ポリアセタール樹脂は、その優れた機械的強度、耐疲
労性、自己潤滑性のため、自動車、機械、電気・電子部
品として幅広く使用されているエンジニアリング樹脂で
ある。しかしポリアセタール樹脂にも熱水中に長時間放
置されると物性低下や外観不良を起こすという欠点があ
る。従って、ポリアセタール樹脂をエンジニアリング樹
脂として用いる場合には、特に耐熱安定性及び耐熱エー
ジングの改良が要求されており、そのためこれまでに種
々の安定剤が提案されている。Polyacetal resin is an engineering resin that is widely used in automobiles, machines, and electric / electronic parts because of its excellent mechanical strength, fatigue resistance, and self-lubricating property. However, the polyacetal resin also has a drawback that it deteriorates in physical properties and has a poor appearance when left in hot water for a long time. Therefore, when the polyacetal resin is used as an engineering resin, improvement in heat resistance stability and heat aging is particularly required, and various stabilizers have been proposed so far.
例えば、少なくとも１個のカルボキシル基を有する炭
素数２〜30の有機酸の金属塩と炭素数２〜30のアルコー
ルの金属塩の少なくとも１種から成る安定剤を用いるこ
とが知られている（特公昭47−4943号公報）。For example, it is known to use a stabilizer comprising at least one kind of a metal salt of an organic acid having 2 to 30 carbon atoms and at least one metal salt of alcohol having 2 to 30 carbon atoms having at least one carboxyl group (special feature: Kokoku 47-4943).
一方、成形歪（反り）を小さくし、かつハイサイクル
性を付与するためにポリアセタール樹脂にハイドロタル
サイトを添加することは知られていた（特開昭57−1924
48号公報、特開昭60−104152号公報）。On the other hand, it has been known to add hydrotalcite to a polyacetal resin in order to reduce molding strain (warpage) and impart high cycle property (JP-A-57-1924).
48, JP-A-60-104152).
しかしながら、前者の脂肪酸金属塩や脂肪族アルコー
ルの金属塩を安定剤として含むポリアセタール共重合体
は、熱水と長時間にわたり接触すると着色するという問
題点があり、一方、後者のハイドロタルサイトを添加す
る方法も熱水特性の向上を目的とするものではなかっ
た。従って、それらの従来技術では本発明が目的とする
耐熱水特性の優れたポリアセタール樹脂組成物を得るこ
とができなかったのである。However, the former polyacetal copolymer containing a fatty acid metal salt or a metal salt of an aliphatic alcohol as a stabilizer has a problem that it is colored when it is brought into contact with hot water for a long time, while the latter hydrotalcite is added. The method was not intended to improve hot water characteristics. Therefore, it was not possible to obtain the polyacetal resin composition having excellent hot water resistance properties, which is the object of the present invention, by those conventional techniques.
本発明の課題は、従来のポリアセタール樹脂の上記の
問題点を克服し、エンジニアリング樹脂として、耐熱水
特性の優れたポリアセタール樹脂を提供することにあ
る。An object of the present invention is to overcome the above problems of conventional polyacetal resins and provide a polyacetal resin having excellent hot water resistance as an engineering resin.
本発明者らは上記課題を解決し、ポリアセタール樹脂
のもつ好ましい物性をそこなうことなく、優れた耐熱水
性を改良しうる安定剤を開発するために鋭意研究を重ね
た結果、以下に示した二元系の化合物を配合して得られ
たポリアセタール樹脂組成物により飛躍的にその目的を
達成しうることを見出し、この知見に基づいて本発明を
なすに至った。The inventors of the present invention have solved the above-mentioned problems and have conducted extensive studies to develop a stabilizer capable of improving excellent hot water resistance without impairing the preferable physical properties of the polyacetal resin, and the results shown below are binary. The present inventors have found that the object can be dramatically achieved by a polyacetal resin composition obtained by blending a system compound, and have completed the present invention based on this finding.
