JPH08302341A - Organic el element - Google Patents
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- JPH08302341A JPH08302341A JP7127149A JP12714995A JPH08302341A JP H08302341 A JPH08302341 A JP H08302341A JP 7127149 A JP7127149 A JP 7127149A JP 12714995 A JP12714995 A JP 12714995A JP H08302341 A JPH08302341 A JP H08302341A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、発光性物質からなる発
光層を有し、電界を印加することにより電気エネルギー
を直接光エネルギーに変換でき、従来の白熱灯、蛍光灯
あるいは発光ダイオード等とは異なり、低消費電力発光
体、微小体積発光体、軽量発光体あるいは大面積の面状
発光体の実現を可能にする有機ＥＬ素子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention has a light emitting layer made of a light emitting material, and can directly convert electric energy into light energy by applying an electric field, and can be used as a conventional incandescent lamp, fluorescent lamp or light emitting diode. In contrast, the present invention relates to an organic EL element which enables realization of a low power consumption light emitter, a minute volume light emitter, a light weight light emitter or a large-area planar light emitter.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、情報機器の多様化及び省スペース
化に伴い、ＣＲＴよりも低消費電力で空間占有面積の少
ない平面表示素子へのニーズが高まっている。このよう
な平面表示素子としては、液晶、プラズマディスプレイ
などがあるが、特に最近は自己発光型で表示が鮮明でか
つ直流低電圧駆動が可能な有機ＥＬ素子への期待が高ま
っている。2. Description of the Related Art In recent years, with the diversification and space saving of information equipment, there is an increasing need for a flat display device which consumes less power and occupies less space than a CRT. Liquid crystal, plasma display, and the like are available as such flat display elements, and in particular, recently, expectations are high for an organic EL element that is self-luminous and has a clear display and can be driven at a DC low voltage.
【０００３】有機ＥＬ素子は、有機発光層を挟んで仕事
関数の異なる対抗電極が配置された構造であり、陽極か
ら注入されたホールと陰極から注入された電子とが発光
層中で再結合して発光層の蛍光と同一波長の光を発する
という注入型発光である。従って、低電圧で駆動するこ
とができ、かつ発光層の材料を変更することによって任
意の発光色を得ることが可能である。有機ＥＬ素子の素
子構造としては、これまで２層構造として陽極と陰極と
の間に正孔輸送層と電子輸送性発光層が形成された構造
（ＳＨ−Ａ構造）（特開昭５９−１９４３９３号，Ａｐ
ｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５１，９１３（１９８
７）、または、陽極と陰極との間に正孔輸送性発光層と
電子輸送層とが形成された構造（ＳＨ−Ｂ構造）（ＵＳ
Ｐ Ｎｏ．５，０８５，９４７、特開平２−２５０９２
号，Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５５，１４８９
（１９８９））、あるいは３層構造として陽極と陰極と
の間に正孔輸送層と発光層と電子輸送層とが形成された
構造（ＤＨ構造）（Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．５
７，５３１（１９９０））の素子構造が報告されてい
る。上記陽極としては、ＡｕやＩＴＯ（酸化錫インジウ
ム）等のような仕事関数の大きな電極材料を用い、陰極
としてはＭｇ合金Ａｌ合金等の仕事関数の小さい電極材
料を用いる。また、現在まで、上記ホール輸送層、発光
層、電子輸送層に使用可能な材料として様々な有機化合
物が報告されている。これらに使用される有機材料とし
ては、例えば、ホール輸送層としては、芳香族第３級ア
ミンが、発光層材料としてはアルミニウムトリスオキシ
ン（特開昭５９−１９４３９３号、特開昭６３−２９５
６９５号）、スチリルアミン誘導体、スチリルベンゼン
誘導体等（特開平２−２０９９８８号）が、電子輸送層
としては、オキサジアゾール誘導体等（日本化学会誌Ｎ
ｏ．１１、ｐ．１５４０（１９９１））が報告されてい
る。An organic EL device has a structure in which counter electrodes having different work functions are arranged with an organic light emitting layer interposed therebetween, and holes injected from an anode and electrons injected from a cathode are recombined in the light emitting layer. Is an injection type light emission that emits light of the same wavelength as the fluorescence of the light emitting layer. Therefore, it is possible to drive at a low voltage, and it is possible to obtain an arbitrary emission color by changing the material of the light emitting layer. As a device structure of an organic EL device, a structure in which a hole transporting layer and an electron transporting light emitting layer are formed between an anode and a cathode as a two-layered structure (SH-A structure) (Japanese Patent Laid-Open No. 59-194393). Issue, Ap
pl. Phys. Lett. 51,913 (198
7), or a structure in which a hole-transporting light-emitting layer and an electron-transporting layer are formed between an anode and a cathode (SH-B structure) (US
P No. 5,085,947, JP-A-2-25092
No., Appl. Phys. Lett. 55,1489
(1989)) or a structure (DH structure) in which a hole transport layer, a light emitting layer and an electron transport layer are formed between an anode and a cathode as a three-layer structure (Appl. Phys. Lett. 5).
7, 531 (1990)) has been reported. An electrode material having a large work function such as Au or ITO (indium tin oxide) is used as the anode, and an electrode material having a small work function such as a Mg alloy Al alloy is used as the cathode. In addition, until now, various organic compounds have been reported as materials that can be used for the hole transport layer, the light emitting layer, and the electron transport layer. Examples of the organic material used for these are aromatic tertiary amines for the hole transport layer, and aluminum trisoxine for the light emitting layer material (JP-A-59-194393, JP-A-63-295).
695), styrylamine derivatives, styrylbenzene derivatives and the like (JP-A-2-209988), and the electron transport layer includes oxadiazole derivatives and the like (Journal of the Chemical Society of Japan N.
o. 11, p. 1540 (1991)) has been reported.
【０００４】上記のように有機化合物層の多層化により
有機単層構造に比べ発光効率が著しく向上し高輝度発光
が可能になった。初期的には１０００ｃｄ/ｍ2以上の高
輝度が１０ｖ程度の駆動電圧で得られる素子が得られて
いる。しかし、連続駆動を行ったときには光出力の低下
や駆動電圧の上昇が生じ、有機ＥＬ素子の長期耐久性に
は大きな問題点を抱えている。これらの特性に対して、
有機化合物層に用いられる材料は大きな影響を与える。
例えば、発光層材料によって発光波長はもちろん、輝
度、駆動電圧あるいは発光効率、耐久性等が大きく影響
を受ける。そのため、材料の選択が素子の特性を左右す
る。しかしながら、素子の耐久性と材料構造の関係につ
いては十分解明されておらず、材料の探索も十分ではな
い。現状では、更なる輝度の向上、発光波長コントロー
ル、あるいは耐久性の向上など多くの課題を抱えている
のが実状である。As described above, the multi-layered organic compound layer significantly improves the light emission efficiency as compared with the organic single layer structure, and enables high brightness light emission. Initially, an element that can obtain a high brightness of 1000 cd / m 2 or more with a driving voltage of about 10 V is obtained. However, when continuous driving is performed, a decrease in light output and an increase in driving voltage occur, which poses a serious problem in long-term durability of the organic EL element. For these characteristics,
The material used for the organic compound layer has a great influence.
