JPH0825847B2 - Antibacterial substance, antibacterial resin composition, antibacterial resin molded product, synthetic resin antibacterial water tank, antibacterial synthetic fiber, antibacterial paper, antibacterial paint, topical antibacterial agent and cosmetics - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は種々の細菌およびカビ菌に対して抗菌効果を
有する新規な抗菌作用性物質に関する。さらに、この抗
菌作用性物質を含有する抗菌性樹脂組成物、抗菌性樹脂
成形物、抗菌性水槽、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、
抗菌性塗料、局所用抗菌剤および化粧品に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel antibacterial substance having an antibacterial effect against various bacteria and fungi. Further, an antibacterial resin composition containing the antibacterial substance, an antibacterial resin molding, an antibacterial water tank, antibacterial fibers, paper having antibacterial properties,
The present invention relates to antibacterial paints, topical antibacterial agents and cosmetics.

［従来技術およびその問題点］ 従来より、銀および銅が殺菌作用を有することは公知
であり、例えば銀は硝酸銀等の水溶液の形態（Ag⁺）で
消毒剤として広く利用されている。しかし、硝酸銀は、
水溶液の形態に限定され、溶液状のため取り扱いも不便
であり、従って用途が限定されるという欠点があった。[Prior Art and Problems Thereof] It has been conventionally known that silver and copper have a bactericidal action, and, for example, silver is widely used as a disinfectant in the form of an aqueous solution (Ag ⁺ ) of silver nitrate or the like. However, silver nitrate
Since it is limited to the form of an aqueous solution, it is inconvenient to handle because it is in the form of a solution, and therefore there is a drawback that its use is limited.

また、銀やそれの化合物を活性炭、アルミナ、シリカ
ゲル、ゼオライト等の吸着物質に吸着させて殺菌目的に
利用することも知られている。上記のようなものとし
て、特開昭62-241939号公報、特開昭62-238900号公報に
示されるものがあり、これらは、殺菌作用を有する金属
をイオン状態で保持しているゼオライトを含有するポリ
オレフィン樹脂成形体および紙である。また、特開昭62
-70221号公報に示されるものとして、式M₂O・Al₂O₃・Si
O₂（式中Ｍは銀など）で表わされた抗菌および／または
殺菌作用を有する無定形アルミノ珪酸塩がある。It is also known that silver or a compound thereof is adsorbed on an adsorbing substance such as activated carbon, alumina, silica gel, or zeolite and used for the purpose of sterilization. As those mentioned above, there are those shown in JP-A-62-241939 and JP-A-62-238900, which contain a zeolite having a metal having a bactericidal action in an ionic state. A polyolefin resin molded body and paper. In addition, JP-A-62
-70221, the formula M ₂ O.Al ₂ O ₃ .Si
There is an amorphous aluminosilicate having an antibacterial and / or bactericidal action represented by O ₂ (wherein M is silver, etc.).

上記のものは、抗菌作用、殺菌作用としては効果を有
するか、使用する抗菌性を有する金属が、光（特に紫外
線）により、酸化し、変色するため、物質全体も変色す
るという問題点を有していた。さらに、使用されている
殺菌性を有する金属が、イオン化しやすく、このため、
液体物などに接触したとき、流出しやすく、安全性に問
題があった。The above-mentioned ones have a problem that they have an effect as an antibacterial action or a bactericidal action, or the metal having an antibacterial property to be used is oxidized and discolored by light (especially ultraviolet rays), so that the whole substance is discolored. Was. Furthermore, the bactericidal metal used is easy to ionize, which is why
When it came into contact with liquids, it easily leaked out, and there was a problem with safety.

また、従来より用いられている、水槽では、その内面
に、緑藻が発生し易く、発生した緑藻により、外部から
の鑑賞が困難となり、定期的な清掃を行うことが必要で
あった。Further, in a water tank that has been conventionally used, green algae are likely to be generated on the inner surface thereof, and the green algae thus generated make it difficult to appreciate from the outside, and it is necessary to perform regular cleaning.

上記のような、硝酸銀などを、水槽の内面に塗布して
も、容易に液体中に流れてしまい、極めて短期にしか抗
菌力を示さない。また、長期的に抗菌性を維持するため
には、液体中にかなりの高濃度で硝酸銀などを含有させ
ることが必要となり、大量の硝酸銀が必要となるととも
に、流出したときの二次公害の恐れもあり、さらに、水
槽内に収納される魚貝類などにも悪影響を与えるおそれ
が高い。Even if silver nitrate or the like as described above is applied to the inner surface of the water tank, it easily flows into the liquid and exhibits an antibacterial activity only in an extremely short period of time. In addition, in order to maintain antibacterial properties for a long period of time, it is necessary to contain a fairly high concentration of silver nitrate etc. in the liquid, a large amount of silver nitrate is required, and there is a risk of secondary pollution when spilled. In addition, there is a high possibility that the fish and shellfish stored in the aquarium will be adversely affected.

従来より、船舶および水中構造物（例えば、石油掘削
リグなどの海中構造物、浮き桟橋、ブイ、防油堤、発電
所水路、浮標灯など）における水（海水を含む）接触部
分への、水中生物の付着を防止するために防汚塗料が使
用されている。そして、防汚塗料には、水中生物（例え
ば、苔虫類、まん脚類、二枚貝類、ホヤ類、海藻類、な
ど）の付着を妨げるのに有効な防汚剤成分が配合されて
いる。防汚剤成分としては、種々の化合物が用いられて
おり、例えば、アクリル樹脂もしくはアルキド樹脂など
にトリフェニル錫化合物もしくはトリアルキル錫化合物
を結合させた高分子有機錫化合物、亜酸化銅ならびにロ
ダン銅などの銅化合物およびジンクジメチルチオカルバ
ネートならびにテトラメチルチウラムジサルファミドな
どの有機硫黄化合物などが用いられている。しかし、防
汚効果としては必ずしも満足できるものではなく、さら
に、海水汚染などの問題より使用できる防汚剤として特
定のものに限定されているが、それでも安全性の点にお
いても満足できるものではない。Conventionally, water (including seawater) contact parts of ships and underwater structures (for example, underwater structures such as oil drilling rigs, floating piers, buoys, oil dikes, power plant waterways, buoy lights, etc.) Antifouling paints are used to prevent the attachment of organisms. Then, the antifouling paint contains an antifouling agent component effective for preventing the adhesion of aquatic organisms (eg, moss, pods, bivalves, ascidians, seaweeds, etc.). As the antifouling agent component, various compounds have been used. For example, a polymer organotin compound obtained by binding a triphenyltin compound or a trialkyltin compound to an acrylic resin or an alkyd resin, cuprous oxide and rhodan copper. Copper compounds such as and zinc dimethyl thiocarbanate and organic sulfur compounds such as tetramethyl thiuram disulfamide are used. However, the antifouling effect is not always satisfactory, and further, although it is limited to a specific antifouling agent that can be used due to problems such as seawater pollution, it is still unsatisfactory in terms of safety. .

