JPH08301915A - Method of storing homogeneous polymerization catalyst - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a method of storing a homogeneous polymerization catalyst, whereby the catalyst is supressed in the decrease in its activity during the period from the time when the respective catalyst components are mixed together to the time when the mixture is fed to the polymerization step. CONSTITUTION: A method of storing a homogeneous polymerization catalyst comprising a transition metal compound (A) and a compound (B) which reacts with component A to form an ionic complex, and further optionally an alkylated metal compound, wherein the respective catalyst components are mixed together and the obtained mixture is stored below 35 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は重合用均一系触媒の調製
方法の改良に関し、さらに詳しくは、各触媒成分を混合
したのち、重合工程へ供給するまでの活性低下を抑制し
うる重合用均一系触媒の保存方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improvement in a method for preparing a homogeneous catalyst for polymerization, and more specifically, to a homogeneous polymerization catalyst capable of suppressing a decrease in activity until the catalyst components are mixed and then fed to a polymerization step. The present invention relates to a method for storing a system catalyst.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、メタロセン系触媒などの均一系触
媒は、触媒活性が高く、またオレフィン間の共重合性に
優れる等の理由から、α−オレフィンや、スチレン類の
重合触媒として注目されている。また、この触媒を用い
てスチレン類を重合させた場合、高度のシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系重合体が得られることも知
られている。このような均一系触媒を調製する際、各触
媒成分を混合すると、活性発現と同時に活性の低下も開
始している。したがって、各成分を混合したのち、高温
で貯蔵すると生成した触媒が分解し、その結果触媒効率
を低下させ、ひいては製造コストの増大につながる。2. Description of the Related Art In recent years, homogeneous catalysts such as metallocene catalysts have attracted attention as polymerization catalysts for α-olefins and styrenes because of their high catalytic activity and excellent copolymerizability between olefins. There is. It is also known that when a styrene is polymerized using this catalyst, a styrene polymer having a high syndiotactic structure can be obtained. When each of the catalyst components is mixed in preparing such a homogeneous catalyst, the activity starts to decrease at the same time when the activity is exhibited. Therefore, when the components are mixed and then stored at a high temperature, the produced catalyst decomposes, resulting in a decrease in catalyst efficiency and an increase in manufacturing cost.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、各触媒成分を混合したのち、触媒活性をでき
るだけ高い状態とし、さらに重合工程へ供給するまでの
活性低下を抑制しうる重合用均一系触媒の保存方法を提
供することを目的とするものである。Under the circumstances, the present invention makes it possible to suppress the activity decrease until the catalyst activity is made as high as possible after mixing the respective catalyst components and further to the polymerization step. It is an object of the present invention to provide a method for storing a homogeneous catalyst for polymerization.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、各触媒成分を
混合したのち、保存をある温度未満で行うことにより、
保存期間中の活性低下を抑制しうることを見出した。本
発明は、かかる知見に基づいて完成したものである。す
なわち、本発明は、（Ａ）遷移金属化合物、及び（Ｂ）
該（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯
体を形成しうる化合物、及び場合により用いられる
（Ｃ）アルキル基含有金属化合物からなる重合用均一系
触媒において、各触媒成分を混合したのち、３５℃未満
の温度で保存することを特徴とする重合用均一系触媒の
保存方法を提供するものである。なお、本発明でいう保
存とは、反応完結後、重合工程へ供するまでの期間、均
一系触媒を保管することである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above-mentioned object, the present inventors have found that after mixing each catalyst component, storage is performed at a temperature lower than a certain temperature.
It was found that the decrease in activity during the storage period can be suppressed. The present invention has been completed based on such findings. That is, the present invention provides (A) a transition metal compound, and (B)
In the homogeneous catalyst for polymerization consisting of a compound capable of reacting with the transition metal compound of the component (A) to form an ionic complex, and optionally used (C) a metal compound containing an alkyl group, each catalyst component is mixed. After that, the present invention provides a method for preserving a homogeneous catalyst for polymerization, which is characterized by storing at a temperature of less than 35 ° C. The term "storage" in the present invention means that the homogeneous catalyst is stored for a period after completion of the reaction and before being subjected to the polymerization step.

【０００５】本発明の方法で調製される均一系触媒は、
重合用として用いられる。この触媒を用いて重合される
モノマーとしては、例えば芳香族ビニル化合物やα−オ
レフィン類などが挙げられる。ここで、芳香族ビニル化
合物としては、例えばスチレン，ｐ−メチルスチレン，
ｍ−メチルスチレン，ｏ−メチルスチレン，２，４−ジ
メチルスチレン，２，５−ジメチルスチレン，３，４−
ジメチルスチレン，３，５−ジメチルスチレン，ｐ−エ
チルスチレン，ｍ−エチルスチレン，ｐ−ターシャリー
ブチルスチレン，フェニルスチレンなどのアルキルスチ
レン；ｐ−ジビニルベンゼン，ｍ−ジビニルベンゼン，
トリビニルベンゼンなどのポリビニルベンゼン；ｐ−ク
ロロスチレン，ｍ−クロロスチレン，ｏ−クロロスチレ
ン，ｐ−ブロモスチレン，ｍ−ブロモスチレン，ｏ−ブ
ロモスチレン，ｐ−フルオロスチレン，ｍ−フルオロス
チレン，ｏ−フルオロスチレン，ｏ−メチル−ｐ−フル
オロスチレンなどのハロゲン化スチレン、メトキシスチ
レン，エトキシスチレン，ｔ−ブトキシスチレンなどの
アルコキシスチレンなどが挙げられる。The homogeneous catalyst prepared by the method of the present invention comprises:
Used for polymerization. Examples of the monomer polymerized by using this catalyst include aromatic vinyl compounds and α-olefins. Here, examples of the aromatic vinyl compound include styrene, p-methylstyrene,
m-methylstyrene, o-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, 2,5-dimethylstyrene, 3,4-
Alkyl styrenes such as dimethyl styrene, 3,5-dimethyl styrene, p-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-tertiary butyl styrene and phenyl styrene; p-divinyl benzene, m-divinyl benzene,
Polyvinylbenzene such as trivinylbenzene; p-chlorostyrene, m-chlorostyrene, o-chlorostyrene, p-bromostyrene, m-bromostyrene, o-bromostyrene, p-fluorostyrene, m-fluorostyrene, o- Examples thereof include halogenated styrenes such as fluorostyrene and o-methyl-p-fluorostyrene, and alkoxystyrenes such as methoxystyrene, ethoxystyrene and t-butoxystyrene.

【０００６】また、α−オレフィン類としては、例えば
エチレン；プロピレン；ブテン−１；ペンテン−１；ヘ
キセン−１；ヘプテン−１；オクテン−１；ノネン−
１；デセン−１；４−フェニルブテン−１；６−フェニ
ルヘキセン−１；３−メチルブテン−１；４−メチルペ
ンテン−１；３−メチルペンテン−１；３−メチルヘキ
セン−１；４−メチルヘキセン−１；５−メチルヘキセ
ン−１；３，３−ジメチルペンテン−１；３，４−ジメ
チルペンテン−１；４，４−ジメチルペンテン−１；ビ
ニルシクロヘキサンなどのα−オレフィン、ヘキサフル
オロプロペン；テトラフルオロエチレン；２−フルオロ
プロペン；フルオロエチレン；１，１−ジフルオロエチ
レン；３−フルオロプロペン；トリフルオロエチレン；
３，４−ジクロロブテン−１などのハロゲン置換α−オ
レフィンなどが挙げられる。上記芳香族ビニル化合物
は、それぞれ単独で用いても、二種以上を組み合わせて
用いてもよく、上記α−オレフィン類は、それぞれ単独
で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。ま
た、芳香族ビニル化合物とα−オレフィン類とを組み合
わせて用いてもよい。さらに、該芳香族ビニル化合物及
び／又はα−オレフィン類と他の重合性不飽和化合物と
を組み合わせて用いてもよい。Examples of α-olefins include ethylene; propylene; butene-1; pentene-1; hexene-1; heptene-1; octene-1; nonene-
1; decene-1; 4-phenylbutene-1; 6-phenylhexene-1; 3-methylbutene-1; 4-methylpentene-1; 3-methylpentene-1; 3-methylhexene-1; 4-methyl Hexene-1; 5-methylhexene-1; 3,3-dimethylpentene-1; 3,4-dimethylpentene-1; 4,4-dimethylpentene-1; α-olefins such as vinylcyclohexane, hexafluoropropene; Tetrafluoroethylene; 2-Fluoropropene; Fluoroethylene; 1,1-Difluoroethylene; 3-Fluoropropene; Trifluoroethylene;
Examples thereof include halogen-substituted α-olefins such as 3,4-dichlorobutene-1. The aromatic vinyl compounds may be used alone or in combination of two or more, and the α-olefins may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use combining an aromatic vinyl compound and (alpha) -olefins. Further, the aromatic vinyl compound and / or α-olefins may be used in combination with another polymerizable unsaturated compound.

