JPH0826968A - Cosmetic composition - Google Patents

Cosmetic composition

Info

Publication number
JPH0826968A
JPH0826968A JP6186762A JP18676294A JPH0826968A JP H0826968 A JPH0826968 A JP H0826968A JP 6186762 A JP6186762 A JP 6186762A JP 18676294 A JP18676294 A JP 18676294A JP H0826968 A JPH0826968 A JP H0826968A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cosmetic composition
glucose
skin
extract
dimethoxyphenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP6186762A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3182047B2 (en
Inventor
Izumi Yuchi
泉 有地
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
OSAKA YAKUHIN KENKYUSHO KK
Original Assignee
OSAKA YAKUHIN KENKYUSHO KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by OSAKA YAKUHIN KENKYUSHO KK filed Critical OSAKA YAKUHIN KENKYUSHO KK
Priority to JP18676294A priority Critical patent/JP3182047B2/en
Publication of JPH0826968A publication Critical patent/JPH0826968A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3182047B2 publication Critical patent/JP3182047B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Pyrane Compounds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicines Containing Plant Substances (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a cosmetic composition containing a pigment ingredient extracted from crude black sugar and the dry ground product or extract of Artemisia capillaris thumbery, good in the skin-activating property, and effective for preventing skin roughness. CONSTITUTION:The cosmetic composition contains at least one of 3,4- dimethoxyphenyl-4'-O-D-glucose of formula I and 2,5-dimethoxyphenyl-4'-O-D- glucose of formula II, which are pigment ingredients extracted from crude black sugar, in an amount of >=0.001wt.%, and the dry ground product or extract of a Composite plant, Artemisia capillaris Thumberg, or its relative. The dry ground product and the extract are compounded in amounts of 0.01-5wt.% and 0.001-0.1wt.%, respectively. The cosmetic composition is prepared in the forms of fundamental cosmetics such as lotions, emulsions, creams and packs, make-up cosmetics such as foundations, lip sticks, eye shadows, and cheek rouges, soaps, face-washing creams, bath agents, etc. The cosmetic composition has a good skin-activating property also for skins having allergic diseases without causing inflammation, and is extremely effective for preventing skin roughness such as acne, stains or itch.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は化粧料組成物に係り、
その目的は特にアレルギ−症肌の人が化粧料として使用
しても炎症を生じることなくしかも使用によりアトピ−
等のアレルギ−症が低減するとともに健康な人が化粧料
として使用しても美肌効果が高い化粧料組成物を提供す
ることにある。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a cosmetic composition,
The purpose of this is that even if people with allergic skin use it as a cosmetic, it does not cause inflammation,
It is an object of the present invention to provide a cosmetic composition in which allergic diseases such as those mentioned above are reduced and which has a high skin beautiful effect even when used by a healthy person as a cosmetic.

【0002】[0002]

【従来の技術】社会生活が変化するに従ってアトピー性
皮膚炎等の皮膚アレルギー症状を訴える人々が多くな
り、特に顔面部に生じた湿疹症状は化粧年齢の女性を悩
ます最大の要因となっている。一般にアレルギーは、ア
レルゲンとの反応でマスト細胞からヒスタミン、ブラデ
ィキニン、SRS−Aなどの化学伝達物質が放出され、
これらの物質が周囲の組織を障害して生じる生体反応と
解されており、前記した化学伝達物質の放出を抑制す
る、即ち化学伝達物質の一つであるSRS−Aはアラキ
ドン酸代謝物の一つである5−HETEを前駆体とする
物質で、この5−HETEの産出を抑制することによ
り、アトピー性皮膚炎をはじめ、じんましん等のアレル
ギーを防止することができる。
2. Description of the Related Art As social life changes, more and more people will complain of skin allergic symptoms such as atopic dermatitis, and the eczema symptoms on the face in particular are the biggest cause of worries for women of makeup age. In general, allergies cause the release of chemical mediators such as histamine, bradykinin and SRS-A from mast cells in response to allergens.
It is understood that these substances are biological reactions caused by damage to surrounding tissues, and suppress the release of the above-mentioned chemical mediators, that is, SRS-A which is one of the chemical mediators is one of arachidonic acid metabolites. It is a substance having 5-HETE as a precursor, and by suppressing the production of 5-HETE, allergies such as atopic dermatitis and urticaria can be prevented.

