JPH08268877A - Water-and oil-repellent oil-in-water type emulsified composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To remarkably improve the emulsification stability without inhibiting the water and oil repellencies of an excellent fluorine-based oil. CONSTITUTION: This water- and oil-repellent oil-in-water type emulsified composition comprises (1) an aqueous phase containing a sugar diester of a fatty acid, a higher aliphatic alcohol and/or a higher fatty acid and an ionic surface active substance and (2) an oily phase containing a fluorine-based oil which is a liquid at normal temperatures. The sucrose diester of the fatty acid, the higher aliphatic alcohol and/or higher fatty acid are formed into an aggregate at 1:2 molar ratio of the sucrose diester of the fatty acid to the higher aliphatic alcohol and/or higher fatty acid in the presence of the ionic surface active substance in the aqueous phase.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は水中油型乳化組成物、特
に使用後の塗布膜が撥水性ならびに撥油性を有する水中
油型乳化組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an oil-in-water emulsion composition, and more particularly to an oil-in-water emulsion composition whose coating film after use has water repellency and oil repellency.

【０００２】[0002]

【従来の技術】医薬品、化粧品等の分野において乳化組
成物が用いられていることは周知であり、特に皮膚外用
剤として用いた場合にはさっぱりした使用感が得られる
ことから、水相中に油分を分散させた水中油型乳化組成
物が汎用されている。このような水中油型乳化組成物を
皮膚外用剤等として用いた場合、該組成物が長時間にわ
たり皮膚上に存在し続けることが必要である。しかしな
がら、皮膚は頻繁に水洗にさらされるため皮膚上での組
成物が耐水性を有していることが必要であるとともに、
皮膚からは皮脂が分泌されるため耐油性をも要求され
る。ところが水中油型乳化組成物では、例えば、皮膚に
塗布した場合、まず、外相である水相中の増粘ゲル化剤
等が皮膚上に被膜を形成してしまい、その上に油相が配
置されることになる。しかも、増粘ゲル化剤自体が親水
性であるために、水洗時には増粘ゲル化剤ごと油相も洗
い流されてしまい、油分が配合されているのもかかわら
ず十分な耐水性が得られず、塗布面上での保持性に問題
があった。2. Description of the Related Art It is well known that emulsion compositions are used in the fields of pharmaceuticals, cosmetics, etc., and especially when used as an external preparation for the skin, a refreshing feeling of use can be obtained. Oil-in-water emulsion compositions in which oil is dispersed are widely used. When such an oil-in-water emulsion composition is used as a skin external preparation or the like, it is necessary for the composition to remain on the skin for a long time. However, since the skin is frequently exposed to washing with water, it is necessary for the composition on the skin to have water resistance, and
Since oil is secreted from the skin, oil resistance is also required. However, in the oil-in-water emulsion composition, for example, when applied to the skin, first, the thickening gelling agent or the like in the aqueous phase, which is the outer phase, forms a film on the skin, and the oil phase is arranged thereon. Will be done. Moreover, since the thickening gelling agent itself is hydrophilic, the oil phase is washed away together with the thickening gelling agent during washing, and sufficient water resistance cannot be obtained despite the fact that oil is blended. However, there was a problem with the holding property on the coated surface.

【０００３】また、一般的には水中油型乳化組成物に用
いられる油分としては半固形油分、液体油分、固体油分
あるいはこれらの混合物が用いられるが、これらは何れ
も耐皮脂性が悪いため、経時的に薬効成分や顔料等が皮
膚面上から流れてしまい、その効果を長時間持続するこ
とが極めて困難であった。このような問題点の改善策と
して、撥水性を有するとともに、皮脂との親和性も小さ
いフッ素系油分を用いた水中油型乳化組成物が報告され
ている。Further, generally, as the oil component used in the oil-in-water emulsion composition, a semi-solid oil component, a liquid oil component, a solid oil component or a mixture thereof is used, but all of them have poor sebum resistance. With the passage of time, the medicinal components, pigments and the like flowed out from the skin surface, and it was extremely difficult to maintain the effect for a long time. As an improvement measure for such a problem, an oil-in-water emulsion composition having a water-repellent property and a fluorine-based oil component having a low affinity for sebum has been reported.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記フ
ッ素系油分はそれ自体が水相、油相ともに親和性の悪
く、フッ素系油分は水相中に分散されているのみであ
り、両者の比重等により長期保存中にフッ素系油分が分
離してしまうおそれがある。そこで、水相の粘度を上昇
させ、場合によってはゲル化させることにより、剤型保
持を行う必要があり、その目的で種々の水性の増粘ゲル
化剤が用いられている。例えば、有機化合物としては多
糖類、カゼイン等の天然高分子、ポリオキシエチレン、
アクリル酸ポリマ−等の合成高分子が、また、無機化合
物としては、モンモリロナイトをはじめとする各種粘土
鉱物やシリカなどが、増粘ゲル化剤の目的・効果に応じ
て適宣選択使用されている。However, the fluorine-based oil component itself has a poor affinity for both the water phase and the oil phase, and the fluorine-based oil component is only dispersed in the water phase. Therefore, the fluorine-based oil may be separated during long-term storage. Therefore, it is necessary to maintain the dosage form by increasing the viscosity of the aqueous phase and, in some cases, gelling it, and various aqueous thickening gelling agents are used for that purpose. For example, as organic compounds, polysaccharides, natural polymers such as casein, polyoxyethylene,
Synthetic polymers such as acrylic acid polymers, and various inorganic mineral compounds such as clay minerals such as montmorillonite and silica are appropriately selected and used according to the purpose and effect of the thickening gelling agent. .

【０００５】しかしながら、このような努力にも関わら
ず、従来の水性ゲル化剤を用いた水中油型乳化組成物の
油相としてフッ素系油分を用いた場合には、乳化安定性
が悪く、経時的に安定な乳化組成物を得るには至ってい
ない。また、フッ素系油分を配合したにも関わらず、水
性ゲル化剤を用いているために塗布後の耐水性が悪く、
汗や水浴等により化粧崩れしてしまうという欠点もあっ
た。本発明は前記従来技術の課題に鑑み成されたもので
あり、その目的は水中油型乳化組成物でありながら、良
好な増粘ゲル化能、使用性、安定性を有するとともに、
使用後の塗布膜が撥水性ならびに撥油性を示し、塗布膜
の耐水性及び耐油性に優れる撥水撥油性水中油型乳化組
成物を提供することにある。However, in spite of such efforts, when a fluorine-based oil component is used as the oil phase of an oil-in-water type emulsion composition using a conventional aqueous gelling agent, the emulsion stability is poor and To obtain a stable emulsion composition. In addition, the water resistance after application is poor due to the use of an aqueous gelling agent, even though it contains a fluorine-based oil component.
There was also the drawback that makeup would be destroyed by sweat or a bath. The present invention has been made in view of the problems of the prior art, the object is an oil-in-water emulsion composition, while having a good thickening gelling ability, usability, stability,
It is an object of the present invention to provide a water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition in which the coating film after use exhibits water repellency and oil repellency, and the coating film is excellent in water resistance and oil resistance.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者等が鋭意検討を重ねた結果、ショ糖脂肪酸ジ
エステルと、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪
酸を水相の増粘ゲル化剤とし、さらに常温で液状のフッ
素系油分を油相として水中油型乳化組成物に用いると、
優れた増粘ゲル化能を発揮し乳化安定性が飛躍的に向上
するとともに、前記水中油型乳化組成物の使用後の塗布
膜が撥水性ならびに撥油性を有し、塗布膜の耐水性及び
耐油性が向上することを見出した。すなわち、さほど高
分子構造を有していないショ糖脂肪酸ジエステルと、高
級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中に存
在すると、特定構造の会合体を形成し、この会合体があ
たかも水溶性高分子のように機能することによって、系
が増粘ゲル化する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies by the present inventors in order to achieve the above object, a sucrose fatty acid diester and a higher fatty alcohol and / or higher fatty acid in a water-phase thickening gel When used as an agent, a fluorine-based oil component that is liquid at room temperature as an oil phase in an oil-in-water emulsion composition,
While exhibiting an excellent thickening and gelling ability and dramatically improving the emulsion stability, the coating film after use of the oil-in-water emulsion composition has water repellency and oil repellency, and the water resistance of the coating film and It was found that the oil resistance is improved. That is, when a sucrose fatty acid diester having a less high molecular structure and a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid are present in the aqueous phase, an aggregate having a specific structure is formed, and this aggregate is as if water-soluble. By functioning like a polymer, the system thickens and gels.

【０００７】そして、本来ショ糖脂肪酸ジエステル及び
高級脂肪族アルコール等は親油性が比較的高いため、前
記会合体によって増粘ゲル化された水中油型乳化組成物
を、例えば皮膚へ塗布した場合などには、無論上記会合
体が容易に破壊され、親水性の低いショ糖脂肪酸ジエス
テル、高級脂肪族アルコール等に戻るため、これらの存
在は水中油型乳化組成物の撥水性を害さず、一方で、皮
膚上の皮脂と親和性のない常温で液状のフッ素系油分を
含む油相成分と共に優れた撥水性を発揮し得るのであ
る。また、フッ素系油分を用いることによって優れた撥
油性も同時に得ることができる。なお、カラムクロマト
精製によって得られた純粋なショ糖脂肪酸ジエステルで
は水への分散が困難で増粘ゲル化するのに長時間を要す
るが、少量のイオン性界面活性物質を含有するショ糖脂
肪酸ジエステルを用いると容易に均一に分散することが
できる。Since sucrose fatty acid diesters and higher aliphatic alcohols are inherently relatively lipophilic, the oil-in-water emulsion composition thickened and gelled by the above-mentioned aggregates is applied to the skin, for example. Of course, since the above-mentioned aggregates are easily destroyed and returned to sucrose fatty acid diesters having a low hydrophilicity and higher aliphatic alcohols, their presence does not impair the water repellency of the oil-in-water emulsion composition, while In addition, it can exhibit excellent water repellency together with an oil phase component containing a fluorinated oil that is liquid at room temperature and has no affinity for sebum on the skin. Further, by using a fluorine-based oil component, excellent oil repellency can be obtained at the same time. It should be noted that the pure sucrose fatty acid diester obtained by column chromatography purification is difficult to disperse in water and it takes a long time to form a thickened gel, but a sucrose fatty acid diester containing a small amount of an ionic surfactant is used. When used, it can be easily and uniformly dispersed.

【０００８】この作用機作に関しては特開平７−２５７
２４などに開示されているが、該公開公報は撥水性の付
与に注目されており、フッ素系油分の水中への安定配合
に関しては特に注目されていなかった。むろん、これは
フッ素系油分が親水性のみならず、親油性もきわめて悪
いことに起因するものであり、フッ素系油分を長期にわ
たり水中に分散させておくことは、フッ素系界面活性剤
などを適切に選択しない限り、きわめて困難と考えられ
ていた。これに対し、本発明者らは、ショ糖脂肪酸ジエ
ステル高級脂肪族アルコール、高級脂肪酸、イオン性界
面活性剤という、個々にはフッ素系油分の分散能のほと
んどないものの組み合わせに、きわめて優れたフッ素系
油分の安定化作用を見いだしたのである。Regarding this mechanism of action, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-257
No. 24, etc., the publication has focused attention on imparting water repellency, and has not paid particular attention to stable incorporation of a fluorine-based oil component into water. Of course, this is due to the fact that the fluorinated oil is not only hydrophilic but also very poor in lipophilicity. Dispersing the fluorinated oil in water for a long period of time makes it appropriate to use a fluorinated surfactant, etc. It was considered extremely difficult unless you chose to. On the other hand, the present inventors have found that the combination of sucrose fatty acid diester higher aliphatic alcohol, higher fatty acid, and ionic surfactant, each of which has almost no dispersibility for the fluorine-based oil, is extremely excellent in the fluorine-based composition. They found a stabilizing effect on oil content.