【０００７】ここで、他の重合性不飽和化合物として
は、例えばシクロペンテン；シクロヘキセン；ノルボル
ネン；５−メチルノルボルネン；５−エチルノルボルネ
ン；５−プロピルノルボルネン；５，６−ジメチルノル
ボルネン；１−メチルノルボルネン；７−メチルノルボ
ルネン；５，５，６−トリメチルノルボルネン；５−フ
ェニルノルボルネン；５−ベンジルノルボルネンなどの
環状オレフィン、ブタジエン；イソプレン；１，６−ヘ
キサジエンなどの鎖状ジエン化合物、ノルボルナジエ
ン；５−エチリデンノルボルネン；５−ビニルノルボル
ネン；ジシクロペンタジエンなどの環状ジエン化合物な
どが挙げられる。これらの他の重合性不飽和化合物は、
それぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組み合わせて
用いてもよい。本発明の方法で調製される均一系触媒と
しては、（Ａ）遷移金属化合物、（Ｂ）該（Ａ）成分の
遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる
化合物、及び場合により用いられる（Ｃ）アルキル基含
有金属化合物からなるものを挙げられる。上記（Ａ）成
分の遷移金属化合物としては、各種のものが使用可能で
あるが、通常は一般式（III)又は一般式（IV）で表され
る化合物が用いられる。 ＭＲ⁸ _eＲ⁹ _fＲ¹⁰ _gＲ¹¹ _4-(e+f+g) ・・・ （III) ＭＲ⁸ _hＲ⁹ _iＲ¹⁰ _3-(h+i) ・・・ （IV） 〔式中、Ｍは周期律表３〜６族の金属元素又はランタノ
イド系列の金属元素を示し、Ｒ⁸ ，Ｒ⁹ ，Ｒ¹⁰及びＲ¹¹
はそれぞれ水素原子，アルキル基，アルコキシ基，アリ
ール基，アルキルアリール基，アリールアルキル基，ア
シルオキシ基，シクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，フ
ルオレニル基，置換フルオレニル基，アルキルチオ基，
アリールチオ基，アミノ基（−ＮＲ₂ ），アミド基，ホ
スフィド基，キレート性配位子又はハロゲン原子を示
す。ｅ，ｆ及びｇはそれぞれ０〜４の整数を示し、ｈ及
びｊはそれぞれ０〜３の整数を示す。また、Ｒ⁸ 〜Ｒ¹¹
のいずれか二つをＣＨ₂ 又はＳｉ（ＣＨ₃)₂ などで架橋
した錯体も含む。〕 上記Ｍで表される周期律表３〜６族の金属元素又はラン
タノイド系列の金属元素としては、好ましくは第４族金
属元素、特にチタン，ジルコニウム，ハフニウムなどが
用いられる。Examples of other polymerizable unsaturated compounds include cyclopentene; cyclohexene; norbornene; 5-methylnorbornene; 5-ethylnorbornene; 5-propylnorbornene; 5,6-dimethylnorbornene; 1-methylnorbornene; 7-methylnorbornene; 5,5,6-trimethylnorbornene; 5-phenylnorbornene; cyclic olefins such as 5-benzylnorbornene; butadiene; isoprene; chain diene compounds such as 1,6-hexadiene; norbornadiene; 5-ethylidenenorbornene 5-vinyl norbornene; cyclic diene compounds such as dicyclopentadiene, and the like. These other polymerizable unsaturated compounds are
Each may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. The homogeneous catalyst prepared by the method of the present invention includes (A) a transition metal compound, (B) a compound capable of reacting with the transition metal compound of the component (A) to form an ionic complex, and in some cases, The thing which consists of the (C) alkyl group containing metal compound used is mentioned. Although various compounds can be used as the transition metal compound of the component (A), compounds represented by the general formula (III) or the general formula (IV) are usually used. MR ⁸ _e R ⁹ _f R ¹⁰ _g R ¹¹ _{4- (e + f + g)}・ ・ ・ (III) MR ⁸ _h R ⁹ _i R ¹⁰ _{3- (h + i)}・ ・ ・ (IV) , M represents a metal element of Group 3 to 6 of the periodic table or a lanthanoid series metal element, and R ⁸ , R ⁹ , R ¹⁰ and R ¹¹
Are hydrogen atom, alkyl group, alkoxy group, aryl group, alkylaryl group, arylalkyl group, acyloxy group, cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group, indenyl group, substituted indenyl group, fluorenyl group, substituted fluorenyl group, respectively. Group, alkylthio group,
It represents an arylthio group, an amino group (—NR ₂ ), an amide group, a phosphide group, a chelating ligand or a halogen atom. e, f, and g each represent an integer of 0 to 4, and h and j each represent an integer of 0 to 3. Also, R ^{8 to} R ¹¹
A complex in which any two of them are crosslinked with CH ₂ or Si (CH ₃ ) ₂ is also included. As the metal element of Group 3 to 6 of the periodic table or the lanthanoid series metal element represented by M, a Group 4 metal element, particularly titanium, zirconium, hafnium or the like is preferably used.

【０００８】チタン化合物としては様々なものがある
が、例えば、下記一般式（Ｖ）又は一般式（VI) で表わ
されるチタン化合物及びチタンキレート化合物から選ば
れた少なくとも一種の化合物がある。 ＴｉＲ¹² _e Ｒ¹³ _f Ｒ¹⁴ _g Ｒ¹⁵ _4-(e+f+g) ・・・（Ｖ） ＴｉＲ¹² _h Ｒ¹³ _i Ｒ¹⁴ _3-(h+i) ・・・（VI) 〔式中、Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ水素原
子，炭素数１〜２０のアルキル基，炭素数１〜２０のア
ルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキルア
リール基，アリールアルキル基，炭素数６〜２０のアリ
ールオキシ基，炭素数１〜２０のアシルオキシ基，炭素
数１〜５０のアミノ基，アミド基，ホスフィド基，シク
ロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニル基，イ
ンデニル基，置換インデニル基，フルオレニル基，置換
フルオレニル基，アルキルチオ基，アリールチオ基，キ
レート性配位子あるいはハロゲン原子を示す。ｅ，ｆ及
びｇはそれぞれ０〜４の整数を示し、ｈ及びｉはそれぞ
れ０〜３の整数を示す。また、Ｒ¹²〜Ｒ¹⁵のいずれか二
つをＣＨ₂ 又はＳｉ（ＣＨ₃)₂ などで架橋した錯体を含
む。〕There are various titanium compounds, for example, at least one compound selected from titanium compounds represented by the following general formula (V) or general formula (VI) and titanium chelate compounds. TiR ¹² _e R ¹³ _f R ¹⁴ _g R ¹⁵ _{4- (e + f + g)} ... (V) TiR ¹² _h R ¹³ _i R ¹⁴ _{3- (h + i)} ... (VI) [wherein , R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are each a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group, an arylalkyl. Group, aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms, acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms, amino group having 1 to 50 carbon atoms, amide group, phosphide group, cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group, indenyl Group, substituted indenyl group, fluorenyl group, substituted fluorenyl group, alkylthio group, arylthio group, chelating ligand or halogen atom. e, f, and g each represent an integer of 0 to 4, and h and i each represent an integer of 0 to 3. It also includes a complex in which any two of R ^{12 to} R ¹⁵ are crosslinked with CH ₂ or Si (CH ₃ ) ₂ . ]

