JPH08262000A - Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compound - Google Patents
Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compoundInfo
- Publication number
- JPH08262000A JPH08262000A JP6238995A JP6238995A JPH08262000A JP H08262000 A JPH08262000 A JP H08262000A JP 6238995 A JP6238995 A JP 6238995A JP 6238995 A JP6238995 A JP 6238995A JP H08262000 A JPH08262000 A JP H08262000A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sample
- sulfur
- absorption
- halide
- organic compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Automatic Analysis And Handling Materials Therefor (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、微量の有機化合物中の
４種のハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）及び硫
黄の多元素同時一斉分析可能な有機化合物中のハロゲン
及び硫黄の自動分析装置と、自動分析方法に関する。特
に、本発明は、医薬、農薬、合成樹脂化学などの分野に
おいて、有機元素分析を行う場合等に好適なものであ
る。The present invention relates to automatic analysis of halogens and sulfur in organic compounds capable of simultaneous multi-element simultaneous analysis of four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in minute amounts of organic compounds. The present invention relates to a device and an automatic analysis method. In particular, the present invention is suitable for organic element analysis in the fields of medicine, agricultural chemicals, synthetic resin chemistry, and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】図７は従来例の説明図である。図７中、
２は三角フラスコ、３はストッパー、４は白金バスケッ
トを示す。2. Description of the Related Art FIG. 7 is an explanatory view of a conventional example. In FIG.
2 indicates an Erlenmeyer flask, 3 indicates a stopper, and 4 indicates a platinum basket.
【０００３】従来、有機化合物中のハロゲン及び硫黄の
微量分析方法としては、装置及び操作の簡単な酸素フラ
スコ燃焼法が広く利用され、公定法にも採用されてい
る。一方、イオンクロマトグラフィーは、イオン交換樹
脂カラムとバックグランド除去装置（サプレッサー）及
び電気伝導度検出器を組み合わせてイオン性物質を分析
する方法であり、多種イオンを同時に高感度で分離定量
できることから、最近では有機元素分析の分野でも注目
されている。Conventionally, as a trace analysis method for halogens and sulfur in organic compounds, an oxygen flask combustion method, which is simple in equipment and operation, has been widely used and is also adopted in official methods. On the other hand, ion chromatography is a method for analyzing ionic substances by combining an ion exchange resin column, a background removal device (suppressor) and an electric conductivity detector, and it is possible to separate and quantify various ions simultaneously with high sensitivity. Recently, it has also attracted attention in the field of organic element analysis.
【０００４】前記酸素フラスコ燃焼法により分析を行う
場合、例えば、図示のような容量３００〜５００ｍｌの
三角フラスコを使い、これの開口を密栓するストッパー
３の先に白金バスケット４を取り付ける。When carrying out the analysis by the oxygen flask combustion method, for example, an Erlenmeyer flask having a capacity of 300 to 500 ml as shown in the figure is used, and a platinum basket 4 is attached to the end of a stopper 3 which tightly plugs the opening of the Erlenmeyer flask.
【０００５】そして、先ず、三角フラスコ２の中に吸収
液を入れた後、酸素を満たし、予めろ紙に秤りとった試
料を白金バスケット４に挟み込み、これに点火して密封
状態の三角フラスコ２内で試料を燃焼させる。燃焼後、
三角フラスコ２を良く振とうして生成ガスを吸収液に吸
収させ、これをイオンクロマトグラフに導入して分析す
る。First, after putting the absorbing solution in the Erlenmeyer flask 2, the sample is weighed in oxygen and preliminarily weighed on a filter paper, and the sample is sandwiched in a platinum basket 4, which is ignited and the Erlenmeyer flask 2 in a sealed state is sealed. Burn the sample in. After burning,
The Erlenmeyer flask 2 is shaken well to allow the produced gas to be absorbed by the absorbing liquid, which is then introduced into an ion chromatograph for analysis.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】前記のような従来のも
のにおいては、次のような課題があった。すなわち、前
記従来の酸素フラスコ燃焼法、及びイオンクロマトグラ
フィーによる分析方法には、次のような課題がある。SUMMARY OF THE INVENTION The above-mentioned conventional device has the following problems. That is, the conventional oxygen flask combustion method and the analysis method by ion chromatography have the following problems.
【０００７】(1) ：試料を個々に分解して測定するた
め、効率が悪く、人手による点が多いため、能率の向上
は難しい。 (2) ：多数のフラスコを用意する必要があり、その準
備、洗浄等に多くの労力と時間を要する。(1): It is difficult to improve the efficiency because the sample is individually decomposed and measured, so that the efficiency is low and there are many manual points. (2): It is necessary to prepare a large number of flasks, and it takes a lot of labor and time to prepare and wash them.
【０００８】(3) ：酸素フラスコ燃焼法では、多量のろ
紙を用いるため、ろ紙中の塩素及び燃焼によって生じた
炭酸水素イオンがクロマトグラム上に影響を与える。 本発明は前記従来の課題を解決し、簡単な、しかも合理
的な手段によって、微量の有機化合物中の４種ハロゲン
（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）及び硫黄を自動的に、
かつ多元素を同時に分析処理可能にして、分析能率の向
上及び省力化を図ることを目的とする。(3): In the oxygen flask combustion method, since a large amount of filter paper is used, chlorine in the filter paper and hydrogen carbonate ion generated by combustion affect on the chromatogram. The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and automatically, by a simple and rational means, automatically removes traces of four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in organic compounds,
In addition, it aims to improve the analysis efficiency and save labor by enabling analysis processing of multiple elements at the same time.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】図１は本発明の原理説明
図である。本発明は前記の課題を解決するため、有機化
合物中のハロゲン及び硫黄の自動分析装置を次のように
構成した。FIG. 1 is a diagram illustrating the principle of the present invention. In order to solve the above problems, the present invention has an automatic analyzer for halogens and sulfur in organic compounds configured as follows.
【００１０】すなわち、前記分析装置には、燃焼管内で
４種ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、及び硫
黄を含む有機化合物の試料を燃焼分解して、ハロゲン化
物、及び硫黄酸化物を生成する試料燃焼装置８と、試料
燃焼装置８へ試料を自動供給するオートサンプラー１１
と、試料燃焼装置８で生成したハロゲン化物、及び硫黄
酸化物を吸収液に通じて溶解し、ハロゲン化物及び硫酸
イオンを生成する吸収装置９と、吸収装置９の吸収液に
通じて溶解したハロゲン化物及び硫酸イオンを含む吸収
液を試料溶液として取り込み、試料溶液中の各イオン種
を分離定量するイオンクロマトグラフを備えた。That is, in the analyzer, a sample of an organic compound containing four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur is burned and decomposed in a combustion tube to generate a halide and a sulfur oxide. Sample combustor 8 and automatic sampler 11 for automatically supplying a sample to the sample combustor 8
And an absorption device 9 that dissolves a halide and a sulfur oxide generated in the sample combustion device 8 through an absorption liquid to generate a halide and a sulfate ion, and a halogen that is dissolved through an absorption liquid in the absorption device 9 And an ion chromatograph that separates and quantifies each ion species in the sample solution by incorporating an absorbing solution containing a chloride and a sulfate ion as a sample solution.
【００１１】そして、試料燃焼装置８は、キャリヤーガ
スの調圧及び精製系（加熱精製管１０）と、試料燃焼系
で構成し、調圧及び精製系には、キャリヤーガスの流量
を調整し、不純物を燃焼、除去して前記試料燃焼系に供
給する調圧、精製手段を備え、試料燃焼系には、試料分
解炉１２、及び固定炉１３を備えると共に、内部に白金
触媒１７を有し、試料分解炉１２、及び固定炉１３内で
試料を燃焼させる開放型の石英ガラス製燃焼管１４を備
えた。The sample combustion apparatus 8 is composed of a carrier gas pressure regulation and purification system (heating and purification pipe 10) and a sample combustion system, and the carrier gas flow rate is regulated in the pressure regulation and purification system. The sample combustion system is provided with a pressure adjusting and refining means for burning and removing impurities to be supplied to the sample combustion system. The sample combustion system is provided with a sample decomposition furnace 12 and a fixed furnace 13, and a platinum catalyst 17 is provided therein. The sample decomposition furnace 12 and the open type quartz glass combustion tube 14 for burning the sample in the fixed furnace 13 were provided.
