JPH08267951A

JPH08267951A - 平版印刷版

Info

Publication number: JPH08267951A
Application number: JP7160895A
Authority: JP
Inventors: Hideaki Baba; 英明馬場; Akio Yoshida; 章男吉田
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1995-03-29
Filing date: 1995-03-29
Publication date: 1996-10-15

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の目的は、ＤＴＲ法を利用した平版印刷
版において、版面非画像部のインキ脱離性に優れた平版
印刷版を提供することである。【構成】支持体上に少なくとも一つの下塗層及びハロゲ
ン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されてなる平
版印刷版に於て、乳剤層を含む側の吸水量が５ｇ／ｍ²
以下であり、且つ乳剤層側の中心線平均粗さＲａ値が
０．７以下であることを特徴とする平版印刷版。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、銀錯塩拡散転写法を応
用した平版印刷版に関するものであり、版面非画像部に
速いインキ脱離性を付与することを特徴とする平版印刷
版材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】平版印刷版は、油脂性のインキを受理す
る親油性の画線部分と、インキを受理しない撥油性の非
画線部分とからなり、一般に該非画線部は水を受け付け
る親水性部分から構成されている。通常の平版印刷で
は、水とインキの両方を版面に供給し、画線部は着色性
のインキを、非画線部は水を選択的に受け入れ、該画線
上のインキを、例えば紙等の被印刷体に転写させること
によって印刷がなされている。

【０００３】従って、良い印刷物を得るためには、画線
部と非画線部の親油性及び親水性の差が十分に大きく
て、水及びインキを版面に供給した時に、画線部は十分
量のインキを受け付け、非画線部は全くインキを受付け
ないことが必要である。

【０００４】銀錯塩拡散転写法（ＤＴＲ法）を用いた平
版印刷版、特にハロゲン化銀乳剤層の上に物理現像核層
を有する平版印刷版は、例えば、米国特許第３，７２
８，１１４号、同第４，１３４，７６９号、同第４，１
６０，６７０号、同第４，３３６，３２１号、同第４，
５０１，８１１号、同第４，５１０，２２８号、同第
４，６２１，０４１号明細書等に記載されており、露光
されたハロゲン化銀結晶は、ＤＴＲ現像により化学現像
を生起し黒色の銀となり親水性の非画線部を形成し、一
方、未露光のハロゲン化銀結晶は現像液中の銀塩錯化剤
により銀塩錯体となって表面の物理現像核層まで拡散
し、核の存在により物理現像を生起してインキ受容性の
物理現像銀を主体とする画線部を形成する。

【０００５】ここで銀画像はインキ受理性とし、非画像
部の親水性結合剤表面はインキ反発性として印刷に供せ
られる。親水性結合剤表面は、それ自体親水性ではある
が保水性に乏しく、印刷インキの反発性は極めて悪いの
で、印刷による非画像部のインキ汚れが生じ易い。この
種の結合剤表面のインキ反発性を向上させる方法として
親水性ポリマ−等で表面を修飾し、保水性を付与するこ
とが特開平４−２７７７４８に於て開示された。しかし
ながら、この方法でインキ反発性能の向上は見られたも
のの、インキと水を供給して印刷を行ったときに、特に
印刷機の調整が不十分であったり、印刷を一度停止し再
スタ−トした場合、印刷物の非画像部にインキ汚れの発
生する事がある。この時、水送り量を変えて適切な印刷
条件に設定する際には該平版印刷版の特に表面の保水性
能のみの改良だけでは不十分である。

【０００６】印刷にはインキ／水の応答性が重要であ
り、インキ送りや水送りを変えて適切な印刷条件に設定
する際応答性の早い方が好ましい。特に、印刷中汚れ発
生の際、水送り量を変えてインキ汚れを消去するまで必
要な時間が長くなるほど損紙の量が増える為、汚れ消去
に要する時間の低減が望まれていた。特開平５−１００
４３０において下塗層のゼラチン量を限定することでイ
ンキ脱離性能の改良効果のあることが開示されたもの
の、平版印刷版として重要な条件である耐汚れ性能の維
持向上については不十分であった。つまり、インキ脱離
速度の向上に伴う耐汚れ性の維持は平版印刷版にとって
重要な条件であり要望点であった。

