JPH08291176A - イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料 - Google Patents
イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料Info
- Publication number
- JPH08291176A JPH08291176A JP7117703A JP11770395A JPH08291176A JP H08291176 A JPH08291176 A JP H08291176A JP 7117703 A JP7117703 A JP 7117703A JP 11770395 A JP11770395 A JP 11770395A JP H08291176 A JPH08291176 A JP H08291176A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- clay
- ionic
- spiropyran
- compound
- photochromic material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 52
- 239000004927 clay Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical group [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 claims abstract description 14
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 12
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims abstract description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 8
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 8
- 229910021647 smectite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract description 8
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 13
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000010408 film Substances 0.000 description 11
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 7
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 6
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 4
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 4
- SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N benzene;hexane Chemical compound CCCCCC.C1=CC=CC=C1 SLUNEGLMXGHOLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 239000005518 polymer electrolyte Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- IVWSGOOPQGMALJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trimethyl-1,2-dihydroindole Chemical group C1=CC=C2C(C)(C)C(C)NC2=C1 IVWSGOOPQGMALJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 carboxylate ion Chemical class 0.000 description 3
- 239000002734 clay mineral Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 1,10-dibromodecane Chemical compound BrCCCCCCCCCCBr GTQHJCOHNAFHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UJOUQEBAVPIOFS-UHFFFAOYSA-N 1-octadecyl-2,3-dihydroindole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CCC2=C1 UJOUQEBAVPIOFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O IHFRMUGEILMHNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUTSXCJBVODGIG-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethyl-1-octadecyl-2h-indole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCCCCCCCCCCCCCCCC)CC(C)(C)C2=C1 BUTSXCJBVODGIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VPZKJFJWKLYFQD-UHFFFAOYSA-N 3-(chloromethyl)-2-hydroxy-5-nitrobenzaldehyde Chemical compound OC1=C(CCl)C=C([N+]([O-])=O)C=C1C=O VPZKJFJWKLYFQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFACWTZLXIFJCM-UHFFFAOYSA-N 5-(chloromethyl)-2-hydroxybenzaldehyde Chemical compound OC1=CC=C(CCl)C=C1C=O WFACWTZLXIFJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFFEVCWAIFKJM-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)-1',3',3'-trimethylspiro[chromene-2,2'-indole] Chemical compound O1C2=CC=C(CCl)C=C2C=CC21C(C)(C)C1=CC=CC=C1N2C WSFFEVCWAIFKJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000232 Lipid Bilayer Substances 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N benzene;ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O.C1=CC=CC=C1 RTEXIPZMMDUXMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N beta-phenethyl acetate Natural products CC(=O)OCCC1=CC=CC=C1 MDHYEMXUFSJLGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009881 electrostatic interaction Effects 0.000 description 2
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002632 lipids Chemical class 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- YHIXOVNFGQWPFW-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-amine;hydrobromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCCCC[NH3+] YHIXOVNFGQWPFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000005956 quaternization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VHDQVIWUMRRBHW-UHFFFAOYSA-N (3-formyl-2-hydroxy-5-nitrophenyl)methyl docosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC1=CC([N+]([O-])=O)=CC(C=O)=C1O VHDQVIWUMRRBHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCIDGHHVKNZHRD-UHFFFAOYSA-N 1,2,2-trimethyl-3h-indole Chemical compound C1=CC=C2CC(C)(C)N(C)C2=C1 MCIDGHHVKNZHRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,3-trimethyl-2-methylideneindole Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(=C)C(C)(C)C2=C1 ZTUKGBOUHWYFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVKAWKQGWWIWPM-ABEVXSGRSA-N 17-β-hydroxy-5-α-Androstan-3-one Chemical compound C1C(=O)CC[C@]2(C)[C@H]3CC[C@](C)([C@H](CC4)O)[C@@H]4[C@@H]3CC[C@H]21 NVKAWKQGWWIWPM-ABEVXSGRSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 101150000419 GPC gene Proteins 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003012 bilayer membrane Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N chlorophosphane Chemical compound ClP USJRLGNYCQWLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012769 display material Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009210 therapy by ultrasound Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
-
- G—PHYSICS
- G11—INFORMATION STORAGE
- G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
- G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
- G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
- G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
- G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
- G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
- G11B7/246—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes
- G11B7/247—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes
- G11B7/2475—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing dyes methine or polymethine dyes merocyanine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明はスピロピランにイオン性置換基を持
たせ、粘土鉱物と複合化させることにより、薄膜として
形状化すると同時に飛躍的な熱的安定化をもたらすこと
を目的とするものである。 【構成】 本発明は光または熱的刺激によりスピロピラ
ン構造（無色）とメロシアニン構造（着色）を相互変換
する従来既知の化合物であるホトクロミズム化合物に長
鎖アルキル及びイオン性置換基を合わせ持った界面活性
型のスピロピラン化合物、および該スピロピラン化合物
を粘土層間に吸着させ、相当するメロシアニンとの間で
光相互変換する透明性薄膜状に形成することのできる粘
土と複合化したホトクロミック材料にある。
たせ、粘土鉱物と複合化させることにより、薄膜として
形状化すると同時に飛躍的な熱的安定化をもたらすこと
を目的とするものである。 【構成】 本発明は光または熱的刺激によりスピロピラ
ン構造（無色）とメロシアニン構造（着色）を相互変換
する従来既知の化合物であるホトクロミズム化合物に長
鎖アルキル及びイオン性置換基を合わせ持った界面活性
型のスピロピラン化合物、および該スピロピラン化合物
を粘土層間に吸着させ、相当するメロシアニンとの間で
光相互変換する透明性薄膜状に形成することのできる粘
土と複合化したホトクロミック材料にある。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は光または熱的刺激によ
りスピロピラン構造（無色）とメロシアニン構造（着
色）を相互変換する従来既知の化合物であるホトクロミ
ズム化合物に長鎖アルキルおよびイオン性置換基を合わ
せ持った界面活性型スピロピラン化合物に関するもので
ある。
りスピロピラン構造（無色）とメロシアニン構造（着
色）を相互変換する従来既知の化合物であるホトクロミ
ズム化合物に長鎖アルキルおよびイオン性置換基を合わ
せ持った界面活性型スピロピラン化合物に関するもので
ある。
【０００２】本発明はまた粘土層間に前記スピロピラン
化合物を吸着させ、相当するメロシアニンとの間で光相
互変換する透明性薄膜状を呈する粘土と複合化したホト
クロミック材料に関するものである。
化合物を吸着させ、相当するメロシアニンとの間で光相
互変換する透明性薄膜状を呈する粘土と複合化したホト
クロミック材料に関するものである。
【０００３】
【従来の技術】ホトクロミズム特性を持つスピロピラン
化合物は光記録材料、表示材料、非線形光学材料などホ
トニクス分野で注目されている新しい材料である。
化合物は光記録材料、表示材料、非線形光学材料などホ
トニクス分野で注目されている新しい材料である。
【０００４】この光機能性を有するスピロピラン化合物
は古くからよく知られ、極めて多種の置換基を有する誘
導体が合成されている。しかしながら、それらのほとん
どは置換基の導入により着色構造の色変化を目的とする
ものであり、担持材料中への分散・配向のための長鎖ア
ルキル基とイオン性置換基とを導入した界面活性剤型に
したものはなかった。
は古くからよく知られ、極めて多種の置換基を有する誘
導体が合成されている。しかしながら、それらのほとん
どは置換基の導入により着色構造の色変化を目的とする
ものであり、担持材料中への分散・配向のための長鎖ア
ルキル基とイオン性置換基とを導入した界面活性剤型に
したものはなかった。
【０００５】これまでにも非イオン性で長鎖アルキル基
を置換して疎水化したスピロピラン化合物が合成され、
疎水性高分子材料中に分散・配向された例はあるが、イ
オン性置換基は持たず、本発明の界面活性型スピロピラ
ンとは分散方法が基本的に異なるものであった。
を置換して疎水化したスピロピラン化合物が合成され、
疎水性高分子材料中に分散・配向された例はあるが、イ
オン性置換基は持たず、本発明の界面活性型スピロピラ
ンとは分散方法が基本的に異なるものであった。
【０００６】また、スピロピランとメロシアニン間の光
または熱的相互作用はよく知られた反応であり、それら
のスペクトル変化は大きいので、フォトンモードあるい
はヒートモード方式による記録材料化が期待されて種々
試みられているが、この場合の最大の問題点は暗所ある
いは閾温度以下でのメロシアニンのスピロピランへの異
性化のため記録が次第に消えてしまうことにある。この
特徴ある化合物は、そのままでは利用し難く何らかの担
持材料の中に分子オーダーで分散された形で複合化され
ることが要求される。この熱的異性化を抑制するために
現在行われている改良には、スピロピランの骨格の修飾
や置換基の導入によるものと媒体の選択とがあるが、前
者に比べて後者による改良が進んでおり、ポリマーマト
リックスやＬＢ（ラングミュアー・ブロジェット）膜に
取り込ませた場合に熱的安定性の向上が見られている。
または熱的相互作用はよく知られた反応であり、それら
のスペクトル変化は大きいので、フォトンモードあるい
はヒートモード方式による記録材料化が期待されて種々
試みられているが、この場合の最大の問題点は暗所ある
いは閾温度以下でのメロシアニンのスピロピランへの異
性化のため記録が次第に消えてしまうことにある。この
特徴ある化合物は、そのままでは利用し難く何らかの担
持材料の中に分子オーダーで分散された形で複合化され
ることが要求される。この熱的異性化を抑制するために
現在行われている改良には、スピロピランの骨格の修飾
や置換基の導入によるものと媒体の選択とがあるが、前
者に比べて後者による改良が進んでおり、ポリマーマト
リックスやＬＢ（ラングミュアー・ブロジェット）膜に
取り込ませた場合に熱的安定性の向上が見られている。
【０００７】ポリマーマトリックスやＬＢ（ラングミュ
ア・ブロジェット）膜に取り込ませた場合に見られるメ
ロシアニンの熱的安定性の向上は、媒体中でのメロシア
ニンの配向分子集合化によるものと判明している。一
方、本発明の重要な材料である層状粘土鉱物は、その層
間にイオン性ゲスト有機物を取り込み、その配向集合体
を形成する性質がある。したがって、メロシアニンとし
ての会合化が有利な吸着を起こすようにスピロピランの
骨格の修飾や置換基の導入を考案することが肝要であ
る。また、イオン性の界面にスピロピラン化合物を静電
吸着させるには界面の電荷と逆の電荷を持たせれば静電
相互作用が期待でき、表面電荷に見合うスピロピラン分
子を吸着することとなる。
ア・ブロジェット）膜に取り込ませた場合に見られるメ
ロシアニンの熱的安定性の向上は、媒体中でのメロシア
ニンの配向分子集合化によるものと判明している。一
方、本発明の重要な材料である層状粘土鉱物は、その層
間にイオン性ゲスト有機物を取り込み、その配向集合体
を形成する性質がある。したがって、メロシアニンとし
ての会合化が有利な吸着を起こすようにスピロピランの