【００１２】また、吸収装置９は、試料燃焼装置８で生
成したハロゲン化物、及び硫黄酸化物を吸収液に通じて
溶解し、ハロゲン化物及び硫酸イオンを生成するための
第１吸収瓶２１、及び第２吸収瓶２２を備えると共に、
前記第１吸収瓶２１と第２吸収瓶２２との間に、流路の
切り換えを行うためのスイッチングバルブ２４を備え
た。Further, the absorption device 9 is a first absorption bottle 21 for generating a halide and a sulfate ion by dissolving the halide and the sulfur oxide generated in the sample combustion device 8 through an absorption liquid, and With the second absorption bottle 22,
A switching valve 24 for switching the flow path was provided between the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22.
【００１３】更に、試料を入れるための白金ボート１５
と、一端が開口し、白金ボート１５を内部に収納して爆
発的に燃焼する試料に対処するための石英保護カップ１
６を備え、オートサンプラー１１には、石英保護カップ
１６に収納した白金ボート１５により石英ガラス製燃焼
管１４内に試料の自動供給を行うための試料供給手段を
備えた。Further, a platinum boat 15 for containing a sample
And a quartz protection cup 1 with one end opened to accommodate the platinum boat 15 inside and to handle a sample that burns explosively.
The autosampler 11 was equipped with a sample supply means for automatically supplying a sample into the combustion tube 14 made of quartz glass by the platinum boat 15 housed in the quartz protection cup 16.
【００１４】なお、前記第１吸収瓶２１、及び第２吸収
瓶２２には吸収液を入れるが、前記吸収液としては、過
酸化水素、または飽水ヒドラジンを含む希水酸化ナトリ
ウム溶液を使用する。また、前記吸収液には、イオンク
ロマトグラフによる測定の際、定容量操作を省略するた
め、規定濃度のリン酸液を内部標準として用いる。An absorption liquid is put into the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22, and as the absorption liquid, hydrogen peroxide or a dilute sodium hydroxide solution containing saturated hydrazine is used. . Further, for the absorption liquid, a phosphoric acid liquid having a specified concentration is used as an internal standard because a constant volume operation is omitted in the measurement by an ion chromatograph.
【００１５】[0015]
【作用】前記構成に基づく本発明の作用を、図１に基づ
いて説明する。前記自動分析装置により試料を分析する
場合、試料燃焼装置８では、石英ガラス製燃焼管１４内
で４種ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）、及び
硫黄を含む有機化合物を燃焼分解し、ハロゲン化物、及
び硫黄酸化物を生成する。The operation of the present invention based on the above construction will be described with reference to FIG. When a sample is analyzed by the automatic analyzer, the sample combustion device 8 combusts and decomposes an organic compound containing four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in the combustion tube 14 made of quartz glass to generate a halogen. Compounds and sulfur oxides are produced.
【００１６】また、吸収装置９では、試料燃焼装置８で
生成されたハロゲン化物、及び硫黄酸化物（ガス）を、
過酸化水素、または飽水ヒドラジンを含む希水酸化ナト
リウム溶液からなる吸収液で吸収し、ハロゲン化物及び
硫酸イオンを生成して試料溶液とする。Further, in the absorption device 9, the halide and the sulfur oxide (gas) produced in the sample combustion device 8 are
Absorb with an absorbing solution consisting of hydrogen peroxide or a dilute sodium hydroxide solution containing saturated hydrazine to generate halide and sulfate ions, and use this as a sample solution.
【００１７】更に、イオンクロマトグラフでは、前記吸
収装置９で生成した試料溶液中の各イオン種を分離定量
する。このようにして有機化合物中の４種ハロゲン（フ
ッ素、塩素、臭素、ヨウ素）及び硫黄の多元素同時一斉
分析を行う。具体的には次の通りである。Further, in the ion chromatograph, each ionic species in the sample solution produced by the absorption device 9 is separated and quantified. In this manner, simultaneous multielement analysis of four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in the organic compound is performed. Specifically, it is as follows.
【００１８】先ず、加熱精製管１０を介して、酸素−ヘ
リウム混合ガスが一定流量にて石英ガラス製燃焼管１４
に供給される。また、白金ボート１５に秤量した試料は
石英保護カップ１６に入れて、オートサンプラー１１に
より、石英ガラス製燃焼管１４の試料分解炉１２に送り
込まれる。First, the oxygen-helium mixed gas is passed through the heating / purifying tube 10 at a constant flow rate and the quartz glass combustion tube 14 is used.
Is supplied to. Further, the sample weighed in the platinum boat 15 is put in the quartz protection cup 16 and sent by the auto sampler 11 to the sample decomposition furnace 12 of the quartz glass combustion tube 14.
【００１９】石英ガラス製燃焼管１４内では、試料の燃
焼ガスはキャリヤーガスと共に、固定炉１３に送り込ま
れ、白金触媒１７の作用で試料中のハロゲンは無機態
に、硫黄は亜硫酸ガス等に酸化させる。In the combustion tube 14 made of quartz glass, the combustion gas of the sample is sent to the fixed furnace 13 together with the carrier gas, and the platinum catalyst 17 acts to oxidize the halogen in the sample to the inorganic state and sulfur into the sulfurous acid gas or the like. Let
【００２０】そして、前記石英ガラス製燃焼管１４内で
生成されたガスは、吸収装置９の第１吸収瓶２１、及び
第２吸収瓶２２内の規定量の吸収液をくぐり抜けること
により、それぞれ無機イオンとして全て吸収液に溶解捕
獲される。The gas generated in the combustion tube 14 made of quartz glass passes through the specified amount of the absorbing liquid in the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22 of the absorption device 9 to form an inorganic substance. All of the ions are dissolved and captured in the absorbing solution.
【００２１】吸収装置９で前記燃焼分解ガスを完全に通
過吸収させた後、吸収液の一部をイオンクロマトグラフ
のオートサンプラーよりイオンクロマトグラフのカラム
上端に注入し、定流量送液されている移動相と共に、イ
オン交換カラム内に展開する。After the combustion decomposition gas is completely passed and absorbed by the absorption device 9, a part of the absorption liquid is injected from the autosampler of the ion chromatograph to the upper end of the column of the ion chromatograph, and is fed at a constant flow rate. It is developed in the ion exchange column together with the mobile phase.
【００２２】分離された各イオン種は移動相と共に、サ
プレッサーに送られ、感度を向上させるため、移動相中
のナトリウムイオンを除去し（バックグランドの伝導度
低下）、次いで電気伝導度検出器にて検出する。Each separated ion species is sent to the suppressor together with the mobile phase, so as to improve the sensitivity, sodium ions in the mobile phase are removed (reduction in background conductivity), and then to the electric conductivity detector. To detect.
【００２３】この時、各イオン種の溶出毎に濃度に比例
したピーク面積、または高さが自動的にカウントされ、
予め無機塩より作成した既知濃度の検量線より試料液中
の濃度を求め、更に含量を算出する。このようにして前
記吸収液に通じて溶解したハロゲン化物、及び硫酸イオ
ンをイオンクロマトグラフィーにて定量する。At this time, the peak area or height proportional to the concentration is automatically counted for each elution of each ionic species,
The concentration in the sample solution is obtained from the calibration curve of known concentration prepared in advance from the inorganic salt, and the content is further calculated. The halide and sulfate ion thus dissolved through the absorption liquid are quantified by ion chromatography.
【００２４】以上のようにして、簡単な、しかも合理的
な手段によって、微量の有機化合物中の４種ハロゲン
（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）及び硫黄を自動的に、
かつ多元素を同時に分析処理可能にして、分析能率の向
上及び省力化を図ることができる。As described above, by simple and rational means, the trace amount of four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in the organic compound are automatically
In addition, it is possible to analyze multiple elements at the same time, thereby improving analysis efficiency and saving labor.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明の実施例を図面に基づいて説明
する。図２〜図６は本発明の実施例を示した図であり、
図２〜図６中、８は試料燃焼装置、９は吸収装置、１０
は加熱精製管、１１はオートサンプラー、１２は試料分
解炉、１３は固定炉、１４は石英ガラス製燃焼管、１５
は白金ボート、１６は石英保護カップ、１７は白金触媒
（白金コンタクト）、１８は石英製試料挿入棒、２１は
第１吸収瓶、２２は第２吸収瓶、２３はバブラー、２４
はスイッチングバルブ、２５は注射筒、２６はイオンク
ロマトグラフを示す。Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings. 2 to 6 are views showing an embodiment of the present invention,
2 to 6, 8 is a sample combustion apparatus, 9 is an absorption apparatus, 10
Is a heating and purifying tube, 11 is an autosampler, 12 is a sample decomposition furnace, 13 is a fixed furnace, 14 is a quartz glass combustion tube, and 15
Is a platinum boat, 16 is a quartz protection cup, 17 is a platinum catalyst (platinum contact), 18 is a quartz sample insertion rod, 21 is a first absorption bottle, 22 is a second absorption bottle, 23 is a bubbler, 24
Is a switching valve, 25 is a syringe, and 26 is an ion chromatograph.