For example, not only the emission wavelength but also the luminance, the driving voltage, the emission efficiency, the durability, etc. are greatly affected by the emission layer material. Therefore, the choice of material affects the characteristics of the device. However, the relationship between the durability of the device and the material structure has not been sufficiently clarified, and the search for materials is not sufficient. At present, there are many problems such as further improvement of brightness, emission wavelength control, and improvement of durability.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の実情に鑑みてなされたものであり、その目的は、高
輝度、高効率の発光を実現でき、その発光性能が長時間
に亘って持続する耐久性に優れた有機ＥＬ素子を得るこ
とにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned circumstances of the prior art, and an object thereof is to achieve high-luminance and high-efficiency light emission, and the light emission performance thereof for a long time. It is to obtain an organic EL device having excellent durability that lasts for a long time.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、陽極と陰極とこれら
の間に挟持された単層または複数層の有機化合物層より
構成される有機ＥＬ素子において、前記単層有機化合物
層または複数層の有機化合物層のうち少なくとも一層を
特定なピレン化合物を構成成分とする層とすることによ
り、上記課題に対して有効な有機ＥＬ素子が提供できる
ことを見出した。また、陽極及び陰極とこれらの間に挟
持された一層以上のキャリア輸送層と有機発光層より構
成される有機ＥＬ素子において、前記有機発光層が特定
なピレン化合物を構成成分とすることにより、上記課題
に対して有効な有機ＥＬ素子が提供できることを見出し
た。また、陽極及び陰極とこれらの間に挟持された複数
層の有機化合物層からなる有機ＥＬ素子において、素子
構成が陽極／一層以上の有機正孔輸送層／有機発光層／
一層以上の有機電子輸送層／陰極からなり、有機発光層
が特定なピレン化合物を構成成分とする層とすることに
より、上記課題に対して有効な有機ＥＬ素子が提供でき
ることを見出した。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above problems, and as a result, have an anode and a cathode and a single layer or a plurality of organic compound layers sandwiched between the anode and the cathode. In the organic EL element, by providing at least one of the single-layer organic compound layer or a plurality of organic compound layers as a layer containing a specific pyrene compound as a constituent component, an organic EL element effective for the above problems is provided. I found that I could do it. Further, in an organic EL device composed of an anode and a cathode and one or more carrier transport layers sandwiched between these and an organic light emitting layer, the organic light emitting layer comprises a specific pyrene compound as a constituent component. It has been found that an effective organic EL element can be provided for the problem. Further, in an organic EL device comprising an anode and a cathode and a plurality of organic compound layers sandwiched therebetween, the device constitution is an anode / more than one organic hole transport layer / organic light emitting layer /
It has been found that an organic EL device effective for the above problems can be provided by using one or more layers of organic electron transport layer / cathode and making the organic light emitting layer a layer containing a specific pyrene compound as a constituent component.
【０００７】すなわち、本発明によれば、陽極及び陰極
とこれらの間に挟持された単層または複数層の有機化合
物層より構成される有機ＥＬ素子において、前記単層有
機化合物層または複数層の有機化合物層のうちの少なく
とも一層が、下記一般式（１）（化１）で表される有機
化合物を構成成分とする有機ＥＬ素子が提供される。That is, according to the present invention, in an organic EL device comprising an anode and a cathode and a single layer or a plurality of layers of an organic compound layer sandwiched therebetween, the single layer organic compound layer or the plurality of layers is used. Provided is an organic EL device in which at least one of the organic compound layers has an organic compound represented by the following general formula (1) (chemical formula 1) as a constituent component.
【化１】 また、本発明によれば、陽極及び陰極とこれらの間に挟
持された一層以上のキャリア輸送層と有機発光層より構
成される有機ＥＬ素子において、前記有機発光層が前記
一般式（１）（化１）で表される有機化合物を構成成分
とする有機ＥＬ素子が提供される。また、本発明によれ
ば、陽極及び陰極とこれらの間に挟持された複数層の有
機化合物層からなる有機ＥＬ素子において、素子構成が
陽極／一層以上の有機ホール輸送層／有機発光層／一層
以上の有機電子輸送層／陰極からなり、有機発光層が前
記一般式（１）（化１）で表される有機化合物を構成成
分とする有機ＥＬ素子が提供される。Embedded image Further, according to the present invention, in an organic EL device comprising an anode, a cathode, and one or more carrier transport layers sandwiched therebetween, and an organic light emitting layer, the organic light emitting layer has the general formula (1) ( There is provided an organic EL device comprising an organic compound represented by Chemical formula 1) as a constituent component. Further, according to the present invention, in an organic EL device comprising an anode and a cathode and a plurality of organic compound layers sandwiched therebetween, the device constitution is an anode / one or more organic hole transport layers / organic light emitting layers / one layer. There is provided an organic EL device comprising the above organic electron transporting layer / cathode, the organic light emitting layer comprising the organic compound represented by the general formula (1) (Chemical Formula 1) as a constituent component.
【０００８】本発明における有機化合物の構成には、一
層以上の正孔輸送層と一層以上の発光層よりなる構成、
一層以上の発光層と一層以上の電子輸送層よりなる構
成、もしくは一層以上の正孔輸送層と一層以上の発光層
及び一層以上の電子輸送層よりなる構成の有機ＥＬ素
子、あるいは発光層単独で構成された有機単層素子構造
のものが含まれる。The structure of the organic compound in the present invention is composed of one or more hole transport layers and one or more light emitting layers,
An organic EL device comprising one or more light emitting layers and one or more electron transporting layers, or one or more hole transporting layers and one or more light emitting layers and one or more electron transporting layers, or a light emitting layer alone. Included is a structured organic single layer device structure.
【０００９】本発明は、前記したように有機化合物層の
少なくとも一層に特定なピレン化合物を含有させたもの
であるが、かかる前記一般式（１）（化１）で表される
化合物について以下に具体例を挙げて説明する。ただ
し、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention is one in which a specific pyrene compound is contained in at least one layer of the organic compound layer as described above. The compound represented by the general formula (1) (Formula 1) will be described below. A specific example will be described. However, the present invention is not limited to these.
