JPH08272146A

JPH08272146A - トナー及び画像形成方法

Info

Publication number: JPH08272146A
Application number: JP7094166A
Authority: JP
Inventors: Yuki Nishio; 由紀西尾; Motoo Urawa; 茂登男浦和; Satoshi Yoshida; 聡吉田; Keita Nozawa; 圭太野沢; Tsutomu Kukimoto; 力久木元
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1995-03-29
Filing date: 1995-03-29
Publication date: 1996-10-18
Anticipated expiration: 2018-02-04
Also published as: JP3372699B2

Abstract

(57)【要約】【目的】トナー像の転写効率に優れ、転写残トナーが
少なく、低湿環境下でトナー担持体上のトナーのコート
性が良好なトナーを提供することにある。【構成】少なくとも結着樹脂中に着色剤及び特定のア
ゾ系鉄錯体化合物が内添，分散されたトナー粒子と無機
微粉体を有するトナーであり、該トナーの画像解析装置
で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦
１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−
２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた値
ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／Ａ
の値が１．０以下であり、該トナーのＢＥＴ法によって
測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃ
ｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒径か
ら算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃ
ｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足していることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法，静電記録
法，磁気記録法などを利用した記録方法に用いられるト
ナー及び画像形成方法に関するものである。詳しくは、
本発明は、予め静電潜像担持体上にトナー像を形成後、
転写材上に転写させて画像形成する、複写機，プリンタ
ー，ファックスに用いられるトナー及び画像形成方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真法としては多数の方法が
知られているが、一般には光導電性物質を利用し、種々
の手段により像担持体（感光体）上に電気的潜像を形成
し、次いで該潜像をトナーで現像を行なって可視像と
し、必要に応じて紙などの転写材にトナー像を転写した
後、熱・圧力等により転写材上にトナー画像を定着して
複写物を得るものである。

【０００３】電気的潜像を可視化する方法としては、カ
スケード現像法，磁気ブラシ現像法，加圧現像方法等が
知られている。さらには、磁性トナーを用い、中心に磁
極を配した回転スリーブを用い感光体上とスリーブ上の
間を電界にて飛翔させる方法も用いられている。

【０００４】一成分現像方式は二成分方式のようにガラ
スビーズや鉄粉等のキャリア粒子が不要な為、現像装置
自体を小型化・軽量化出来る。さらには、二成分現像方
式はキャリア中のトナーの濃度を一定に保つ必要がある
為、トナー濃度を検知し必要量のトナーを補給する装置
が必要である。よって、ここでも現像装置が大きく重く
なる。一成分現像方式ではこのような装置は必要となら
ない為、やはり小さく軽く出来るため好ましい。

【０００５】また、プリンター装置はＬＥＤ、ＬＢＰプ
リンターが最近の市場の主流になっており、技術の方向
としてより高解像度即ち、従来２４０、３００ｄｐｉで
あったものが４００、６００、８００ｄｐｉとなって来
ている。従って現像方式もこれにともなってより高精細
が要求されてきている。また、複写機においても高機能
化が進んでおり、そのためデジタル化の方向に進みつつ
ある。この方向は、静電荷像をレーザーで形成する方法
が主である為、やはり高解像度の方向に進んでおり、こ
こでもプリンターと同様に高解像・高精細の現像方式が
要求されてきている。このためトナーの小粒径化が進ん
でおり、特開平１−１１２２５３号公報、特開平１−１
９１１５６号公報、特開平２−２１４１５６号公報、特
開平２−２８４１５８号公報、特開平３−１８１９５２
号公報、特開平４−１６２０４８号公報などでは特定の
粒度分布の粒径の小さいトナーが提案されている。

【０００６】現像工程で感光体上に形成されたトナー像
は転写工程で転写材に転写されるが、感光体上に残った
転写残トナーはクリーニング工程でクリーニングされ、
廃トナー容器にトナーは蓄えられる。このクリーニング
工程については、従来ブレドクリーニング，ファーブラ
シクリーニング，ローラークリーニング等が用いられて
いた。装置面からみると、かかるクリーニング装置を具
備するために装置が必然的に大きくなり装置のコンパク
ト化を目指すときのネックになっていた。さらには、エ
コロジーの観点より、トナーの有効活用と言う意味で廃
トナーの少ないシステムが望まれており、転写効率の良
いトナーが求められていた。

【０００７】特開昭６１−２７９８６４号公報において
は形状係数ＳＦ−１及びＳＦ−２を規定したトナーが提
案されている。しかしながら、該公報には転写に関して
なんの記載もなく、また、実施例を行った結果、転写効
率が低く、さらなる改良が必要である。

【０００８】さらに、特開昭６３−２３５９５３号公報
においては機械的衝撃力により球形化した磁性トナーが
提案されている。しかしながら、転写効率はいまだ不十
分であり、さらなる改良が必要である。

【０００９】さらに、特開平５−３２３６７１号公報に
おいては電荷制御剤をトナー前駆体に埋め込んだトナー
が提案されている。しかしながら、この方法では前述し
た問題点に対しては未だ不十分であり、さらなる改良が
必要である。

【００１０】また、近年では環境保護の観点から、従来
から使用されているコロナ放電を利用した一次帯電及び
転写プロセスから感光体当接部材を用いた一次帯電、転
写プロセスが主流となりつつある。

【００１１】例えば、特開昭６３−１４９６６９号公報
や特開平２−１２３３８５号公報が提案されている。こ
れらは、接触帯電方法や接触転写方法に関するものであ
るが、静電潜像担持体に導電性弾性ローラーを当接し、
該導電性ローラーに電圧を印加しながら該静電潜像担持
体を一様に帯電し、次いで露光，現像工程によってトナ
ー像を得た後該静電潜像担持体に電圧を印加した別の導
電性ローラーを押圧しながらその間に転写材を通過さ
せ、該静電潜像担持体上のトナー画像を転写材に転写し
た後、定着工程を経て転写画像を得ている。

【００１２】しかしながら、このようなコロナ放電を用
いないローラー転写方式においては、転写部材が転写時
に転写部材を介して感光体に当接されるため、感光体上
に形成されたトナー像を転写材へ転写する際にトナー像
が圧接され、所謂転写中抜けと称される部分的な転写不
良の問題が生じる（図５参照）。

【００１３】また、トナーが小径化するに従い、転写で
トナー粒子にかかるクーロン力に比して、トナー粒子の
感光体への付着力（鏡像力やファンデルワールス力な
ど）が大きくなってきて結果として転写残トナーが増加
する傾向があった。

【００１４】さらに、ローラー帯電方式においては、帯
電ローラーと静電潜像担持体間に発生する放電による静
電潜像担持体表面の物理的・化学的な作用がコロナ帯電
方式に比較して大きく、特に有機感光体／ブレードクリ
ーニングとの組合せにおいて、感光体表面劣化に起因す
る摩耗が生じやすく、寿命に問題があった（直接帯電／
有機感光体／一成分磁性現像方法／当接転写／ブレード
クリーニングの組合せは、画像形成装置の低コスト化お
よび小型軽量化が容易であるため、低価格・小型軽量が
要求される分野の複写機，プリンター，ファクシミリ等
において主流の方式である。）。

【００１５】従って、このような画像形成方法に用いら
れるトナーと感光体は離型性に優れたものであることが
要求されていた。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
の従来技術の問題点を解決したトナー及び画像形成方法
を提供することにある。

【００１７】すなわち本発明の目的は、転写性に優れ、
転写残トナーが少なく、ローラー転写方式においても転
写中抜けが発生しないか、又はこれらの現象が抑制され
たトナー及び画像形成方法を提供することにある。

【００１８】さらに本発明の目的は、離型性並びに滑り
性に優れ、これら機能が長期間および多数枚プリント後
においても感光体削れが少なく、長寿命である像担持体
に用いるトナー及び画像形成方法を提供することにあ
る。

【００１９】さらに本発明の目的は、静電潜像担持体に
圧接する部材の汚染による帯電異常や画像欠陥が発生し
ないか、又はこれらの現象が抑制されたトナー及び画像
形成方法を提供することにある。

【００２０】さらに本発明の目的は、トナー担持体上で
のトナーの均一なコート性をより高めたトナー及び画像
形成方法を提供することにある。

【００２１】

【課題を解決するための手段及び作用】本発明は、少な
くとも結着樹脂中に着色剤及び下記一般式で表わされる
アゾ系鉄錯体化合物が内添，分散されたトナー粒子と無
機微粉体を有するトナーであり、該トナーの画像解析装
置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１
≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ
−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から１００を引いた
値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた値Ａとの比Ｂ／
Ａの値が１．０以下であり、該トナーのＢＥＴ法によっ
て測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ（ｍ²／ｃ
ｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒径か
ら算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ²／ｃ
ｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足していることを特徴とするトナー

【００２２】

【化３】

【００２３】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級ア
ルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン
原子を表わし、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていて
もよく、ｍおよびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁お
よびＲ₃は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル、アルケニ
ル、スルホンアミド、メシル、スルホン酸、カルボキシ
エステル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ、アセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を
表わし、Ｒ₁とＲ₃は同じであっても異なっていてもよ
く、ｎおよびｎ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₂および
Ｒ₄は水素原子またはニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオン
イオンを示し、７５〜９８モル％のアンモニウムイオン
を有し、他に水素イオン、ナトリウムイオン、カリウム
イオン又はそれらの混合イオンを有する。］及び、静電
潜像担持体上に該トナーを用いたトナー像を形成する現
像工程と、該トナー像を、電圧が印加されている転写部
材を転移材に接触させながら該転写材料上へ転写する転
写工程を有する電子写真装置を用いる画像形成方法に関
する。

