JPH08269347A - アゾ顔料の製造法 - Google Patents
アゾ顔料の製造法Info
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- JPH08269347A JPH08269347A JP7315095A JP7315095A JPH08269347A JP H08269347 A JPH08269347 A JP H08269347A JP 7315095 A JP7315095 A JP 7315095A JP 7315095 A JP7315095 A JP 7315095A JP H08269347 A JPH08269347 A JP H08269347A
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- C09B29/32—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing a reactive methylene group
- C09B29/33—Aceto- or benzoylacetylarylides
- C09B29/331—Aceto- or benzoylacetylarylides containing acid groups, e.g. COOH, SO3H, PO3H2, OSO3H2, OPO2H2; salts thereof
- C09B29/334—Heterocyclic arylides, e.g. acetoacetylaminobenzimidazolone
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ジアゾ化されたアントラニル酸を５−アセト
アセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとカップリング反
応させた後、（１）カップリング反応生成物をアルカリ
で加熱処理し、次いで（２）アルカリ加熱処理物をろ過
洗浄した後、酸性水溶液で加熱処理する第２段階から成
る熱後処理する式 【化１】 で表わされるアゾ化合物の顔料形態を得るアゾ顔料の製
造法。 【効果】 本発明の製造法によれば、特殊な顔料化溶媒
や顔料の表面状態を変化させるおそれのある化合物を使
用せずに、水中で酸とアルカリのみで加熱処理をするこ
とにより容易に顔料形態を得ることができる。
アセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとカップリング反
応させた後、（１）カップリング反応生成物をアルカリ
で加熱処理し、次いで（２）アルカリ加熱処理物をろ過
洗浄した後、酸性水溶液で加熱処理する第２段階から成
る熱後処理する式 【化１】 で表わされるアゾ化合物の顔料形態を得るアゾ顔料の製
造法。 【効果】 本発明の製造法によれば、特殊な顔料化溶媒
や顔料の表面状態を変化させるおそれのある化合物を使
用せずに、水中で酸とアルカリのみで加熱処理をするこ
とにより容易に顔料形態を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、アゾ顔料の製造法に関
する。
する。
【０００２】
【従来の技術】式
【０００３】
【化２】
【０００４】で表わされるアゾ化合物を顔料形態にする
方法として、例えば、（１）特公昭４７−３０４１２号
公報には、水性媒体中でカップリングさせて得られた粗
顔料を単離後乾燥し、粉砕し、氷酢酸中で加熱還流しろ
過、洗浄、乾燥する方法が記載されている。この方法で
得られた顔料は、柔軟な粒子で、良好な着色力及び澄明
な色調を有するものと記載されている。
方法として、例えば、（１）特公昭４７−３０４１２号
公報には、水性媒体中でカップリングさせて得られた粗
顔料を単離後乾燥し、粉砕し、氷酢酸中で加熱還流しろ
過、洗浄、乾燥する方法が記載されている。この方法で
得られた顔料は、柔軟な粒子で、良好な着色力及び澄明
な色調を有するものと記載されている。
【０００５】また、（２）特公平３−６６３５１号公報
には、カップリングを水性媒体中で長鎖アルコールのオ
キシエチル化生成物の存在下に行ない、水性顔料懸濁液
をカップリングの終了後に加熱した場合、このアゾ化合
物の価値ある顔料形が得られることが記載されている。
には、カップリングを水性媒体中で長鎖アルコールのオ
キシエチル化生成物の存在下に行ない、水性顔料懸濁液
をカップリングの終了後に加熱した場合、このアゾ化合
物の価値ある顔料形が得られることが記載されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
（１）の方法の場合、顔料の形態にするためには、粗顔
料を乾燥、粉砕した後、氷酢酸を使用するために、操作
が繁雑で、かつ製造コストが高くなるという難点があ
る。
（１）の方法の場合、顔料の形態にするためには、粗顔
料を乾燥、粉砕した後、氷酢酸を使用するために、操作
が繁雑で、かつ製造コストが高くなるという難点があ
る。
【０００７】また、上記（２）の方法の場合、操作上は
簡易であるが、エチレンオキシドとアルコール反応物を
添加してカップリングを行なうために、顔料表面にエチ
レンオキシドとアルコール反応物が吸着され、顔料の表
面状態が変化し、この顔料を用いて塗料化した場合、ブ
リスターなどが生じる恐れがある。
簡易であるが、エチレンオキシドとアルコール反応物を
添加してカップリングを行なうために、顔料表面にエチ
レンオキシドとアルコール反応物が吸着され、顔料の表