【００１０】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ1、Ｒ2及び
／又はＲ3がアリール基の場合、具体例としてフェニル
基、ビフェニリル基、ターフェニリル基等の非縮合炭化
水素基、縮合多環炭化水素基が挙げられる。In the general formula (I), when R 1 , R 2 and / or R 3 is an aryl group, specific examples include non-condensed hydrocarbon groups such as phenyl group, biphenylyl group and terphenylyl group, and condensed polycyclic carbon groups. A hydrogen group is mentioned.
【００１１】縮合多環炭化水素基としては、好ましくは
環を形成する炭素数が１８個以下のもの、例えば、ペン
タレニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル
基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダ
セニル基、フルオレニル基、ｓ−インダセニル基、アセ
ナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル
基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル
基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、
アセアントリレニル基、トリフェニレルニ基、ピレニル
基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられ
る。The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, pentalenyl group, indenyl group, naphthyl group, azulenyl group, heptanenyl group, biphenylenyl group, as-indacenyl group. Group, fluorenyl group, s-indacenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrylenyl group,
Examples thereof include an aceanthrylenyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, and a naphthacenyl group.
【００１２】また、一般式（Ｉ）における下記化２がFurther, the following chemical formula 2 in the general formula (I) is
【化２】 アリレン基である場合、具体例としてベンゼン、ジフェ
ニルエーテル、ポリエチレングリコールジフェニルエー
テル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン
等の単環式炭化水素化合物の２価基あるいはビフェニ
ル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルア
ルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジ
スチリルベンゼン、１，１−ジフェニルシクロアルカ
ン、ポリフェニルアルカン及びポリフェニルアルケン等
の非縮合多環式炭化水素化合物の２価基あるいはＲ1の
具体例として述べた縮合多環炭化水素化合物の２価基あ
るいは９，９−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水
素化合物の２価基が挙げられる。また、複素環基である
場合、具体例としてカルバゾール、ジベンゾフラン、ジ
ベンゾチオフェン、オキサジアゾール及びチアジアゾー
ル等の２価基が挙げられる。Embedded image When it is an arylene group, specific examples thereof include a divalent group of a monocyclic hydrocarbon compound such as benzene, diphenyl ether, polyethylene glycol diphenyl ether, diphenyl thioether and diphenyl sulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenyl alkane, diphenyl alkene, diphenyl alkyne, triphenyl alkyne and triphenyl alkyne. Divalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as phenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane and polyphenylalkene, or condensed polycyclic hydrocarbons mentioned as specific examples of R 1. The divalent group of the compound or the divalent group of the ring assembly hydrocarbon compound such as 9,9-diphenylfluorene can be mentioned. When it is a heterocyclic group, specific examples include divalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole and thiadiazole.
【００１３】Ｒ1、Ｒ2及び／又はＲ3がアリール基であ
る場合及び、化２When R 1 , R 2 and / or R 3 is an aryl group, and
【化２】 がアリレン基あるいは複素環基の２価基を表わす場合は
下記の置換基を有することができる。Embedded image When represents a divalent group such as an arylene group or a heterocyclic group, it can have the following substituents.
【００１４】（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基 （２）アルキル基、好ましくは、Ｃ1〜Ｃ12とりわけＣ1
〜Ｃ8、さらに好ましくはＣ1〜Ｃ4の直鎖または分岐鎖
のアルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ
素原子、水酸基、シアノ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルコキシ基、
フェニル基又はハロゲン原子、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基も
しくはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基で、置換されたフェニル
基を含有してもよい。具体的には、メチル基、エチル
基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、
ｓ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフル
オロメチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエ
チル基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル
基、ベンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベ
ンジル基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベン
ジル基等が挙げられる。(1) Halogen atom, cyano group, nitro group (2) Alkyl group, preferably C 1 to C 12, especially C 1
To C 8 and more preferably C 1 to C 4 linear or branched alkyl groups, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C 1 to C 4 alkoxy group,
A phenyl group substituted with a phenyl group or a halogen atom, a C 1 to C 4 alkyl group or a C 1 to C 4 alkoxy group may be contained. Specifically, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, a t-butyl group,
s-butyl group, n-butyl group, i-butyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group Group, 4-methylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
【００１５】（３）アルコキシ基（−ＯＲ5）；Ｒ5は
（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的には、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。(3) Alkoxy group (-OR 5 ); R 5 represents the alkyl group defined in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, 2
-Cyanoethoxy group, benzyloxy group, 4-methylbenzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like can be mentioned.
【００１６】（４）アリールオキシ基：アリール基とし
てフェニル基、ナフチル基があげられる。これは、Ｃ1
〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ1〜Ｃ4のアルキル基またはハ
ロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的に
は、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、２−ナフチ
ルオキシ基、４−メチルフェノキシ基、４−メトキシフ
ェノキノ基、４−クロロフェノキシ基、６−メチル−２
−ナフチルオキシ基等が挙げられる。(4) Aryloxy group: Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. This is C 1
Alkoxy group -C 4, alkyl group, or a halogen atom C 1 -C 4 may contain a substituent group. Specifically, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methylphenoxy group, 4-methoxyphenoquino group, 4-chlorophenoxy group, 6-methyl-2.
-A naphthyloxy group etc. are mentioned.
【００１７】（５）アルキルメルカプト基またはアリー
ルメルカプト基；具体的にはメチルチオ基、エチルチオ
基、フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙
げられる。(5) Alkyl mercapto group or aryl mercapto group; specifically, methylthio group, ethylthio group, phenylthio group, p-methylphenylthio group and the like can be mentioned.
【００１８】 たアルキル基、又はアリール基を表わし、アリール基と
しては、例えばフェニル基、ビフェニリル基又はナフチ
ル基が挙げられ、これらはＣ1〜Ｃ4のアルコキシ基、Ｃ
1〜Ｃ4のアルキル基、又はハロゲン原子を置換基として
含有してもよい。Ｒ6とＲ7は共同で環を形成しても良
い。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成して
もよい。） 具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ基、ジベンジル
アミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基
等が挙げられる。 （７）メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等の
アルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基、等が挙
げられる。また、一般式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3及び
Ｒ4がアルキル基である場合の具体例としては（２）で
定義したものと同様なものが挙げられる。[0018] Represents an alkyl group or an aryl group, and
Are, for example, phenyl group, biphenylyl group or naphthyl group.