【００２６】§１：自動分析装置の構成の説明・・・図
２〜図４参照 図２は実施例の装置構成図、図３は白金ボートと石英保
護カップの説明図、図４は吸収瓶及びスイッチングバル
ブの説明図である。§1: Description of configuration of automatic analyzer--see FIGS. 2 to 4 FIG. 2 is a diagram showing the device configuration of the embodiment, FIG. 3 is an explanatory diagram of a platinum boat and a quartz protection cup, and FIG. 4 is an absorption bottle. It is an explanatory view of and a switching valve.
【００２７】以下、図２〜図４に基づいて自動分析装置
の構成を説明する。なお、以下に説明する装置は、有機
化合物中の４種ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）及び硫黄の多元素を同時に一斉分析する自動分析装
置の実施例である。The structure of the automatic analyzer will be described below with reference to FIGS. The device described below is an example of an automatic analyzer that simultaneously analyzes multiple elements of four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in an organic compound.
【００２８】図２に示したように、自動分析装置は、燃
焼管内で４種ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素）、及び硫黄を含む有機化合物の試料を燃焼分解し
て、ハロゲン化物、及び硫黄酸化物を生成させるための
試料燃焼装置８と、試料燃焼装置８へ試料を自動供給す
るオートサンプラー１１と、試料燃焼装置８で生成した
ハロゲン化物、及び硫黄酸化物（ガス）を吸収液に通じ
て溶解し、ハロゲン化物及び硫酸イオンを生成する吸収
装置９と、吸収装置９の吸収液に通じて溶解したハロゲ
ン化物及び硫酸イオンを含む吸収液を試料溶液として取
り込み、試料溶液中の各イオン種を分離定量するイオン
クロマトグラフで構成する。以下、前記各装置を詳細に
説明する。As shown in FIG. 2, the automatic analyzer burns and decomposes a sample of an organic compound containing four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in a combustion tube to generate a halide and A sample combustor 8 for producing sulfur oxides, an autosampler 11 for automatically supplying a sample to the sample combustor 8, a halide produced by the sample combustor 8 and a sulfur oxide (gas) as an absorbing liquid. Absorber 9 that dissolves through to generate halide and sulfate ions, and the absorption liquid containing halide and sulfate ions that has dissolved through absorption liquid of absorber 9 is taken in as a sample solution, and each ion in the sample solution It consists of an ion chromatograph that separates and quantifies the species. Hereinafter, each of the devices will be described in detail.
【００２９】(1) ：試料燃焼装置の説明 試料燃焼装置８は、キャリヤーガスの調圧系及び精製系
と、燃焼系で構成する。そして、前記調圧系（図示省
略）では調圧管と差圧管と差圧流量計により酸素及びヘ
リウムの流量を調製し、前記精製系では加熱精製管１０
（粒状酸化銅充填、８００°Ｃに加熱）で酸素及びヘリ
ウム中の不純物を燃焼、除去した後、燃焼系に供給す
る。(1): Description of Sample Combustion Device The sample combustion device 8 is composed of a carrier gas pressure control system, a purification system, and a combustion system. Then, in the pressure adjusting system (not shown), the flow rates of oxygen and helium are adjusted by the pressure adjusting tube, the differential pressure tube, and the differential pressure flow meter, and in the refining system, the heating purification tube 10
Oxygen and impurities in helium are burnt and removed by (filling with granular copper oxide and heating to 800 ° C.), and then supplied to the combustion system.
【００３０】前記燃焼系は、試料分解炉１２と、固定炉
１３と、前記試料分解炉１２、及び固定炉１３内で試料
を燃焼分解させるための石英ガラス製燃焼管１４と、前
記石英ガラス製燃焼管１４内に設けた白金触媒１７（例
えば、網状の触媒）等で構成する。The combustion system includes a sample decomposition furnace 12, a fixed furnace 13, a combustion tube 14 made of quartz glass for combusting and decomposing a sample in the sample decomposition furnace 12 and the fixed furnace 13, and made of the quartz glass. It is composed of a platinum catalyst 17 (for example, a mesh catalyst) provided in the combustion tube 14.
【００３１】この場合、例えば、石英ガラス製燃焼管１
４（長さ６５０ｍｍ×１２ｍｍ ｉ．ｄ．ただしｉ．
ｄ．は内径）に白金触媒１７（５０メッシュ白金網、１
００×５０ｍｍをロール状に加工したもの２個）を充填
し、白金触媒１７の部分は固定炉１３で１０００°Ｃに
加熱し、また試料分解炉１２は９５０°Ｃに加熱する。In this case, for example, the quartz glass combustion tube 1
4 (length 650 mm × 12 mm id, where i.d.
d. Is the inner diameter of platinum catalyst 17 (50 mesh platinum mesh, 1
Two pieces (00 × 50 mm processed into a roll shape) are filled, the part of the platinum catalyst 17 is heated to 1000 ° C. in the fixed furnace 13, and the sample decomposition furnace 12 is heated to 950 ° C.
【００３２】また、キャリヤーガス（Ｏ2 、Ｈｅガス）
は加熱精製管１０の手前で、酸素を６０〜７０ｍｌ／ｍ
ｉｎ（ｍｌ: ミリリットル、ｍｉｎ：分）、ヘリウムを
３０〜４０ｍｌ／ｍｉｎに調製し混合する。Further, carrier gas (O 2 , He gas)
Is in front of the heating and purifying tube 10 and oxygen is supplied at 60 to 70 ml / m.
In (ml: milliliter, min: min), helium is adjusted to 30 to 40 ml / min and mixed.
【００３３】(2) ：オートサンプラーの説明 前記オートサンプラー１１は、石英ガラス製燃焼管１４
に分析対象の試料（サンプル）を自動的に供給するため
の装置（例えば、「ヤナコＣＨＮコーダーＭＴ−５型」
を使用）である。(2): Description of Auto Sampler The auto sampler 11 is a combustion tube 14 made of quartz glass.
For automatically supplying a sample to be analyzed to a sample (for example, "Yanaco CHN Coder MT-5 type")
Is used).
【００３４】このオートサンプラー１１には、石英製試
料挿入棒１８が設けてあり、この石英製試料挿入棒１８
の先端部に白金ボート１５を収納した石英保護カップ１
６を載せて移動できるように構成されている。This autosampler 11 is provided with a quartz sample insertion rod 18, and this quartz sample insertion rod 18 is provided.
Quartz protection cup 1 containing a platinum boat 15 at the tip of the
It is configured so that 6 can be placed and moved.
【００３５】なお、分析を行う場合は、予め、試料を入
れた白金ボート１５を石英保護カップ１６に収納した状
態で、分析対象の試料の数だけオートサンプラー１１内
にセットしておく。オートサンプラー１１では、前記セ
ットしてある石英保護カップ１６を順次石英製試料挿入
棒１８に載せて石英ガラス製燃焼管１４内に供給する。When carrying out the analysis, the platinum boat 15 containing the sample is stored in the quartz protection cup 16 in advance and set in the autosampler 11 by the number of samples to be analyzed. In the auto sampler 11, the quartz protection cups 16 that have been set are sequentially placed on the quartz sample insertion rod 18 and supplied into the quartz glass combustion tube 14.
【００３６】前記白金ボート１５及び石英保護カップ１
６の詳細な構成を図３に示す。図３において、Ａ図は白
金ボート１５の斜視図、Ｂ図は白金ボート１５の平面
図、Ｃ図は白金ボート１５の長手方向の断面図である。
また、Ｄ図は石英保護カップ１６の斜視図、Ｅ図は石英
保護カップ１６の長手方向の断面図、Ｆ図は石英保護カ
ップ１６に白金ボート１５を入れた図である。The platinum boat 15 and the quartz protection cup 1
The detailed configuration of No. 6 is shown in FIG. 3, FIG. A is a perspective view of the platinum boat 15, FIG. B is a plan view of the platinum boat 15, and C is a cross-sectional view of the platinum boat 15 in the longitudinal direction.