面状態が変化し、この顔料を用いて塗料化した場合、ブ
リスターなどが生じる恐れがある。
【０００８】本発明が解決しようとする課題は、特殊な
顔料化溶媒を使用せずに、また添加剤などを使用せず
に、水中で酸とアルカリだけで顔料形態を得る方法を提
供することにある。
顔料化溶媒を使用せずに、また添加剤などを使用せず
に、水中で酸とアルカリだけで顔料形態を得る方法を提
供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、こうした
実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した
結果、本発明を完成するに至った。
実状に鑑み、従来技術の欠点を解決すべく鋭意研究した
結果、本発明を完成するに至った。
【００１０】即ち、本発明は上記課題を解決するため
に、ジアゾ化されたアントラニル酸を５−アセトアセチ
ルアミノ−ベンズイミダゾロンとカップリング反応さ
せ、次いで熱後処理することによって、式
に、ジアゾ化されたアントラニル酸を５−アセトアセチ
ルアミノ−ベンズイミダゾロンとカップリング反応さ
せ、次いで熱後処理することによって、式
【００１１】
【化３】
【００１２】で表わされるアゾ化合物の顔料形態を得る
アゾ顔料の製造法において、
アゾ顔料の製造法において、
【００１３】熱後処理が、（１）カップリング反応生成
物をアルカリで加熱処理する第１段階、及び（２）アル
カリ加熱処理物をろ過洗浄した後、酸性水溶液とした上
で加熱処理する第２段階から成ることを特徴とするアゾ
顔料の製造法を提供する。
物をアルカリで加熱処理する第１段階、及び（２）アル
カリ加熱処理物をろ過洗浄した後、酸性水溶液とした上
で加熱処理する第２段階から成ることを特徴とするアゾ
顔料の製造法を提供する。
【００１４】次に本発明を詳細に説明する。
【００１５】ジアゾ化されたアントラニル酸を５−アセ
トアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとを従来方法に
従い、例えば、酢酸−酢酸ナトリウム緩衝水性媒質中で
カップリング反応を行なう。
トアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとを従来方法に
従い、例えば、酢酸−酢酸ナトリウム緩衝水性媒質中で
カップリング反応を行なう。
【００１６】カップリング反応生成物は、第１段階で、
弱アルカリとした後、アルカリ状態で加熱することによ
って、アゾ化合物のカルボン酸の一部がカルボン酸ナト
リウム塩に変化させる。
弱アルカリとした後、アルカリ状態で加熱することによ
って、アゾ化合物のカルボン酸の一部がカルボン酸ナト
リウム塩に変化させる。
【００１７】カップリング反応終了後に加えるアルカリ
としては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カ
リウム水溶液等が挙げられる。
としては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カ
リウム水溶液等が挙げられる。
【００１８】カップリング反応終了後に加えるアルカリ
の量は、カップリング反応生成物を弱アルカリとする量
が好ましく、具体的には、カップリング反応生成物に対
して、０．０５〜０．６モル比の範囲が好ましく、０．
１〜０．４モル比の範囲が特に好ましい。
の量は、カップリング反応生成物を弱アルカリとする量
が好ましく、具体的には、カップリング反応生成物に対
して、０．０５〜０．６モル比の範囲が好ましく、０．
１〜０．４モル比の範囲が特に好ましい。
【００１９】カップリング反応生成物を弱アルカリとし
た後、加熱する際の温度は、６０〜１００℃の範囲が好
ましい。
た後、加熱する際の温度は、６０〜１００℃の範囲が好
ましい。
【００２０】カップリング反応生成物をアルカリ状態で
加熱した後、濾過・洗浄して粗顔料のウェットを得る。
この状態でろ過・洗浄することにより、未反応の５−ア
セトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンや副生する塩
類を取り除くことができる。なお、アゾ化合物のカルボ
ン酸ナトリウム塩は溶け出さない。
加熱した後、濾過・洗浄して粗顔料のウェットを得る。
この状態でろ過・洗浄することにより、未反応の５−ア
セトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンや副生する塩
類を取り除くことができる。なお、アゾ化合物のカルボ
ン酸ナトリウム塩は溶け出さない。
【００２１】第２段階では、第１段階で得た粗顔料のウ
ェットを水中に再分散した後、鉱酸あるいは有機酸を加
えて酸性水溶液とした上で加熱処理する。
ェットを水中に再分散した後、鉱酸あるいは有機酸を加
えて酸性水溶液とした上で加熱処理する。
【００２２】鉱酸あるいは有機酸としては、例えば、塩
酸、酢酸、等が挙げられる。
酸、酢酸、等が挙げられる。
【００２３】第２段階で使用する鉱酸あるいは有機酸の
添加量は、酸性水溶液のｐＨが、２．０〜６．５の範囲
が好ましい。
添加量は、酸性水溶液のｐＨが、２．０〜６．５の範囲
が好ましい。
【００２４】また、第２段階における加熱温度は、６０
〜１５０℃の範囲が好ましく、９０〜９８℃の範囲が特
に好ましい。加熱時間は、１〜８時間の範囲が好まし
く、３〜５時間の範囲が特に好ましい。
〜１５０℃の範囲が好ましく、９０〜９８℃の範囲が特