すなわち本発明は、 ポリアセタール樹脂100重量部に対し （Ａ） ２〜30個の炭素原子と少なくとも１個の 基を有する有機酸、及び又は２〜30個の炭素原子を有す
るアルコールとアルカリ金属、アルカリ土類金属よりな
る群から選ばれた金属とから構成される金属塩を少なく
とも１種以上の化合物0.001〜1.0重量部と （Ｂ） ハイドロタルサイト0.01〜10重量部 を配合することを特徴とする耐熱水特性に優れたポリア
セタール樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention relates to (A) 2 to 30 carbon atoms and at least one of 100 parts by weight of a polyacetal resin. At least one compound 0.001 to a metal salt composed of an organic acid having a group and / or an alcohol having 2 to 30 carbon atoms and a metal selected from the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals The present invention provides a polyacetal resin composition having excellent hot water resistance characteristics, which is characterized by blending 1.0 part by weight and (B) 0.01 to 10 parts by weight of hydrotalcite.
本発明組成物において用いられるポリアセタール樹脂
は、ポリアセタール単独重合体、ポリアセタール共重合
体の何れでもよい。The polyacetal resin used in the composition of the present invention may be either a polyacetal homopolymer or a polyacetal copolymer.
又、ポリアセタール単独重合体とは、オキシメチレン
単位CH2Oの繰り返しよりなる重合体であり、ホルム
アルデヒド、トリオキサンを単独重合させることによっ
て得られるものである。The polyacetal homopolymer is a polymer composed of repeating oxymethylene units CH 2 O and is obtained by homopolymerizing formaldehyde and trioxane.
一方、ポリアセタール共重合体とはオキシメチレン単
位よりなる連鎖中に、オキシアルキレン単位 （R0:水素、アルキル基、フェニル基より選ばれ、各々
同一であっても異なっていても良い。ｍ＝２〜６）がラ
ンダムに挿入された構造を有する重合体である。On the other hand, a polyacetal copolymer is a chain consisting of oxymethylene units and contains oxyalkylene units. (R0: hydrogen, alkyl group, phenyl group, which may be the same or different, m = 2 to 6) is a polymer having a randomly inserted structure.
ポリアセタール共重合体中のオキシアルキレン単位の
挿入率は、オキシメチレン単位100モルに対して0.05〜5
0モル、より好ましくは0.1〜20モルである。The insertion ratio of oxyalkylene units in the polyacetal copolymer is 0.05 to 5 per 100 mol of oxymethylene units.
The amount is 0 mol, more preferably 0.1 to 20 mol.
オキシアルキレン単位の例としては、オキシエチレン
単位、オキシプロピレン単位、オキシトリメチレン単
位、オキシテトラメチレン単位、オキシブチレン単位、
オキシフェニルエチレン単位等がある。Examples of oxyalkylene units include oxyethylene units, oxypropylene units, oxytrimethylene units, oxytetramethylene units, oxybutylene units,
There are oxyphenylethylene units and the like.
これらのオキシエチレン単位の中でも、ポリアセター
ル組成物の物性を向上させる観点より、オキシエチレン
単位CH2）2O及びオキシテトラメチレン単位C
H2）4Oが特に好ましい。Among these oxyethylene units, from the viewpoint of improving the physical properties of the polyacetal composition, oxyethylene units CH 2 ) 2 O and oxytetramethylene units C
H 2 ) 4 O is particularly preferred.
ポリアセタール共重合体は、ホルムアルデヒド、トリ
オキサン及びポリオキシメチレンから選ばれた化合物と
環状エーテルとを共重合することによって得られる。The polyacetal copolymer is obtained by copolymerizing a compound selected from formaldehyde, trioxane and polyoxymethylene with a cyclic ether.
本発明組成物において使用される化合物（Ａ）は、２
〜30個の炭素原子と少なくとも１個の 基を有する有機酸、及び又は２〜30個の炭素原子を有す
るアルコール（一級、二級又は三級アルコール）と、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、スズ、亜鉛、鉛及びア
ルミニウムよりなる群から選ばれた金属とから構成され
る金属塩である。The compound (A) used in the composition of the present invention is 2
~ 30 carbon atoms and at least 1 An organic acid having a group, and / or an alcohol having 1 to 30 carbon atoms (primary, secondary or tertiary alcohol), and an alkali metal, an alkaline earth metal, tin, zinc, lead and aluminum. It is a metal salt composed of the formed metal.