骨格の修飾や置換基の導入を考案することが肝要であ
る。また、イオン性の界面にスピロピラン化合物を静電
吸着させるには界面の電荷と逆の電荷を持たせれば静電
相互作用が期待でき、表面電荷に見合うスピロピラン分
子を吸着することとなる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来知
られている非イオン性のスピロピラン分子では吸着率が
極端に低いか、たとえ吸着されても着色形となって吸着
され、目的とする光機能性が得られないという課題があ
る。
られている非イオン性のスピロピラン分子では吸着率が
極端に低いか、たとえ吸着されても着色形となって吸着
され、目的とする光機能性が得られないという課題があ
る。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は光または熱的刺
激によりスピロピラン構造（無色）とメロシアニン構造
（着色）を相互変換するホトクロミズム化合物に長鎖ア
ルキル及びイオン性置換基を合わせ持った界面活性型の
スピロピラン化合物を得、さらに該スピロピラン化合物
を粘土層間に吸着させて、相当するメロシアニンとの間
で光相互変換する透明性薄膜状に形成することのできる
粘土と複合化したホトクロミック材料を得て、かかる課
題を解決しようとするものである。
激によりスピロピラン構造（無色）とメロシアニン構造
（着色）を相互変換するホトクロミズム化合物に長鎖ア
ルキル及びイオン性置換基を合わせ持った界面活性型の
スピロピラン化合物を得、さらに該スピロピラン化合物
を粘土層間に吸着させて、相当するメロシアニンとの間
で光相互変換する透明性薄膜状に形成することのできる
粘土と複合化したホトクロミック材料を得て、かかる課
題を解決しようとするものである。
【００１１】
【作用】本発明の界面活性化されたスピロピラン化合物
は、ハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体
シートで構成されるアニオン交換粘土やハイドロタルサ
イトに代表されるマグネシア八面体シートで構成される
アニオン交換粘土などの層状無機化合物や近年活発な研
究が行われている各種の基板上に作成したラングミュア
・ブロジェット型脂質二分子膜、多層薄膜、高分子電解
質膜との複合化による分散・配向には適した物性を持つ
ものとなる。
は、ハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体
シートで構成されるアニオン交換粘土やハイドロタルサ
イトに代表されるマグネシア八面体シートで構成される
アニオン交換粘土などの層状無機化合物や近年活発な研
究が行われている各種の基板上に作成したラングミュア
・ブロジェット型脂質二分子膜、多層薄膜、高分子電解
質膜との複合化による分散・配向には適した物性を持つ
ものとなる。
【００１２】本発明に基づく界面活性型のスピロピラン
化合物は疎水性のアルキル基とイオン性置換基を合わせ
持ち、担持材料と疎水性相互作用および静電相互作用に
より分子オーダーでの分散が可能な構造を有するものと
なる。
化合物は疎水性のアルキル基とイオン性置換基を合わせ
持ち、担持材料と疎水性相互作用および静電相互作用に
より分子オーダーでの分散が可能な構造を有するものと
なる。
【００１３】モンモリロナイト系カチオン交換粘土に取
り込まれた後記
り込まれた後記
【表１】記載のスピロピラン化合物（1a）や酸化マグネ
シウム系アニオン交換粘土に取り込まれた同、
シウム系アニオン交換粘土に取り込まれた同、
【表１】記載のスピロピラン化合物（1f）は、これらの
フィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る逆ホトク
ロミズムを示すが、10％吸着後、残りのイオンサイトを
イオン性界面活性剤で置換して疎水化すれば、正ホトク
ロミズムに変換できる特徴を有するものとなる。
フィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る逆ホトク
ロミズムを示すが、10％吸着後、残りのイオンサイトを
イオン性界面活性剤で置換して疎水化すれば、正ホトク
ロミズムに変換できる特徴を有するものとなる。
【００１４】
【実施例】以下にイオン性スピロピラン化合物に係る
４例と、これらを粘土と複合化してホトクロミック材料
とした３例の製造について実施例を説明する。
４例と、これらを粘土と複合化してホトクロミック材料
とした３例の製造について実施例を説明する。
【００１５】イオン性スピロピラン化合物 第１例 スピロピラン化合物(1b)：6-クロロメチル-1',3',3'-ト
リメチルスピロ［2Ｈ-１-ベンゾピラン-2，2'-インドリ
ン］は、1,3,3-トリメチル-2-メチレンインドリン1.6g
(9.3mmol）と5-クロロメチルサリチルアルデヒド1.6gを
ベンゼン（100ml)に溶かし、円筒瀘紙中に無水硫酸マグ
ネシウムを入れたソックスレー抽出器を用いて２時間加
熱・環流した。反応後、溶媒を減圧留去して粗製物を
得、さらにＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズ充填カラ
ム（30cm）、日本分析工業製：JAIGEL-2H）を通すこと
により単品を得た。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)6.8-7.2(7H,m),6.5(1H,d),5.7(1H,
5),4.6(2H,s),2.8(3H,s),1.3(3H,s),1.2(3H,s)。 ここに得られた粉末状のインドリン0.54gを50mlのエタ
ノールに溶かし、10mlのピリジンを加えて１日加熱・環
流した。生じた沈殿物を瀘別し、目的とする橙色の結晶
を得た。収量：0.65g（収率94.5％）。
リメチルスピロ［2Ｈ-１-ベンゾピラン-2，2'-インドリ
ン］は、1,3,3-トリメチル-2-メチレンインドリン1.6g
(9.3mmol）と5-クロロメチルサリチルアルデヒド1.6gを
ベンゼン（100ml)に溶かし、円筒瀘紙中に無水硫酸マグ
ネシウムを入れたソックスレー抽出器を用いて２時間加
熱・環流した。反応後、溶媒を減圧留去して粗製物を
得、さらにＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズ充填カラ
ム（30cm）、日本分析工業製：JAIGEL-2H）を通すこと
により単品を得た。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)6.8-7.2(7H,m),6.5(1H,d),5.7(1H,
5),4.6(2H,s),2.8(3H,s),1.3(3H,s),1.2(3H,s)。 ここに得られた粉末状のインドリン0.54gを50mlのエタ
ノールに溶かし、10mlのピリジンを加えて１日加熱・環
流した。生じた沈殿物を瀘別し、目的とする橙色の結晶
を得た。収量：0.65g（収率94.5％）。
【００１６】第２例 スピロピラン化合物(1c)：3,3-ジメチル-1-オクタデシ
ルインドリンは、2,3,3-トリメチルインドリン(5.2g，3
2mmol)と過剰の臭化オクタデシルアンモニウム(15.8g，
48mmol)と加熱・撹拌し、さらに濃カセイソーダ水溶液(8
g／50mol)により脱臭化水素化して合成した。収量4.2g
（収率84.1％）。
ルインドリンは、2,3,3-トリメチルインドリン(5.2g，3
2mmol)と過剰の臭化オクタデシルアンモニウム(15.8g，
48mmol)と加熱・撹拌し、さらに濃カセイソーダ水溶液(8
g／50mol)により脱臭化水素化して合成した。収量4.2g
（収率84.1％）。
【００１７】次いで、3-クロロメチル-2-ヒドロキシ-5-
ニトロベンズアルデヒド1.05g(4.87mmol)を100mlのベン
ゼンに溶かし、前述の合成したオクタデシルインドリン
2.0g(4.9mmol)を加えて、無水硫酸マグネシウムで脱水
しながら５時間環流した。冷却後、混合物をシリカゲル
カラム上に置き、ベンゼン−酢酸エチル(80:20)を通し
ながら展開して精製した。融点は159-161℃。収量1.03g
(34.8％）。ピリジンによる四級化は大過剰のピリジン
(20ml)の存在下、72時間加熱環流して目的とするスピロ
ピランを粉末として得た。
ニトロベンズアルデヒド1.05g(4.87mmol)を100mlのベン
ゼンに溶かし、前述の合成したオクタデシルインドリン
2.0g(4.9mmol)を加えて、無水硫酸マグネシウムで脱水
しながら５時間環流した。冷却後、混合物をシリカゲル
カラム上に置き、ベンゼン−酢酸エチル(80:20)を通し
ながら展開して精製した。融点は159-161℃。収量1.03g
(34.8％）。ピリジンによる四級化は大過剰のピリジン
(20ml)の存在下、72時間加熱環流して目的とするスピロ
ピランを粉末として得た。
【００１８】第３例 スピロピラン化合物(1d)：1'-(ω-ブロモデシル)-3',3'
-ジメチル-6-ニトロスピロ〔2H-1-ベンゾピラン-2,2'-
インドリン〕は、5-ニトロ-2-ヒドロキシベンズアルデ
ヒド(1.55g，9.3mmol)と1'-(ω-ブロモデシル)-3',3'-
ジメチル-2-メチレンインドリン(3.52g，9.3mmol)を2-
ブタノン中で５時間加熱して合成した。ここで、1'-(ω
-ブロモデシル）-3',3'-ジメチル-2-メチレンインドリ
ンは2,3,3-トリメチルインドリンと1,10-ジブロモデカ
ンとの反応により予め合成しておいた。反応後、混合物
を減圧下で濃縮し、シリカゲルカラム（展開液はベンゼ
ン−ヘキサン(80:20)）を通して分離・精製した。収量
1.48g（収率30％）。相当するピリジン四級塩は、過剰
のピリジン（20ml）の存在下、クロロホルム中で72時間
環流して合成した。収量0.82g(収率48％）。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)9.5(1H,m),8.5(2H,m),8.1(1H,m),7.