【０００９】さらに、上記増粘ゲル化剤をフッ素系油分
を油相とする水中油型乳化組成物に用いることによっ
て、フッ素系油分の有する撥水性、撥油性ともに妨げる
ことがないことも判明した。すなわち、本出願の請求項
１記載の撥水撥油性水中油型乳化組成物は、下記の
（１）及び（２）を含むことを特徴とする。 （１）ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂肪族アルコー
ル及び／又は高級脂肪酸と、イオン性界面活性物質とを
含有する水相。 （２）常温で液状のフッ素系油分を含有する油相。Further, it has been found that the use of the above-mentioned thickening gelling agent in an oil-in-water emulsion composition containing a fluorine-based oil as an oil phase does not impair the water repellency and oil repellency of the fluorine-based oil. . That is, the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1 of the present application is characterized by containing the following (1) and (2). (1) An aqueous phase containing a sucrose fatty acid diester, a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid, and an ionic surfactant. (2) An oil phase containing a fluorinated oil that is liquid at room temperature.

【００１０】そして、本出願の請求項２記載の撥水撥油
性水中油型乳化組成物は、請求項１に記載の撥水撥油性
水中油型乳化組成物において、水相中のショ糖脂肪酸ジ
エステルと、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪
酸のモル比が１：１〜１：５であり、これらの混合物全
量対してイオン性界面活性物質を０．４〜２０モル％含
有することを特徴とする。請求項３記載の撥水撥油性水
中油型乳化組成物は、請求項１又は２に記載の撥水撥油
性水中油型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステ
ルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相
中でモル比１：２の会合体を形成していることを特徴と
する。The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 2 of the present application is the sucrose fatty acid in the water phase in the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1. The molar ratio of the diester to the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid is 1: 1 to 1: 5, and the ionic surfactant is contained in an amount of 0.4 to 20 mol% with respect to the total amount of the mixture. And The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 3 is the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1 or 2, wherein the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or higher are used. It is characterized in that the fatty acid forms an aggregate with a molar ratio of 1: 2 in the aqueous phase.

【００１１】請求項４記載の撥水撥油性水中油型乳化組
成物は、請求項１〜３に記載の撥水撥油性水中油型乳化
組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂肪族
アルコール及び／又は高級脂肪酸のモル比を１：２とし
た場合にＤＳＣ（示唆走査型熱量測定）において観測さ
れる、前記ショ糖脂肪酸ジエステルでもなく、前記高級
脂肪族アルコール及び／又は前記高級脂肪酸でもなく、
また、その他の成分でもない吸熱ピークと同じ位置に吸
熱ピークを有することを特徴とする。請求項５記載の撥
水撥油性水中油型乳化組成物は、請求項１〜４に記載の
撥水撥油性水中油型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸
ジエステルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪
酸が水相中で会合し、ラメラ構造を形成していることを
特徴とする。The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 4 is the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 3, wherein sucrose fatty acid diester, higher aliphatic alcohol, and And / or the sucrose fatty acid diester observed in DSC (indicative scanning calorimetry) when the molar ratio of the higher fatty acid is 1: 2, neither the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid,
Further, it is characterized by having an endothermic peak at the same position as the endothermic peak which is not another component. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 5 is the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol and / or higher are used. It is characterized in that fatty acids associate in the aqueous phase to form a lamellar structure.

【００１２】請求項６記載の撥水撥油性水中油型乳化組
成物は、請求項１〜５に記載の撥水撥油性水中油型乳化
組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂肪族
アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中で会合し、そ
のサブセル構造が六方晶であるラメラ構造を形成してい
ることを特徴とする。請求項７記載の撥水撥油性水中油
型乳化組成物は、請求項１〜６に記載の撥水撥油性水中
油型乳化組成物において、水に対する接触角が６０°以
上であることを特徴とする。The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 6 is the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 5, wherein sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol and It is characterized in that / or higher fatty acid associates in the aqueous phase to form a lamellar structure whose subcell structure is hexagonal. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 7 is the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claims 1 to 6, wherein the contact angle with water is 60 ° or more. And

【００１３】以下に本発明の構成を詳細に説明する。本
発明に係る撥水撥油性水中油型乳化組成物は、通常非イ
オン性界面活性剤として用いられているショ糖脂肪酸ジ
エステルと、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪
酸と、イオン性界面活性物質とを水相中に増粘ゲル化剤
として用い、常温で液状のフッ素系油分を油相中に用い
ることによって、該水中油型乳化組成物の使用後の塗布
膜が撥水撥油性を示すものである。よって、本発明の撥
水撥油性水中油型乳化組成物の必須成分は、ショ糖脂肪
酸ジエステル、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂
肪酸、イオン性界面活性物質、常温で液状のフッ素系油
分の４種又は５種である。Hereinafter, the configuration of the present invention will be described in detail. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to the present invention comprises a sucrose fatty acid diester, which is generally used as a nonionic surfactant, a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid, and an ionic surfactant. By using and as a thickening gelling agent in the water phase and using a fluorine-based oil component that is liquid at room temperature in the oil phase, the coating film after use of the oil-in-water emulsion composition exhibits water and oil repellency. It is a thing. Therefore, the essential components of the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention include sucrose fatty acid diesters, higher aliphatic alcohols and / or higher fatty acids, ionic surfactants, and fluorine-based oil components that are liquid at room temperature. Or 5 species.

【００１４】本発明において用いるショ糖脂肪酸ジエス
テルは、その脂肪酸が炭素数１２〜２２の飽和あるいは
不飽和の、直鎖あるいは分岐を持つものであり、二つの
脂肪酸は異なってもよい。ショ糖脂肪酸ジエステル中に
他のショ糖脂肪酸エステル、例えばショ糖脂肪酸モノエ
ステルやショ糖脂肪酸トリエステルが不純物として含有
されていても本発明に係る撥水性水中油型乳化組成物が
得られるが、不純物の含有率は最大で５０％であり、好
ましくは４０％以下、更に好ましくは３０％以下であ
る。但し、不純物としてモノエステルとトリエステルが
共存する場合で、モノエステルとトリエステルとの比が
１：３〜１：２０の範囲内にあれば、ジエステルの含有
率が５０％より少なくても良く、この場合のジエステル
の含有率は３５％以上、好ましくは４０％以上である。The sucrose fatty acid diester used in the present invention is a fatty acid having a saturated or unsaturated straight chain or branched chain having 12 to 22 carbon atoms, and the two fatty acids may be different. Other sucrose fatty acid ester in the sucrose fatty acid diester, for example the water-repellent oil-in-water emulsion composition according to the present invention can be obtained even if the sucrose fatty acid monoester and sucrose fatty acid triester are contained as impurities, The maximum content of impurities is 50%, preferably 40% or less, and more preferably 30% or less. However, in the case where monoester and triester coexist as impurities, if the ratio of monoester and triester is in the range of 1: 3 to 1:20, the diester content may be less than 50%. The diester content in this case is 35% or more, preferably 40% or more.

【００１５】一般に市販されているショ糖脂肪酸エステ
ルはモノエステル、ジエステル、トリエステル、及びそ
の他の不純物の混合物であり、本発明で用いるような純
度の高いショ糖脂肪酸ジエステルを得るためには、溶媒
分別やカラムクロマトグラフィーによって精製する必要
がある。カラムクロマトグラフィーにて精製すればジエ
ステル純度９９％以上の高純度品を得ることができる。
ショ糖脂肪酸ジエステルは単独では水に非常に分散しに
くい。このため、水に良好に分散させるためにイオン性
界面活性物質を併用することが好適である。Generally, commercially available sucrose fatty acid ester is a mixture of monoester, diester, triester, and other impurities. To obtain a highly pure sucrose fatty acid diester used in the present invention, a solvent is used. It needs to be purified by fractionation or column chromatography. If purified by column chromatography, a high-purity product having a diester purity of 99% or more can be obtained.
Sucrose fatty acid diester alone is very difficult to disperse in water. Therefore, it is preferable to use an ionic surface-active substance together in order to disperse well in water.

【００１６】イオン性界面活性物質としては、脂肪酸石
鹸、エーテルカルボン酸およびその塩、アルカンスルホ
ン酸塩、高級脂肪酸エステルのスルホン酸塩、ジアルキ
ルスルホコハク酸塩、高級脂肪酸アミドのスルホン酸
塩、アルキルアリルスルホン酸塩、高級アルコール硫酸
エステル塩、二級高級アルコール硫酸エステル塩、アル
キルおよびアルキルアリルエーテル硫酸エステル塩、グ
リセリン脂肪酸エステルの硫酸エステル塩、高級脂肪酸
アルキロールアミドの硫酸エステル塩、硫酸化油、リン
酸エステル塩、アミノ酸、コラーゲン加水分解物と高級
脂肪酸縮合物、コラーゲン加水分解物誘導体等のアニオ
ン性界面活性剤、およびアルキルアミン塩、ポリアミン
またはアルカノールアミン脂肪酸誘導体、アルキルトリ
メチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウ
ム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アル
キルピリジニウム塩、アルキルイソキノリニウム塩、ジ
アルキルモルホリニウム塩等のカチオン界面活性剤等を
用いることができ、好ましくは親油基の炭素数が１２〜
２２のイオン性界面活性剤であり、特に好ましいものは
親油基の炭素数１２〜２２のアニオン性あるいはカチオ
ン性界面活性剤である。但し、水溶性のイオン性界面活
性物質が多くなると撥水性が得られなくなるので、水溶
性のイオン性界面活性物質の配合量は、ショ糖脂肪酸ジ
エステルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸
の混合物全量に対して、好ましくは０．４〜２０モル
％、更に好ましくは１〜８モル％である。Examples of the ionic surface-active substance include fatty acid soap, ether carboxylic acid and its salt, alkane sulfonate, sulfonate of higher fatty acid ester, dialkyl sulfosuccinate, sulfonate of higher fatty acid amide, alkyl allyl sulfone. Acid salt, higher alcohol sulfate ester salt, secondary higher alcohol sulfate ester salt, alkyl and alkyl allyl ether sulfate ester salt, sulfate ester salt of glycerin fatty acid ester, sulfate ester salt of higher fatty acid alkylolamide, sulfated oil, phosphoric acid Anionic surfactants such as ester salt, amino acid, collagen hydrolyzate and higher fatty acid condensate, collagen hydrolyzate derivative, and alkylamine salt, polyamine or alkanolamine fatty acid derivative, alkyltrimethylammonium , A dialkyldimethylammonium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt, an alkylpyridinium salt, an alkylisoquinolinium salt, a dialkylmorpholinium salt or the like can be used, and a cationic surfactant or the like can be used. 12-
The ionic surfactant having 22 carbon atoms, and particularly preferable one is the anionic or cationic surfactant having 12 to 22 carbon atoms in the lipophilic group. However, since the water repellency cannot be obtained when the amount of the water-soluble ionic surface-active substance increases, the amount of the water-soluble ionic surface-active substance to be blended is a mixture of sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid. It is preferably 0.4 to 20 mol%, and more preferably 1 to 8 mol% with respect to the total amount.

【００１７】本発明で用いられる高級脂肪族アルコール
及び／又は高級脂肪酸としては、その脂肪鎖が炭素数１
２以上の飽和あるいは不飽和の、直鎖あるいは分岐をも
つものであり、これらを一種又は二種以上を用いてもよ
い。例えば、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘ
ニルアルコール、バチルアルコール、ステアリン酸、ベ
ヘニン酸等が挙げられる。本発明の撥水撥油性水中油型
乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂
肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中でモル比
１：２の会合体を形成し、増粘ゲル化能、撥水撥油性及
び乳化安定性が発揮されるのであれば、前記必須成分の
配合比率は特に限定されないが、好ましくはショ糖脂肪
酸ジエステルが１０モル％以上５０モル％以下、高級脂
肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が５０モル％以上
９０モル％以下、さらに好ましくは、ショ糖脂肪酸ジエ
ステルが２５モル％以上４５モル％以下、高級脂肪族ア
ルコール及び／又は高級脂肪酸が５５モル％以上７５モ
ル％以下である。そして、ショ糖脂肪酸ジエステルと、
高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸の配合モル
比としては、好ましくは１：１〜１：５、さらに好まし
くは１：１．５〜１：３である。The higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid used in the present invention has a fatty chain of 1 carbon atom.
It has two or more saturated or unsaturated linear or branched chains, and one or more of these may be used. Examples thereof include cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, batyl alcohol, stearic acid and behenic acid. In the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention, a sucrose fatty acid diester and a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid form an aggregate having a molar ratio of 1: 2 in an aqueous phase, resulting in thickening gelation. The blending ratio of the essential components is not particularly limited as long as the ability, water and oil repellency and emulsion stability are exhibited, but preferably 10 mol% or more and 50 mol% or less of a sucrose fatty acid diester, and a higher aliphatic alcohol. And / or higher fatty acid is 50 mol% or more and 90 mol% or less, more preferably 25 mol% or more and 45 mol% or less of sucrose fatty acid diester, and 55 mol% or more and 75 mol% or more of higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid. It is the following. And sucrose fatty acid diester,
The blending molar ratio of the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid is preferably 1: 1 to 1: 5, more preferably 1: 1.5 to 1: 3.