有機酸の金属塩に使用できる有機酸の例は、非置換で
直鎖の飽和脂肪族モノカルボン酸（２〜30の炭素原子を
もつ）、すなわちエタン酸、プロパン酸、ブタン酸、ト
リアコンタン酸〔（メリシン酸）C29H59COOH〕までの高
級同族体及び相当する分岐鎖、飽和脂肪族モノカルボン
酸、例えばα−メチル酪酸（２−メチルブタン酸）、イ
ソ吉草酸（３−メチルブタン酸）、ピバル酸（2,2−ジ
メチルプロパン酸）、２−エチルヘキサン酸（オクタン
酸）；モノエチレン性不飽和脂肪族モノカルボン酸（約
30個までの炭素原子を含む）、例えば４−デセン酸、カ
プロレイン酸、10−ウンデセン酸、ラウロレイン酸、５
−テトラデセン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン
酸、cis−６−オクタデセン酸、trans−６−オクタデセ
ン酸、オレイン酸、エライジン酸、trans−11−オクタ
デセン酸、cis−９−エイコセン酸、11−ドコセン酸、
エルカ酸、プラシン酸、cis−15−テトラコセン酸、17
−ヘキサコセン酸；ジ−，トリ−，及び高次ポリエチレ
ン性不飽和脂肪モノカルボン酸、例えばソルビン酸、リ
ノール酸、リノールエライジン酸、ヒラゴン酸、α−エ
レオステアリン酸、β−エレオステアリン酸、ブニカ
酸、リノレン酸、エライドリノレン酸、プソイドエレオ
ステアリン酸、モロクチ酸、α−パリナリン酸、β−パ
リナリン酸、アラキドン酸、クルパノドン酸、ニシン
酸；α−オキシデカン酸、次式CH8（CH2）6CHOHCH2COOH
を有する３−オキシデカン酸、12−オキシドデカン酸
（サビン酸）316−オキシヘキサデカン酸（ユニペリン
酸）、10−オキシヘキサデカン酸、12−オキシオクタデ
カン酸、10−オキシ−８−オクタデセン酸、DL−erythr
o−9,10−ジオキシオクタデカン酸、ラノセル酸；種々
のケト置換脂肪族モノカルボン酸、例えばピルビン酸、
アセト酢酸、４−オキソオクタデカン酸、６−オキソオ
クタデカン酸、10−オクソオクタデカン酸、17−オキソ
オクタデカン酸、13−オキソドトリアコンタン酸、13−
オキソヘキサテトラコンタン酸、α−リカン酸、6,7−
ジオキソオクタデカン酸、9,10−ジオキソオクタデカン
酸；芳香族モノカルボン酸、例えば安息香酸、ｏ−,m
−,p−トルイル酸、種々のオキシ置換トルイル酸例えば
２−及び３−ｐ−トルイル酸など；アリール置換脂肪族
モノカルボン酸例えばフェニル酢酸（α−トルイル酸）
など；ジオキシモノカルボン酸例えばグリセリン酸；及
び30個までの炭素原子（好ましくは約20個以下までの炭
素原子）の他のモノカルボン酸である。Examples of organic acids which can be used for the metal salts of organic acids are unsubstituted, straight-chain saturated aliphatic monocarboxylic acids (having 2 to 30 carbon atoms), namely ethanoic acid, propanoic acid, butanoic acid, triacontanoic acid. Higher homologues up to [(melisic acid) C 29 H 59 COOH] and corresponding branched chains, saturated aliphatic monocarboxylic acids such as α-methylbutyric acid (2-methylbutanoic acid), isovaleric acid (3-methylbutanoic acid) , Pivalic acid (2,2-dimethylpropanoic acid), 2-ethylhexanoic acid (octanoic acid); monoethylenically unsaturated aliphatic monocarboxylic acid (about
Containing up to 30 carbon atoms), for example 4-decenoic acid, caproleic acid, 10-undecenoic acid, lauroleic acid, 5
-Tetradecenoic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, cis-6-octadecenoic acid, trans-6-octadecenoic acid, oleic acid, elaidic acid, trans-11-octadecenoic acid, cis-9-eicosenoic acid, 11-docosenoic acid,
Erucic acid, Plasic acid, cis-15-Tetracosenoic acid, 17
-Hexacosenoic acid; di-, tri-, and higher polyethylenically unsaturated fatty monocarboxylic acids, such as sorbic acid, linoleic acid, linoleyleidic acid, hiragonic acid, α-eleostearic acid, β-eleostearic acid, Bunnic acid, linolenic acid, elide linolenic acid, pseudoeleostearic acid, moloctic acid, α-parinaric acid, β-parinaric acid, arachidonic acid, curpanodonic acid, nisinic acid; α-oxydecanoic acid, the following formula CH 8 ( CH 2 ) 6 CHOHCH 2 COOH
With 3-oxydecanoic acid, 12-oxidedecanoic acid (sabonic acid) 316-oxyhexadecanoic acid (uniperic acid), 10-oxyhexadecanoic acid, 12-oxyoctadecanoic acid, 10-oxy-8-octadecenoic acid, DL-erythr
o-9,10-dioxyoctadecanoic acid, lanoceric acid; various keto-substituted aliphatic monocarboxylic acids such as pyruvic acid,
Acetoacetic acid, 4-oxooctadecanoic acid, 6-oxooctadecanoic acid, 10-oxooctadecanoic acid, 17-oxooctadecanoic acid, 13-oxodotriacontanoic acid, 13-
