JPH08283797A - Detergent composition and cleaning method - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To obtain a detergent which exhibits a high cleaning power to metal parts and dispenses with a rinsing step by compounding a specific nonionic surfactant, a solvent contg. neither fluorine nor chlorine, a carboxylic acid, a heterocyclic nitrogen compd., and water. CONSTITUTION: The detergent is prepd. by compounding 1-30wt.% nonionic surfactant having an HLB of 4-16, 1-30wt.% solvent represented by formula I (wherein R1 is a 1-9C alkyl, alkenyl, phenyl, etc.; R2 is H, a 1-4C alkyl, or alkenyl; A1 is a 2-4C alkylene; and n is the average number of moles of A1 O added), 0.1-20wt.% components comprising a (di)carboxylic acid represented by formula II or III (wherein R3 is a 1-18C alkyl, phenyl, etc.; R4 is a 1-40C alkylene, phenylene, etc.; and M1 and M2 are each an alkali metal ammonium, alkanolamine, etc.) and a heterocyclic nitrogen compd. represented by formula IV[wherein R5 is H, a halogen, 1-6C alkyl, or carboxyl (salt or ester); R6 is C or N; and M3 is H, a halogen, or an alkali metal], and 20-97.9wt.% water.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、金属部品の洗浄に有用
な、フロン系溶剤や塩素系溶剤に替わる水系洗浄剤組成
物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based detergent composition which is useful for cleaning metal parts and is an alternative to CFC-based solvents and chlorine-based solvents.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、切削油、熱処理油、プレス油等の
各種油やグリース等が金属加工の工程で多数使用されて
いる。この加工工程において、金属加工油等の付着は避
けられず、これらの汚染物質が次工程に大きく影響を与
えることから脱脂洗浄が要求される。これらの分野の洗
浄には従来から、優れた脱脂洗浄能力を有するフロン系
溶剤、塩素系溶剤が主として用いられてきた。しかし、
近年、これらの溶剤の環境への安全性が危惧され、その
使用が制限されつつあるため、水系洗浄剤への要求が高
まっている。2. Description of the Related Art Conventionally, various kinds of oil such as cutting oil, heat treatment oil, press oil and grease have been used in many metal working processes. In this processing step, adhesion of metal working oil and the like is inevitable, and since these contaminants greatly affect the next step, degreasing cleaning is required. For cleaning in these fields, chlorofluorocarbon-based solvents and chlorine-based solvents having excellent degreasing cleaning ability have been mainly used. But,
In recent years, the safety of these solvents to the environment is feared, and their use is being restricted, so that the demand for water-based detergents is increasing.

【０００３】従来の水系洗浄剤組成物は、不燃性のため
取り扱い易い長所を持つ反面、洗浄装置の他に排水処理
設備が必要なために、大きな設備投資が必要となる欠点
を有する。また、特開平６−８０９９５号公報にはすす
ぎ工程不要の水系洗浄剤組成物が開示されているが、鉄
系、非鉄系のあらゆる金属加工部品が洗浄できるすすぎ
工程不要の水系洗浄剤ではない。Conventional water-based detergent compositions have the advantage of being easy to handle because they are nonflammable, but have the drawback of requiring a large capital investment because they require wastewater treatment equipment in addition to the washing equipment. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 6-80995 discloses an aqueous detergent composition that does not require a rinsing step, but it is not an aqueous detergent that does not require a rinsing step and can be used to clean all ferrous and non-ferrous metal working parts.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】我々は、完全水系洗浄
剤で、脱脂力を損なわず、さらに、すすぎ工程を省略す
ることにより、排水処理設備不要となる洗浄剤の開発を
目指して鋭意研究を行った結果、非イオン性界面活性
剤、低級アルコールまたはフェノールのアルキレンオキ
シド付加物系の溶剤、カルボン酸もしくはジカルボン酸
および含窒素複素環化合物を併用した防錆成分、ならび
に水を最適配合組成範囲において、脱脂力はもとより、
すすぎを行わなくとも乾燥後にシミが残らず、しかも、
防錆、防食性を付与した組成を実現しうることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention We are earnestly researching with the aim of developing a cleaning agent which is a completely water-based cleaning agent, which does not impair the degreasing power and further eliminates the rinsing step, thereby eliminating the need for wastewater treatment facilities. As a result, a nonionic surfactant, a solvent of an alkylene oxide adduct system of a lower alcohol or phenol, a rust preventive component in which a carboxylic acid or a dicarboxylic acid and a nitrogen-containing heterocyclic compound are used in combination, and water in an optimum blending composition range. , As well as degreasing power,
Even after rinsing, no stain remains after drying, and
It was found that a composition with rust prevention and corrosion resistance can be realized, and the present invention has been completed.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明の洗浄剤組成物
は、以下の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）成分を含有することを特徴とする。 （Ａ）ＨＬＢ４〜１６の非イオン性界面活性剤の１種又
は２種以上：１〜３０重量％。 （Ｂ）化５の一般式（Ｉ）で表される溶剤の１種又は２
種以上：１〜３０重量％。The cleaning composition of the present invention is characterized by containing the following components (A), (B), (C), (D) and (E). (A) 1 type or 2 types or more of nonionic surfactants of HLB4-16: 1-30 weight%. (B) One or two of the solvents represented by the general formula (I) of Chemical formula 5
Seed or higher: 1 to 30% by weight.