In addition, FIG. D is a perspective view of the quartz protection cup 16, FIG. E is a longitudinal sectional view of the quartz protection cup 16, and FIG. F is a view in which the platinum boat 15 is put in the quartz protection cup 16.
【００３７】図示のように、白金ボート１５は試料を入
れる容器となっており分析を行う際は、前記白金ボート
１５に分析対象の有機化合物の試料を入れ、これを石英
保護カップ１６内に収納して分析を行う。すなわち、爆
発性のある有機化合物の試料に対処するため、石英保護
カップ１６内に白金ボート１５を入れた状態で使用す
る。As shown in the figure, the platinum boat 15 is a container for containing a sample. When performing an analysis, a sample of an organic compound to be analyzed is placed in the platinum boat 15 and stored in a quartz protection cup 16. And analyze. That is, in order to cope with a sample of an explosive organic compound, the quartz boat 16 is used with the platinum boat 15 placed therein.
【００３８】前記石英保護カップ１６は、一端部が開放
端の円筒形の容器であり、その内部に白金ボート１５が
収納できるように構成する。石英保護カップ１６の一端
部が開放端になっていると、石英ガラス製燃焼管１４内
で試料を燃焼させた際、高温により試料が爆発した場合
であっても、前記爆発により発生したガスが前記開放端
から白金触媒１７側へ流れ出す（一方向にのみガスが流
れ出す）。このため石英ガラス製燃焼管１４の開放部よ
り外部へのガス漏れが無く分析精度が向上する。The quartz protection cup 16 is a cylindrical container having an open end at one end, and the platinum boat 15 can be housed therein. When one end of the quartz protection cup 16 is an open end, when the sample is burned in the quartz glass combustion tube 14, even if the sample explodes due to high temperature, the gas generated by the explosion is generated. The platinum catalyst 17 flows out from the open end (gas flows out in only one direction). Therefore, there is no gas leakage from the open portion of the quartz glass combustion tube 14 to the outside, and the analysis accuracy is improved.
【００３９】(3) ：吸収装置の説明 吸収装置９は、前記石英ガラス製燃焼管１４内で生成し
たガスを導入して吸収液に吸収させるための第１吸収瓶
２１、及び第２吸収瓶２２と、前記第１吸収瓶２１、及
び第２吸収瓶２２間の流路を切り替えるためのスイッチ
ングバルブ２４等で構成されている。(3): Description of Absorbing Device The absorbing device 9 includes a first absorbing bottle 21 and a second absorbing bottle for introducing the gas generated in the quartz glass combustion tube 14 and absorbing it in an absorbing liquid. 22 and a switching valve 24 for switching the flow path between the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22.
【００４０】この場合、第１吸収瓶２１と第２吸収瓶２
２はスイッチングバルブ２４を介して直列に接続する
が、第１吸収瓶２１は１個とし、第２吸収瓶２２は複数
個用意し、試料毎に切り替えて使用する。従って、第１
吸収瓶２１のみ試料毎に洗浄する必要がある。そして、
分析時には第２吸収瓶２２の出口側でエアーポンプによ
り吸引する。In this case, the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 2
2 are connected in series via a switching valve 24, but the number of the first absorption bottles 21 is one, and a plurality of the second absorption bottles 22 are prepared and used by switching for each sample. Therefore, the first
Only the absorption bottle 21 needs to be washed for each sample. And
At the time of analysis, suction is performed by an air pump on the outlet side of the second absorption bottle 22.
【００４１】また、前記第１吸収瓶２１にはバブラー２
３が設けてあり、このバブラー２３からガスを吹き出す
ように構成されている。そして、第２吸収瓶２２の出口
側でエアーポンプによりガスを吸引した場合、石英ガラ
ス製燃焼管１４で生成したガスは、チューブにより第１
吸収瓶２１の吸収液内に導入され、バブラー２３から吸
収液内に吹き出す。Further, the bubbler 2 is provided in the first absorption bottle 21.
3 is provided and configured to blow out gas from the bubbler 23. Then, when the gas is sucked by the air pump at the outlet side of the second absorption bottle 22, the gas generated in the quartz glass combustion tube 14 becomes
It is introduced into the absorption liquid of the absorption bottle 21 and blown into the absorption liquid from the bubbler 23.
【００４２】また、第１吸収瓶２１で吸収できなかった
ガス（大部分はキャリヤーガス）は、第１吸収瓶２１か
らチューブによりスイッチングバルブ２４を通り、第２
吸収瓶２２内の吸収液内に導入され、更に、第２吸収瓶
２２のガス（キャリヤーガス）はエアーポンプにより外
部へ排出されるように構成されている。また、前記スイ
ッチングバルブ２４には注射筒２５を差し込んで洗浄液
等を注入できるように構成されている。The gas that cannot be absorbed by the first absorption bottle 21 (most of it is the carrier gas) passes from the first absorption bottle 21 through the switching valve 24 by a tube to the second absorption bottle 21.
The gas (carrier gas) in the second absorption bottle 22 is introduced into the absorption liquid in the absorption bottle 22, and is further discharged to the outside by an air pump. Further, an injection cylinder 25 is inserted into the switching valve 24 so that a cleaning liquid or the like can be injected.
【００４３】なお、本実施例では、種々の構造の吸収瓶
を試作して性能試験を行い、前記のように、第１吸収瓶
２１（長さ２３０×２３ｍｍ ｉ．ｄ．）、及び第２吸
収瓶２２（長さ１００×３０ｍｍ ｉ．ｄ．）を直列に
接続した。In this embodiment, absorption bottles having various structures were prototyped and performance tests were conducted. As described above, the first absorption bottle 21 (length 230 × 23 mm id) and the second absorption bottle 21 were used. Absorption bottle 22 (100 × 30 mm id, length) was connected in series.
【００４４】また、前記吸収瓶として通常のガラス瓶を
使用すると、フッ素はガラス中のホウ素と反応して錯イ
オンを形成し、水中でフッ化物イオンに解離しない。こ
のため、フッ素の分析には、第１吸収瓶２１は石英製と
し水中でフッ化物イオンに解離するようにした。更に、
吸収瓶出口では吸引ポンプによる吸収が行われるが、吸
収瓶出口の流速は例えば、３０〜５０ｍｌ／ｍｉｎに設
定した。When an ordinary glass bottle is used as the absorption bottle, fluorine reacts with boron in the glass to form a complex ion, which is not dissociated into a fluoride ion in water. Therefore, for the analysis of fluorine, the first absorption bottle 21 is made of quartz and dissociated into fluoride ions in water. Furthermore,
Although absorption by the suction pump is performed at the outlet of the absorption bottle, the flow rate at the outlet of the absorption bottle is set to, for example, 30 to 50 ml / min.
【００４５】前記第１吸収瓶２１、及び第２吸収瓶２２
には吸収液を入れるが、吸収液としては、過酸化水素、
または飽水ヒドラジンを含む希水酸化ナトリウム溶液を
使用する。また、前記吸収液には、イオンクロマトグラ
フによる測定の際、定容量操作を省略するため、規定濃
度のリン酸液を内部標準として用いる。The first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22
The absorption liquid is put in, but as the absorption liquid, hydrogen peroxide,
Alternatively, use a dilute sodium hydroxide solution containing saturated hydrazine. Further, for the absorption liquid, a phosphoric acid liquid having a specified concentration is used as an internal standard because a constant volume operation is omitted in the measurement by an ion chromatograph.
【００４６】前記第１吸収瓶２１、第２吸収瓶２２、及
びスイッチングバルブ２４の詳細な説明を図４に示す。
図４において、Ａ図は試料の燃焼時の状態、Ｂ図は吸収
液の移し替え状態、Ｃ図は第１吸収瓶の洗浄状態を示し
ている。なお、図示のＮｏ．１は第１吸収瓶２１、Ｎ
ｏ．２は第２吸収瓶２２を示す。A detailed description of the first absorption bottle 21, the second absorption bottle 22, and the switching valve 24 is shown in FIG.