9(1H,m),7.2-6.5(7H,m),6.5(1H,d,J7Hz),5.8(2H,d,J12H
z),5.0(1H,s),3.1(3H,m)1.2(18H,s)。
-ジメチル-6-ニトロスピロ〔2H-1-ベンゾピラン-2,2'-
インドリン〕は、5-ニトロ-2-ヒドロキシベンズアルデ
ヒド(1.55g，9.3mmol)と1'-(ω-ブロモデシル)-3',3'-
ジメチル-2-メチレンインドリン(3.52g，9.3mmol)を2-
ブタノン中で５時間加熱して合成した。ここで、1'-(ω
-ブロモデシル）-3',3'-ジメチル-2-メチレンインドリ
ンは2,3,3-トリメチルインドリンと1,10-ジブロモデカ
ンとの反応により予め合成しておいた。反応後、混合物
を減圧下で濃縮し、シリカゲルカラム（展開液はベンゼ
ン−ヘキサン(80:20)）を通して分離・精製した。収量
1.48g（収率30％）。相当するピリジン四級塩は、過剰
のピリジン（20ml）の存在下、クロロホルム中で72時間
環流して合成した。収量0.82g(収率48％）。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)9.5(1H,m),8.5(2H,m),8.1(1H,m),7.
9(1H,m),7.2-6.5(7H,m),6.5(1H,d,J7Hz),5.8(2H,d,J12H
z),5.0(1H,s),3.1(3H,m)1.2(18H,s)。
【００１９】第４例 スピロピラン化合物(1e)：1'-(ω-ブロモデシル)-8-(ド
コサノイルオキシ)メチル-3',3'-ジメチル-6-ニトロス
ピロ［2H-1-ベンゾピラン-2,2'-インドリン］は、1'-
(ω-ブロモデシル)-3',3'-ジメチル-2-メチレンインド
リン(1.82g，4.81mmol)と3-［(ドコサノイルオキシ)メ
チル］2-ヒドロキシ-5-ニトロベンズアルデヒド(2.52
g，4.78mmol)とから同様にして合成した。収量1.63g(収
率38.4％)。相当するピリジン四級塩SPlO+22は上記イン
ドリン(1.63g，1.84mmol)をクロロホルム(20ml)に溶か
した過剰のピリジン(20ml)で処理した。濃縮後、反応混
合物をシリカゲルカラムで分離精製した。ベンゼン-ヘ
キサン(80：20)で未反応原料を溶出した後、メタノール
で溶出し、ＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズカラム(3
0cm)、日本分析工業製，JAIGEL-2H)により目的のスピロ
ピランを得た。収量0.85g(収率48.2％）。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)8.9(1H,s),8.7(2H,m),8.3(1H,t),8.
1(1H,s),7.7(2H,m),7.3(2H,m),7.0(3H,m),6.5(1H,d),6.
3(1H,d),5.9(2H,m),3.4(2H,t),3.1(2H,m),2.49(3H,s,M
e),1.8(4H,m),1.2(15H,m)and1.0(3H,s,Me)。
コサノイルオキシ)メチル-3',3'-ジメチル-6-ニトロス
ピロ［2H-1-ベンゾピラン-2,2'-インドリン］は、1'-
(ω-ブロモデシル)-3',3'-ジメチル-2-メチレンインド
リン(1.82g，4.81mmol)と3-［(ドコサノイルオキシ)メ
チル］2-ヒドロキシ-5-ニトロベンズアルデヒド(2.52
g，4.78mmol)とから同様にして合成した。収量1.63g(収
率38.4％)。相当するピリジン四級塩SPlO+22は上記イン
ドリン(1.63g，1.84mmol)をクロロホルム(20ml)に溶か
した過剰のピリジン(20ml)で処理した。濃縮後、反応混
合物をシリカゲルカラムで分離精製した。ベンゼン-ヘ
キサン(80：20)で未反応原料を溶出した後、メタノール
で溶出し、ＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズカラム(3
0cm)、日本分析工業製，JAIGEL-2H)により目的のスピロ
ピランを得た。収量0.85g(収率48.2％）。 ＮＭＲ(δ),(CDCl3)8.9(1H,s),8.7(2H,m),8.3(1H,t),8.
1(1H,s),7.7(2H,m),7.3(2H,m),7.0(3H,m),6.5(1H,d),6.
3(1H,d),5.9(2H,m),3.4(2H,t),3.1(2H,m),2.49(3H,s,M
e),1.8(4H,m),1.2(15H,m)and1.0(3H,s,Me)。
【００２０】なお、後述する粘土鉱物の界面の静電荷と
逆の電荷をスピロピラン化合物に持たせるため、カチオ
ン性置換基としてはピリジンやアミンの四級塩を用い、
アニオン性置換基としてはカルボン酸イオンを用いた。
逆の電荷をスピロピラン化合物に持たせるため、カチオ
ン性置換基としてはピリジンやアミンの四級塩を用い、
アニオン性置換基としてはカルボン酸イオンを用いた。
【００２１】
【表１】
【００２２】粘土と複合化したホトクロミック材料 第１例 スピロピラン化合物（1a-e，f)水溶液(1x10-4Ｍ)とモン
モリロナイト系カチオン交換粘土の水分散液(５meq)を
モル比で0.1：１で混合し、超音波照射後、室温(20℃)
で１時間撹拌し、この水分散液をガラススライドの上に
キャストし放置することにより任意の厚さの半透明フィ
ルムを得た。また、水分散液をメンブレンフィルターで
瀘過し、室温下、真空ポンプで一晩乾燥すれば、オレン
ジ色の粉末が得られる。
モリロナイト系カチオン交換粘土の水分散液(５meq)を
モル比で0.1：１で混合し、超音波照射後、室温(20℃)
で１時間撹拌し、この水分散液をガラススライドの上に
キャストし放置することにより任意の厚さの半透明フィ
ルムを得た。また、水分散液をメンブレンフィルターで
瀘過し、室温下、真空ポンプで一晩乾燥すれば、オレン
ジ色の粉末が得られる。
【００２３】第２例 スピロピラン化合物（1a-e，h)(1×10-4Ｍ)と臭化セチ
ルトリメチルアンモニウム(9×10-4Ｍ)との混合溶液と
モンモリロナイト系カチオン交換粘土の水分散液(５me
q)をモル比で１：１で混合し、超音波照射後、室温(20
℃)で１時間撹拌した。これにより生じた水分散液をメ
ンブレンフィルターで瀘過し、室温下、真空ポンプで一
晩乾燥してオレンジ色の粉末を得た。この粉末にデカノ
ールあるいはベンゼンを加え、１×10-4Ｍの濃度になる
ように調整した後、超音波処理し、次いで室温で１日磁
気撹拌の後、同様にキャストしてフィルムを得た。
ルトリメチルアンモニウム(9×10-4Ｍ)との混合溶液と
モンモリロナイト系カチオン交換粘土の水分散液(５me
q)をモル比で１：１で混合し、超音波照射後、室温(20
℃)で１時間撹拌した。これにより生じた水分散液をメ
ンブレンフィルターで瀘過し、室温下、真空ポンプで一
晩乾燥してオレンジ色の粉末を得た。この粉末にデカノ
ールあるいはベンゼンを加え、１×10-4Ｍの濃度になる
ように調整した後、超音波処理し、次いで室温で１日磁
気撹拌の後、同様にキャストしてフィルムを得た。
【００２４】第３例 スピロピラン化合物（1f，g)(１×10-4Ｍ)の水溶液と酸
化マグネシウム系アニオン交換粘土の水分散液(５meq)
をモル比で１：１で混合し、超音波照射後、室温(20℃)
で１時間撹拌した。生じた水分散液を同様にキャストし
てフィルムを得た。
化マグネシウム系アニオン交換粘土の水分散液(５meq)
をモル比で１：１で混合し、超音波照射後、室温(20℃)
で１時間撹拌した。生じた水分散液を同様にキャストし
てフィルムを得た。
【００２５】導入したスピロピラン化合物は、基本的に
イオン性置換基を持っている。すなわち、カチオン交換
粘土にはピリジニウムカチオンを置換基とするスピロピ
ラン化合物を、アニオン交換粘土にはカルボン酸アニオ
ンを置換基とするスピロピラン化合物を用いた。これら
のスピロピランを粘土分散液と混合して50℃にて一夜撹
拌した後、瀘過乾燥して白色粉末とするか、キャスト法
によりフィルム状に成形する。
イオン性置換基を持っている。すなわち、カチオン交換
粘土にはピリジニウムカチオンを置換基とするスピロピ