Oxohexatetracontanoic acid, α-licanoic acid, 6,7-
Dioxooctadecanoic acid, 9,10-dioxooctadecanoic acid; aromatic monocarboxylic acids such as benzoic acid, o-, m
-, P-toluic acid, various oxy-substituted toluic acids such as 2- and 3-p-toluic acid; aryl-substituted aliphatic monocarboxylic acids such as phenylacetic acid (α-toluic acid)
Etc .; dioxymonocarboxylic acids such as glyceric acid; and other monocarboxylic acids of up to 30 carbon atoms (preferably up to about 20 carbon atoms).
一塩基酸の金属塩の代りに、ジ−，トリ−，及び高次
多塩基酸の金属塩を使用できる。上記酸の例は２〜30の
炭素原子をもつ飽和カルボン酸で、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、セバシン酸、アデライン酸、約30個までの
炭素原子の高級同族体；トリカルバリル酸及び他の高級
ポリカルボン酸；エチレン不飽和多塩基酸、例えばフマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸、メサコ
ン酸、アコニチン酸；芳香族ポリカルボン酸、例えばフ
タル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、クロルフタル
酸；及び種々のオキシ置換ポリカルボン酸、例えばクエ
ン酸、タルトロン酸、リンゴ酸、酒石酸、ジオキシコハ
ク酸、サッカリン酸、粘液酸、及び２〜約30個の炭素原
子をもつ他の酸である。Instead of metal salts of monobasic acids, metal salts of di-, tri-, and higher polybasic acids can be used. Examples of the above acids are saturated carboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid,
Suberic acid, sebacic acid, aderaic acid, higher homologues of up to about 30 carbon atoms; tricarballylic acid and other higher polycarboxylic acids; ethylenically unsaturated polybasic acids such as fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citracone Acids, mesaconic acid, aconitic acid; aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, chlorophthalic acid; and various oxy-substituted polycarboxylic acids such as citric acid, tartronic acid, malic acid, tartaric acid, dioxysuccinic acid. , Saccharic acid, mucus acid, and other acids having 2 to about 30 carbon atoms.
一方、アルコールの金属塩に使用できるアルコールの
例は、カルボキシル基 を含まないが他の点では上記例で示したカルボン酸に相
当するアルコールである。上記アルコールとして、直鎖
及び分岐鎖の飽和一価アルコール、例えばエタノール、
プロパノールからトリアコンタノールまでのノルマル及
び異性体形；上記飽和一価アルコールに相当するモノ
−，ジ−，及び高次ポリエチレン性不飽和一価アルコー
ルがあり、例えばアリルアルコール、メタリルアルコー
ル、クロチルアルコール、シンナミルアルコール、α−
フェニルアリルアルコール、３−ブテン−２−オール、
１−ペンテン−３−オール、３−ペンテン−２−オー
ル、４−ペンテン−１−オール、４−ペンテン−２−オ
ール、３−エチル−５−ヘキセン−３−オール、及び高
級同族体；アルコール−エーテル類、例えばエチレング
リコール及びジエチレングリコールのモノエチル、モノ
ブチル、モノフェニル、モノベンジルエーテル類、プロ
ピレングリコールモノメチルエーテル、ペンチレングリ
コールモノエチルエーテル、デシレングリコールモノフ
ェニルエーテル、ジブチレングリコールモノブチルエー
テル；多価アルコール、例えばエチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、デカ
メチレングリコール、２−エチル−1,3−ヘキサンジオ
ール、1,3−ブチレングリコール、ペンタエチレングリ
コール、ヘプタエチレングリコール、オクタエチレング
リコール、デカエチレングリコール、２−ブチル−1,3
−オクタンジオール、２−エチル−２−メチロール−１
−ヘキサノール、６−メチル−2,4−ヘプタンジオー
ル、グリセリン、エリトリット、ペンタエリトリット、
ジペンタエリトリット、アドニット、キシリット、アラ
ピット、マンニット、ズルシット、ソルビット、トリメ
チロールプロパン、コセリルアルコール、及び他のアル
コールを含む。On the other hand, an example of alcohol that can be used for the metal salt of alcohol is a carboxyl group. However, it is an alcohol corresponding to the carboxylic acid shown in the above-mentioned example but not containing. As the alcohol, a linear or branched saturated monohydric alcohol, for example, ethanol,