【０００９】上記一般式（Ｖ）又は（VI) 中のＲ¹²，Ｒ
¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵はそれぞれ水素原子，炭素数１〜２０
のアルキル基（具体的にはメチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，アミル基，イソアミル基，イソブチル
基，オクチル基，２−エチルヘキシル基など），炭素数
１〜２０のアルコキシ基（具体的にはメトキシ基，エト
キシ基，プロポキシ基，ブトキシ基，アミルオキシ基，
ヘキシルオキシ基，２−エチルヘキシルオキシ基な
ど），炭素数６〜２０のアリール基，アルキルアリール
基，アリールアルキル基（具体的にはフェニル基，トリ
ル基，キシリル基，ベンジル基など），炭素数６〜２０
のアリールオキシ基（具体的には、フェノキシ基な
ど），炭素数１〜２０のアシルオキシ基（具体的にはア
セトキシ基，ベンゾイルオキシ基，ブチルカルボニルオ
キシ基，ヘプタデシルカルボニルオキシ基など），炭素
数１〜５０のアミノ基（具体的には、ジメチルアミノ
基，ジエチルアミノ基，ジフェニルアミノ基，ビストリ
メチルシリル基など），アミド基（具体的には、アセト
アミド基，エチルアミド基，ジフェニルアミド基，メチ
ルフェニルアミド基など），ホスフィド基（具体的に
は、ジメチルホスフィド基，ジエチルホスフィド基，ジ
フェニルホスフィド基など），シクロペンタジエニル
基，置換シクロペンタジエニル基（具体的にはメチルシ
クロペンタジエニル基，１，２−ジメチルシクロペンタ
ジエニル基，１，２，４−トリメチルシクロペンタジエ
ニル基，テトラメチルシクロペンタジエニル基，１，３
−ジ（トリメチルシリル）シクロペンタジエニル基，タ
ーシャリーブチルシクロペンタジエニル基，１，３−ジ
（ターシャリーブチル）シクロペンタジエニル基，ペン
タメチルシクロペンタジエニル基，など），インデニル
基，置換インデニル基（具体的には、メチルインデニル
基，ジメチルインデニル基，テトラメチルインデニル
基，ヘキサメチルインデニル基，４，５，６，７−テト
ラヒドロインデニル基，４，５，６，７−テトラヒドロ
−１，２，３トリメチルインデニル基，８−メチルテト
ラヒドロインデニル基など），フルオレニル基，置換フ
ルオレニル基（具体的には、メチルフルオレニル基，ジ
メチルフルオレニル基，テトラメチルフルオレニル基，
オクタメチルフルオレニル基，オクタヒドロフルオレニ
ル基，９−メチルオクタヒドロフルオレニル基など），
アルキルチオ基（具体的には、メチルチオ基，エチルチ
オ基，ブチルチオ基，アミルチオ基，イソアミルチオ
基，イソブチルチオ基，オクチルチオ基，２−エチルヘ
キシルチオ基など），アリールチオ基（具体的には、フ
ェニルチオ基，ｐ−メチルフェニルチオ基，ｐ−メトキ
シフェニルチオ基など），キレート性配位子（具体的に
は、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノキシ）基など）あるいはハロゲン原子（具体的に
は塩素，臭素，沃素，弗素）を示す。これらＲ¹²，
Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は同一のものであっても、異なるも
のであってもよい。R ¹² , R in the above general formula (V) or (VI)
¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are each a hydrogen atom and have 1 to 20 carbon atoms.
Alkyl groups (specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, amyl group, isoamyl group, isobutyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms (specifically Are methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, amyloxy group,
(Hexyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, etc.), aryl group having 6 to 20 carbon atoms, alkylaryl group, arylalkyl group (specifically, phenyl group, tolyl group, xylyl group, benzyl group, etc.), carbon number 6 ~ 20
Aryloxy group (specifically, phenoxy group, etc.), C1-C20 acyloxy group (specifically, acetoxy group, benzoyloxy group, butylcarbonyloxy group, heptadecylcarbonyloxy group, etc.), carbon number 1 to 50 amino groups (specifically, dimethylamino group, diethylamino group, diphenylamino group, bistrimethylsilyl group, etc.), amide groups (specifically, acetamide group, ethylamide group, diphenylamide group, methylphenylamide) Groups, etc.), phosphide groups (specifically, dimethylphosphide groups, diethylphosphide groups, diphenylphosphide groups, etc.), cyclopentadienyl groups, substituted cyclopentadienyl groups (specifically, methylcyclopentadiene groups). Enyl group, 1,2-dimethylcyclopentadienyl group, 1,2,4-to Cyclopentadienyl group, tetramethylcyclopentadienyl group, 1,3
-Di (trimethylsilyl) cyclopentadienyl group, tert-butylcyclopentadienyl group, 1,3-di (tert-butyl) cyclopentadienyl group, pentamethylcyclopentadienyl group, etc.), indenyl group, Substituted indenyl group (specifically, methylindenyl group, dimethylindenyl group, tetramethylindenyl group, hexamethylindenyl group, 4,5,6,7-tetrahydroindenyl group, 4,5,6,6 7-tetrahydro-1,2,3 trimethylindenyl group, 8-methyltetrahydroindenyl group, etc.), fluorenyl group, substituted fluorenyl group (specifically, methylfluorenyl group, dimethylfluorenyl group, tetramethyl Fluorenyl group,
Octamethylfluorenyl group, octahydrofluorenyl group, 9-methyloctahydrofluorenyl group, etc.),
Alkylthio group (specifically, methylthio group, ethylthio group, butylthio group, amylthio group, isoamylthio group, isobutylthio group, octylthio group, 2-ethylhexylthio group, etc.), arylthio group (specifically, phenylthio group, p-methylphenylthio group, p-methoxyphenylthio group, etc.), chelating ligand (specifically, 2,2′-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenoxy) group, etc.) or halogen Indicates an atom (specifically chlorine, bromine, iodine, fluorine). These R ¹² ,
R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ may be the same or different.

【００１０】更にチタン化合物としては一般式（VII) ＴｉＲ¹⁶ＸＹＺ ・・・（VII) 〔式中、Ｒ¹⁶はシクロペンタジエニル基，置換シクロペ
ンタジエニル基，インデニル基，置換インデニル基，フ
ルオレニル基，置換フルオレニル基など（具体的には上
記Ｒ¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵のところで述べたものと同
様である）を示し、Ｘ，Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素
原子，炭素数１〜１２のアルキル基，炭素数１〜１２の
アルコキシ基，炭素数６〜２０のアリール基，炭素数６
〜２０のアリールオキシ基，炭素数６〜２０のアリール
アルキル基，炭素数１〜４０のアルキルあるいはアリー
ルアミド基又はハロゲン原子を示す（具体的には上記Ｒ
¹²，Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵のところで述べたものと同様で
ある）。〕で表わされる化合物がある。ここで、Ｘ，Ｙ
及びＺのうち一つとＲ¹⁶がＣＨ₂ ，Ｓｉ（ＣＨ₃)₂ など
により架橋した化合物も含む。Further, the titanium compound is represented by the general formula (VII) TiR ¹⁶ XYZ (VII) [wherein R ¹⁶ is a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, fluorenyl group]. Group, a substituted fluorenyl group and the like (specifically the same as those described above for R ¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ ), X, Y and Z each independently represent a hydrogen atom or a carbon number. 1-12 alkyl group, C1-C12 alkoxy group, C6-C20 aryl group, C6
To an aryloxy group having 20 to 20 carbon atoms, an arylalkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkyl or arylamide group having 1 to 40 carbon atoms, or a halogen atom (specifically, the above R
⁽¹² , R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are the same as those described above). ] There is a compound represented by. Where X, Y
And a compound in which one of Z and R ¹⁶ is crosslinked by CH ₂ , Si (CH ₃ ) ₂ or the like.

【００１１】さらにチタン化合物としては一般式（VII
I)Further, as the titanium compound, a compound represented by the general formula (VII
I)

【００１２】[0012]

【化１】 Embedded image

【００１３】〔式中、Ｒ¹⁷, Ｒ¹⁸はそれぞれハロゲン原
子，炭素数１〜２０のアルコキシ基，アシロキシ基を示
し、ｋは２〜２０を示す。〕で表わされる縮合チタン化
合物を用いてもよい。また、上記チタン化合物は、エス
テルやエーテルなどと錯体を形成させたものを用いても
よい。上記一般式（VI) で表わされる三価チタン化合物
は、典型的には三塩化チタンなどの三ハロゲン化チタ
ン，シクロペンタジエニルチタニウムジクロリドなどの
シクロペンタジエニルチタン化合物が挙げられ、このほ
か四価チタン化合物を還元して得られるものが挙げられ
る。これら三価チタン化合物はエステル，エーテルなど
と錯体を形成したものを用いてもよい。[In the formula, R ¹⁷ and R ¹⁸ represent a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms and an acyloxy group, respectively, and k represents 2 to 20. ] A condensed titanium compound represented by the following may be used. Further, the titanium compound may be used in the form of a complex with an ester or ether. The trivalent titanium compound represented by the general formula (VI) typically includes titanium trihalides such as titanium trichloride and cyclopentadienyl titanium compounds such as cyclopentadienyl titanium dichloride. The thing obtained by reducing a valent titanium compound is mentioned. These trivalent titanium compounds may be used in the form of a complex with an ester or ether.

【００１４】また、遷移金属化合物としてのジルコニウ
ム化合物には、テトラベンジルジルコニウム，ジルコニ
ウムテトラエトキシド，ジルコニウムテトラブトキシ
ド，ビスインデニルジルコニウムジクロリド，トリイソ
プロポキシジルコニウムクロリド，ジルコニウムベンジ
ルジクロリド，トリブトキシジルコニウムクロリドなど
があり、ハフニウム化合物には、テトラベンジルハフニ
ウム，ハフニウムテトラエトキシド，ハフニウムテトラ
ブトキシドなどがあり、さらにバナジウム化合物には、
バナジルビスアセチルアセトナート，バナジルトリアセ
チルアセトナート，トリエトキシバナジル，トリプロポ
キシバナジルなどがある。これら遷移金属化合物のなか
ではチタン化合物が特に好適である。Examples of zirconium compounds as transition metal compounds include tetrabenzyl zirconium, zirconium tetraethoxide, zirconium tetrabutoxide, bisindenyl zirconium dichloride, triisopropoxy zirconium chloride, zirconium benzyl dichloride, tributoxy zirconium chloride. There are tetrabenzyl hafnium, hafnium tetraethoxide, hafnium tetrabutoxide, etc. in the hafnium compound, and further in the vanadium compound,
Examples include vanadyl bisacetylacetonate, vanadyltriacetylacetonate, triethoxyvanadyl, and tripropoxyvanadyl. Among these transition metal compounds, titanium compounds are particularly suitable.