ラン化合物を、アニオン交換粘土にはカルボン酸アニオ
ンを置換基とするスピロピラン化合物を用いた。これら
のスピロピランを粘土分散液と混合して50℃にて一夜撹
拌した後、瀘過乾燥して白色粉末とするか、キャスト法
によりフィルム状に成形する。
【００２６】これらの手法により得た粘土と複合したホ
トクロミック材料において、メロシアニンの熱安定性は
格段に改善された。紫外線と可視光線により無色のスピ
ロピランと赤色のメロシアニン間を相互変換する材料
は、フォトンモードによる記憶・記録機能を持つものと
なる。
トクロミック材料において、メロシアニンの熱安定性は
格段に改善された。紫外線と可視光線により無色のスピ
ロピランと赤色のメロシアニン間を相互変換する材料
は、フォトンモードによる記憶・記録機能を持つものと
なる。
【００２７】また一般的に、洋紙はカオリンなどの粘土
により表面処理されているので、紙の表面に本発明の上
記粘土複合材料を添加すれば、通常の紙に紫外線による
書き込み機能・可視光線による消去機能を付与すること
ができるものとなる。
により表面処理されているので、紙の表面に本発明の上
記粘土複合材料を添加すれば、通常の紙に紫外線による
書き込み機能・可視光線による消去機能を付与すること
ができるものとなる。
【００２８】モンモリロナイト系カチオン交換粘土に取
り込まれたスピロピラン化合物や酸化マグネシウム系ア
ニオン交換粘土に取り込まれたスピロピラン化合物は、
これらのフィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る
逆ホトクロミズムを示すが、10％吸着後、残りのイオン
サイトをイオン性界面活性剤で置換して疎水化すれば、
正ホトクロミズムに変換することができる特徴を有す
る。１-位にカチオン性置換基を、８-位に長鎖のアルキ
ル基を置換したスピロピラン類を取り込んだモンモリロ
ナイト系カチオン交換粘土フィルムは、溶液中に比べて
１万倍以上の熱的安定性を示し、着色および退色過程の
いずれも可視光および紫外光により速やかに起こすこと
ができるものとなる。
り込まれたスピロピラン化合物や酸化マグネシウム系ア
ニオン交換粘土に取り込まれたスピロピラン化合物は、
これらのフィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る
逆ホトクロミズムを示すが、10％吸着後、残りのイオン
サイトをイオン性界面活性剤で置換して疎水化すれば、
正ホトクロミズムに変換することができる特徴を有す
る。１-位にカチオン性置換基を、８-位に長鎖のアルキ
ル基を置換したスピロピラン類を取り込んだモンモリロ
ナイト系カチオン交換粘土フィルムは、溶液中に比べて
１万倍以上の熱的安定性を示し、着色および退色過程の
いずれも可視光および紫外光により速やかに起こすこと
ができるものとなる。
【００２９】
【発明の効果】本発明は以上のようにして、光機能性を
失することなくしてハイドロタルサイトに代表されるマ
グネシア八面体シートで構成されるアニオン交換粘土や
ハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体シー
トで構成されるアニオン交換粘土などの層状無機化合物
や近年活発な研究が行われている各種の基板上に作成し
たラングミュア・ブロジェット型脂質二分子膜、多層薄
膜、高分子電解質膜などの担持材料中への複合化による
分散・配向に適した物性を持って吸着力を格段に向上す
るイオン性スピロピラン化合物を得ることができるとい
う効果を生ずる。
失することなくしてハイドロタルサイトに代表されるマ
グネシア八面体シートで構成されるアニオン交換粘土や
ハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体シー
トで構成されるアニオン交換粘土などの層状無機化合物
や近年活発な研究が行われている各種の基板上に作成し
たラングミュア・ブロジェット型脂質二分子膜、多層薄
膜、高分子電解質膜などの担持材料中への複合化による
分散・配向に適した物性を持って吸着力を格段に向上す
るイオン性スピロピラン化合物を得ることができるとい
う効果を生ずる。
【００３０】スピロピラン化合物を粘土鉱物と複合化さ
せたことにより、薄膜として形状化することができると
同時に飛躍的な熱的安定性を得ることができるという効
果を生ずる。
せたことにより、薄膜として形状化することができると
同時に飛躍的な熱的安定性を得ることができるという効
果を生ずる。
【００３１】モンモリロナイト系カチオン交換粘土に取
り込まれたスピロピラン化合物や酸化マグネシウム系ア
ニオン交換粘土に取り込まれたスピロピラン化合物は、
これらのフィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る
逆ホトクロミズムを示すものであるが、10％吸着後、残
りのイオンサイトをイオン性界面活性剤で置換して疎水
化することにより、容易に正ホトクロミズムに変換する
ことができるという効果を生ずる。
り込まれたスピロピラン化合物や酸化マグネシウム系ア
ニオン交換粘土に取り込まれたスピロピラン化合物は、
これらのフィルム中、光で退色し、暗所で着色形に戻る
逆ホトクロミズムを示すものであるが、10％吸着後、残
りのイオンサイトをイオン性界面活性剤で置換して疎水
化することにより、容易に正ホトクロミズムに変換する
ことができるという効果を生ずる。
【００３２】スピロピラン（1e）を取り込んだモンモリ
ロナイト系カチオン交換粘土フィルムは、溶液中に比べ
て１万倍以上の熱的安定性を示し、着色および退色過程
のいずれも可視光および紫外光により速やかに起こすこ
とができるという効果を生ずる。
ロナイト系カチオン交換粘土フィルムは、溶液中に比べ
て１万倍以上の熱的安定性を示し、着色および退色過程
のいずれも可視光および紫外光により速やかに起こすこ
とができるという効果を生ずる。
【００３３】また、製紙段階において、これらホトクロ
ミック材料を表面処理に使えば、光記録紙としての応用
も可能になるという効果を生ずる。
ミック材料を表面処理に使えば、光記録紙としての応用
も可能になるという効果を生ずる。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成８年３月１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】
【作用】本発明の界面活性化されたスピロピラン化合物
は、スメクタイトに代表される２：１型カチオン交換粘
土やハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体
シートで構成されるアニオン交換粘土などの層状無機化
合物や近年活発な研究が行われている各種の基板上に作
成したラングミュア・ブロジェット型脂質二分子膜、多
層薄膜、高分子電解質膜との複合化による分散・配向に
は適した物性を持つものとなる。
は、スメクタイトに代表される２：１型カチオン交換粘
土やハイドロタルサイトに代表されるマグネシア八面体
シートで構成されるアニオン交換粘土などの層状無機化
合物や近年活発な研究が行われている各種の基板上に作
成したラングミュア・ブロジェット型脂質二分子膜、多
層薄膜、高分子電解質膜との複合化による分散・配向に
は適した物性を持つものとなる。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】イオン性スピロピラン化合物 第１例 スピロピラン化合物（１ｂ）：６−クロロメチル−
１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−２，２’−インドリン］は、１，３，３−ト
リメチル−２−メチレンインドリン１．６ｇ（９．３ｍ
ｍｏｌ）と５−クロロメチルサリチルアルデヒド１．６
ｇをベンゼン（１００ｍｌ）に溶かし、円筒瀘紙中に無
水硫酸マグネシウムを入れたソックスレー抽出器を用い
て２時間加熱・還流した。反応後、溶媒を減圧留去して
粗製物を得、さらにＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズ
充填カラム（３０ｃｍ）、日本分析工業製：ＪＡＩＧＥ