【０００７】銀錯塩拡散転写法を用いた平版印刷版で
は、耐刷性能を維持する為に従来より比較的粒径の大き
いマット化剤を用いる事が一般的であった。ところが近
年、耐汚れ性能を改良する為に特開平５−１０７７６５
に於て該平版印刷版の表面粗さＲａ値を１．２以下に限
定することが開示され、それに伴い使用するマット化剤
の平均粒子径も小さくなってきている。しかしながら平
均粒子径が２ミクロン以下の微小マット化剤を用いた平
版印刷版はＲａ値の低減は容易なものの、耐刷性能に低
下が見られた。耐刷性能を向上する為に粒子径が小さく
なればなるほど平版印刷版に充填するマット化剤の量を
増やす必要性があるものの、２ミクロン以下の小さい粒
子径のマット化剤は分散性に劣る為、従来使用出来得る
マット化剤の粒子径の低減には限界があった。その為、
比較的粒子径の大きいマット化剤を用いなければなら
ず、それ故Ｒａ値を１．２以下に調整するためにはバイ
ンダ−量の低減には限界があった。近年、微小マット化
技術の進歩に伴い、従来に較べ粒子径の小さいマット化
剤を用いた平版印刷版に於いても耐刷性能の維持向上が
可能となり、表面粗さＲａ値の上昇を招く事なくバイン
ダ−量を低減する事が出来るようになった。しかしなが
ら、バインダ−量の低減のみでは充分な効果は期待でき
ず、従って本発明者らは鋭意検討した結果、乳剤層側の
吸水量とインキ脱離性の関係に注目し、表面粗さと吸水
量を特定する事により耐汚れ性を低下させる事無く、イ
ンキ脱離速度を大幅にさせ得る事を見いだした。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
キ脱離速度が向上し耐汚れ性能に優れた、銀錯塩拡散転
写法を用いた平版印刷版を提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に少なくとも一つの下塗層及びハロゲン化銀乳剤
層及び物理現像核層を順次塗布されてなる平版印刷版に
於て、乳剤層を含む側の吸水量が５ｇ／ｍ² 以下であ
り、且つ乳剤層側の中心線平均粗さＲａ値が０．７以下
に調整する事により達成された。

【００１０】本発明に用いるマット化剤は平均粒径０．
１〜７ミクロンの固形粉末であり、例えば、シリカ粒
子、タルク、クレー等がある。本発明においては、平均
粒径０．５〜５ミクロンのシリカ粒子が好ましい。シリ
カ粒子の具体例としては、平均粒子径が１．１ミクロン
の塩野義製薬株式会社製カ−プレックス等がある。マッ
ト化剤の添加量は、種々の条件により異なるが、１ｍ²
当り０．１ｇ〜４ｇの範囲である。

【００１１】本発明に用いる酸化チタンは、アナターゼ
型、ルチル型等、任意のものを用いることができ、分散
安定性等の目的で表面処理されていても良い。本発明に
於いては、平均粒径０．０１〜０．８ミクロンの酸化チ
タン粒子が好ましい。酸化チタンは通常水に分散して、
塗布の前のメイクアップ時に添加されるが、必ずしも、
これに限定されない。酸化チタンの添加量は、種々の条
件により異なるが、１ｍ²当り０．１ｇ〜１０ｇの範囲
である。

【００１２】本発明において、該平版印刷版の中心線平
均粗さＲａ値は、表面粗さ形状測定機、例えば、東京精
密社製サーフコム５００Ｂを用いることにより測定する
ことができる。粗さ曲線からその中心線の方向に測定長
さｌの部分を抜取り、この抜取り部分の中心線をＸ軸、
縦倍率の方向をＹ軸とし、粗さ曲線をｙ＝ｆ（ｘ）で表
したとき、中心線平均粗さＲａ値は、マイクロメートル
単位で表し、数１の式によって計算することができる。