Group, which is C1~ CFourAlkoxy group of C
1~ CFourAlkyl group or halogen atom as a substituent
May be included. R6And R7May jointly form a ring
Yes. Also, forming a ring in cooperation with the carbon atom on the aryl group
Good. ) Specifically, an amino group, a diethylamino group, N-methyl
-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino
Group, N, N-di (p-tolyl) amino group, dibenzyl
Amino group, piperidino group, morpholino group, urolydyl group
Etc. (7) such as methylenedioxy group or methylenedithio group
Examples include alkylenedioxy groups and alkylenedithio groups.
You can In the general formula (I), R1, R2, R3as well as
RFourWhen (2) is an alkyl group, specific examples are (2)
The same thing as the one defined is mentioned.
【００１９】以下、一般式（Ｉ）で表わされるピレン系
化合物の代表例を示す。Representative examples of the pyrene compound represented by the general formula (I) are shown below.
【００２０】[0020]
【表１−（１）】 [Table 1- (1)]
【００２１】[0021]
【表１−（２）】 [Table 1- (2)]
【００２２】[0022]
【表１−（３）】 [Table 1- (3)]
【００２３】[0023]
【表１−（４）】 [Table 1- (4)]
【００２４】[0024]
【表１−（５）】 [Table 1- (5)]
【００２５】[0025]
【表１−（６）】 [Table 1- (6)]
【００２６】本発明における有機ＥＬ素子は、以上で説
明した有機化合物を真空蒸着法、溶液塗布法等により、
有機化合物層全体で０．５μｍより小さい厚み、さらに
好ましくは、各有機化合物層を１０ｎｍ〜１０００ｎｍ
の厚みに薄膜化することにより有機化合物層を形成し、
陽極及び陰極で直接または間接的に挟持することにより
構成される。また、構成有機化合物が著しく薄膜形成能
に富む場合、１０ｎｍ以下の膜厚において層を形成する
ことも可能である。また、有機化合物層中やポリマー半
導体層中に添加剤として他の物質を複数種添加すること
もできる。The organic EL device according to the present invention is obtained by subjecting the organic compound described above to a vacuum deposition method, a solution coating method or the like.
The total thickness of the organic compound layers is less than 0.5 μm, and more preferably, each organic compound layer has a thickness of 10 nm to 1000 nm.
To form an organic compound layer by thinning the thickness of
It is constituted by sandwiching the anode and cathode directly or indirectly. In addition, when the constituent organic compound is extremely rich in thin film forming ability, it is possible to form a layer with a film thickness of 10 nm or less. Further, plural kinds of other substances may be added as additives to the organic compound layer or the polymer semiconductor layer.
【００２７】本発明の有機ＥＬ素子は発光層に電気的に
バイアスを印加し発光させるものであるが、わずかなピ
ンホールによって短絡をおこし、素子として機能しなく
なる場合もあるので、有機化合物層の形成には皮膜形成
性に優れた化合物を併用することが望ましい。さらにこ
のような皮膜形成性に優れた化合物とポリマー結合剤を
組み合わせて有機化合物層を形成することもできる。こ
の場合に使用できるポリマー結合剤としては、ポリスチ
レン、ポリビニルトルエン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾ
ール、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレ
ート、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド等
を挙げることができる。The organic EL device of the present invention emits light by electrically applying a bias to the light emitting layer. However, since a short circuit may occur due to a slight pinhole, the device may not function as a device. For formation, it is desirable to use a compound having excellent film forming properties together. Further, it is possible to form an organic compound layer by combining a compound having such excellent film-forming property with a polymer binder. Examples of the polymer binder that can be used in this case include polystyrene, polyvinyltoluene, poly-N-vinylcarbazole, polymethylmethacrylate, polymethylacrylate, polyester, polycarbonate and polyamide.
【００２８】陽極材料としては、ニッケル、金、白金、
パラジウムやこれらの合金あるいは酸化スズ（Ｓｎ
Ｏ2）、酸化スズ−インジウム（ＩＴＯ）、ヨウ化銅な
どの仕事関数の大きな金属やそれらの合金、化合物、更
にはポリ（３−メチルチオフェン）等のポリアルキルチ
オフェンやポリピロール、ポリアリーレンビニレン等の
導電性ポリマーなどを用いることができる。金属と導電
性ポリマーの積層体としても良い。一方、陰極材料とし
ては、仕事関数の小さな銀、錫、鉛、カルシウム、マグ
ネシウム、マンガン、インジウム、アルミニウム、或は
これらの合金が用いられる。陽極及び陰極として使用す
る材料のうち少なくとも一方は、素子の発光波長領域に
おいて十分透明であることが望ましい。具体的には８０
％以上の光透過率を有することが望ましい。しかし、端
面発光の素子形態をとるときにはむしろ両極とも光反射
率が大きい方が望ましい。As the anode material, nickel, gold, platinum,
Palladium, alloys of these, or tin oxide (Sn
O 2 ), tin oxide-indium (ITO), metals having a large work function such as copper iodide, alloys and compounds thereof, and polyalkylthiophenes such as poly (3-methylthiophene), polypyrrole, and polyarylene vinylene. The conductive polymer of the above can be used. It may be a laminate of a metal and a conductive polymer. On the other hand, as the cathode material, silver, tin, lead, calcium, magnesium, manganese, indium, aluminum, or an alloy thereof having a small work function is used. At least one of the materials used as the anode and the cathode is preferably sufficiently transparent in the emission wavelength region of the device. Specifically, 80
It is desirable to have a light transmittance of at least%. However, in the case of an edge emitting device, it is preferable that both electrodes have high light reflectance.
【００２９】本発明の有機ＥＬ素子は以上の各層をガラ
ス、プラスチックフィルム等の透明基板上に順次積層さ
れて素子として構成されるわけであるが、素子の安定性
の向上、特に大気中の水分、酸素に対する保護のため
に、別に保護層を設けたり、素子全体をセル中にいれ、
シリコンオイルや乾燥剤等を封入、もしくは、真空セル
中に封入してもよい。The organic EL device of the present invention is constructed as a device by sequentially laminating the above layers on a transparent substrate such as glass or a plastic film. However, the stability of the device is improved, especially moisture in the atmosphere. In order to protect against oxygen, a separate protective layer is provided, or the entire device is placed in the cell,
Silicon oil, a desiccant, or the like may be enclosed, or may be enclosed in a vacuum cell.