Ｌ−２Ｈ）を通すことにより単品を得た。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）６．８−７．２（７Ｈ，
ｍ），６．５（１Ｈ，ｄ），５．７（１Ｈ，ｄ），４．
６（２Ｈ，ｓ），２．８（３Ｈ，ｓ），１．３（３Ｈ，
ｓ），１．２（３Ｈ，ｓ）。 ここに得られた粉末状のインドリン０．５４ｇを５０ｍ
ｌのエタノールに溶かし、１０ｍｌのピリジンを加えて
１日加熱・還流した。生じた沈殿物を濾別し、目的とす
る橙色の結晶を得た。収量：０．６５ｇ（収率９４．５
％）。
１’，３’，３’−トリメチルスピロ［２Ｈ−１−ベン
ゾピラン−２，２’−インドリン］は、１，３，３−ト
リメチル−２−メチレンインドリン１．６ｇ（９．３ｍ
ｍｏｌ）と５−クロロメチルサリチルアルデヒド１．６
ｇをベンゼン（１００ｍｌ）に溶かし、円筒瀘紙中に無
水硫酸マグネシウムを入れたソックスレー抽出器を用い
て２時間加熱・還流した。反応後、溶媒を減圧留去して
粗製物を得、さらにＧＰＣカラム（ポリスチレンビーズ
充填カラム（３０ｃｍ）、日本分析工業製：ＪＡＩＧＥ
Ｌ−２Ｈ）を通すことにより単品を得た。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）６．８−７．２（７Ｈ，
ｍ），６．５（１Ｈ，ｄ），５．７（１Ｈ，ｄ），４．
６（２Ｈ，ｓ），２．８（３Ｈ，ｓ），１．３（３Ｈ，
ｓ），１．２（３Ｈ，ｓ）。 ここに得られた粉末状のインドリン０．５４ｇを５０ｍ
ｌのエタノールに溶かし、１０ｍｌのピリジンを加えて
１日加熱・還流した。生じた沈殿物を濾別し、目的とす
る橙色の結晶を得た。収量：０．６５ｇ（収率９４．５
％）。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１６】第２例 スピロピラン化合物（１ｃ）：３，３−ジメチル−１−
オクタデシルインドリンは、２，３，３−トリメチルイ
ンドリン（５．２ｇ，３２ｍｍｏｌ）と過剰の臭化オク
タデシルアンモニウム（１５．８ｇ，４８ｍｍｏｌ）と
加熱・撹拌し、さらに濃カセイソーダ水溶液（８ｇ／５
０ｍｌ）により脱臭化水素化して合成した。収量４．２
ｇ（収率８４．１％）。
オクタデシルインドリンは、２，３，３−トリメチルイ
ンドリン（５．２ｇ，３２ｍｍｏｌ）と過剰の臭化オク
タデシルアンモニウム（１５．８ｇ，４８ｍｍｏｌ）と
加熱・撹拌し、さらに濃カセイソーダ水溶液（８ｇ／５
０ｍｌ）により脱臭化水素化して合成した。収量４．２
ｇ（収率８４．１％）。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１７】次いで、３−クロロメチル−２−ヒドロキ
シ−５−ニトロベンズアルデヒド１．０５ｇ（４．８７
ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのベンゼンに溶かし、前述の合
成したオクタデシルインドリン２．０ｇ（４．９ｍｍｏ
ｌ）を加えて、無水硫酸マグネシウムで脱水しながら５
時間還流した。冷却後、混合物をシリカゲルカラム上に
置き、ベンゼン−酢酸エチル（８０：２０）を通しなが
ら展開して精製した。融点は１５９−１６１℃。収量
１．０３ｇ（３４．８％）。ピリジンによる四級化は大
過剰のピリジン（２０ｍｌ）の存在下、７２時間加熱還
流して目的とするスピロピランを粉末として得た。
シ−５−ニトロベンズアルデヒド１．０５ｇ（４．８７
ｍｍｏｌ）を１００ｍｌのベンゼンに溶かし、前述の合
成したオクタデシルインドリン２．０ｇ（４．９ｍｍｏ
ｌ）を加えて、無水硫酸マグネシウムで脱水しながら５
時間還流した。冷却後、混合物をシリカゲルカラム上に
置き、ベンゼン−酢酸エチル（８０：２０）を通しなが
ら展開して精製した。融点は１５９−１６１℃。収量
１．０３ｇ（３４．８％）。ピリジンによる四級化は大
過剰のピリジン（２０ｍｌ）の存在下、７２時間加熱還
流して目的とするスピロピランを粉末として得た。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】第３例 スピロピラン化合物（１ｄ）：１’−（ω−ブロモデシ
ル）−３’，３’−ジメチル−６−ニトロスピロ〔２Ｈ
−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン〕は、５−
ニトロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１．５５
ｇ，９．３ｍｍｏｌ）と１−（ω−ブロモデシル）−
３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン（３．５２
ｇ，９．３ｍｍｏｌ）を２−ブタノン中で５時間加熱し
て合成した。ここで、１−（ω−ブロモデシル）−３，
３−ジメチル−２−メチレンインドリンは２，３，３−
トリメチルインドリンと１，１０−ジブロモデカンとの
反応により予め合成しておいた。反応後、混合物を減圧
下で濃縮し、シリカゲルカラム（展開液はベンゼン−ヘ
キサン（８０：２０））を通して分離・精製した。収量
１．４８ｇ（収率３０％）。相当するピリジン四級塩
は、過剰のピリジン（２０ｍｌ）の存在下、クロロホル
ム中で７２時間環流して合成した。収量０．８２ｇ（収
率４８％）。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）９．５（１Ｈ，ｍ），
８．５（２Ｈ，ｍ），８．１（１Ｈ，ｍ），７．９（１
Ｈ，ｍ），７．２−６．５（７Ｈ，ｍ），６．５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ），５．８（２Ｈ，ｄ，Ｊ１２Ｈ
ｚ），５．０（１Ｈ，ｓ），３．１（３Ｈ，ｍ）１．２
（１８Ｈ，ｓ）。
ル）−３’，３’−ジメチル−６−ニトロスピロ〔２Ｈ
−１−ベンゾピラン−２，２’−インドリン〕は、５−
ニトロ−２−ヒドロキシベンズアルデヒド（１．５５
ｇ，９．３ｍｍｏｌ）と１−（ω−ブロモデシル）−
３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン（３．５２
ｇ，９．３ｍｍｏｌ）を２−ブタノン中で５時間加熱し
て合成した。ここで、１−（ω−ブロモデシル）−３，
３−ジメチル−２−メチレンインドリンは２，３，３−
トリメチルインドリンと１，１０−ジブロモデカンとの
反応により予め合成しておいた。反応後、混合物を減圧
下で濃縮し、シリカゲルカラム（展開液はベンゼン−ヘ
キサン（８０：２０））を通して分離・精製した。収量
１．４８ｇ（収率３０％）。相当するピリジン四級塩
は、過剰のピリジン（２０ｍｌ）の存在下、クロロホル
ム中で７２時間環流して合成した。収量０．８２ｇ（収
率４８％）。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）９．５（１Ｈ，ｍ），
８．５（２Ｈ，ｍ），８．１（１Ｈ，ｍ），７．９（１
Ｈ，ｍ），７．２−６．５（７Ｈ，ｍ），６．５（１
Ｈ，ｄ，Ｊ７Ｈｚ），５．８（２Ｈ，ｄ，Ｊ１２Ｈ
ｚ），５．０（１Ｈ，ｓ），３．１（３Ｈ，ｍ）１．２
（１８Ｈ，ｓ）。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】第４例 スピロピラン化合物（１ｅ）：１’−（ω−ブロモデシ
ル）−８−（ドコサノイルオキシ）メチル−３’，３’
−ジメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−２，２’−インドリン］は、１−（ω−ブロモデシ
ル）−３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン
（１．８２ｇ，４．８１ｍｍｏｌ）と３−［（ドコサノ
イルオキシ）メチル］２−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒド（２．５２ｇ，４．７８ｍｍｏｌ）とから
同様にして合成した。収量１．６３ｇ（収率３８．４
％）。相当するピリジン四級塩ＳＰ１０＋２２は上記イ
ンドリン（１．６３ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）をクロロホ