【００２４】好ましくはＳＦ−１の値が１２０≦ＳＦ−
１≦１６０であり、かつＳＦ−２の値が１１５≦ＳＦ−
２≦１４０であるトナーが用いられる。

【００２５】本発明において、形状係数を示すＳＦ−
１，ＳＦ−２とは、例えば日立製作所製ＦＥ−ＳＥＭ
（Ｓ−８００）を用い、１０００倍に拡大した２μｍ以
上のトナー像を１００個無作為にサンプリングし、その
画像情報はインターフェースを介して、例えばニコレ社
製画像解析装置（ＬｕｚｅｘＩＩＩ）に導入し解析を
行い下式より算出し得られた値を形状係数ＳＦ−１，Ｓ
Ｆ−２と定義する。

【００２６】

【数１】

【００２７】（式中、ＭＸＬＮＧは粒子の絶対最大長、
ＰＥＲＩＭＥは粒子の周囲長、ＡＲＥＡは粒子の投影面
積を示す。）

【００２８】形状係数ＳＦ−１はトナー粒子の丸さの度
合を示し、形状係数ＳＦ−２はトナー粒子凹凸の度合を
示している。

【００２９】トナーの形状係数ＳＦ−１が１１０以下の
時あるいはトナーの球状係数ＳＦ−２が１１０以下の
時、及び比Ｂ／Ａの値が１．０を超えるときは、一般に
クリーニング不良が発生しやすく、トナーの形状係数Ｓ
Ｆ−１が１８０を超えると、球形から離れて不定形に近
づき、現像器内でトナーが破砕され易く、粒度分布が変
動したり、帯電量分布がブロードになりやすく地かぶり
や反転かぶりが生じやすい。また、ＳＦ−２が１４０を
超えると、静電像保持体から転写材への転写時における
トナー像の転写効率の低下、および文字やライン画像の
転写中抜けを招き好ましくない。この際、粉砕法で製造
したトナーが好ましく用いられる。

【００３０】また、比Ｂ／Ａの値は図６において、原点
を通る直線の傾きを示し、好ましくはこの値が０．２０
〜０．９５（さらには０．３５〜０．８５）であること
が、現像性を維持しながら転写性を向上させるために、
好ましい。

【００３１】また、さらにトナー粒子表面に無機微粉体
を有することで、転写効率の向上及び文字やライン画像
の転写中抜けが改善される。この時、ＢＥＴ法によって
測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂと、トナーを
真球と仮定した際の重量平均粒径（Ｄ₄）から算出した
単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（Ｓｔ＝６／Ｄ₄）の関
係が３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０かつ、Ｓｂ≧Ｓｔ×
１．５＋１．５であることが好ましく、さらにＳｂが
３．２〜６．８ｍ²／ｃｍ³（より好ましくは３．４〜
６．３ｍ²／ｃｍ³）であることがよい。

【００３２】上記比率が３．０倍未満であると転写効率
が不十分であり、７．０倍を超えると画像濃度が低下す
る。これはトナー粒子に添加される無機微粒子がトナー
粒子とトナー像担持体との間でスペーサーとして有効に
挙動することに因ると考えられる。

【００３３】上記範囲のトナーの比表面積は、トナー粒
子の比表面積とトナー粒子に添加する無機微粉体の比表
面積，添加量及び添加混合強度を制御することで達成さ
れる。添加混合強度が強すぎると、無機微粒子がトナー
粒子中に埋め込まれてしまい、転写効率の向上が不十分
である。

【００３４】さらには無機微粉体が有効に使われるため
にトナー粒子の体積あたりの比表面積Ｓｒが１．２〜
２．５ｍ²／ｃｍ³（好ましくは１．４〜２．１ｍ²／ｃ
ｍ³）であり、トナーを真球と仮定した際の重量平均粒
径から計算される体積あたりの理論比表面積の１．５〜
２．５倍であることが良い。

【００３５】また、無機微粉体の添加によって、比表面
積は１．５ｍ²／ｃｍ³以上増加することが好ましい。無
機粒子を添加する前のトナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍ
の細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径
が３．５ｎｍ以下であるほうがよい。この際、トナーの
ＢＥＴ比表面積Ｓｂとトナー粒子のＢＥＴ比表面積Ｓｒ
の比Ｓｂ／Ｓｒの値は２〜５の範囲にあることが好まし
い。

【００３６】これらは、トナー粒子に添加される無機微
粉体の一次粒径以上の、トナー粒子中の細孔を減ずるこ
とによって、該無機微粉体がさらに有効に挙動し、転写
効率を向上させるものと考えられる。

【００３７】比表面積はＢＥＴ法に従って、比表面積測
定装置オートソーブ１（湯浅アイオニクス社製）を用い
て試料表面に窒素ガスを吸着させ、ＢＥＴ多点法を用い
て比表面積を算出した。また、６０％細孔半径は、脱離
側の細孔半径に対する積算細孔面積比率曲線から求め
た。オートソーブ１においては細孔分布の計算はＢａｒ
ｒｅｔｔ，Ｊｏｙｎｅｒ＆Ｈａｒｅｎｄａ（Ｂ．
Ｊ．Ｈ）によって考えられたＢ．Ｊ．Ｈ法で行う。

【００３８】更に高画質化のためより微小な潜像ドット
を忠実に現像するために、トナー粒子は重量平均径が４
μｍ〜９μｍであることが好ましい。重量平均径が４μ
ｍ未満のトナー粒子においては、転写効率の低下から感
光体上に転写残のトナーが多く、さらに、カブリ・転写
不良に基づく画像の不均一ムラの原因となりやすく、本
発明で使用するトナーには好ましくない。また、トナー
粒子の重量平均径が９μｍを超える場合には、文字やラ
イン画像の飛び散りが生じやすい。

【００３９】トナーの平均粒径及び粒度分布はコールタ
ーカウンターＴＡ−ＩＩ型あるいはコールターマルチサ
イザー（コールター社製）等を用い、個数分布，体積分
布を出力するインターフェイス（日科機製）及びＰＣ９
８０１パーソナルコンピューター（ＮＥＣ製）を接続
し、電解液は１級塩化ナトリウムを用いて１％ＮａＣｌ
水溶液を調製する。たとえば、ＩＳＯＴＯＮＲ−ＩＩ
（コールターサイエンティフィックジャパン社製）が使
用できる。測定法としては、前記電解水溶液１００〜１
５０ｍｌ中に分散剤として界面活性剤（好ましくはアル
キルベンゼンスルフォン酸塩）を０．１〜５ｍｌ加え、
更に測定試料を２〜２０ｍｇ加える。試料を懸濁した電
解液は超音波分散器で約１〜３分間分散処理を行ない前
記コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型によりアパーチャ
ーとして１００μｍアパーチャーを用いて、２μｍ以上
のトナーの体積，個数を測定して体積分布と個数分布と
を算出した。それから、本発明に係わる体積分布から求
めた体積基準の重量平均粒径（Ｄ₄）、個数分布から求
めた個数基準の長さ平均粒径（Ｄ₁）を求めた。

【００４０】また、本発明に係わるトナーの単位体積あ
たりの帯電量（二成分法）は３０〜８０Ｃ／ｍ³（より
好ましくは４０〜７０Ｃ／ｍ³）であることが、電圧を
印加した転写部材を用いる転写方法において転写効率を
向上させる上で好ましい。

【００４１】本発明におけるトナーの二成分法による帯
電量（二成分トリボ）の測定法を以下に示す（図４）。

【００４２】２３℃，相対湿度６０％環境下、キャリア
としてＥＦＶ２００／３００（パウダーテック社製）を
用い、キャリア９．５ｇにトナー０．５ｇを加えた混合
物を５０〜１００ｍｌ容量のポリエチレン製の瓶に入れ
５０回手で震盪する。次いで、底に５００メッシュのス
クリーン２３のある金属製の測定容器２２に前記混合物
１．０〜１．２ｇを入れ、金属製のフタ２４をする。こ
の時の測定容器２２全体の質量を秤りＷ₁（ｇ）とす
る。次に吸引機（測定容器２２と接する部分は少なくと
も絶縁体）において、吸引口２７から吸引し風量調節弁
２６を調節して真空計２５の圧力を２４５０Ｐａ（２５
０ｍｍＡｑ）とする。この状態で一分間吸引を行ないト
ナーを吸引除去する。この時の電位計２９の電位をＶ
（ボルト）とする。ここで２８はコンデンサーであり容
量をＣ（μＦ）とする。また吸引後の測定機全体の質量
を秤りＷ₂（ｇ）とする。このトナーの摩擦帯電量（ｍ
Ｃ／ｋｇ）は、下式の如く計算される。

【００４３】摩擦帯電量（ｍＣ／ｋｇ）＝ＣＶ／（Ｗ₁−Ｗ₂）

【００４４】また、本発明にかかわるトナーに用いられ
る結着樹脂としてはＧＰＣ分子量分布において、低分子
量のピークが３０００〜１５０００の範囲にあること
が、粉砕法で生成したトナーの形状を熱機械的衝撃力で
コントロールする上で好ましい。低分子量のピークが１
５０００を超えると、形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２を本
発明の範囲に制御しにくく、転写効率の向上が十分では
ない。また、３０００未満では、表面処理時に融着を生
じやすい。分子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー）により測定される。具体的なＧＰＣ
の測定方法としては、予めトナーをソックスレー抽出器
を用いＴＨＦ（テトラヒドロフラン）溶剤で２０時間抽
出を行ったサンプルを用い、カラム構成は昭和電工製Ａ
−８０１，８０２，８０３，８０４，８０５，８０６，
８０７を連結し標準ポリスチレン樹脂の検量線を用い分
子量分布を測定し得る。

【００４５】また、重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分
子量（Ｍｎ）の比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２〜１００を示
す樹脂が本発明には好ましい。