【００１５】その他（Ａ）成分である遷移金属化合物と
しては、共役π電子を有する配位子を２個有する遷移金
属化合物、例えば、一般式（IX） Ｍ¹ Ｒ¹⁹Ｒ²⁰Ｒ²¹Ｒ²² ・・・（IX） 〔式中、Ｍ¹ はチタン，ジルコニウムあるいはハフニウ
ムを示し、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれシクロペンタジエニ
ル基，置換シクロペンタジエニル基，インデニル基，置
換インデニル基，フルオレニル基又は置換フルオレニル
基を示し、Ｒ²¹及びＲ²²はそれぞれ水素原子，ハロゲン
原子，炭素数１〜２０の炭化水素基，炭素数１〜２０の
アルコキシ基，アミノ基あるいは炭素数１〜２０のチオ
アルコキシ基を示す。ただし、Ｒ¹⁹及びＲ²⁰は炭素数１
〜５の炭化水素基，炭素数１〜２０及び珪素数１〜５の
アルキルシリレン基あるいは炭素数１〜２０及びゲルマ
ニウム数１〜５のゲルマニウム含有炭化水素基によって
架橋されていてもよい。〕で表わされる遷移金属化合物
よりなる群から選ばれた少なくとも１種の化合物があ
る。As the transition metal compound which is the other component (A), a transition metal compound having two ligands having conjugated π electrons, for example, a compound represented by the general formula (IX) M ¹ R ¹⁹ R ²⁰ R ²¹ R ²² .. (IX) [In the formula, M ¹ represents titanium, zirconium, or hafnium, and R ¹⁹ and R ²⁰ are cyclopentadienyl group, substituted cyclopentadienyl group, indenyl group, substituted indenyl group, fluorenyl group, or A substituted fluorenyl group, R ²¹ and R ²² are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, an amino group or a thioalkoxy group having 1 to 20 carbon atoms; Indicates. However, R ¹⁹ and R ²⁰ have 1 carbon atom
It may be crosslinked by a hydrocarbon group having 5 to 5 carbon atoms, an alkylsilylene group having 1 to 20 carbon atoms and 1 to 5 silicon atoms, or a germanium-containing hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and 1 to 5 germanium atoms. ] There is at least one compound selected from the group consisting of transition metal compounds.

【００１６】上記一般式（IX）中のＲ¹⁹及びＲ²⁰はそれ
ぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタジエニ
ル基，インデニル基，置換インデニル基，フルオレニル
基，置換フルオレニル基であり、具体的には上記Ｒ¹²，
Ｒ¹³，Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵のところで述べたものと同様であ
る。Ｒ¹⁹及びＲ²⁰はそれぞれ同一でも異なってもよく、
さらにＲ¹⁹とＲ²⁰が炭素数１〜５のアルキリデン基（具
体的には、メチン基，エチリデン基，プロピリデン基，
ジメチルカルビル基など）又は炭素数１〜２０及び珪素
数１〜５のアルキルシリレン基（具体的には、ジメチル
シリレン基，ジエチルシリレン基，ジベンジルシリレン
基など）により架橋された構造のものでもよい。一方、
Ｒ²¹及びＲ²²は、それぞれ上述の如くであるが、より詳
しくは、それぞれ独立に、水素原子，炭素数１〜２０の
アルキル基（メチル基，エチル基，プロピル基，ｎ−ブ
チル基，イソブチル基，アミル基，イソアミル基，オク
チル基，２−エチルヘキシル基など），炭素数６〜２０
のアリール基（具体的には、フェニル基，ナフチル基な
ど）、炭素数７〜２０のアリールアルキル基（具体的に
は、ベンジル基など）、炭素数１〜２０のアルコキシ基
（具体的には、メトキシ基，エトキシ基，プロポキシ
基，ブトキシ基，アミルオキシ基，ヘキシルオキシ基，
オクチルオキシ基，２−エチルヘキシルオキシ基な
ど）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（具体的に
は、フェノキシ基など）、さらにはアミノ基や炭素数１
〜２０のチオアルコキシ基を示す。R ¹⁹ and R ²⁰ in the above general formula (IX) are a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group, a substituted indenyl group, a fluorenyl group and a substituted fluorenyl group, respectively. Is the above R ¹² ,
It is the same as that described for R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ . R ¹⁹ and R ²⁰ may be the same or different,
Further, R ¹⁹ and R ²⁰ are alkylidene groups having 1 to 5 carbon atoms (specifically, methine group, ethylidene group, propylidene group,
Dimethylcarbyl group, etc.) or an alkylsilylene group having 1 to 20 carbon atoms and 1 to 5 silicon atoms (specifically, a dimethylsilylene group, a diethylsilylene group, a dibenzylsilylene group, etc.) Good. on the other hand,
R ²¹ and R ²² are as described above, but more specifically, each independently, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, n-butyl group, isobutyl group). Group, amyl group, isoamyl group, octyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), C6-20
Aryl group (specifically, a phenyl group, a naphthyl group, etc.), an arylalkyl group having 7 to 20 carbon atoms (specifically, a benzyl group, etc.), an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms (specifically, , Methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, amyloxy group, hexyloxy group,
An octyloxy group, a 2-ethylhexyloxy group, etc.), an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms (specifically, a phenoxy group, etc.), an amino group and a carbon number of 1
~ 20 thioalkoxy groups are shown.

【００１７】また、ジルコニウム化合物としては、エチ
リデンビスシクロペンタジエニルジルコニウムジメトキ
シド，ジメチルシリレンビスシクロペンタジエニルジル
コニウムジメトキシドなどがあり、さらにハフニウム化
合物としては、エチリデンビスシクロペンタジエニルハ
フニウムジメトキシド，ジメチルシリレンビスシクロペ
ンタジエニルハフニウムジメトキシドなどがある。これ
らのなかでも特にチタン化合物が好ましい。さらにこれ
らの組合せの他、２，２' −チオビス（４−メチル−６
−ｔ−ブチルフェニル）チタンジイソプロポキシド；
２，２' −チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ニル）チタンジメトキシドなどの２座配位型錯体であっ
てもよい。本発明においては、これらの遷移金属化合物
の中で、共役π電子をもつ配位子を少なくとも１個有す
るチタン化合物が好適である。また、これらの遷移金属
化合物は一種用いてもよく、二種以上を組み合わせて用
いてもよい。Further, zirconium compounds include ethylidene biscyclopentadienyl zirconium dimethoxide and dimethylsilylene biscyclopentadienyl zirconium dimethoxide, and hafnium compounds include ethylidene biscyclopentadienyl hafnium dimethoxide and Examples include dimethylsilylene biscyclopentadienyl hafnium dimethoxide. Among these, titanium compounds are particularly preferable. In addition to these combinations, 2,2'-thiobis (4-methyl-6)
-T-butylphenyl) titanium diisopropoxide;
It may be a bidentate complex such as 2,2′-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenyl) titanium dimethoxide. In the present invention, among these transition metal compounds, a titanium compound having at least one ligand having a conjugated π electron is suitable. These transition metal compounds may be used alone or in combination of two or more.