ルム（２０ｍｌ）に溶かした過剰のピリジン（２０ｍ
ｌ）で処理した。濃縮後、反応混合物をシリカゲルカラ
ムで分離精製した。ベンゼン−ヘキサン（８０：２０）
で未反応原料を溶出した後、メタノールで溶出し、ＧＰ
Ｃカラム（ポリスチレンビーズカラム（３０ｃｍ）、日
本分析工業製，ＪＡＩＧＥＬ−２Ｈ）により目的のスピ
ロピランを得た。収量０．８５ｇ（収率４８．２％）。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）８．９（１Ｈ，ｓ），
８．７（２Ｈ，ｍ），８．３（１Ｈ，ｔ），８．１（１
Ｈ，ｓ），７．７（２Ｈ，ｍ），７．３（２Ｈ，ｍ），
７．０（３Ｈ，ｍ），６．５（１Ｈ，ｄ），６．３（１
Ｈ，ｄ），５．９（２Ｈ，ｍ），３．４（２Ｈ，ｔ），
３．１（２Ｈ，ｍ），２．４９（３Ｈ，ｓ，Ｍｅ），
１．８（４Ｈ，ｍ），１．２（１５Ｈ，ｍ）ａｎｄ
１．０（３Ｈ，ｓ）。
ル）−８−（ドコサノイルオキシ）メチル−３’，３’
−ジメチル−６−ニトロスピロ［２Ｈ−１−ベンゾピラ
ン−２，２’−インドリン］は、１−（ω−ブロモデシ
ル）−３，３−ジメチル−２−メチレンインドリン
（１．８２ｇ，４．８１ｍｍｏｌ）と３−［（ドコサノ
イルオキシ）メチル］２−ヒドロキシ−５−ニトロベン
ズアルデヒド（２．５２ｇ，４．７８ｍｍｏｌ）とから
同様にして合成した。収量１．６３ｇ（収率３８．４
％）。相当するピリジン四級塩ＳＰ１０＋２２は上記イ
ンドリン（１．６３ｇ，１．８４ｍｍｏｌ）をクロロホ
ルム（２０ｍｌ）に溶かした過剰のピリジン（２０ｍ
ｌ）で処理した。濃縮後、反応混合物をシリカゲルカラ
ムで分離精製した。ベンゼン−ヘキサン（８０：２０）
で未反応原料を溶出した後、メタノールで溶出し、ＧＰ
Ｃカラム（ポリスチレンビーズカラム（３０ｃｍ）、日
本分析工業製，ＪＡＩＧＥＬ−２Ｈ）により目的のスピ
ロピランを得た。収量０．８５ｇ（収率４８．２％）。 ＮＭＲ（δ），（ＣＤＣｌ３）８．９（１Ｈ，ｓ），
８．７（２Ｈ，ｍ），８．３（１Ｈ，ｔ），８．１（１
Ｈ，ｓ），７．７（２Ｈ，ｍ），７．３（２Ｈ，ｍ），
７．０（３Ｈ，ｍ），６．５（１Ｈ，ｄ），６．３（１
Ｈ，ｄ），５．９（２Ｈ，ｍ），３．４（２Ｈ，ｔ），
３．１（２Ｈ，ｍ），２．４９（３Ｈ，ｓ，Ｍｅ），
１．８（４Ｈ，ｍ），１．２（１５Ｈ，ｍ）ａｎｄ
１．０（３Ｈ，ｓ）。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【発明の効果】本発明は以上のようにして、光機能性を
失することなくしてスメクタイトに代表される２：１型
カチオン交換粘土やハイドロタルサイトに代表されるマ
グネシア八面体シートで構成されるアニオン交換粘土な
どの層状無機化合物や近年活発な研究が行われている各
種の基板上に作成したラングミュア・ブロジェット型脂
質二分子膜、多層薄膜、高分子電解質膜などの担持材料
中への複合化による分散・配向に適した物性を持って吸
着力を格段に向上するイオン性スピロピラン化合物を得
ることができるという効果を生ずる。
失することなくしてスメクタイトに代表される２：１型
カチオン交換粘土やハイドロタルサイトに代表されるマ
グネシア八面体シートで構成されるアニオン交換粘土な
どの層状無機化合物や近年活発な研究が行われている各
種の基板上に作成したラングミュア・ブロジェット型脂
質二分子膜、多層薄膜、高分子電解質膜などの担持材料
中への複合化による分散・配向に適した物性を持って吸
着力を格段に向上するイオン性スピロピラン化合物を得
ることができるという効果を生ずる。
Claims (4)
- 【請求項１】 3',3'-ジメチル-6-ニトロスピロ［2H-1-
ベンゾラピラン-2',2'インドリン］の１位及び２位の両
方またはどちらかに長鎖アルキルを有するイオン性スピ
ロピラン化合物。 - 【請求項２】 スメクタイトに代表される2：1型カチオ
ン交換粘土にカチオン置換基を持つ請求項１記載のイオ
ン性スピロピラン化合物を吸着させ、光照射により生成
する赤く着色したメロシアニンの熱的安定性を向上させ
た粘土と複合化したホトクロミック材料。 - 【請求項３】 ハイドロタルサイトに代表されるマグネ
シア八面体シートで構成されるアニオン交換粘土にアニ
オン置換基を持つ請求項１記載のイオン性スピロピラン
化合物を吸着させ、光照射により生成する赤く着色した
メロシアニンの熱的安定性を向上させた粘土と複合化し
たホトクロミック材料。 - 【請求項４】 イオン性置換基の位置がスピロピラン化
合物の１位、５位、または８位である請求項２または３
に記載の粘土と複合化したホトクロミック材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7117703A JPH08291176A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料 |
| US08/617,573 US5782969A (en) | 1995-04-20 | 1996-03-19 | Ionic spiropyran and photochromic clay conjugate comprising the same |
| EP96302030A EP0738728A3 (en) | 1995-04-20 | 1996-03-25 | Spiropyrannic ionic compound and substance containing it together with clay |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7117703A JPH08291176A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08291176A true JPH08291176A (ja) | 1996-11-05 |
Family
ID=14718226
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7117703A Pending JPH08291176A (ja) | 1995-04-20 | 1995-04-20 | イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5782969A (ja) |
| EP (1) | EP0738728A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08291176A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1621338A1 (en) | 2004-07-27 | 2006-02-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
| JP2006282462A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | カプセル膜 |
| WO2011115125A1 (ja) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | 富士フイルム株式会社 | 発色感光性組成物、平版印刷版原版及びその製版方法 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2929283B2 (ja) * | 1997-08-27 | 1999-08-03 | 日商岩井ベントナイト株式会社 | 新規スピロ化合物およびホトクロミック材料 |
| WO2005075978A2 (en) * | 2004-02-02 | 2005-08-18 | Freshpoint Holdings Sa | Time-temperature indicator based on valence isomerizations |
| US7432027B2 (en) * | 2005-03-30 | 2008-10-07 | Xerox Corporation | Dual-layer protected transient document |