【００１３】

【数１】

【００１４】本発明において、該平版印刷版の中心線平
均粗さＲａ値が０．７以下であることが必要である。該
平版印刷版の中心線平均粗さＲａ値が０．７より大きい
場合、印刷汚れが発生し易い。

【００１５】本発明における該平版印刷版の吸水量とは
製版処理前の平版印刷版（平版印刷版プリカ−サ−）の
乳剤層側（裏塗り層は削除）を水（２０℃）に１分間浸
漬させ、その後表面に残った水分を濾紙等で除去し、浸
漬前後の重量差から求める。

【００１６】本発明の対象たる平版印刷版はゼラチンを
含有しており、その含有層は下塗り層であり、乳剤層で
あり、また物理現像核層でもありうる。これらのゼラチ
ン含有層は、ゼラチン硬膜剤で硬化することができる。
ゼラチン硬膜剤としては、例えば、クロム明ばんのよう
な無機化合物、ホルマリン、グリオキサール、マレアル
デヒド、グルタルアルデヒドのようなアルデヒド類、尿
素やエチレン尿素等のＮ−メチロール化合物、ムコクロ
ル酸、２，３−ジヒドロキシ−１，４−ジオキサンの様
なアルデヒド類、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−
Ｓ−トリアジン塩や、２，４−ジヒドロキシ−６−クロ
ロ−Ｓ−トリアジン塩のような活性ハロゲンを有する化
合物、ジビニルスルホン、ジビニルケトンやＮ、Ｎ、Ｎ
−トリアクロイルヘキサヒドロトリアジン、活性な三員
環であるエチレンイミノ基やエポキシ基を分子中に二個
以上有する化合物類、高分子硬膜剤としてのジアルデヒ
ド澱粉等の種々の化合物の一種もしくは二種以上を用い
ることができる。

【００１７】硬膜剤はすべての層に添加することも出
来、幾つか又は一層にのみ添加することも可能である。
勿論、拡散性の硬膜剤は二層同時塗布の場合、何れか一
層にのみ添加することが可能である。添加方法は乳剤製
造時に添加したり、塗布時にインラインで添加すること
もできる。

【００１８】本発明のゼラチン含有層におけるゼラチン
は、その一部を、水溶性ゼラチン、澱粉、デキストリ
ン、アルブミン、アルギン酸ナトリウム、ヒドロキシエ
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、スチレン−無水マレイン酸共
重合体、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共
重合体等の親水性高分子の一種又は二種以上で置換する
ことも出来る。さらにビニル重合体水性分散物（ラテッ
クス）をゼラチン層に添加することも出来る。

【００１９】下塗り層の高分子結合剤は、一般に０．５
〜１０ｇ／ｍ² より好ましくは１〜６ｇ／ｍ² である。
下塗り層にはハレーション防止の目的でカーボンブラッ
ク等の顔料、染料等を含み得る。さらに現像主薬等の写
真用添加物も含むことが出来る。また下塗り層は特開昭
４８−５５０３、同昭４８−１００２０３、同昭４９−
１６５０７に記載のようなものであってもよい。

【００２０】ハロゲン化銀乳剤層は、例えば、塩化銀、
臭化銀、塩臭化銀、及びこれらにヨウ化銀を含むものか
らなる。ハロゲン化銀結晶は、ロジウム塩、イリジウム
塩、パラジウム塩、ルテニウム塩、ニッケル塩、白金塩
等の重金属塩を含んでいてもよく、添加量はハロゲン化
銀１モル当り１０^-8〜１０^-3モルである。ハロゲン化銀
の結晶形態に特に制限はなく、立方体ないし１４面体粒
子、さらにはコアシェル型、平板状粒子でもよい。ハロ
ゲン化銀結晶は、単分散、多分散結晶であってもよく、
その平均粒径は０．２〜０．８μｍの範囲である。好ま
しい例の一つとしては、ロジウム塩もしくはイリジウム
塩を含む、塩化銀が８０モル％以上の単分散もしくは多
分散結晶がある。