【００１８】次に、本発明における重合用触媒におい
て、（Ｂ）（ａ）成分として用いられる前記遷移金属化
合物と反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物とし
ては、様々なものがあるが、例えば下記一般式（Ｘ）又
は（XI) で示される複数の基が金属に結合したアニオン
とカチオンとからなる配位錯化合物を好適に使用するこ
とができる。 （〔Ｌ¹ −Ｈ〕^p+) _q （〔Ｍ² Ｘ¹ Ｘ² ・・・Ｘ^r 〕^(r-s)-）_j ・・・ （Ｘ） （〔Ｌ² 〕^p+ ) _q （〔Ｍ³ Ｘ¹ Ｘ² ・・・Ｘ^r 〕^(r-s)-）_j ・・・ （XI） 〔式（Ｘ）又は（XI) 中、Ｌ² は後述のＭ⁴ ，Ｒ²³Ｒ²⁴
Ｍ⁵ 又はＲ²⁵ ₃ Ｃであり、Ｌ¹ はルイス塩基、Ｍ² 及び
Ｍ³ はそれぞれ周期律表の５族〜１５族から選ばれる金
属、Ｍ⁴ は周期律表の１族及び８族〜１２族から選ばれ
る金属、Ｍ⁵ は周期律表の８族〜１０族から選ばれる金
属、Ｘ¹ 〜Ｘ^r はそれぞれ水素原子，ジアルキルアミノ
基，アルコキシ基，アリールオキシ基，炭素数１〜２０
のアルキル基，炭素数６〜２０のアリール基，アルキル
アリール基，アリールアルキル基，置換アルキル基，有
機メタロイド基又はハロゲン原子を示す。Ｒ²³及びＲ²⁴
はそれぞれシクロペンタジエニル基，置換シクロペンタ
ジエニル基，インデニル基又はフルオレニル基、Ｒ²⁵は
アルキル基を示す。ｓはＭ² ，Ｍ³ の原子価で１〜７の
整数、ｒは２〜８の整数、ｐはＬ¹ −Ｈ，Ｌ² のイオン
価数で１〜７の整数、ｑは１以上の整数，ｊ＝ｑ×ｐ／
（ｒ−ｓ）である。〕Next, in the polymerization catalyst of the present invention, there are various compounds which can react with the transition metal compound used as the component (B) (a) to form an ionic complex. For example, a coordination complex compound composed of an anion in which a plurality of groups represented by the following general formula (X) or (XI) is bound to a metal and a cation can be preferably used. ([L ¹ -H] ^{p +)} _q ^{([M 2 X 1 X 2 ··· X} r ] _{^{(rs) -) j ··· (}} X) ( [L ^{2] p +)} _q ([M ³ X ¹ X ² ... X ^r ] ^(rs)- ) _j ... (XI) [In formula (X) or (XI), L ² is M ⁴ , R ²³ R ²⁴ described later.
M ⁵ or R ²⁵ ₃ C, L ¹ is a Lewis base, M ² and M ³ are metals selected from Groups 5 to 15 of the periodic table, and M ⁴ is Group 1 and 8 of the periodic table. A metal selected from Group 12; M ⁵ is a metal selected from Groups 8 to 10 of the periodic table; X ^{1 to} X ^r are a hydrogen atom, a dialkylamino group, an alkoxy group, an aryloxy group, and 1 to 20 carbon atoms, respectively.
Represents an alkyl group having 6 to 20 carbon atoms, an alkylaryl group, an arylalkyl group, a substituted alkyl group, an organic metalloid group or a halogen atom. R ²³ and R ²⁴
Represents a cyclopentadienyl group, a substituted cyclopentadienyl group, an indenyl group or a fluorenyl group, and R ²⁵ represents an alkyl group. s is an integer of 1 to 7 as the valence of M ² and M ³ , r is an integer of 2 to 8, p is an integer of 1 to 7 as the ionic valence of L ¹ -H and L ² , and q is 1 or more. Integer, j = q × p /
(Rs). ]

【００１９】Ｍ² 及びＭ³ の具体例としてはＢ，Ａｌ，
Ｓｉ，Ｐ，Ａｓ，Ｓｂなどの各原子、Ｍ⁴ の具体例とし
てはＡｇ，Ｃｕ，Ｎａ，Ｌｉなどの各原子、Ｍ⁵ の具体
例としてはＦｅ，Ｃｏ，Ｎｉなどの各原子が挙げられ
る。Ｘ¹ 〜Ｘ^r の具体例としては、例えば、ジアルキル
アミノ基としてジメチルアミノ基，ジエチルアミノ基な
ど、アルコキシ基としてメトキシ基，エトキシ基，ｎ−
ブトキシ基など、アリールオキシ基としてフェノキシ
基，２，６−ジメチルフェノキシ基，ナフチルオキシ基
など、炭素数１〜２０のアルキル基としてメチル基，エ
チル基，ｎ−プロピル基，イソプロピル基，ｎ−ブチル
基，ｎ−オクチル基，２−エチルヘキシル基など、炭素
数６〜２０のアリール基，アルキルアリール基若しくは
アリールアルキル基としてフェニル基，ｐ−トリル基，
ベンジル基，ペンタフルオロフェニル基，３，５−ジ
（トリフルオロメチル）フェニル基，４−ターシャリ−
ブチルフェニル基，２，６−ジメチルフェニル基，３，
５−ジメチルフェニル基，２，４−ジメチルフェニル
基，１，２−ジメチルフェニル基など、ハロゲンとして
Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ、有機メタロイド基として五メチル
アンチモン基，トリメチルシリル基，トリメチルゲルミ
ル基，ジフェニルアルシン基，ジシクロヘキシルアンチ
モン基，ジフェニル硼素基などが挙げられる。Ｒ²³及び
Ｒ²⁴のそれぞれで表される置換シクロペンタジエニル基
の具体例としては、メチルシクロペンタジエニル基，ブ
チルシクロペンタジエニル基，ペンタメチルシクロペン
タジエニル基などが挙げられる。Specific examples of M ² and M ³ include B, Al,
Each atom such as Si, P, As, Sb, each atom of M ⁴ , such as Ag, Cu, Na, Li, etc., and each atom of M ⁵ , each atom such as Fe, Co, Ni. . Specific examples of X ^{1 to} X ^r include, for example, a dialkylamino group such as a dimethylamino group and a diethylamino group, an alkoxy group such as a methoxy group, an ethoxy group, and n-.
Butoxy group and the like, phenoxy group as the aryloxy group, 2,6-dimethylphenoxy group, naphthyloxy group and the like, and alkyl group having 1 to 20 carbon atoms such as methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group and n-butyl group. Group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, etc., aryl group having 6 to 20 carbon atoms, phenyl group as alkylaryl group or arylalkyl group, p-tolyl group,
Benzyl group, pentafluorophenyl group, 3,5-di (trifluoromethyl) phenyl group, 4-tertiary-
Butylphenyl group, 2,6-dimethylphenyl group, 3,
5-dimethylphenyl group, 2,4-dimethylphenyl group, 1,2-dimethylphenyl group and the like, F, Cl, Br, I as halogen, pentamethylantimony group as organic metalloid group, trimethylsilyl group, trimethylgermyl group, Examples thereof include diphenylarsine group, dicyclohexylantimony group, diphenylboron group and the like. Specific examples of the substituted cyclopentadienyl group represented by R ²³ and R ²⁴ include a methylcyclopentadienyl group, a butylcyclopentadienyl group, a pentamethylcyclopentadienyl group, and the like.