【0003】アトピー性皮膚炎は滲出傾向の強い鮮紅色
斑が主に認められる痒みの著しいアレルギー性疾患の一
つである。このようなアトピー性皮膚炎の人の化粧法は
なく、先ずアトピー性皮膚炎を治療し、治療後化粧して
いた。アトピー性皮膚炎の人は化粧料に反応して炎症が
生じるからである。その治療法としては、従来よりヒス
タミン加免疫ブロブリン、強力ミノファーゲンC等を用
いた皮下注射や、副腎皮質ホルモンからなる外用剤が使
用されていた。アレルギー性疾患を持たない健康な思春
期の男女でも、ニキビ、吹き出物等が見られ、美肌化を
阻害する。ニキビは、皮膚表面に存在する黄色ブドウ球
菌staphylococcus aureus の作用と関係が深いと解され
ている。従って、ニキビの治療法としては、皮膚表面に
おける黄色ブドウ球菌staphylococcus aureus 等の増
殖を防止する目的でヘキサクロロフェン、トリクロロカ
ルバニリド、イルガサン等の抗菌剤を配合した外用剤が
主として用いられる。
Atopic dermatitis is one of the allergic diseases with marked itching, in which bright red spots with a strong tendency to exude are mainly observed. There is no makeup method for a person with such atopic dermatitis. First, the atopic dermatitis was treated and then the makeup was applied. This is because people with atopic dermatitis develop inflammation in response to cosmetics. Conventionally, as a treatment method, subcutaneous injection using histamine-supplemented immune blobulin, potent minophagen C, or the like, and external preparations composed of adrenocortical hormones have been used. Even in healthy adolescents and men who do not have allergic diseases, acne, pimples, etc. can be seen, which hinders skin beautification. Acne is considered to be closely related to the action of staphylococcus aureus on the skin surface. Therefore, as a method for treating acne, an external preparation containing an antibacterial agent such as hexachlorophene, trichlorocarbanilide, or irgasan is mainly used for the purpose of preventing the growth of Staphylococcus aureus Staphylococcus aureus on the skin surface.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】アトピー性皮膚炎等の
アレルギー疾患の皮膚治療には副腎皮質ホルモンが施用
され効果が多大に期待できる反面副作用が生じ、肌がケ
ロイド状になる、好ましくない課題が存在し、その使用
に危険性が伴うという課題が存在した。そこで、業界で
は皮膚に対する安全性が極めて高く、アトピー性皮膚炎
等のアレルギー疾患の肌に施用しても炎症を生じること
なくしかもアトピー性皮膚炎等のアレルギー疾患を低減
させ且つ副作用がなく、しかもニキビ、吹き出物等皮膚
疾患の症状の肌にも施用して、肌障害の緩和や増悪の防
止に効果があり、且つ美肌化を目的に健常皮膚に化粧品
としても好適に使用することのできる化粧料組成物の提
供にある。
[Problems to be Solved by the Invention] In the skin treatment of allergic diseases such as atopic dermatitis, the application of corticosteroids can be expected to have great effects, but side effects occur, and the skin becomes keloid-like. There existed the problem that its use was associated with danger. Therefore, in the industry, it is extremely safe for the skin, does not cause inflammation even when applied to the skin of allergic diseases such as atopic dermatitis, reduces allergic diseases such as atopic dermatitis and has no side effects, and A cosmetic that is applied to the skin of the symptoms of skin diseases such as acne and pimples, is effective in alleviating skin disorders and preventing exacerbations, and can also be suitably used as cosmetics on healthy skin for the purpose of making the skin beautiful. In providing the composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】この発明では粗黒糖から
抽出された色素成分とカワラヨモギ(Artemisia capil
laris Thumberg.(Compositae))の乾燥粉砕物又はその抽
出物を含有する化粧料組成物であって、とくに粗黒糖か
ら抽出された色素成分が一般式1(化3)で示される
3,4−ジメトキシフェニル−4' −O−D−グルコー
スと、一般式2(化4)で示される2,5−ジメトキシ
フェニル−4' −O−D−グルコースのうちの少なくと
も一方である化粧料組成物を提供することにより、前記
従来の課題を悉く解消する。
In the present invention, a pigment component extracted from crude brown sugar and Artemisia capil (Artemisia capil) are used.
laris Thumberg. (Compositae)), a cosmetic composition containing a dry pulverized product or an extract thereof, wherein the pigment component extracted from crude brown sugar is represented by the general formula 1 (Chemical Formula 3): 3,4- A cosmetic composition which is at least one of dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose and 2,5-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose represented by the general formula 2 (Formula 4) is used. By providing, the above-mentioned conventional problems are solved.

【化3】 Embedded image

【化4】 [Chemical 4]

【0006】[0006]

【作用】黒砂糖に含まれる色素成分にカワラヨモギ(Ar
temisia capillaris Thumberg.(Compositae))の乾燥粉
砕物又はその抽出物を混合すると、アレルギー症の肌の
美肌効果に顕著に有効であり、しかも黒砂糖の色素成分
を特定のフェニルグルコース化合物とすれば、更に皮膚
賦活性を顕著に発現し、シミ、にきび、かぶれ等の肌あ
れ防止に極めて有効とすることができる。
[Function] The wormwood mugwort (Ar
temisia capillaris Thumberg. (Compositae)) is mixed with a dry pulverized product or an extract thereof, and it is remarkably effective for the skin beautifying effect on allergic skin, and if the pigment component of brown sugar is a specific phenylglucose compound, Further, it exerts a remarkable skin activating effect and can be extremely effective in preventing skin roughness such as spots, acne and rash.

【0007】[0007]