【００１８】この範囲内で水相中にショ糖脂肪酸ジエス
テルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸を配
合すればショ糖脂肪酸ジエステル：高級脂肪族アルコー
ル及び／又は高級脂肪酸のモル比が１：２の会合体が形
成される。また、ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂肪
族アルコール及び／又は高級脂肪酸と、イオン性界面活
性物質の合計量は、該撥水撥油性水中油型乳化組成物全
量に対して１〜２５重量％が好ましく、さらに好ましく
は２〜１５％である。If sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid are mixed in the water phase within this range, the molar ratio of sucrose fatty acid diester: higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid is 1: 2. Aggregates are formed. Further, the total amount of sucrose fatty acid diester, higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid, and ionic surfactant is 1 to 25% by weight based on the total amount of the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition. It is more preferably 2 to 15%.

【００１９】ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂肪族ア
ルコールの配合比を変えて増粘ゲル化剤を調製し、この
増粘ゲル化剤を５％、予め乳化しておいた水中油型乳化
組成物を９５％の割合で混合し、前記配合比とゲル硬度
の関係を調べた。ショ糖脂肪酸ジエステルとしてショ糖
ステアリン酸ジエステルを、高級脂肪族アルコールとし
てステアリルアルコールを、油相としてパーフルオロポ
リエーテル（ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４，モンテフロ
ス社製）を用いた場合には、図１に示すように、増粘ゲ
ル化能を示す範囲としては、高級脂肪族アルコールのモ
ル分率が約０．５〜０．８３、すなわち、ショ糖脂肪酸
ジエステル：高級脂肪族アルコールのモル比が１：１〜
１：５の範囲であり、好ましくは前記モル分率が約０．
６〜０．７５、すなわち、前記モル比が１：１．５〜
１：３である。そして、増粘ゲル化能が最大となるのは
前記モル比が約０．６７、すなわち、前記モル比１：２
の時であることが理解される。尚、高級脂肪族アルコー
ルの代りに高級脂肪酸またはこれらの混合物を用いても
同様の結果が得られる。An oil-in-water emulsion composition prepared by preparing a thickening gelling agent by changing the compounding ratio of sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol and preliminarily emulsifying 5% of this thickening gelling agent. Was mixed at a ratio of 95%, and the relationship between the compounding ratio and gel hardness was investigated. When sucrose stearic acid diester is used as the sucrose fatty acid diester, stearyl alcohol is used as the higher aliphatic alcohol, and perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) is used as the oil phase, as shown in FIG. In addition, as a range showing the thickening gelling ability, the molar fraction of the higher aliphatic alcohol is about 0.5 to 0.83, that is, the molar ratio of sucrose fatty acid diester: higher aliphatic alcohol is 1: 1 to 1: 1.
It is in the range of 1: 5, preferably the molar fraction is about 0.
6 to 0.75, that is, the molar ratio is 1: 1.5 to
It is 1: 3. The thickening gelation ability is maximized when the molar ratio is about 0.67, that is, the molar ratio is 1: 2.
Is understood to be the time. Similar results can be obtained by using a higher fatty acid or a mixture thereof instead of the higher aliphatic alcohol.

【００２０】このような増粘ゲル化能はショ糖脂肪酸ジ
エステルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸
が水相中で形成しているモル比１：２の会合体に由来
し、前記会合体の存在はＤＳＣ（走査型熱量測定機）に
より確認できる。すなわち、前記撥水撥油性水中油型乳
化組成物をＤＳＣ（走査型熱量測定機）で測定すれば、
図２に示すように、用いたショ糖脂肪酸ジエステルに由
来する吸熱ピーク（以下このピークをＰｓとする）、又
は高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸に由来す
る吸熱ピーク（Ｐａ）のＴｃ（固液転移温度）における
吸熱ピークの他に、それらよりも高温部に新たな吸熱ピ
ーク（Ｐｃとする）が観察される。ショ糖脂肪酸ジエス
テルが前記モル比１：２よりも多い時にはＰｓと、Ｐｃ
が観測され、モル比が１：２に近づくに伴ってＰｓは小
さくなり、Ｐｃが大きくなる。そして、前記配合モル比
が１：２付近ではＰｓ、又はＰａは消失し、Ｐｃのみと
なり、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸がモ
ル比１：２よりも多い時にはＰｓの他にＰａが観察され
るようになる。Such thickening and gelling ability is derived from the aggregate formed by the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid in the aqueous phase at a molar ratio of 1: 2. Can be confirmed by DSC (scanning calorimeter). That is, when the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition is measured by DSC (scanning calorimeter),
As shown in FIG. 2, the endothermic peak derived from the used sucrose fatty acid diester (hereinafter this peak is referred to as Ps) or the endothermic peak (Pa) derived from the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid, Tc (solid). In addition to the endothermic peak at the liquid transition temperature), a new endothermic peak (referred to as Pc) is observed at a temperature higher than those. When the sucrose fatty acid diester is greater than the above molar ratio of 1: 2, Ps and Pc
Is observed, and Ps decreases and Pc increases as the molar ratio approaches 1: 2. Then, when the compounding molar ratio is around 1: 2, Ps or Pa disappears and only Pc remains, and when the higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid is more than 1: 2 in molar ratio, Pa is observed in addition to Ps. Will be done.

【００２１】従って、このＰｃはショ糖脂肪酸ジエステ
ルと高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸のモル
比１：２で形成される会合体の吸熱ピークである。本発
明者らは前記会合体の構造を明らかにするために、Ｘ線
解析を行った。ショ糖脂肪酸ジエステル：高級脂肪族ア
ルコール及び／又は高級脂肪酸の存在モル比が１：２の
乳化組成物について小角Ｘ線回折法にて測定した結果、
図３に示すように、２１．５度付近に面間隔約４．１Å
のピークが観察され、六方晶（α構造）のサブセルから
成る会合体を形成していることが確認された。Therefore, this Pc is an endothermic peak of an aggregate formed with a sucrose fatty acid diester and a higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid in a molar ratio of 1: 2. The present inventors conducted X-ray analysis to clarify the structure of the aggregate. As a result of measurement by an small-angle X-ray diffraction method for an emulsion composition in which the abundance ratio of sucrose fatty acid diester: higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid was 1: 2,
As shown in Fig. 3, the surface spacing is about 4.1 Å near 21.5 degrees.
Was observed, and it was confirmed that an aggregate composed of hexagonal (α structure) subcells was formed.

【００２２】従って、本発明の撥水撥油性水中油型乳化
組成物において、水相中で形成されている会合体の構造
について次のような構造を有していることが理解され
る。すなわち、水相中では図４に示すように、ショ糖脂
肪酸ジエステル分子と高級脂肪族アルコール及び／又は
高級脂肪酸分子がモル比１：２で配列し、このような配
列において、六方晶形のサブセル構造を有している。各
分子の親水基及び疎水基はその親和性により同じ方向性
をもって隣り合っており、このような配列が連なって層
を成し、親水基を水相側に、疎水基を互に向け合ったラ
メラ構造を形成するものである。Therefore, it is understood that the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention has the following structure for the structure of the aggregate formed in the water phase. That is, as shown in FIG. 4, in the aqueous phase, sucrose fatty acid diester molecules and higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid molecules are arranged in a molar ratio of 1: 2, and in such an arrangement, a hexagonal subcell structure is formed. have. The hydrophilic group and the hydrophobic group of each molecule are adjacent to each other with the same directionality due to their affinity, and such sequences are connected to form a layer, with the hydrophilic group facing the aqueous phase side and the hydrophobic group facing each other. It forms a lamella structure.

【００２３】前記ショ糖脂肪酸ジエステル：高級脂肪族
アルコール及び／又は高級脂肪酸のモル比が１：２の会
合体は、少なくともショ糖脂肪酸ジエステル：高級脂肪
族アルコールのモル比が１：１以上で形成され、これ水
相中に分散していることによって水相の流動性が制限さ
れ、系が増粘ゲル化される。しかし、ショ糖脂肪酸ジエ
ステルが前記モル比より多いと過剰のショ糖脂肪酸ジエ
ステルが存在し、また、高級脂肪族アルコール及び／又
は高級脂肪酸が前記モル比１：２よりも多くなると、過
剰の高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が存在
して、増粘ゲル化能は低下する傾向にある。The sucrose fatty acid diester: higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid molar ratio of 1: 2 is formed at least in a sucrose fatty acid diester: higher aliphatic alcohol molar ratio of 1: 1 or more. The fluidity of the water phase is limited by the dispersion in the water phase, and the system is thickened and gelled. However, if the sucrose fatty acid diester is in excess of the above molar ratio, excess sucrose fatty acid diester will be present, and if the higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid is in excess of the above molar ratio of 1: 2, excess higher fat will be present. Due to the presence of the group alcohol and / or the higher fatty acid, the thickening and gelling ability tends to decrease.

【００２４】前記モル比１：２の会合体を水相中で形成
し、増粘ゲル化している水中油型乳化組成物では、従来
の親水性高分子等の増粘ゲル化剤を用いた水中油型乳化
組成物では得られなかった塗布膜の撥水性が得られる。
すなわち、水中油型乳化組成物の特徴であるさっぱりと
した使用感を有し、しかも親水性高分子が配合された場
合の欠点であるべたつきや、ぬめり感もなく、使用後の
塗布膜が良好な撥水性を示し、耐水性が優れてるため皮
膚上などでの保持性に優れているという特徴を有する。In the oil-in-water emulsion composition in which the above-mentioned aggregate having a molar ratio of 1: 2 is formed in the aqueous phase and thickened and gelled, a conventional thickened gelling agent such as a hydrophilic polymer is used. The water repellency of the coating film which cannot be obtained with the oil-in-water emulsion composition is obtained.
That is, it has a refreshing feeling which is a characteristic of the oil-in-water emulsion composition, and there is no stickiness or sliminess which is a defect when a hydrophilic polymer is blended, and the coating film after use is good. It exhibits excellent water repellency, and since it has excellent water resistance, it has excellent retention properties on the skin.

【００２５】さらに、本発明にかかる撥水撥油性水中油
型乳化組成物においては、前記会合体によって増粘ゲル
化された水中油型乳化組成物の油相に常温で液状のフッ
素系油分を用いることにより、良好な撥油性も発揮する
ことができる。しかも、従来問題のあったフッ素系油分
の乳化安定性が顕著に改善されるという効果を奏する。
本発明で用いられる常温で液状のフッ素系油分として
は、モンテフロス社製のＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−０４や
ＦＯＭＢＬＩＮ ＨＣ−２５、ＦＯＭＢＬＩＮＨＣ−Ｒ
等のパーフルオロポリエーテルが挙げられる。Furthermore, in the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to the present invention, a fluorine-based oil component which is liquid at room temperature is added to the oil phase of the oil-in-water emulsion composition thickened and gelled by the above-mentioned association. By using it, good oil repellency can also be exhibited. Moreover, there is an effect that the emulsion stability of the fluorine-based oil component, which has been a problem in the past, is significantly improved.
Examples of the fluorine-based oil component that is liquid at room temperature used in the present invention include FOMBLIN HC-04, FOMBLIN HC-25, and FOMBLINHC-R manufactured by Montefloss.
And the like.