近年、特に建物の工事完了後、壁紙、ふすま紙に著し
くカビが発生し、その代謝生産物である色素によりシミ
が生じることが多くなった。これは、アルミサッシの普
及により建物の密閉性が向上し、さらに冷暖房の普及、
加湿器の使用などにより住宅における生活条件は改善な
どに起因しており、このような改善された条件は、カビ
類、細菌有類などの微生物にとっても好適な増殖環境を
与えるためである。このため、年間を通して微生物の発
育が可能となって来ている。そして、壁紙またはふすま
紙に生じるカビは、ペニシリウム、アスペルギルス、ク
ラドポリウム等で、壁紙等に発生する着色斑点は、主に
アスペルギルス属の菌による場合が多い。抄紙、特に壁
紙、ふすま紙の抄造中において、サイジング剤として、
澱粉、カルボキシメチルセルロース等をパルプに添加す
るため、これがカビ類、細菌類の微生物の栄養源とな
り、上記の環境と相俟ってより微生物の好適な発育環境
を与えている。そして、カビ類の発生は、例えばふすま
紙の場合、ふすま張り後、４〜５ケ月、遅いときには半
年〜１年後に発生し、着色斑点を生じる。さらに、カビ
の発生の著しい場合は、ふすまの張り替えが必要とな
り、経済的、労力的にも大きな問題である。しかし、種
々の方法により、紙に抗菌作用を付与させることが考え
られてきているが、抗菌作用および安全性の観点より、
十分満足するものがなかった。In recent years, especially after the completion of construction of buildings, molds are remarkably generated on wallpaper and bran paper, and stains often occur due to a pigment which is a metabolite of the mold. This is because the spread of aluminum sashes improves the airtightness of buildings, and the spread of air conditioning and heating,
Living conditions in houses are improved due to the use of humidifiers and the like, and such improved conditions provide a suitable growth environment for microorganisms such as molds and bacteria. For this reason, the growth of microorganisms has become possible throughout the year. The molds that form on the wallpaper or the bran paper are penicillium, aspergillus, cladoporium, etc., and the colored spots that occur on the wallpaper and the like are mainly due to fungi of the genus Aspergillus. As a sizing agent during papermaking, especially wallpaper and bran papermaking,
Since starch, carboxymethyl cellulose and the like are added to the pulp, this serves as a nutrient source for the microorganisms of molds and bacteria, and in combination with the above environment, it provides a more suitable growth environment for the microorganisms. And, for example, in the case of bran paper, the generation of molds occurs 4 to 5 months after the bran is stretched, and at a later time from 6 months to 1 year, causing a colored spot. Further, when mold is remarkably generated, it is necessary to replace the bran, which is a big problem economically and labor. However, it has been considered to impart antibacterial action to paper by various methods, but from the viewpoint of antibacterial action and safety,
There was nothing to be satisfied.

このように、紙に抗菌作用性物質を含有させる場合の
添加量としては、紙の重量の0.05％〜３％程度が好適で
あり、より好ましくは、0.1〜１％程度である。As described above, when the antibacterial substance is contained in the paper, the addition amount is preferably about 0.05% to 3% of the weight of the paper, and more preferably about 0.1% to 1%.

また、現在の医療において、局所用抗菌剤の使用は重
大な役割をはたしている。具体的には、皮膚粘膜、また
は毛髪病変または感染のための治療などに局所用抗菌剤
が一般的に使用されている。局所用抗菌剤または抗真菌
外用剤としては、種々のものが使用されており、例え
ば、硝酸銀のような水溶液、さらには、種々の抗菌性物
質［例えば、カルボン酸（特開昭58-41812号公報）、ク
ロトリマゾール、硝酸ミコナゾール、硝酸イコナゾー
ル、トリコマイシン］などをクリーム、液剤、ゾルなど
の外用基剤中に含有させた局所用抗菌剤がある。In addition, the use of topical antibacterial agents plays an important role in current medical care. Specifically, topical antibacterial agents are generally used for treating skin mucous membranes, hair lesions or infections. Various topical antibacterial agents or antifungal external agents have been used. For example, various aqueous solutions such as silver nitrate, and various antibacterial substances [for example, carboxylic acid (JP-A-58-41812) are used. Gazette), clotrimazole, miconazole nitrate, iconazole nitrate, tricomycin] and the like in a topical antibacterial agent such as a cream, liquid agent, sol and the like.

上記の硝酸銀は、高い抗菌作用を有するが水溶液であ
るため、液剤以外の剤形を用いた使用ができず、用途が
限定されるとともに、水溶性のため、抗菌作用の持続性
が低いものであった。また、局所用抗菌剤中に含有され
る抗菌性物質として、抗菌力が高くかつ安全性の高いも
のが要求されるが、抗菌力と安全性とは相反することが
一般的であり、安全性を重視したものでは、抗菌力が弱
く、逆に抗菌力を重視したものでは、安全性に問題があ
ることが多い。The above-mentioned silver nitrate has a high antibacterial action, but since it is an aqueous solution, it cannot be used in a dosage form other than a liquid formulation, and its use is limited. there were. In addition, as an antibacterial substance contained in a topical antibacterial agent, a substance having high antibacterial activity and high safety is required, but it is general that antibacterial activity and safety are contradictory. Antibacterial activity is weak when the emphasis is placed on the contrary, and conversely there is a problem in safety when the emphasis is placed on the antibacterial activity.

そこで、本発明の目的は、高い抗菌作用を有するとと
もに、安全性も高い局所用抗菌剤を提供するものであ
る。Therefore, an object of the present invention is to provide a topical antibacterial agent having a high antibacterial action and a high safety.

また、従来より、皮膚に塗擦、散布などの方法により
使用されている多くの化粧品がある。そして、化粧品に
は多くの添加剤（助剤）が使用されており、例えば、界
面活性剤、顔料、保湿剤、香料、酸化防止剤、防腐・殺
菌剤、紫外線反射・吸収剤などがある。In addition, there are many cosmetics that have been conventionally used by a method such as rubbing or spraying on the skin. Many additives (auxiliaries) are used in cosmetics, for example, surfactants, pigments, humectants, fragrances, antioxidants, antiseptic / bactericidal agents, and ultraviolet ray reflecting / absorbing agents.

