JPH0827234A - Rubber-modified styrene-based resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a rubber-modified polystyrene excellent in the balance of physical properties such as gloss and impact strength. CONSTITUTION:In this styrene-based resin composition, a rubber-like polymer is composed of (A) a styrene-butadiene copolymer rubber having 30-50cps viscosity in 5% styrene solution at 25 deg.C and consisting of 26-50wt.% of styrene and 74-50wt.% of butadiene and (B) a high-cis butadiene rubber whose 1,4-cis bonding amount is >=90mol% and contains the component A and the component B in the range (weight ratio) of these components A:B of (50:50) to (1:99).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、外観特性及び耐衝撃性
に優れたスチレン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a styrene resin composition having excellent appearance characteristics and impact resistance.

【０００２】さらに詳しくは、成形品表面の光沢と耐衝
撃性のバランスに優れ、弱電機器、事務機器、包装容器
又は雑貨等の用途に適したスチレン系樹脂組成物に関す
るものである。More specifically, the present invention relates to a styrene resin composition having an excellent balance of gloss and impact resistance on the surface of a molded article, which is suitable for applications such as light electric appliances, office equipment, packaging containers and sundries.

【０００３】[0003]

【従来の技術】耐衝撃性スチレン系樹脂は、ゴム状重合
体の存在下にスチレン系単量体を重合させて得られるも
のであるが、物性バランスが比較的良好なだけでなく優
れた成形加工性を有しているので、プリンターやＴＶの
ハウジング等の弱電機器や事務用品、包装容器、あるい
は雑貨等の分野で広く用いられている。2. Description of the Related Art Impact-resistant styrenic resins are obtained by polymerizing styrenic monomers in the presence of a rubber-like polymer, but they have a relatively good balance of physical properties as well as excellent molding properties. Since it has workability, it is widely used in the fields of light electric appliances such as printers and TV housings, office supplies, packaging containers, and sundries.

【０００４】近年、かかる製品の需要分野が拡大し、同
時にコストダウンの要求及び薄肉化志向が高まるに伴
い、従来以上の物性、特に耐衝撃性と表面光沢のバラン
スを要求する需要が高まっている。[0004] In recent years, as the demand fields for such products have expanded, and at the same time, the demand for cost reduction and the desire to reduce the thickness have increased, the demand for physical properties better than before, particularly the balance between impact resistance and surface gloss, is increasing. .

【０００５】一般に、上記重合法で製造された樹脂の耐
衝撃性は、ゴム状重合体の量を増やすか、又は分散粒子
の平均粒子径を大きくすることによって改良することが
できるが、これらの場合にはいずれも表面光沢が悪化す
る。一方、ゴム状重合体の量を減らすか、又は分散粒子
の平均粒子径を小さくすることによって表面光沢を向上
させることができるが、これらの場合にはいずれも耐衝
撃性が著しく低下する。Generally, the impact resistance of the resin produced by the above polymerization method can be improved by increasing the amount of the rubber-like polymer or increasing the average particle size of the dispersed particles. In either case, the surface gloss deteriorates. On the other hand, the surface gloss can be improved by reducing the amount of the rubber-like polymer or reducing the average particle size of the dispersed particles, but in both of these cases, the impact resistance is significantly lowered.

【０００６】このように、耐衝撃性と表面光沢は相反す
る特性であるため、高い耐衝撃性を維持し、かつ優れた
表面光沢を有する耐衝撃性スチレン系樹脂を得ることは
困難であった。As described above, since impact resistance and surface gloss are contradictory to each other, it is difficult to obtain an impact resistant styrenic resin having high impact resistance and excellent surface gloss. .

【０００７】従来、これらの耐衝撃性スチレン系樹脂の
特性を改良する方法として、特公昭61-50488号、特開昭
59-20334号、特開昭60-203618 号等により、使用するゴ
ム状重合体の溶液粘度、ミクロ構造、分岐構造等の特性
を限定する方法が提案されている。また、特開昭62-178
458 号、特開平4-100810号等では高分子量のポリブタジ
エンと低分子量のポリブタジエンから成るゴム状重合体
を用いることが提案されている。しかし、これらの方法
について詳細に検討してみると、確かに従来の方法に比
べて改良されてはいるが、表面光沢と耐衝撃性とのバラ
ンスは、まだまだ実用的に満足のゆくものは得られてい
ない。Heretofore, as a method for improving the properties of these impact-resistant styrenic resins, JP-B-61-50488, JP-A-SHO
59-20334 and JP-A-60-203618 propose methods for limiting the properties such as solution viscosity, microstructure, and branched structure of the rubber-like polymer used. In addition, JP-A-62-178
No. 458 and JP-A No. 4-100810 propose to use a rubber-like polymer composed of high molecular weight polybutadiene and low molecular weight polybutadiene. However, a closer examination of these methods shows that they are indeed improved compared to conventional methods, but the balance between surface gloss and impact resistance is still practically satisfactory. Has not been done.