【００２０】本発明において、複数の基が金属に結合し
たアニオンとしては、具体的にはＢ( Ｃ₆ Ｆ₅)₄ ^- ，Ｂ
( Ｃ₆ ＨＦ₄)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ
₃ Ｆ ₂)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₄ Ｆ)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ ＣＦ₃ Ｆ₄)
₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₅)₄ ，^- ＢＦ₄ ^- ，ＰＦ₆ ^- ，Ｐ( Ｃ
₆ Ｆ₅)₆ ^- ，Ａｌ（Ｃ₆ ＨＦ₄)₄ ^- などが挙げられる。
また、金属カチオンとしてはＣｐ₂ Ｆｅ⁺ ，（ＭｅＣ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（ｔＢｕＣｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₂ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₃ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ ₄ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₅ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，Ａｇ⁺ , Ｎａ
⁺ ，Ｌｉ⁺ などが挙げられ、その他のカオチンとして
は、ピリジニウム，２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリニウム，ジフェニルアンモニウム，ｐ−ニトロ
アニリニウム，２，５−ジクロロアニリン，ｐ−ニトロ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，キノリニウム，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム，Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニ
ウムなどの窒素含有化合物、トリフェニルカルベニウ
ム，トリ（４−メチルフェニル）カルベニウム，トリ
（４−メトキシフェニル）カルベニウムなどのカルベニ
ウム化合物、ＣＨ₃ ＰＨ₃ ⁺ ，Ｃ₂ Ｈ₅ ＰＨ₃ ⁺ ，Ｃ₃
Ｈ₇ ＰＨ₃ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₂ ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂
ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ ＰＨ₂ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₃ ＰＨ
⁺，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ ＰＨ ⁺，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ ＰＨ ⁺，
（ＣＦ₃ ）₃ ＰＨ ⁺，（ＣＨ₃ ）₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₄ Ｐ⁺ などのアルキルフォスフォ
ニウムイオン、及びＣ₆ Ｈ₅ ＰＨ₃ ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂
ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ ₅ ）₃ ＰＨ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）
₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）ＰＨ⁺ ，（Ｃ
Ｈ₃ ）（Ｃ₆ Ｈ₅ ）ＰＨ₂ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₂ （Ｃ
₆ Ｈ₅ ）ＰＨ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ） ₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｐ⁺ な
どのアリールフォスフォニウムイオンなどが挙げられ
る。In the present invention, a plurality of groups are bound to the metal.
The anion specifically includes B (C₆F_Five)_Four ^-, B
(C₆HF_Four)_Four ^-, B (C₆H₂F₃)_Four ^-, B (C₆H
₃F ₂)_Four ^-, B (C₆H_FourF)_Four ^-, B (C₆CF₃ F_Four)
_Four ^-, B (C₆H_Five)_Four,^-BF_Four ^-, PF₆ ^-, P (C
₆F_Five)₆ ^-, Al (C₆HF_Four)_Four ^-And the like.
 Also, as the metal cation, Cp₂Fe⁺, (MeC
p)₂Fe⁺, (TBuCp)₂Fe⁺, (Me₂C
p)₂Fe⁺, (Me₃Cp)₂Fe⁺, (Me _FourC
p)₂Fe⁺, (Me_FiveCp)₂Fe⁺, Ag⁺, Na
⁺, Li⁺Etc., and other chaosin
Is pyridinium, 2,4-dinitro-N, N-diethyl
Luanilinium, diphenylammonium, p-nitro
Anilinium, 2,5-dichloroaniline, p-nitro
-N, N-dimethylanilinium, quinolinium, N,
N-dimethylanilinium, N, N-diethylanilini
Nitrogen-containing compounds such as um, triphenylcarbenium
Mum, tri (4-methylphenyl) carbenium, tri
Carbeni such as (4-methoxyphenyl) carbenium
Um compounds, CH₃PH₃ ⁺, C₂H_FivePH₃ ⁺, C₃
H₇PH₃ ⁺, (CH₃)₂PH₂ ⁺, (C₂H_Five)₂
PH₂ ⁺, (C₃H₇)₂PH₂ ⁺, (CH₃)₃PH
⁺, (C₂H_Five)₃PH⁺, (C₃H₇)₃PH⁺,
(CF₃)₃PH⁺, (CH₃)_FourP⁺, (C₂H_Five)
_FourP⁺, (C₃H₇)_FourP⁺Alkyl phosphos such as
N-ion, and C₆H_FivePH₃ ⁺, (C₆H_Five)₂
PH₂ ⁺, (C₆H _Five)₃PH⁺, (C₆H_Five)
_FourP⁺, (C₂H_Five)₂(C₆H_Five) PH⁺, (C
H₃) (C₆H_Five) PH₂ ⁺, (CH₃)₂(C
₆H_Five) PH⁺, (C₂H_Five) ₂(C₆H_Five)₂P⁺What
Which include aryl phosphonium ions
It

【００２１】一般式（Ｘ）及び（XI）の化合物の中で、
具体的には、下記のものを特に好適に使用できる。例え
ば一般式（Ｘ）の化合物としては、例えばテトラフェニ
ル硼酸トリエチルアンモニウム，テトラフェニル硼酸ト
リ（ｎ−ブチル）アンモニウム，テトラフェニル硼酸ト
リメチルアンモニウム，テトラキス（ペンタフルオロフ
ェニル）硼酸トリエチルアンモニウム，テトラキス（ペ
ンタフルオロフェニル）硼酸トリ（ｎ−ブチル）アンモ
ニウム，ヘキサフルオロ砒素酸トリエチルアンモニウ
ム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピリジ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ピ
ロリニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼
酸Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，テトラキス（ペンタ
フルオロフェニル）硼酸メチルジフェニルアンモニウム
などが挙げられる。一方、一般式（XI) の化合物として
は、例えばテトラフェニル硼酸フェロセニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ジメチルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸フ
ェロセニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸デカメチルフェロセニウム，テトラキス（ペンタフ
ルオロフェニル）硼酸アセチルフェロセニウム，テトラ
キス（ペンタフルオロフェニル）硼酸ホルミルフェロセ
ニウム，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）硼酸シ
アノフェロセニウム，テトラフェニル硼酸銀，テトラキ
ス（ペンタフルオロフェニル）硼酸銀，テトラフェニル
硼酸トリチル，テトラキス（ペンタフルオロフェニル）
硼酸トリチル，ヘキサフルオロ砒素酸銀，ヘキサフルオ
ロアンチモン酸銀，テトラフルオロ硼酸銀などが挙げら
れる。Among the compounds of the general formulas (X) and (XI),
Specifically, the following can be used particularly preferably. Examples of the compound of the general formula (X) include triethylammonium tetraphenylborate, tri (n-butyl) ammonium tetraphenylborate, trimethylammonium tetraphenylborate, triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tetrakis (pentafluorophenyl). ) Tri (n-butyl) ammonium borate, triethylammonium hexafluoroarsenate, pyridinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, pyrrolinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Methyldiphenylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like can be mentioned. On the other hand, examples of the compound of the general formula (XI) include ferrocenium tetraphenylborate, dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (pentafluorophenyl)
Decamethylferrocenium borate, Acetylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Formylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Cyanoferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, Silver tetraphenylborate, Tetrakis ( Pentafluorophenyl) silver borate, tetraphenyl trityl borate, tetrakis (pentafluorophenyl)
Examples thereof include trityl borate, silver hexafluoroarsenate, silver hexafluoroantimonate, and silver tetrafluoroborate.

【００２２】さらに、該（Ａ）成分の遷移金属化合物と
反応してイオン性の錯体を形成しうる化合物として、例
えばＢ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₃ ，Ｂ（Ｃ₆ ＨＦ₄ ）₃ ，Ｂ（Ｃ₆
Ｈ₂Ｆ₃ ）₃ ，Ｂ（Ｃ₆ Ｈ₃ Ｆ₂ ）₃ ，Ｂ（Ｃ₆ Ｈ
₄ Ｆ）₃ ，Ｂ（Ｃ₆ ＣＦ₃ Ｆ₄ ） ₃ ，ＢＦ₃ ，ＰＦ₅ ，
Ｐ（Ｃ₆ Ｆ₅ ）₅ ，Ａｌ（Ｃ₆ ＨＦ₄ ）₃ などのルイス
酸も用いることができる。本発明においては、上記
（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体
を形成しうる化合物は一種用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。Further, the transition metal compound of the component (A)
Examples of compounds that can react to form ionic complexes
For example, B (C₆F_Five)₃, B (C₆HF_Four)₃, B (C₆
H₂F₃)₃, B (C₆H₃F₂)₃, B (C₆H
_FourF)₃, B (C₆CF₃F_Four) ₃, BF₃, PF_Five,
P (C₆F_Five)_Five, Al (C₆HF_Four)₃Such as lewis
Acids can also be used. In the present invention, the above
Ionic complex that reacts with the transition metal compound of component (A)
The compound capable of forming
You may use it together.

【００２３】本発明の重合用触媒においては、前記
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分と共に、必要に応じ（Ｃ）成
分としてアルキル基含有金属化合物を用いることができ
る。ここで、アルキル基含有金属化合物としては様々な
ものがあるが、例えば、一般式（XV) Ｒ²⁷ _x Ａｌ（ＯＲ²⁸）_y Ｑ_3-x-y ・・・（XV) （式中、Ｒ²⁷及びＲ²⁸はそれぞれ炭素数１〜８、好まし
くは１〜４のアルキル基を示し、Ｑは水素原子又はハロ
ゲン原子を示す。また、ｘは０＜ｘ≦３、好ましくは２
又は３、最も好ましくは３であり、ｙは０≦ｙ＜３、好
ましくは０又は１である。）で表わされるアルキル基含
有アルミニウム化合物、一般式（XVI) Ｒ²⁷ ₂ Ｍｇ ・・・（XVI) （式中、Ｒ²⁷は前記と同じである。）で表わされるアル
キル基含有マグネシウム化合物、さらには一般式（XVI
I) Ｒ²⁷ ₂ Ｚｎ ・・・（XVII) （式中、Ｒ²⁷は前記と同じである。）で表わされるアル
キル基含有亜鉛化合物などが挙げられる。In the polymerization catalyst of the present invention, an alkyl group-containing metal compound can be used as the component (C), if necessary, together with the components (A) and (B). Here, there are various alkyl group-containing metal compounds, for example, general formula (XV) R ²⁷ _x Al (OR ²⁸ ) _y Q _3-xy (XV) (wherein R ²⁷ and R ²⁸ each represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, Q represents a hydrogen atom or a halogen atom, and x is 0 <x ≦ 3, preferably 2
Or 3, most preferably 3, and y is 0 ≦ y <3, preferably 0 or 1. ), An alkyl group-containing aluminum compound represented by the general formula (XVI), R ²⁷ ₂ Mg ... (XVI) (in the formula, R ²⁷ is the same as the above), and General formula (XVI
I) R ²⁷ ₂ Zn ... (XVII) (in the formula, R ²⁷ is the same as the above), and the alkyl group-containing zinc compound and the like can be mentioned.