Normal and isomeric forms from propanol to triacontanol; mono-, di-, and higher polyethylenically unsaturated monohydric alcohols corresponding to the above saturated monohydric alcohols, such as allyl alcohol, methallyl alcohol, crotyl alcohol. , Cinnamyl alcohol, α-
Phenylallyl alcohol, 3-buten-2-ol,
1-penten-3-ol, 3-penten-2-ol, 4-penten-1-ol, 4-penten-2-ol, 3-ethyl-5-hexen-3-ol, and higher homologues; alcohols Ethers such as ethylene glycol and diethylene glycol monoethyl, monobutyl, monophenyl, monobenzyl ethers, propylene glycol monomethyl ether, pentylene glycol monoethyl ether, decylene glycol monophenyl ether, dibutylene glycol monobutyl ether; polyhydric alcohols , For example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, hexamethylene glycol, decamethylene glycol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 1,3-butylene Call, pentaethylene glycol, heptaethylene glycol, octaethylene glycol, decamethylene glycol, 2-butyl-1,3
-Octanediol, 2-ethyl-2-methylol-1
-Hexanol, 6-methyl-2,4-heptanediol, glycerin, erythritol, pentaerythritol,
Includes dipentaerythritol, adnit, xylit, alapit, mannitol, dulcitt, sorbit, trimethylolpropane, coceryl alcohol, and other alcohols.
エチノイド（アセチレン性不飽和）樹脂族カルボン酸
の金属塩及びエチノイドアルコールの金属塩もまた、本
発明のポリアセタール樹脂組成物において用いることが
できる。Metal salts of ethynoid (acetylenically unsaturated) resin family carboxylic acids and metal salts of ethynoid alcohols can also be used in the polyacetal resin composition of the present invention.
又、少なくとも１個のカルボン酸基及び（又は）少な
くとも１個のアルコール性水酸基を含む脂環（例えばナ
フテン）化合物のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩、及び他の金属塩の使用も本発明の範囲である。The use of alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and other metal salts of alicyclic (eg, naphthene) compounds containing at least one carboxylic acid group and / or at least one alcoholic hydroxyl group is also the present invention. Is the range.
上記金属塩の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金
属よりなる群から選ばれた金属である。アルカリ金属と
しては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、フランシウムがあり、アルカリ土類金属
としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ス
トロンチウム、バリウム、ラジウムがある。The metal of the metal salt is a metal selected from the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals. Alkali metals include lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, and francium, and alkaline earth metals include beryllium, magnesium, calcium, strontium, barium, and radium.
本発明の実施に使われる上記金属塩の添加量はポリア
セタール樹脂100重量部に対し0.001〜1.0重量部であ
り、好ましくは、0.05〜0.5重量部である。0.001重量部
未満では、耐熱水性改良の効果がなく、又1.0重量部を
越える添加量では、成形品表面の外観がそこなわれ好ま
しくない。The amount of the metal salt used in the practice of the present invention is 0.001 to 1.0 part by weight, preferably 0.05 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyacetal resin. If it is less than 0.001 part by weight, the effect of improving hot water resistance is not obtained, and if it is more than 1.0 part by weight, the appearance of the surface of the molded article is deteriorated, which is not preferable.
本発明組成物に用いる化合物（Ｂ）ハイドロタルサイ
トとは、下記に示す構造物である。The compound (B) hydrotalcite used in the composition of the present invention is a structure shown below.