【０００８】一方、特公昭42-17492号、特公昭48-18594
号、特公平1-33485 号、特開昭63-78317号、特開昭63-1
65413 号等では、ゴム状重合体として、芳香族ビニル系
樹脂と強い親和性を有するスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合ゴムを単独で使用する方法が、また、特開平4-
88006 号ではゴム状重合体として、高分子量のスチレン
−ブタジエンブロック共重合体ゴムと低分子量のスチレ
ン−ブタジエンブロック共重合ゴムを混合して用いるこ
とが提案されている。これらの方法によると、得られる
樹脂の光沢は改良されるが、耐衝撃性が低下することが
多かった。また、スチレン−ブタジエンブロック共重合
ゴムを用いる場合には、ポリブタジエンゴムを用いる場
合と比較して原料費が高くなるため、コスト面からもあ
まり好ましい方法ではない。On the other hand, Japanese Patent Publication Nos. 42-17492 and 48-18594
No. 1-33485, JP-A-63-78317, JP-A-63-1
In Japanese Patent No. 65413 and the like, a method in which a styrene-butadiene block copolymer rubber having a strong affinity with an aromatic vinyl resin is used alone as a rubber-like polymer is also disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
No. 88006 proposes to use, as a rubber-like polymer, a mixture of a high molecular weight styrene-butadiene block copolymer rubber and a low molecular weight styrene-butadiene block copolymer rubber. According to these methods, although the gloss of the obtained resin is improved, the impact resistance is often lowered. Further, when the styrene-butadiene block copolymer rubber is used, the raw material cost is higher than when the polybutadiene rubber is used, and therefore it is not a preferable method in terms of cost.

【０００９】また、特開昭62-280211 号、特開平4-2096
14号ではゴム状重合体として、スチレン−ブタジエン共
重合ゴムとポリブタジエンゴムを混合して用いることが
提案されているが、ポリブタジエンゴムの割合が少ない
ために耐衝撃性がまだ不十分であった。Further, Japanese Patent Laid-Open Nos. 62-280211 and 4-2096
No. 14 proposes to use a mixture of styrene-butadiene copolymer rubber and polybutadiene rubber as a rubber-like polymer, but the impact resistance was still insufficient due to the small proportion of polybutadiene rubber.

【００１０】特開平2-178312号、特開平3-28210 号等で
は製造ライン中にラインミキサー等の粒子分散機を設置
することにより、光沢に優れ、また高い耐衝撃性を有す
るスチレン系樹脂を提案しているが、プラントの仕様を
変更する等、多大な投資を必要とするという致命的な問
題点がある。In Japanese Patent Laid-Open Nos. 2-178312 and 3-28210, a styrene resin having excellent gloss and high impact resistance is provided by installing a particle disperser such as a line mixer in the production line. Although it has been proposed, there is a fatal problem that a large investment is required such as changing the specifications of the plant.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】近年、市場からの原材
料に対するコストダウンの要求に伴い、高品位樹脂から
安価なスチレン系樹脂への切替えの動きがある。この動
きを背景にして、ゴム変性スチレン系樹脂の耐衝撃性と
光沢との同時改良が強く望まれている。In recent years, there has been a trend to switch from high-grade resins to inexpensive styrene resins in response to demands from the market for cost reduction of raw materials. Against this background, simultaneous improvement of impact resistance and gloss of rubber-modified styrenic resin is strongly desired.

【００１２】[0012]

【発明を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成するため鋭意検討した結果、特定のスチレン含量を
有し、特定の溶液粘度を有するスチレン−ブタジエン共
重合体と、特定のミクロ構造を有するポリブタジエンゴ
ムとを特定の割合で混合したゴム状重合体を使用するこ
とにより、高い耐衝撃性と高い表面光沢を有するスチレ
ン系樹脂組成物を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION As a result of intensive studies for achieving the above-mentioned object, the present inventors have found that a styrene-butadiene copolymer having a specific styrene content and a specific solution viscosity, and a specific micro-polymer. By using a rubber-like polymer in which a structural polybutadiene rubber is mixed in a specific ratio, a styrene resin composition having high impact resistance and high surface gloss has been completed.

【００１３】すなわち、本発明は、スチレン系重合体に
ゴム状重合体を分散させてなるスチレン系樹脂組成物に
おいて、該ゴム状重合体が、(A) 25℃における５％スチ
レン溶液粘度が30〜50センチポイズであり、かつ26〜50
重量％のスチレンと74〜50重量％のブタジエンとからな
るスチレン−ブタジエン共重合ゴムと、(B) 1,4−シス
結合量が90モル％以上であるハイシスブタジエンゴムと
からなり、かつスチレン−ブタジエン共重合ゴム(A) と
ハイシスブタジエンゴム(B) との重量比が (A)：(B) ＝
50：50〜１：99の範囲であることを特徴とするスチレン
系樹脂組成物である。That is, the present invention provides a styrene resin composition obtained by dispersing a rubber polymer in a styrene polymer, wherein the rubber polymer has (A) a 5% styrene solution viscosity at 25 ° C. of 30. ~ 50 centipoise and 26 ~ 50
A styrene-butadiene copolymer rubber composed of styrene and 74-50 wt% of styrene, and (B) a high cis butadiene rubber having a 1,4-cis bond content of 90 mol% or more, and styrene. -The weight ratio of the butadiene copolymer rubber (A) and the high cis butadiene rubber (B) is (A): (B) =
The styrene resin composition is characterized in that it is in the range of 50:50 to 1:99.