【０００６】[0006]

【化５】Ｒ₁−Ｏ（Ａ₁Ｏ）ｎ−Ｒ₂ …（Ｉ） （Ｒ₁ ：炭素数１〜９のアルキル基もしくはアルケニル
基、フェニル基又は、炭素数７〜１１のアルキルフェニ
ル基もしくはアルケニルフェニル基もしくはアルキルオ
キシフェニル基 Ｒ₂ ：水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、アルケ
ニル基 Ａ₁ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ｎ：アルキレンオキシドＡ₁Ｏ の平均付加モル数を表
し、１〜２０の数。但し、同一のアルキレンオキシドが
単独で付加していてもよく、２種類以上のアルキレンオ
キシドが混合して付加していてもよい。）Embedded image R ₁ —O (A ₁ O) n—R ₂ (I) (R ₁ : an alkyl group or an alkenyl group having 1 to 9 carbon atoms, a phenyl group, or an alkylphenyl group having 7 to 11 carbon atoms or alkenyl phenyl group or an alkyloxy phenyl group R _2: a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group a _1: alkylene group having 2 to 4 carbon atoms n: an average number of added moles of alkylene oxide a ₁ O The number is from 1 to 20. However, the same alkylene oxide may be added alone, or two or more kinds of alkylene oxides may be mixed and added.)

【０００７】（Ｃ）化６の一般式（ＩＩ）で表されるカ
ルボン酸、化７の一般式（ＩＩＩ）で表されるジカルボ
ン酸もしくは酸無水物の１種又は２種以上：下記（Ｄ）
成分との合計量として０.１〜２０重量％。(C) One or more kinds of the carboxylic acid represented by the general formula (II) of the chemical formula 6 and the dicarboxylic acid or the acid anhydride represented by the general formula (III) of the chemical formula 7: )
0.1 to 20% by weight as the total amount of the ingredients.

【０００８】[0008]

【化６】Ｒ₃−ＣＯＯＭ₁ …（II） （Ｒ₃ ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基も
しくはアルカノール基、フェニル基もしくはフェノール
基、又は炭素数７〜３０のアルキルフェニル基、アルケ
ニルフェニル基もしくはアルキルオキシフェニル基 Ｍ₁ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。）Embedded image R ₃ —COOM ₁ (II) (R ₃ : alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl group or alkanol group, phenyl group or phenol group, or alkylphenyl group having 7 to 30 carbon atoms, alkenyl Phenyl group or alkyloxyphenyl group M ₁ : represents a salt of a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia, an alkanolamine or an alkylamine.)

【０００９】[0009]

【化７】 Ｍ₂−ＯＯＣ−Ｒ₄−ＣＯＯ−Ｍ₂ …（III） （Ｒ₄ ：炭素数１〜４０の２価のアルキル基（すなわち
アルキレン基）、２価のアルケニル基（すなわちアルケ
ニレン基）、２価のアルカノール基、２価のフェニル基
（すなわちフェニレン基）、２価のフェノール基、又は
炭素数７〜４０の２価のアルキルフェニル基もしくは２
価のアルケニルフェニル基 Ｍ₂ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。 （Ｄ）化８の一般式（ＩＶ）で表わされる含窒素複素環
化合物の１種又は２種以上：上記（Ｃ）成分との合計量
として０．１〜２０重量％。Embedded image M ₂ —OOC—R ₄ —COO—M ₂ (III) (R _{4 is a} divalent alkyl group having 1 to 40 carbon atoms (that is, an alkylene group), a divalent alkenyl group (that is, an alkenylene group) ) Divalent alkanol group, divalent phenyl group (that is, phenylene group), divalent phenol group, or divalent alkylphenyl group having 7 to 40 carbon atoms or 2
Valent alkenyl phenyl group M _2: a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, salts with alkanolamine or alkylamine. (D) One kind or two or more kinds of the nitrogen-containing heterocyclic compound represented by the general formula (IV) of the chemical formula 8: 0.1 to 20% by weight as a total amount with the component (C).

【００１０】[0010]

【化８】 （Ｒ₅ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基もしくはアルケニル基、カルボン酸もしくはその
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアもしくは
アルカノールアミンによる塩、又はカルボン酸エステル
（エステルは炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニ
ル） Ｒ₆ 炭素原子又は窒素原子 Ｍ₃ ：水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属） （Ｅ）水：２０〜９７.９重量％。Embedded image (R ₅ : hydrogen atom, halogen atom, alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxylic acid or its alkali metal, alkaline earth metal, salt with ammonia or alkanolamine, or carboxylic acid ester (ester is carbon number 1 to 6 alkyl or alkenyl) R ₆ carbon atom or nitrogen atom M ₃ : hydrogen atom, halogen atom, alkali metal) (E) water: 20 to 97.9% by weight.

【００１１】また、本発明の洗浄剤組成物の洗浄方法
は、上記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）および
（Ｅ）成分を含有する洗浄剤組成物を１〜３０倍に希釈
した洗浄液を用いて洗浄し、すすぎ工程不要とすること
を特徴とする。Further, the cleaning method of the cleaning composition of the present invention comprises 1 to 30 of the cleaning composition containing the above-mentioned components (A), (B), (C), (D) and (E). It is characterized in that cleaning is performed using a cleaning solution that has been diluted twice, and a rinsing step is unnecessary.