に好ましい。加熱時間は、１〜８時間の範囲が好まし
く、３〜５時間の範囲が特に好ましい。
【００２５】ここで注意すべきことは、アゾ化合物を完
全にカルボン酸にすることにある。アゾ化合物のカルボ
ン酸ナトリウム塩は、一種の緩衝液の働きを持つため
と、懸濁液のために、カルボン酸ナトリウムがカルボン
酸に変化する速度が遅く、またｐＨも変化するので、最
終のｐＨが２．０〜６．５に調整することが重要であ
る。
全にカルボン酸にすることにある。アゾ化合物のカルボ
ン酸ナトリウム塩は、一種の緩衝液の働きを持つため
と、懸濁液のために、カルボン酸ナトリウムがカルボン
酸に変化する速度が遅く、またｐＨも変化するので、最
終のｐＨが２．０〜６．５に調整することが重要であ
る。
【００２６】以上のように、特殊な顔料化溶媒を使用せ
ずに、また顔料の表面状態が変化する恐れがあるエチレ
ンオキシドとアルコール反応物を使用せずに、水中で酸
とアルカリで顔料形態を得ることができる。
ずに、また顔料の表面状態が変化する恐れがあるエチレ
ンオキシドとアルコール反応物を使用せずに、水中で酸
とアルカリで顔料形態を得ることができる。
【００２７】本発明で得られた顔料は、良好な着色力、
高い隠ぺい力、良好な分散性、高い光沢を持ち、また耐
候性も良好な緑味黄色顔料である。
高い隠ぺい力、良好な分散性、高い光沢を持ち、また耐
候性も良好な緑味黄色顔料である。
【００２８】このようにして顔料形態に調整し、懸濁液
をろ過・洗浄し、乾燥する。
をろ過・洗浄し、乾燥する。
【００２９】本発明によって得られた顔料は、各種プラ
スチック、塗料、印刷インク、ゴム、レザー、顔料捺染
などの着色に適する。
スチック、塗料、印刷インク、ゴム、レザー、顔料捺染
などの着色に適する。
【００３０】
【実施例】次に、本発明を実施例、参考例及び比較例を
用いて、具体的に説明する。以下において、「部」及び
「％」は、特に断りのない限り、全て重量基準である。
用いて、具体的に説明する。以下において、「部」及び
「％」は、特に断りのない限り、全て重量基準である。
【００３１】（実施例１）アントラニル酸４７部を水３
００部及び２０％塩酸１８８部と共に攪拌し、５℃以下
に冷却した後、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液８７部を
加えてジアゾ化した。過剰に存在する亜硝酸をスルファ
ミン酸で分解してジアゾ液を調製した。
００部及び２０％塩酸１８８部と共に攪拌し、５℃以下
に冷却した後、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液８７部を
加えてジアゾ化した。過剰に存在する亜硝酸をスルファ
ミン酸で分解してジアゾ液を調製した。
【００３２】５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダ
ゾロン８４部を、２０〜２５℃で水６００部及び４８％
水酸化ナトリウム水溶液７４部との混合物に溶解し、攪
拌しながら２０％酢酸５７部を滴下してカップラー懸濁
液を調製した。
ゾロン８４部を、２０〜２５℃で水６００部及び４８％
水酸化ナトリウム水溶液７４部との混合物に溶解し、攪
拌しながら２０％酢酸５７部を滴下してカップラー懸濁
液を調製した。
【００３３】５％水酸化ナトリウムを適宜加えることに
より、カップラー懸濁液のｐＨを６．５〜７．０の範囲
に維持しながら、上記ジアゾ液をカップラー懸濁液中に
注入してカップリング反応を行った。
より、カップラー懸濁液のｐＨを６．５〜７．０の範囲
に維持しながら、上記ジアゾ液をカップラー懸濁液中に
注入してカップリング反応を行った。
【００３４】カップリング反応終了後、反応混合物に２
０％水酸化ナトリウム２０部を加えた後、８０℃で２時
間加熱した。次いで、反応混合物をろ取・洗浄して、粗
顔料のウェットを得た。この粗顔料のウェットを水４０
００部に分散し、塩酸でｐＨを３．５に調整し、９０℃
で６時間加熱した後、ろ取・洗浄・乾燥させて緑味黄色
のアゾ顔料を得た。
０％水酸化ナトリウム２０部を加えた後、８０℃で２時
間加熱した。次いで、反応混合物をろ取・洗浄して、粗
顔料のウェットを得た。この粗顔料のウェットを水４０
００部に分散し、塩酸でｐＨを３．５に調整し、９０℃
で６時間加熱した後、ろ取・洗浄・乾燥させて緑味黄色
のアゾ顔料を得た。
【００３５】（実施例２）アントラニル酸４７部を水３
００部及び２０％塩酸１８８部と共に攪拌し、５℃以下
に冷却した後、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液８７部を
加えてジアゾ化した。過剰に存在する亜硝酸をスルファ
ミン酸で分解してジアゾ液を調製した。
００部及び２０％塩酸１８８部と共に攪拌し、５℃以下
に冷却した後、３０％亜硝酸ナトリウム水溶液８７部を
加えてジアゾ化した。過剰に存在する亜硝酸をスルファ
ミン酸で分解してジアゾ液を調製した。
【００３６】５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダ
ゾロン８４部を、２０〜２５℃で水６００部及び４８％
水酸化ナトリウム水溶液７４．４部との混合物に溶解
し、この溶液を、水１５００部及び９０％酢酸１３部か
らなる溶液中に滴下してカップラー懸濁液を調製した。
ゾロン８４部を、２０〜２５℃で水６００部及び４８％
水酸化ナトリウム水溶液７４．４部との混合物に溶解
し、この溶液を、水１５００部及び９０％酢酸１３部か
らなる溶液中に滴下してカップラー懸濁液を調製した。