【００１４】本発明の目的を達成するためには、上記の
如くスチレン−ブタジエン共重合体中に結合しているス
チレンの割合、ミクロ構造、25℃における５％スチレン
溶液粘度、スチレン−ブタジエン共重合体とブタジエン
ゴムとの混合割合をそれぞれ特定する必要があり、これ
らの要件のどの１つが欠けても、本発明の目的は達成で
きない。以下、本発明について詳しく説明する。In order to achieve the object of the present invention, the proportion of styrene bonded in the styrene-butadiene copolymer as described above, the microstructure, the viscosity of a 5% styrene solution at 25 ° C., the styrene-butadiene copolymer weight. It is necessary to specify the mixing ratio of each of the coalesced rubber and the butadiene rubber, and even if any one of these requirements is missing, the object of the present invention cannot be achieved. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【００１５】本発明で用いられるゴム状重合体は、スチ
レン−ブタジエン共重合体50〜１重量％とブタジエンゴ
ム50〜99重量％との混合物、好ましくはスチレン−ブタ
ジエン共重合ゴム50〜30重量％とブタジエンゴム50〜70
重量％との混合物である必要がある。スチレン−ブタジ
エン共重合ゴムの占める割合が50重量％よりも大きくな
ると耐衝撃性が低下し、１重量％未満では光沢が低下す
る。The rubbery polymer used in the present invention is a mixture of 50 to 1% by weight of styrene-butadiene copolymer and 50 to 99% by weight of butadiene rubber, preferably 50 to 30% by weight of styrene-butadiene copolymer rubber. And butadiene rubber 50-70
Must be a mixture with wt%. If the proportion of the styrene-butadiene copolymer rubber is more than 50% by weight, the impact resistance is lowered, and if it is less than 1% by weight, the gloss is lowered.

【００１６】また、ブタジエンゴムの 1,4−シス結合の
含量は90モル％以上である必要がある。ブタジエンゴム
の 1,4−シス結合の含量が90モル％未満になると耐衝撃
性が低下する。The content of 1,4-cis bond in butadiene rubber must be 90 mol% or more. If the 1,4-cis bond content of the butadiene rubber is less than 90 mol%, the impact resistance will decrease.

【００１７】本発明で使用するスチレン−ブタジエン共
重合ゴムは、26〜50重量％のスチレン系単量体と74〜50
重量％のブタジエンとからなる必要があり、好ましくは
30〜45重量％のスチレン系単量体と70〜55重量％のブタ
ジエンとからなる必要がある。スチレン−ブタジエン共
重合体のスチレン系単量体の割合が26重量％未満になる
と光沢が低下し、50重量％よりも多くなると耐衝撃性が
低下する。The styrene-butadiene copolymer rubber used in the present invention comprises 26 to 50% by weight of styrene monomer and 74 to 50% by weight.
It must consist of wt% butadiene, preferably
It should consist of 30-45% by weight of styrenic monomer and 70-55% by weight of butadiene. When the proportion of the styrene-based monomer in the styrene-butadiene copolymer is less than 26% by weight, the gloss decreases, and when it exceeds 50% by weight, the impact resistance decreases.

【００１８】本発明で使用するスチレン−ブタジエン共
重合ゴムの25℃における５％スチレン溶液粘度は30〜50
センチポイズである必要がある。スチレン−ブタジエン
共重合ゴムの25℃における５％スチレン溶液粘度が30セ
ンチポイズ未満になるとゴム状重合体の取り扱いが煩雑
になり、同時に耐衝撃性が低下してしまう。また、５％
スチレン溶液粘度が50センチポイズよりも大きくなると
光沢が低下する。また、本発明で使用するスチレン−ブ
タジエン共重合体の、ブタジエン単位中の 1,2−ビニル
結合の割合は特に限定するものではないが、５〜20モル
％であることが好ましい。 1,2−ビニル結合の割合が５
モル％未満になると光沢が低下し、20モル％よりも大き
くなると耐衝撃性が低下する。The styrene-butadiene copolymer rubber used in the present invention has a 5% styrene solution viscosity at 25 ° C. of 30 to 50.
Must be centipoise. If the viscosity of the 5% styrene solution of the styrene-butadiene copolymer rubber at 25 ° C. is less than 30 centipoise, the handling of the rubber-like polymer becomes complicated, and at the same time, the impact resistance decreases. 5%
The gloss decreases when the styrene solution viscosity is higher than 50 centipoise. The ratio of 1,2-vinyl bonds in the butadiene unit of the styrene-butadiene copolymer used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 to 20 mol%. The ratio of 1,2-vinyl bonds is 5
When it is less than 20 mol%, the gloss is lowered, and when it is more than 20 mol%, the impact resistance is lowered.

【００１９】本発明で使用するハイシスブタジエンゴム
の25℃における５％スチレン溶液粘度は特に限定するも
のではないが、好ましくは30〜220 センチポイズ、更に
好ましくは30〜170 センチポイズである。ハイシスブタ
ジエンゴムの25℃における５％スチレン溶液粘度が30セ
ンチポイズ未満になるとゴム状重合体の取り扱いが煩雑
になり、 220センチポイズよりも大きくなると光沢が低
下する。The 5% styrene solution viscosity of the high cis butadiene rubber used in the present invention at 25 ° C. is not particularly limited, but is preferably 30 to 220 centipoise, more preferably 30 to 170 centipoise. If the viscosity of the 5% styrene solution of the high cis butadiene rubber at 25 ° C. is less than 30 centipoise, the handling of the rubbery polymer becomes complicated, and if it exceeds 220 centipoise, the gloss decreases.

【００２０】組成物中のゴム状重合体含有量は本発明に
おいては特に限定しないが、３〜15重量％の範囲である
ことが好ましい。ゴム状重合体の含有量が３重量％未満
では耐衝撃性が低下し、15重量％よりも多いと光沢が低
下する。The content of the rubbery polymer in the composition is not particularly limited in the present invention, but it is preferably in the range of 3 to 15% by weight. When the content of the rubber-like polymer is less than 3% by weight, impact resistance is lowered, and when it is more than 15% by weight, gloss is lowered.