【００３０】以下、図面に沿って本発明をさらに詳細に
説明する。図１〜７においては、１は基板、２、４は電
極、３ａは発光層、３ｂは電子輸送層、３ｃは正孔輸送
層である。図１は、基板上に電極２を設け、電極２上に
発光層３ａを単独で設け、その上に電極を設けた構成の
ものである。図２は、図１において電極２と発光層３ａ
の間に正孔輸送層３ｃを設けたものである。図３は、図
１において発光層３ａと電極４の間に電子輸送層３ｂを
設けたものである。図４は、図３において電極２と発光
層３ａとの間に正孔輸送層３ｃを設けたものである。以
上代表的な構成例について図示したがこれらは最も基本
的な構成例であり、さらに電荷輸送性を向上させるため
の層等が各所に挿入されていても良い。例えば、図５
は、図２において正孔輸送層３ｃが少なくとも２層以上
の層からなる場合であり、図６は、図３において電子輸
送層３ｂが少なくとも２層以上の層からなる場合であ
る。また、図７は、図４において、正孔輸送層と電子輸
送層の何れかもしくは両層が少なくとも２層以上の層か
らなる場合である。これら複数の有機化合物層はその役
割によって異なる名称で呼ばれることがある。例えば、
正孔輸送層が正孔注入層であったり、電子バリヤー層で
あったり、励起子バリヤー層であったりする。本発明に
おいては正孔輸送層とは発光層と陽極電極の間の全ての
有機化合物層を意味し、電子輸送層とは発光層と陰極電
極の間の全ての有機化合物層を意味する。また、発光層
が複数存在するようなタンデム型積層構成をとる場合に
も適用される。また、本発明においては、透明陽極を透
明基板上に形成し、図１〜図７のような構成とすること
が望ましいが、場合によっては、その逆構成をとっても
良い。The present invention will be described in more detail below with reference to the drawings. 1 to 7, 1 is a substrate, 2 and 4 are electrodes, 3a is a light emitting layer, 3b is an electron transport layer, and 3c is a hole transport layer. FIG. 1 shows a structure in which an electrode 2 is provided on a substrate, a light emitting layer 3a is independently provided on the electrode 2, and an electrode is provided thereon. 2 shows an electrode 2 and a light emitting layer 3a in FIG.
The hole transport layer 3c is provided between the two. FIG. 3 shows an electron transport layer 3b provided between the light emitting layer 3a and the electrode 4 in FIG. In FIG. 4, the hole transport layer 3c is provided between the electrode 2 and the light emitting layer 3a in FIG. Although typical configuration examples have been illustrated above, these are the most basic configuration examples, and layers for improving charge transportability may be inserted in various places. For example, in FIG.
2 is a case where the hole transport layer 3c is composed of at least two layers or more in FIG. 2, and FIG. 6 is a case where the electron transport layer 3b is composed of at least two or more layers in FIG. Further, FIG. 7 shows a case where either or both of the hole transport layer and the electron transport layer in FIG. 4 are composed of at least two layers. These plural organic compound layers may be called by different names depending on their roles. For example,
The hole transport layer may be a hole injection layer, an electron barrier layer, or an exciton barrier layer. In the present invention, the hole transport layer means all organic compound layers between the light emitting layer and the anode electrode, and the electron transport layer means all organic compound layers between the light emitting layer and the cathode electrode. It is also applied to the case where a tandem type laminated structure having a plurality of light emitting layers is adopted. Further, in the present invention, it is desirable that the transparent anode is formed on the transparent substrate to have the structure as shown in FIGS. 1 to 7, but the reverse structure may be adopted depending on the case.
【００３１】本発明の中で組み合わせて使用される各種
材料については正孔輸送性、電子輸送性、発光性等の機
能を有するものであればいずれのものも使用できるが、
例えば以下に示す従来公知のものが使用できる。As the various materials used in combination in the present invention, any one can be used as long as it has a function of hole transporting property, electron transporting property, light emitting property and the like.
For example, the following conventionally known ones can be used.
【００３２】発光層材料としては、固体において強い蛍
光を有し５０ｎｍ以下の薄膜において緻密な膜を形成す
る物質が好ましい。これまで有機ＥＬ素子の発光層に用
いられてきた従来公知の材料はすべて本発明の有機ＥＬ
素子に適用することができる。たとえば、金属キレート
化オキシノイド化合物（８−ヒドロキシキノリン金属錯
体）（特開昭４９−１９４３９３，特開昭６３−２９５
６９５）、１，４ジフェニルブタジエンおよびテトラフ
ェニルブタジエンのようなブタジエン誘導体、クマリン
誘導体、ベンズオキサゾール誘導体、オキサジアゾール
誘導体、オキサゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、
スチリルアミン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体
（特開平２−２４７２７７）、トリススチリルベンゼン
誘導体（特開平３−２９６５９５）、ビススチリルアン
トラセン誘導体（特開平３−１６３１８６）、ペリノン
誘導体、アミノピレン誘導体等は優れた発光層材料であ
る。以下に本発明で有用な発光層材料の具体例について
示す。As the material for the light emitting layer, a substance which has strong fluorescence in a solid state and forms a dense film in a thin film of 50 nm or less is preferable. All the conventionally known materials that have been used for the light emitting layer of the organic EL device so far are the organic EL of the present invention.
It can be applied to devices. For example, a metal chelated oxinoid compound (8-hydroxyquinoline metal complex) (JP-A-49-194393, JP-A-63-295).
695), butadiene derivatives such as 1,4 diphenylbutadiene and tetraphenylbutadiene, coumarin derivatives, benzoxazole derivatives, oxadiazole derivatives, oxazole derivatives, thiadiazole derivatives,
Styrylamine derivatives, bisstyrylbenzene derivatives (JP-A-2-247277), trisstyrylbenzene derivatives (JP-A-3-296595), bisstyrylanthracene derivatives (JP-A-3-163186), perinone derivatives, aminopyrene derivatives and the like have excellent light emission. It is a layer material. Specific examples of the light emitting layer material useful in the present invention are shown below.
【００３３】[0033]
【表２−（１）】 [Table 2- (1)]
【００３４】[0034]
【表２−（２）】 [Table 2- (2)]
【００３５】[0035]
【表２−（３）】 [Table 2- (3)]
【００３６】正孔輸送層材料としては、これまで正孔輸
送層材料として用いられてきた材料をすべて利用するこ
とができるが、少なくとも２つの芳香族３級アミンを含
み、かつ芳香族３級アミンがモノアリールアミン、ジア
リールアミン、トリアリールアミンである化合物が好ま
しい。代表的な有用な芳香族３級アミンとして、ＵＳＰ
Ｎｏ．４，１７５，９６０、ＵＳＰ Ｎｏ．４，５３
９，５０７、特開昭６３−２６４６９２によって開示さ
れている化合物を利用することができる。また、ＵＳＰ
Ｎｏ．４，７２０，４３２に開示されているポルフィ
リン誘導体（フタロシアニン類）も有用な化合物であ
る。以下に有用な正孔輸送層材料の具体例を示す。As the hole transport layer material, all the materials which have been used as the hole transport layer material so far can be used, but at least two aromatic tertiary amines are contained and the aromatic tertiary amine is contained. Compounds in which is a monoarylamine, diarylamine, triarylamine are preferred. USP as a typical useful aromatic tertiary amine
No. 4,175,960, USP No. 4,53
The compounds disclosed in JP-A-63-264692 can be used. Also, USP
No. Porphyrin derivatives (phthalocyanines) disclosed in 4,720,432 are also useful compounds. Specific examples of useful hole transport layer materials are shown below.