【００１２】[0012]

【発明の実施態様】（Ａ）成分のＨＬＢ４〜１６の非イ
オン界面活性剤の具体例としては、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオクチルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンブロックポリマー、ポリオキシアルキレン
アリルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルア
ミン、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレ
ン等が挙げられ、ＨＬＢが４より小さいと親油性が強す
ぎ洗浄力が弱く、一方、１６より大きいと親水性が強す
ぎるため乳化力が不足し、好ましくない。より好ましい
ＨＬＢは、１０〜１６である。ここでポリオキシアルキ
レンとは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
またはブチレンオキサイドが複数モル付加していること
を示す。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Specific examples of the nonionic surfactant of HLB 4 to 16 as the component (A) include polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether and other polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene nonylphenyl. Ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether such as polyoxyethylene octyl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block polymer, polyoxyalkylene allyl phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyalkylene alkylamine, sorbitan fatty acid ester, Examples thereof include polyoxyalkylenes. When HLB is less than 4, lipophilicity is too strong and detergency is weak, while when HLB is greater than 16, hydrophilicity is too strong and emulsifying power is increased. Plus, it is not preferable. More preferable HLB is 10-16. Here, polyoxyalkylene means that a plurality of moles of ethylene oxide, propylene oxide or butylene oxide are added.

【００１３】なお、上記界面活性剤の例示において、
「アルキル」とは二重結合を有するアルケニル基をも包
含する概念である。これら非イオン界面活性剤の添加量
としては、洗浄剤組成物中に１〜３０重量％配合するこ
とが好適であり、好ましくは、３〜２０重量％である。In the above examples of the surfactant,
“Alkyl” is a concept that also includes an alkenyl group having a double bond. The amount of the nonionic surfactant added is preferably 1 to 30% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight, in the detergent composition.

【００１４】（Ｂ）成分のグリコールエーテル系溶剤
は、炭素数１〜９の飽和あるいは不飽和アルコールまた
はフェノール、あるいは炭素数７〜１１のアルキルフェ
ノール、アルケニルフェノールまたはアルキルオキシフ
ェノールのアルキレンオキシド付加物またはこれらのア
ルキル化物であり、アルキレンオキシドの平均付加モル
数は１〜２０である。これらの化合物はそれぞれ単独で
使用しても良いが、２種類以上を適宜に組み合わせて使
用しても良い。これらのグリコールエーテル系化合物は
洗浄性能の中で、特に浸透力の向上に寄与する。しかし
中には揮発性の高いものがあり引火点を低下させる可能
性が高いため、好ましくはアルコール鎖長の炭素数が４
〜９、またはフェノールあるいはアルキル基の炭素数が
１〜５の飽和あるいは不飽和アルキルフェノールを使用
する。アルキレンオキシドとしてはエチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシドが用いられ、こ
れらは単独で付加してもよく、また、２種類以上のアル
キレンオキシドが混合付加してもよい。混合付加の場合
はブロック付加でもランダム付加物でもよい。特に、エ
チレンオキシドの単独付加物、エチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドのブロック付加物が好ましい。The glycol ether solvent as the component (B) is a saturated or unsaturated alcohol or phenol having 1 to 9 carbon atoms, or an alkylene oxide adduct of alkylphenol, alkenylphenol or alkyloxyphenol having 7 to 11 carbon atoms, or these. The average addition mole number of alkylene oxide is 1 to 20. These compounds may be used alone, or two or more kinds may be used in an appropriate combination. These glycol ether-based compounds particularly contribute to improving the penetrating power in the cleaning performance. However, some of them have high volatility and are likely to lower the flash point. Therefore, the alcohol chain length preferably has 4 carbon atoms.
.About.9, or phenol or a saturated or unsaturated alkylphenol having an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is used. Ethylene oxide as alkylene oxide,
Propylene oxide and butylene oxide are used, and these may be added alone, or two or more kinds of alkylene oxides may be mixed and added. In the case of mixed addition, block addition or random addition may be used. In particular, a single adduct of ethylene oxide and a block adduct of ethylene oxide and propylene oxide are preferable.

【００１５】アルキレンオキシドの平均付加モル数は、
１〜１０が好ましく、末端は、水素（Ｒ₂ ＝Ｈ）あるい
は炭素数１〜４のアルキルエーテル化合物（Ｒ₂ ＝Ｃ１
〜Ｃ４アルキル）が好ましい。これら溶剤の添加量とし
ては、洗浄剤組成物中に１〜３０重量％配合することが
好適であり、好ましくは、３〜２０重量％である。The average number of moles of alkylene oxide added is
1 to 10 are preferable, and the terminal is hydrogen (R ₂ = H) or an alkyl ether compound having 1 to 4 carbon atoms (R ₂ = C 1
~ C4 alkyl) are preferred. The amount of these solvents added is preferably 1 to 30% by weight, and more preferably 3 to 20% by weight, in the detergent composition.

【００１６】（Ｃ）成分および（Ｄ）成分は防錆剤とし
て作用し、（Ｃ）成分としてのカルボン酸またはジカル
ボン酸と、（Ｄ）成分としての含窒素複素環化合物とが
併用して配合される。（Ｃ）成分のカルボン酸としては
化９の一般式（ＩＩ）で表わされるものが用いられる。The components (C) and (D) act as a rust preventive agent, and the carboxylic acid or dicarboxylic acid as the component (C) and the nitrogen-containing heterocyclic compound as the component (D) are used in combination. To be done. As the carboxylic acid as the component (C), those represented by the general formula (II) of Chemical formula 9 are used.