In FIG. 4, FIG. A shows the state of the sample at the time of burning, FIG. B shows the transfer state of the absorbing liquid, and FIG. C shows the washing state of the first absorption bottle. In addition, the illustrated No. 1 is the first absorption bottle 21, N
o. 2 indicates the second absorption bottle 22.
【００４７】試料の燃焼を行う場合は、第１吸収瓶２１
に２５ｍｌの吸収液を入れ、第２吸収瓶２２に１５ｍｌ
の吸収液を入れ、スイッチングバルブ２４をＡ図のよう
に切り替えることにより、第１吸収瓶２１と、第２吸収
瓶２２を直列に接続する。この状態で、第１吸収瓶２１
と、第２吸収瓶２２でそれぞれガスの吸収が行われる。When burning the sample, the first absorption bottle 21
Add 25 ml of absorption liquid to 15 ml in the second absorption bottle 22.
The first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22 are connected in series by adding the absorption liquid of No. 2 and switching the switching valve 24 as shown in FIG. In this state, the first absorption bottle 21
Then, the gas is absorbed in each of the second absorption bottles 22.
【００４８】吸収液の移し替えを行う場合は、スイッチ
ングバルブ２４をＢ図のように切り替えることにより、
第１吸収瓶２１から第２吸収瓶２２への吸収液の移し替
えを行う。第１吸収瓶２１の洗浄を行う場合は、スイッ
チングバルブ２４をＣ図のように切り替えることによ
り、注射筒２５から洗浄液を送液して第１吸収瓶２１の
洗浄を行う。When the absorption liquid is transferred, the switching valve 24 is switched as shown in FIG.
The absorption liquid is transferred from the first absorption bottle 21 to the second absorption bottle 22. When the first absorption bottle 21 is cleaned, the switching valve 24 is switched as shown in FIG. C to feed the cleaning liquid from the syringe 25 to clean the first absorption bottle 21.
【００４９】(4) ：イオンクロマトグラフの説明 前記イオンクロマトグラフ２６には、サプレッサー型と
ノンサプレッサー型の二種があるが、この例では、感度
の高いサプレッサー型のイオンクロマトグラフが望まし
いので使用した。(4) Description of Ion Chromatograph There are two types of the ion chromatograph 26, the suppressor type and the non-suppressor type. In this example, a suppressor type ion chromatograph with high sensitivity is desirable, so it is used. did.
【００５０】装置構成例としては、オートサンプラー
（例えば、Waters社の７１２Ｂ）と、イオンクロマトグ
ラフ（例えば、Dionex社の４５００ｉ）と、マイクロメ
ンブランサプレッサー（AMMS）と、インテグレーター
（例えば、日立製作所製のD-2500）等を組み合わせて構
成した。Examples of the apparatus configuration include an autosampler (for example, Waters 712B), an ion chromatograph (for example, Dionex 4500i), a micromembrane suppressor (AMMS), and an integrator (for example, Hitachi, Ltd.). D-2500) etc. were combined.
【００５１】また、分離カラムには、Dionex社製の「Io
nPac AS4A-SC(4mm i.d.x250mm)」、または、東ソー製
「TSKgel IC-Anion PWXL(4.6 mm i.d. x３5mm ）」を使
用した。Further, the separation column was equipped with "Io manufactured by Dionex".
nPac AS4A-SC (4 mm idx250 mm) "or Tosoh" TSKgel IC-Anion PW XL (4.6 mm id x35 mm) "was used.
【００５２】§２：自動分析処理の説明 前記自動分析装置による試料の分析は次のようにして行
う。先ず、オートサンプラー１１内には、予め白金ボー
ト１５に試料を秤り取り、この試料の入った白金ボート
１５を石英保護カップ１６内に収納した状態で、分析に
使用する個数だけセットしておく。§2: Description of automatic analysis processing The analysis of the sample by the automatic analysis device is performed as follows. First, in the auto sampler 11, a sample is weighed in advance on the platinum boat 15, and the platinum boat 15 containing the sample is set in the quartz protection cup 16 in the number required for analysis. .
【００５３】分析が開始されると、オートサンプラー１
１により石英ガラス製燃焼管１４内へ試料を自動的に供
給し、該試料を酸素−ヘリウム気流中で高温の白金触媒
１７と接触させ燃焼させる。When the analysis is started, the auto sampler 1
1, the sample is automatically supplied into the combustion tube 14 made of quartz glass, and the sample is brought into contact with the high temperature platinum catalyst 17 in the oxygen-helium gas stream and burned.
【００５４】この燃焼により発生したガスは第１吸収瓶
２１、及び第２吸収瓶２２へ導入して吸収液に吸収させ
る。そして、前記吸収液に通じて溶解したハロゲン化合
物、及び硫酸イオンの含有溶液をイオンクロマトグラフ
２６に送り込み、イオンクロマトグラフィーにて定量す
る。The gas generated by this combustion is introduced into the first absorption bottle 21 and the second absorption bottle 22 and absorbed by the absorption liquid. Then, the solution containing the halogen compound and the sulfate ion, which has been dissolved through the absorption liquid, is sent to the ion chromatograph 26, and is quantified by ion chromatography.
【００５５】この場合、酸素−ヘリウム混合ガスが一定
流量にて石英ガラス製燃焼管１４に供給され、白金ボー
ト１５に秤量した試料は石英保護カップ１６に入れて試
料分解炉１２に導入する。In this case, the oxygen-helium mixed gas is supplied to the quartz glass combustion tube 14 at a constant flow rate, and the sample weighed in the platinum boat 15 is put into the quartz protection cup 16 and introduced into the sample decomposition furnace 12.
【００５６】試料の燃焼ガスはキャリヤーガスと共に、
固定炉１３に送り込まれ、白金触媒１７の作用で試料中
のハロゲンは無機態に、硫黄は亜硫酸ガス等に酸化さ
れ、これらのガスは次の吸収装置９の第１吸収瓶２１、
及び第２吸収瓶２２内の規定容量の吸収液をくぐり抜け
ることにより、それぞれ無機イオンとして全て吸収液に
溶解捕獲される。The combustion gas of the sample, together with the carrier gas,
The halogen in the sample is sent to the fixed furnace 13 and the platinum catalyst 17 acts to oxidize the halogen in the sample to the inorganic state and the sulfur to the sulfurous acid gas and the like.
By passing through the absorbing liquid of the specified volume in the second absorption bottle 22 and all of them are dissolved and captured in the absorbing liquid as inorganic ions.
【００５７】燃焼分解ガスを完全に通過吸収させた後、
吸収液をイオンクロマトグラフ２６へ送る。前記イオン
クロマトグラフ２６では、前記吸収液の一部をイオンク
ロマトグラフのオートサンプラーよりイオンクロマトグ
ラフのカラム上端に注入し、定流量送液されている移動
相と共に、イオン交換カラム内に展開する。After completely passing and absorbing the combustion decomposition gas,
The absorption liquid is sent to the ion chromatograph 26. In the ion chromatograph 26, a part of the absorption liquid is injected from the autosampler of the ion chromatograph into the upper end of the column of the ion chromatograph, and is developed in the ion exchange column together with the mobile phase being fed at a constant flow rate.
【００５８】分離された各イオン種は移動相と共に、サ
プレッサーに送られ、感度を向上させるため、移動相中
のナトリウムイオンを除去し（バックグランドの伝導度
低下）、次いで電気伝導度検出器にて検出する。Each of the separated ion species is sent to the suppressor together with the mobile phase to remove sodium ions in the mobile phase (to reduce the background conductivity) in order to improve the sensitivity, and then to the electrical conductivity detector. To detect.
【００５９】各イオン種の溶出毎に濃度に比例したピー
ク面積、または高さが自動的にカウントされ、予め無機
塩より作成した既知濃度の検量線より試料液中の濃度を
求め、更に含量を算出する。The peak area or height proportional to the concentration is automatically counted for each elution of each ionic species, and the concentration in the sample solution is obtained from the calibration curve of known concentration prepared in advance from the inorganic salt. calculate.
【００６０】§３：分析試験例の説明・・・図５、図６
参照 図５は測定結果のイオンクロマトグラム、図６は分析結
果の説明図である。前記自動分析装置の効果を確認する
ため、前記実施例で説明した自動分析装置を使用して分
析試験を行ったので、その結果について図５、図６を参
照しながら説明する。§3: Description of analysis test example ... FIGS. 5 and 6
Reference FIG. 5 is an ion chromatogram of the measurement result, and FIG. 6 is an explanatory diagram of the analysis result. In order to confirm the effect of the automatic analyzer, an analytical test was performed using the automatic analyzer described in the above embodiment, and the results will be described with reference to FIGS. 5 and 6.