【００３７】５％水酸化ナトリウムを適宜加えることに
より、カップラー懸濁液のｐＨを６．５〜７．０の範囲
に維持しながら、上記ジアゾ液をカップラー懸濁液中に
注入してカップリング反応を行った。
より、カップラー懸濁液のｐＨを６．５〜７．０の範囲
に維持しながら、上記ジアゾ液をカップラー懸濁液中に
注入してカップリング反応を行った。
【００３８】カップリング反応終了後、アルカリの量が
０．３モル比となるように、反応混合物に酢酸を加えて
中和した後、９０℃で３時間加熱する。次いで、反応混
合物をろ過・洗浄して、粗顔料のウェットを得た。この
粗顔料のウェットを水４０００部に分散し、酢酸でｐＨ
を５．５に調整し、９５℃で４時間加熱した後、ろ過・
洗浄・乾燥させて緑味黄色のアゾ顔料を得た。
０．３モル比となるように、反応混合物に酢酸を加えて
中和した後、９０℃で３時間加熱する。次いで、反応混
合物をろ過・洗浄して、粗顔料のウェットを得た。この
粗顔料のウェットを水４０００部に分散し、酢酸でｐＨ
を５．５に調整し、９５℃で４時間加熱した後、ろ過・
洗浄・乾燥させて緑味黄色のアゾ顔料を得た。
【００３９】（比較例）アントラニル酸１３．７ｇを、
水２５０ｍｌ及び５Ｎ塩酸５０ｍｌとともに攪拌し、５
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２０ｍｌを加えてジアゾ化し
た。
水２５０ｍｌ及び５Ｎ塩酸５０ｍｌとともに攪拌し、５
Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液２０ｍｌを加えてジアゾ化し
た。
【００４０】５−アセトアセチルアミノ−ベンズイミダ
ゾロン２４ｇを室温で水２００ｍｌと共に攪拌し、５Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液６０ｍｌを添加して溶解した。
この溶液を活性炭で透明化し、濾液を、３０分間攪拌下
に、水３０ｍｌ、氷酢酸４１ｍｌ、５Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液８０ｍｌ及び９〜１１個の炭素原子を有する工
業用アルコール留分１モルとエチレンオキサイド５モル
との反応生成物３ｇから成る溶液中に滴下してカップリ
ング成分の酢酸酸性懸濁液を得た。
ゾロン２４ｇを室温で水２００ｍｌと共に攪拌し、５Ｎ
水酸化ナトリウム水溶液６０ｍｌを添加して溶解した。
この溶液を活性炭で透明化し、濾液を、３０分間攪拌下
に、水３０ｍｌ、氷酢酸４１ｍｌ、５Ｎ水酸化ナトリウ
ム水溶液８０ｍｌ及び９〜１１個の炭素原子を有する工
業用アルコール留分１モルとエチレンオキサイド５モル
との反応生成物３ｇから成る溶液中に滴下してカップリ
ング成分の酢酸酸性懸濁液を得た。
【００４１】カップリング成分の酢酸酸性懸濁液を攪拌
しながら、この中に、ジアゾ溶液を２５℃で滴下した。
しながら、この中に、ジアゾ溶液を２５℃で滴下した。
【００４２】カップリング終了後、この懸濁液を９５〜
９７℃に３時間加熱した。懸濁液を６０〜７０℃で濾過
した後、プレスケーキを塩分が含まれなくなるまで洗浄
した後、乾燥させて味黄色のアゾ顔料を得た。
９７℃に３時間加熱した。懸濁液を６０〜７０℃で濾過
した後、プレスケーキを塩分が含まれなくなるまで洗浄
した後、乾燥させて味黄色のアゾ顔料を得た。
【００４３】＜メラミンアルキッド焼付塗料の調製＞ （色エナメルの調製）各実施例及び比較例で得たいずれ
かの顔料４．０ｇ、アルキッド樹脂（大日本インキ化学
工業社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）
１６．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％
から成る混合溶剤１０．０ｇ及びガラスビーズ（３mm
φ）８０ｇを容量１００ｍｌのガラス瓶に入れ、ペイン
トコンディショナーで１時間分散させた後、アルキッド
樹脂（大日本インキ化学工業社製の「ベッコゾールＪ−
５２４−ＩＭ−６０」）３０．２ｇ及びメラミン（大日
本インキ化学工業社製の「スーパーベッカミンＬ−１１
７−６０」）１９．８ｇを追加し、ペイントコンディシ
ョナーで更に１０分間分散させて色エナメルを得た。
かの顔料４．０ｇ、アルキッド樹脂（大日本インキ化学
工業社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）
１６．０ｇ、キシレン７５％及びｎ−ブタノール２５％
から成る混合溶剤１０．０ｇ及びガラスビーズ（３mm
φ）８０ｇを容量１００ｍｌのガラス瓶に入れ、ペイン
トコンディショナーで１時間分散させた後、アルキッド
樹脂（大日本インキ化学工業社製の「ベッコゾールＪ−
５２４−ＩＭ−６０」）３０．２ｇ及びメラミン（大日
本インキ化学工業社製の「スーパーベッカミンＬ−１１
７−６０」）１９．８ｇを追加し、ペイントコンディシ
ョナーで更に１０分間分散させて色エナメルを得た。
【００４４】（白エナメルの調製）チタン白（石原産業
社製の「タイペークＲ−９３０」）２４．０ｇ、アルキ
ッド樹脂２４．０ｇ（大日本インキ化学工業社製の「ベ
ッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）、キシレン７５
％及びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤４．８ｇ
及びガラスビーズ（３mmφ）８０．０ｇを容量５００ｍ
ｌのガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時
間分散させた後、アルキッド樹脂（大日本インキ化学工
業社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）１
１．８ｇ及びメラミン（大日本インキ化学工業社製の
「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」）１５．４ｇ
を追加し、ペイントコンディショナーで更に１０分間混
合して、白エナメルを得た。
社製の「タイペークＲ−９３０」）２４．０ｇ、アルキ
ッド樹脂２４．０ｇ（大日本インキ化学工業社製の「ベ
ッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）、キシレン７５
％及びｎ−ブタノール２５％から成る混合溶剤４．８ｇ
及びガラスビーズ（３mmφ）８０．０ｇを容量５００ｍ
ｌのガラス瓶に入れ、ペイントコンディショナーで１時
間分散させた後、アルキッド樹脂（大日本インキ化学工
業社製の「ベッコゾールＪ−５２４−ＩＭ−６０」）１
１．８ｇ及びメラミン（大日本インキ化学工業社製の
「スーパーベッカミンＬ−１１７−６０」）１５．４ｇ
を追加し、ペイントコンディショナーで更に１０分間混
合して、白エナメルを得た。
【００４５】《塗料の試験方法》 ＜塗料の分散性の評価＞ 評価方法：分散した塗料をつぶゲージで評価した。
【００４６】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：１０μｍ以下 △：１０〜２０μｍ ×：２０μｍ以上
【００４７】＜着色力の評価＞ 評価方法：白希釈塗料（色エナメル６ｇと白エナメル１
０ｇの混合物）をアート紙上にアプリケータを用いてウ
ェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布した後、１３
０℃で２０分間焼き付けた。試験片を分光光度計で測色
し、Ｙ値より基準顔料（ヘキスト社のＨｏｓｔａｐｅｒ
ｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）の着色力を１００にしたと
きの着色力を算出した。
０ｇの混合物）をアート紙上にアプリケータを用いてウ
ェット膜厚が１５０μｍと成るように塗布した後、１３
０℃で２０分間焼き付けた。試験片を分光光度計で測色
し、Ｙ値より基準顔料（ヘキスト社のＨｏｓｔａｐｅｒ
ｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）の着色力を１００にしたと
きの着色力を算出した。
【００４８】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○： ９８％以上 △： ９５〜９８％ ×： ９５％以下
【００４９】＜隠蔽力の評価＞色エナメルを、隠蔽試験
紙上にアプリケータを用いてウェット膜厚が２５０μｍ
と成るように塗布した後、１３０℃で２０分間焼き付け
た。
紙上にアプリケータを用いてウェット膜厚が２５０μｍ
と成るように塗布した後、１３０℃で２０分間焼き付け
た。
【００５０】評価方法は、分光光度計で黒地の明度Ｌｂ
と白地の明度Ｌｗを測色し、Ｌｂ／Ｌｗの比率で算出し
た。
と白地の明度Ｌｗを測色し、Ｌｂ／Ｌｗの比率で算出し
た。
【００５１】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：Ｌｂ／Ｌｗが０．９０以上 △：Ｌｂ／Ｌｗが０．８５〜０．９０ ×：Ｌｂ／Ｌｗが０．８５以下
【００５２】＜耐ブリード試験＞色エナメルに、「ソル
ベッソ＃１００」４０部、キシレン３０部、ｎ−ブタノ
ール２０部及びセロソルブアセテート１０部から成る混
合溶剤を加えて、フォードカップＮｏ．４による粘度が
２１秒となるように調整した着色塗料を調製した。
ベッソ＃１００」４０部、キシレン３０部、ｎ−ブタノ
ール２０部及びセロソルブアセテート１０部から成る混
合溶剤を加えて、フォードカップＮｏ．４による粘度が
２１秒となるように調整した着色塗料を調製した。
【００５３】１５０×７０ｍｍの水研ぎ済みダル鋼板
（日本テストパネル社製）上に、スプレーガンを用いて
乾燥後の膜厚が２５〜３０μｍとなるように、前記塗料
を塗装した。塗装した鋼板を室温で１時間放置した後、
１４０℃の乾燥機で３０分間焼付乾燥させて着色塗装板
を得た。この着色塗装板は下記に記載の耐水性試験にも
使用する。
（日本テストパネル社製）上に、スプレーガンを用いて
乾燥後の膜厚が２５〜３０μｍとなるように、前記塗料
を塗装した。塗装した鋼板を室温で１時間放置した後、
１４０℃の乾燥機で３０分間焼付乾燥させて着色塗装板
を得た。この着色塗装板は下記に記載の耐水性試験にも
使用する。
【００５４】白エナメルに、「ソルベッソ＃１００」４
０部、キシレン３０部、ｎ−ブタノール２０部及びセロ
ソルブアセテート１０部から成る混合溶剤を加えて、フ
ォードカップＮｏ．４による粘度が２１秒となるように
調整した白塗料を調製した。
０部、キシレン３０部、ｎ−ブタノール２０部及びセロ
ソルブアセテート１０部から成る混合溶剤を加えて、フ
ォードカップＮｏ．４による粘度が２１秒となるように
調整した白塗料を調製した。
【００５５】上記着色塗装板に、上記塗装板の色が完全
に隠蔽されるまで、スペレーガンを用いて、上記白塗料
を塗装した。その際、比較用の標準塗装板として中塗り
水研ぎ済みダル鋼板（日本テストパネル社製）上にも同
時に上記白塗料を同時に吹き付け塗装した。これらの塗