【００２６】本発明に係る撥水撥油性水中油型乳化組成
物を得るためには、次のような方法が挙げられる。すな
わち、ショ糖脂肪酸ジエステル、高級脂肪族アルコール
及び／又は高級脂肪酸、イオン性界面活性物質をクロロ
ホルム等の溶媒に混合溶解後、溶媒を留去して均一な増
粘ゲル化剤を得る。これを予め調製した常温で液状のフ
ッ素系油分を油相に含有する水中油型乳化物に添加・混
合して、本発明の撥水撥油性水中油型乳化組成物を得る
ことができる。あるいは、前記増粘ゲル化剤を水又は水
性溶媒等の水相に溶解して増粘ゲル状組成物とし、これ
を予め調製した常温で液状のフッ素系油分を油相に含有
する水中油型乳化物に添加・混合してもよい。増粘ゲル
化剤は前記のように予め均一にしておく必要は特にない
が、増粘ゲル状組成物を調製する時の調製時間を短縮す
るためには予め均一にしておくと良い。 前記水性溶媒
としては、例えば、エチルアルコ−ル、イソプロピルア
ルコ−ル、メチルアルコ−ル、プロピレングリコ−ル、
１，３−ブチレングリコ−ル、グリセリン、エチレング
リコ−ル、ポリエチレングリコ−ル、又はこれらの水溶
液等が挙げられる。In order to obtain the water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition according to the present invention, the following methods can be mentioned. That is, sucrose fatty acid diester, higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid, and ionic surfactant are mixed and dissolved in a solvent such as chloroform, and then the solvent is distilled off to obtain a uniform thickening gelling agent. The water-repellent, oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention can be obtained by adding and mixing this in advance with an oil-in-water emulsion containing a liquid fluorinated oil component at room temperature which is contained in the oil phase. Alternatively, the thickening gelling agent is dissolved in water or an aqueous phase such as an aqueous solvent to obtain a thickening gel composition, which is prepared in advance and is an oil-in-water type that contains a liquid fluorinated oil component at room temperature in the oil phase. You may add and mix with an emulsion. The thickening gelling agent need not be made uniform in advance as described above, but it is preferable to make it uniform in advance in order to shorten the preparation time when preparing the thickening gel composition. Examples of the aqueous solvent include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl alcohol, propylene glycol,
Examples include 1,3-butylene glycol, glycerin, ethylene glycol, polyethylene glycol, and aqueous solutions thereof.

【００２７】本発明の撥水撥油性水中油型乳化組成物は
また、化粧料や医薬品等の水中油型乳化組成物の製造過
程において、前記必須成分を前記モル比１：２の会合体
を形成する配合比で適宜配合して得ることができる。例
えば、常温で液状のフッ素系油分を含む油相に高級脂肪
族アルコール及び／又は高級脂肪酸を加えておき、水相
と乳化後、ショ糖脂肪酸ジエステル及びイオン性界面活
性物質を混合する方法が挙げられる。ショ糖脂肪酸ジエ
ステル及びイオン性界面活性物質は、予め水相に添加し
てもよいが、その場合には、乳化中に増粘する等の問題
が起こりやすくなる。また、乳化過程でショ糖脂肪酸ジ
エステルが界面活性剤として消費されてしまい、水相中
で会合体を形成するのに要するショ糖脂肪酸ジエステル
量が不足するので、所望の増粘ゲル状組成物を得るため
には、乳化後に会合体を形成する為のショ糖脂肪酸ジエ
ステルを追加しなければならない。The water- and oil-repellent oil-in-water emulsified composition of the present invention also contains the essential component in the form of an aggregate having a molar ratio of 1: 2 in the process of producing an oil-in-water emulsified composition such as cosmetics and pharmaceuticals. It can be obtained by appropriately blending at the blending ratio to be formed. For example, there is a method in which a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid is added to an oil phase containing a fluorinated oil that is liquid at room temperature, and after emulsification with an aqueous phase, a sucrose fatty acid diester and an ionic surfactant are mixed. To be The sucrose fatty acid diester and the ionic surfactant may be added to the aqueous phase in advance, but in that case, problems such as thickening during emulsification are likely to occur. Further, sucrose fatty acid diester is consumed as a surfactant in the emulsification process, and the amount of sucrose fatty acid diester required to form an aggregate in the aqueous phase is insufficient, so that a desired thickened gel composition can be obtained. In order to obtain, sucrose fatty acid diester for forming an aggregate after emulsification must be added.

【００２８】本発明の撥水撥油性水中油型乳化組成物の
製造方法が前記のように均一な増粘ゲル化剤を調製して
製造する方法であっても、あるいは必須成分を別々に配
合する方法であっても、前記モル比１：２の会合体が形
成され、ＤＳＣにおいて該会合体のピークが確認され
る。そして、本発明の撥水撥油性水中油型乳化組成物
は、フッ素系油分を油相に含有しているにもかかわら
ず、その硬度が変化したり、分離したりするようなこと
がなく、経時的に非常に安定で、且つ、使用後の塗布膜
が撥水撥油性を有し、塗布面上での保持性が優れた水中
油型乳化組成物である。Even if the method for producing the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention is a method for producing a uniform thickening gelling agent as described above, or the essential components are separately blended. Even with this method, an aggregate with the molar ratio of 1: 2 is formed, and the peak of the aggregate is confirmed by DSC. And, the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention, despite containing a fluorine-based oil component in the oil phase, the hardness thereof does not change or does not separate, It is an oil-in-water emulsion composition which is extremely stable over time, has a water- and oil-repellent coating film after use, and is excellent in retainability on the coated surface.

【００２９】尚、本発明の撥水撥油性水中油型乳化組成
物には用途、目的に応じて他の物質を配合することも可
能であり、例えば、化粧品に応用するならば香料類、防
腐剤類、ビタミン類、粉体、顔料、薬剤等を配合でき
る。無機粉末としては、例えばタルク、酸化チタン、カ
オリン、無水ケイ酸、ケイ酸塩、酸化亜鉛、炭酸カルシ
ウム、炭酸マグネシウム、ベンガラ、黄酸化鉄、酸化ク
ロム、カーボンブラック、群青、雲母、セリサイト、ナ
イロンパウダー、ポリエチレン末、セルロースパウダ
ー、アクリル系樹脂、二酸化チタン、酸化鉄等が挙げら
れる。The water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition of the present invention may contain other substances depending on the use and purpose. For example, in the case of applying to cosmetics, perfumes and antiseptics. Agents, vitamins, powders, pigments, drugs, etc. can be mixed. Examples of the inorganic powder include talc, titanium oxide, kaolin, silicic acid anhydride, silicate, zinc oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, red iron oxide, yellow iron oxide, chromium oxide, carbon black, ultramarine blue, mica, sericite, nylon. Powder, polyethylene powder, cellulose powder, acrylic resin, titanium dioxide, iron oxide and the like can be mentioned.

【００３０】無機顔料としては、例えばタルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、亜鉛華、二酸化チタン、赤酸化
鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、チタンコーティッドマ
イカ、オキシ塩化ビスマス、ベンガラ、粘結顔料、グン
ジョウピンク、水酸化クロム、雲母チタン、黄酸化鉄、
酸化クロム、酸化アルミニウムコバルト、紺青、黒酸化
鉄、カーボンブラック、無水ケイ酸、ケイ酸マグネシウ
ム、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マ
グネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸マグネシウム、重質
炭酸マグネシウム、ニラミン等が挙げられ、これらの無
機粉末、無機顔料はそのまま配合してもよいが、シリコ
ーン処理、フッ素処理、金属石鹸処理、活性剤処理等に
より疎水化したものを配合してもよい。Examples of the inorganic pigment include talc, kaolin, calcium carbonate, zinc white, titanium dioxide, red iron oxide, yellow iron oxide, black iron oxide, ultramarine blue, titanium coated mica, bismuth oxychloride, red iron oxide, and caking pigment. , Gunjo pink, chromium hydroxide, mica titanium, yellow iron oxide,
Chromium oxide, cobalt aluminum oxide, navy blue, black iron oxide, carbon black, silicic anhydride, magnesium silicate, bentonite, mica, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, light Magnesium carbonate, heavy magnesium carbonate, niramine and the like can be mentioned. These inorganic powders and inorganic pigments may be blended as they are, but those which have been hydrophobized by silicone treatment, fluorine treatment, metal soap treatment, activator treatment, etc. You may mix.

【００３１】また、常温で液状のフッ素系油分以外の油
分を本発明の効果を損わない範囲で配合することがで
き、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルポリシロ
キサン、環状シロキサン、トリメチルケイ酸等のシリコ
ン油、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸等の高
級脂肪酸、コレステロ−ル等のステロ−ル類、流動パラ
フィン、オゾケライト、セレシンロウ、パラフィンロ
ウ、ミクロクリスタルロウ、ワセリン、スクワラン等の
炭化水素、牛脂、豚油、アーモンド油、アボガド油、オ
リーブ油、カカオ油、胡麻油、綿実油、ヒマシ油、パー
ム核油、椰子油、パーム油、木ロウ、落花生油等の油脂
類、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、キャンデリラロウ、
カルバナロウ等のロウ類、ジエチルフタレート、ジブチ
ルフタレート、コレステロ−ルイソステアレ−ト等のエ
ステル類が挙げられるが、シリコン油や炭化水素油を用
いれば、さらに使用性が向上する傾向が認められた。An oil component other than the fluorine-based oil component which is liquid at room temperature can be added within a range that does not impair the effects of the present invention. Examples thereof include dimethylpolysiloxane, methylpolysiloxane, cyclic siloxane and trimethylsilicic acid. Silicone oil, higher fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, behenic acid, sterols such as cholesterol, liquid paraffin, ozokerite, hydrocarbons such as ceresin wax, paraffin wax, microcrystal wax, petrolatum and squalane, beef tallow, Pig oil, almond oil, avocado oil, olive oil, cacao oil, sesame oil, cottonseed oil, castor oil, palm kernel oil, palm oil, palm oil, wax, peanut oil, and other oils, beeswax, whale wax, lanolin, candelilla Law,
Examples thereof include waxes such as carnauba wax, and esters such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, and cholesterol isostearate. However, use of silicone oils or hydrocarbon oils tended to further improve usability.

【００３２】これら油相には油溶性薬剤、酸化防止剤、
オクチルメトキシシンナメート等の紫外線吸収剤、親油
性の界面活性剤を配合することもできる。また、本発明
の撥水撥油性水中油型乳化組成物は、その効果を損わな
い限り各種剤型の化粧品や医薬品としたり、配合したり
することができ、クリーム、乳液、ローションの他、美
容液、メーキャップ化粧料、皮膚外用剤クリーム、クレ
ンジング等のＯ／Ｗ乳化組成物に適用することができ
る。In these oil phases, oil-soluble agents, antioxidants,
An ultraviolet absorber such as octyl methoxycinnamate or a lipophilic surfactant may be added. Further, the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition of the present invention can be used as cosmetics or pharmaceuticals of various dosage forms as long as its effect is not impaired, and can be blended, in addition to creams, emulsions, lotions, It can be applied to O / W emulsion compositions such as beauty essences, makeup cosmetics, skin external preparation creams and cleansing agents.

【００３３】[0033]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
する。なお、本発明は実施例に限定されるものではな
い。また、配合量は特に指定がない限り重量％で示す。
まず、本発明において用いるショ糖脂肪酸ジエステルの
製造例について説明する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The present invention is not limited to the embodiments. Further, the compounding amount is shown by weight% unless otherwise specified.
First, a production example of the sucrose fatty acid diester used in the present invention will be described.