【００１７】[0017]

【化９】Ｒ₃−ＣＯＯＭ₁ …（II） （Ｒ₃ ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基も
しくはアルカノール基、フェニル基もしくはフェノール
基、又は炭素数７〜３０のアルキルフェニル基、アルケ
ニルフェニル基もしくはアルキルオキシフェニル基 Ｍ₁ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。）Embedded image R ₃ —COOM ₁ (II) (R ₃ : an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkenyl group or an alkanol group, a phenyl group or a phenol group, or an alkylphenyl group having 7 to 30 carbon atoms, an alkenyl Phenyl group or alkyloxyphenyl group M ₁ : represents a salt of a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal, ammonia, an alkanolamine or an alkylamine.)

【００１８】カルボン酸の具体例としては、オクチル
酸、ドデカン酸、ステアリン酸、安息香酸、トルイル
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられ、これ
らの塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニ
ウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン
塩、トリエタノールアミン塩、ラウリルアミン塩等が用
いられる。（Ｃ）成分のジカルボン酸としては、化１０
の一般式（ＩＩＩ）で表わすものが用いられる。Specific examples of the carboxylic acid include octyl acid, dodecanoic acid, stearic acid, benzoic acid, toluic acid, p-tert-butylbenzoic acid and the like, and these salts include sodium salt, potassium salt, Ammonium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, laurylamine salts and the like are used. As the dicarboxylic acid as the component (C),
The compound represented by the general formula (III) is used.

【００１９】[0019]

【化１０】 Ｍ₂−ＯＯＣ−Ｒ₄−ＣＯＯ−Ｍ₂ …（III） （Ｒ₄ ：炭素数１〜４０の２価のアルキル基（すなわち
アルキレン基）、２価のアルケニル基（すなわちアルケ
ニレン基）、２価のアルカノール基、２価のフェニル基
（すなわちフェニレン基）、２価のフェノール基、又は
炭素数７〜４０の２価のアルキルフェニル基もしくは２
価のアルケニルフェニル基 Ｍ₂ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。）Embedded image M ₂ —OOC—R ₄ —COO—M ₂ (III) (R ₄ : divalent alkyl group having 1 to 40 carbon atoms (that is, alkylene group), divalent alkenyl group (that is, alkenylene group) ) Divalent alkanol group, divalent phenyl group (that is, phenylene group), divalent phenol group, or divalent alkylphenyl group having 7 to 40 carbon atoms or 2
Valent alkenyl phenyl group M _2: a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, salts with alkanolamine or alkylamine. )

【００２０】ジカルボン酸の具体例としては、セバシン
酸、ドデカン二酸、フタル酸、化１１の一般式（Ｖ）表
されるアルキルコハク酸または化１２の一般式（ＶＩ）
で表されるアルケニルコハク酸やその無水酸等が挙げら
れる。これらの塩としては、ナトリウム塩、カリウム
塩、アンモニウム塩、モノエタノールアミン塩、ジエタ
ノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、ラウリルア
ミン塩等が用いられる。Specific examples of the dicarboxylic acid include sebacic acid, dodecanedioic acid, phthalic acid, alkylsuccinic acid represented by the general formula (V) of Chemical formula 11 or general formula (VI) of the chemical formula 12.
And alkenylsuccinic acid represented by As these salts, sodium salts, potassium salts, ammonium salts, monoethanolamine salts, diethanolamine salts, triethanolamine salts, laurylamine salts and the like are used.

【００２１】[0021]

【化１１】 （Ｒ₇、Ｒ₈：炭素数１２〜１８のアルキル基もしくはア
ルケニル基）[Chemical 11] (R _7, R _8: alkyl or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms)

【００２２】[0022]

【化１２】 （Ｒ₉、Ｒ₁₀ ：炭素数１２〜１８のアルキル基もしくは
アルケニル基）[Chemical 12] (R ₉ , R ₁₀ : C 12-18 alkyl or alkenyl group)

【００２３】（Ｄ）成分の含窒素複素環化合物として
は、化１３の一般式（ＩＶ）で表わすものが用いられ
る。As the nitrogen-containing heterocyclic compound as the component (D), those represented by the general formula (IV) of Chemical formula 13 are used.

【００２４】[0024]

【化１３】 （Ｒ₅ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基もしくはアルケニル基、カルボン酸もしくはその
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアもしくは
アルカノールアミンによる塩、又はカルボン酸エステル
（エステルは炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニ
ル） Ｒ₆ 炭素原子又は窒素原子 Ｍ₃ ：水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属）[Chemical 13] (R ₅ : hydrogen atom, halogen atom, alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxylic acid or its alkali metal, alkaline earth metal, salt with ammonia or alkanolamine, or carboxylic acid ester (ester is carbon number 1 to 6 alkyl or alkenyl) R ₆ carbon atom or nitrogen atom M ₃ : hydrogen atom, halogen atom, alkali metal)

【００２５】ここで、Ｒ₆ が炭素原子（Ｒ₆ がＣ−Ｈ）
のときはベンズイミダゾール類を示し、一方、Ｒ₆ が窒
素原子のときはベンゾトリアゾール類を示す。含窒素複
素環化合物の具体例としては、ベンゾトリアゾール、ト
リルトリアゾール、ベンゾトリアゾールカルボン酸ある
いはその塩、クロロベンゾトリアゾール、ベンズイミダ
ゾール等が挙げられる。（Ｃ）および（Ｄ）成分の防錆
成分の添加量としては、両者の合計量で洗浄剤組成物中
に０．１〜２０重量％配合することが好適であり、好ま
しくは、１〜１５重量％である。Here, R ₆ is a carbon atom (R ₆ is C—H)
Represents a benzimidazole group, while R ₆ represents a benzotriazole group in the case of a nitrogen atom. Specific examples of the nitrogen-containing heterocyclic compound include benzotriazole, tolyltriazole, benzotriazolecarboxylic acid or a salt thereof, chlorobenzotriazole, benzimidazole and the like. The addition amount of the rust preventive components of the components (C) and (D) is preferably 0.1 to 20% by weight in the total amount of the two components, and preferably 1 to 15 % By weight.