装板を室温で１時間放置した後、１４０℃の乾燥機で３
０分間焼付乾燥させて塗装板を得た。
に隠蔽されるまで、スペレーガンを用いて、上記白塗料
を塗装した。その際、比較用の標準塗装板として中塗り
水研ぎ済みダル鋼板（日本テストパネル社製）上にも同
時に上記白塗料を同時に吹き付け塗装した。これらの塗
装板を室温で１時間放置した後、１４０℃の乾燥機で３
０分間焼付乾燥させて塗装板を得た。
【００５６】着色塗膜上に白塗膜を設けた塗装板と標準
板を比較してブリードの評価を行ない、その結果を表１
にまとめて示した。
板を比較してブリードの評価を行ない、その結果を表１
にまとめて示した。
【００５７】なお、評価基準は、標準板との色差△Ｅを
測色し、色差から以下の通りとした。 ○： 色差△Ｅ０．８以下 △： 色差△Ｅ０．８〜１．５ ×： 色差△Ｅ１．５以上
測色し、色差から以下の通りとした。 ○： 色差△Ｅ０．８以下 △： 色差△Ｅ０．８〜１．５ ×： 色差△Ｅ１．５以上
【００５８】＜耐水性試験＞前記耐ブリード試験と同様
にして作成した着色塗装板のまわりをポリエステル粘着
テープで保護した。この塗装板を５０℃の恒温水槽に７
日間浸漬した後、表面の塗膜状態を観察し、その観察結
果を表１にまとめて示した。
にして作成した着色塗装板のまわりをポリエステル粘着
テープで保護した。この塗装板を５０℃の恒温水槽に７
日間浸漬した後、表面の塗膜状態を観察し、その観察結
果を表１にまとめて示した。
【００５９】評価基準は、以下の通りとした。 ○：塗面にふくれ（ブリスター）が見られない。 △：塗面にふくれ（ブリスター）が少し見られる。
【００６０】×：塗面にふくれ（ブリスター）が見られ
る
る
【００６１】
【表１】
【００６２】表１に示した結果から、実施例で得た顔料
は、メラミンアルキッド焼付塗料に用いた場合、分散性
及び着色力が良好で、隠蔽力が高く、耐ブリード性及び
耐水性に優れていることが明らかである。これに対し、
比較例で得た顔料を用いた場合には、分散性、隠ぺい性
がやや劣り、耐水性試験においてブリスターが発生し、
メラミンアルキッド焼付塗料に適さないことが明らかで
ある。
は、メラミンアルキッド焼付塗料に用いた場合、分散性
及び着色力が良好で、隠蔽力が高く、耐ブリード性及び
耐水性に優れていることが明らかである。これに対し、
比較例で得た顔料を用いた場合には、分散性、隠ぺい性
がやや劣り、耐水性試験においてブリスターが発生し、
メラミンアルキッド焼付塗料に適さないことが明らかで
ある。
【００６３】《平版インキの試験方法》 （濃色インキの調製）各実施例及び比較例で得たいずれ
かの顔料０．６ｇ及びワニス（大日本インキ化学工業
(株)製の「ＭＧ−６３」）１．５ｇを、フーバーマーラ
ーを用いて、荷重１５０ポンド、１００回転を３回繰り
返して分散してインキを作成した。
かの顔料０．６ｇ及びワニス（大日本インキ化学工業
(株)製の「ＭＧ−６３」）１．５ｇを、フーバーマーラ
ーを用いて、荷重１５０ポンド、１００回転を３回繰り
返して分散してインキを作成した。
【００６４】（淡色インキの調製）濃色インキ０．１１
ｇ、チタン白（石原産業社製Ｒ−５５０）１．５ｇ及び
ワニス１．１ｇを、フーバーマーラーを用いて荷重１５
０ポンド、１００回転を２回繰り返して分散させて、イ
ンキを調製した。
ｇ、チタン白（石原産業社製Ｒ−５５０）１．５ｇ及び
ワニス１．１ｇを、フーバーマーラーを用いて荷重１５
０ポンド、１００回転を２回繰り返して分散させて、イ
ンキを調製した。
【００６５】＜平版インキの分散性の評価＞ 評価方法：インキを光学顕微鏡で粗粒の大きさ、多さを
観察した。
観察した。
【００６６】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：粗粒が見られない。 △：粗粒が少し見られる。
【００６７】×：粗粒が多い。
【００６８】＜着色力の評価＞ 評価方法：淡色インキを展色紙にへらで引き、標準顔料
（ヘキスト社のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ
４Ｇ）との相対の濃度で判断した。
（ヘキスト社のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ
４Ｇ）との相対の濃度で判断した。
【００６９】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：標準と同等以上。 △：標準よりやや劣る。
【００７０】×：標準より明らかに劣る。
【００７１】＜隠蔽力の評価＞ 評価方法：濃色インキを黒帯つきの展色紙にへらで引
き、黒帯のところで隠ぺい性を、標準顔料（ヘキスト社
のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）との比
較において目視で判断した。
き、黒帯のところで隠ぺい性を、標準顔料（ヘキスト社
のＨｏｓｔａｐｅｒｍ Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）との比
較において目視で判断した。
【００７２】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：標準と同等以上の隠ぺい性。 △：標準よりやや劣る。
【００７３】×：標準より明らかに劣る。
【００７４】
【表２】
【００７５】表２に示した結果から、実施例で得た顔料
は、平版インキに用いた場合、分散性及び着色力が良好
で、隠蔽力が高いことが明らかである。これに対し、比