【００２１】また、組成物中に分散したゴム粒子の平均
粒子径は特に限定するものではないが、好ましくは 0.4
〜1.5 μm 、更に好ましくは 0.5〜1.2 μm である。平
均粒子径が 0.4μm 未満では耐衝撃性が低下し、 1.5μ
m よりも大きくなると光沢が低下する。なお、ここでい
う平均粒子径とは、超薄切片法を用いて組成物の透過型
電子顕微鏡写真を撮影し、ゴム状重合体粒子1000個の円
換算粒子径を測定して、次式を用いて算出した値であ
る。The average particle size of the rubber particles dispersed in the composition is not particularly limited, but is preferably 0.4.
˜1.5 μm, more preferably 0.5 to 1.2 μm. If the average particle size is less than 0.4 μm, the impact resistance will be reduced to 1.5 μm.
When it is larger than m, the gloss decreases. Incidentally, the average particle size here, by taking a transmission electron micrograph of the composition using the ultra-thin section method, to measure the circle-converted particle size of 1000 rubber-like polymer particles, the following formula It is the value calculated by using.

【００２２】平均粒子径＝（Σn_iD_i ⁴)／（Σn_iD_i ³) (式中のn_iは円換算粒子径D_i(μm)を有するゴム状重合体
粒子の個数を表す。）。Average particle size = (Σn _i D _i ⁴ ) / (Σn _i D _i ³ ) (n _i in the formula represents the number of rubber-like polymer particles having a circle-converted particle size D _i (μm). ).

【００２３】また、組成物中のゴム粒子中に内包された
スチレン系重合体の占める体積（以下オクルージョン体
積と呼ぶ）は特に限定するものではないが、好ましくは
組成物中に添加したゴム状重合体の体積の 3.7倍以上、
さらに好ましくは 3.7〜6.0倍である。オクルージョン
体積が 3.7倍未満になると耐衝撃性が大幅に低下する。
なお、ここでいうオクルージョン体積とは次に示す方法
で算出した値である。The volume occupied by the styrene polymer encapsulated in the rubber particles in the composition (hereinafter referred to as occlusion volume) is not particularly limited, but preferably the rubber-like polymer added to the composition is used. 3.7 times the combined volume,
More preferably, it is 3.7 to 6.0 times. When the occlusion volume is less than 3.7 times, the impact resistance is significantly reduced.
The occlusion volume mentioned here is a value calculated by the following method.

【００２４】1) ゴム状重合体の仕込み重量をゴム状重
合体の比重で割って、組成物中のゴム状重合体の占める
体積を算出する。 2) 次に超薄切片法を用い、ゴム状重合体粒子1000個を
含む視野で組成物の透過型電子顕微鏡写真を撮影し、そ
の写真を画像処理することにより、ゴム状重合体粒子が
占める体積を測定する。さらに、ゴム状重合体粒子が占
める体積からゴム状重合体だけが占める体積を差し引い
て組成物中のオクルージョン体積を算出する。1) The charged weight of the rubber-like polymer is divided by the specific gravity of the rubber-like polymer to calculate the volume occupied by the rubber-like polymer in the composition. 2) Next, by using the ultra-thin section method, a transmission electron microscope photograph of the composition is taken in a field of view containing 1000 rubber-like polymer particles, and the photograph is subjected to image processing to occupy the rubber-like polymer particles. Measure the volume. Further, the occlusion volume in the composition is calculated by subtracting the volume occupied by only the rubber-like polymer from the volume occupied by the rubber-like polymer particles.

【００２５】本発明のスチレン系樹脂は、ゴム状重合体
をスチレン系単量体に溶解した後、塊状重合又は塊状重
合後さらに懸濁重合を行う塊状−懸濁重合法によって製
造される。The styrene resin of the present invention is produced by a bulk-suspension polymerization method in which a rubbery polymer is dissolved in a styrene monomer, and then bulk polymerization or bulk polymerization is followed by suspension polymerization.

【００２６】本発明で用いるスチレン系単量体として
は、スチレンが一般的であるが、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、 2,4−ジメ
チルスチレン、エチルスチレン、ｐ−tert−ブチルスチ
レン等の核アルキル置換スチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等のα−アルキル
置換スチレンを単独で又は２種以上混合して使用してよ
い。また、スチレン系単量体には必要に応じて、例え
ば、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）ア
クリル酸、無水マレイン酸、アクリロニトリル等の共重
合可能なモノマーを、経済性が劣らない範囲内で添加し
てもよい。Although styrene is generally used as the styrene-based monomer in the present invention, o-methylstyrene,
Nuclear alkyl-substituted styrenes such as m-methylstyrene, p-methylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, ethylstyrene and p-tert-butylstyrene, α-methylstyrene, α-methyl-p-methylstyrene and other α- The alkyl-substituted styrenes may be used alone or in combination of two or more. If necessary, the styrene-based monomer may include, for example, (meth) acrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, and acrylonitrile. The polymerizable monomer may be added within the range where the economical efficiency is not deteriorated.