【００４６】また、トナーのガラス転移点Ｔｇは定着
性，保存性の観点から５０℃〜７５℃（さらに好ましく
は、５２℃〜７０℃）が好ましい。

【００４７】本発明に係わるトナーのガラス転移点Ｔｇ
の測定にはたとえば、パーキンエルマー社製のＤＳＣ−
７のような高精度の内熱式入力補償型の示差走査熱量計
で測定を行う。測定方法は、ＡＳＴＭＤ３４１８−８
２に準じて行う。本発明においては、資料を１回昇温さ
せ前履歴をとった後、急冷し、再度温度速度１０℃／ｍ
ｉｎ、温度０〜２００℃の範囲で昇温させたときに測定
されるＤＳＣ曲線を用いる。

【００４８】しかしながら、上記のような特殊な形状の
トナーを低温低湿環境下で画出しテストを行うと、トナ
ー担持体上のトナーの薄層コート層の均一性が乱れやす
く、ベタ画像上にかすれ／波状のむら等の画像欠陥が現
れやすいことがわかった。

【００４９】本発明者らは、このコート層の不均一が、
この特殊な形状に起因して、トナーの表面積当りの帯電
量が従来のトナーに比べて高くなりやすいために起こる
ことを見いだした。

【００５０】その原因としては、明確になっていない
が、トナー表面に凹凸が少なく、トナー担持体表面と接
触する機会がより多いためではないかと考えている。

【００５１】そこでトナーの帯電制御性を従来以上に高
めるために、トナーの荷電制御剤に関して検討をするな
かで、上記構造を有する特定のアゾ系鉄錯体化合物を用
いることにより、トナー担持体上のトナーの薄層コート
層の均一性乱れが解決できる事を見いだした。

【００５２】本発明に、荷電制御剤として特定のアゾ系
鉄錯体化合物を用いる理由としては、例えば従来用いら
れてきた荷電制御剤では、低湿下でチャージアップする
傾向があり、トナーの単位体積当りの帯電量が高くなり
過ぎて、トナー担持体上に均一にコートされないという
欠点があった。本発明のアゾ系鉄錯体化合物では、帯電
を制御することができ、トー担持体上に均一にコートす
ることができる。

【００５３】さらに本発明者らが検討したところ、前記
一般式に示したアゾ系鉄錯体化合物のＡ⁺が７５〜９８
モル％のアンモニウムイオンを含有することが、安定し
たトナー画像を得るために好ましい傾向を示すことを見
いだした。即ち、前記アゾ系鉄錯体化合物においてアン
モニウムイオンだけをカチオンとして有する場合には、
高湿下に放置後の画像濃度の立ち上がりが遅くなる傾向
が見られる。

【００５４】一方、プロトンやアルカリ金属だけをカチ
オンとして有する場合には、高湿下で画像濃度が低めに
推移する。

【００５５】本発明者らが検討したところ、カチオン成
分としてアンモニウムイオンおよびアルカリ金属イオン
および／またはプロトンを共存させることで、長期放置
特性の良好な化合物が得られることを新たに見いだし
た。特に、アンモニウムイオンが７５〜９８モル％にな
ると画像濃度の立ち上がり、及び立ち上がった濃度レベ
ルが良好になる。

【００５６】アンモニウムイオンが７５％未満になる
と、画像濃度が低くなり、９８％を超えると、画像濃度
の立ち上がりが遅くなる傾向が見られる。

【００５７】前記一般式のアゾ系鉄錯体化合物の代表的
な具体例としては、次のような化合物が挙げられる。

【００５８】

【化４】

【００５９】

【化５】

【００６０】本発明のトナーは、これらアゾ系鉄錯体化
合物を結着樹脂１００質量部当り０．１〜１０質量部、
好ましくは０．５〜１０質量部、特に１．０〜１０質量
部使用するのが好ましい。これらの負荷電制御剤は、単
独で用いても２種類以上の併用であってもよく、更には
他の負荷電制御剤と共に用いても構わない。

【００６１】本発明に使用される結着樹脂の種類として
は、例えば、ポリスチレン、ポリ−ｐ−クロルスチレ
ン、ポリビニルトルエン等のスチレン及びその置換体の
単重合体；スチレン−ｐ−クロルスチレン共重合体、ス
チレン−ビニルトルエン共重合体、スチレン−ビニルナ
フタリン共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重
合体、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体、スチ
レン−α−クロルメタクリル酸メチル共重合体、スチレ
ン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ビニルメチ
ルエーテル共重合体、スチレン−ビニルエチルエーテル
共重合体、スチレン−ビニルメチルケトン共重合体、ス
チレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−インデン共重合
体等のスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノー
ル樹脂、天然変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイ
ン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビ
ニール、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キ
シレン樹脂、ポリビニルブチラール、テルペン樹脂、ク
マロンインデン樹脂、石油系樹脂等が使用できる。ま
た、架橋されたスチレン系樹脂も好ましい結着樹脂であ
る。

【００６２】スチレン系共重合体のスチレンモノマーに
対するコモノマーとしては、例えば、アクリル酸、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸
−２−エチルヘキシル、アクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル、アクリロニト
リル、メタクリロニトリル、アクリルアミド等のような
二重結合を有するモノカルボン酸もしくはその置換体；
例えば、マレイン酸、マレイン酸ブチル、マレイン酸メ
チル、マレイン酸ジメチル、等のような二重結合を有す
るジカルボン酸及びその置換体；例えば、塩化ビニル、
酢酸ビニル、安息香酸ビニル等のようなビニルエステル
類、例えば、エチレン、プロピレン、ブチレン等のよう
なエチレン系オレフィン類；例えば、ビニルメチルケト
ン、ビニルヘキシルケトン等のようなビニルケトン類；
例えば、ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテ
ル、ビニルイソブチルエーテル等のようなビニルエーテ
ル類；等のビニル単量体が単独もしくは組み合わせて用
いられる。ここで架橋剤としては、主として２個以上の
重合可能な二重結合を有する化合物が用いられ、例え
ば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン等のような
芳香族ジビニル化合物；例えば、エチレングリコールジ
アクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、
１，３−ブタンジオールジメタクリレート等のような二
重結合を２個有するカルボン酸エステル；ジビニルアニ
リン、ジビニルエーテル、ジビニルスルフィド、ジビニ
ルスルホン等のジビニル化合物；及び３個以上のビニル
基を有する化合物；が単独もしくは混合物として使用で
きる。

【００６３】また、圧力定着用に供されるトナー用の結
着樹脂としては、低分子量ポリエチレン，低分子量ポリ
プロピレン，エチレン−酢酸ビニル共重合体，エチレン
−アクリル酸エステル共重合体，高級脂肪酸，ポリアミ
ド樹脂，ポリエステル樹脂が挙げられる。これらは単独
又は混合して用いることが好ましい。

【００６４】また、定着時の定着部材からの離型性の向
上，定着性の向上の点から次のようなワックス類をトナ
ー中に含有させることも好ましい。パラフィンワックス
及びその誘導体，マイクロクリスタリンワックス及びそ
の誘導体，フィッシャートロプシュワックス及びその誘
導体，ポリオレフィンワックス及びその誘導体，カルナ
バワックス及びその誘導体などで、誘導体には酸化物
や、ビニル系モノマーとのブロック共重合体，グラフト
変性物を含む。

【００６５】その他、アルコール，脂肪酸，酸アミド，
エステル，ケトン，硬化ヒマシ油及びその誘導体，植物
系ワックス，動物性ワックス，鉱物系ワックス，ペトロ
ラクタム等も利用できる。

【００６６】本発明に用いる前記アゾ系鉄錯体化合物以
外に他の荷電制御剤を併用してもよい。トナーを負荷電
性に制御するものとして下記物質がある。

【００６７】例えば有機金属錯体、キレート化合物が有
効であり、モノアゾ金属錯体、アセチルアセトン金属錯
体、芳香族ハイドロキシカルボン酸、芳香族ダイカルボ
ン酸系の金属錯体がある。他には、芳香族ハイドロキシ
カルボン酸、芳香族モノ及びポリカルボン酸及びその金
属塩、無水物、エステル類、ビスフェノール等のフェノ
ール誘導体類等がある。

【００６８】また正荷電性に制御するものとして下記物
質がある。

【００６９】ニグロシン及び脂肪酸金属塩等による変性
物；トリブチルベンジルアンモニウム−１−ヒドロキシ
−４−ナフトスルフォン酸塩、テトラブチルアンモニウ
ムテトラフルオロボレート等の四級アンモニウム塩、及
びこれらの類似体であるホスホニウム塩等のオニウム塩
及びこれらのレーキ顔料、トリフェニルメタン染料及び
これらのレーキ顔料（レーキ化剤としては、燐タングス
テン酸、燐モリブデン酸、燐タングステンモリブデン
酸、タンニン酸、ラウリン酸、没食子酸、フェリシアン
化物、フェロシアン化物等）、高級脂肪酸の金属塩；ジ
ブチルスズオキサイド、ジオクチルスズオキサイド、ジ
シクロヘキシルスズオキサイド等のジオルガノスズオキ
サイド；ジブチルスズボレート、ジオクチルスズボレー
ト、ジシクロヘキシルスズボレート等のジオルガノスズ
ボレート類；これらを単独あるいは２種類以上組み合わ
せて用いることができる。

【００７０】上述した荷電制御剤は微粒子状として用い
ることが好ましく、この場合これらの荷電制御剤の個数
平均粒径は４μｍ以下さらには３μｍ以下が特に好まし
い。これらの荷電制御剤をトナーに内添する場合は結着
樹脂１００質量部に対して０．１〜２０質量部、特に
０．２〜１０質量部使用することが好ましい。

【００７１】本発明に用いられる着色剤は、黒色着色剤
としてカーボンブラック，磁性体，以下に示すイエロー
／マゼンタ／シアン着色剤を用い黒色に調色されたもの
が利用される。

【００７２】イエロー着色剤としては、縮合アゾ化合
物，イソインドリノン化合物，アンスラキノン化合物，
アゾ金属錯体，メチン化合物，アリルアミド化合物に代
表される化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピ
グメントイエロー１２、１３、１４、１５、１７、６
２、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１
１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４
７、１６８、１７４、１７６、１８０、１８１、１９１
等が好適に用いられる。