ｉ）ハイドロタルク石群 一般式Mg6R2（OH）16CO3・4H2O （Ｒ＝Al,Cr,Fe） で示される含水炭酸塩鉱物 （ソ連のウラル地方、ノルウェーのスナルム地方等にわ
ずかに産する天然鉱物） ii）以下に記載の合成ハイドロタルサイト： M2+:Mg,Ca,Zn,Mn,Fe,Co,Ni,Cuから選ばれた二価金属イ
オン An-:n価のアニオン、例えばOH-,Fe-,Cl-,Br-,I-,NO3 -,C
lO4 -,SO4 2-,CO3 2-,SiO3 2-,HPO4 2-,HPO3 2-,PO4 2-,Fe（C
N）4 4-,Fe（CN）6 3-,CH3COO-, 尚、ハイドロタルサイトはステアリン酸などの界面活性
剤による表面処理をしていてもよく、又焼成により結晶
構造の層間水を飛ばしていてもよい。i) Hydrotalcites Hydrous carbonate minerals represented by the general formula Mg 6 R 2 (OH) 16 CO 3 .4H 2 O (R = Al, Cr, Fe) (in the Ural region of the Soviet Union, the Sunarm region of Norway, etc.) Slightly produced natural minerals) ii) Synthetic hydrotalcites listed below: M 2+: Mg, Ca, Zn , Mn, Fe, Co, Ni, divalent metal ions A are selected from Cu n-: n-valent anion, for example OH -, Fe -, Cl - , Br -, I -, NO 3 -, C
lO 4 -, SO 4 2-, CO 3 2-, SiO 3 2-, HPO 4 2-, HPO 3 2-, PO 4 2-, Fe (C
N) 4 4-, Fe (CN ) 6 3-, CH 3 COO -, The hydrotalcite may be surface-treated with a surfactant such as stearic acid, or may be burned to remove interlayer water having a crystal structure.
本発明の実施に使われる上記ハイドロタルサイトの添
加量は、ポリアセタール樹脂100重量部に対し0.01〜10
重量部である。The addition amount of the above-mentioned hydrotalcite used in the practice of the present invention is 0.01 to 10 with respect to 100 parts by weight of the polyacetal resin.
Parts by weight.
好ましくは、0.1〜５重量部である。0.01重量部未満
では、耐熱水性改良の効果がなく、又10重量部を越える
添加量では、成形時に滞留着色が生じ成形品の色調が悪
くなる。It is preferably 0.1 to 5 parts by weight. If it is less than 0.01 part by weight, the effect of improving hot water resistance is not obtained, and if it is more than 10 parts by weight, retention coloring occurs during molding and the color tone of the molded product deteriorates.
また本発明の組成物には、ポリアセタール樹脂組成物
に慣用されている酸化防止剤、熱安定剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、顔料、充てん剤、滑剤、難燃剤や、シリカ、
カーボンブラック、クレー、ガラス繊維、炭素繊維、有
機繊維、炭酸カルシウムなどの補強剤やその他の添加剤
を加えることが可能である。Further, the composition of the present invention, antioxidants, heat stabilizers, plasticizers, ultraviolet absorbers, pigments, fillers, lubricants, flame retardants and silica, which are commonly used in polyacetal resin compositions,
It is possible to add reinforcing agents such as carbon black, clay, glass fibers, carbon fibers, organic fibers, calcium carbonate and other additives.
このように二元系の化合物を配合して得られた本発明
のポリアセタール樹脂組成物は、従来の組成物と異なり
120℃長期耐熱水テストにおいて引張強伸度、重量保持
率が著しく向上し、テスト成形品の外観変化も極めて少
ない。Thus, the polyacetal resin composition of the present invention obtained by blending the binary compound is different from the conventional composition.
In the 120 ° C long-term hot water resistance test, the tensile strength and elongation and weight retention are remarkably improved, and the appearance change of the test molded product is extremely small.
なお、本発明の組成物は、その特長を生かして長期の
耐熱水特性の必要な用途に用いられることは勿論、通常
の水道水用途にも幅広く用いることができる。The composition of the present invention can be used not only for applications requiring long-term hot water resistance characteristics, but also for general tap water applications, taking advantage of its features.
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明する。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
なお、実施例及び比較例における組成物の各特性は次
のようにして求めた。In addition, each characteristic of the composition in an Example and a comparative example was calculated | required as follows.