【００２１】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造される時
又は塗布される時に種々な方法で増感することが出来
る。例えば、チオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿素に
よって、又は金化合物、たとえばロダン金、塩化金によ
って、又はこれらの両者の併用など当該技術分野におい
て良く知られた方法で化学的に増感することが好まし
い。ハロゲン化銀乳剤は又、例えばシアニン、メロシア
ニン等の色素によってポジティブにもネガティブにも増
感又は減感され得る。その増感又は減感され得る波長域
に特に制限はない。従って、オルソ増感、パンクロ増
感、ヘリウム−ネオンレーザー用増感、アルゴンレーザ
ー用増感、ＬＥＤ用増感、半導体レーザー用増感もなし
得るし、明室用にＵＶ増感、可視光減感もなし得る。

【００２２】乳剤層の上部に存在する表面層には物理現
像核を含む。物理現像核としては銀、アンチモン、ビス
マス、カドミウム、コバルト、鉛、ニッケル、パラジウ
ム、ロジウム、金、白金等の金属コロイド微粒子や、こ
れらの金属の硫化物、多硫化物、セレン化物、又はそれ
らの混合物、混晶であっても良い。物理現像核には、親
水性バインダーを含んでいてもいなくても良いが、ゼラ
チン、澱粉、ジアルデヒド澱粉、カルボキシメチルセル
ロース、アラビアゴム、アルギン酸ナトリウム、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリスチレンスルホン酸、ポリ
アクリル酸ソーダ、ビニルイミダゾールとアクリルアミ
ドの共重合体、アクリル酸とアクリルアミドの共重合
体、ポリビニルアルコール等の親水性高分子又はそのオ
リゴマーを含むことが出来、その含有量は０．５ｇ／ｍ
² 以下であることが好ましい。さらに物理現像核層に
は、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、カテコー
ル等の現像主薬や、ホルマリン、ジクロロ−ｓ−トリア
ジン等の公知の硬膜剤を含んでいてもよい。

【００２３】下塗り層、ハロゲン化銀乳剤層、物理現像
核層等の各塗布層には、塗布助剤として、陰イオン、陽
イオンもしくは中性界面活性剤のいくつかを含んでいて
もよいし、カブリ防止剤、マット剤、増粘剤、帯電防止
剤等を含むことが出来る。

【００２４】本発明の平版印刷版の支持体としては、
紙、又は合成もしくは半合成高分子フィルム、アルミニ
ウム、鉄等の金属板等で平版印刷に耐えるものであれば
使用することが出来る。支持体の表面を一層又はそれ以
上の高分子フィルム、又は金属薄膜で、片面もしくは両
面を被覆することも出来る。これらの支持体の表面を塗
布層との接着を良くする為に表面処理することも可能で
ある。

【００２５】特に好ましく用いられる支持体は、両面も
しくは片面をポリオレフィン重合体で被覆した紙、ポリ
エステルフィルム、表面を親水化処理したポリエステル
フィルム、表面処理を行ったアルミニウム板等である。
これらの支持体にはハレーション防止のための顔料や表
面物性改良の為に固形微粒子を含んでいてもよい。又支
持体は裏面露光が可能なように光透過性であっても良
い。