【００３４】製造例１ ショ糖ステアリン酸ジエステル
の精製 １Lビ−カ−に、モノエステルを約３０％含むとさ
れる市販ショ糖ステアリン酸エステル１００gを秤取
し、メタノ−ル８５５mlと水４５mlの混合液を加えて溶
媒の沸点近傍の温度で一度試料を溶解する。その後溶液
を４４℃に保温し二相に分離させた後、上層（溶液相）
を分取する。なお、下層（固体相）の主成分はトリエス
テルであり、上層には、モノエステル及びジエステルが
主に含まれる。 この上層に水をエタノ−ル濃度が約８０v/v％にな
るように加え６０℃にした後、２５℃にて沈殿物を生成
させ、該沈殿物を分取する。この上層はモノエステルを
主成分とし、沈殿はジエスエテルを主成分とする。 で得られた沈殿物をメタノ−ル７２０mlに溶解
し、その溶液に水を１８０ml加えて撹拌し、２５℃にて
保温・静置して沈殿物を生成させ、その沈殿物を分取す
る。 の操作を再度行い、ショ糖ステアリン酸ジエステ
ルを約８０％以上含む組成物を得ることができた。ショ
糖ステアリン酸ジエステル以外に存在する含有物として
は、ショ糖ステアリン酸モノエステル、トリエステル、
ステアリン酸、ステアリン酸ナトリウムなどであった。
なお、原料ショ糖脂肪酸エステルに対する収率は約３３
％であった。 Production Example 1 Sucrose stearic acid diester
100 g of a commercially available sucrose stearate ester, which is said to contain about 30% of monoester, was weighed out in a purified 1 L beaker, and a mixed solution of 855 ml of methanol and 45 ml of water was added to the solution to obtain a temperature near the boiling point of the solvent. Dissolve the sample once with. After that, the solution was kept warm at 44 ° C and separated into two phases, and then the upper layer (solution phase)
To collect. The main component of the lower layer (solid phase) is triester, and the upper layer mainly contains monoester and diester. Water is added to this upper layer so that the concentration of ethanol is about 80 v / v%, and the mixture is heated to 60 ° C., a precipitate is formed at 25 ° C., and the precipitate is fractionated. The upper layer is composed mainly of monoester and the precipitate is composed mainly of die ether. The precipitate obtained in (1) is dissolved in 720 ml of methanol, 180 ml of water is added to the solution, and the mixture is stirred, kept at 25 ° C. and allowed to stand to form a precipitate, and the precipitate is separated. The above operation was repeated to obtain a composition containing about 80% or more of sucrose stearate diester. As the inclusions present other than sucrose stearate diester, sucrose stearate monoester, triester,
Examples include stearic acid and sodium stearate.
The yield based on the raw material sucrose fatty acid ester is about 33.
%Met.

【００３５】製造例２ ショ糖オレイン酸モノ及びジエ
ステルの精製 １Lビ−カ−に、モノエステルを約７０％含むとさ
れる市販ショ糖オレイン酸エステル５０gを秤取し、メ
タノ−ル７６０ml、水１９０mlの混合液を加えて溶解し
−２０℃で静置し、二相分離させた後沈殿部分（下層）
を分取する。ここで、上層はモノエステル、沈殿（下
層）はジエステル及びトリエステルの混合物を主成分と
する。 分取した沈殿部分にメタノ−ル７６０ml、水１９０
mlの混合液を加えて溶解し、−２０℃で静置して再度二
相に分離させて沈殿部分を分取する。この操作を２回繰
り返す。ここで、上層はモノエステル、沈殿（下層）は
ジエステル及びトリエステルを主成分とする。 及びで得られた上層を濃縮してショ糖オレイン
酸モノエステルを得た。ショ糖オレイン酸モノエステル
の純度は約９５％、収率は、原料ショ糖オレイン酸エス
テルに対して約６５％であった。 及びで得られた下層をメタノ−ル９７％溶液に
溶解し、室温で静置し上層を分取する。 で得られた上層を濃縮、乾燥してショ糖オレイン
酸ジエステルを得た。ショ糖オレイン酸ジエステルの純
度は６５％以上、原料ショ糖オレイン酸エステルに対す
る収率は約２５％であった。 Production Example 2 Sucrose oleic acid mono and die
50 g of commercially available sucrose oleate, which is said to contain about 70% of monoester, was weighed in a purified 1 L beaker of Stell and dissolved by adding a mixed solution of 760 ml of methanol and 190 ml of water to -20 ° C. After leaving it to stand and separating it into two phases, the precipitation part (lower layer)
To collect. Here, the upper layer contains a monoester, and the precipitate (lower layer) contains a mixture of a diester and a triester as a main component. 760 ml of methanol and 190 of water were added to the collected precipitate.
A mixed solution of ml was added to dissolve the mixture, and the mixture was allowed to stand at -20 ° C to separate into two phases again, and the precipitated portion was separated. This operation is repeated twice. Here, the upper layer has a monoester as a main component, and the precipitate (lower layer) has a diester and a triester as main components. The upper layer obtained in and was concentrated to obtain sucrose oleic acid monoester. The purity of sucrose oleate monoester was about 95%, and the yield was about 65% based on the raw material sucrose oleate. The lower layer obtained in and is dissolved in a 97% methanol solution, and the mixture is allowed to stand at room temperature to separate the upper layer. The upper layer obtained in 1 was concentrated and dried to obtain sucrose oleic acid diester. The purity of sucrose oleate diester was 65% or more, and the yield based on the raw material sucrose oleate was about 25%.

【００３６】製造例３ ショ糖ステアリン酸ジエステル
のカラムクロマトグラフィ−による精製 クロロホルム４００mlを溶媒として市販品のカラム
クロマトグラフィ−用のシリカゲル２００gを膨潤さ
せ、カラムクロマト管に充填し、製造法１によって得ら
れたショ糖ステアリン酸エステルを約１０g付加した。 以下の溶媒を順次用いて段階溶離を行った。 i）メタノール：クロロホルム＝８：９２（体積比）１L ii）メタノ−ル：クロロホルム＝１５：８５（体積比）
１L iii）メタノ−ル：クロロホルム＝２５：７５（体積
比）１L 溶離液を７０mlずつ分画し、各分画についてガスクロマ
トグラフィーとＴＬＣでショ糖ステアリン酸ジエステル
を確認した。ジエステル分画を濃縮したところ、約４g
のショ糖ステアリン酸ジエステル（純度９８％以上）が
分取できた。 Production Example 3 Sucrose stearic acid diester
Purified by column chromatography (2) Using 200 ml of chloroform as a solvent, 200 g of commercially available silica gel for column chromatography was swollen and packed in a column chromatography tube, and about 10 g of sucrose stearate obtained by the production method 1 was added. The following solvents were sequentially used to perform stepwise elution. i) Methanol: chloroform = 8: 92 (volume ratio) 1 L ii) Methanol: chloroform = 15: 85 (volume ratio)
1 L iii) Methanol: chloroform = 25: 75 (volume ratio) 1 L of the eluent was fractionated by 70 ml, and sucrose stearate diester was confirmed by gas chromatography and TLC for each fraction. When the diester fraction was concentrated, about 4 g
The sucrose stearate diester (purity of 98% or more) could be collected.

【００３７】製造例４ ショ糖オレイン酸ジエステルの
カラムクロマトグラフィ−による精製 クロロホルム４００mlを溶媒として市販品のカラム
クロマトグラフィ−用のシリカゲル２００gを膨潤さ
せ、カラムクロマト管に充填し、製造法２によって得ら
れたショ糖オレイン酸エステルを約１０g付加した。 以下の溶媒を順次用いて段階溶離を行った。 i）メタノ−ル：クロロホルム＝６：９４（体積比）１L ii）メタノ−ル：クロロホルム＝１２：８８（体積比）
１L iii）メタノ−ル：クロロホルム＝２０：８０（体積
比）１L 溶離液を７０mlずつ分画し、各分画についてガスクロマ
トグラフィーとＴＬＣでショ糖オレイン酸ジエステルを
確認した。ジエステル分画を濃縮したところ、約２．５
gのショ糖オレイン酸ジエステル（純度９８％以上）が
分取できた。 Production Example 4 of sucrose oleic acid diester
Purification by column chromatography Using 400 ml of chloroform as a solvent, 200 g of commercially available column chromatography silica gel was swollen and filled in a column chromatography tube, and about 10 g of sucrose oleate obtained by the production method 2 was added. The following solvents were sequentially used to perform stepwise elution. i) methanol: chloroform = 6: 94 (volume ratio) 1 L ii) methanol: chloroform = 12: 88 (volume ratio)
1 L iii) Methanol: chloroform = 20: 80 (volume ratio) 1 L of the eluent was fractionated by 70 ml, and sucrose oleic acid diester was confirmed by gas chromatography and TLC for each fraction. Concentration of the diester fraction gave approximately 2.5
g of sucrose oleic acid diester (purity 98% or more) could be collected.

【００３８】製造例５ ショ糖ステアリン酸ジエステル
の精製 １Lビーカーに、モノエステルを約３０％含むとさ
れる市販ショ糖ステアリン酸エステル１００ｇを秤取
し、メタノール８００ｍｌと水１００ｍｌ混合液を加え
て溶媒の沸点近傍の温度で一度試料を溶解する。その
後、３５℃にて沈殿物を生成させ、該沈殿物を分取し、
ショ糖ステアリン酸ジエステルを約４０％、ショ糖ステ
アリン酸トリエステルを５０％含む組成物を得ることが
できた。ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステア
リン酸トリエステル以外に存在する含有物としては、シ
ョ糖ステアリン酸モノエステル、ステアリン酸、ステア
リン酸ナトリウムであった。尚、原料ショ糖脂肪酸エス
テルに対する収率は約７５％であった。 Production Example 5 Sucrose stearic acid diester
In a purified 1 L beaker of 100 g, 100 g of commercially available sucrose stearate ester which is said to contain about 30% of monoester is weighed, 800 ml of methanol and 100 ml of water are added, and the sample is once dissolved at a temperature near the boiling point of the solvent. . Then, a precipitate is generated at 35 ° C., and the precipitate is collected,
A composition containing about 40% sucrose stearate diester and 50% sucrose stearate triester could be obtained. The contents other than the sucrose stearate diester and the sucrose stearate triester were sucrose stearate monoester, stearic acid, and sodium stearate. The yield based on the raw material sucrose fatty acid ester was about 75%.

【００３９】次に、以上のように製造されたショ糖脂肪
酸ジエステルと、高級脂肪族アルコール及び／又は高級
脂肪酸と、常温で液状のフッ素系油分とを用いた撥水撥
油性水中油型乳化組成物の例について説明する。実施例１，２，３、比較例１ ──────────────────────────────────── 実施例１ 比較例１ 比較例２ 比較例３ ──────────────────────────────────── 1)精製水 ７９．５ ８０．０ ８１．５ ８２．５ 2)プロピレングリコール １０．０ １０．０ １０．０ １０．０ 3)ステアリン酸ナトリウム ０．５ ０．５ ０．５ ０．５ 4)パーフルオロポリエーテル （FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） ５．０ ５．０ ５．０ ５．０ 5)ステアリルアルコール ２．０ ０．０ ２．０ ０．０ 6)ショ糖ステアリン酸ジエステル （製造例５） ３．０ ３．０ ０．０ ０．０ ──────────────────────────────────── 撥水性 ◎ ◎ ◎ ◎ 撥油性 ◎ ◎ ◎ ◎ 経時安定性 ◎ × × × ────────────────────────────────────Next, a water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition using the sucrose fatty acid diester produced as described above, a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid, and a fluorine-based oil component which is liquid at room temperature. An example of a product will be described. Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 1 ──────────────────────────────────── Example 1 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Comparative Example 3 ───────────────────────────────────── 1) Purified water 79 .5 80.0 81.5 82.5 2) Propylene glycol 10.0 10.0 10.0 10.0 10.0 3) Sodium stearate 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 4) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5) Stearyl alcohol 2.0 0.0 2.0 2.0 0.0 6) Sucrose stearate diester (Production Example 5) 3.0 3.0 0.0 0.0 ──────────────────────────────────── Water repellency ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Oil repellency ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ Time stability ◎ × × × ────────────────────────────────────

【００４０】実施例１及び比較例１〜３について、１）
〜５）を加熱攪拌して乳化し、６）を加えてゲル状水中
油型乳化組成物を試みた。このうち、実施例１にかかる
乳化組成物は３７℃、２５℃、０℃でそれぞれ１カ月以
上安定であり、且つ、さっぱりとした使用感で使用性に
優れ、撥水性、撥油性ともに良好であった。しかしなが
ら、比較例１ないし３のように高級脂肪族アルコールな
いしショ糖脂肪酸ジエステルが欠けた場合には、乳化組
成物の調製自体がきわめて困難で、むろんほとんど乳化
安定性の向上効果は観察されなかった。また、実施例１
はＤＳＣ測定において、前記モル比１：２の会合体を形
成していることが確認されたが、比較例１〜３はいずれ
も会合体の形成が認められなかった。。従って、ショ糖
脂肪酸ジエステル、高級脂肪族アルコールのいずれも単
独ではほとんどフッ素系油分の乳化安定化をはかること
はできないが、両者が会合体を形成する場合には、フッ
素系油分の撥水性、撥油性ともに妨げることなく、しか
も安定安定性もきわめて優れたものとなることが理解さ
れる。Regarding Example 1 and Comparative Examples 1 to 3, 1)
To 5) were heated and stirred to emulsify, and 6) was added to try a gel oil-in-water emulsion composition. Among them, the emulsified composition according to Example 1 was stable at 37 ° C., 25 ° C. and 0 ° C. for 1 month or more, and had a refreshing feeling of use, excellent usability, and good water and oil repellency. there were. However, when higher aliphatic alcohols or sucrose fatty acid diesters were lacking as in Comparative Examples 1 to 3, preparation of the emulsion composition itself was extremely difficult, and, of course, almost no effect of improving emulsion stability was observed. . In addition, Example 1
In DSC measurement, it was confirmed that an aggregate was formed at a molar ratio of 1: 2, but in all Comparative Examples 1 to 3, formation of an aggregate was not observed. . Therefore, either sucrose fatty acid diester or higher aliphatic alcohol alone cannot achieve the emulsion stabilization of the fluorine-based oil, but when they form an aggregate, the water-repellent and repellent properties of the fluorine-based oil can be reduced. It is understood that the oily property is not hindered and the stability is extremely excellent.