（１） 長期熱水環境試験 オートクレーブを用いて120℃耐熱水試験を行った。
ただし試験水は、イオン交換水を使用し、温度調整装置
と流量計をセットし、120℃、流水方式で行った。(1) Long-term hot water environment test A 120 ° C heat resistant water test was conducted using an autoclave.
However, ion-exchanged water was used as the test water, and a temperature adjusting device and a flow meter were set, and the test was performed at 120 ° C. in a running water system.
評価については、初期成形品と滞留後成形品につい
て、引張強度、引張伸度、重量の保持率及び成形品の外
観変化の程度を求めた。For evaluation, the tensile strength, the tensile elongation, the weight retention rate, and the degree of appearance change of the molded product were determined for the initial molded product and the molded product after retention.
（２） 成形品外観変化 初期成形品と滞留後成形品について、その外観の変化
を肉眼にて観察し、次の判定基準に従って評価した。(2) Change in appearance of molded product The change in appearance of the initial molded product and the molded product after retention was visually observed and evaluated according to the following criteria.
判定基準 ○：肉眼によってわずかに色調変化が認められる。Judgment Criteria O: A slight change in color tone is recognized by the naked eye.
△：肉眼によって明確に黄変が認められるあるいは、成
形品表面にあばた模様がところどころに認められる。Δ: Yellowing is clearly observed with the naked eye, or a patter pattern is observed in places on the surface of the molded product.
×：茶色変化が見られる。あるいは、成形品表面にあば
た模様が全面に認められる。X: A brown change is seen. Alternatively, a patter pattern is observed on the entire surface of the molded product.
実施例 １〜12 第１表に示したポリアセタール樹脂に、第１表に示し
た組成の安定剤（Ａ）、安定剤（Ｂ）、及び酸化防止剤
としてトリエチレングリコール−ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート〕を溶融混練し該組成物の製品ペレットを得
た。得られたポリアセタール樹脂組成物の長期熱水環境
試験の結果を第２表に示す。Examples 1 to 12 In addition to the polyacetal resin shown in Table 1, stabilizer (A) having the composition shown in Table 1, stabilizer (B), and triethylene glycol-bis [3- (3 -T-
Butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate] was melt-kneaded to obtain product pellets of the composition. The results of the long-term hot water environment test of the obtained polyacetal resin composition are shown in Table 2.
比較例 １ 実施例５において安定剤（Ｂ）を用いなかったこと以
外は、実施例５と同様にしてペレットを作製し、評価し
た。その長期熱水環境試験の結果を第２表に合わせて示
す。表から明らかな様に、安定剤（Ａ）の有機酸の金属
塩のみの組成物では十分な効果が得られていない。Comparative Example 1 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the stabilizer (B) was not used in Example 5. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is apparent from the table, the composition containing only the metal salt of the organic acid as the stabilizer (A) does not have a sufficient effect.
比較例 ２ 実施例８において安定剤（Ｂ）を用いなかったこと以
外は、実施例８と同様にしてペレットを作製し、評価し
た。その長期熱水環境試験の結果を第２表に合わせて示
す。表から明らかなように、安定剤（Ａ）のアルコール
の金属塩のみの組成物では十分な効果が得られていな
い。Comparative Example 2 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in Example 8 except that the stabilizer (B) was not used in Example 8. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is apparent from the table, the composition containing only the metal salt of the alcohol as the stabilizer (A) does not have a sufficient effect.
比較例 ３ 実施例１において安定剤（Ａ）を用いなかったこと以
外は、実施例１と同様にしてペレットを作製し、評価し
た。その長期熱水環境試験の結果を第２表に合わせて示
す。表から明らかなように、安定剤（Ｂ）のハイドロタ
ルサイト化合物のみの組成物では十分な効果が得られて
いない。Comparative Example 3 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that the stabilizer (A) was not used in Example 1. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is apparent from the table, a composition containing only the hydrotalcite compound as the stabilizer (B) does not provide a sufficient effect.
比較例 4,6 実施例３において安定剤（Ａ）の添加量を減少させた
以外は、実施例３と同様にしてペレットを作製し、評価
した。その長期熱水環境試験の結果を第２表に合わせて
示す。表から明らかなように、安定剤（Ａ）の添加量が
特許請求の範囲第１項に示す範囲外では十分な効果が得
られていない。Comparative Examples 4 and 6 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in Example 3 except that the amount of the stabilizer (A) added was reduced. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is clear from the table, when the added amount of the stabilizer (A) is outside the range shown in claim 1, sufficient effects cannot be obtained.