しかし、従来の化粧品用添加剤として、消臭作用を十
分満足するもの、また、抗菌作用を十分満足し、安定
で、生体安全性が高く、さらに、化粧品中に容易に混入
することができるものがなかった。However, as conventional cosmetic additives, those that fully satisfy the deodorizing effect, that fully satisfy the antibacterial effect, are stable, have high biosafety, and that can be easily incorporated into cosmetics. There was no

［問題点を解決するための手段］ そこで、本発明の目的は、上記の先行技術の問題点を
解決し、高い抗菌性とその持続性を有し、かつ安全性の
高い抗菌性作用物質、およびそれを含有する樹脂組成
物、樹脂成形物、抗菌性繊維、抗菌性を有する紙、抗菌
性塗料、長期にわたり緑藻の発生を防止できる抗菌性水
槽、局所用抗菌剤および化粧品を提供するものである。[Means for Solving Problems] Therefore, an object of the present invention is to solve the above problems of the prior art, to have a high antibacterial property and its durability, and a highly safe antibacterial agent, And a resin composition containing the same, a resin molded product, an antibacterial fiber, a paper having antibacterial properties, an antibacterial coating, an antibacterial aquarium capable of preventing the generation of green algae for a long period of time, a topical antibacterial agent and cosmetics. is there.

上記目的を達成するものは、抗菌作用を有する異なる
金属が結合した２種以上のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を
含有する抗菌作用性物質である。What achieves the above-mentioned object is an antibacterial substance containing two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts to which different metals having an antibacterial action are bound.

そして、前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の、アシル基
が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、
パルミトイル基のいずれかであることが好ましい。さら
に、前記金属は、銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスから
なる群から選ばれたいずれか１つであることが好まし
い。The acyl group of the N-long chain acylamino acid salt is a stearoyl group, a lauroyl group, a myristoyl group,
It is preferably one of the palmitoyl groups. Further, the metal is preferably any one selected from the group consisting of silver, copper, lead, zinc, tin and bismuth.

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性
物質を含有している抗菌性樹脂組成物である。What achieves the above object is an antibacterial resin composition containing the above antibacterial substance.

また、上記目的を達成するものは、少なくとも表面の
一部が、上記の抗菌性樹脂組成物により形成されている
抗菌性樹脂成形物である。Further, what achieves the above object is an antibacterial resin molded product, at least a part of the surface of which is formed of the antibacterial resin composition.

また、上記目的を達成するものは、少なくとも内面
が、上記の抗菌性樹脂組成物により形成されている合成
樹脂製抗菌性水槽である。Further, what achieves the above object is a synthetic resin antibacterial water tank in which at least the inner surface is formed of the above antibacterial resin composition.

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性
物質が含有されている抗菌性繊維である。What achieves the above object is an antibacterial fiber containing the above antibacterial substance.

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性
物質が含有あるいは表面に付着している抗菌性を有する
紙である。Further, what achieves the above object is a paper having antibacterial properties, which contains the above antibacterial substance or adheres to the surface thereof.

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性
物質が含有されている抗菌性塗料である。Further, what achieves the above object is an antibacterial coating material containing the above antibacterial substance.

また、上記目的を達成するものは、安全かつ有効量の
抗菌作用性物質を含有する局所用抗菌剤であって、抗菌
作用性物質として上記の抗菌作用性物質が用いられてい
る局所用抗菌剤である。Further, what achieves the above-mentioned object is a topical antibacterial agent containing a safe and effective amount of the antibacterial agent, wherein the antibacterial agent is used as the antibacterial agent. Is.

そして、前記抗菌作用性物質を0.05重量％〜５重量％
含有していることが好ましい。And, the antibacterial substance is contained in an amount of 0.05% to 5% by weight.
It is preferably contained.

また、上記目的を達成するものは、上記の抗菌作用性
物質を含有する化粧品である。Further, what achieves the above object is a cosmetic containing the above-mentioned antibacterial substance.

そこで、本発明の抗菌作用性物質について説明する。 Therefore, the antibacterial substance of the present invention will be described.

本発明の抗菌作用性物質は、抗菌作用を有する異なる
金属が結合した２種以上のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を
含有する抗菌作用性物質である。つまり、本発明の抗菌
作用性物質は、２種以上のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を
含有しており、それらＮ−長鎖アシルアミノ酸塩には抗
菌性を有する異なる金属が結合している。The antibacterial substance of the present invention is an antibacterial substance containing two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts to which different metals having an antibacterial action are bound. That is, the antibacterial substance of the present invention contains two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts, and different metals having antibacterial properties are bound to these N-long chain acylamino acid salts.

このようにすることにより、抗菌作用性物質として、
２種以上の抗菌性金属を塩の状態にて含有することにな
り、１種のみの抗菌性金属を用いたより、より広い抗菌
スペクトルを有するものとなり、抗菌作用がより高くな
るとともに、より多くの種類の菌類に対し、抗菌作用を
発揮する。By doing this, as an antibacterial substance,
Since it contains two or more kinds of antibacterial metals in the form of a salt, it has a broader antibacterial spectrum than the case where only one kind of antibacterial metal is used, and the antibacterial action becomes higher and more Exhibits antibacterial activity against various fungi.

本発明の抗菌作用性物質に含有されている２種以上の
Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、それぞれが抗菌作用を有
する金属とＮ−長鎖アシルアミノ酸との塩であり、少な
くとも金属が相異しており、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸
は、同じ物でも、また異なるものでもよい。The two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts contained in the antibacterial substance of the present invention are salts of a metal and an N-long chain acylamino acid each having an antibacterial effect, and at least the metals are different. Therefore, the N-long chain acylamino acids may be the same or different.

本発明に使用されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の形成
に用いられる抗菌作用を有する金属としては、銀、銅、
鉛、亜鉛、錫、ビスマスなどから選ばれた２種以上の金
属が用いられる。The metal having an antibacterial action used for forming the N-long chain acylamino acid salt used in the present invention includes silver, copper,
Two or more kinds of metals selected from lead, zinc, tin, bismuth and the like are used.

そして、上記金属のうち、抗菌力、安全性の点より、
銀または銅を必須の金属とし、他の金属（銀、銅、鉛、
亜鉛、錫、ビスマスなど）より少なくとも１種を選択し
て用いることが好ましい。また、より好ましい組み合わ
せとしては、銀または銅を必須の金属とし、他の金属
（銀、銅、鉛、亜鉛、錫、ビスマスなど）より２種以上
を選択して用いることである。好ましい組み合わせの具
体例としては、銀と銅、銀と亜鉛、銀と鉛、銅と亜鉛、
銀と銅と亜鉛、銀と銅と鉛、銀と銅とビスマス、銅と亜
鉛と鉛などである。And among the above metals, from the viewpoint of antibacterial activity and safety,
Silver or copper is an essential metal, and other metals (silver, copper, lead,
It is preferable to use at least one selected from zinc, tin, bismuth, etc.). Further, as a more preferable combination, silver or copper is used as an essential metal, and two or more kinds are selected from other metals (silver, copper, lead, zinc, tin, bismuth, etc.) and used. Specific examples of preferred combinations include silver and copper, silver and zinc, silver and lead, copper and zinc,
These include silver and copper and zinc, silver and copper and lead, silver and copper and bismuth, and copper and zinc and lead.