【００２７】重合時には、α−メチルスチレンダイマ
ー、メルカプタン類、テルペン類、ハロゲン化合物等の
分子量調節剤、溶剤等を添加することができる。分子量
調節剤の添加量としては、組成物に対し、10重量％以下
が好ましく、10重量％を超えると分子量低下が著しく、
耐衝撃性が不充分となる。溶剤としては、トルエン、キ
シレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類、脂肪族
炭化水素類、ジアルキルケトン類の単独又は２種類以上
の混合物がある。溶剤の使用量としては、組成物に対し
て０〜50重量％の範囲で使用される。50重量％を超える
と重合速度が著しく低下し、また溶剤回収エネルギーが
大きくなり経済性が劣ってくる。At the time of polymerization, a molecular weight modifier such as α-methylstyrene dimer, mercaptans, terpenes and halogen compounds, a solvent and the like can be added. The addition amount of the molecular weight regulator is preferably 10% by weight or less with respect to the composition, and when it exceeds 10% by weight, the decrease in the molecular weight is remarkable,
Insufficient impact resistance. Examples of the solvent include aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, and ethylbenzene, aliphatic hydrocarbons, dialkyl ketones, and a mixture of two or more kinds. The amount of the solvent used is 0 to 50% by weight based on the composition. If it exceeds 50% by weight, the polymerization rate is remarkably reduced, and the energy for recovering the solvent is increased, resulting in poor economy.

【００２８】重合するにあたり、重合開始剤不存在下に
90〜200 ℃の温度範囲で若しくは重合開始剤としてはラ
ジカルを発生する有機過酸化物を使用し、重合温度50〜
200℃の範囲で重合し得る。Upon polymerization, in the absence of a polymerization initiator
An organic peroxide that generates radicals is used in the temperature range of 90 to 200 ° C or as a polymerization initiator, and the polymerization temperature is 50 to 50 ° C.
It can polymerize in the range of 200 ° C.

【００２９】本発明に使用される重合開始剤としては、
シクロヘキサノンパーオキサイド、3,3,5−トリメチル
シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサ
ノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド類、 1,1
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）− 3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、 1,1−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
シクロヘキサン、ｎ−ブチル− 4,4−ビス（ｔ−ブチル
パーオキシ）バレレート等のパーオキシケタール類、ク
メンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルベンゼン
パーオキサイド、 2,5−ジメチルヘキサン− 2,5−ジハ
イドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、
ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、α，α’−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベンゼン、
2,5−ジメチル− 2,5−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘ
キシン−３等のジアルキルパーオキサイド類、デカノイ
ルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾ
イルパーオキサイド、 2,4−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド等のジアシルパーオキサイド類、ビス（ｔ−ブ
チルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート等のパ
ーオキシカーボネート類、ｔ−ブチルパーオキシベンゾ
エート、 2,5−ジメチル− 2,5−ジ（ベンゾイルパーオ
キシ）ヘキサン等のパーオキシエステル類等の有機過酸
化物と、 2,2−アゾビス(2−メチルブチロニトリル）、
1,1'−アゾビス（シクロヘキサン−１−カーボニトリ
ル）等のアゾ系化合物があり、これらを単独で、又は２
種類以上の混合物として用いることができる。また、添
加量としては、組成物に対して０〜10重量％が好まし
い。添加量が10重量％を超えると重合速度の制御が困難
となる。The polymerization initiator used in the present invention includes
Ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, 3,3,5-trimethylcyclohexanone peroxide, and methylcyclohexanone peroxide, 1,1
-Bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy)
Peroxyketals such as cyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene peroxide, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroper Hydroperoxides such as oxides,
t-Butyl cumyl peroxide, α, α′-bis (t
-Butylperoxy-m-isopropyl) benzene,
Dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3, decanoyl peroxide, lauroyl peroxide, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, etc. Such as diacyl peroxides, peroxycarbonates such as bis (t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, t-butylperoxybenzoate, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, etc. Organic peroxides such as peroxyesters, 2,2-azobis (2-methylbutyronitrile),
There are azo compounds such as 1,1′-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), which may be used alone or in combination with 2
It can be used as a mixture of more than one kind. The addition amount is preferably 0 to 10% by weight based on the composition. When the amount added exceeds 10% by weight, it becomes difficult to control the polymerization rate.

【００３０】さらに、本発明の組成物は、必要に応じて
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、又はエチ
レンビスステアリルアミド等の滑剤、ミネラルオイル等
の可塑剤、フェノール系やリン系の酸化防止剤、紫外線
吸収剤、難燃剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤、ジメチ
ルシリコーンオイル等の添加物を含んでいてもよい。Further, the composition of the present invention contains, if necessary, a lubricant such as zinc stearate, calcium stearate, or ethylene bisstearylamide, a plasticizer such as mineral oil, a phenolic or phosphorus antioxidant, and an ultraviolet ray. It may contain additives such as an absorbent, a flame retardant, an antistatic agent, a filler, a coloring agent and dimethyl silicone oil.

【００３１】更に本発明の樹脂とビーズ、ペレット状の
ポリスチレンとを混合或いは溶融混練した樹脂組成物と
して用いることも出来る。ポリスチレン以外のポリマ
ー、例えばスチレン−ブタジエン共重合ゴム、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリカーボネート等と混合或いは溶融
混練した樹脂組成物を作ることも出来る。Further, the resin of the present invention may be mixed with or melt-kneaded with beads or polystyrene in the form of pellets to be used as a resin composition. It is also possible to prepare a resin composition which is mixed or melt-kneaded with a polymer other than polystyrene, for example, styrene-butadiene copolymer rubber, polyphenylene ether, polycarbonate and the like.

【００３２】[0032]

【発明の効果】本発明のゴム変性スチレン系樹脂組成物
は、複雑なプロセスやコストの高いゴム成分を用いなく
ても高い衝撃強度、かつ優れた表面光沢を有する品質バ
ランスの優れた成形品を得ることができる。EFFECTS OF THE INVENTION The rubber-modified styrenic resin composition of the present invention provides a molded product having high impact strength, excellent surface gloss, and excellent quality balance without using a complicated process or a costly rubber component. Obtainable.