比較例 5,7 実施例３において安定剤（Ａ）の添加量を増加させた
以外は、実施例３と同様にしてペレットを作製しようと
したが、ペレット表面の外観がそこなわれ長期熱水環境
試験に供しえない。Comparative Examples 5, 7 Pellets were prepared in the same manner as in Example 3 except that the amount of the stabilizer (A) added was increased, but the appearance of the pellet surface was impaired, and long-term hot water was used. It cannot be used for environmental tests.
比較例 ８ 実施例５において安定剤（Ｂ）の添加量を減少させた
以外は、実施例５と同様にしてペレットを作製し、評価
した。その長期熱水環境試験の結果を第２表に合わせて
示す。表から明らかなように、安定剤（Ｂ）の添加量が
特許請求の範囲第１項に示す範囲外では十分な効果が得
られていない。Comparative Example 8 Pellets were prepared and evaluated in the same manner as in Example 5 except that the amount of the stabilizer (B) added was reduced. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is clear from the table, when the added amount of the stabilizer (B) is outside the range shown in claim 1, sufficient effect cannot be obtained.
比較例 ９ 実施例５において安定剤（Ｂ）の添加量を増加させた
以外は、実施例５と同様にしてペレットを作製しようと
したが、成形時に滞留着色が生じ成形品の色調が悪くな
り長期熱水環境試験に供しえない。Comparative Example 9 Pellets were prepared in the same manner as in Example 5 except that the amount of the stabilizer (B) added was increased, but retention coloring occurred during molding and the color tone of the molded product deteriorated. It cannot be used for a long-term hot water environment test.
比較例 10 実施例１において安定剤（Ａ）の有機酸金属塩、アル
コール金属塩、安定剤（Ｂ）のハイドロタルサイト化合
物ともに用いなかったこと以外は、実施例１と同様にし
てペレットを作製し、評価した。その長期熱水環境試験
の結果を第２表に合わせて示す。表から明らかなよう
に、安定剤（Ａ），（Ｂ）ともに添加しない組成物では
十分な効果が得られていない。Comparative Example 10 Pellets were produced in the same manner as in Example 1 except that neither the organic acid metal salt of the stabilizer (A), the alcohol metal salt, nor the hydrotalcite compound of the stabilizer (B) was used in Example 1. And evaluated. The results of the long-term hot water environment test are also shown in Table 2. As is apparent from the table, a composition in which neither the stabilizer (A) nor the stabilizer (B) is added does not have a sufficient effect.
本発明組成物は、従来のポリアセタール樹脂組成物に
比べ、耐熱水特性においてはるかに優れていることがわ
かる。It can be seen that the composition of the present invention is far superior to the conventional polyacetal resin composition in hot water resistance.
Claims (1)
るアルコールとアルカリ金属、アルカリ土類金属よりな
る群から選ばれた金属とから構成される金属塩0.001〜
1.0重量部と （Ｂ） ハイドロタルサイト0.01〜10重量部 を配合することを特徴とする耐熱水特性に優れたポリア
セタール樹脂組成物。1. A polyacetal resin (100 parts by weight) (A) 2 to 30 carbon atoms and at least one A metal salt composed of an organic acid having a group and / or an alcohol having 2 to 30 carbon atoms and a metal selected from the group consisting of alkali metals and alkaline earth metals 0.001 to
A polyacetal resin composition having excellent hot water resistance characteristics, which is characterized by blending 1.0 part by weight and (B) 0.01 to 10 parts by weight of hydrotalcite.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17394189A JPH083025B2 (en) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | Polyacetal resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17394189A JPH083025B2 (en) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | Polyacetal resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0339351A JPH0339351A (en) | 1991-02-20 |
| JPH083025B2 true JPH083025B2 (en) | 1996-01-17 |
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ID=15969906
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP17394189A Expired - Lifetime JPH083025B2 (en) | 1989-07-07 | 1989-07-07 | Polyacetal resin composition |
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Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
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- 1989-07-07 JP JP17394189A patent/JPH083025B2/en not_active Expired - Lifetime
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| JPH0339351A (en) | 1991-02-20 |
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