【００２６】また、（Ｃ）カルボン酸もしくはジカルボ
ン酸と（Ｄ）含窒素複素環化合物とは、重量比で（Ｃ）
／（Ｄ）＝２／９８〜９８／２の範囲で併用して配合す
ることが好ましく、より好ましくは２０／８０〜８０／
２０の範囲である。（Ｅ）成分の水の配合量は、２０〜
９７．９重量％が好適であり、好ましくは４５〜９３重
量％である。The weight ratio of (C) carboxylic acid or dicarboxylic acid to (D) nitrogen-containing heterocyclic compound is (C).
/ (D) = 2/98 to 98/2 is preferably used in combination, more preferably 20/80 to 80 /.
The range is 20. The blending amount of water as the component (E) is 20 to 20.
97.9% by weight is suitable, preferably 45 to 93% by weight.

【００２７】本発明の洗浄剤組成物は、上記（Ａ）成
分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分に、さらに
（Ｅ）成分である水を混合し、水性液体洗浄剤組成物と
して調整する。また、すすぎを行わなくとも乾燥後の外
観を損なわない範囲であれば、本発明の洗浄剤組成物中
には、さらに必要に応じ付加成分として、他の界面活性
剤、キレート剤、有機酸、防錆剤、低温安定化剤、消泡
剤、酸化防止剤、防腐剤等を配合することが可能であ
る。The detergent composition of the present invention is an aqueous liquid detergent prepared by mixing the above-mentioned components (A), (B), (C) and (D) with water (E). Prepare as a composition. Further, as long as it does not impair the appearance after drying without rinsing, in the detergent composition of the present invention, as an additional component, if necessary, other surfactants, chelating agents, organic acids, It is possible to add a rust preventive agent, a low temperature stabilizer, a defoaming agent, an antioxidant, a preservative and the like.

【００２８】本発明の洗浄剤組成物を用いて洗浄するに
際しては、１〜３０倍、好ましくは、３〜２０倍に希釈
した洗浄液を調整し、金属加工部品を洗浄することが、
脱脂性及び防錆、防食性の点から好ましい。洗浄方法と
しては、浸漬洗浄法、超音波洗浄法、ブラッシング、電
解洗浄法等の公知の洗浄方法をすべて利用することがで
きる。洗浄後は、すすぎを行わずに、エアーブロー、熱
風乾燥、真空乾燥等により乾燥を行う。When the cleaning composition of the present invention is used for cleaning, it is preferable to prepare a cleaning solution diluted 1 to 30 times, preferably 3 to 20 times, to clean metal working parts.
It is preferable from the viewpoint of degreasing property, rust prevention and corrosion resistance. As a cleaning method, all known cleaning methods such as an immersion cleaning method, an ultrasonic cleaning method, brushing, and an electrolytic cleaning method can be used. After washing, without rinsing, drying is performed by air blowing, hot air drying, vacuum drying, or the like.

【００２９】[0029]

【発明の効果】本発明によれば、非イオン性界面活性
剤、グリコールエーテル系の溶剤、カルボン酸もしくは
ジカルボン酸、および含窒素複素環化合物、水を用いて
洗浄剤組成物とすることにより、脱脂力に優れ、すすぎ
無しでも乾燥後にシミが残らず、さらに防錆、防食性を
付与したすすぎ工程不要の水系洗浄剤及び洗浄方法が実
現できる。尚、本発明により、排水処理設備が不要とな
るために大きな設備投資が不要となり、洗浄工程の簡略
化できるという利点がある。According to the present invention, a detergent composition is prepared by using a nonionic surfactant, a glycol ether solvent, a carboxylic acid or a dicarboxylic acid, a nitrogen-containing heterocyclic compound and water. It is possible to realize a water-based cleaning agent and a cleaning method that have excellent degreasing power, do not leave stains after drying without rinsing, and have rust prevention and anticorrosion properties and do not require a rinsing step. In addition, according to the present invention, there is an advantage that a large amount of capital investment is not required because the wastewater treatment facility is unnecessary and the cleaning process can be simplified.

【００３０】[0030]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、それに先立って実施例で採用した評価方法
を説明する。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but prior to that, the evaluation method adopted in the examples will be described.

【００３１】（１）乾燥後の外観 鉄鋼テストピースに切削油を付着させた汚垢板を調整
し、以下の洗浄条件で洗浄した。洗浄液は、表１〜表３
に示す組成の洗浄剤を所定の希釈倍率で希釈したものを
使用した。 洗浄条件：洗浄液１０００ｍｌ、４０℃、２８ｋＨｚ超
音波洗浄５分、窒素ブロー１０秒、１０５℃恒温槽乾燥
乾燥後のテストピースの外観を以下の基準で目視判定で
評価した。 ◎：シミが無く、非常に良好。 ○：シミがほとんど無く、良好。 △：わずかシミ有り、やや悪い。 ×：シミ有り、悪い。(1) Appearance after drying A dirty plate having cutting oil adhered to a steel test piece was prepared and washed under the following washing conditions. The cleaning liquids are shown in Tables 1 to 3
The cleaning agent having the composition shown in 1 was diluted with a predetermined dilution ratio and used. Cleaning conditions: 1000 ml of cleaning liquid, ultrasonic cleaning at 40 ° C., 28 kHz for 5 minutes, nitrogen blow for 10 seconds, drying at 105 ° C. in a constant temperature bath The appearance of the test piece after drying was evaluated by visual judgment based on the following criteria. ⊚: Very good with no spots. ◯: Good with almost no spots. Δ: Slightly spotted, slightly bad. ×: There is a stain and it is bad.