【００２６】本発明で使用する現像処理液には、アルカ
リ性物質、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム等、保恒剤とし
ての亜硫酸塩、ハロゲン化銀溶剤、例えばチオ硫酸塩、
チオシアン酸塩、環状イミド、２−メルカプト安息香
酸、アミン等、粘稠剤、例えばヒドロキシエチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース等、カブリ防止剤、
例えば臭化カリウム、特開昭４７−２６２０１に記載の
化合物等、現像剤、例えばハイドロキノン類、カテコー
ル、１−フェニル−３−ピラゾリドン等、現像変性剤、
例えばポリオキシアルキレン化合物、オニウム化合物等
を含むことが出来る。さらに現像処理液には、米国特許
第３，７７６，７２８号に記載の如き表面銀層のインキ
乗りを良くする化合物等を使用することが出来る。

【００２７】本発明の平版印刷版の現像後の表面銀層
は、任意の公知の表面処理剤でインキ受容性に変換ない
しは受容性を増強せしめ得る。このような処理液として
は、例えば特公昭４８−２９７２３、米国特許第３，７
２１，５５９号等に記載されている。印刷方法、あるい
は使用する不感脂化液、給湿液等は普通に良く知られた
方法によることが出来る。

【００２８】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが勿論
本発明はこれだけに限定されるものではない。

【００２９】実施例１親水化の目的で特開昭６０−２１３９４２号に示される
エポキシ化合物を含有した下引組成物で水性下引加工さ
れたポリエステルフィルム支持体上に下記の如く下塗層
を塗布する。

【００３０】＜下塗塗液＞ゼラチン１５ｇ水１２０ｇ酸化チタン（堺化学社製ＳＲ−１）３０ｇ水１００ｇシリカ（塩野義製薬株式会社製カ−プレックス平均粒子径１．１ミクロン）２５ｇカーボンブラック分散液（固形分３２％）８ｇホルムアルデヒド（３０％水溶液）２ｇグリオギザール（４０％水溶液）４ｇ界面活性剤６ｍｌ水を加え全量を４００ｇにする。

【００３１】塗布量は湿分塗布量で４０ｇ／ｍ² であっ
た。上記下塗層上にオルソ増感された高コントラスト塩
化銀乳剤を硝酸銀に換算して１．５ｇ／ｍ² 、ゼラチン
量０．８ｇ／ｍ² 塗布した。乾燥後、５０℃２日加温し
て、特開昭５８−２１６０２の実施例２に記載の核塗布
液（ポリマーとしてはNo.3のアクリルアミドとイミダゾ
ールとの共重合体を含み現像主薬としてハイドロキノン
を０．８ｇ／ｍ² の割合で含む）にポリアクリル酸ソー
ダ（平均分子量２６００００）を０．０４ｇ／ｍ² とな
るように加えた液を同様にして調整し、塗布した。（試
料１）

【００３２】比較として、下塗塗液に平均粒子径が１０
μｍのシリカ（試料１と等量）を添加すること以外、同
様にして、比較試料を作成した。（比較ａ）。また、比
較として、下塗塗液のゼラチン量を試料１の３倍量にす
る事以外、同様にして、比較試料を作成した。（比較
ｂ）。また、比較として、下塗塗液のゼラチン量を試料
１の３倍量で平均粒子径が１０μｍのシリカ（試料１と
等量）を添加すること以外、同様にして、比較試料を作
成した。（比較ｃ）。

【００３３】上記各平版印刷版を、三菱製紙社製製版カ
メラプロセッサＣＰ−５５０IIを用いて、画像露光を行
い、現像処理を行った。現像は下記の拡散転写現像液で
それぞれ３０℃、２０杪間現像した。安定化は、下記の
組成の安定化液でそれぞれ２５℃、２０杪間処理し、乾
燥させた。

【００３４】＜拡散転写現像液＞水７００ｇ水酸化ナトリウム１８ｇ水酸化カリウム７ｇ無水亜硫酸ナトリウム５０ｇ２−メルカプト安息香酸１ｇウラシル１０ｇ２−メチルアミノエタノール３０ｇ５−フェニル−２−メルカプト−１，３，４−オキサジアゾール０．１ｇ臭化カリウム１ｇ水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【００３５】＜安定化液＞水６００ｇクエン酸１０ｇクエン酸ナトリウム３５ｇコロイダルシリカ（２０％）５ｇエチレングリコール５ｇ水を加えて全量を１，０００ｍｌとする。