【００７３】マゼンタ着色剤としては、縮合アゾ化合
物，ジケトピロロピロール化合物，アンスラキノン，キ
ナクリドン化合物，塩基染料レーキ化合物，ナフトール
化合物，ベンズイミダゾロン化合物，チオインジゴ化合
物，ペリレン化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２、３、５、６、７、２３、４
８；２、４８；３、４８；４、５７；１、８１；１、１
４４、１４６、１６６、１６９、１７７、１８４、１８
５、２０２、２０６、２２０、２２１、２５４が特に好
ましい。

【００７４】シアン着色剤としては、銅フタロシアニン
化合物及びその誘導体，アンスラキノン化合物，塩基染
料レーキ化合物等が利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．
ピグメントブルー１、７、１５、１５：１、１５：２、
１５：３、１５：４、６０、６２、６６等が特に好適に
利用できる。

【００７５】これらの着色剤は、単独又は混合し更には
固溶体の状態で用いることができる。本発明の着色剤
は、色相角，彩度，明度，耐候性，ＯＨＰ透明性，トナ
ー中への分散性の点から選択される。該着色剤の添加量
は、樹脂１００質量部に対し１〜２０質量部添加して用
いられる。

【００７６】黒色着色剤として磁性体を用いた場合に
は、他の着色剤と異なり、樹脂１００質量部に対し３０
〜２００質量部添加して用いられる。

【００７７】磁性体としては、鉄，コバルト，ニッケ
ル，銅，マグネシウム，マンガン，アルミニウム，珪素
などの元素を含む金属酸化物などがある。中でも四三酸
化鉄，γ−酸化鉄等，酸化鉄を主成分とするものが好ま
しい。また、トナー帯電性コントロールの観点から硅素
元素またはアルミニウム元素等、他の金属元素を含有し
ていてもよい。これら磁性粒子は、窒素吸着法によるＢ
ＥＴ比表面積が好ましく２〜３ｍ²／ｇ、特に３〜２８
ｍ²／ｇ、更にモース硬度が５〜７の磁性粉が好まし
い。

【００７８】磁性体の形状としては、８面体，６面体，
球体，針状，鱗片状などがあるが、８面体，６面体，球
体，不定型等の異方性の少ないものが画像濃度を高める
上で好ましい。磁性体の平均粒径としては０．０５〜
１．０μｍが好ましく、さらに好ましくは０．１〜０．
６μｍ、さらには、０．１〜０．４μｍが好ましい。

【００７９】磁性体量は結着樹脂１００質量部に対し３
０〜２００質量部、好ましくは４０〜２００質量部、さ
らには５０〜１５０質量部が好ましい。３０質量部未満
ではトナー搬送に磁気力を用いる現像器においては、搬
送性が不十分で現像剤担持体上の現像剤層にむらが生じ
画像むらとなる傾向であり、さらに現像剤トリボの上昇
に起因する画像濃度の低下が生じ易い傾向であった。一
方、２００質量部を超えると定着性に問題が生ずる傾向
であった。

【００８０】また本発明のトナーに含有される無機微粉
体としては公知のものが用いられるが、帯電安定性，現
像性，流動性，保存性向上のため、シリカ，アルミナ，
チタニアあるいはその複酸化物の中から選ばれることが
好ましい。さらには、シリカであることがより好まし
い。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化物やアルコ
キシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆる乾式法又
はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及びアルコキ
シド，水ガラス等から製造されるいわゆる湿式シリカの
両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微粉体の内部
にあるシラノール基が少なく、またＮａ₂Ｏ，ＳＯ₃ ^2-等
の製造残滓の少ない乾式シリカの方が好ましい。また乾
式シリカにおいては、製造工程において例えば、塩化ア
ルミニウム，塩化チタン等他の金属ハロゲン化合物を硅
素ハロゲン化合物と共に用いることによって、シリカと
他の金属酸化物の複合微粉体を得ることも可能でありそ
れらも包含する。

【００８１】本発明に用いられる無機微粉体はＢＥＴ法
で測定した窒素吸着による比表面積が３０ｍ²／ｇ以
上、特に５０〜４００ｍ²／ｇの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー１００質量部に対してシリカ微粉末
０．１〜８質量部、好ましくは０．５〜５質量部、さら
に好ましくは１．０を超えて３．０質量部まで使用する
のが特に良い。

【００８２】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
一次粒径が３０ｎｍ以下であることが好ましい。

【００８３】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化，帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス，各種変性シリコーンワニス，シリコーンオイ
ル，各種変性シリコーンオイル，シランカップリング
剤，官能基を有するシランカップリング剤，その他有機
硅素化合物，有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。

【００８４】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。

【００８５】また、本発明においては、転写性および／
またはクリーニング性向上のために、前記無機微粉体に
加えて、さらに一次粒径が３０ｎｍを超える（好ましく
は比表面積が５０ｍ²／ｇ未満）、より好ましくは、５
０ｎｍ以上（好ましくは比表面積が３０ｍ²／ｇ未満）
の無機又は有機の球状に近い微粒子をさらに添加するこ
とも好ましい形態の一つである。例えば球状シリカ粒
子，球状ポリメチルシルセスキオキサン粒子，球状樹脂
粒子等が好ましく用いられる。

【００８６】本発明のトナーにおいては、実質的な悪影
響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばテフロン
粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ化ビニリデン粉
末の如き滑剤粉末；酸化セリウム粉末、炭化硅素粉末、
チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨剤；例えば酸化
チタン粉末、酸化アルミニウム粉末などの流動性付与
剤；ケーキング防止剤、あるいは例えばカーボンブラッ
ク粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の導電性付与
剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒子を現像性
向上剤として少量用いることもできる。

【００８７】本発明に係るトナーを作製するには、公知
の方法が用いられるが、例えば、結着樹脂、ワックス、
アゾ系鉄錯体化合物、着色剤としての顔料、染料、又は
磁性体、必要に応じてその他の荷電制御剤、添加剤等を
ヘンシェルミキサー、ボールミル等の混合器により十分
混合してから加熱ロール、ニーダー、エクストルーダー
の如き熱混練機を用いて溶融混練して樹脂類をお互いに
相溶せしめた中に金属化合物、顔料、染料、磁性体を分
散又は溶解せしめ、冷却固化後、粉砕、分級を行なって
本発明に係るトナーを得ることが出来る。分級工程にお
いては生産効率上、多分割分級機を用いることが好まし
い。

【００８８】表面処理としては、粉砕法トナー粒子を水
中に分散させ加熱する湯浴法、熱気流中を通過させる熱
処理法、機械的エネルギーを付与して処理する機械的衝
撃法などが挙げられるが、本発明においては、機械的衝
撃法において処理温度をトナー粒子のガラス転移点Ｔｇ
付近の温度（Ｔｇ±１０℃）を加える熱機械的衝撃が、
凝集防止，生産性の観点から好ましい。さらに好ましく
は、トナーのガラス転移点Ｔｇ±５℃の範囲の温度で行
うことが、表面の１０ｎｍ以上の半径の細孔を減じ、無
機微粉体を有効に働かせ、転写効率を向上させるのに特
に有効である。

【００８９】また、本発明に係わるトナーは特公昭５６
−１３９４５号公報等に記載のディスク又は多流体ノズ
ルを用い溶融混合物を空気中に霧化し球状トナーを得る
方法や、特公昭３６−１０２３１号公報，特開昭５９−
５３８５６号公報，特開昭５９−６１８４２号公報に述
べられている懸濁重合方法を用いて直接トナーを生成す
る方法や、単量体には可溶で得られる重合体が不溶な水
系有機溶剤を用い直接トナーを生成する分散重合方法又
は水溶性極性重合開始剤存在下で直接重合しトナーを生
成するソープフリー重合方法に代表される乳化重合方法
等を用いトナナーを製造することが可能である。

【００９０】また、本発明は、像担持体表面が高分子結
着剤を主体として構成される場合に有効である。例え
ば、セレン，アモルファスシリコンなどの無機像担持体
の上に樹脂を主体とした、保護膜を設ける場合、又は機
能分離型有機像担持体の電荷輸送層として、電荷輸送材
と樹脂からなる表面層をもつ場合、さらにその上に上記
のような保護層を設ける場合等がある。このような表面
層に離型性を付与する手段としては、膜を構成する樹
脂自体に表面エネルギーの低いものを用いる、撥水，
親油性を付与するような添加剤を加える、高い離型性
を有する材料を粉体状にして分散する、などが挙げられ
る。の例としては、樹脂の構造中にフッ素含有基、シ
リコン含有基等を導入することにより達成する。とし
ては、界面活性剤等を添加剤とすればよい。として
は、フッ素原子を含む化合物、すなわちポリ４フッ化エ
チレン、ポリフッ化ビニリデン、フッ化カーボン等の粉
体が挙げられる。この中でも特にポリ４フッ化エチレン
が好適である。本発明においては、の含フッ素樹脂な
どの離型性粉体の最表面層への分散が特に好適である。

【００９１】これらの手段によって像担持体表面の水に
対する接触角を８５度以上（好ましくは９０度以上）と
することができる。８５度未満では耐久によるトナーお
よびトナー担持体の劣化が生じやすい。

【００９２】これらの粉体を表面に含有させるために
は、バインダー樹脂中に該粉体を分散させた層を像担持
体最表面に設けるか、あるいは、元々樹脂を主体として
構成されている有機像担持体であれば、新たに表面層を
設けなくても、最上層に該粉体を分散させれば良い。

【００９３】該粉体の表面層への添加量は、表面層総質
量に対して、１〜６０質量％、さらには、２〜５０質量
％が好ましい。１質量％より少ないとトナー及びトナー
担持体の耐久性改善の効果が不十分であり、６０質量％
を超えると膜の強度が低下したり、像担持体への入射光
量が著しく低下したりするため、好ましくない。