【００２４】これらのアルキル基含有化合物のうち、ア
ルキル基含有アルミニウム化合物、とりわけトリアルキ
ルアルミニウムやジアルキルアルミニウム化合物が好ま
しい。具体的にはトリメチルアルミニウム，トリエチル
アルミニウム，トリ−ｎ−プロピルアルミニウム，トリ
イソプロピルアルミニウム，トリ−ｎ−ブチルアルミニ
ウム，トリイソブチルアルミニウム，トリ−ｔ−ブチル
アルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム、ジメチ
ルアルミニウムクロリド，ジエチルアルミニウムクロリ
ド，ジ−ｎ−プロピルアルミニウムクロリド，ジイソプ
ロピルアルミニウムクロリド，ジ−ｎ−ブチルアルミニ
ウムクロリド，ジイソブチルアルミニウムクロリド，ジ
−ｔ−ブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキルア
ルミニウムハライド、ジメチルアルミニウムメトキシ
ド，ジメチルアルミニウムエトキシドなどのジアルキル
アルミニウムアルコキシド、ジメチルアルミニウムヒド
リド，ジエチルアルミニウムヒドリド，ジイソブチルア
ルミニウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒド
リドなどが挙げられる。さらには、ジメチルマグネシウ
ム，ジエチルマグネシウム，ジ−ｎ−プロピルマグネシ
ウム，ジイソプロピルマグネシウムなどのジアルキルマ
グネシウムやジメチル亜鉛，ジエチル亜鉛，ジ−ｎ−プ
ロピルエチル亜鉛，ジイソプロピル亜鉛などのジアルキ
ル亜鉛を挙げることができる。この（Ｃ）成分のアルキ
ル基含有金属化合物は一種用いてもよく、二種以上を組
み合わせて用いてもよい。Of these alkyl group-containing compounds, alkyl group-containing aluminum compounds, particularly trialkylaluminum and dialkylaluminum compounds, are preferred. Specifically, trialkylaluminum such as trimethylaluminum, triethylaluminum, tri-n-propylaluminum, triisopropylaluminum, tri-n-butylaluminum, triisobutylaluminum, tri-t-butylaluminum, dimethylaluminum chloride, diethylaluminum. Dialkyl aluminum halides such as chloride, di-n-propyl aluminum chloride, diisopropyl aluminum chloride, di-n-butyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum chloride, di-t-butyl aluminum chloride, dimethyl aluminum methoxide, dimethyl aluminum ethoxide, etc. Dialkyl aluminum alkoxide, dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum Hydride, such as dialkylaluminum hydride such as diisobutylaluminum hydride and the like. Furthermore, dialkyl magnesium such as dimethyl magnesium, diethyl magnesium, di-n-propyl magnesium and diisopropyl magnesium, and dialkyl zinc such as dimethyl zinc, diethyl zinc, di-n-propyl ethyl zinc and diisopropyl zinc can be mentioned. The alkyl group-containing metal compound of the component (C) may be used alone or in combination of two or more.

【００２５】各触媒成分の混合方法については特に制限
はなく、様々な手法を適用できる。例えば前記（Ａ）成
分，（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなる均一系触媒を調
製する場合、各成分の混合方法としては、（Ａ）成分
と（Ｂ）成分とを混合して接触させた反応物に、（Ｃ）
成分を加える方法，（Ａ）成分と（Ｃ）成分とを混合
して接触させた反応物に、（Ｂ）成分を加える方法，
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とを混合して接触させた反応物
に、（Ａ）成分を加える方法，（Ａ）成分と（Ｂ）成
分と（Ｃ）成分とを同時に混合する方法などが用いられ
る。なお、各触媒成分の混合及び熟成は、一般に不活性
溶媒中において、窒素やアルゴンなどの不活性ガス雰囲
気下に行われる。該不活性溶媒としては、例えばベンゼ
ン，トルエン，キシレン，エチルベンゼンなどの芳香族
炭化水素、シクロペンタン，シクロヘキサン，メチルシ
クロヘキサンなどの脂環式炭化水素、ペンタン，ヘキサ
ン，ヘプタン，オクタンなどの脂肪族炭化水素などが挙
げられる。There are no particular restrictions on the method of mixing the catalyst components, and various techniques can be applied. For example, when preparing a homogeneous catalyst consisting of the above-mentioned components (A), (B) and (C), the components can be mixed by mixing the components (A) and (B) and contacting each other. (C)
A method of adding the components, a method of adding the components (B) to the reaction product obtained by mixing the components (A) and (C) and bringing them into contact with each other,
A method of adding the component (A) to the reaction product obtained by mixing and contacting the component (B) and the component (C), a method of simultaneously mixing the component (A), the component (B) and the component (C), etc. Is used. The mixing and aging of each catalyst component is generally carried out in an inert solvent under an atmosphere of an inert gas such as nitrogen or argon. Examples of the inert solvent include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene and ethylbenzene, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane and methylcyclohexane, and aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane and octane. And so on.

【００２６】本発明においては、このようにして調製さ
れた均一系触媒を保存する場合、３５℃未満の温度で保
存することが必要である。この保存温度が３５℃以上の
場合は、触媒の分解が大きくなり、活性が著しく低下す
る。最適保存温度は、調製された均一系触媒の組成など
に応じて適宜選ばれるが、好ましくは２５℃未満、更に
好ましくは１０℃未満である。本発明の方法で保存され
た均一系触媒は、特に芳香族ビニル化合物の重合用触媒
として好適であり、この均一系触媒を用いて芳香族ビニ
ル化合物を単独重合又は共重合させることにより、芳香
族ビニル化合物の重合連鎖部が、高度のシンジオタクチ
ック構造を有するスチレン系単独重合体や共重合体が効
率よく得られる。In the present invention, when the thus prepared homogeneous catalyst is stored, it is necessary to store it at a temperature of less than 35 ° C. When the storage temperature is 35 ° C. or higher, decomposition of the catalyst becomes large, resulting in a marked decrease in activity. The optimum storage temperature is appropriately selected according to the composition of the prepared homogeneous catalyst, etc., but is preferably less than 25 ° C, more preferably less than 10 ° C. The homogeneous catalyst stored by the method of the present invention is particularly suitable as a catalyst for polymerization of an aromatic vinyl compound, and by homopolymerizing or copolymerizing an aromatic vinyl compound with this homogeneous catalyst, an aromatic vinyl compound is obtained. A styrene homopolymer or copolymer having a highly syndiotactic structure in the polymerization chain portion of the vinyl compound can be efficiently obtained.

【００２７】[0027]

【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定さ
れるものではない。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２８】実施例１ 乾燥し、窒素置換した５０ミリリットルの容器に、ジメ
チルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレート９０マイクロモル，ペンタメチルシクロペ
ンタジエニルチタントリメトキシド９０マイクロモル，
トリイソブチルアルミニウム1.８ミリモル及びトルエン
を室温で混合し、予備混合触媒溶液３０ミリリットルを
得たのち、この溶液を窒素雰囲気下、２１℃で６０分間
熟成し、均一系触媒溶液を調製した。次に、乾燥し、窒
素置換した２０ミリリットル容器に、スチレン１０ミリ
リットル及びトリイソブチルアルミニウム５マイクロモ
ルを入れて密封したのち、７０℃まで昇温し、上記均一
系触媒溶液１６７マイクロリットルを添加し、１時間重
合した。反応終了後、生成ポリマーを乾燥し、シンジオ
タクチックポリスチレン（ＳＰＳ）4.１４ｇを得た。Ｓ
ＰＳ活性は１７４ｋｇ／ｇＴｉであった。条件及び結果
を第１表に示す。Example 1 90 μmol of dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 90 μmol of pentamethylcyclopentadienyltitanium trimethoxide were placed in a 50 ml container which had been dried and purged with nitrogen.
1.8 mmol of triisobutylaluminum and toluene were mixed at room temperature to obtain 30 ml of a premixed catalyst solution, and this solution was aged at 21 ° C. for 60 minutes in a nitrogen atmosphere to prepare a homogeneous catalyst solution. Next, 10 ml of styrene and 5 μmol of triisobutylaluminum were put into a 20 ml container which had been dried and purged with nitrogen, and the container was sealed and then heated to 70 ° C., and 167 μl of the homogeneous catalyst solution was added, Polymerized for 1 hour. After completion of the reaction, the produced polymer was dried to obtain 4.14 g of syndiotactic polystyrene (SPS). S
PS activity was 174 kg / gTi. The conditions and results are shown in Table 1.

【００２９】実施例２ 実施例１において、熟成後の均一系触媒溶液を６℃で７
日間放置したのち、重合に供した以外は、実施例１と同
様に実施した。条件及び結果を第１表に示す。Example 2 In Example 1, the homogeneous catalyst solution after aging was heated at 6 ° C. for 7 hours.
The same procedure as in Example 1 was carried out except that the polymer was allowed to stand for one day and then subjected to polymerization. The conditions and results are shown in Table 1.