【００４１】尚、本明細書において、乳化組成物の塗膜
の撥水性及び撥油性はそれぞれ水及びスクワランとの接
触角を測定することにより評価した。接触角はガラスプ
レートに被験乳化組成物を厚さ０．３５mmに塗布し、乾
燥後、自動接触角計ＣＡ−Ｚ型（協和界面科学社製）を
用いて約２５℃で測定した。撥水性及び撥油性は下記の
基準に従って評価した。 ◎・・・接触角８０°以上 ○・・・接触角６０〜８０°未満 △・・・接触角４０〜６０°未満 ×・・・接触角４０°未満In the present specification, the water repellency and oil repellency of the coating film of the emulsion composition were evaluated by measuring the contact angles with water and squalane, respectively. The contact angle was measured at about 25 ° C. by applying the test emulsion composition to a glass plate so as to have a thickness of 0.35 mm, drying and then using an automatic contact angle meter CA-Z type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). Water repellency and oil repellency were evaluated according to the following criteria. ◎ ... contact angle 80 ° or more ○ ・ ・ ・ contact angle 60 to less than 80 ° △ ... contact angle 40 to less than 60 ° × ... contact angle less than 40 °

【００４２】比較例４ 1)精製水 ７９．５wt％ 2)プロピレングリコール １０．０ 3)ステアリン酸ナトリウム ０．５ 4)ジメチルポリシロキサン ５．０ 5)ステアリルアルコール ２．０ 6)ショ糖ステアリン酸ジエステル（製造例５） ３．０ １）〜５）を加熱攪拌して乳化し、６）を加えて水中油
型乳化組成物を得た。この乳化組成物は３７℃、２５
℃、０℃でそれぞれ１カ月以上安定で、撥水性は◎であ
ったが、撥油性が△であった。従って、前記実施例１で
見られた撥油性はフッ素系油分に由来するものであるこ
とが理解される。 Comparative Example 4 1) Purified water 79.5 wt% 2) Propylene glycol 10.0 3) Sodium stearate 0.5 4) Dimethylpolysiloxane 5.0 5) Stearyl alcohol 2.0 6) Sucrose stearic acid Diester (Production Example 5) 3.0 1) to 5) were heated and stirred to emulsify, and 6) was added to obtain an oil-in-water emulsion composition. This emulsified composition is at 37 ° C. and 25
It was stable at 0 ° C and 0 ° C for 1 month or more, and the water repellency was ⊚, but the oil repellency was Δ. Therefore, it is understood that the oil repellency found in Example 1 is derived from the fluorine-based oil component.

【００４３】比較例５ 1)精製水 ８１．５wt％ 2)プロピレングリコール １０．０ 3)ステアリン酸ナトリウム ０．５ 4)ジメチルポリシロキサン ５．０ 5)モンモリロナイト（水性増粘剤） ３．０ １）〜４）を加熱攪拌して乳化し、５）を加えて水中油
型乳化組成物を得た。この乳化組成物は３７℃、２５
℃、０℃でそれぞれ１カ月以上安定であったが、撥水
性、撥油性いずれも×であった。従って、撥水性、撥油
性はフッ素系油分に依存する部分が大きく、しかもフッ
素系油分を用いなければ、通常の水性増粘剤であっても
十分に安定化可能であることが理解される。 Comparative Example 5 1) Purified water 81.5 wt% 2) Propylene glycol 10.0 3) Sodium stearate 0.5 4) Dimethylpolysiloxane 5.0 5) Montmorillonite (aqueous thickener) 3.0 1 ) To 4) are heated and stirred to emulsify, and 5) is added to obtain an oil-in-water emulsion composition. This emulsified composition is at 37 ° C. and 25
It was stable at 0 ° C and 0 ° C for 1 month or more, respectively, but both water repellency and oil repellency were poor. Therefore, it is understood that the water repellency and oil repellency largely depend on the fluorine-based oil component, and even if the fluorine-based oil component is not used, even a normal aqueous thickener can be sufficiently stabilized.

【００４４】比較例６ 1)精製水 ８３．５wt％ 2)プロピレングリコール １０．０ 3)ステアリン酸ナトリウム ０．５ 4)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） ５．０ 5)アクリル酸ポリマー（水溶性高分子増粘剤） １．５ 6)苛性カリ ０．５ １）〜４）を加熱攪拌して乳化し、５）、６）を加えて
均一にし、水中油型乳化組成物を得た。この乳化組成物
は３７℃、２週間で分離した。また、撥水性は×、撥油
性は○であった。従って、本発明以外の水溶性高分子増
粘剤を用いた場合には、一時的に乳化できたとしてもそ
の安定性は低く、しかも水中にフッ素系油分を分散させ
た結果として撥水性を犠牲にしなければならないことが
理解される。以上のように、通常の手法を用いてフッ素
系油分を乳化させる場合には、撥水性あるいは安定性の
いずれかあるいは両者を犠牲にしなければならず、撥水
性、撥油性、乳化安定性のすべてを満足させ得るのは本
発明に相当するショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂肪族ア
ルコールないし高級脂肪酸の会合体のみである。 Comparative Example 6 1) Purified water 83.5 wt% 2) Propylene glycol 10.0 3) Sodium stearate 0.5 4) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 5.0 5) Acrylic acid polymer (water-soluble polymer thickener) 1.5 6) Caustic potassium 0.5 1) to 4) are heated and stirred to emulsify, and 5) and 6) are added to homogenize, and an oil-in-water emulsion composition is obtained. I got a thing. This emulsified composition was separated at 37 ° C. for 2 weeks. The water repellency was x and the oil repellency was o. Therefore, when a water-soluble polymer thickener other than the present invention is used, its stability is low even if it can be temporarily emulsified, and the water repellency is sacrificed as a result of dispersing the fluorine-based oil component in water. It is understood that you must As described above, in the case of emulsifying a fluorine-based oil component by using a usual method, either water repellency or stability or both of them must be sacrificed, and all of water repellency, oil repellency, and emulsion stability are required. Only the association of sucrose fatty acid diester and higher fatty alcohol or higher fatty acid corresponding to the present invention can be satisfied.

【００４５】比較例７〜１１ 1)精製水 ８３．５wt％ 2)プロピレングリコール １０．０ 3)ステアリン酸ナトリウム ０．５ 4)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） ５．０ 5)ステアリルアルコール １．５ １）〜５）を加熱攪拌した後、以下の市販ショ糖脂肪酸
エステル３．０％を７０℃で加え、乳化して得られた水
中油型乳化組成物について比較した。 Comparative Examples 7 to 11 1) Purified water 83.5 wt% 2) Propylene glycol 10.0 3) Sodium stearate 0.5 4) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 5.0 5) Stearyl alcohol 1.5 After heating and stirring 1) to 5), the following commercially available sucrose fatty acid ester (3.0%) was added at 70 ° C. and emulsified to compare the oil-in-water emulsion compositions obtained. .

【００４６】比較例７ 市販ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル１０
％、ジエステル以上９０％）を用いた場合、均一なゲル
状水中油型乳化組成物が得られなかった。比較例８ 市販ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル３０
％、ジエステル以上７０％）を用いた場合、得られたゲ
ル状水中油型乳化組成物の撥水性は△であった。比較例９ 市販ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル５０
％、ジエステル以上５０％）を用いた場合、得られたゲ
ル状水中油型乳化組成物の撥水性は×であった。比較例１０ 市販ショ糖ステアリン酸エステル（モノエステル７０
％、ジエステル以上３０％）を用いた場合、得られたゲ
ル状水中油型乳化組成物の撥水性は×であった。 Comparative Example 7 Commercially available sucrose stearate (monoester 10
%, Diester or more 90%), a uniform gel oil-in-water emulsion composition could not be obtained. Comparative Example 8 Commercially available sucrose stearate (monoester 30
%, Diester or more 70%), the water-repellency of the obtained gel oil-in-water emulsion composition was Δ. Comparative Example 9 Commercially available sucrose stearate (monoester 50
%, 50% or more of diester), the obtained gel oil-in-water emulsion composition had a water repellency of x. Comparative Example 10 Commercial sucrose stearate (monoester 70
%, Diester or more and 30%), the water-repellent property of the obtained gel oil-in-water emulsion composition was x.

【００４７】実施例２ 栄養クリ−ム 1)流動パラフィン ２０．０wt％ 2)プルロニック ４．０ 3)ビタミンＥアセテート ０．２ 4)パラベン ０．２ 5)香料 ０．１ 6)ステアリン酸 １．５ 7)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） １０．０ 8)精製水 残 量 9)グリセリン ３０．０ 10)ショ糖オレイン酸ジエステル ２．５ Example 2 Nutrition cream 1) Liquid paraffin 20.0 wt% 2) Pluronic 4.0 3) Vitamin E acetate 0.2 4) Paraben 0.25 5) Flavor 0.1 6) Stearic acid 1. 5 7) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 10.0 8) Purified water Residual amount 9) Glycerin 30.0 10) Sucrose oleic acid diester 2.5

【００４８】ここで、ショ糖オレイン酸ジエステルは、
製造例４によって得られたものであり、少量のオレイン
酸ナトリウムを含有する。１）〜７）と８）〜９）を別
々に７０℃に加熱し、８）〜９）に１）〜７）を攪拌し
ながら加えて乳化後、１０）を加えて混合攪拌し、冷却
して栄養クリームを得た。この栄養クリームは乳化安定
性に優れ、しかも撥水性及び撥油性は何れも◎であっ
た。また、ＤＳＣ測定において、前記モル比１：２の会
合体を形成していることが確認された。Here, the sucrose oleic acid diester is
It was obtained according to Preparation Example 4 and contains a small amount of sodium oleate. 1) to 7) and 8) to 9) are separately heated to 70 ° C., 1) to 7) are added to 8) to 9) with stirring to emulsify, and then 10) is added, mixed and stirred, and cooled. And got a nourishing cream. This nutrition cream was excellent in emulsion stability, and was excellent in both water repellency and oil repellency. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００４９】実施例３ ハンドクリーム 1)スクワラン １４．０wt％ 2)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル ４．０ 3)ワセリン １５．０ 4)ビタミンＥアセテート ０．２ 5)パラベン ０．２ 6)香料 ０．１ 7)ステアリルアルコール ０．７５ 8)ベヘニルアルコール ０．７５ 9)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-25,モンテフロス社製） ６．０ 10)精製水 残 量 11)プロピレングリコール １０．０ 12)ショ糖ステアリン酸ジエステル ３．０ Example 3 Hand Cream 1) Squalane 14.0 wt% 2) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 4.0 3) Vaseline 15.0 4) Vitamin E acetate 0.25 5) Paraben 0.2 6) Fragrance 0 1) 7) Stearyl alcohol 0.75 8) Behenyl alcohol 0.75 9) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-25, manufactured by Montefloss) 6.0 10) Purified water balance 11) Propylene glycol 10.0 12) Sho Sugar stearic acid diester 3.0

【００５０】ここで、ショ糖ステアリン酸ジエステル
は、製造例５によって得られたものであり、少量のステ
アリン酸ナトリウムを含有する。１）〜９）と１０）〜
１１）を別々に７０℃に加熱し、１０）〜１１）に１）
〜９）を攪拌しながら加えて乳化後、１２）を加えて混
合攪拌し、冷却してハンドクリームを得た。このハンド
クリームは乳化安定性に優れ、撥水性及び撥油性は何れ
も、○であった。また、ＤＳＣ測定において、前記モル
比１：２の会合体を形成していることが確認された。Here, the sucrose stearic acid diester was obtained in Production Example 5, and contained a small amount of sodium stearate. 1) -9) and 10)-
11) are heated separately to 70 ° C. and 1) to 10) to 11).
To 9) were added with stirring to emulsify, and then 12) was added, mixed and stirred, and cooled to obtain a hand cream. This hand cream had excellent emulsion stability and both water repellency and oil repellency were good. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００５１】実施例４ ゲル状美白化粧料 ＜ゲル処方＞ 1)ステアリン酸 ０．５wt％ 2)トリエタノールアミン ０．３ 3)ベヘニルアルコール ２．０ 4)精製水 残 量 5)ショ糖ステアリン酸ジエステル ３．０ ここで、ショ糖ステアリン酸ジエステルは、製造例５に
よって得られたものである。１）〜４）を６０℃に加熱
溶解した後、５）を加えて混合攪拌し、冷却してゲルを
得た。 Example 4 Gel whitening cosmetic composition <Gel formulation> 1) Stearic acid 0.5 wt% 2) Triethanolamine 0.3 3) Behenyl alcohol 2.0 4) Purified water balance 5) Sucrose stearate diester 3.0 Here, the sucrose stearic acid diester was obtained in Production Example 5. After 1) to 4) were heated and dissolved at 60 ° C., 5) was added, mixed and stirred, and cooled to obtain a gel.