較例で得た顔料を用いた場合には、分散性及び隠ぺい性
がやや劣り、平版インキには適さないことが明らかであ
る。
は、平版インキに用いた場合、分散性及び着色力が良好
で、隠蔽力が高いことが明らかである。これに対し、比
較例で得た顔料を用いた場合には、分散性及び隠ぺい性
がやや劣り、平版インキには適さないことが明らかであ
る。
【００７６】《塩化ビニル試験方法》 （試験片の調製）各実施例及び比較例で得たいずれかの
顔料１．０ｇ及びジオクチルフタレート１．５ｇを、フ
ーバーマーラーを用いて荷重１５０ポンド、１００回転
を３回繰り返して分散させて、塩化ビニルトナーを得
た。
顔料１．０ｇ及びジオクチルフタレート１．５ｇを、フ
ーバーマーラーを用いて荷重１５０ポンド、１００回転
を３回繰り返して分散させて、塩化ビニルトナーを得
た。
【００７７】次に、この塩化ビニルトナー０．５部、塩
化ビニル白マスターバッチ（大日本インキ化学工業社
製）４．０部及び塩化ビニルコンパウンド（三菱化成ビ
ニル社製「ビニカコンパウンドＣ９８２クリヤー」）１
００部を加熱二本ロールを用いて、１５０℃で３分間ミ
リングし、顔料分０．２％、顔料と二酸化チタンの割合
１対１０の塩化ビニル粗シートを作製した。その粗シー
トを、加熱プレスで、３分間プレスし、塩化ビニルシー
トを作製した。
化ビニル白マスターバッチ（大日本インキ化学工業社
製）４．０部及び塩化ビニルコンパウンド（三菱化成ビ
ニル社製「ビニカコンパウンドＣ９８２クリヤー」）１
００部を加熱二本ロールを用いて、１５０℃で３分間ミ
リングし、顔料分０．２％、顔料と二酸化チタンの割合
１対１０の塩化ビニル粗シートを作製した。その粗シー
トを、加熱プレスで、３分間プレスし、塩化ビニルシー
トを作製した。
【００７８】＜着色力の評価＞ 評価方法：標準顔料（ヘキスト社のＨｏｓｔａｐｅｒｍ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）との相対評価で、目視でおこ
なった。
Ｙｅｌｌｏｗ Ｈ４Ｇ）との相対評価で、目視でおこ
なった。
【００７９】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：標準と同等以上。 △：標準よりやや劣る。
【００８０】×：標準より明らかに劣る。
【００８１】＜耐熱性の評価＞ 評価方法：１７５℃のオーブン中に３０分間入れ、変色
度を測色した。
度を測色した。
【００８２】なお、評価基準は、以下の通りとした。 ○：色差△Ｅ１．５以下 △：色差△Ｅ１．５〜３．０ ×：色差△Ｅ３．０以上
【００８３】
【表３】
【００８４】表３に示した結果から、実施例で得た顔料
は、塩化ビニルシートの着色に適用した場合、着色力が
良好で、耐熱性に優れていることが明らかである。これ
に対し、比較例で得た顔料を用いた場合にも、着色力、
耐熱性は優れていることが明らかである。
は、塩化ビニルシートの着色に適用した場合、着色力が
良好で、耐熱性に優れていることが明らかである。これ
に対し、比較例で得た顔料を用いた場合にも、着色力、
耐熱性は優れていることが明らかである。
【００８５】
【発明の効果】本発明によれば、特殊な顔料化溶媒を使
用せずに、また添加剤などを使用せずに、水中で酸とア
ルカリだけで容易に緑味黄色のアゾ顔料を製造すること
ができ、本発明の製造法によって得られる顔料は、
（１）着色力及び分散性が良好で、隠蔽力が高く、耐ブ
リード性及び耐水性に優れた塗料、（２）分散性及び着
色力が良好で、隠蔽力が高いインキ、（３）分散性及び
耐熱性に優れた着色樹脂を提供することができる。
用せずに、また添加剤などを使用せずに、水中で酸とア
ルカリだけで容易に緑味黄色のアゾ顔料を製造すること
ができ、本発明の製造法によって得られる顔料は、
（１）着色力及び分散性が良好で、隠蔽力が高く、耐ブ
リード性及び耐水性に優れた塗料、（２）分散性及び着
色力が良好で、隠蔽力が高いインキ、（３）分散性及び
耐熱性に優れた着色樹脂を提供することができる。
【手続補正書】
【提出日】平成７年４月１１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４２】カップリング終了後、この懸濁液を９５〜
９７℃に３時間加熱した。懸濁液を６０〜７０℃で濾過
した後、プレスケーキを塩分が含まれなくなるまで洗浄
した後、乾燥させて緑味黄色のアゾ顔料を得た。
９７℃に３時間加熱した。懸濁液を６０〜７０℃で濾過
した後、プレスケーキを塩分が含まれなくなるまで洗浄
した後、乾燥させて緑味黄色のアゾ顔料を得た。
Claims (7)
- 【請求項１】 ジアゾ化されたアントラニル酸を５−ア
セトアセチルアミノ−ベンズイミダゾロンとカップリン
グ反応させ、次いで熱後処理することによって、式 【化１】 で表わされるアゾ化合物の顔料形態を得るアゾ顔料の製
造法において、 熱後処理が、（１）カップリング反応生成物をアルカリ
で加熱処理する第１段階及び（２）アルカリ加熱処理物
をろ過洗浄した後、酸性水溶液とした上で加熱処理する
第２段階から成ることを特徴とするアゾ顔料の製造法。 - 【請求項２】 熱後処理の第１段階で使用するアルカリ
の量が、カップリング反応生成物に対して０．０５〜
０．６モル比の範囲にある請求項１記載のアゾ顔料の製
造法。 - 【請求項３】 熱後処理の第１段階で使用するアルカリ
の量が、カップリング反応生成物に対して０．１〜０．
４モル比の範囲にある請求項１記載のアゾ顔料の製造
法。 - 【請求項４】 熱後処理の第２段階で使用する酸性水溶