【００３３】[0033]

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定され
るものではない。なお、実施例及び比較例において、ア
イゾット衝撃強度はJIS K-6871、また、表面光沢はJIS
Z-8742に準拠して測定した。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited by these examples. In the examples and comparative examples, Izod impact strength is JIS K-6871, and surface gloss is JIS K-6871.
It was measured according to Z-8742.

【００３４】実施例１ 48重量部のポリブタジエン（日本ゼオン（株）製BR1220
SG、５％スチレン溶液粘度72cps 、 1,4−シス含量98モ
ル％）と40重量部のスチレン−ブタジエン共重合ゴム
（旭化成（株）製アサプレン670A、スチレン含量40重量
％、５％スチレン溶液粘度35cps 、ビニル含量13モル
％）を1912重量部のスチレンモノマーに溶解した原料溶
液をダブルヘリカル翼を備えた内容積３リットルの第一
反応槽に連続的に供給した。第一反応槽では重合温度 1
25℃、攪拌翼の回転数0.8rpsで原料溶液を重合させ、ゴ
ム状重合体を相反転させてゴム粒子を生成させた。第一
反応槽より重合液を連続的に取り出し、内容積３リット
ルの第二反応槽に連続的に供給し、重合温度 135℃、攪
拌翼の回転数0.5rpsで、さらに重合させた。この重合液
を連続的に取り出し、管型反応器に連続的に供給して、
重合温度 150℃で重合を完結させた。該管型反応器から
取り出された重合液は、従来より知られている脱揮発分
装置を用い、高温かつ真空下で未反応モノマーを除去
し、さらに二軸押出機を用いてペレット化することによ
り、樹脂組成物を得た。これを射出成型して物性測定用
試験片を作成し、アイゾット衝撃強度と表面光沢を測定
した。さらに、透過型電子顕微鏡写真を撮影し、オクル
ージョン体積、分散ゴム粒子の平均粒子径を測定した。
これらの結果を表１にまとめて示す。Example 1 48 parts by weight of polybutadiene (BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
SG, 5% styrene solution viscosity 72 cps, 1,4-cis content 98 mol%) and 40 parts by weight styrene-butadiene copolymer rubber (Asaprene 670A manufactured by Asahi Kasei Corp., styrene content 40% by weight, 5% styrene solution viscosity) A raw material solution having 35 cps and a vinyl content of 13 mol%) dissolved in 1912 parts by weight of a styrene monomer was continuously supplied to a first reaction tank having an internal volume of 3 liters equipped with a double helical blade. Polymerization temperature 1 in the first reactor
The raw material solution was polymerized at 25 ° C. and the rotation speed of the stirring blade was 0.8 rps, and the rubber-like polymer was phase-inverted to generate rubber particles. The polymerization liquid was continuously taken out from the first reaction tank and continuously supplied to the second reaction tank having an internal volume of 3 liters, and further polymerization was carried out at a polymerization temperature of 135 ° C. and a stirring blade rotation speed of 0.5 rps. This polymerization liquid was continuously taken out and continuously supplied to a tubular reactor,
The polymerization was completed at a polymerization temperature of 150 ° C. The polymerization liquid taken out from the tubular reactor is subjected to high temperature and vacuum to remove unreacted monomers by using a conventionally known devolatilization device, and then pelletized by using a twin-screw extruder. Thus, a resin composition was obtained. This was injection molded to prepare a test piece for measuring physical properties, and Izod impact strength and surface gloss were measured. Further, a transmission electron microscope photograph was taken to measure the occlusion volume and the average particle diameter of the dispersed rubber particles.
These results are summarized in Table 1.