【００５２】 ＜乳化処方＞ 1)スクワラン ２８．０wt％ 2)ステアリン酸 ０．５ 3)パラベン ０．１ 4)香料 ０．１ 5)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） １２．０ 6)トリエタノールアミン ０．３ 7)プロピレングリコール ２０．０ 8)アルブチン ３．０ 9)精製水 残 量 以上の組成で常法により乳化物を調製し、上記のゲル７
０ｇと乳化物３０ｇを混合し、２５℃に冷却して、ゲル
状美白化粧料を得た。このゲル状美白化粧料の乳化安定
性は良好で、撥水性、撥油性は何れも、○であった。ま
た、ＤＳＣ測定において、前記モル比１：２の会合体を
形成していることが確認された。<Emulsified formulation> 1) Squalane 28.0 wt% 2) Stearic acid 0.5 3) Paraben 0.1 4) Perfume 0.1 5) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 12 0.06) Triethanolamine 0.3 7) Propylene glycol 20.0 8) Arbutin 3.0 9) Purified water Residual amount An emulsion was prepared by a conventional method with the above composition, and the above gel 7 was used.
0 g and 30 g of emulsion were mixed and cooled to 25 ° C. to obtain a gel whitening cosmetic. The gel-like whitening cosmetic had good emulsion stability and both water repellency and oil repellency were good. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００５３】実施例５ サンスクリーンクリーム 1)ビースワックス ２．０wt％ 2)ショートニング ２．０ 3)セトステアリルアルコール ２．０ 4)オリーブ油 ４．８ 5)ｐージメチルアミノ安息香酸2ーエチルヘキシルエステル ４．０ 6)2ーヒドロキシー4ーメトキシベンゾフェノン １．０ 7)香料 ０．１ 8)パラベン ０．１ 9)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） １０．０ 10)エタノール ５．０ 11)精製水 残 量 12)ステアリン酸カリウム ０．４ 13)プロピレングリコール ５．０ 14)ショ糖オレイン酸ジエステル ２．０ Example 5 Sunscreen Cream 1) Beeswax 2.0 wt% 2) Shortening 2.0 3) Cetostearyl Alcohol 2.0 4) Olive Oil 4.8 5) p-Dimethylaminobenzoic Acid 2-Ethylhexyl Ester 4.0 6) 2-Hydroxy-4-methoxybenzophenone 1.0 7) Perfume 0.1 8) Paraben 0.1 9) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 10.0 10) Ethanol 5.0 11) Purified water Residual amount 12) Potassium stearate 0.4 13) Propylene glycol 5.0 14) Sucrose oleic acid diester 2.0

【００５４】ここで、ショ糖オレイン酸ジエステルは、
製造例４によって得られたものである。１）〜９）と１
０）〜１３）を別々に７０℃に加熱攪拌し、１）〜９）
に１０）〜１３）を攪拌しながら加えて乳化後、１４）
を加えて混合攪拌し、冷却してＯ／Ｗのサンスクリーン
クリームを得た。このクリームの乳化安定性は良好で、
撥水性は○、撥油性は◎であった。また、ＤＳＣ測定に
おいて、前記モル比１：２の会合体を形成していること
が確認された。Here, the sucrose oleic acid diester is
It is obtained in Production Example 4. 1) to 9) and 1
0) to 13) are separately heated and stirred at 70 ° C., and 1) to 9).
10) to 13) are added to the mixture with stirring to emulsify, and then 14).
Was added, mixed and stirred, and cooled to obtain an O / W sunscreen cream. The emulsion stability of this cream is good,
The water repellency was good and the oil repellency was good. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００５５】実施例６ サンスクリーンローション 1)ワセリン １０．０wt％ 2)オリーブオイル ８．０ 3)オレイン酸 １．５ 4)オクチルメトキシシンナメート ３．０ 5)パラベン ０．１ 6)香料 ０．１ 7)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-25,モンテフロス社製） ７．０ 8)精製水 残 量 9)オレイン酸カリウム ０．３ 10)シリコン処理酸化チタン ６．０ 11)プロピレングリコール ５．０ 12)ショ糖ステアリン酸ジエステル ３．０ Example 6 Sunscreen lotion 1) Vaseline 10.0 wt% 2) Olive oil 8.0 3) Oleic acid 1.5 4) Octyl methoxycinnamate 3.0 5) Paraben 0.1 6) Perfume 0.1. 1 7) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-25, manufactured by Montefloss) 7.0 8) Purified water Residual amount 9) Potassium oleate 0.3 10) Silicon treated titanium oxide 6.0 11) Propylene glycol 5.0 12) Sucrose stearate diester 3.0

【００５６】ここで、ショ糖ステアリン酸ジエステル
は、製造例５によって得られたものである。１）〜７）
と８）〜１１）を別々に７０℃に加熱攪拌し、１）〜
７）に８）〜１１）を攪拌しながら加えて乳化後、１
２）を加えて混合攪拌し、冷却してＯ／Ｗのサンスクリ
ーンローションを得た。このローションの乳化安定性は
良好で、撥水性は◎、撥油性は○であった。また、ＤＳ
Ｃ測定において、前記モル比１：２の会合体を形成して
いることが確認された。Here, the sucrose stearic acid diester was obtained in Production Example 5. 1) to 7)
And 8) to 11) are separately heated and stirred at 70 ° C., and 1) to
After emulsifying by adding 8) to 11) to 7) with stirring, 1
2) was added, mixed and stirred, and cooled to obtain an O / W sunscreen lotion. The emulsion stability of this lotion was good, the water repellency was ⊚ and the oil repellency was ∘. Also, DS
In the C measurement, it was confirmed that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００５７】実施例７ プレメークローション 1)流動パラフィン ６．０wt％ 2)トリメチルシロキシケイ酸 ３．０ 3)ベヘニルアルコール ０．５ 4)ステアリルアルコール ０．５ 5)香料 ０．１ 6)パラベン ０．１ 7)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-R,モンテフロス社製） ４．０ 8)精製水 残 量 9)ステアリン酸カリウム ０．３ 10)ポリエチレングリコール ３．０ 11)球状セルロース粉末 １．０ 12)プロピレングリコール ８．０ 13)ショ糖オレイン酸ジエステル １．５ Example 7 Pre- medication 1) Liquid paraffin 6.0 wt% 2) Trimethylsiloxysilicic acid 3.0 3) Behenyl alcohol 0.5 4) Stearyl alcohol 0.5 5) Perfume 0.1 6) Paraben 0.1. 1 7) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-R, manufactured by Montefloss) 4.0 8) Purified water balance 9) Potassium stearate 0.3 10) Polyethylene glycol 3.0 11) Spherical cellulose powder 1.0 12 ) Propylene glycol 8.0 13) Sucrose oleic acid diester 1.5

【００５８】ここで、ショ糖オレイン酸ジエステルは、
製造例４によって得られたものである。１）〜７）と
８）〜１２）を別々に７０℃に加熱攪拌し、８）〜１
２）に１）〜７）を攪拌しながら加えて乳化した後、１
３）を加えて混合攪拌し、冷却してプレメークローショ
ンを製造した。このローションは３７℃、２５℃、０℃
でそれぞれ１カ月以上安定であった。また、さっぱりと
した使用感でありながら、撥水性は◎、撥油性は○であ
った。そして、従来のＯ／Ｗ型プレメークローションと
比較して高い撥水撥油性を示し、重ねてパウダリーファ
ンデーションを塗布すると、このローションなしの場合
に比べて化粧持ちが向上した。また、ＤＳＣ測定におい
て、前記モル比１：２の会合体を形成していることが確
認された。Here, the sucrose oleic acid diester is
It is obtained in Production Example 4. 1) to 7) and 8) to 12) are separately heated and stirred at 70 ° C., and 8) to 1
After adding 1) to 7) to 2) with stirring to emulsify, 1
3) was added, mixed and stirred, and cooled to prepare a pre-make lotion. This lotion is 37 ℃, 25 ℃, 0 ℃
It was stable for more than 1 month. In addition, the water repellency was ⊚ and the oil repellency was ∘, although it had a refreshing feel. Then, it showed higher water and oil repellency than the conventional O / W type pre-make lotion, and when the powdery foundation was applied repeatedly, the makeup lasting property was improved as compared with the case without this lotion. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００５９】実施例８ ファンデーション１ 1)環状ポリシロキサン ５．０wt％ 2)トリメチルシロキシケイ酸 ３．０ 3)ステアリルアルコール １．０ 4)香料 ０．１ 5)パラベン ０．１ 6)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-04,モンテフロス社製） ５．０ 7)精製水 残 量 8)ステアリン酸ナトリウム ０．２ 9)二酸化チタン ５．８ 10)タルク ４．２ 11)酸化鉄 ２．１ 12)プロピレングリコール ８．０ 13)ショ糖オレイン酸ジエステル １．５ Example 8 Foundation 1 1) Cyclic polysiloxane 5.0 wt% 2) Trimethylsiloxysilicic acid 3.0 3) Stearyl alcohol 1.0 4) Perfume 0.1 5) Paraben 0.1 6) Perfluoropoly Ether (FOMBLIN HC-04, manufactured by Montefloss) 5.0 7) Purified water Residual amount 8) Sodium stearate 0.2 9) Titanium dioxide 5.8 10) Talc 4.2 11) Iron oxide 2.1 12) Propylene glycol 8.0 13) Sucrose oleic acid diester 1.5

【００６０】ここで、ショ糖オレイン酸ジエステルは、
製造例４によって得られたものである。１）〜６）と
７）〜１２）を別々に７０℃に加熱攪拌し、７）〜１
２）に１）〜６）を攪拌しながら加えて乳化した後、１
３）を加えて混合攪拌し、冷却してファンデーションを
製造した。このファンデーションは３７℃、２５℃、０
℃でそれぞれ１カ月以上安定であった。また、さっぱり
とした使用感でありながら、撥水性、撥油性は何れも◎
であり、化粧持ちが向上した。また、ＤＳＣ測定におい
て、前記モル比１：２の会合体を形成していることが確
認された。Here, the sucrose oleic acid diester is
It is obtained in Production Example 4. 1) to 6) and 7) to 12) are separately heated and stirred at 70 ° C., and 7) to 1
After adding 1) to 6) to 2) with stirring to emulsify, 1
3) was added, mixed and stirred, and cooled to produce a foundation. This foundation is 37 ℃, 25 ℃, 0
It was stable for 1 month or more at each temperature. In addition, the water and oil repellency are both ◎ despite the refreshing feeling.
And, the makeup retention was improved. In addition, it was confirmed by DSC measurement that an aggregate with the molar ratio of 1: 2 was formed.