【００３２】（２）防錆力（鉄系・非鉄系） 防錆力（鉄系） あらかじめ溶剤で洗浄した清浄な鉄鋼テストピースを、
洗浄液に５分間浸漬し、窒素ブローを行い１週間放置後
の外観について、以下の基準により目視判定で評価し
た。 ○：錆の発生無し ×：錆の発生有り 防錆力（非鉄系） あらかじめ溶剤で洗浄した清浄な銅テストピース及びア
ルミテストピースを、洗浄液に５分間浸漬し、窒素ブロ
ーを行い１週間放置後の外観について、以下の基準によ
り目視判定で評価した。 ○：変色無し ×：変色有り(2) Anticorrosive power (ferrous / non-ferrous) Anticorrosive power (ferrous) A clean steel test piece previously washed with a solvent
The appearance after being immersed in the cleaning liquid for 5 minutes, blown with nitrogen, and allowed to stand for 1 week was visually evaluated according to the following criteria. ○: No rust generation ×: Rust generation rust prevention (non-ferrous type) Clean copper test pieces and aluminum test pieces that had been washed with a solvent in advance were immersed in the cleaning liquid for 5 minutes, blown with nitrogen and left for 1 week. The appearance was evaluated by visual judgment according to the following criteria. ○: No discoloration ×: Discoloration

【００３３】[0033]

【表１】 表１：洗浄剤組成物および評価結果（洗浄剤組成の影響） 実 施 例 １ ２ ３ ４ ５ ６ 組成(wt%) (A)成分 POE(p=9)NPE*¹ 1 − 20 5 4 30 POE(p=8)AE*² − 10 10 − 6 − (B)成分 C₆H₁₃-O(EO)₂-H 30 − − 10 − 15 C₄H₉-O(EO)₁-(PO)₂-H − 5 − 10 5 − C₄H₉-O(EO)₁-C₄H₉ − − 1 − 5 5 (C)成分 安息香酸-DEA塩*³ − 5 − − 8 − トルイル酸-DEA塩*³ 6 − − 0.05 − 8 オクチル酸-DEA塩*³ − − 10 − − − (D)成分 ベンゾトリアゾール − 2 − 0.05 − 2 トリルトリアゾール 2 − − − 4 − ベンズイミダゾール − − 5 − − − (E)成分 水 バ ラ ン ス 希釈倍率 10 10 20 15 5 1 乾燥後の外観 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 防錆力(鉄系) ○ ○ ○ ○ ○ ○ 防錆力(非鉄系) ○ ○ ○ ○ ○ ○ ＊１） ＰＯＥ（ｐ＝９）ＮＰＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝９）ノニルフェ ニルエーテル（ＨＬＢ：１２．８） ＊２） ＰＯＥ（ｐ＝８）ＡＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝８）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄二 級アルキルエーテル（ＨＬＢ：１２．７） ＊３） ＤＥＡ塩：ジエタノールアミン塩[Table 1] Table 1: Detergent composition and evaluation results (influence of detergent composition) Example 1 2 3 4 5 6 composition (wt%) (A) component POE (p = 9) NPE * ¹ 1 − 20 5 4 30 POE (p = 8) AE * ² − 10 10 − 6 − (B) component C ₆ H ₁₃ -O (EO) ₂ -H 30 − − 10 − 15 C ₄ H ₉ -O (EO) _1- (PO) ₂ -H − 5 − 10 5 − C ₄ H ₉ -O (EO) ₁ -C ₄ H ₉ − − 1 − 5 5 (C) component Benzoic acid-DEA salt * ³ − 5 − − 8 - toluic acid -DEA salt * ³ 6 - - 0.05 - 8 octylate -DEA salt * ³ - - 10 - - - (D) component benzotriazole - 2 - 0.05 - 2 tolyltriazole 2 - - - 4 - benzimidazole − − 5 − − − (E) Component water balance dilution ratio 10 10 20 15 5 1 Appearance after drying ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Anticorrosion (iron-based) ○ ○ ○ ○ ○ ○ Antirust ( non-ferrous) ○ ○ ○ ○ ○ ○ * 1) POE (p = 9) NPE: polyoxyethylene (p = 9) Nonirufe vinyl ether (HLB: 12.8) * ) POE (p = 8) AE : polyoxyethylene _{(p = 8) C 12 ~C} 14 secondary alkyl ether (HLB: 12.7) * 3) DEA salt: diethanolamine salt

【００３４】[0034]