【００６１】有機化合物中の塩素及び硫黄の同時定量を
行うため、試料１〜２ｍｇを白金ボート１５に秤り取
り、石英保護カップ１６に入れた後、オートサンプラー
１１にセットすると試料は自動的に石英製試料挿入棒１
８により石英ガラス製燃焼管１４の試料分解炉１２に導
入される。To simultaneously quantify chlorine and sulfur in an organic compound, 1 to 2 mg of a sample is weighed in a platinum boat 15, put in a quartz protection cup 16, and then set in an autosampler 11 so that the sample is automatically prepared. Quartz sample insertion rod 1
8 is introduced into the sample decomposition furnace 12 of the quartz glass combustion tube 14.
【００６２】燃焼時間は１０〜１５分に設定するが、７
分後には石英製試料挿入棒１８を引き出し、約３分間空
気冷却した後、次の試料をセットした。燃焼ガスは、白
金触媒下で無機態ハロゲン及び亜硫酸ガスに酸化され、
次の第１吸収瓶２１に大部分が溶解捕獲され、出来なか
った極一部についても第２吸収瓶２２に捕獲された。The burning time is set to 10 to 15 minutes, but 7
After a minute, the quartz sample insertion rod 18 was pulled out, air-cooled for about 3 minutes, and then the next sample was set. Combustion gas is oxidized to inorganic halogen and sulfurous acid gas under platinum catalyst,
Most of it was dissolved and captured in the next first absorption bottle 21, and a very small part that could not be captured was also captured in the second absorption bottle 22.
【００６３】なお、吸収液には、０．５％過酸化水素含
有−５mM水酸化ナトリウム溶液を用い、内部標準物質と
してリン酸を添加した（測定時のリン酸濃度５０μｇ／
ｍｌ）。As the absorbing solution, a 5 mM sodium hydroxide solution containing 0.5% hydrogen peroxide was used, and phosphoric acid was added as an internal standard substance (concentration of phosphoric acid at the time of measurement: 50 μg /
ml).
【００６４】一方、イオンクロマトグラフィーによる測
定では、前記「TSKgel IC-Anion PW XL」カラムを例にす
ると、３ｍＭ（ミリモル）炭酸水素ナトリウム−０．８
ｍＭ炭酸ナトリウム混液を移動相とし、毎分１ｍｌ（ミ
リリットル）の流速で溶出した。On the other hand, measurement by ion chromatography
By default, the above "TSKgel IC-Anion PW XL) Column as an example
Then, 3 mM (mmol) sodium hydrogen carbonate-0.8
Using the mM sodium carbonate mixture as the mobile phase, 1 ml / min
Elution was performed at a flow rate of (liter).
【００６５】そして、１５ｍＭ硫酸を除去液とするサプ
レッサーを通した後、電気伝導度検出を行い、ピーク面
積法により測定した。この方法で得られたクロマトグラ
ムを図５に示す。また、２種有機化合物中の塩素及び硫
黄の同時分析結果を図６に示す。After passing through a suppressor using 15 mM sulfuric acid as a removing solution, electric conductivity was detected and measured by the peak area method. The chromatogram obtained by this method is shown in FIG. Moreover, the simultaneous analysis result of chlorine and sulfur in two kinds of organic compounds is shown in FIG.
【００６６】なお、図５において、横軸は保持時間
（分）、縦軸は電気伝導度（μＳ／ｃｍ）を示す。ま
た、Ａは塩化物、硫酸及びリン酸イオン（内部標準）の
標準混合液を使用した場合のイオンクロマトグラムを示
し、Ｂはブランク液を使用した場合のイオンクロマトグ
ラムを示し、ＣはＳ−ベンジルチウロニウムクロリド
（１．３３０ｍｇ）燃焼の場合のイオンクロマトグラム
を示す。In FIG. 5, the horizontal axis represents the holding time (minutes) and the vertical axis represents the electrical conductivity (μS / cm). A shows an ion chromatogram when a standard mixture of chloride, sulfuric acid and phosphate ions (internal standard) is used, B shows an ion chromatogram when a blank solution is used, and C shows S-. The ion chromatogram in the case of combustion of benzyl thiuronium chloride (1.330 mg) is shown.
【００６７】また、図６において、試料は、Ｓ−ベンジ
ルチウロニウムクロリド、及びホモスルファミンであ
り、各試料の秤量／ｍｇと、塩素（Ｃｌ）、及び硫黄
（Ｓ）についてそれぞれ、理論値（％）、分析値（％）
を示している。そして、前記分析値（％）は更に、直接
注入法を採用した場合のデータと、内部標準法を採用し
た場合のデータとを示している。なお、結果のデータは
いずれも３回測定した結果の平均値を用いた。Further, in FIG. 6, the samples are S-benzylthiuronium chloride and homosulfamine, and the theoretical values ((mg) / mg of each sample, chlorine (Cl) and sulfur (S), respectively) %), Analysis value (%)
Is shown. Further, the analysis value (%) further shows data when the direct injection method is adopted and data when the internal standard method is adopted. In addition, the result data used the average value of the result measured 3 times.
【００６８】図５、図６から明らかなように、いずれの
化合物も有機微量元素分析の許容誤差０．３％以内を示
し、満足できる結果を得た。As is clear from FIG. 5 and FIG. 6, all the compounds showed an allowable error of organic trace element analysis within 0.3%, and satisfactory results were obtained.
【００６９】[0069]
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば次
のような効果がある。 (1) ：簡単な、しかも合理的な手段によって、微量の有
機化合物中の４種ハロゲン及び硫黄を自動的に、かつ多
元素を同時に分析処理可能にして、分析能率の向上及び
省力化を図ることができる。As described above, the present invention has the following effects. (1) ： By simple and rational means, 4 kinds of halogens and sulfur in trace amount of organic compounds can be processed automatically and multi-elements can be processed simultaneously, aiming at improvement of analysis efficiency and labor saving. be able to.
【００７０】(2) ：吸収装置は第１吸収瓶と第２吸収瓶
からなる２個の吸収瓶を使用しているので、試料燃焼装
置で発生した分析対象のガスを完全に吸収してイオン化
することができる。従って、分析精度が向上する。(2): Since the absorption apparatus uses two absorption bottles consisting of the first absorption bottle and the second absorption bottle, the gas to be analyzed generated in the sample combustion apparatus is completely absorbed and ionized. can do. Therefore, the analysis accuracy is improved.
【００７１】(3) ：吸収装置の吸収瓶には吸収液を入れ
るが、前記吸収液に内部標準物質を添加することによ
り、分析時の処理を容易にすることができる。 (4) ：石英保護カップは、一端部が開放端の円筒形の容
器であり、その内部に白金ボートが挿入できるように構
成されている。このため、石英保護カップ内に白金ボー
トを入れた状態で石英ガラス製燃焼管に挿入すれば、試
料が爆発性の物質であっても安全にかつ高精度で分析を
行うことができる。(3): The absorption liquid is put in the absorption bottle of the absorption device. By adding an internal standard substance to the absorption liquid, the treatment at the time of analysis can be facilitated. (4): The quartz protection cup is a cylindrical container with an open end, and a platinum boat can be inserted into the container. Therefore, by inserting the platinum boat in the quartz protection cup into the quartz glass combustion tube, even if the sample is an explosive substance, the analysis can be performed safely and with high accuracy.
【００７２】(5) ：石英保護カップの一端部が開放端に
なっていると、石英ガラス製燃焼管内で試料を燃焼させ
た際、高温により試料が爆発した場合であっても、前記
爆発により発生したガスが前記開放端から白金触媒側へ
流れ出す（一方向にのみガスが流れ、逆流しない）。こ
のため石英ガラス製燃焼管の開放部より外部へのガス漏
れが無く分析精度が向上する。(5): When one end of the quartz protection cup is an open end, even if the sample explodes due to a high temperature when the sample is burned in the quartz glass combustion tube, the explosion causes The generated gas flows out to the platinum catalyst side from the open end (the gas flows only in one direction and does not flow backward). Therefore, there is no gas leakage from the open portion of the quartz glass combustion tube to the outside, and the analysis accuracy is improved.