【００６１】実施例９ ファンデーション２ 1)ジメチルポリシロキサン ３．０wt％ 2)パーフルオロポリエーテル（FOMBLIN HC-25,モンテフロス社製） ９．０ 3)スクワラン ５．０ 4)ベヘニルアルコール １．０ 5)香料 ０．１ 6)パラベン ０．１ 7)精製水 残 量 8)ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル ４．０ 9)シリコン処理二酸化チタン ５．８ 10)シリコン処理セイサイト ４．２ 11)シリコン処理酸化鉄 ２．１ 12)ブチレングリコール ５．０ 13)ショ糖ステアリン酸ジエステル ２．５ Example 9 Foundation 2 1) Dimethyl polysiloxane 3.0 wt% 2) Perfluoropolyether (FOMBLIN HC-25, manufactured by Montefloss) 9.0 3) Squalane 5.0 4) Behenyl alcohol 1.0 5) Perfume 0.1 6) Paraben 0.1 7) Purified water Residual amount 8) Polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester 4.0 9) Silicon-treated titanium dioxide 5.8 10) Silicon-treated Saysite 4.2 11) Silicon-treated oxidation Iron 2.1 12) Butylene glycol 5.0 13) Sucrose stearate diester 2.5

【００６２】ここで、ショ糖ステアリン酸ジエステル
は、製造例５によって得られたものであり、少量のステ
アリン酸ナトリウムを含有する。１）〜６）と７）〜１
２）を別々に加熱攪拌して均一にし、７）〜１２）に
１）〜６）を攪拌しながら加えて乳化した後、１３）を
加えて混合攪拌し、冷却してファンデーションを製造し
た。このファンデーションは３７℃、２５℃、０℃でそ
れぞれ１カ月以上安定であった。また、さっぱりとした
使用感でありながら、撥水性は◎、撥油性は○であり、
従来のＯ／Ｗ型ファンデーションと比較して非常に高い
撥水撥油性を示し、化粧持ちが向上した。また、ＤＳＣ
測定において、前記モル比１：２の会合体を形成してい
ることが確認された。Here, the sucrose stearic acid diester was obtained in Production Example 5, and contained a small amount of sodium stearate. 1) to 6) and 7) to 1
2) was separately heated and stirred to make it uniform, and 1) to 6) were added to 7) to 12) with stirring to emulsify, and then 13) was added, mixed and stirred, and cooled to prepare a foundation. This foundation was stable at 37 ° C., 25 ° C., and 0 ° C. for 1 month or more, respectively. In addition, the water repellency is ◎ and the oil repellency is ○, although it has a refreshing feeling.
Compared with the conventional O / W type foundation, it showed extremely high water and oil repellency and improved makeup retention. Also, DSC
In the measurement, it was confirmed that an aggregate with the above molar ratio of 1: 2 was formed.

【００６３】比較例８ プレメークローション 1)ジメチルポリシロキサン ７．０wt％ 2)セチルアルコール ５．０ 3)香料 ０．１ 4)パラベン ０．１ 5)精製水 残 量 6)ステアリン酸カリウム ０．３ 7)ポリエチレングリコール ５．８ 8)プロピレングリコール ４．２ 9)アクリル酸ポリマー ２．１ 10)苛性カリ ５．０ Comparative Example 8 Pre-medication 1) Dimethylpolysiloxane 7.0 wt% 2) Cetyl alcohol 5.0 3) Perfume 0.1 4) Paraben 0.1 5) Purified water Residual amount 6) Potassium stearate 0.0. 3 7) Polyethylene glycol 5.8 8) Propylene glycol 4.2 9) Acrylic acid polymer 2.1 10) Caustic potassium 5.0

【００６４】１）〜４）と５）〜８）を別々に７０℃で
加熱し、５）〜８）に１）〜４）を攪拌しながら乳化し
た後、９）、１０）を加えて混合攪拌し、冷却してプレ
メークローションを製造した。このプレメークローショ
ンは３７℃、２５℃、０℃でそれぞれ１カ月以上安定で
あったが、撥水性は×、撥油性は△であった。1) to 4) and 5) to 8) were separately heated at 70 ° C., 5) to 8) were emulsified with stirring 1) to 4), and then 9) and 10) were added. The mixture was agitated and cooled to prepare a pre-make lotion. This pre-makeup was stable at 37 ° C., 25 ° C. and 0 ° C. for 1 month or more, respectively, but the water repellency was × and the oil repellency was Δ.

【００６５】比較例９ ファンデーション 1)環状ポリシロキサン １０．０wt％ 2)流動パラフィン ８．０ 3)セチルアルコール １．０ 4)香料 ０．１ 5)パラベン ０．１ 6)精製水 残 量 7)ステアリン酸ナトリウム ０．２ 8)二酸化チタン ５．８ 9)タルク ４．２ 10)酸化鉄 ２．１ 11)プロピレングリコール ８．０ 12)ベントナイト １．２ Comparative Example 9 Foundation 1) Cyclic polysiloxane 10.0 wt% 2) Liquid paraffin 8.0 3) Cetyl alcohol 1.0 4) Perfume 0.1 5) Paraben 0.1 6) Purified water balance 7) Sodium stearate 0.2 8) Titanium dioxide 5.8 9) Talc 4.2 10) Iron oxide 2.1 11) Propylene glycol 8.0 12) Bentonite 1.2

【００６６】１）〜５）と６）〜１１）を別々に７０℃
に加熱攪拌し、６）〜１１）に１）〜５）を攪拌しなが
ら加えて乳化した後、１２）を加えて混合攪拌し、冷却
してファンデーションを製造した。このファンデーショ
ンは３７℃、２５℃、０℃でそれぞれ１カ月以上安定で
あったが、撥水性、撥油性は何れも×であった。1) to 5) and 6) to 11) are separately heated to 70 ° C.
After heating and stirring, 1) to 5) were added to 6) to 11) with stirring to emulsify, and then 12) was added, mixed and stirred, and cooled to produce a foundation. This foundation was stable at 37 ° C., 25 ° C. and 0 ° C. for 1 month or more, respectively, but the water repellency and oil repellency were both x.

【００６７】[0067]

【発明の効果】以上説明したように本発明に係る水中油
型乳化組成物においては、イオン性界面活性物質の存在
下で、ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂肪族アルコー
ル及び／又は高級脂肪酸が水相中で会合体を形成して、
フッ素系油分の良好な乳化安定性を得、さらに使用後の
塗布膜が良好な撥水撥油性を示し、塗布面上での保持性
に極めて優れるという効果を奏する。As described above, in the oil-in-water emulsion composition according to the present invention, the sucrose fatty acid diester, the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid are dissolved in water in the presence of the ionic surfactant. Forming aggregates in the phases,
It has the effects of obtaining good emulsification stability of the fluorine-based oil component, further showing good water and oil repellency of the coating film after use, and being extremely excellent in retaining property on the coated surface.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の一実施例に係る撥水撥油性水中油型乳
化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂肪
族アルコールの配合モル分率とゲル硬度の関係を示す図
である。FIG. 1 is a graph showing a relationship between a gel hardness and a blending mole fraction of a sucrose fatty acid diester and a higher aliphatic alcohol in a water / oil repellent oil-in-water emulsion composition according to an example of the present invention.

【図２】本発明の一実施例に係る撥水撥油性水中油型乳
化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級脂肪
族アルコールの配合比を変えた場合のＤＳＣチャート図
である。FIG. 2 is a DSC chart diagram when the compounding ratio of sucrose fatty acid diester and higher aliphatic alcohol is changed in the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to one example of the present invention.

【図３】本発明の一実施例に係る撥水撥油性水中油型乳
化組成物において、小角Ｘ線回折法にて測定したチャー
ト図である。FIG. 3 is a chart diagram of the water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to one example of the present invention, which is measured by a small-angle X-ray diffraction method.

【図４】本発明の一実施例に係る撥水撥油性水中油型乳
化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂
肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中で形成し
ている会合体の説明図である。FIG. 4 shows a water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to an embodiment of the present invention, in which sucrose fatty acid diester and a higher fatty alcohol and / or higher fatty acid are formed in an aqueous phase. FIG.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/02 Ａ６１Ｋ 7/02 Ｚ 7/42 7/42 9/06 9/06 Ｄ 47/10 47/10 Ｆ 47/12 47/12 Ｆ 47/26 47/26 Ｆ Ｂ０１Ｆ 17/42 Ｂ０１Ｆ 17/42 (72)発明者 安斎 伸一 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内 (72)発明者 中島 英夫 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂第一リサーチセンター内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location A61K 7/02 A61K 7/02 Z 7/42 7/42 9/06 9/06 D 47/10 47/10 F 47/12 47/12 F 47/26 47/26 F B01F 17/42 B01F 17/42 (72) Inventor Shinichi Ansai 1050 Shinba-cho, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Shiseido Daiichi Research Co., Ltd. In the center (72) Inventor Hideo Nakajima 1050 Shinba-cho, Kohoku-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Stock company Shiseido Daiichi Research Center

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記の（１）及び（２）を含むより成る
ことを特徴とする撥水撥油性水中油型乳化組成物。 （１）ショ糖脂肪酸ジエステルと、高級脂肪族アルコー
ル及び／又は高級脂肪酸と、イオン性界面活性物質とを
含有する水相。 （２）常温で液状のフッ素系油分を含有する油相。1. A water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition comprising the following (1) and (2): (1) An aqueous phase containing a sucrose fatty acid diester, a higher aliphatic alcohol and / or a higher fatty acid, and an ionic surfactant. (2) An oil phase containing a fluorinated oil that is liquid at room temperature. 【請求項２】 請求項１に記載の撥水撥油性水中油型乳
化組成物において、水相中のショ糖脂肪酸ジエステル
と、高級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸のモル
比が１：１〜１：５であり、これらの混合物全量に対し
てイオン性界面活性物質を０．４〜２０モル％含有する
ことを特徴とする撥水撥油性水中油型乳化組成物。2. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the molar ratio of the sucrose fatty acid diester to the higher aliphatic alcohol and / or higher fatty acid in the aqueous phase is from 1: 1. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition is 1: 5 and contains 0.4 to 20 mol% of an ionic surfactant with respect to the total amount of the mixture. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の撥水撥油性水中
油型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高
級脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中でモ
ル比１：２の会合体を形成していることを特徴とする撥
水撥油性水中油型乳化組成物。3. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid have a molar ratio of 1: 2. A water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition, which is characterized by forming an aggregate. 【請求項４】 請求項１〜３に記載の撥水撥油性水中油
型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級
脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸のモル比を１：
２とした場合にＤＳＣ（示唆走査型熱量測定）において
観測される、前記ショ糖脂肪酸ジエステルでもなく、前
記高級脂肪族アルコール及び／又は前記高級脂肪酸でも
なく、また、その他の成分でもない吸熱ピークと同じ位
置に吸熱ピークを有することを特徴とする撥水撥油性水
中油型乳化組成物。4. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid have a molar ratio of 1:
In the case of 2, an endothermic peak observed by DSC (indicative scanning calorimetry), which is neither the sucrose fatty acid diester, the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid, nor the other component, A water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition having endothermic peaks at the same position. 【請求項５】 請求項１〜４に記載の撥水撥油性水中油
型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級
脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中で会合
し、ラメラ構造を形成していることを特徴とする撥水撥
油性水中油型乳化組成物。5. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid associate with each other in an aqueous phase to form a lamellar structure. A water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition characterized by being formed. 【請求項６】 請求項１〜５に記載の撥水撥油性水中油
型乳化組成物において、ショ糖脂肪酸ジエステルと高級
脂肪族アルコール及び／又は高級脂肪酸が水相中で会合
し、そのサブセル構造が六方晶であるラメラ構造を形成
していることを特徴とする撥水撥油性水中油型乳化組成
物。6. The water- and oil-repellent oil-in-water emulsion composition according to claim 1, wherein the sucrose fatty acid diester and the higher aliphatic alcohol and / or the higher fatty acid associate with each other in the aqueous phase to form a subcell structure thereof. A water- and oil-repellent oil-in-water type emulsion composition, characterized in that it has a lamellar structure of hexagonal crystals.