【００３０】実施例３ 実施例１において、熟成後の均一系触媒容液を２１℃で
７日間放置したのち、重合に供した以外は、実施例１と
同様に実施した。条件及び結果を第１表に示す。Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the homogeneous catalyst solution after aging was allowed to stand at 21 ° C. for 7 days and then subjected to polymerization. The conditions and results are shown in Table 1.

【００３１】実施例１２ 実施例１において、熟成後の均一系触媒溶液を３０℃で
７日間放置したのち、重合に供した以外は、実施例１と
同様に実施した。条件及び結果を第１表に示す。Example 12 The procedure of Example 1 was repeated, except that the homogeneous catalyst solution after aging was allowed to stand at 30 ° C. for 7 days and then subjected to polymerization. The conditions and results are shown in Table 1.

【００３２】[0032]

【表１】 [Table 1]

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明の均一系触媒の保存方法による
と、各触媒成分を混合したのち、これを適当な温度で保
存することにより、重合工程へ供給するまでの活性低下
を抑制することができる。本発明の方法で保存された均
一系触媒は、芳香族ビニル化合物やα−オレフィン類な
どの重合用触媒として用いられ、特に芳香族ビニル化合
物の重合に用いることにより、シンジオタクチックスチ
レン系重合体を効率よく与えることができる。EFFECTS OF THE INVENTION According to the method for storing a homogeneous catalyst of the present invention, after the catalyst components are mixed and stored at an appropriate temperature, it is possible to suppress a decrease in activity until the polymerization step. it can. The homogeneous catalyst stored by the method of the present invention is used as a catalyst for polymerization of aromatic vinyl compounds and α-olefins, and in particular, when used for polymerization of aromatic vinyl compounds, syndiotactic styrene-based polymer. Can be given efficiently.

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成８年３月２５日[Submission date] March 25, 1996

【手続補正１】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】００２０[Correction target item name] 0020

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【００２０】本発明において、複数の基が金属に結合し
たアニオンとしては、具体的にはＢ( Ｃ₆ Ｆ₅)₄ ^- ，Ｂ
( Ｃ₆ ＨＦ₄)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₂ Ｆ₃)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ
₃ Ｆ ₂)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₄ Ｆ)₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ ＣＦ₃ Ｆ₄)
₄ ^- ，Ｂ( Ｃ₆ Ｈ₅)₄ ，^- ＢＦ₄ ^- ，ＰＦ₆ ^- ，Ｐ( Ｃ
₆ Ｆ₅)₆ ^- ，Ａｌ（Ｃ₆ ＨＦ₄)₄ ^- などが挙げられる。
また、金属カチオンとしてはＣｐ₂ Ｆｅ⁺ ，（ＭｅＣ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（ｔＢｕＣｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₂ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₃ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ ₄ Ｃ
ｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，（Ｍｅ₅ Ｃｐ）₂ Ｆｅ⁺ ，Ａｇ⁺ , Ｎａ
⁺ ，Ｌｉ⁺ などが挙げられ、その他のカチオンとして
は、ピリジニウム，２，４−ジニトロ−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリニウム，ジフェニルアンモニウム，ｐ−ニトロ
アニリニウム，２，５−ジクロロアニリン，ｐ−ニトロ
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウム，キノリニウム，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリニウム，Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニ
ウムなどの窒素含有化合物、トリフェニルカルベニウ
ム，トリ（４−メチルフェニル）カルベニウム，トリ
（４−メトキシフェニル）カルベニウムなどのカルベニ
ウム化合物、ＣＨ₃ ＰＨ₃ ⁺ ，Ｃ₂ Ｈ₅ ＰＨ₃ ⁺ ，Ｃ₃
Ｈ₇ ＰＨ₃ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₂ ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂
ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₂ ＰＨ₂ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₃ ＰＨ
⁺，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₃ ＰＨ ⁺，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ ＰＨ ⁺，
（ＣＦ₃ ）₃ ＰＨ ⁺，（ＣＨ₃ ）₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）
₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₃ Ｈ₇ ）₄ Ｐ⁺ などのアルキルフォスフォ
ニウムイオン、及びＣ₆ Ｈ₅ ＰＨ₃ ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂
ＰＨ₂ ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ ₅ ）₃ ＰＨ⁺ ，（Ｃ₆ Ｈ₅ ）
₄ Ｐ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ）₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）ＰＨ⁺ ，（Ｃ
Ｈ₃ ）（Ｃ₆ Ｈ₅ ）ＰＨ₂ ⁺ ，（ＣＨ₃ ）₂ （Ｃ
₆ Ｈ₅ ）ＰＨ⁺ ，（Ｃ₂ Ｈ₅ ） ₂ （Ｃ₆ Ｈ₅ ）₂ Ｐ⁺ な
どのアリールフォスフォニウムイオンなどが挙げられ
る。In the present invention, a plurality of groups are bound to the metal.
The anion specifically includes B (C₆F_Five)_Four ^-, B
(C₆HF_Four)_Four ^-, B (C₆H₂F₃)_Four ^-, B (C₆H
₃F ₂)_Four ^-, B (C₆H_FourF)_Four ^-, B (C₆CF₃ F_Four)
_Four ^-, B (C₆H_Five)_Four,^-BF_Four ^-, PF₆ ^-, P (C
₆F_Five)₆ ^-, Al (C₆HF_Four)_Four ^-And the like.
 Also, as the metal cation, Cp₂Fe⁺, (MeC
p)₂Fe⁺, (TBuCp)₂Fe⁺, (Me₂C
p)₂Fe⁺, (Me₃Cp)₂Fe⁺, (Me _FourC
p)₂Fe⁺, (Me_FiveCp)₂Fe⁺, Ag⁺, Na
⁺, Li⁺And otherCationAs
Is pyridinium, 2,4-dinitro-N, N-diethyl
Luanilinium, diphenylammonium, p-nitro
Anilinium, 2,5-dichloroaniline, p-nitro
-N, N-dimethylanilinium, quinolinium, N,
N-dimethylanilinium, N, N-diethylanilini
Nitrogen-containing compounds such as um, triphenylcarbenium
Mum, tri (4-methylphenyl) carbenium, tri
Carbeni such as (4-methoxyphenyl) carbenium
Um compounds, CH₃PH₃ ⁺, C₂H_FivePH₃ ⁺, C₃
H₇PH₃ ⁺, (CH₃)₂PH₂ ⁺, (C₂H_Five)₂
PH₂ ⁺, (C₃H₇)₂PH₂ ⁺, (CH₃)₃PH
⁺, (C₂H_Five)₃PH⁺, (C₃H₇)₃PH⁺,
(CF₃)₃PH⁺, (CH₃)_FourP⁺, (C₂H_Five)
_FourP⁺, (C₃H₇)_FourP⁺Alkyl phosphos such as
N-ion, and C₆H_FivePH₃ ⁺, (C₆H_Five)₂
PH₂ ⁺, (C₆H _Five)₃PH⁺, (C₆H_Five)
_FourP⁺, (C₂H_Five)₂(C₆H_Five) PH⁺, (C
H₃) (C₆H_Five) PH₂ ⁺, (CH₃)₂(C
₆H_Five) PH⁺, (C₂H_Five) ₂(C₆H_Five)₂P⁺What
Which include aryl phosphonium ions
It

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）遷移金属化合物、及び（Ｂ）該
（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体
を形成しうる化合物からなる重合用均一系触媒におい
て、各触媒成分を混合したのち、３５℃未満の温度で保
存することを特徴とする重合用均一系触媒の保存方法。1. A homogeneous catalyst for polymerization, comprising: (A) a transition metal compound and (B) a compound capable of reacting with the transition metal compound of the component (A) to form an ionic complex. And then storing the mixture at a temperature of less than 35 ° C. 【請求項２】 （Ａ）遷移金属化合物、及び（Ｂ）該
（Ａ）成分の遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体
を形成しうる化合物及び（Ｃ）アルキル基含有金属化合
物からなる重合用均一系触媒において、各触媒成分を混
合したのち、３５℃未満の温度で保存することを特徴と
する重合用均一系触媒の保存方法。2. A polymerization comprising (A) a transition metal compound, (B) a compound capable of reacting with the transition metal compound of the component (A) to form an ionic complex, and (C) an alkyl group-containing metal compound. A method for storing a homogeneous catalyst for polymerization, characterized in that, in the homogeneous catalyst for use in polymerization, each catalyst component is mixed and then stored at a temperature of less than 35 ° C. 【請求項３】 重合用均一系触媒が、芳香族ビニル化合
物重合用触媒である請求項１又は２記載の重合用均一系
触媒の保存方法。3. The method for storing a homogeneous polymerization catalyst according to claim 1, wherein the homogeneous polymerization catalyst is an aromatic vinyl compound polymerization catalyst.