【００７３】(6) ：第１吸収瓶を石英製の瓶にすれば、
フッ素の分析にも使用でき、４種ハロゲン、及び硫黄の
分析が高精度で実現できる。(6): If the first absorption bottle is a quartz bottle,
It can also be used for fluorine analysis, and can accurately analyze four types of halogens and sulfur.
【図１】本発明の原理説明図である。FIG. 1 is a diagram illustrating the principle of the present invention.
【図２】実施例の装置構成図である。FIG. 2 is a device configuration diagram of an embodiment.
【図３】実施例における白金ボートと石英保護カップの
説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram of a platinum boat and a quartz protection cup in an example.
【図４】実施例における吸収瓶及びスイッチングバルブ
の説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram of an absorption bottle and a switching valve according to an embodiment.
【図５】実施例における測定結果のイオンクロマトグラ
ムである。FIG. 5 is an ion chromatogram of the measurement result in the example.
【図６】実施例における分析結果の説明図である。FIG. 6 is an explanatory diagram of analysis results in the example.
【図７】従来例の説明図である。FIG. 7 is an explanatory diagram of a conventional example.
１０ 加熱精製管 １１ オートサンプラー １２ 試料分解炉 １３ 固定炉 １４ 石英ガラス製燃焼管 １５ 白金ボート １６ 石英保護カップ １７ 白金触媒 １８ 石英製試料挿入棒 ２１ 第１吸収瓶 ２２ 第２吸収瓶 ２３ バブラー ２４ スイッチングバルブ ２５ 注射筒 10 Heat Purification Tube 11 Autosampler 12 Sample Decomposition Furnace 13 Fixed Furnace 14 Quartz Glass Combustion Tube 15 Platinum Boat 16 Quartz Protection Cup 17 Platinum Catalyst 18 Quartz Sample Insert Rod 21 First Absorption Bottle 22 Second Absorption Bottle 23 Bubbler 24 Switching Valve 25 syringe
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大地 信也 東京都品川区広町１丁目２番58号 三共株 式会社分析代謝研究所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Shinya Ochi 1-25-2 Hiromachi, Shinagawa-ku, Tokyo Sankyo Co., Ltd.
Claims (6)
塩素、臭素、ヨウ素）及び硫黄の多元素を同時に一斉分
析する装置であって、 燃焼管内で前記４種ハロゲン、及び硫黄を含む有機化合
物の試料を燃焼分解して、ハロゲン化物、及び硫黄酸化
物を生成する試料燃焼装置と、 前記試料燃焼装置へ前記試料を自動供給するオートサン
プラーと、 前記試料燃焼装置で生成したハロゲン化物、及び硫黄酸
化物を吸収液に通じて溶解し、ハロゲン化物及び硫酸イ
オンを生成する吸収装置と、 前記吸収装置の吸収液に通じて溶解したハロゲン化物及
び硫酸イオンを含む吸収液を試料溶液として取り込み、
試料溶液中の各イオン種を分離定量するイオンクロマト
グラフを備えたことを特徴とする有機化合物中のハロゲ
ン及び硫黄の自動分析装置。1. An organic compound containing four kinds of halogens (fluorine,
(Chlorine, bromine, iodine) and sulfur are simultaneously analyzed simultaneously, and a sample of an organic compound containing the above-mentioned four kinds of halogen and sulfur is burned and decomposed in a combustion tube to obtain a halide and a sulfur oxide. A sample combustor for producing a sample combustor, an autosampler for automatically supplying the sample to the sample combustor, and a halide and a sulfur oxide generated in the sample combustor, which are dissolved in an absorbing solution to dissolve the halide and sulfuric acid. An absorption device that generates ions, and an absorption liquid containing halide and sulfate ions dissolved in the absorption liquid of the absorption device is taken in as a sample solution,
An automatic analyzer for halogen and sulfur in an organic compound, comprising an ion chromatograph for separating and quantifying each ion species in a sample solution.
調圧及び精製系と、試料燃焼系で構成し、 前記調圧及び精製系には、キャリヤーガスの流量を調整
し、不純物を燃焼、除去して前記試料燃焼系に供給する
調圧、精製手段を備え、 前記試料燃焼系には、試料分解炉、及び固定炉を備える
と共に、 内部に白金触媒を有し、前記試料分解炉、及び固定炉内
で試料を燃焼させる開放型の石英ガラス製燃焼管を備え
ていることを特徴とした請求項１記載の有機化合物中の
ハロゲン及び硫黄の自動分析装置。2. The sample combustion device comprises a carrier gas pressure regulation and purification system and a sample combustion system, and the pressure regulation and purification system regulates the flow rate of the carrier gas to burn and remove impurities. The sample combustion system is provided with a pressure adjusting and refining means, and the sample combustion system is provided with a sample decomposition furnace and a fixing furnace, and a platinum catalyst is provided inside, and the sample decomposition furnace and the fixing furnace are provided. The automatic analyzer for halogen and sulfur in an organic compound according to claim 1, further comprising an open-type quartz glass combustion tube for burning a sample in a furnace.
成したハロゲン化物、及び硫黄酸化物を吸収液に通じて
溶解し、ハロゲン化物及び硫酸イオンを生成するための
第１吸収瓶、及び第２吸収瓶を備えると共に、 前記第１吸収瓶と第２吸収瓶との間に、流路の切り換え
を行うためのスイッチングバルブを備えたことを特徴と
する請求項１記載の有機化合物中のハロゲン及び硫黄の
自動分析装置。3. The first absorption bottle for generating a halide and a sulfate ion, wherein the absorption device dissolves a halide and a sulfur oxide generated in the sample combustion device through an absorption liquid, and a first absorption bottle, and The halogen in the organic compound according to claim 1, further comprising: two absorption bottles, and a switching valve for switching a flow path between the first absorption bottle and the second absorption bottle. And automatic sulfur analyzer.
に燃焼する試料に対処するための石英保護カップを備
え、 前記オートサンプラーには、前記石英保護カップに収納
した白金ボートにより石英ガラス製燃焼管内に試料の供
給を行う試料供給手段を備えていることを特徴とした請
求項１記載の有機化合物中のハロゲン及び硫黄の自動分
析装置。4. An autosampler comprising: a platinum boat for containing the sample; and a quartz protection cup for opening the one end and accommodating the platinum boat for dealing with a sample that burns explosively. 2. The automatic analysis of halogen and sulfur in an organic compound according to claim 1, further comprising sample supply means for supplying a sample into a quartz glass combustion tube by a platinum boat housed in the quartz protection cup. apparatus.
素、臭素、ヨウ素）、及び硫黄を含む有機化合物を燃焼
分解し、ハロゲン化物、及び硫黄酸化物を生成する第１
の工程と、 前記第１の工程で生成されたハロゲン化物、及び硫黄酸
化物を、過酸化水素、または飽水ヒドラジンを含む希水
酸化ナトリウム溶液からなる吸収液で吸収し、ハロゲン
化物及び硫酸イオンを生成して試料溶液とする第２の工
程と、 前記第２の工程で生成した試料溶液中の各イオン種をイ
オンクロマトグラフにより分離定量する第３の工程とを
備え、 前記各工程により、有機化合物中の４種ハロゲン（フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素）及び硫黄の多元素同時一斉分
析を可能にしたことを特徴とする有機化合物中のハロゲ
ン及び硫黄の自動分析方法。5. A first type which combusts and decomposes an organic compound containing four kinds of halogens (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in a combustion tube to produce a halide and a sulfur oxide.
Step, and the halide and sulfur oxide produced in the first step are absorbed by an absorbing solution composed of hydrogen peroxide or a dilute sodium hydroxide solution containing saturated hydrazine to obtain a halide and a sulfate ion. And a third step of producing a sample solution, and a third step of separating and quantifying each ionic species in the sample solution produced in the second step by an ion chromatograph. An automatic analysis method for halogen and sulfur in an organic compound, which enables simultaneous simultaneous multi-element analysis of four kinds of halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine) and sulfur in the organic compound.