【発明の構成】以下、この発明に係る化粧料組成物の構
成について詳述する。粗黒糖から抽出された色素成分は
次の方法で得られる。原材料として黒砂糖(粗糖)を用
いて次の如く抽出する。すなわち、原料となる粗等(い
わゆる蔗糖の未精製品)を、砂糖又はてんさいから準備
調製し、この粗糖を適当量の水に溶解し、これを吸着剤
に接触させて色素成分を吸着させ、水洗して糖分を充分
に除去した後、吸着させた色素成分を溶剤により溶離さ
せることにより抽出・分離する。通常、この操作は吸着
剤のカラムを用い、水及び溶剤を流下させて行なう。こ
の場合、用いられる吸着剤としては、非極性のポリスチ
レン系吸着樹脂、例えばアンバーライトXAD−1、ア
ンバーライトXAD−2(商品名、ローム・アンド・ハ
ース社製)及びセルバクロムXAD−2(商品名、セル
バ社製)が好適である。収率の点からはセルバクロムX
AD−2が好ましいが特に限定はされない。また、吸着
剤の使用量は含有色素成分量の30〜300倍(重
量)、より好ましくは50〜200倍(重量比)とする
のが望ましい。また、吸着した色素成分を溶離させるに
際して、溶離前に水洗して洗液の甘味が全くなくなるま
で充分に糖分を除去させることが好ましい。色素成分の
溶離は濃度20%以上の低級アルコール、例えばメタノ
ール又はエタノールで行なうのが好適である。実際に
は、まず20〜30%の低級アルコールで溶離を行い、
流下液の着色が殆ど認められなくなった後、95〜99
%の高濃度低級アルコールでさらに溶離させるのが好ま
しい。この理由は、低濃度低級アルコールのみで溶離を
行なうと色素成分の収率が低下し、好ましくないからで
ある。尚、糖分の除去が不完全で、溶離液に甘味が残存
する場合には、その蒸発残留物を純エタノール等の純低
級アルコールに混合し、不溶の糖分を濾別し、除去し、
濾液から色素成分を再結晶させて得ることが純度の高い
色素成分を得るにあたって好ましい。
The constitution of the cosmetic composition according to the present invention will be described in detail below. The pigment component extracted from crude brown sugar is obtained by the following method. Extract as follows using brown sugar (crude sugar) as a raw material. That is, a raw material such as crude (so-called sucrose unrefined product) is prepared and prepared from sugar or sugar beet, this crude sugar is dissolved in an appropriate amount of water, and this is contacted with an adsorbent to adsorb the dye component, After washing with water to sufficiently remove the sugar, the adsorbed dye component is eluted with a solvent to extract and separate. Usually, this operation is performed by using a column of an adsorbent and allowing water and a solvent to flow down. In this case, the adsorbent used is a non-polar polystyrene-based adsorbent resin such as Amberlite XAD-1, Amberlite XAD-2 (trade name, manufactured by Rohm and Haas) and Selvachrome XAD-2 (trade name). Manufactured by Selva Co., Ltd.) is preferable. Cervachrome X in terms of yield
AD-2 is preferred but not particularly limited. Further, the amount of the adsorbent used is preferably 30 to 300 times (weight), more preferably 50 to 200 times (weight ratio) the amount of the dye component contained. Further, when the adsorbed dye component is eluted, it is preferable to wash it with water before elution to sufficiently remove the sugar content until the washing liquid has no sweetness. The elution of the dye component is preferably performed with a lower alcohol having a concentration of 20% or more, such as methanol or ethanol. In practice, first elute with 20-30% lower alcohol,
95 to 99 after coloring of the flowing liquid is hardly observed
Further elution with a high concentration of lower alcohol (%) is preferable. The reason for this is that elution with only a low-concentration lower alcohol is not preferable because the yield of the dye component decreases. When the sugar content is not completely removed and sweetness remains in the eluent, the evaporation residue is mixed with pure lower alcohol such as pure ethanol, and the insoluble sugar is filtered off and removed.
It is preferable to obtain the highly pure dye component by recrystallizing the dye component from the filtrate.

【0008】また、前記色素成分を得る方法として、前
記した方法以外に、粗黒糖をメタノール、純エタノール
等の純低級アルコールに直接冷浸又は温浸し、不溶の糖
分を濾過等の方法により除去したのち、残液を蒸発乾固
して色素成分を得る方法も使用することができる。この
ような粗黒糖の色素成分は、原料粗黒糖から0.05〜
0.3重量%程度の収率で得ることができ、淡褐色の吸
湿性の粉末で、僅かに焦臭があり、味は僅かに苦い粉末
である。
Further, as a method for obtaining the above-mentioned pigment component, in addition to the above-mentioned method, crude brown sugar is directly soaked in cold or hot-dipped pure alcohol such as methanol and pure ethanol, and insoluble sugar is removed by a method such as filtration. After that, a method of evaporating the residual liquid to dryness to obtain a pigment component can also be used. The pigment component of such crude brown sugar is 0.05 to
It can be obtained with a yield of about 0.3% by weight, and is a light brown hygroscopic powder, which has a slight burning odor and a slightly bitter taste.

【0009】更に、このようにして得た溶離液(色素成
分)を蒸発乾固した後、シリカゲルカラムで精製分離す
ることにより、色素成分中に含有される特定オリゴ糖を
得ることができる。この特定オリゴ糖中には約40%程
度のフェニルグルコース化合物が含有されている。この
発明では一般式5(化5)で示される3,4−ジメトキ
シフェニル−4'−O−D−グルコースと、一般式6
(化6)で示される2,5−ジメトキシフェニル−4'
−O−D−グルコースのうちの少なくとも一方を必須成
分として含有する。
Further, the eluate (dye component) thus obtained is evaporated to dryness, and then purified and separated by a silica gel column to obtain a specific oligosaccharide contained in the dye component. About 40% of the phenylglucose compound is contained in this specific oligosaccharide. In the present invention, 3,4-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose represented by the general formula 5 (formula 5) and the general formula 6
2,5-dimethoxyphenyl-4 ′ represented by (Chemical Formula 6)
At least one of -OD-glucose is contained as an essential component.

【化5】 Embedded image

【化6】 [Chemical 6]

【0010】この特定フェルニグルコース化合物を得る
方法としては、天然物抽出法、合成法とが挙げられる。
まず、天然物から抽出する方法について説明する。すな
わち、特定オリゴ糖には、一般式7(化7)で示される
3,4−ジメトキシフェニル−4' −O−D−グルコー
スと、一般式8(化8)で示される3,4,6−トリメ
トキシフェニル−4' −O−D−グルコース、一般式9
(化9)で示される2,5−ジメトキシフェニル−4'
−O−D−グルコース、一般式10(化10)で示され
る2,4,5−トリメトキシフェニル−4' −O−D−
グルコースがそれぞれ含有されている。
As a method for obtaining this specific Ferni glucose compound, a natural product extraction method and a synthetic method can be mentioned.
First, a method of extracting from a natural product will be described. That is, specific oligosaccharides include 3,4-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose represented by the general formula 7 (Formula 7) and 3,4,6 represented by the general formula 8 (Formula 8). -Trimethoxyphenyl-4'-OD-glucose, general formula 9
2,5-dimethoxyphenyl-4 ′ represented by (Chemical Formula 9)
-O-D-glucose, 2,4,5-trimethoxyphenyl-4'-O-D- represented by the general formula 10
Each contains glucose.