【００３７】[0037]
【表３−（１）】 [Table 3- (1)]
【００３８】[0038]
【表３−（２）】 [Table 3- (2)]
【００３９】[0039]
【表３−（３）】 [Table 3- (3)]
【００４０】電子輸送層材料としては、これまで電子輸
送層材料として使用されてきた公知の材料をすべて利用
することができる。１つの好ましい電子輸送材料は、電
子輸送能の発現ユニットであるオキサジアゾール環を少
なくとも１つ以上含む化合物である。代表的な有用なオ
キザジアゾール化合物は、Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ
ｔ５５，１４８９（１９８９）および日本化学会誌１５
４０（１９９１）に開示されている。さらに、本発明の
積層電界発光素子の電子輸送層に使用するために好まし
い有機物質は８−ヒドロキシキノリンのキレートを含め
た金属キレート化オキシノイド化合物である。さらに、
他の好ましい電子輸送層材料としては、１，４−ジフェ
ニルブタジエンおよびテトラフェニルブタジエンのよう
なブタジエン誘導体、クマリン誘導体、ビススチリルベ
ンゼン誘導体、ビススチリルアントラセン誘導体、ベン
ズオキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、オキ
サゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ナフタルイミ
ド誘導体、ペリレンテトラカルボン酸ジイミド誘導体、
キナクリドン誘導体等を挙げることができる。以下にこ
れらの具体例を示す。As the electron transport layer material, all known materials which have been used as the electron transport layer material can be used. One preferable electron transporting material is a compound containing at least one oxadiazole ring which is an expression unit having an electron transporting ability. Representative useful oxadiazole compounds are described in Appl. Phys. Let
t55, 1489 (1989) and the Chemical Society of Japan 15
40 (1991). Further, preferred organic materials for use in the electron transport layer of the laminated electroluminescent device of the present invention are metal chelated oxinoid compounds including chelates of 8-hydroxyquinoline. further,
Other preferred electron transport layer materials include butadiene derivatives such as 1,4-diphenylbutadiene and tetraphenylbutadiene, coumarin derivatives, bisstyrylbenzene derivatives, bisstyrylanthracene derivatives, benzoxazole derivatives, oxadiazole derivatives, oxazole derivatives. , Thiadiazole derivative, naphthalimide derivative, perylenetetracarboxylic acid diimide derivative,
Examples thereof include quinacridone derivatives. Specific examples of these are shown below.
【００４１】[0041]
【表４−（１）】 [Table 4- (1)]
【００４２】[0042]
【表４−（２）】 [Table 4- (2)]
【００４３】[0043]
【表４−（３）】 [Table 4- (3)]
【００４４】[0044]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples.
【００４５】実施例１ ガラス基板上に大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７００ｎ
ｍの酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極を形成し、
その上に前記化合物Ｎｏ．５のピレン誘導体からなるホ
ール輸送層５０ｎｍ、前記化合物Ｂ−９からなる発光層
５５ｎｍ、１０：１原子比のＭｇＡｇ電極を２００ｎ
ｍ、各々真空蒸着により形成し、有機ＥＬ素子を作製し
た。蒸着時の真空度は１．０×１０-4Ｐａであり、基板
温度は室温で行った。この様にして作製した素子の陽極
及び陰極にリード線を介して直流電源を接続したとこ
ろ、電流密度３０ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が８．２
Ｖであり、輝度４５０ｃｄ/ｍ2の緑色の発光が観測され
た。なお、この素子は３ヵ月保存後においても明瞭な発
光が確認された。Example 1 A glass substrate having a size of 2 mm × 2 mm and a thickness of 1700 n
m an indium tin oxide (ITO) anode is formed,
On top of that, the compound No. 50 nm of the hole transport layer composed of the pyrene derivative of No. 5, 55 nm of the light emitting layer composed of the compound B-9, and 200 n of the MgAg electrode having a 10: 1 atomic ratio.
m, respectively, to form organic EL devices by vacuum vapor deposition. The degree of vacuum at the time of vapor deposition was 1.0 × 10 −4 Pa, and the substrate temperature was room temperature. When a direct current power supply was connected to the anode and cathode of the element thus manufactured through a lead wire, the applied voltage was 8.2 at a current density of 30 mA / cm 2 .
V, and green light emission with a brightness of 450 cd / m 2 was observed. In addition, clear luminescence was confirmed even after storage for 3 months in this device.
【００４６】実施例２ ガラス基板上に大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７００ｎ
ｍの酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極を形成し、
その上に前記化合物Ｎｏ．５のピレン誘導体からなる発
光層５０ｎｍ、前記化合物Ｄ−８のオキサジアゾール誘
導体からなる電子輸送層５０ｎｍ、１０：１原子比のＭ
ｇＡｇ電極を３００ｎｍ、各々真空蒸着により形成し、
有機ＥＬ素子を作製した。蒸着時の真空度は１．０×１
０-4Ｐａであり、基板温度は室温で行った。この様にし
て作製した素子の陽極及び陰極にリード線を介して直流
電源を接続したところ、電流密度３０ｍＡ/ｃｍ2におい
て印加電圧が６．２Ｖであり、輝度３８０ｃｄ/ｍ2の緑
色の発光が観測された。なお、この素子は３ヵ月保存後
においても明瞭な発光が確認された。Example 2 A glass substrate having a size of 2 mm × 2 mm and a thickness of 1700 n
m an indium tin oxide (ITO) anode is formed,
On top of that, the compound No. 5 of the pyrene derivative 50 nm, the compound D-8 of the oxadiazole derivative of the electron transport layer 50 nm, 10: 1 atomic ratio of M
gAg electrode is formed by vacuum evaporation of 300 nm,
An organic EL device was produced. The degree of vacuum during vapor deposition is 1.0 x 1
It was 0 −4 Pa, and the substrate temperature was room temperature. When a direct current power supply was connected to the anode and cathode of the device thus produced through a lead wire, the applied voltage was 6.2 V at a current density of 30 mA / cm 2 , and a green light emission with a luminance of 380 cd / m 2 was obtained. Was observed. In addition, clear luminescence was confirmed even after storage for 3 months in this device.