【００９４】本発明は、帯電手段が帯電部材を像担持体
に当接させる直接帯電法の場合に特に効果的である。帯
電手段が像担持体に接することのないコロナ放電等に比
べて、像担持体表面に対する負荷が大きいので像担持体
寿命という点で改善効果が顕著であり、好ましい適用形
態の一つである。

【００９５】本発明に用いられる像担持体の好ましい態
様のひとつを以下に説明する。

【００９６】導電性基体としては、アルミニウム，ステ
ンレス等の金属、アルミニウム合金，酸化インジウム−
酸化錫合金等による被膜層を有するプラスチック、導電
性粒子を含浸させた紙，プラスチック，導電性ポリマー
を有するプラスチック等の円筒状シリンダー及びフィル
ムが用いられる。

【００９７】これら導電性基体上には、感光層の接着性
向上，塗工性改良，基体の保護，基体上の欠陥の被覆，
基体からの電荷注入性改良，感光層の電気的破壊に対す
る保護等を目的として下引き層を設けても良い。下引き
層は、ポリビニルアルコール，ポリ−Ｎ−ビニルイミダ
ゾール，ポリエチレンオキシド，エチルセルロース，メ
チルセルロース，ニトロセルロース，エチレン−アクリ
ル酸コポリマー，ポリビニルブチラール，フェノール樹
脂，カゼイン，ポリアミド，共重合ナイロン，ニカワ，
ゼラチン，ポリウレタン，酸化アルミニウム等の材料に
よって形成される。その膜厚は通常０．１〜１０μｍ、
好ましくは０．１〜３μｍ程度である。

【００９８】電荷発生層は、アゾ系顔料，フタロシアニ
ン系顔料，インジゴ系顔料，ペリレン系顔料，多環キノ
ン系顔料，スクワリリウム色素，ピリリウム塩類，チオ
ピリリウム塩類，トリフェニルメタン系色素、セレン，
非晶質シリコン等の無機物質などの電荷発生物質を適当
な結着剤に分散し塗工あるいは蒸着等により形成され
る。結着剤としては、広範囲な結着性樹脂から選択で
き、例えば、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル樹
脂，ポリビニルブチラール樹脂，ポリスチレン樹脂，ア
クリル樹脂，メタクリル樹脂，フェノール樹脂，シリコ
ーン樹脂，エポキシ樹脂，酢酸ビニル樹脂等が挙げられ
る。電荷発生層中に含有される結着剤の量は８０質量％
以下、好ましくは０〜４０質量％に選ぶ。また、電荷発
生層の膜厚は５μｍ以下、特には０．０５〜２μｍが好
ましい。

【００９９】電荷輸送層は、電界の存在下で電荷発生層
から電荷キャリアを受け取り、これを輸送する機能を有
している。電荷輸送層は電荷輸送物質を必要に応じて結
着樹脂と共に溶剤中に溶解し、塗工することによって形
成され、その膜厚は一般的には５〜４０μｍである。電
荷輸送物質としては、主鎖または側鎖にビフェニレン，
アントラセン，ピレン，フェナントレンなどの構造を有
する多環芳香族化合物、インドール，カルバゾール，オ
キサジアゾール，ピラゾリンなどの含窒素環式化合物、
ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、セレン，セレン−
テルル，非晶質シリコン，硫化カドニウム等が挙げられ
る。

【０１００】また、これら電荷輸送物質を分散させる結
着樹脂としては、ポリカーボネート樹脂，ポリエステル
樹脂，ポリメタクリル酸エステル，ポリスチレン樹脂，
アクリル樹脂，ポリアミド樹脂等の樹脂、ポリ−Ｎ−ビ
ニルカルバゾール，ポリビニルアントラセン等の有機光
導電性ポリマー等が挙げられる。

【０１０１】また、表面層として、保護層を設けてもよ
い。保護層の樹脂としては、ポリエステル，ポリカーボ
ネート，アクリル樹脂，エポキシ樹脂，フェノール樹
脂、あるいはこれらの樹脂の硬化剤等が単独あるいは２
種以上組み合わされて用いられる。

【０１０２】また、保護層の樹脂中に導電性微粒子を分
散してもよい。導電性微粒子の例としては、金属，金属
酸化物等が挙げられ、好ましくは、酸化亜鉛，酸化チタ
ン，酸化スズ，酸化アンチモン，酸化インジウム，酸化
ビスマス，酸化スズ被膜酸化チタン，スズ被膜酸化イン
ジウム，アンチモン被膜酸化スズ，酸化ジルコニウム等
の超微粒子がある。これらは単独で用いても２種以上を
混合して用いても良い。一般的に保護層に粒子を分散さ
せる場合、分散粒子による入射光の散乱を防ぐために入
射光の波長よりも粒子の粒径の方が小さいことが必要で
あり、本発明における保護層に分散される導電性，絶縁
性粒子の粒径としては０．５μｍ以下であることが好ま
しい。また、保護層中での含有量は、保護層総質量に対
して２〜９０質量％が好ましく、５〜８０質量％がより
好ましい。保護層の膜厚は、０．１〜１０μｍが好まし
く、１〜７μｍがより好ましい。

【０１０３】表面層の塗工は、樹脂分散液をスプレーコ
ーティング，ビームコーティングあるいは浸透コーティ
ングすることによって行うことができる。

【０１０４】以下、本発明の画像形成方法に適用可能な
接触転写工程について具体的に説明する。

【０１０５】接触転写工程とは、静電荷像担持体と転写
材を介して転写手段を当接しながら現像画像を転写材に
静電転写するのであるが、転写手段の当接圧力としては
線圧２．９Ｎ／ｍ（３ｇ／ｃｍ）以上であることが好ま
しく、より好ましくは１９．６Ｎ／ｍ（２０ｇ／ｃｍ）
以上である。当接圧力としての線圧が２．９Ｎ／ｍ（３
ｇ／ｃｍ）未満であると、転写材の搬送ずれや転写不良
の発生が起こりやすくなるため好ましくない。

【０１０６】また、接触転写工程における転写手段とし
ては、転写ローラーあるいは転写ベルトを有する装置が
使用される。転写ローラーは少なくとも芯金と導電性弾
性層からなり、導電性弾性層はカーボン等の導電材を分
散させたウレタンやＥＰＤＭ等の、体積抵抗１０⁶〜１
０¹⁰Ωｃｍ程度の弾性体で作られている。

【０１０７】本発明は、潜像担持体（感光体）の表面が
有機化合物である様な画像形成装置において特に有効に
用いられる。即ち、有機化合物が感光体の表面層を形成
している場合には、無機材料を用いた他の感光体よりも
トナー粒子に含まれる結着樹脂との接着性に優れ、転写
性がより低下する傾向にあるためである。

【０１０８】また、本発明に係る感光体の表面物質とし
ては、たとえばシリコーン樹脂、塩化ビニリデン、エチ
レン−塩化ビニル、スチレン−アクリロニトリル、スチ
レン−メチルメタクリレート、スチレン、ポリエチレン
テレフタレートおよびポリカーボネート等が挙げられる
が、これらに限定されることなく他のモノマーあるいは
前述の結着樹脂間での共重合体およびブレンド体等も使
用することができる。

【０１０９】また、本発明は、直径が５０ｍｍ以下の小
径の感光体を有する画像形成装置に対し特に有効に用い
られる。即ち、小径感光体の場合には、同一の線圧に対
する曲率が大きく、当接部における圧力の集中が起こり
やすいためである。ベルト感光体でも同一の現象がある
と考えられるが、本発明は、転写部での曲率半径が２５
ｍｍ以下の画像形成装置に対しても有効である。

【０１１０】また、本発明のトナーは、トナー担持体上
のトナーを規制する部材によってトナー担持体上のトナ
ー層厚よりも像担持体とトナー担持体の最近接間隙が広
くなるように設定して用いるが、トナー担持体上のトナ
ーを規制する部材がトナーを介してトナー担持体に当接
されている弾性部材によって規制することが、トナーを
均一帯電させる観点から特に好ましい。

【０１１１】また、本発明に使用されるトナー担持体の
表面粗さはＪＩＳ中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．２〜
３．５μｍの範囲にあることが好ましい。

【０１１２】Ｒａが０．２μｍ未満ではトナー担持体上
の帯電量が高くなり、現像性が不充分となる。Ｒａが
３．５μｍを超えると、トナー担持体上のトナーコート
層にむらが生じ、画像上で濃度むらとなる。さらに好ま
しくは、０．５〜３．０μｍの範囲にあることが好まし
い。

【０１１３】さらに本発明のトナーは高い帯電能力を有
するために現像に際しては、トナーの総帯電量をコント
ロールすることが望ましく、本発明に係わるトナー担持
体の表面は導電性微粒子及び／又は滑剤を分散した樹脂
層で被覆されていることが好ましい。

【０１１４】トナー担持体表面を被覆する樹脂層に含有
される導電性微粒子としては、カーボンブラック、グラ
ファイト、導電性酸化亜鉛等の導電性金属酸化物及び金
属複酸化物などが単独もしくは２つ以上好ましく用いら
れる。また、該導電性微粒子が分散される樹脂として
は、フェノール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、
ポリオレフィン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹
脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂など公知の樹脂が
用いられる。特に熱硬化性もしくは、光硬化性の樹脂が
好ましい。

【０１１５】本発明において一成分現像方法を用いる場
合には、高画質を得るためにトナー担持体上にトナー担
持体−潜像担持体の最近接距離（Ｓ−Ｄ間）よりも小さ
い層厚で、磁性トナーを塗布し、交番電界を印加して現
像を行う現像工程で現像されることが好ましい。