【化7】 [Chemical 7]

【化8】 Embedded image

【化9】 [Chemical 9]

【化10】 [Chemical 10]

【0011】この発明においては、前記した特定フェニ
ルグルコースのうちで、特に一般式11(化11)で示
される3,4−ジメトキシフェニル−4' −O−D−グ
ルコースと、一般式12(化12)で示される2,5−
ジメトキシフェニル−4' −O−D−グルコースの少な
くとも一方を必須成分として使用する。
In the present invention, among the above-mentioned specific phenylglucoses, 3,4-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose represented by the general formula 11 (formula 11) and general formula 12 (formula 12) 12-) 2,5-
At least one of dimethoxyphenyl-4'-OD-glucose is used as an essential component.

【化11】 [Chemical 11]

【化12】 このように、特定のフェニルグルコースのみを使用する
のは、この発明者が黒砂糖の色素成分について鋭意研究
を行ったところ、黒砂糖の色素成分に含有される特定オ
リゴ糖のうちの特定フェニルグルコース(3,4,6−
トリメトキシフェニル−4' −O−D−グルコース及び
2,4,5−トリメトキシフェニル−4' −O−D−グ
ルコース)に、極めて低い出現率ではあるが、敏感症の
人に対して刺激を与える場合があることを見出したから
である。この理由は明らかではないが、恐らく、メトキ
シル置換基の数が皮膚に対して何らかの影響を与えるも
のと推察される。この発明においては、粗黒砂糖の色素
成分及び粗黒砂糖の色素成分のうちの3,4−ジメトキ
シフェニル−4' −O−D−グルコースと、2,5−ジ
メトキシフェニル−4' −O−D−グルコースとの特定
フェニルグルコースを使用することにより、優れた化粧
料組成物が得られることを見出した。
[Chemical 12] As described above, the use of only specific phenyl glucose means that the present inventor has conducted diligent research on the pigment component of brown sugar, and finds that the specific phenyl glucose among the specific oligosaccharides contained in the pigment component of brown sugar is used. (3,4,6-
Trimethoxyphenyl-4'-O-D-glucose and 2,4,5-trimethoxyphenyl-4'-OD-glucose), although at a very low incidence, stimulates sensitive people. This is because we have found that there are cases where The reason for this is not clear, but it is presumed that the number of methoxyl substituents has some effect on the skin. In the present invention, 3,4-dimethoxyphenyl-4'-OD-glucose and 2,5-dimethoxyphenyl-4'-O-of the pigment components of crude brown sugar and pigment components of crude brown sugar are used. It has been found that an excellent cosmetic composition can be obtained by using a specific phenyl glucose with D-glucose.

【0012】特定フェニルグルコース化合物は、官能基
としてメトキシル基がC3及びC4位の位置に置換され
た3,4−メトキシフェニル基と、グルコース基とをエ
ーテル結合させる方法により合成された3,4−ジメト
キシフェニル−4' −O−D−グルコース、及びC2及
びC5位の位置に置換された2,5−メトキシフェニル
基と、グルコース基とをエーテル結合させる方法でも得
られる。粗黒砂糖の色素成分及び粗黒砂糖の色素成分の
うちの3,4−ジメトキシフェニル−4' −O−D−グ
ルコースと、2,5−ジメトキシフェニル−4' −O−
D−グルコースは、化粧料組成物中に少なくとも0.0
01重量部以上配合すれば、この発明の目的とする抗ア
レルギー症の肌の化粧料としてしようでき顕著な皮膚賦
活性や肌あれ防止作用が充分に発現される。これら化合
物を使用する場合、それぞれの配合比については特に限
定はされない。
The specific phenylglucose compound is 3,4-synthesized by a method in which a 3,4-methoxyphenyl group having a methoxyl group as a functional group at the C3 and C4 positions is ether-bonded with a glucose group. It can also be obtained by a method in which dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose and a 2,5-methoxyphenyl group substituted at the C2 and C5 positions and a glucose group are ether-bonded. Of the pigment components of crude brown sugar and the pigment components of crude brown sugar, 3,4-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose and 2,5-dimethoxyphenyl-4′-O-
D-glucose is at least 0.0 in the cosmetic composition.
When it is blended in an amount of 01 parts by weight or more, it can be used as a cosmetic for antiallergic skin, which is the object of the present invention, and the remarkable skin activation and skin roughening preventive action are sufficiently exhibited. When these compounds are used, the compounding ratio of each is not particularly limited.

【0013】この発明において使用するカワラヨモギ
(Artemisia capillaris Thumberg )及びまたはその近
縁種の乾燥粉砕物又はその抽出物は次の様に調製する。
この発明において使用するカワラヨモギ(Artemisia c
apillaris Thumberg )とはキク科の多年草で、その花穂
及び帯花枝葉の乾燥物が漢方薬名茵チン蒿として利尿
剤、利胆剤としてもちいられている。この発明において
使用するカワラヨモギ(Artemisia capillaris Thumbe
rg )の近縁種とはキク科の多年草のうちオトコヨモギ
(Artemisia japonicaThumberg )、ハマオトコヨモギ
(Artemisia rittolicola Kitam.)、ハマヨモギ(Arte
misia fukudo Makino) を挙げることができる。この発
明においては、この様なカワラヨモギ(Artemisia cap
illaris Thumberg )及びまたはその近縁種の花穂及び帯
花枝葉に限定されず、地上部、地下部或いは全草が使用
でき、これらの乾燥粉砕物、凍結乾燥粉砕物を使用でき
る。
The dry ground product of Artemisia capillaris Thumberg and / or a related species thereof or the extract thereof used in the present invention is prepared as follows.
Artemisia clover (Artemisia c
apillaris Thumberg) is a perennial plant of the Asteraceae family, and the dried products of its spikes and foliage are used as diuretics and choleretic agents as the Chinese herbal medicine name "Chinese root". Artemisia capillaris Thumbe used in this invention
Relatives of rg) are perennials of the Asteraceae family, Artemisia japonica Thumberg, Artemisia rittolicola Kitam., Artemisia wormwood (Arte)
misia fukudo Makino) can be mentioned. In the present invention, such a Japanese mugwort (Artemisia cap
illaris Thumberg) and / or its related species, such as spikes and foliage branches and leaves, and above-ground parts, below-ground parts or whole plants can be used, and their dried and freeze-dried products can be used.