本発明に使用されるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の形成
に用いられるＮ−長鎖アシルアミノ酸は、Ｎ位に長鎖ア
シル基（脂肪酸残基）を有するアミノ酸である。長鎖ア
シル基としては、高級脂肪酸残基が好ましく、例えばデ
カノイル基、ラウロイル基、ミリストイル基、パルミト
イル基、ステアロイル基、オレオイル基などが好まし
い。また、アシル基としては、単一のものに限られず、
上記のアシル基の複数の種類のものを用いてもよい。The N-long chain acylamino acid used for forming the N-long chain acylamino acid salt used in the present invention is an amino acid having a long chain acyl group (fatty acid residue) at the N position. As the long-chain acyl group, higher fatty acid residues are preferable, and for example, decanoyl group, lauroyl group, myristoyl group, palmitoyl group, stearoyl group, oleoyl group and the like are preferable. The acyl group is not limited to a single one,
A plurality of types of the above acyl groups may be used.

アミノ酸成分としては、モノアミノモノカルボン酸、
モノアミノジカルボン酸、ジアミノモノカルボン酸のい
ずれでもよい。本発明の抗菌作用性物質として、高い抗
菌性を有するものとする場合には、モノアミノジカルボ
ン酸を用いることが好ましく、このモノアミノジカルボ
ン酸は、２つのカルボキシル基を有するので、抗菌作用
を有する金属が結合しやすく、全体として抗菌作用の強
いものとすることができる。As the amino acid component, monoaminomonocarboxylic acid,
Either monoaminodicarboxylic acid or diaminomonocarboxylic acid may be used. When the antibacterial substance of the present invention has a high antibacterial property, it is preferable to use monoaminodicarboxylic acid. Since this monoaminodicarboxylic acid has two carboxyl groups, it has an antibacterial action. It is possible for the metal to be easily bonded and to have a strong antibacterial effect as a whole.

抗菌作用性物質の一般的な用途としては、アミノ酸に
１つの抗菌作用を有する金属が結合した塩で十分な抗菌
力を有する。As a general use of the antibacterial substance, a salt in which an amino acid has one antibacterial metal bound thereto has sufficient antibacterial activity.

アミノ酸の具体例としては、モノアミノモノカルボン
酸としては、グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、
フェニルアラニン、チロシン、トレオニン、トリプトフ
ァン、メチオニンなどであり、モノアミノジカルボン酸
としては、アスパラギン酸、グルタミン酸であり、ジア
ミノモノカルボン酸としては、リジン、アルギニン、ヒ
スチジンである。そして、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸とし
ては、１種のものに限定されず、多数の種類のものを用
いてもてよい。Specific examples of amino acids include glycine, alanine, valine, leucine, and monoaminomonocarboxylic acid.
Phenylalanine, tyrosine, threonine, tryptophan, methionine and the like, monoaminodicarboxylic acid aspartic acid and glutamic acid, and diaminomonocarboxylic acid lysine, arginine and histidine. The N-long chain acylamino acid is not limited to one kind, and many kinds may be used.

よって、本発明の抗菌作用性物質に含有されるＮ−長
鎖アシルアミノ酸塩の好ましい具体例としては、Ｎ−ス
テアロイルグルタミン酸銀、Ｎ−ラウロイルグルタミン
酸銀、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸銀、Ｎ−ステアロ
イルアスパラギン酸銀、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸
銀、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸銀、Ｎ−ステアロ
イルグルタミン酸銅、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸銅、
Ｎ−ミリストイルグルタミン酸銅、Ｎ−ステアロイルア
スパラギン酸銅、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸銅、Ｎ
−ミリストイルアスパラギン酸銅、Ｎ−ステアロイルバ
リン銀、Ｎ−ラウロイルバリン銀、Ｎ−ミリストイルバ
リン銀、Ｎ−ステアロイルバリン銅、Ｎ−ラウロイルバ
リン銅、Ｎ−ミリストイルバリン銅、Ｎ−ステアロイル
フェニルアラニン銀、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニン
銀、Ｎ−ミルストイルフェニルアラニン銀、Ｎ−ステア
ロイルフェニルアラニン銅、Ｎ−ラウロイルフェニルア
ラニン銅、Ｎ−ミルストイルフェニルアラニン銅、Ｎ−
ステアロイルアルギニン銀、Ｎ−ラウロイルアルギニン
銀、Ｎ−ミリストイルアルギニン銀、Ｎ−ステアロイル
アルギニン銅、Ｎ−ラウロイルアルギニン銅、Ｎ−ミリ
ストイルアルギニン銅、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸
亜鉛、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸亜鉛、Ｎ−ミリスト
イルグルタミン酸亜鉛、Ｎ−ステアロイルアスパラギン
酸亜鉛、Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸亜鉛、Ｎ−ミリ
ストイルアスパラギン酸亜鉛、Ｎ−ステアロイルグルタ
ミン酸ビスマス、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸ビスマ
ス、Ｎ−ミリストイルグルタミン酸ビスマス、Ｎ−ステ
アロイルアスパラギン酸ビスマス、Ｎ−ラウロイルアス
パラギン酸ビスマス、Ｎ−ミリストイルアスパラギン酸
ビスマス、Ｎ−ステアロイルバリン亜鉛、Ｎ−ラウロイ
ルバリン亜鉛、Ｎ−ミリストイルバリン亜鉛、Ｎ−ステ
アロイルバリン亜鉛、Ｎ−ラウロイルバリン亜鉛、Ｎ−
ミリストイルバリンビスマス、Ｎ−ステアロイルフェニ
ルアラニン亜鉛、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニン亜
鉛、Ｎ−ミリストイルフェニルアラニン亜鉛、Ｎ−ステ
アロイルフェニルアラニンビスマス、Ｎ−ラウロイルフ
ェニルアラニンビスマス、Ｎ−ミリストイルフェニルア
ラニンビスマス、Ｎ−ステアロイルアルギニン亜鉛、Ｎ
−ラウロイルアルギニン亜鉛、Ｎ−ミリストイルアルギ
ニン亜鉛、Ｎ−ステアロイルアルギニンビスマス、Ｎ−
ラウロイルアルギニンビスマス、Ｎ−ミリストイルアル
ギニンビスマス、Ｎ−ステアロイルイルグルタミン酸
鉛、Ｎ−ラウロイルグルタミン酸鉛、Ｎ−ミリストイル
グルタミン酸鉛、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸鉛、
Ｎ−ラウロイルアスパラギン酸鉛、Ｎ−ミリストイルア
スパラギン酸鉛、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸錫、Ｎ
−ラウロイルグルタミン酸錫、Ｎ−ミリストイルグルタ
ミン酸錫、Ｎ−ステアロイルアスパラギン酸錫、Ｎ−ラ
ウロイルアスパラギン酸錫、Ｎ−ミリストイルアスパラ
ギン酸錫、Ｎ−ステアロイルバリン錫、Ｎ−ラウロイル
バリン錫、Ｎ−ミリストイルバリン錫、Ｎ−ステアロイ
ルフェニルアラニン錫、Ｎ−ラウロイルフェニルアラニ
ン錫、Ｎ−ミリストイルフェニルアラニン錫、Ｎ−ステ
アロイルアルギニン錫、Ｎ−ラウロイルアルギニン錫、
Ｎ−ミリストイルアルギニン錫などである。Therefore, preferred specific examples of the N-long chain acylamino acid salt contained in the antibacterial substance of the present invention include silver N-stearoylglutamate, silver N-lauroylglutamate, silver N-myristoylglutamate, and N-stearoylaspartic acid. Silver, silver N-lauroyl aspartate, silver N-myristoyl aspartate, copper N-stearoyl glutamate, copper N-lauroyl glutamate,
N-myristoyl glutamate copper, N-stearoyl aspartate copper, N-lauroyl aspartate copper, N
-Myristoyl copper aspartate, N-stearoyl valine silver, N-lauroyl valine silver, N-myristoyl valine silver, N-stearoyl valine copper, N-lauroyl valine copper, N-myristoyl valine copper, N-stearoyl phenylalanine silver, N- Lauroyl phenylalanine silver, N-myrstoyl phenylalanine silver, N-stearoyl phenylalanine copper, N-lauroyl phenylalanine copper, N-myrstoyl phenylalanine copper, N-
Stearoyl arginine silver, N-lauroyl arginine silver, N-myristoyl arginine silver, N-stearoyl arginine copper, N-lauroyl arginine copper, N-myristoyl arginine copper, N-stearoyl glutamic acid zinc, N-lauroyl glutamic acid zinc, N-myristoyl glutamic acid Zinc, zinc N-stearoyl aspartate, zinc N-lauroyl aspartate, zinc N-myristoyl aspartate, bismuth N-stearoyl glutamate, bismuth N-lauroyl glutamate, bismuth N-myristoyl glutamate, bismuth N-stearoyl aspartate, N- Lauroyl aspartate bismuth, N-myristoyl aspartate bismuth, N-stearoyl valine zinc, N-lauroyl valine zinc, N- List yl valine zinc, N- stearoyl-valine zinc, N- lauroyl-valine zinc, N-
Myristoylvaline bismuth, N-stearoylphenylalanine zinc, N-lauroylphenylalanine zinc, N-myristoylphenylalanine zinc, N-stearoylphenylalanine bismuth, N-lauroylphenylalanine bismuth, N-myristoylphenylalanine bismuth, N-stearoylarginine zinc, N
-Lauroyl arginine zinc, N-myristoyl arginine zinc, N-stearoyl arginine bismuth, N-
Lauroyl arginine bismuth, N-myristoyl arginine bismuth, N-stearoyl yllead glutamate, N-lead lauroyl glutamate, N-lead myristoyl glutamate, N-stearoyl lead aspartate,
Lead N-lauroyl aspartate, lead N-myristoyl aspartate, tin N-stearoyl glutamate, N
-Tin lauroyl glutamate, tin N-myristoyl glutamate, tin N-stearoyl aspartate, tin N-lauroyl aspartate, tin N-myristoyl aspartate, tin N-stearoyl valine, tin N-lauroyl valine, tin N-myristoyl valine, N-stearoylphenylalanine tin, N-lauroylphenylalanine tin, N-myristoylphenylalanine tin, N-stearoylarginine tin, N-lauroylarginine tin,
N-myristoyl arginine tin and the like.