【００４７】実施例３ ガラス基板上に大きさ２ｍｍ×２ｍｍ、厚さ１７００ｎ
ｍの酸化錫インジウム（ＩＴＯ）による陽極を形成し、
その上に前記化合物Ｃ−１４で示されるジアミン誘導体
からなる正孔輸送層４０ｎｍ、前記化合物Ｎｏ．６で示
されるピレン誘導体からなる発光層１５ｎｍ、前記化合
物Ｄ−１２からなる電子輸送層２０ｎｍ、前記化合物Ｄ
−５で示される電子輸送層３０ｎｍ、１０：１原子比の
ＭｇＡｇ電極を３００ｎｍ、各々真空蒸着により形成
し、有機ＥＬ素子を作製した。蒸着時の真空度は１．０
×１０-4Ｐａであり、基板温度は室温で行った。この様
にして作製した素子の陽極及び陰極にリード線を介して
直流電源を接続したところ、電流密度３０ｍＡ/ｃｍ2に
おいて印加電圧が６．９Ｖであり、輝度１９５ｃｄ/ｍ2
の青緑色の発光が観測された。また、３０ｍＡ/ｃｍ2の
定電流密度の条件で連続駆動したところ、初期輝度の半
減するまでの時間は２００時間であり、耐久性に優れる
素子であった。なお、この素子は３ヵ月保存後において
も明瞭な発光が確認された。Example 3 A glass substrate having a size of 2 mm × 2 mm and a thickness of 1700 n
m an indium tin oxide (ITO) anode is formed,
A hole-transporting layer having a thickness of 40 nm formed of the diamine derivative represented by the compound C-14, the compound No. 6 nm of the light emitting layer composed of the pyrene derivative, 20 nm of the electron transport layer composed of the compound D-12, and the compound D
An electron transport layer having a thickness of 30 nm, a MgAg electrode having a 10: 1 atomic ratio of 300 nm, and having a thickness of 300 nm were formed by vacuum vapor deposition to prepare an organic EL device. Vacuum degree during vapor deposition is 1.0
The temperature was × 10 -4 Pa, and the substrate temperature was room temperature. When a DC power source was connected to the anode and cathode of the device thus manufactured through a lead wire, the applied voltage was 6.9 V at a current density of 30 mA / cm 2 , and the brightness was 195 cd / m 2.
The emission of blue-green light was observed. Further, when continuously driven under the condition of a constant current density of 30 mA / cm 2 , the time until the initial luminance was reduced to half was 200 hours, and the element was excellent in durability. In addition, clear luminescence was confirmed even after storage for 3 months in this device.
【００４８】実施例４ 前記化合物Ｄ−１２で示されるオキサジアゾール誘導体
の代わりにＤ−８を用いる以外は実施例３と同様にして
有機ＥＬ素子を作製した。この様にして作製した素子の
陽極及び陰極にリード線を介して直流電源を接続したと
ころ、電流密度３０ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が５．
６Ｖであり、輝度３６３ｃｄ/ｃｍ2の青緑色の発光が観
測された。また、３０ｍＡ/ｃｍ2の定電流密度の条件で
連続駆動したところ、初期輝度の半減するまでの時間は
１４時間であり、耐久性に優れる素子であった。なお、
この素子は３ヵ月保存後においても明瞭な発光が確認さ
れた。Example 4 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that D-8 was used instead of the oxadiazole derivative represented by the compound D-12. When a direct current power supply was connected to the anode and cathode of the device thus produced via a lead wire, the applied voltage was 5. at a current density of 30 mA / cm 2 .
A blue-green light emission having a voltage of 6 V and a brightness of 363 cd / cm 2 was observed. Further, when continuously driven under the condition of a constant current density of 30 mA / cm 2 , the time until the initial luminance was reduced to half was 14 hours, which was an element having excellent durability. In addition,
A clear luminescence was confirmed in this device even after storage for 3 months.
【００４９】実施例５ 前記化合物Ｎｏ．７で示されるピレン誘導体を発光層に
用いる以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製
した。この様にして作製した素子の陽極及び陰極にリー
ド線を介して直流電流を接続したところ、電流密度３０
ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が５．８Ｖであり、輝度２
６７ｃｄ/ｃｍ2の緑色の発光が観測された。また、３０
ｍＡ/ｃｍ2の定電流密度の条件で連続駆動したところ、
初期輝度の半減するまでの時間は８時間であり、耐久性
に優れる素子であった。なお、この素子は３ヵ月保存後
においても明瞭な発光が確認された。Example 5 The compound No. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the pyrene derivative represented by 7 was used for the light emitting layer. When a direct current was connected to the anode and the cathode of the element thus manufactured through a lead wire, a current density of 30
The applied voltage is 5.8 V at mA / cm 2 , and the brightness is 2
A green emission of 67 cd / cm 2 was observed. Also, 30
When continuously driven under the condition of constant current density of mA / cm 2 ,
The time required for the initial luminance to decrease to half was 8 hours, and the device was excellent in durability. In addition, clear luminescence was confirmed even after storage for 3 months in this device.
【００５０】実施例６ 前記化合物Ｎｏ．２７で示されるピレン誘導体を発光層
に用いる以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作
製した。この様にして作製した素子の陽極及び陰極にリ
ード線を介して直流電流を接続したところ、電流密度３
０ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が６．９Ｖであり、輝度
１６６ｃｄ/ｃｍ2の青緑色の発光が観測された。また、
３０ｍＡ/ｃｍ2の定電流密度の条件で連続駆動したとこ
ろ、初期輝度の半減するまでの時間は４時間であり、耐
久性に優れる素子であった。なお、この素子は３ヵ月保
存後においても明瞭な発光が確認された。Example 6 The compound No. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the pyrene derivative represented by 27 was used for the light emitting layer. When a direct current was connected to the anode and cathode of the element thus manufactured through the lead wire, the current density was 3
At 0 mA / cm 2 , the applied voltage was 6.9 V, and blue-green light emission with a brightness of 166 cd / cm 2 was observed. Also,
When continuously driven under the condition of a constant current density of 30 mA / cm 2 , the time required for the initial luminance to be reduced to half was 4 hours, and the element was excellent in durability. In addition, clear luminescence was confirmed even after storage for 3 months in this device.