【0014】またこれらの抽出物を用いる場合は、必要
に応じ、乾燥又は粉砕したものを、通常の植物抽出に用
いる適宜な溶媒で抽出して得られるものが特に限定され
ることなく、好適に使用することができる。具体的に抽
出溶媒としては、水、メタノール、エタノール、イソプ
ロパノール、イソブタノール、n−ヘキサノール、メチ
ルアミルアルコール、2−エチルブタノール、n−オク
タノール等のアルコール類、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、プロピレンブリコール、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコ
ールモノエチルエーテル、トリエチレングリコール、
1,3−ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等
の多価アルコール又はその誘導体、アセトン、メチルア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、メチル−n−プロピルケトン等のケトン類、酢酸エ
チル、酢酸イソプロピル等エステル類、エチルエーテ
ル、イソプロピルエーテル、n−ブチルエーテル等のエ
ーテル類などの極性溶媒の一種又は二種以上の混合溶媒
が好適に使用することができるが特に限定はされない。
或いは、石油エーテル、n−ヘキサン、n−ペンタン、
n−ブタン、n−オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族
炭化水素類、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、トリクロロエチレン、ベンゼン、トルエン等の非極
性溶媒の一種又は二種以上の混合溶媒も好適に使用する
ことができる。さらには前記した極性溶媒と非極性溶媒
との混合溶媒もこの発明においては特に限定されること
なく好適に使用することができる。
When these extracts are used, those obtained by extracting dried or crushed products with an appropriate solvent used for ordinary plant extraction are not particularly limited and are preferably used, if necessary. Can be used. Specific examples of the extraction solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, isobutanol, n-hexanol, methylamyl alcohol, 2-ethylbutanol, and n-octanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol. Monoethyl ether, propylene bricol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol,
Polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol and hexylene glycol or derivatives thereof, ketones such as acetone, methylacetone, methylethylketone, methylisobutylketone and methyl-n-propylketone, esters such as ethyl acetate and isopropyl acetate, One or a mixed solvent of two or more polar solvents such as ethers such as ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether and the like can be preferably used, but the solvent is not particularly limited.
Alternatively, petroleum ether, n-hexane, n-pentane,
It is also preferable to use aliphatic hydrocarbons such as n-butane, n-octane and cyclohexane, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, trichloroethylene, benzene, toluene and the like, or a mixed solvent of one or more nonpolar solvents. You can Furthermore, the mixed solvent of the polar solvent and the non-polar solvent described above can be suitably used without any particular limitation in the present invention.

【0015】この様なカワラヨモギ(Artemisia capil
laris Thumberg )及びまたはその近縁種の乾燥粉砕物あ
るいは抽出物はβ- ピネン、スコポレチン、エスクレチ
ン6,7-ジメチルエーテル、カピリン、カピレン、カピリ
オーネ等の精油成分がふくまれている。この発明におい
て、この様なカワラヨモギ(Artemisia capillaris Th
umberg)及びまたはその近縁種の乾燥粉砕物あるいは抽
出物の配合量は、乾燥粉砕物として0.01〜5.0
%、抽出物として0.001〜0.5%の範囲で配合す
るのが望ましい。
[0015] Such Artemisia capil
laris Thumberg) and / or its related dry pulverized products or extracts contain essential oil components such as β-pinene, scopoletin, esculetin 6,7-dimethyl ether, capyrin, capylene, and caprione. In the present invention, such a wormwood artemisia (Artemisia capillaris Th
umberg) and / or its related species, the amount of the dry pulverized product or extract blended is 0.01 to 5.0 as the dry pulverized product.
%, As an extract, it is desirable to mix in the range of 0.001 to 0.5%.

【0016】前記した必須成分は、そのまま化粧料組成
物中に使用することができるが、公知の賦形剤や希釈
剤、或いは他の任意の配合材料とともに混合して顆粒、
エマルション、溶液、懸濁液などの剤形に調製して使用
されることもできる。さらに、この発明の化粧料組成物
では前記必須成分以外に、この発明の効果を損なわない
範囲で、ビタミン類、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿
剤、増粘剤、界面活性剤、湿潤剤、香料、色素、防腐
剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、アミノ酸類、各種動植
物抽出物、胎盤抽出物など化粧料組成物として公知のも
のを適宜任意に組み合わせて配合することもできる。具
体的に化粧品としては、ローション、乳液、クレンジン
グクリーム、マッサージクリーム、エモリエントクリー
ム等クリーム類、パック類等の基本化粧品、或いはファ
ンデーション、口紅、ほほ紅、アイシャドー、おしろい
等メークアップ化粧品等が好適な実施例として例示され
る。また石けん、洗顔クリーム、ボディローション、入
浴剤等として調製することもできる。
The above-mentioned essential components can be used as they are in the cosmetic composition, but they are mixed with known excipients and diluents or other optional compounding materials and mixed into granules,
It can also be prepared and used in a dosage form such as an emulsion, a solution and a suspension. Further, in the cosmetic composition of the present invention, in addition to the essential components, vitamins, moisturizers such as sodium hyaluronate, thickeners, surfactants, humectants, fragrances, etc., within a range that does not impair the effects of the present invention. Known cosmetic compositions such as dyes, preservatives, ultraviolet absorbers, antioxidants, amino acids, various animal and plant extracts, and placenta extracts can be appropriately combined in any combination. Specifically, as the cosmetics, basic cosmetics such as lotions, milky lotions, cleansing creams, massage creams, emollient creams and creams, packs, or makeup cosmetics such as foundations, lipsticks, blushers, eye shadows, and white powders are suitable. This is illustrated as an example. It can also be prepared as soap, face-wash cream, body lotion, bath salt, etc.