そして、上記のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、水、各
種の有機溶媒に対して難溶であり、常温において粉末状
であり、各種の有機溶媒に分散させること、また、合成
樹脂に容易に混練することができる。The N-long chain acylamino acid salt is sparingly soluble in water and various organic solvents, is powdery at room temperature, can be dispersed in various organic solvents, and can be easily used in synthetic resins. It can be kneaded.

そして、本発明の抗菌作用性物質に含有される抗菌性
を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、以下のよ
うにして、形成することができる。The N-long chain acylamino acid salt of metal having antibacterial properties contained in the antibacterial substance of the present invention can be formed as follows.

まず、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のナトリウム、カリウ
ムなどのアルカリ金属塩の水溶液に、抗菌性を有する金
属の塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸
銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなどの水溶性の
塩の水溶液を混合することにより、抗菌性を有する金属
のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩の沈澱物として容易に得る
ことができる。そして、上記のように得たＮ−長鎖アシ
ルアミノ酸塩の沈澱物を、乾燥（例えば、加熱乾燥、凍
結乾燥）させることにより、粉末状のＮ−長鎖アシルア
ミノ酸塩を得ることができる。そして、本発明において
使用される異なった金属が結合したＮ−長鎖アシルアミ
ノ酸塩は、それぞれ別個に上記のように作成してよく、
また、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のナトリウム、カリウム
などのアルカリ金属塩の水溶液に、抗菌性を有する金属
の塩、例えば硝酸銀、硝酸銅、硫酸銀、塩化銅、硫酸
銅、硝酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸ビスマスなどより金属が
異なる塩の水溶液を２種以上選択し、同時に、または順
次上記のＮ−長鎖アシルアミノ酸水溶液に混合すること
により、異なった金属が結合したＮ−長鎖アシルアミノ
酸塩の混合物として作成してもよい。First, an aqueous solution of an alkali metal salt of N-long-chain acylamino acid such as sodium or potassium is added to an antibacterial metal salt such as silver nitrate, copper nitrate, silver sulfate, copper chloride, copper sulfate, zinc nitrate, zinc chloride, By mixing an aqueous solution of a water-soluble salt such as bismuth nitrate, a precipitate of an N-long chain acylamino acid salt of a metal having antibacterial properties can be easily obtained. Then, the N-long chain acylamino acid salt precipitate obtained as described above is dried (for example, by heat drying or freeze-drying) to obtain a powdery N-long chain acylamino acid salt. And, the N-long chain acylamino acid salt to which different metals used in the present invention may be separately prepared as described above,
In addition, an aqueous solution of an alkali metal salt of N-long-chain acylamino acid such as sodium or potassium is added to a salt of a metal having antibacterial properties, for example, silver nitrate, copper nitrate, silver sulfate, copper chloride, copper sulfate, zinc nitrate, zinc chloride, By selecting two or more aqueous solutions of salts having different metals than bismuth nitrate and simultaneously or sequentially mixing them with the above-mentioned aqueous solution of N-long chain acylamino acid, an N-long chain acylamino acid salt having different metals bonded can be prepared. It may be prepared as a mixture.

そして、本発明の抗菌作用性物質に含有されている抗
菌性を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は、粉末
状となっており、各分子中に少なくとも１つの抗菌性を
有する金属が結合した塩であるので、極めて高い抗菌力
を有している。The N-long chain acylamino acid salt of an antibacterial metal contained in the antibacterial substance of the present invention is in the form of powder, and at least one metal having an antibacterial property is bound to each molecule. Since it is a salt, it has extremely high antibacterial activity.