【００３５】実施例２ 第二反応槽から取り出した重合液を内容積３リットルの
第三反応槽に連続的に供給し、重合温度 145℃、攪拌翼
の回転数0.2rpsで重合を行った他は、実施例１と同様の
方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したとこ
ろ、表１に示す結果を得た。Example 2 Polymerization liquid taken out from the second reaction tank was continuously supplied to a third reaction tank having an internal volume of 3 liters, and polymerization was carried out at a polymerization temperature of 145 ° C. and a rotation speed of a stirring blade of 0.2 rps. A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００３６】実施例３ 実施例１で使用しているスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムを日本ゼオン（株）製NS312S (スチレン含量40重量
％、５％スチレン溶液粘度33cps 、ビニル含量10モル
％) に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果
を得た。Example 3 The styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 was changed to NS312S manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (styrene content 40% by weight, 5% styrene solution viscosity 33 cps, vinyl content 10 mol%). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００３７】実施例４ 実施例１で使用しているスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムを日本ゼオン（株）製NS316S (スチレン含量40重量
％、５％スチレン溶液粘度30cps 、ビニル含量17モル
％) に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果
を得た。Example 4 The styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 was changed to NS316S manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (styrene content 40% by weight, 5% styrene solution viscosity 30 cps, vinyl content 17 mol%). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００３８】実施例５ 実施例１で使用しているブタジエンゴムを宇部興産
（株）製UBEPOL-Z022(５％スチレン溶液粘度165cps、
1,4−シス含量98モル％) に変更した他は実施例１と同
様の方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したと
ころ、表１に示す結果を得た。Example 5 The butadiene rubber used in Example 1 was UBEPOL-Z022 (5% styrene solution viscosity 165 cps, manufactured by Ube Industries, Ltd.).
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the 1,4-cis content was changed to 98 mol%). When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００３９】実施例６ 実施例１で使用しているブタジエンゴムを日本ゼオン
（株）製BR1220SL (５％スチレン溶液粘度30cps 、 1,4
−シス含量97モル％) に変更した他は実施例１と同様の
方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したとこ
ろ、表１に示す結果を得た。Example 6 The butadiene rubber used in Example 1 was BR1220SL manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (5% styrene solution viscosity 30 cps, 1,4).
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cis content was changed to 97 mol%. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４０】実施例７ 第一反応槽を攪拌翼の回転数を1.0rpsに変更した他は実
施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を
評価したところ、表１に示す結果を得た。Example 7 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the stirring blade in the first reaction tank was changed to 1.0 rps. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４１】実施例８ 第一反応槽の攪拌翼の回転数を0.5rpsに変更した他は実
施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を
評価したところ、表１に示す結果を得た。Example 8 A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed of the stirring blade of the first reaction tank was changed to 0.5 rps. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４２】実施例９ 50重量部のスチレン−ブタジエン共重合ゴム（旭化成
（株）製アサプレン670A、スチレン含量40重量％、５％
スチレン溶液粘度35cps 、ビニル含量13モル％）と50重
量部のポリブタジエン（日本ゼオン（株）製BR1220SG、
５％スチレン溶液粘度72cps 、 1,4−シス含量98モル
％）とを1900重量部のスチレンモノマーに溶解した原料
溶液を用いた他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物を
得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を
得た。Example 9 50 parts by weight of styrene-butadiene copolymer rubber (Asaprene 670A manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene content 40% by weight, 5%
Styrene solution viscosity 35 cps, vinyl content 13 mol%) and 50 parts by weight of polybutadiene (BR1220SG manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution prepared by dissolving 5% styrene solution viscosity 72 cps and 1,4-cis content 98 mol%) in 1900 parts by weight of styrene monomer was used. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４３】実施例10 30重量部のスチレン−ブタジエン共重合ゴム（旭化成
（株）製アサプレン670A、スチレン含量40重量％、５％
スチレン溶液粘度35cps 、ビニル含量13モル％)と70重
量部のポリブタジエン（日本ゼオン（株）製BR1220SG、
５％スチレン溶液粘度72cps 、 1,4−シス含量98モル
％）を1900重量部のスチレンモノマーに溶解した原料溶
液を用いた他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得
た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果を得
た。Example 10 30 parts by weight of styrene-butadiene copolymer rubber (Asaprene 670A manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene content 40% by weight, 5%
Styrene solution viscosity 35 cps, vinyl content 13 mol%) and 70 parts by weight of polybutadiene (BR1220SG manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.,
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution prepared by dissolving 5% styrene solution viscosity 72 cps and 1,4-cis content 98 mol% in 1900 parts by weight of styrene monomer was used. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４４】実施例１１ 実施例１で使用するポリブタジエンとスチレン−ブタジ
エン共重合ゴムの重量部を、それぞれ７９重量部、９重
量部に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表１に示す結果
を得た。Example 11 A resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the polybutadiene and styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 were changed to 79 parts by weight and 9 parts by weight, respectively. Obtained. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 1 were obtained.

【００４５】比較例１ 実施例１で使用しているスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムを日本ゼオン（株）製NS320S (スチレン含量５重量
％、５％スチレン溶液粘度33cps 、ビニル含量20モル
％) に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表２に示す結果
を得た。Comparative Example 1 The styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 was changed to NS320S manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (styrene content 5% by weight, 5% styrene solution viscosity 33 cps, vinyl content 20 mol%). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００４６】比較例２ 実施例１で使用しているスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムを日本ゼオン（株）製NS310S (スチレン含量22重量
％、５％スチレン溶液粘度10cps 、ビニル含量17モル
％) に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表２に示す結果
を得た。Comparative Example 2 The styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 was changed to NS310S manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (styrene content 22% by weight, 5% styrene solution viscosity 10 cps, vinyl content 17 mol%). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００４７】比較例３ 実施例１で使用しているスチレン−ブタジエン共重合ゴ
ムを旭化成（株）製タフデン4003AS (スチレン含量37重
量％、５％スチレン溶液粘度17cps 、ビニル含量13モル
％) に変更した他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表２に示す結果
を得た。Comparative Example 3 The styrene-butadiene copolymer rubber used in Example 1 was changed to Tafden 4003AS manufactured by Asahi Kasei Corporation (styrene content 37% by weight, 5% styrene solution viscosity 17 cps, vinyl content 13 mol%). A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００４８】比較例４ 実施例１で使用しているブタジエンゴムを旭化成（株）
製アサプレン770A (５％スチレン溶液粘度35cps 、 1,4
−シス含量33モル％) に変更した他は実施例１と同様の
方法で樹脂組成物を得た。樹脂組成物を評価したとこ
ろ、表２に示す結果を得た。Comparative Example 4 The butadiene rubber used in Example 1 was the same as Asahi Kasei Corporation.
Asaprene 770A (5% styrene solution viscosity 35cps, 1,4
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cis content was changed to 33 mol%). When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００４９】比較例５ 72重量部のポリブタジエン（日本ゼオン（株）製BR1220
SG、５％スチレン溶液粘度72cps 、 1,4−シス含量98モ
ル％）を1928重量部のスチレンモノマーに溶解した原料
溶液を用いた他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物を
得た。樹脂組成物を評価したところ、表２に示す結果を
得た。Comparative Example 5 72 parts by weight of polybutadiene (BR1220 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that a raw material solution prepared by dissolving SG, 5% styrene solution viscosity 72 cps, 1,4-cis content 98 mol%) in 1928 parts by weight of styrene monomer was used. . When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００５０】比較例６ 100重量部のスチレン−ブタジエン共重合ゴム（旭化成
（株）製アサプレン670A、スチレン含量40重量％、５％
スチレン溶液粘度35cps 、ビニル含量13モル％）を1900
重量部のスチレンモノマーに溶解した原料溶液を用いた
他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物を得た。樹脂組
成物を評価したところ、表２に示す結果を得た。Comparative Example 6 100 parts by weight of styrene-butadiene copolymer rubber (Asaprene 670A manufactured by Asahi Kasei Corporation, styrene content 40% by weight, 5%
Styrene solution viscosity 35 cps, vinyl content 13 mol%) 1900
A resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that a raw material solution dissolved in parts by weight of styrene monomer was used. When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００５１】比較例７ 70重量部のスチレン−ブタジエン共重合ゴム（旭化成
（株）製アサプレン670A、５％スチレン溶液粘度35cps
、スチレン含量40重量％、ビニル含量13モル％）と30
重量部のポリブタジエン（日本ゼオン（株）製BR1220S
G、５％スチレン溶液粘度72cps 、 1,4−シス含量98モ
ル％) とを1900重量部のスチレンモノマーに溶解した原
料溶液を用いた他は実施例１と同様の方法で樹脂組成物
を得た。樹脂組成物を評価したところ、表２に示す結果
を得た。Comparative Example 7 70 parts by weight of styrene-butadiene copolymer rubber (Asaprene 670A manufactured by Asahi Kasei Corp., 5% styrene solution viscosity 35 cps)
, Styrene content 40% by weight, vinyl content 13 mol%) and 30
Parts by weight of polybutadiene (BR1220S manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.)
G, 5% styrene solution viscosity 72 cps, 1,4-cis content 98 mol%) was used to obtain a resin composition by the same method as in Example 1 except that a raw material solution prepared by dissolving 1900 parts by weight of styrene monomer was used. It was When the resin composition was evaluated, the results shown in Table 2 were obtained.