液のｐＨが２．０〜６．５の範囲にある請求項１、２又
は３記載のアゾ顔料の製造法。 - 【請求項５】 熱後処理の第１段階を６０〜１００℃の
範囲で加熱処理する請求項１、２、３又は４記載のアゾ
顔料の製造法。 - 【請求項６】 熱後処理の第２段階を６０〜１５０℃の
範囲で加熱処理する請求項１、２、３、４又は５記載の
アゾ顔料の製造法。 - 【請求項７】 熱後処理の第２段階を８０〜９８℃の範
囲で加熱処理する請求項１、２、３、４又は５記載のア
ゾ顔料の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07315095A JP3854647B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | アゾ顔料の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07315095A JP3854647B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | アゾ顔料の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08269347A true JPH08269347A (ja) | 1996-10-15 |
| JP3854647B2 JP3854647B2 (ja) | 2006-12-06 |
Family
ID=13509877
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07315095A Expired - Lifetime JP3854647B2 (ja) | 1995-03-30 | 1995-03-30 | アゾ顔料の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3854647B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523871A (ja) * | 2006-01-18 | 2009-06-25 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸及びその調製方法 |
| JP2011026598A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノサイズ粒子 |
| JP2011026601A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ナノスケール顔料粒子組成物 |
| JP2011026597A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノサイズ粒子 |
| JP2011026600A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノスケールの粒子を調製するためのプロセス |
| CN102391663A (zh) * | 2011-09-06 | 2012-03-28 | 鞍山七彩化学股份有限公司 | 一种c.i.颜料黄151的制备方法 |
-
1995
- 1995-03-30 JP JP07315095A patent/JP3854647B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009523871A (ja) * | 2006-01-18 | 2009-06-25 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | ２−［［１−［［（２，３−ジヒドロ−２−オキソ−１ｈ−ベンゾイミダゾール−５−イル）アミノ］カルボニル］−２−オキソプロピル］アゾ］−安息香酸及びその調製方法 |
| US7923540B2 (en) * | 2006-01-18 | 2011-04-12 | Basf Se | 2-[[1-[[(2,3-dihydro-2-oxo-1H-benzimidazol-5-yl)amino]carbonyl]-2-oxopropyl]azo]-benzoic acid and a process for its preparation |
| JP2011026598A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノサイズ粒子 |
| JP2011026601A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ナノスケール顔料粒子組成物 |
| JP2011026597A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノサイズ粒子 |
| JP2011026600A (ja) * | 2009-07-24 | 2011-02-10 | Xerox Corp | ベンズイミダゾロン顔料のナノスケールの粒子を調製するためのプロセス |
| CN102391663A (zh) * | 2011-09-06 | 2012-03-28 | 鞍山七彩化学股份有限公司 | 一种c.i.颜料黄151的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3854647B2 (ja) | 2006-12-06 |
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