【００５１】実施例７ 前記化合物Ｎｏ．３０で示されるピレン誘導体を発光層
に用いる以外は実施例３と同様にして有機ＥＬ素子を作
製した。この様にして作製した素子の陽極及び陰極にリ
ード線を介して直流電流を接続したところ、電流密度３
０ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が６．９Ｖであり、輝度
２５９ｃｄ/ｃｍ2の青緑色の発光が観測された。なお、
この素子は３ヵ月保存後においても明瞭な発光が確認さ
れた。Example 7 The compound No. An organic EL device was produced in the same manner as in Example 3 except that the pyrene derivative represented by 30 was used for the light emitting layer. When a direct current was connected to the anode and cathode of the element thus manufactured through the lead wire, the current density was 3
At 0 mA / cm 2 , the applied voltage was 6.9 V, and blue-green light emission with a luminance of 259 cd / cm 2 was observed. In addition,
A clear luminescence was confirmed in this device even after storage for 3 months.
【００５２】比較例１ 前記化合物Ｂ−７で示されるジアミン誘導体を発光層に
用いる以外は実施例４と同様にして有機ＥＬ素子を作製
した。この様にして作製した素子の陽極及び陰極にリー
ド線を介して直流電流を接続したところ、電流密度３０
ｍＡ/ｃｍ2において印加電圧が８．４Ｖであり、輝度１
４６ｃｄ/ｃｍ2の青色の発光が観測された。また、３０
ｍＡ/ｃｍ2の定電流密度の条件で連続駆動したところ、
初期輝度の半減するまでの時間は０．２時間と短かっ
た。なお、この素子は３ヵ月保存後において発光がほと
んど確認されなかった。Comparative Example 1 An organic EL device was produced in the same manner as in Example 4 except that the diamine derivative represented by the compound B-7 was used in the light emitting layer. When a direct current was connected to the anode and the cathode of the element thus manufactured through a lead wire, a current density of 30
The applied voltage is 8.4 V and the brightness is 1 at mA / cm 2 .
A blue emission of 46 cd / cm 2 was observed. Also, 30
When continuously driven under the condition of constant current density of mA / cm 2 ,
The time required to reduce the initial luminance to half was as short as 0.2 hours. It should be noted that almost no luminescence was confirmed in this device after storage for 3 months.
【００５３】[0053]
【発明の効果】本発明の有機ＥＬ素子は、有機化合物の
構成材料として前記一般式（１）で表される化合物から
選ばれる少なくとも一種のピレン誘導体を用いたことか
ら、低電圧駆動でも高輝度で高効率の発光が得られる。In the organic EL device of the present invention, since at least one pyrene derivative selected from the compounds represented by the general formula (1) is used as a constituent material of the organic compound, high brightness is obtained even at low voltage driving. Thus, highly efficient light emission can be obtained.
【図１】２枚の電極間に発光層単独を挾持する有機ＥＬ
素子の模式断面図である。FIG. 1 Organic EL holding a light emitting layer alone between two electrodes
It is a schematic cross section of an element.
【図２】２枚の電極間に発光層と正孔輸送層を挾持する
有機ＥＬ素子の模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of an organic EL element in which a light emitting layer and a hole transport layer are sandwiched between two electrodes.
【図３】２枚の電極間に発光層と電子輸送層を挾持する
有機ＥＬ素子の模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of an organic EL element in which a light emitting layer and an electron transport layer are sandwiched between two electrodes.
【図４】２枚の電極間に正孔輸送層、発光層及び電子輸
送層をその順序で挾持する有機ＥＬ素子の模式断面図で
ある。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device in which a hole transport layer, a light emitting layer, and an electron transport layer are sandwiched between two electrodes in that order.
【図５】図２において正孔輸送層が２層以上からなる有
機ＥＬ素子の模式断面図である。FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device having a hole transport layer of two or more layers in FIG.
【図６】図３において電子輸送層が２層以上からなる有
機ＥＬ素子の模式断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device having two or more electron transport layers in FIG.
【図７】図４において正孔輸送層と電子輸送層の何れか
もしくは両層が少なくとも２層以上からなる有機ＥＬ素
子の模式断面図である。FIG. 7 is a schematic cross-sectional view of an organic EL device in which either or both of a hole transport layer and an electron transport layer in FIG. 4 are composed of at least two layers.
１……基板、２、４……電極、３ａ……発光層、３ｂ…
…電子輸送層、３ｃ……正孔輸送層。1 ... Substrate, 2, 4 ... Electrode, 3a ... Light emitting layer, 3b ...
... electron transport layer, 3c ... hole transport layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２号 興和 川崎西口ビル11階 保土谷化学工業株式会 社内 (72)発明者 村上 康雄 神奈川県川崎市幸区堀川町66番２号 興和 川崎西口ビル11階 保土谷化学工業株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nozomu Tamoto 1-3-6 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Within Ricoh Co., Ltd. (72) Mitsutoshi Anzai 66-2 Horikawa-cho, Kawasaki-shi, Kanagawa Prefecture No. Kowa Kawasaki West Exit Building 11th floor Hodogaya Chemical Co., Ltd.In-house (72) Inventor Yasuo Murakami 66-2 Horikawa-cho, Saiwai-ku, Kawasaki-shi, Kanagawa Kowa Kawasaki West Exit Building 11th floor Hodogaya Chemical Co., Ltd. In-house
Claims (3)
単層または複数層の有機化合物層より構成される有機Ｅ
Ｌ素子において、前記単層有機化合物層または複数層の
有機化合物層のうちの少なくとも一層が、下記一般式
（１）（化１）で表される有機化合物を構成成分とする
有機ＥＬ素子。 【化１】 1. An organic E comprising an anode and a cathode and a single layer or a plurality of layers of an organic compound layer sandwiched therebetween.
In the L element, an organic EL element in which at least one of the single-layer organic compound layer or a plurality of organic compound layers contains an organic compound represented by the following general formula (1) (Formula 1) as a constituent component. Embedded image
一層以上のキャリア輸送層と有機発光層より構成される
有機ＥＬ素子において、前記有機発光層が前記一般式
（１）（化１）で表される有機化合物を構成成分とする
有機ＥＬ素子。2. An organic EL device comprising an anode and a cathode and one or more carrier transport layers sandwiched therebetween and an organic light emitting layer, wherein the organic light emitting layer is represented by the general formula (1) An organic EL device comprising an organic compound represented by
複数層の有機化合物層からなる有機ＥＬ素子において、
素子構成が陽極／一層以上の有機正孔輸送層／有機発光
層／一層以上の有機電子輸送層／陰極からなり、有機発
光層が前記一般式（１）（化１）で表される有機化合物
を構成成分とする有機ＥＬ素子。3. An organic EL device comprising an anode, a cathode, and a plurality of organic compound layers sandwiched therebetween,
The element structure is composed of an anode / one or more organic hole transport layer / organic light emitting layer / one or more organic electron transport layer / cathode, and the organic light emitting layer is an organic compound represented by the general formula (1) An organic EL device having as a constituent.
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