【００５２】[0052]

【表１】 [Table 1]

【００５３】[0053]

【表２】 [Table 2]

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 スチレン系重合体にゴム状重合体を分散
させてなるスチレン系樹脂組成物において、該ゴム状重
合体が、 (A) 25℃における５％スチレン溶液粘度が30〜50センチ
ポイズであり、かつ26〜50重量％のスチレンと74〜50重
量％のブタジエンとからなるスチレン−ブタジエン共重
合ゴムと、 (B) 1,4−シス結合量が90モル％以上であるハイシスブ
タジエンゴムとからなり、かつスチレン−ブタジエン共
重合ゴム(A) とハイシスブタジエンゴム(B) との重量比
が (A)：(B) ＝50：50〜１：99の範囲であることを特徴
とするスチレン系樹脂組成物。1. A styrenic resin composition comprising a styrenic polymer and a rubbery polymer dispersed therein, wherein the rubbery polymer has a (A) 5% styrene solution viscosity of 30 to 50 centipoise at 25 ° C. And a styrene-butadiene copolymer rubber containing 26 to 50% by weight of styrene and 74 to 50% by weight of butadiene, and (B) a high cis butadiene rubber having a 1,4-cis bond content of 90 mol% or more. And a weight ratio of the styrene-butadiene copolymer rubber (A) and the high-cis butadiene rubber (B) is in the range of (A) :( B) = 50:50 to 1:99. A styrene resin composition containing 【請求項２】 ハイシスブタジエンゴムの25℃における
５％スチレン溶液粘度が30〜220 センチポイズであり、
組成物中に分散したゴム粒子の平均粒子径が0.4〜1.5
μm である請求項１記載の樹脂組成物。2. A 5% styrene solution viscosity of the high cis butadiene rubber at 25 ° C. is 30 to 220 centipoise,
The average particle size of the rubber particles dispersed in the composition is 0.4 to 1.5.
The resin composition according to claim 1, which has a thickness of μm. 【請求項３】 スチレン−ブタジエン共重合ゴムが、30
〜45重量％のスチレンと70〜55重量％のブタジエンとか
らなり、かつブタジエン単位中の 1,2−ビニル結合量が
５〜20モル％であり、スチレン−ブタジエン共重合ゴム
とハイシスブタジエンゴムとの重量比が50：50〜30：70
の範囲である請求項１又は２記載の樹脂組成物。3. A styrene-butadiene copolymer rubber is 30
To 45 wt% styrene and 70 to 55 wt% butadiene, and the butadiene unit has a 1,2-vinyl bond content of 5 to 20 mol%, and a styrene-butadiene copolymer rubber and a high-cis butadiene rubber. The weight ratio with is 50:50 to 30:70
The resin composition according to claim 1 or 2, which is in the range. 【請求項４】 組成物中のゴム粒子中に内包されたスチ
レン系重合体の体積が、組成物中に添加したゴム状重合
体の体積の 3.7倍以上である請求項１〜３の何れか１項
に記載の樹脂組成物。4. The volume of the styrenic polymer encapsulated in the rubber particles in the composition is 3.7 times or more the volume of the rubber-like polymer added to the composition. The resin composition according to item 1. 【請求項５】 組成物中のゴム状重合体含有量が３〜15
重量％の範囲である請求項１〜４の何れか１項に記載の
樹脂組成物。5. The rubbery polymer content in the composition is 3 to 15.
The resin composition according to any one of claims 1 to 4, which is in a range of wt%.