さらに、基本骨格を形成するものがアミノ酸であるた
め、毒性が極めて少なく、種々の用途に安全に使用でき
る。Furthermore, since the amino acid forms the basic skeleton, it has very little toxicity and can be safely used for various purposes.

さらに、本発明の抗菌作用性物質を形成するＮ−長鎖
アシルアミノ酸塩は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩という
安定した状態となっているので、塩を形成する金属のみ
が流出しにくく、安全であり、食品用など広範囲の樹脂
成形物、フィルム、紙など包装材料中に混入させること
ができる。Furthermore, since the N-long-chain acylamino acid salt forming the antibacterial substance of the present invention is in a stable state of the N-long-chain acylamino acid salt, only the metal forming the salt is unlikely to flow out, which is safe. Therefore, it can be mixed into a wide range of resin moldings for foods, films, papers, and other packaging materials.

さらに、本発明の抗菌、防カビ作用性物質を構成する
抗菌性を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を樹
脂、繊維、塗料などへの分散性を向上させるために、微
粒子を含有させてもよい。含有される微粒子は、増量剤
としても機能する。微粒子としては、その安定性、分散
性、微粒子の形状、粒径の均一性、超微粒子を得られる
ことにより、セラミックス微粒子、チタニウム微粉末が
好ましい。セラミックス微粒子としては、シリカ微粒
子、アルミナ微粒子、ジルコニア微粒子、ゼオライト微
粒子などが好適に使用できる。特に、好ましくは、シリ
カ微粒子である。Furthermore, in order to improve the dispersibility of the N-long chain acylamino acid salt of an antibacterial metal constituting the antibacterial and antifungal substance of the present invention in resin, fiber, paint, etc., fine particles are contained. Good. The fine particles contained also function as a bulking agent. As the fine particles, ceramic fine particles and titanium fine powder are preferable because their stability, dispersibility, fine particle shape, particle size uniformity, and ultrafine particles can be obtained. As the ceramic fine particles, silica fine particles, alumina fine particles, zirconia fine particles, zeolite fine particles and the like can be preferably used. In particular, silica fine particles are preferable.

そして、微粒子の粒径としては、本発明の抗菌作用性
物質を使用する用途により相違するが、例えば、カビ等
の増殖箇所への散布を目的とする場合には、微粒子は多
少大きいものでも使用可能であり、具体的に述べると、
1mm以下程度である。また、本発明の抗菌作用性物質を
樹脂中に混入させる場合にあっては、１μｍ以下程度、
混入される樹脂の透明性を疎外しないためには、１〜0.
01μｍが好ましい。The particle size of the fine particles varies depending on the use of the antibacterial substance of the present invention. For example, in the case of spraying to a proliferative site such as mold, even if the fine particles are slightly large, they may be used. Is possible, and more specifically,
It is about 1 mm or less. When the antibacterial substance of the present invention is mixed in the resin, about 1 μm or less,
In order not to exclude the transparency of the mixed resin, 1 to 0.
01 μm is preferable.

また、本発明の抗菌作用性物質を発泡体中に混入させ
る場合にあっても、１μｍ以下程度、より好ましくは１
〜0.01μｍである。また、紙中に分散させる場合にあっ
ても、１μｍ以下程度、より好ましくは１〜0.01μｍで
ある。また、紙中に分散させる場合にあっても、１μｍ
以下程度、より好ましくは１〜0.01μｍである。さら
に、塗料中に分散させる場合にあっても、１μｍ以下程
度、より好ましくは１〜0.01μｍである。微粒子とＮ−
長鎖アシルアミノ酸塩との混合比は、抗菌性の要求され
るレベルが高いほど、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の含有
量が多くなる。一般的に、微粒子とＮ−長鎖アシルアミ
ノ酸塩と混合比は、重量比で1000:1〜1:1程度が好まし
い。Further, even when the antibacterial substance of the present invention is mixed in the foam, it is about 1 μm or less, more preferably 1 μm or less.
~ 0.01 μm. Even when dispersed in paper, it is about 1 μm or less, more preferably 1 to 0.01 μm. Even when dispersed in paper, 1 μm
It is about the following or less, more preferably 1 to 0.01 μm. Further, even when it is dispersed in a paint, it is about 1 μm or less, more preferably 1 to 0.01 μm. Fine particles and N-
Regarding the mixing ratio with the long-chain acylamino acid salt, the higher the required level of antibacterial property, the higher the content of the N-long-chain acylamino acid salt. Generally, the mixing ratio of the fine particles and the N-long chain acylamino acid salt is preferably about 1000: 1 to 1: 1 by weight.

次に、本発明の抗菌作用性物質を含有する樹脂組成物
および抗菌性樹脂成形物について説明する。Next, the resin composition and the antibacterial resin molded product containing the antibacterial substance of the present invention will be described.

この樹脂組成物は、上記の抗菌作用性物質を含有して
いる。This resin composition contains the above-mentioned antibacterial substance.

抗菌性樹脂組成物中の抗菌作用性物質の添加量として
は、この組成物単独で樹脂成形物を作成する場合にあっ
ては、0.05％〜５％が好ましく、より好ましくは、0.1
％〜３％である。また、本発明の抗菌樹脂組成物を他の
一般樹脂に抗菌性を付与するための添加剤として使用す
る場合には、より高濃度に抗菌作用性物質を含有してい
ることが必要となる。この場合の添加量としては、樹脂
に添加可能な限度まで添加することが好ましく、例え
ば、１〜20％程度含有させることが好ましい。The amount of the antibacterial substance to be added to the antibacterial resin composition is preferably 0.05% to 5%, more preferably 0.1% when a resin molded product is prepared from this composition alone.
% To 3%. When the antibacterial resin composition of the present invention is used as an additive for imparting antibacterial properties to other general resins, it is necessary to contain the antibacterial substance in a higher concentration. In this case, the amount of addition is preferably up to the limit at which it can be added to the resin, for example, about 1 to 20% is preferable.

そして、本発明の抗菌性樹脂組成物に使用される樹脂
材料としては、いかなる樹脂も使用可能であり、例え
ば、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリプロピレン、ポ
リエチレン、ポリブチレン、エチレン−プロピレンコポ
リマー）、塩化ビニル樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン
系樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド、ポリビニリデン
（例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデ
ン）、ポリエステル、さらには、ポリウレタン、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、エポキシ樹脂
などの発泡体などが使用でき、本発明の抗菌性樹脂組成
物は、上記の樹脂材料に上述の抗菌作用性物質を添加す
ることにより作成されている。And, as the resin material used in the antibacterial resin composition of the present invention, any resin can be used, for example, polyolefin resin (for example, polypropylene, polyethylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer), vinyl chloride resin, Styrene resin, urethane resin, silicone resin, polyamide, polyvinylidene chloride (for example, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride), polyester, and foams such as polyurethane, polyethylene, polystyrene, polypropylene and epoxy resin can be used. The antibacterial resin composition of the present invention is prepared by adding the above antibacterial substance to the above resin material.