【0017】[0017]

【実施例】以下、この発明の化粧料組成物の効果を実施
例を挙げて説明する。但し、この発明は以下の実施例に
より何ら限定はされない。
EXAMPLES The effects of the cosmetic composition of the present invention will be described below with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples.

【0018】(1)粗黒糖から抽出したサンプルの調製 沖縄産黒砂糖5Kgを水25リットルに溶解し、ポリスチレ
ン系樹脂(アンバーライトXAD,2500g)を水1リッ
トルに分散させて充填した内径8cmのカラムに注入し、
20ml/分の速度で流下させ黒砂糖の色素成分を吸着させ
た。次に水を流下させ甘味の全くなくなるまで水洗して
充分に糖分を除き、20%メタノールを注入し、10ml/分
の速度で流下させ吸着剤から色素を溶離させた。流下液
に着色がなくなるまで流下を続け流出液を混合し、60℃
以下で減圧蒸発乾固し、甘味の全くない褐色残留物約16
g を得た。これを2リットルの純エタノールに加熱して
溶かし、冷却後、析出した濁り物質を濾別し、60℃以下
で減圧濃縮し、その残留物を60℃以下で乾燥した甘味の
全くない褐色粉末を得た。得られた褐色粉末をさらに以
下のシリカゲルカラムで精製、分離し、4つの画分を得
た。これら精製された粉末を薄層クロマトグラフィーの
Rf値、及びGC−MS分析により、その構造を同定し
たところ、それぞれ3,4−ジメトキシフェニル−
4' −O−D−グルコース、2,5−ジメトキシフェ
ニル−4' −O−D−グルコース、3,4,6−トリ
メトキシフェニル−4' −O−D−グルコース、2,
4,5−トリメトキシフェニル−4' −O−D−グルコ
ースであることが確認された。
(1) Preparation of Sample Extracted from Crude Brown Sugar 5 kg of brown sugar from Okinawa was dissolved in 25 liters of water, and polystyrene resin (Amberlite XAD, 2500 g) was dispersed in 1 liter of water and filled, and the inner diameter was 8 cm. Inject into the column,
It was made to flow at a rate of 20 ml / min to adsorb the pigment component of brown sugar. Next, water was allowed to flow down, and the mixture was washed with water until the sweetness disappeared completely to remove sugars, 20% methanol was injected, and the mixture was allowed to flow down at a rate of 10 ml / min to elute the dye from the adsorbent. Continue downflow until the downflow is no longer colored and mix the outflow and 60 ° C.
Evaporated to dryness under reduced pressure to a brown residue with no sweetness about 16
got g. This was heated and dissolved in 2 liters of pure ethanol, and after cooling, the precipitated cloudy substance was filtered off and concentrated under reduced pressure at 60 ° C or lower, and the residue was dried at 60 ° C or lower to obtain a brown powder with no sweetness at all. Obtained. The obtained brown powder was further purified and separated by the following silica gel column to obtain 4 fractions. The structures of these purified powders were identified by Rf value by thin layer chromatography and by GC-MS analysis. As a result, 3,4-dimethoxyphenyl-
4'-OD-glucose, 2,5-dimethoxyphenyl-4'-OD-glucose, 3,4,6-trimethoxyphenyl-4'-OD-glucose, 2,
It was confirmed to be 4,5-trimethoxyphenyl-4'-OD-glucose.

【0019】(2)カワラヨモギの抽出物の調製 九州宮崎産カワラヨモギの1年未満の若葉を及び頭花を
乾燥し、乾燥粉砕物を調製した。更に、この乾燥物1 Kg
を水−エチルアルコール系30% 溶液20L中に浸漬し、1
昼夜室温で放置し、濾過した後、1 Lに減圧濃縮して、
褐色のワセリン様のエキスを得た。
(2) Preparation of Extract of Kawamura Artemisia A young leaf and a head flower of Kawara Artemisia from Miyazaki, Kyushu, which is less than one year old, were dried to prepare a dry pulverized product. Furthermore, this dried product 1 Kg
Is immersed in 20 L of a water-ethyl alcohol 30% solution, and 1
Leave it at room temperature for 24 hours, filter and concentrate to 1 L under reduced pressure.
A brown petrolatum-like extract was obtained.

【0020】[0020]

【試験例】前記黒砂糖より抽出分離された3,4−ジ
メトキシフェニル−4' −O−D−グルコース、2,
5−ジメトキシフェニル−4' −O−D−グルコース、
カワラヨモギ抽出物、カワラヨモギ粉砕物とを用い
て以下の試験を行った。
[Test Example] 3,4-dimethoxyphenyl-4'-OD-glucose extracted and separated from the brown sugar, 2,
5-dimethoxyphenyl-4'-OD-glucose,
The following tests were carried out using an extract of sagebrush and a ground product of sagebrush.

【0021】C)官能試験 前記試料乃至を用いて、表2の処方に従って、実施
例1〜3及び比較例1〜4の化粧水を調製した。
C) Sensory test Using the samples 1 to 3, the lotions of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were prepared according to the formulations shown in Table 2.

【0026】[0026]

【表2】 [Table 2]

【0027】アトピ- 等のかぶれ症状を起こしやすい30
名のパネラー(18 〜25才の女子)に、前記実施例1〜
3及び比較例1〜4の化粧水を、冬季に朝夕毎日3カ月
間連続して顔面に施用させ、それぞれの症状の発現状
態、皮膚の「はり」「つや」「アトピ−症低減」、
化粧のりの各項目いついて、その効果を調べた。この結
果を表3に示す。
It is easy to cause rash symptoms such as eczema 30
Named panelists (18 to 25 years old girls)
The lotions of 3 and Comparative Examples 1 to 4 were continuously applied to the face in the morning and evening in winter for 3 months, and the expression state of each symptom, "skin", "gloss" and "reduction of atopic disease" of the skin,
I examined the effect of each item of makeup paste. The results are shown in Table 3.