【０１１６】また、本発明においてはオゾンが発生しな
いように帯電部材及び転写部材が感光体に当接されてい
ることが環境保全上好ましい。

【０１１７】帯電ローラーを用いたときの好ましいプロ
セス条件としては、ローラーの当接圧が５〜５００ｇ／
ｃｍで、直流電圧に交流電圧を重畳したものを用いたと
きには、交流電圧＝０．５〜５ｋＶｐｐ，交流周波数＝
５０〜５ｋＨｚ，直流電圧＝±０．２〜±５ｋＶであ
る。

【０１１８】この他の帯電手段としては、帯電ブレード
を用いる方法や、導電性ブラシを用いる方法がある。こ
れらの接触帯電手段は、高電圧が不要になったり、オゾ
ンの発生が低減するといった効果がある。

【０１１９】接触帯電手段としての帯電ローラー及び帯
電ブレードの材質としては、導電性ゴムが好ましく、そ
の表面に離型性被膜を設けてもよい。離型性被膜として
は、ナイロン系樹脂，ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデ
ン），ＰＶＤＣ（ポリ塩化ビニリデン），フッ素アクリ
ル樹脂などが適用可能である。

【０１２０】次に、本発明の画像形成方法を図に沿って
具体的に説明する。

【０１２１】図１において、１００は感光ドラムで、そ
の周囲に一次帯電ローラー１１７、現像器１４０、転写
帯電ローラー１１４、クリーナ１１６、レジスタローラ
ー１２４等が設けられている。そして感光ドラム１００
は一次帯電ローラー１１７によって−７００Ｖに帯電さ
れる（印加電圧は交流電圧−２．０ｋＶｐｐ、直流電圧
−７００Ｖｄｃ）。そして、レーザー発生装置１２１に
よりレーザー光１２３を感光ドラム１００に照射するこ
とによって露光される。感光ドラム１００上の静電潜像
は現像器１４０によって一成分磁性トナーで現像され、
転写材を介して感光ドラムに当接された転写ローラー１
１４により転写材上へ転写される。トナー画像をのせた
転写材は搬送ベルト１２５等により定着器１２６へ運ば
れ転写材上に定着される。また、静電潜像担持体上に一
部残されたトナーはクリーニング手段１１６によりクリ
ーニングされる。

【０１２２】現像器１４０は図２に示すように感光ドラ
ム１００に近接してアルミニウム，ステンレス等非磁性
金属で作られた円筒状のトナー担持体１０２（以下現像
スリーブと称す）が配設され、感光ドラム１００と現像
スリーブ１０２との間隙は図示されないスリーブ／ドラ
ム間隙保持部材等により約３００μｍに維持されてい
る。また、現像器内には攪拌棒１４１が配設されてい
る。現像スリーブ内にはマグネットローラー１０４が現
像スリーブ１０２と同心的に固定、配設されている。但
し、現像スリーブ１０２は回転可能である。マグネット
ローラー１０４には図示の如く複数の磁極が具備されて
おり、Ｓ₁は現像、Ｎ₁はトナーコート量規制、Ｓ₂はト
ナーの取り込み／搬送、Ｎ₂はトナーの吹き出し防止に
影響している。現像スリーブ１０２に付着して搬送され
る磁性トナー量を規制する部材として、弾性ブレード１
０３が配設され弾性ブレード１０３の現像スリーブ１０
２に対する当接圧により現像領域に搬送されるトナー量
が制御される。現像領域では、感光ドラム１００と現像
スリーブ１０２との間に直流及び交流現像バイアスが印
加され、現像スリーブ上トナーは静電潜像に応じて感光
ドラム１００上に飛翔し可視像となる。

【０１２３】

【実施例】以下、本発明を製造例及び実施例により具体
的に説明するが、これは本発明をなんら限定するもので
はない。尚、以下の配合における部数は全て質量部であ
る。

【０１２４】（トナー製造例１）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）１００部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約５０００，ガラス転移点Ｔｇ：５８℃）１００部・前記アゾ系鉄錯体化合物１２部（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎａ⁺，Ｈ⁺：１０％）・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１２５】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。該磁性トナー粒子を熱機械的衝撃力（処理温
度６０℃）により表面処理し、得られた磁性トナー粒子
に対し１．８質量％のシリコーンオイルとヘキサメチル
ジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式
シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）と
０．５質量％の球状シリカ（ＢＥＴ表面積２０ｍ²／
ｇ，一次粒径０．１μｍ）を添加し、混合機にて混合し
磁性トナー１を得た。

【０１２６】得られた磁性トナーの重量平均粒径は６．
７μｍ、個数平均粒径は５．４μｍ、ＳＦ−１は１４
０、ＳＦ−２は１２４、比表面積は５．３ｍ²／ｃｍ³で
あった。また、トナー粒子の比表面積は１．７ｍ²／ｃ
ｍ³であった。得られた磁性トナーの物性を表１に示
す。本発明においては粒径はコールターカウンターマル
チサイザー（コールター社製）を用いて測定した。

【０１２７】（トナー製造例２及び３）アゾ系鉄錯体化
合物１の代わりにアゾ系鉄錯体化合物２（ＮＨ₄ ⁺：９０
％、Ｎａ⁺，Ｈ⁺：１０％）及びアゾ系鉄錯体化合物３
（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎａ⁺，Ｈ⁺：１０％）をそれぞれ３
質量部，５質量部使用すること以外は製造例１と同様に
して磁性トナー２及び３を得た。得られた磁性トナーの
物性を表１に示す。

【０１２８】（トナー製造例４）アゾ系鉄錯体化合物１
の代わりにアゾ系鉄錯体化合物４（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎ
ａ⁺，Ｈ⁺：１０％）を２質量部使用すること以外は製造
例１と同様にして磁性トナー４を得た。得られた磁性ト
ナーの物性を表１に示す。

【０１２９】（トナー製造例５）アゾ系鉄錯体化合物１
の代わりにアゾ系鉄錯体化合物５（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎ
ａ⁺，Ｈ⁺：１０％）を２質量部使用すること以外は製造
例１と同様にして磁性トナー５を得た。得られた磁性ト
ナーの物性を表１に示す。

【０１３０】（トナー製造例６）アゾ系鉄錯体化合物１
の代わりにアゾ系鉄錯体化合物６（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎ
ａ⁺，Ｈ⁺：１０％）を７質量部使用すること以外は製造
例１と同様にして磁性トナー６を得た。得られた磁性ト
ナーの物性を表１に示す。

【０１３１】（トナー製造例７）トナー製造例１におい
て得られた磁性トナー粒子に対し１．３質量％のヘキサ
メチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１２ｎｍ
の乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積１６０ｍ²／ｇ）を添加
し、混合機にて混合し磁性トナー７を得た。得られた磁
性トナーの物性を表１に示す。

【０１３２】（トナー製造例８）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）９０部・スチレン−アクリル酸ブチル−マレイン酸ブチルハーフエステル共重合体（低分子量側ピーク：約１００００，ガラス転移点Ｔｇ：６２℃）１００部・前記アゾ系鉄錯体化合物１２部（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎａ⁺，Ｈ⁺：１０％）・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１３３】上記材料を用いること、トナー粒子の熱機
械的衝撃による処理温度を６４℃とすること、及び無機
微粉体としてシリコーンオイルで疎水化された一次粒径
８ｎｍの乾式シリカ（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／ｇ）
を１．８質量％用いること以外はトナー製造例１と同様
にして、重量平均粒径７．０μｍの磁性トナー８を得
た。得られた磁性トナーの物性を表１に示す。

【０１３４】（トナー製造例９）無機微粉体として１．
８質量％のシリコーンオイルとヘキサメチルジシラザン
で疎水化処理された一次粒径１２ｎｍの乾式シリカ（Ｂ
ＥＴ比表面積１２０ｍ²／ｇ）と０．５質量％の球状シ
リカ（ＢＥＴ比表面積５ｍ²／ｇ、一次粒径１μｍ）を
添加する以外はトナー製造例１と同様にして、磁性トナ
ー９を得た。得られた磁性トナーの物性を表１に示す。

【０１３５】（トナー製造例１０及び１１）無機微粉体
としてシリコーンオイルで疎水化された一次粒径約２０
ｎｍの酸化チタン微粒子（ＢＥＴ比表面積１００ｍ²／
ｇ）、一次粒径約２０ｎｍのアルミナ微粒子（ＢＥＴ比
表面積９０ｍ²／ｇ）をそれぞれ１．５質量％用いる以
外はトナー製造例１と同様にして、磁性トナー１０及び
１１を得た。得られた磁性トナーの物性を表１に示す。

【０１３６】（トナー製造例１２）トナー製造例１にお
いて熱機械的衝撃による表面処理を行わなかった以外は
同様にして磁性トナー１２を得た。得られた磁性トナー
の物性を表１に示す。

【０１３７】（トナー製造例１３）・磁性体（平均粒径０．２４μｍ）１１０部・ポリエステル樹脂（低分子量側ピーク：約７０００，ガラス転移点Ｔｇ：６３℃）１００部・前記アゾ系鉄錯体化合物１２部（ＮＨ₄ ⁺：９０％、Ｎａ⁺，Ｈ⁺：１０％）・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１３８】上記材料を用いること、及びトナー粒子の
熱機械的衝撃による処理温度を６４℃とすること以外は
トナー製造例１と同様にして、重量平均粒径６．７μｍ
の磁性トナー１３を得た。得られた磁性トナーの物性を
表１に示す。

【０１３９】（トナー製造例１４）・磁性体（平均粒径０．２２μｍ）６０部・スチレン−アクリル酸ブチル共重合体（低分子量側ピーク：約１８０００，ガラス転移点Ｔｇ：７１℃）１００部・モノアゾ系クロム錯体化合物（負帯電性制御剤）２部・低分子量ポリオレフィン（離型剤）２部