【表２】 表２：洗浄剤組成物および評価結果（洗浄剤組成の影響） 比 較 例 １ ２ ３ ４ ５ 組成(wt%) (A)成分 POE(p=9)NPE*¹ − 10 − − − POE(p=8)AE*² 20 − − − 10 (B)成分 C₆H₁₃-O(EO)₂-H − − 30 − − C₄H₉-O(EO)₁-(PO)₂-H 1 − − − − C₄H₉-O(EO)₁-C₄H₉ − − − − 5 (C)成分 安息香酸-DEA塩*³ − 10 − − − トルイル酸-DEA塩*³ − − − 6 − オクチル酸-DEA塩*³ − − − − 0.01 (D)成分 ベンゾトリアゾール − − 5 − − トリルトリアゾール − − − 4 − ベンズイミダゾール − − − − 0.01 (E)成分 水 バ ラ ン ス 希釈倍率 10 15 10 30 20 乾燥後の外観 ◎ ○ ○ × ◎ 防錆力(鉄系) × ○ × ○ × 防錆力(非鉄系) × × ○ ○ × ＊１） ＰＯＥ（ｐ＝９）ＮＰＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝９）ノニルフェ ニルエーテル（ＨＬＢ：１２．８） ＊２） ＰＯＥ（ｐ＝８）ＡＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝８）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄二 級アルキルエーテル（ＨＬＢ：１２．７） ＊３） ＤＥＡ塩：ジエタノールアミン塩[Table 2] Table 2: Detergent composition and evaluation results (influence of detergent composition) Comparative Example 1 2 3 4 5 composition (wt%) (A) component POE (p = 9) NPE * ¹ − 10 − − − POE (p = 8) AE * ² 20 − − − 10 (B) component C ₆ H ₁₃ -O (EO) ₂ -H − − 30 − − C ₄ H ₉ -O (EO) _1- (PO ) ₂ -H 1 − − − − C ₄ H ₉ -O (EO) ₁ -C ₄ H ₉ − − − − 5 (C) Component Benzoic acid-DEA salt * ³ − 10 − − − Toluic acid-DEA salt * ³ − − − − 6- octylic acid-DEA salt * ³ − − − − 0.01 (D) component benzotriazole − − 5 − − tolyltriazole − − − 4- benzimidazole − − − − 0.01 (E) component water run-scan dilution 10 15 10 30 20 after drying appearance ◎ ○ ○ × ◎ Bosabiryoku (ferrous) × ○ × ○ × Bosabiryoku (non-ferrous) × × ○ ○ × * 1 ) POE (p = 9) NPE: polyoxyethylene (p = 9) nonylphenyl ether (HLB: 12.8) * 2) POE (p = 8) AE Polyoxyethylene _{(p = 8) C 12 ~C} 14 secondary alkyl ether (HLB: 12.7) * 3) DEA salt: diethanolamine salt

【００３５】[0035]

【表３】 表３：洗浄剤組成物および評価結果（希釈倍率による影響） 実施例 比 較 例 ７ ６ ７ 組成(wt%) (A)成分 POE(p=9)NPE*¹ − − − POE(p=8)AE*² 10 10 10 (B)成分 C₆H₁₃-O(EO)₂-H − − − C₄H₉-O(EO)₁-(PO)₂-H 5 5 5 C₄H₉-O(EO)₁-C₄H₉ − − − (C)成分 安息香酸-DEA塩*³ 4 4 4 トルイル酸-DEA塩*³ − − − オクチル酸-DEA塩*³ − − − (D)成分 ベンゾトリアゾール 3 3 3 トリルトリアゾール − − − ベンズイミダゾール − − − (E)成分 水 バ ラ ン ス 希釈倍率 10 0.1 50 乾燥後の外観 ◎ × △ 防錆力(鉄系) ○ × ○ 防錆力(非鉄系) ○ × ○ ＊１） ＰＯＥ（ｐ＝９）ＮＰＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝９）ノニルフェ ニルエーテル（ＨＬＢ：１２．８） ＊２） ＰＯＥ（ｐ＝８）ＡＥ：ポリオキシエチレン（ｐ＝８）Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄二 級アルキルエーテル（ＨＬＢ：１２．７） ＊３） ＤＥＡ塩：ジエタノールアミン塩[Table 3] Table 3: Detergent composition and evaluation results (influence by dilution ratio) Example ratio Comparative example 7 6 7 Composition (wt%) (A) component POE (p = 9) NPE * ¹ --- POE (p = 8) AE * ² 10 10 10 (B) component C ₆ H ₁₃ -O (EO) ₂ -H − − − C ₄ H ₉ -O (EO) _1- (PO) ₂ -H 5 5 5 C ₄ H ₉ -O (EO) ₁ -C ₄ H ₉ − − − (C) component Benzoic acid-DEA salt * ³ 4 4 4 Toluic acid-DEA salt * ³ − − − Octylic acid-DEA salt * ³ − − − (D) Component Benzotriazole 3 33 3 Tolyltriazole − − − Benzimidazole − − − (E) Component Water balance Dilution ratio 10 0.1 50 Appearance after drying ◎ × △ Rust prevention (iron-based) ○ × ○ Antirust (non-ferrous) ○ × ○ * 1) POE (p = 9) NPE: polyoxyethylene (p = 9) nonylphenyl ether (HLB: 12.8) * 2) POE (p = 8) AE : Polyoxyethylene (p = 8) C _{12 to} C ₁₄ secondary alkyl ether (HLB: 12.7) ) * 3) DEA salt: diethanolamine salt