より、具体的な樹脂組成物としては、例えば、公知の
塩化ビニル樹脂が使用でき、塩化ビニル樹脂成分とし
て、塩化ビニル樹脂の単独重合体、さらにポリ塩化ビニ
リデン、塩化ビニルを90モル％以上、好ましくは、95モ
ル％以上を含有し、かつ他の共重合し得る単量体（例え
ば、塩化ビニリデン、エチレン、プロピレン、酢酸ビニ
ルなど）との共重合体を用い、これに、可塑剤として、
ジブチルフタレート、ジヘキシルフタレート、ジ−２−
エチルヘキシルフタレートなどのフタル酸エステル、ジ
オクチルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジオクチ
ルセバケートなどの脂肪族多塩基酸エステル、エポキシ
化大豆油、エポキシ化アマニ油などのエポキシ化動植物
油が添加され、さらに必要により、安定剤、滑剤、さら
にその他の添加剤が配合されたものなどが使用される。
そして、安定剤としては、従来より、バリウム、亜鉛、
カルシウムなどの金属とステアリン酸、ラウリル酸など
の高級脂肪酸塩からなる金属せっけんが使用されている
が、本発明において使用する抗菌性を有する金属のＮ−
長鎖アシルアミノ酸塩は、この安定剤としての機能も有
することより、上記の従来の安定剤を省略することもで
きる。そして、本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の塩
化ビニル樹脂基剤に、可塑剤およびその他の添加剤とと
も、上記の抗菌作用性物質を混合することにより作成さ
れる。また、抗菌作用性物質は、例えば、可塑剤にあら
かじめ添加したものを作成し、これを塩化ビニル樹脂基
剤に他の添加剤とともに添加し、混合するものとしても
よく、さらに、塩化ビニル樹脂（可塑剤などを含む）に
高濃度に抗菌作用性物質を添加したものを作成し、この
高濃度に抗菌作用性物質を含有する塩化ビニル樹脂を、
抗菌作用性物質を含むまない塩化ビニル樹脂に添加し、
混練することにより作成してもよい。More specifically, as a specific resin composition, for example, a known vinyl chloride resin can be used, and as the vinyl chloride resin component, a homopolymer of vinyl chloride resin, polyvinylidene chloride, or vinyl chloride is 90 mol% or more, preferably. Is a copolymer containing 95 mol% or more and another copolymerizable monomer (for example, vinylidene chloride, ethylene, propylene, vinyl acetate, etc.), and as a plasticizer,
Dibutyl phthalate, dihexyl phthalate, di-2-
Phthalates such as ethylhexyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl azelate, aliphatic polybasic acid esters such as dioctyl sebacate, epoxidized soybean oil, and epoxidized animal and vegetable oils such as epoxidized linseed oil are added. Stabilizers, lubricants, and those containing other additives are used.
And, as a stabilizer, conventionally, barium, zinc,
Although metal soap composed of a metal such as calcium and a higher fatty acid salt such as stearic acid and lauric acid is used, N- which is an antibacterial metal used in the present invention is used.
Since the long-chain acylamino acid salt also has a function as this stabilizer, the above-mentioned conventional stabilizer can be omitted. The antibacterial resin composition of the present invention is prepared by mixing the above vinyl chloride resin base with the above antibacterial substance together with a plasticizer and other additives. Further, the antibacterial substance may be prepared, for example, by previously adding it to a plasticizer, adding it to a vinyl chloride resin base together with other additives, and mixing it. (Including a plasticizer, etc.) to which a high concentration of an antibacterial substance is added, and a vinyl chloride resin containing the antibacterial substance at a high concentration is prepared.
Add to vinyl chloride resin containing antibacterial substance,
It may be prepared by kneading.

また、樹脂材料として公知のポリオレフィンが使用で
き、ポリオレフィンとしては、例えば、エチレンホモポ
リマー、プロピレンホモポリマーなどの単量体、または
それらのランダム、ブロック共重合体が使用され、さら
に、これらポリオレフィンに光安定剤（例えば、ベンゾ
トリアゾール）、またフェノール系抗酸化剤、さらには
中和剤、滑剤、核剤まどが必要により添加されたものが
用いられる。そして、抗菌作用性物質は、必要な添加剤
とともにポリオレフィンに添加され、混合され、例え
ば、ペレット状に形成される。また、ポリオレフィンに
高濃度に抗菌作用性物質を添加したペレットを作成し、
本発明の抗菌性樹脂組成物とし、この高濃度に抗菌作用
性物質を含有したマスターペレットを作成し、抗菌作用
性物質を含まない他のポリオレフィンペレットと適宜樹
脂成形物作成時に、ミキサー内にて混合し、樹脂成形物
を作成してもよい。Further, known polyolefins can be used as the resin material, and as the polyolefin, for example, a monomer such as ethylene homopolymer or propylene homopolymer, or a random or block copolymer thereof is used. Stabilizers (for example, benzotriazole), phenolic antioxidants, neutralizers, lubricants, and nucleating agents are optionally added. Then, the antibacterial substance is added to the polyolefin together with necessary additives and mixed, and formed into pellets, for example. In addition, we made pellets with high concentration of antibacterial substance added to polyolefin,
As the antibacterial resin composition of the present invention, to create a master pellet containing an antibacterial substance in this high concentration, other polyolefin pellets containing no antibacterial substance and when appropriately forming a resin molded product, in a mixer You may mix and may form a resin molded product.

そして、抗菌性樹脂成形物としては、上述の抗菌性樹
脂組成物を用いて形成される、種々のものが考えられ、
例えば、文房具、玩具、プラスチック製食器、包装容
器、包装材料（例えば、フィルム）、テープ、シート、
ネット、パイプ、ホース、トレー、容器などがある。And, as the antibacterial resin molded article, various things formed using the above antibacterial resin composition are conceivable,
For example, stationery, toys, plastic tableware, packaging containers, packaging materials (eg films), tapes, sheets,
There are nets, pipes, hoses, trays, containers, etc.

そこで、抗菌性樹脂組成物を用いた抗菌性樹脂成形物
の一例として、包装用フィルムに応用することが考えら
れる。Therefore, as an example of an antibacterial resin molded product using the antibacterial resin composition, it can be considered to be applied to a packaging film.

第１図は、本発明の抗菌作用性物質１を含有する樹脂
製フィルム５の断面図を示す。また、第２図は、別の形
態の樹脂製フィルム５の断面図を示す。FIG. 1 shows a sectional view of a resin film 5 containing the antibacterial substance 1 of the present invention. Moreover, FIG. 2 shows a cross-sectional view of a resin film 5 of another form.