【0028】[0028]

【表3】 [Table 3]

【0029】表3の結果から明らかな如く、実施例の化
粧水を施用した場合ではアトピ- 等のかぶれの発生が全
く認められず、肌あれ防止に効果があることが判る。さ
らに、実施例の化粧水を使用すると、皮膚に「はり」
「つや」「アトピ−症低減」が発現され、しかも化粧の
りも良好であることが判る。
As is clear from the results shown in Table 3, no rashes such as eczema were observed when the lotion of the Examples was applied, and it was found that it is effective in preventing skin roughness. Furthermore, when using the lotion of the example, "skin" on the skin
It can be seen that "luster" and "reduction of atopic disease" are exhibited, and moreover, makeup paste is also good.

【0030】[0030]

【処方例】以下、この発明に係る化粧料組成物を処方例
を挙げることにより、一層詳細に説明する。 (処方例1) 乳 液 重量部 自己乳化型グリセロールモノステアレート 1.11 ポリオキシエチレンセチールエーテル 1.89 MCステアリン酸 2.00 セタノール 1.00 イソプロピルミリステイト 2.00 パラオキシ安息香酸メチルエステル 0.20 粗黒砂糖の色素成分 0.01 カワラヨモギエキス 0.01 香 料 適 量 防 腐 剤 適 量 精製水 残 部 100.0
[Prescription Example] The cosmetic composition according to the present invention will be described in more detail below by giving a prescription example. (Formulation Example 1) Milk liquid parts self-emulsifying glycerol monostearate 1.11 Polyoxyethylene cell Ziehl ether 1.89 MC stearate 2.00 Cetyl alcohol 1.00 isopropyl myristate State 2.00 methyl parahydroxybenzoate ester 0 .20 Coarse brown sugar pigment component 0.01 Sagebrush extract 0.01 Fragrance appropriate amount Preservative appropriate amount purified water balance 100.0

【0031】(処方例2) 栄養クリーム 重量部 スクワラン 4.00 セチルイソオクタノレート 2.50 セチルアルコール 1.00 ステアリン酸 1.00 ソルビタンモノオレート 0.50 ポリオキシエチレンステアリン酸エステル 2.50 プロピレングリコール 8.00 ソルビノール 2.00 水酸化カリウム 0.10 カワラヨモギエキス 0.01 粗黒砂糖の色素成分 0.01 香 料 適 量 防 腐 剤 適 量 精製水 残 部 100.0(Formulation Example 2) Weight part of nutrition cream Squalane 4.00 Cetyl isooctanolate 2.50 Cetyl alcohol 1.00 Stearic acid 1.00 Sorbitan monooleate 0.50 Polyoxyethylene stearate 2.50 Propylene glycol 8.00 Sorbinol 2.00 Potassium hydroxide 0.10 Japanese sagebrush extract 0.01 Coarse brown sugar pigment component 0.01 Perfume proper amount Preservative proper amount Purified water balance 100.0

【0032】(処方例3) 乳化性パック 重量部 流動パラフィン 5.00 ソルビタンモノオレエート 1.00 ポリオキシエチレンモノオレーエート 1.50 セタノール 1.00 エタノール 1.00 ポリビニルアルコール 14.00 ピロリドンカルボン酸ナトリウム塩 5.00 カワラヨモギエキス 0.01 粗黒砂糖の色素成分 0.01 香 料 適 量 防 腐 剤 適 量 精製水 残 部 100.0(Formulation Example 3) Emulsifying pack parts by weight Liquid paraffin 5.00 Sorbitan monooleate 1.00 Polyoxyethylene monooleate 1.50 Cetanol 1.00 Ethanol 1.00 Polyvinyl alcohol 14.00 Pyrrolidone carboxylic acid Sodium salt 5.00 Kawamuramugi extract 0.01 Coarse brown sugar pigment component 0.01 Flavor proper amount preservative proper amount purified water balance 100.0

【0033】(処方例4) ボディシャンプー 重量部 ラウリル硫酸ナトリウム 10.00 ラウリルスルホコハク酸ナトリウム 20.00 ラウリルジエタノールアミド 4.00 加水分解コラーゲン 1.00 ジステアリン酸エチレングリコール 1.00 エデト酸四ナトリウム四水塩 0.10 アラントイン 0.01 塩化リゾチーム 0.01 カワラヨモギエキス 0.01 3,4−ジメトキシフェニル−4' − O−D−グルコース 0.005 香 料 適 量 精製水 残 部 1 00.0(Formulation Example 4) Body shampoo parts by weight sodium lauryl sulfate 10.00 sodium lauryl sulfosuccinate 20.00 lauryl diethanolamide 4.00 hydrolyzed collagen 1.00 ethylene glycol distearate 1.00 tetrasodium edetate tetrahydrate Salt 0.10 Allantoin 0.01 Lysozyme Chloride 0.01 Kawamoyogi Extract 0.01 3,4-Dimethoxyphenyl-4′-OD-Glucose 0.005 Fragrance Appropriate amount Purified water Remainder 100.0