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3:28） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Office reference number FI technical display location C11D 3:28)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）
および（Ｅ）成分を含有することを特徴とする、すすぎ
工程不要の洗浄剤組成物。 （Ａ）ＨＬＢ４〜１６の非イオン性界面活性剤の１種又
は２種以上：１〜３０重量％ （Ｂ）化１の一般式（Ｉ）で表される溶剤の１種又は２
種以上：１〜３０重量％ 【化１】Ｒ₁−Ｏ（Ａ₁Ｏ）ｎ−Ｒ₂ …（Ｉ） （Ｒ₁ ：炭素数１〜９のアルキル基もしくはアルケニル
基、フェニル基又は、炭素数７〜１１のアルキルフェニ
ル基もしくはアルケニルフェニル基もしくはアルキルオ
キシフェニル基 Ｒ₂ ：水素原子又は炭素数１〜４のアルキル基、アルケ
ニル基 Ａ₁ ：炭素数２〜４のアルキレン基 ｎ：アルキレンオキシドＡ₁Ｏ の平均付加モル数を表
し、１〜２０の数。但し、同一のアルキレンオキシドが
単独で付加していてもよく、２種類以上のアルキレンオ
キシドが混合して付加していてもよい。） （Ｃ）化２の一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸又は
化３の一般式（ＩＩＩ）で表されるジカルボン酸もしく
はその酸無水物の１種または２種以上：（Ｄ）成分との
合計量として０．１〜２０重量％ 【化２】Ｒ₃−ＣＯＯＭ₁ …（II） （Ｒ₃ ：炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基も
しくはアルカノール基、フェニル基もしくはフェノール
基、又は炭素数７〜３０のアルキルフェニル基、アルケ
ニルフェニル基もしくはアルキルオキシフェニル基 Ｍ₁ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。） 【化３】 Ｍ₂−ＯＯＣ−Ｒ₄−ＣＯＯ−Ｍ₂ …（III） （Ｒ₄ ：炭素数１〜４０の２価のアルキル基（すなわち
アルキレン基）、２価のアルケニル基（すなわちアルケ
ニレン基）、２価のアルカノール基、２価のフェニル基
（すなわちフェニレン基）、２価のフェノール基、又は
炭素数７〜４０の２価のアルキルフェニル基もしくは２
価のアルケニルフェニル基 Ｍ₂ ：水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、ア
ンモニア、アルカノールアミン又はアルキルアミンによ
る塩を示す。） （Ｄ）化４の一般式（ＩＶ）で表わされる含窒素複素環
化合物の１種又は２種以上：（Ｃ）成分との合計量とし
て０．１〜２０重量％ 【化４】 （Ｒ₅ ：水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜６のアル
キル基もしくはアルケニル基、カルボン酸もしくはその
アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニアもしくは
アルカノールアミンによる塩、又はカルボン酸エステル
（エステルは炭素数１〜６のアルキルもしくはアルケニ
ル） Ｒ₆ 炭素原子又は窒素原子 Ｍ₃ ：水素原子、ハロゲン原子、アルカリ金属） （Ｅ）水：２０〜９７．９重量％1. The following (A), (B), (C) and (D)
And a component (E), which does not require a rinsing step. (A) One or more nonionic surfactants of HLB 4 to 16: 1 to 30% by weight (B) One or two of the solvents represented by the general formula (I) of Chemical formula 1.
Species or more: 1 to 30% by weight R ₁ —O (A ₁ O) n—R ₂ (I) (R ₁ : alkyl group or alkenyl group having 1 to 9 carbon atoms, phenyl group, or carbon number 7-11 alkyl phenyl group or alkenyl phenyl group or an alkyloxy phenyl group R _2: a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkenyl group a _1: alkylene group having 2 to 4 carbon atoms n: an alkylene oxide a Representing the average number of moles of ₁ O added, a number of 1 to 20. However, the same alkylene oxide may be added alone, or two or more kinds of alkylene oxides may be mixed and added.) (C) One or more kinds of the carboxylic acid represented by the general formula (II) of the chemical formula 2 or the dicarboxylic acid represented by the general formula (III) of the chemical formula 3 or an acid anhydride thereof: (D) component And the total amount of 0.1 to 20 wt% R ₃ --COOM ₁ (II) (R ₃ : alkyl group, alkenyl group or alkanol group having 1 to 18 carbon atoms, phenyl group or phenol group, or 7 carbon atoms) 30 alkylphenyl group, alkenylphenyl group, or an alkyl oxyphenyl group M _1:. hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, salts with alkanolamine or alkylamine) embedded image M ₂ -OOC _{-R 4 -COO-M 2 ... (} III) (R 4: 2 divalent alkyl group (i.e. alkylene group having 1 to 40 carbon atoms), a divalent alkenyl group (i.e., an alkenylene group), a divalent alkanol group, Divalent phenyl group (that is, phenylene group), divalent phenol group, or divalent alkylphenyl group having 7 to 40 carbon atoms or 2
Valent alkenyl phenyl group M _2: a hydrogen atom, an alkali metal, alkaline earth metal, ammonia, salts with alkanolamine or alkylamine. ) (D) One or more nitrogen-containing heterocyclic compounds represented by the general formula (IV) of the chemical formula 4: 0.1 to 20% by weight as a total amount with the component (C) (R ₅ : hydrogen atom, halogen atom, alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, carboxylic acid or its alkali metal, alkaline earth metal, salt with ammonia or alkanolamine, or carboxylic acid ester (ester is carbon number 1 to 6 alkyl or alkenyl) R ₆ carbon atom or nitrogen atom M ₃ : hydrogen atom, halogen atom, alkali metal) (E) water: 20 to 97.9% by weight 【請求項２】 １〜３０倍に希釈した請求項１記載の洗
浄剤組成物を用いて被洗浄物を洗浄した後、乾燥するこ
とを特徴とするすすぎ工程不要の洗浄方法。2. A cleaning method which does not require a rinsing step, which comprises cleaning an object to be cleaned with the cleaning composition according to claim 1 diluted 1 to 30 times and then drying. 【請求項３】 被洗浄物が金属加工部品であることを特
徴とする請求項２記載の洗浄方法。3. The cleaning method according to claim 2, wherein the object to be cleaned is a metal processed part.