【０１４０】上記材料をブレンダーにて混合し、１３０
℃に加熱した二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物をコアンダ効果
を用いた多分割分級機にて厳密に分級して磁性トナー粒
子を得た。得られた磁性トナー粒子に対し０．４質量％
のヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径
約１６ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１０
０ｍ²／ｇ）を添加し、混合機にて混合し磁性トナー１
４を得た。得られた磁性トナー１４の重量平均粒径は１
２μｍであった。得られた磁性トナーの物性を表１に示
す。

【０１４１】（トナー製造例１５）無機微粉体をトナー
粒子に添加しない以外はトナー製造例１と同様にして、
磁性トナー１５を得た。得られた磁性トナーの物性を表
１に示す。

【０１４２】（トナー製造例１６）トナー製造例１にお
いて、無機微粉体を１．８質量％のシリコーンオイルと
ヘキサメチルジシラザンで疎水化処理された一次粒径１
２ｎｍの乾式シリカ（処理後のＢＥＴ比表面積１２０ｍ
²／ｇ）と０．５質量％のヘキサメチルジシラザンで疎
水化処理された一次粒径４０ｎｍの乾式シリカ（処理後
のＢＥＴ比表面積４０ｍ²／ｇ）とすることの他は製造
例１と同様にして磁性トナー１６を得た。得られた磁性
トナーの物性を表１に示す。

【０１４３】

【表１】

【０１４４】（感光体製造例１）感光体としては直径３
０ｍｍのＡｌシリンダーを基体とした。これに、図３に
示すような構成の層を順次浸漬塗布により積層して、感
光体を作製した。

【０１４５】（１）導電性被覆層：酸化錫及び酸化チタ
ンの粉末をフェノール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚１５μｍ。

【０１４６】（２）下引き層：変性ナイロン及び共重合
ナイロンを主体とする。膜厚０．６μｍ。

【０１４７】（３）電荷発生層：長波長域に吸収を持つ
アゾ顔料をブチラール樹脂に分散したものを主体とす
る。膜厚０．６μｍ。

【０１４８】（４）電荷輸送層：ホール搬送性トリフェ
ニルアミン化合物をポリカーボネート樹脂（オスワルド
粘度法による分子量２万）に８：１０の質量比で溶解し
たものを主体とし、さらにポリ４フッ化エチレン粉体
（粒径０．２μｍ）を総固形分に対して１０質量％添加
し、均一に分散した。膜厚２５μｍ。水に対する接触角
は９５度であった。

【０１４９】なお、接触角の測定は純水を用い、装置は
協和界面科学（株）、接触角計ＣＡ−ＤＳ型を用いた。

【０１５０】（感光体製造例２）感光体製造例１でポリ
４フッ化エチレン粉体を添加しないで同様に感光体を作
製した。水に対する接触角は７４度であった。

【０１５１】（感光体製造例３）感光体は、電荷発生層
までは感光体製造例１に準じて作製した。電荷輸送層
は、ホール搬送性トリフェニルアミン化合物をポリカー
ボネート樹脂に１０：１０の質量比で溶解したものを用
いた。膜厚２０μｍ。さらにその上に保護層として、同
じ材料を５：１０の質量比で溶解した構成物にポリ４フ
ッ化エチレン粉体（粒径０．２μｍ）を総固形分に対し
て３０％添加し、均一に分散したものを用い、電荷輸送
層の上にスプレーコートした。膜厚５μｍ。水に対する
接触角は１０２度であった。

【０１５２】実施例１画像形成装置として、概ね図１及び図２に示されるもの
を用いた。

【０１５３】静電潜像担持体として感光体製造例３の有
機感光体（ＯＰＣ）ドラムを用い暗部電位Ｖ_d＝−７０
０Ｖ，明部電位Ｖ_L＝−２１０Ｖとした。感光ドラムと
現像スリーブとの間隙を３００μｍとし、トナー担持体
として下記の構成の層厚約７μｍ、ＪＩＳ中心線平均粗
さ（Ｒａ）０．８μｍの樹脂層を、表面が鏡面である直
径１６φのアルミニウム円筒上に形成した現像スリーブ
を使用し、現像磁極９５ｍＴ（９５０ガウス）、トナー
規制部材として厚み１．０ｍｍ、自由長１０ｍｍのウレ
タンゴム製ブレードを１４．７Ｎ／ｍ（１５ｇ／ｃｍ）
の線圧で当接させた。

【０１５４】フェノール樹脂１００部グラファイト（粒径約７μｍ）９０部カーボンブラック１０部

【０１５５】次いで、現像バイアスとして直流バイアス
成分Ｖ_dc＝−５００Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖ
_P-P＝１２００Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚを用いた。また、
現像スリーブの周速は感光体周速（４８ｍｍ／ｓｅｃ）
に対して順方向（回転方向としては逆方向）に１５０％
のスピード（７２ｍｍ／ｓｅｃ）とした。

【０１５６】また、図７のような転写ローラー（導電性
カーボンを分散したエチレン−プロピレンゴム製、導電
性弾性層の体積抵抗値１０⁸Ωｃｍ，表面ゴム硬度２４
°，直径２０ｍｍ，当接圧４９Ｎ／ｍ（５０ｇ／ｃｍ）
を感光体周速（４８ｍｍ／ｓｅｃ）に対して等速とし、
転写バイアスとして＋２０００Ｖを印加し、トナーとし
て磁性トナー１を使用し、２３℃，６５％ＲＨ環境下で
画出しを行なった。転写紙としては７５ｇ／ｍ²の紙を
使用した。

【０１５７】この時の感光体から転写材への転写効率は
９７％と高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜
けもなく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られ
た。

【０１５８】なお、本発明において飛び散りの評価は、
グラフィカルな画像の画質に関わる微細な細線での飛び
散り評価であり、文字やラインにおける飛び散りよりも
より飛び散りやすい１００μｍ幅ラインでの飛び散り評
価である。

【０１５９】また、転写性はベタ黒の感光体上の転写ト
ナーをマイラーテープにより、テーピングしてはぎ取
り、紙上に貼ったもののマクベス濃度から、テープのみ
を貼ったもののマクベス濃度を差し引いた数値で評価し
た。

【０１６０】更に、トナー担持体上でのトナーのコート
の均一性を評価するために１５℃，１０％ＲＨの低湿環
境下において連続１０００枚画出しを行ない、ベタ黒画
像をプリントして評価した。その結果、コート性は良好
であった。

【０１６１】実施例２〜６トナーとしてトナー製造例２〜６のトナー２〜６を使用
した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。この時の感光体から転写材への転写効率は９６〜９
７％と高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜け
もなく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られ
た。トナー担持体上のトナーのコートも均一で良好であ
った。

【０１６２】実施例７トナーとしてトナー製造例７のトナー７を用い、静電潜
像担持体として感光体製造例１のＯＰＣドラムを使用し
た以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。この時の感光体から転写材への転写効率は９５％と
高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜けもな
く、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。ト
ナー担持体上のトナーのコートも均一で良好であった。

【０１６３】比較例１トナーとしてトナー製造１２のトナー１２を使用する以
外は、実施例２と同様の装置・条件で画出しを行った。
その結果、感光体から転写材への転写効率は９０％とな
り、トナーの利用効率が低かった。また、やや文字やラ
インの転写中抜けが目立つ画像であった。

【０１６４】比較例２トナーとしてトナー製造例１４のトナー１４を使用し、
静電潜像担持体として感光体製造例２のＯＰＣドラムを
使用した以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを
行った。その結果、感光体から転写材への転写効率は８
５％となり、実施例１に比べ転写効率悪く、やや文字や
ラインの転写中抜けが多く、飛び散りが非常に多い画像
であった。

【０１６５】比較例３トナーとして磁性トナー１のかわりに磁性トナー１５を
使用する以外は比較例２と同様に行った。その結果、転
写効率が７０％未満と低く、また、ラインが細く、文字
やラインの転写中抜けの多い、飛び散った貧弱な画像で
あった。

【０１６６】実施例８〜１１トナー担持体として下記の構成の層厚約７μｍ、ＪＩＳ
中心線平均粗さ（Ｒａ）１．５μｍの樹脂層を、表面を
ブラストした直径１６φのステンレス円筒上に形成した
現像スリーブを作製した。

【０１６７】・フェノール樹脂１００部・グラファイト（粒径約３μｍ）４５部・カーボンブラック５部

【０１６８】この現像スリーブとトナーとしてトナー製
造例８〜１１の磁性トナー８〜１１を使用し、現像バイ
アスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−５００Ｖ，重畳
する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１１００Ｖ，ｆ＝２００
０Ｈｚとし、現像スリーブの周速Ｖｔと感光体周速の比
率Ｖｔ／Ｖを２．０として順方向に回転させる以外は実
施例１と同様の装置・条件で画出しを行った。

【０１６９】その結果、磁性トナー８，９では実施例１
と同様に転写効率のよい、文字やラインの転写中抜けも
なく、画像上に飛び散りのない良好な画像が得られた。
また、磁性トナー１０，１１ではやや濃度が薄く、転写
効率も実施例１よりやや悪かったものの、実用上問題な
く、ほぼ実施例１と同様に転写効率のよい、文字やライ
ンの転写中抜けもなく、画像上に飛び散りのない良好な
画像が得られた。

【０１７０】実施例１２トナーとしてトナー製造例１３の磁性トナー１３を使用
し、現像バイアスとして直流バイアス成分Ｖｄｃ＝−４
５０Ｖ，重畳する交流バイアス成分Ｖｐｐ＝１３００
Ｖ，ｆ＝２０００Ｈｚとする以外は実施例１と同様の装
置・条件で画出しを行ない、実施例１と同様に転写効率
のよい、文字やラインの転写中抜けもなく、画像上に飛
び散りのない良好な画像が得られた。また、トナー担持
体上のトナーのコートも均一で良好であった。

【０１７１】実施例１３トナーとしてトナー製造例１６のトナー１６を用いるこ
と以外は実施例１と同様の装置・条件で画出しを行っ
た。この時の感光体から転写材への転写効率は９７％と
高い転写効率を示し、文字やラインの転写中抜けもな
く、画像上に飛び散りの無い良好な画像が得られた。