【0034】 (処方例5) 重量部 薬用クレンジングクリーム 軽質流動パラフィン 35.00 ミツロウ 8.00 パルミチン酸セチル 3.00 ラノリン 1.00 セスキオレイン酸ソルビタン 2.00 ポリオキシエチレン(20)ソルビットミツロウ 4.50 防腐剤・酸化防止剤 適 量 70%ソルビトール 4.00 カワラヨモギエキス 0.01 2,5−ジメトキシフェニル−4' − O−D−グルコース 0.008 香 料 適 量 精 製 水 残 部 100.00(Formulation Example 5) parts by weight medicated cleansing cream light liquid paraffin 35.00 beeswax 8.00 cetyl palmitate 3.00 lanolin 1.00 sorbitan sesquioleate 2.00 polyoxyethylene (20) sorbit beeswax 4. 50 preservative antioxidant qs 70% sorbitol 4.00 Kawarayomogiekisu 0.01 2,5-dimethoxyphenyl -4 '- O-D- glucose 0.008 perfume qs refining water balance section 100.00

【0035】[0035]

【発明の効果】以上詳述した如く、この発明は粗黒糖か
ら抽出された色素成分とカワラヨモギ(Artemisia cap
illaris Thumberg.)及びまたはその近縁種の乾燥粉砕物
又はその抽出物を含有する化粧料組成物であるから、前
記試験例の結果からも明らかな如く、アレルギ−疾患を
持つ肌であっても炎症を生じさせること無くしかも皮膚
賦活性が良好であり、さらにはニキビ、しみ、かゆみ等
の肌あれ防止に極めて有効であるという優れた効果を奏
する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY As described in detail above, the present invention is based on the pigment component extracted from crude brown sugar and Artemisia cap
illaris Thumberg.) and / or a dry composition of a related species thereof or an extract thereof, and therefore, as is clear from the results of the above-mentioned test examples, even skin with allergic diseases It has an excellent effect that it does not cause inflammation and has good skin activation, and is extremely effective in preventing skin roughness such as acne, spots and itch.

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C07D 309/10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location // C07D 309/10

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】粗黒糖から抽出された色素成分とカワラヨ
モギ(Artemisiacapillaris Thumberg.)及びまたはその
近縁種の乾燥粉砕物又はその抽出物を含有する化粧料組
成物。
1. A cosmetic composition comprising a pigment component extracted from crude brown sugar and a dry ground product of Artemisia capillaris Thumberg. And / or a related species thereof or an extract thereof.
【請求項2】請求項1項記載の粗黒糖から抽出された色
素成分が一般式1(化1)で示される3,4−ジメトキ
シフェニル−4' −O−D−グルコースと、一般式2
(化2)で示される2,5−ジメトキシフェニル−4'
−O−D−グルコースのうちの少なくとも一方である化
粧料組成物。 【化1】 【化2】
2. The dye component extracted from the crude brown sugar according to claim 1 is 3,4-dimethoxyphenyl-4′-OD-glucose represented by the general formula 1 (formula 1) and the general formula 2
2,5-dimethoxyphenyl-4 ′ represented by (Chemical Formula 2)
A cosmetic composition comprising at least one of -OD-glucose. Embedded image Embedded image
JP18676294A 1994-07-15 1994-07-15 Cosmetic composition containing an ingredient extracted from brown sugar Expired - Lifetime JP3182047B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18676294A JP3182047B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Cosmetic composition containing an ingredient extracted from brown sugar

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP18676294A JP3182047B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Cosmetic composition containing an ingredient extracted from brown sugar

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0826968A true JPH0826968A (en) 1996-01-30
JP3182047B2 JP3182047B2 (en) 2001-07-03

Family

ID=16194199

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP18676294A Expired - Lifetime JP3182047B2 (en) 1994-07-15 1994-07-15 Cosmetic composition containing an ingredient extracted from brown sugar

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3182047B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010018667A (en) * 1999-08-20 2001-03-15 유상옥 A cosmetic composition coantaining Artemisiae capillaris Herba extracts
JP2010208958A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Orient Herb Kk Preventing or prophylactic agent for skin ageing caused by ultraviolet radiation

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010018667A (en) * 1999-08-20 2001-03-15 유상옥 A cosmetic composition coantaining Artemisiae capillaris Herba extracts
JP2010208958A (en) * 2009-03-06 2010-09-24 Orient Herb Kk Preventing or prophylactic agent for skin ageing caused by ultraviolet radiation

Also Published As

Publication number Publication date
JP3182047B2 (en) 2001-07-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH08119825A (en) Hydroxytyrosol, application for skin external medicine or bathing agent
US20080085333A1 (en) Composition Comprising Extract of Anemarrhena Asphodeloides and Aralia Elata,and Use Thereof
WO2006069072A2 (en) Method and composition for reducing the appearance of wrinkles
JPH0826969A (en) Cosmetic composition
JP2711630B2 (en) External preparation for skin
JP3415200B2 (en) External preparation for skin
JP3170070B2 (en) External preparation for skin
JP2002179529A (en) Composition for bleaching
JP2003160461A (en) Skin care preparation
JPH08283143A (en) Skin preparation for external use
JP2007045733A (en) Hyaluronidase inhibitor
KR102221627B1 (en) Composition comprising Rhus Semialata extract as active ingredient
KR101617730B1 (en) Cosmetic composition with the extract of ginseng berry and grape seed and cosmetics using the same
CN105106266B (en) Leontopodium ruthenicum extract and application thereof
JP4716497B2 (en) External preparation for skin and hyaluronidase inhibitor
JPH03127714A (en) Skin cosmetic
JP2000096050A (en) Promoter for production of hyaluronic acid
JP3091040B2 (en) Skin cosmetics
JP3182047B2 (en) Cosmetic composition containing an ingredient extracted from brown sugar
JP4076477B2 (en) Skin preparation
JP6723979B2 (en) Wrinkle improver
JPH11193243A (en) Skin preparation for external use
KR20080111299A (en) Whitening composition for external applications to the skin containing premature kaempferol-3,7-o-alpha-l-dirhamnopyranoside
JP4021363B2 (en) Topical skin preparation
JPH0881337A (en) Hair tonic

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090420

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090420

Year of fee payment: 8

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100420

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110420

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120420

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130420

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140420

Year of fee payment: 13

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term