とを特徴とする請求項５記載の有機化合物中のハロゲン
及び硫黄の自動分析方法。6. The method for automatic analysis of halogen and sulfur in an organic compound according to claim 5, wherein an internal standard substance is added to the absorption liquid.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6238995A JPH08262000A (en) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6238995A JPH08262000A (en) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08262000A true JPH08262000A (en) | 1996-10-11 |
Family
ID=13198733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6238995A Withdrawn JPH08262000A (en) | 1995-03-22 | 1995-03-22 | Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08262000A (en) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007124647A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-08 | Xiande Zhu | Sulphur analyzer with sample auto-loader |
| JP2008046026A (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Institute | Analysis method, analysis preprocessor, and analysis preprocessing kit for halide and sulfur oxide in exhaust gas |
| JP2008275327A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Mitsubishi Chemical Analytech Co Ltd | Analyzer for nitrogen, sulfur and/or halogen in sample |
| JP2010156568A (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Nac Techno Service Co Ltd | Analyzer for analyzing halogen and sulfur within organic-inorganic compound |
| JP2011021925A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Nac Techno Service Co Ltd | Analysis method for halogen and sulfur in organic and inorganic sample and automatic analyzer provided with two-step insertion system autosampler |
| JP2011505006A (en) * | 2007-11-27 | 2011-02-17 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Method for supplying a gas mixture to an analyzer |
| JP2014505865A (en) * | 2010-12-21 | 2014-03-06 | シンヴェント・アクシェセルスカープ | Fluid transportation system |
| WO2014115364A1 (en) * | 2013-01-24 | 2014-07-31 | 株式会社島津製作所 | Sample heating device and elemental analyzer |
| KR20140115331A (en) | 2011-12-28 | 2014-09-30 | 가부시키가이샤 스미카 분세키 센터 | Method and system for analysis for nonmetallic element |
| JP2015081784A (en) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | 株式会社島津製作所 | Element analysis device |
| JP2017015414A (en) * | 2015-06-28 | 2017-01-19 | 株式会社 ナックテクノサービス | Trace/ultratrace high-speed automatic analysis method and device of various halogen and sulfur |
| CN112557142A (en) * | 2020-12-24 | 2021-03-26 | 广州博诺通技术股份有限公司 | Sample pretreatment method, halogen content detection method and application |
| CN117388426A (en) * | 2023-12-12 | 2024-01-12 | 山东海强环保科技有限公司 | Full-automatic online combustion cracking absorption system and method |
| WO2024034216A1 (en) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | 株式会社島津製作所 | Combustion gas absorption solution production apparatus, and combustion ion chromatograph |
| CN112557142B (en) * | 2020-12-24 | 2024-05-31 | 广州博诺通技术股份有限公司 | Sample pretreatment method, halogen content detection method and application |
-
1995
- 1995-03-22 JP JP6238995A patent/JPH08262000A/en not_active Withdrawn
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007124647A1 (en) * | 2006-04-28 | 2007-11-08 | Xiande Zhu | Sulphur analyzer with sample auto-loader |
| JP2008046026A (en) * | 2006-08-17 | 2008-02-28 | Tokyo Metropolitan Industrial Technology Research Institute | Analysis method, analysis preprocessor, and analysis preprocessing kit for halide and sulfur oxide in exhaust gas |
| JP2008275327A (en) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Mitsubishi Chemical Analytech Co Ltd | Analyzer for nitrogen, sulfur and/or halogen in sample |
| JP2011505006A (en) * | 2007-11-27 | 2011-02-17 | レール・リキード−ソシエテ・アノニム・プール・レテュード・エ・レクスプロワタシオン・デ・プロセデ・ジョルジュ・クロード | Method for supplying a gas mixture to an analyzer |
| US8409504B2 (en) | 2007-11-27 | 2013-04-02 | L'Air Liquide, Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Method for supplying gas mixtures for an analyzer |
| JP2010156568A (en) * | 2008-12-26 | 2010-07-15 | Nac Techno Service Co Ltd | Analyzer for analyzing halogen and sulfur within organic-inorganic compound |
| JP2011021925A (en) * | 2009-07-14 | 2011-02-03 | Nac Techno Service Co Ltd | Analysis method for halogen and sulfur in organic and inorganic sample and automatic analyzer provided with two-step insertion system autosampler |
| JP2014505865A (en) * | 2010-12-21 | 2014-03-06 | シンヴェント・アクシェセルスカープ | Fluid transportation system |
| KR20140115331A (en) | 2011-12-28 | 2014-09-30 | 가부시키가이샤 스미카 분세키 센터 | Method and system for analysis for nonmetallic element |
| WO2014115364A1 (en) * | 2013-01-24 | 2014-07-31 | 株式会社島津製作所 | Sample heating device and elemental analyzer |
| JP5935908B2 (en) * | 2013-01-24 | 2016-06-15 | 株式会社島津製作所 | Sample heating device and element analyzer |
| JP2015081784A (en) * | 2013-10-21 | 2015-04-27 | 株式会社島津製作所 | Element analysis device |
| JP2017015414A (en) * | 2015-06-28 | 2017-01-19 | 株式会社 ナックテクノサービス | Trace/ultratrace high-speed automatic analysis method and device of various halogen and sulfur |
| CN112557142A (en) * | 2020-12-24 | 2021-03-26 | 广州博诺通技术股份有限公司 | Sample pretreatment method, halogen content detection method and application |
| CN112557142B (en) * | 2020-12-24 | 2024-05-31 | 广州博诺通技术股份有限公司 | Sample pretreatment method, halogen content detection method and application |
| WO2024034216A1 (en) * | 2022-08-10 | 2024-02-15 | 株式会社島津製作所 | Combustion gas absorption solution production apparatus, and combustion ion chromatograph |
| CN117388426A (en) * | 2023-12-12 | 2024-01-12 | 山东海强环保科技有限公司 | Full-automatic online combustion cracking absorption system and method |
| CN117388426B (en) * | 2023-12-12 | 2024-02-23 | 山东海强环保科技有限公司 | Full-automatic online combustion cracking absorption system and method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08262000A (en) | Automatic analyzer and automatic analyzing method for halogen and sulfur in organic compound | |
| Emteborg et al. | Speciation of mercury in natural waters by capillary gas chromatography with a microwave-induced plasma emission detector following preconcentration using a dithiocarbamate resin microcolumn installed in a closed flow injection system | |
| US5900042A (en) | Method for the removal of elemental mercury from a gas stream | |
| Li et al. | Separation and preconcentration of Se (IV)/Se (VI) species by selective adsorption onto nanometer-sized titanium dioxide and determination by graphite furnace atomic absorption spectrometry | |
| EP1175933A1 (en) | Gas separation apparatus | |
| US4916077A (en) | Method and apparatus for oxidative decomposition and analysis of a sample | |
| US6530980B2 (en) | Gas separation apparatus | |
| Chen et al. | Cold on-column injection coupled with gas chromatography/mass spectrometry for determining halonitromethanes in drinking water | |
| US5073502A (en) | Method and apparatus for analyzing total organic halogens | |
| EP0544142B1 (en) | Process and apparatus for elemental analysis of halogens,sulfur and phosphorus | |
| Bricker | Atomic emission spectrometric determination of mercury in natural waters at the part-per-trillion level | |
| DE2934561C2 (en) | Method for the quantitative determination of the total concentration of organic halides in a gaseous, solid or liquid sample | |
| Allain et al. | Determination of aluminum in hemodialysis concentrates by electrothermal atomic absorption spectrometry | |
| KR0181910B1 (en) | On line decomposing method and its apparatus of oxygenated water for semiconductor production process | |
| Maher | Determination of tellurium by atomic-absorption spectroscopy with electrothermal atomisation after pre-concentration by hydride generation and trapping | |
| JPH06160365A (en) | Measuring method and device for negative ion contained in condensate of condensate circulation system | |
| Norman et al. | Determination of iodine in diverse botanical and dietary matrices by pre-irradiation combustion followed by neutron activation analysis | |
| US4351643A (en) | Method for concentrating a low-concentration element in a solution | |
| Gordon et al. | The measurement of very low level bromate ion | |
| JPH0679138A (en) | Method for pretreating nf3 gas | |
| US5480806A (en) | Method for determining decomposable organic carbon compounds present in a geseous phase | |
| JPH0320666A (en) | Method of detecting decomposable organic carbon compound | |
| EP0309007B1 (en) | Method for separating an aqueous liquid and active carbon including adsorbed material | |
| JPH0812182B2 (en) | Concentrator | |
| Donati et al. | Focused-microwave-induced combustion: investigation of KClO3 thermal decomposition as O 2 source |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20020604 |