| CN105175431B (zh) * | 2015-10-22 | 2018-03-30 | 南京工业大学 | 一种双官能团光致变色化合物、合成及其应用 |
| JP2019527250A (ja) * | 2016-06-23 | 2019-09-26 | ワーナー バブコック インスティチュート フォア グリーン ケミストリー リミテッド ライアビリティー カンパニー | フォトクロミック水捕集プラットフォーム |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE623057A (ja) * | 1961-10-05 | |||
| JPS4913354B1 (ja) * | 1970-12-19 | 1974-03-30 | ||
| US5252437A (en) * | 1989-08-03 | 1993-10-12 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Photochromic materials having a thin photochromic film and a method for fabricating the same |
| JP2975761B2 (ja) * | 1991-03-04 | 1999-11-10 | 松下電器産業株式会社 | フォトクロミック材料及びその組成物を用いた光学記録媒体 |
| JPH06148791A (ja) * | 1992-11-05 | 1994-05-27 | Tdk Corp | フォトクロミック薄膜およびその製造方法 |
| US5474715A (en) * | 1992-09-10 | 1995-12-12 | Tdk Corporation | Photochromic material, photochromic thin film, clay thin film, and their preparation |
| JPH0695289A (ja) * | 1992-09-10 | 1994-04-08 | Tdk Corp | フォトクロミック材料およびその製造方法 |
| US5581090A (en) * | 1995-10-25 | 1996-12-03 | Solartech Enterprises, Llc | Photochromic ultraviolet detector |
-
1995
- 1995-04-20 JP JP7117703A patent/JPH08291176A/ja active Pending
-
1996
- 1996-03-19 US US08/617,573 patent/US5782969A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-03-25 EP EP96302030A patent/EP0738728A3/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1621338A1 (en) | 2004-07-27 | 2006-02-01 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Lithographic printing plate precursor and lithographic printing method |
| JP2006282462A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-10-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | カプセル膜 |
| WO2011115125A1 (ja) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | 富士フイルム株式会社 | 発色感光性組成物、平版印刷版原版及びその製版方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0738728A3 (en) | 1997-01-08 |
| EP0738728A2 (en) | 1996-10-23 |
| US5782969A (en) | 1998-07-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Kakuta et al. | Stimuli-responsive supramolecular assemblies constructed from pillar [n] arenes | |
| Han et al. | Amplification of circularly polarized luminescence through triplet–triplet annihilation-based photon upconversion | |
| JP4558695B2 (ja) | 画像再形成可能な紙 | |
| Wu et al. | Photochromism of neutral spiropyran in the crystalline state at room temperature | |
| Itoh et al. | Reversible color changes in lamella hybrids of poly (diacetylenecarboxylates) incorporated in layered double hydroxide nanosheets | |
| JP2871837B2 (ja) | 偏光材料及び該偏光材料を含む光弁用液状懸濁液 | |
| JP3209566B2 (ja) | 偏光物質 | |
| JP3964231B2 (ja) | 記録・表示媒体 | |
| JPH08291176A (ja) | イオン性スピロピラン化合物およびこれを粘土と複合化したホトクロミック材料 | |
| Sasai et al. | Photochromism in oriented thin films prepared by the hybridization of diarylethenes in clay interlayers | |
| Gobbi et al. | Molecular Switching: A Fully Reversible, Optically Active Photochemical Switch Based on a Tetraethynylethene‐1, 1′‐Binaphthalene Hybrid System | |
| KR20200042252A (ko) | 요오드를 포함한 다이아세틸렌 계 유방성 액정 혼합물을 이용한 코팅형 형광필름 및 그 제조방법 | |
| JP2650131B2 (ja) | ジアリールエテン系化合物 | |
| JP3956420B2 (ja) | 可視域透明フォトクロミック材料 | |
| JPS60233125A (ja) | 有機電気発色材料及びその製造方法 | |
| JP2798426B2 (ja) | 偏光材料及びその懸濁物 | |
| JP2929283B2 (ja) | 新規スピロ化合物およびホトクロミック材料 | |
| Suenaga et al. | Crystal structure and photo-induced property of two-dimensional silver (I) complex with 1, 3, 5-tris (benzylsulfanyl) benzene | |
| JP2001114796A (ja) | フェロセン−ビピリジン誘導体 | |
| JP2006171321A (ja) | 有機フォトリフラクティブ材料 | |
| JP2589845B2 (ja) | フォトクロミック薄膜の製造方法 | |
| JPH0362883A (ja) | フォトクロミック材料及びフォトクロミック材料の製造方法 | |
| JP3032825B1 (ja) | クロミック用化合物 | |
| JPS63303983A (ja) | フォトクロミック化合物 | |
| JPH07206858A (ja) | ナフトピラン化合物および該化合物を使用した感光材料 |