【００３６】印刷評価は、エー・ビー・ディック３５０
ＣＤ（Ａ・Ｂ・Ｄｉｃｋ社製オフセット印刷機の商標）
を使用した。耐刷性については、各々の平版印刷版を下
記の不感脂化液で処理した後、下記の給湿液を用い、イ
ンキとして大日本インキ社製ニューチャンピオン墨Ｎを
用いて印刷した。その時次の手順に従ってしたがって印
刷を行った。１．通常印刷２．湿し水の水送りを止めて、版面全面にインキが乗る
ようにする。３．再び湿し水の送りを始める。４．その後は通常印刷。

【００３７】＜不感脂化液＞水６００ｇイソプロピルアルコール４００ｇエチレングリコール５０ｇ３−メルカプト−４−アセトアミド−５−ｎ−ヘプチル−１，２，４−トリアゾール１ｇ

【００３８】＜給湿液＞Ｏ−リン酸１０ｇ硝酸ニッケル５ｇ亜硝酸ナトリウム５ｇエチレングリコール１００ｇコロイダルシリカ（２０％液）２８ｇ水を加えて２，０００ｍｌする。

【００３９】インキが版面から脱離した時の印刷枚数を
インキ脱離枚数とし、その値でインキ脱離のしにくさ、
及びインキ汚れの程度を表した。印刷結果を表１に示
す。

【００４０】非画像部の保水性（地汚れ）を見るために
は、地汚れが発生し印刷に供せなくなった時の印刷枚数
で、次の評価基準により判定した。（Ａ）３０００枚以上（Ｂ）１０００〜３０００枚（Ｃ）５００〜１０００枚（Ｄ）１００〜５００枚（Ｅ）１００枚未満

【００４１】

【表１】

【００４２】表１より明らかなように、吸水量が５．０
ｇ／ｍ² 以下でも中心線平均粗さＲａ値が０．７を越え
る比較ａはインキ脱離枚数は少ないものの保水性に劣っ
ており、一方、中心線平均粗さＲａ値が０．７以下でも
吸水量が５．０ｇ／ｍ² 以上の比較ｂは保水性に優れて
いるもののインキ脱離性能に劣っている。比較ｃは吸水
量及び中心線平均粗さＲａ値が各々５．０ｇ／ｍ² 以
上、０．７以上である為インキ脱離、保水両性能に劣っ
ている。吸水量並びに中心線平均粗さＲａ値が各々５．
０ｇ／ｍ² 以下、０．７以下である試料１はインキ脱離
性能、保水性に優れていることが判明した。

【００４３】実施例２実施例１の下塗塗液において、ゼラチン及び硬膜剤の添
加量、シリカの粒子径を表２に示した通りにして、実施
例１と同様に試料を作成し、印刷評価を行った。結果を
表２に示した。

【００４４】

【表２】

【００４５】表２より明かなように、本発明の試料２、
３は吸液量が５．０ｇ／ｍ² 以下で、中心線平均粗さＲ
ａ値が０．７以下であり、インキ脱離性及び保水性に優
れているのに対し、比較ｄ、ｆ、ｇは吸水量が５．０ｇ
／ｍ² を越えインキ脱離性に劣り又比較ｅ、ｇは中心線
平均粗さＲａ値が０．７を越えており、保水性に劣って
いる。

【００４６】

【発明の効果】本発明を用いることにより、インキ脱離
性及び保水性に優れた平版印刷版を提供することができ
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に少なくとも一つの下塗層及び
ハロゲン化銀乳剤層及び物理現像核層を順次塗布されて
なる平版印刷版に於て、乳剤層を含む側の吸水量が５ｇ
／ｍ² 以下であり、且つ乳剤層側の中心線平均粗さＲａ
値が０．７以下である事を特徴とする平版印刷版。