【０１７２】

【発明の効果】本発明によれば、少なくとも結着樹脂中
に着色剤及び上記一般式で表わされるアゾ系鉄錯体化合
物が内添，分散されたトナー粒子と無機微粉体を有する
トナーであり、該トナーの画像解析装置で測定した形状
係数ＳＦ−１の値が１１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、
形状係数ＳＦ−２の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であ
り、比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナーのＢＥ
Ｔ法によって測定された単位体積あたりの比表面積Ｓｂ
（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重量平
均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ（ｍ
²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足していることを特徴とするトナー及び、静電潜像
担持体上に該トナーを用いたトナー像を形成する現像工
程と、該トナー像を、電圧が印加されている転写部材を
転写材に接触させながら該転写材上へ転写する転写工程
を有する電子写真装置を用いる画像形成方法を用いるこ
とで、高画像濃度・潜像再現性を保持しつつ、転写中抜
け及び転写効率を向上することが可能となる。さらに、
高品位で鮮鋭な画像が得られ、且つ、低湿環境下でトナ
ー担持体上のトナーのコート性が均一で良好である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に好適な画像形成装置の一例を示す概略
図である。

【図２】一成分現像用現像器の一例を示す概略図であ
る。

【図３】本発明に用いる感光体の構成の一例を示す概略
図である。

【図４】本発明に用いるトナーの帯電量を測定する帯電
量測定装置の概略図である。

【図５】“転写中抜け”のない良好な画像（ａ）および
“転写中抜け”が生じている不良な画像（ｂ）を示す図
である。

【図６】形状係数ＳＦ−１，ＳＦ−２における、本発明
の範囲を示す図である。

【図７】当接転写部材の一例を示す概略図である。

【符号の説明】

１００感光体（静電潜像担持体）１０２現像スリーブ（トナー担持体）１０３当接ブレード１０４マグネットローラー１１４転写帯電ローラー１１６クリーナー１１７一次帯電ローラー１４０現像器１４１撹拌棒

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｇ０３Ｇ 9/08 ３７４３７５ (72)発明者野沢圭太東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内 (72)発明者久木元力東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも結着樹脂中に着色剤及び下記
一般式で表わされるアゾ系鉄錯体化合物が内添，分散さ
れたトナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、該
トナーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値
が１１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２
の値が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値
から１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引
いた値Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナ
ーのＢＥＴ法によって測定された単位体積あたりの比表
面積Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際
の重量平均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積
Ｓｔ（ｍ²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足していることを特徴とするトナー。【化１】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル、アルケニル、スルホン
アミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒ
ドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁
とＲ₃は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよび
ｎ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子
またはニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示
し、７５〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他
に水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又は
それらの混合イオンを有する。］
【請求項２】該トナーが結着樹脂１００質量部に対
し、磁性体３０〜２００質量部を含する磁性トナーであ
ることを特徴とする請求項１に記載のトナー。
【請求項３】該トナーの画像解析装置で測定したＳＦ
−１の値が１２０〜１６０であり、かつＳＦ−２の値が
１１５〜１４０であることを特徴とする請求項１又は２
に記載のトナー。
【請求項４】該トナーに含有される無機微粉体がチタ
ニア，アルミナ，シリカあるいはその複酸化物の中から
選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とする
請求項１乃至３のいずれかに記載のトナー。
【請求項５】該トナーに含有される無機微粉体が疎水
化処理されているものであることを特徴とする請求項１
乃至４のいずれかに記載のトナー。
【請求項６】該トナーに含有される疎水化無機微粉体
が少なくともシリコーンオイルで処理したものであるこ
とを特徴とする請求項５に記載のトナー。
【請求項７】該トナーに含有される該無機微粉体は、
一次粒径が３０ｎｍ以下であり、かつ該トナーは、３０
ｎｍを超える微粉体をさらに有していることを特徴とす
る請求項１乃至６のいずれかに記載のトナー。
【請求項８】該３０ｎｍを超える微粉体は、無機微粉
体であることを特徴とする請求項７に記載のトナー。
【請求項９】該３０ｎｍを超える微粉体は、樹脂微粉
体であることを特徴とする請求項７に記載のトナー。
【請求項１０】該３０ｎｍを超える微粉体は、実質的
に球形であることを特徴とする請求項７乃至９のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１１】該トナーのＧＰＣで測定される分子量
分布において、低分子量側のピークが３０００〜１５０
００の範囲にあることを特徴とする請求項１乃至１０の
いずれかに記載のトナー。
【請求項１２】該トナー粒子のＢＥＴ法によって測定
された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ²／ｃ
ｍ³であることを特徴とする請求項１乃至１１のいずれ
かに記載のトナー。
【請求項１３】該トナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍの
細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径が
３．５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１乃至１
２のいずれかに記載のトナー。
【請求項１４】静電潜像担持体上にトナー像を形成す
る現像工程と、該トナー像を、電圧が印加されている転
写部材を転写材に接触させながら該転写材上へ転写する
転写工程を有する電子写真装置を用いる画像形成方法に
おいて、該トナーは少なくとも結着樹脂中に着色剤及び下記一般
式で表わされるアゾ系鉄錯体化合物が内添，分散された
トナー粒子と無機微粉体を有するトナーであり、該トナ
ーの画像解析装置で測定した形状係数ＳＦ−１の値が１
１０＜ＳＦ−１≦１８０であり、形状係数ＳＦ−２の値
が１１０＜ＳＦ−２≦１４０であり、ＳＦ−２の値から
１００を引いた値ＢとＳＦ−１の値から１００を引いた
値Ａとの比Ｂ／Ａの値が１．０以下であり、該トナーの
ＢＥＴ法によって測定された単位体積あたりの比表面積
Ｓｂ（ｍ²／ｃｍ³）と、トナーを真球と仮定した際の重
量平均粒径から算出した単位体積あたりの比表面積Ｓｔ
（ｍ²／ｃｍ³）の関係が下記条件３．０≦Ｓｂ／Ｓｔ≦７．０Ｓｂ≧Ｓｔ×１．５＋１．５を満足していることを特徴とする画像形成方法。【化２】［式中、Ｘ₁およびＸ₂は水素原子、低級アルキル基、低
級アルコキシ基、ニトロ基またはハロゲン原子を表わ
し、Ｘ₁とＸ₂は同じであっても異なっていてもよく、ｍ
およびｍ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₁およびＲ₃は水
素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルキル、アルケニル、スルホン
アミド、メシル、スルホン酸、カルボキシエステル、ヒ
ドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈のアルコキシ、アセチルアミノ、
ベンゾイルアミノ基またはハロゲン原子を表わし、Ｒ₁
とＲ₃は同じであっても異なっていてもよく、ｎおよび
ｎ’は１〜３の整数を表わし、Ｒ₂およびＲ₄は水素原子
またはニトロ基を表わし、Ａ⁺はカチオンイオンを示
し、７５〜９８モル％のアンモニウムイオンを有し、他
に水素イオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン又は
それらの混合イオンを有する。］
【請求項１５】該トナーが結着樹脂１００質量部に対
し、磁性体３０〜２００質量部を含する磁性トナーであ
ることを特徴とする請求項１４に記載の画像形成方法。
【請求項１６】該トナーの画像解析装置で測定したＳ
Ｆ−１の値が１２０〜１６０であり、かつＳＦ−２の値
が１１５〜１４０であることを特徴とする請求項１４又
は１５に記載の画像形成方法。
【請求項１７】該トナーに含有される無機微粉体がチ
タニア，アルミナ，シリカあるいはその複酸化物の中か
ら選ばれる１種以上の無機微粉体であることを特徴とす
る請求項１４乃至１６のいずれかに記載の画像形成方
法。
【請求項１８】該トナーに含有される無機微粉体が疎
水化処理されているものであることを特徴とする請求項
１４乃至１７のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項１９】該トナーに含有される疎水化無機微粉
体が少なくともシリコーンオイルで処理したものである
ことを特徴とする請求項１８に記載の画像形成方法。
【請求項２０】該トナーに含有される該無機微粉体
は、一次粒径が３０ｎｍ以下であり、かつ該トナーは、
３０ｎｍを超える微粉体をさらに有していることを特徴
とする請求項１４乃至１９のいずれかに記載の画像形成
方法。
【請求項２１】該３０ｎｍを超える微粉体は、無機微
粉体であることを特徴とする請求項２０に記載の画像形
成方法。
【請求項２２】該３０ｎｍを超える微粉体は、樹脂微
粉体であることを特徴とする請求項２０に記載の画像形
成方法。
【請求項２３】該３０ｎｍを超える微粉体は、実質的
に球形であることを特徴とする請求項２０乃至２２のい
ずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２４】該トナーのＧＰＣで測定される分子量
分布において、低分子量側のピークが３０００〜１５０
００の範囲にあることを特徴とする請求項１４乃至２３
のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２５】該トナー粒子のＢＥＴ法によって測定
された体積あたりの比表面積が１．２〜２．５ｍ²／ｃ
ｍ³であることを特徴とする請求項１４乃至２４のいず
れかに記載の画像形成方法。
【請求項２６】該トナー粒子の１ｎｍ〜１００ｎｍの
細孔の積算細孔面積比率曲線における６０％細孔半径が
３．５ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１４乃至
２５のいずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２７】該静電潜像担持体の表面の接触角が８
５度以上であることを特徴とする請求項１４乃至２６の
いずれかに記載の画像形成方法。
【請求項２８】該静電潜像担持体の表面にフッ素を含
む物質を含有することを特徴とする請求項２７に記載の
画像形成方法。
【請求項２９】該静電潜像担持体の表面のフッ素を含
む物質が、フッ素を含む微粉体であることを特徴とする
請求項２８に記載の画像形成方法。