第１図に示す樹脂製フィルム５では、フィルム５を形
成する樹脂の全体の中に抗菌作用性物質１が含有されて
いる。そして、抗菌作用性物質１は、上記のように、抗
菌作用を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩により
形成されている。In the resin film 5 shown in FIG. 1, the antibacterial substance 1 is contained in the entire resin forming the film 5. And, as described above, the antibacterial substance 1 is formed of the metal N-long chain acylamino acid salt having an antibacterial action.

そして、アシル基が有するアルキル基により含有され
る抗菌作用性物質は、樹脂となじみやすいため、無機物
をいれた場合に比べ、樹脂材料の物性の低下が少ないと
いう利点も有している。そして、含有された抗菌作用性
物質は、光に対して安定であるため、使用時あるいは保
存時に樹脂の表面が、含有された抗菌作用性物質の原因
による変色を起こすことがない。Since the antibacterial substance contained by the alkyl group of the acyl group is easily compatible with the resin, it has an advantage that the physical properties of the resin material are less deteriorated as compared with the case where the inorganic substance is added. Since the contained antibacterial substance is stable to light, the surface of the resin does not undergo discoloration due to the contained antibacterial substance during use or storage.

樹脂製フィルム５に用いられる樹脂４としては、フィ
ルム形成が可能なものであればどのようなものでもよ
く、例えば、ポリオレフィン樹脂（例えば、ポリプロピ
レン、ポチエチレン、ポリブチレン、エチレン−プロピ
レンコポリマー）、塩化ビニル樹脂、ポリアミド、ポリ
ビニリデン（例えば、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化
ビニリデン）が使用される。The resin 4 used for the resin film 5 may be any resin as long as it can form a film, for example, a polyolefin resin (for example, polypropylene, polyethylene, polybutylene, ethylene-propylene copolymer), vinyl chloride. Resins, polyamides, and polyvinylidene (eg, polyvinylidene chloride, polyvinylidene fluoride) are used.

そして、この抗菌性樹脂フィルム５は、その表面に露
出する抗菌作用性物質１により、表面が抗菌性を有する
ものとなっている。そして、樹脂中お抗菌作用物質１の
含有量としては、樹脂重量に対して、0.05％以上であれ
ば、十分な抗菌作用を有するものと考えられ、好ましく
は、0.1〜１％である。また、抗菌性樹脂フィルム５と
しては、延伸フィルムとすることが好ましい。延伸方法
は、公知の方法を用いることができ、例えば、一定の長
さに固定されかつ加熱された状態で行われる１軸、２軸
延伸などが考えられる。そして、延伸されることによ
り、フィルムを形成する樹脂中の分子が配向し、フィル
ムの強度が増加する。さらに、この分子の配向における
分子配列の変化（樹脂を構成する分子の微少な移動）に
伴い、添加されているＮ−長鎖アシルアミノ酸塩も多少
樹脂内において移動する。この移動は、予想するに樹脂
と相溶性のある部分であるアシル基を軸として生じ、樹
脂と相溶性の低い部分である抗菌性を有する金属が起き
上がるように生じるものと考えられる。よって、この移
動により添加されている抗菌作用性物質はその抗菌性金
属が樹脂表面に露出する確率が上昇し、このためより高
い抗菌作用を発揮することができるものと考える。The surface of the antibacterial resin film 5 has antibacterial properties due to the antibacterial substance 1 exposed on the surface thereof. When the content of the antibacterial substance 1 in the resin is 0.05% or more based on the weight of the resin, it is considered to have a sufficient antibacterial action, and preferably 0.1 to 1%. The antibacterial resin film 5 is preferably a stretched film. As the stretching method, a known method can be used, and for example, uniaxial or biaxial stretching that is performed in a state of being fixed to a fixed length and heated can be considered. Then, by stretching, the molecules in the resin forming the film are oriented, and the strength of the film increases. Furthermore, the N-long chain acylamino acid salt added also moves to some extent in the resin due to the change in the molecular arrangement in the orientation of the molecule (the minute movement of the molecules constituting the resin). It is considered that this transfer is expected to occur around an acyl group, which is a part that is compatible with the resin, so that a metal having antibacterial properties, which is a part having a low compatibility with the resin, rises. Therefore, it is considered that the antibacterial substance added by this movement has a higher probability that the antibacterial metal is exposed on the surface of the resin, and thus can exhibit a higher antibacterial action.

また、第２図に示す樹脂性フィルム５は、３層構造を
有するラミネートフィルムであり、その表面層のみに抗
菌作用性物質１が含有されている。このような構造とす
ることにより、少量の抗菌作用性物質により十分な抗菌
作用を有するものとすることができる。この場合、抗菌
作用性物質を含有する表面層の樹脂中の抗菌作用物質１
の含有量としては、表面層の樹脂重量に対して、0.005
％以上、好ましくは、0.05％以上であれば、十分な抗菌
作用を有するものと考えられ、好ましくは、0.1〜１％
である。また、上記のフィルムと同様に、このラミネー
トフィルムも延伸フィルムとすることが好ましい。The resinous film 5 shown in FIG. 2 is a laminated film having a three-layer structure, and the antibacterial substance 1 is contained only in its surface layer. With such a structure, a sufficient amount of antibacterial action can be obtained with a small amount of antibacterial substance. In this case, the antibacterial substance 1 in the resin of the surface layer containing the antibacterial substance 1
The content of 0.005, based on the resin weight of the surface layer
% Or more, preferably 0.05% or more is considered to have sufficient antibacterial action, and preferably 0.1 to 1%
Is. Further, like the above-mentioned film, this laminated film is also preferably a stretched film.

そして、これらの樹脂製フィルム５は、食品などの種
々の包装材料に使用でき、含有されている抗菌作用性物
質により、長期間菌の付着、繁殖を防止できる。The resin film 5 can be used for various packaging materials such as foods, and the antibacterial substance contained therein can prevent the attachment and reproduction of bacteria for a long period of time.

また、本発明の抗菌性樹脂組成物を用いた抗菌性樹脂
成形物としては、上記のフィルムに限らず、種々のもの
に応用できるとともに、抗菌性の付与は、抗菌作用性物
質を樹脂全体に混入させる方法、抗菌作用性物質を含有
した樹脂を樹脂成形物の表面に被覆する方法が考えられ
る。Further, the antibacterial resin molded product using the antibacterial resin composition of the present invention is not limited to the above-mentioned film, it can be applied to various things, and imparting antibacterial property, the antibacterial substance is applied to the entire resin. A method of mixing the resin or a method of coating the surface of the resin molded product with a resin containing an antibacterial substance can be considered.

次に、内表面が上記の抗菌作用性物質を含有した合成
樹脂により形成された抗菌性内表面を有する抗菌性水槽
について説明する。Next, an antibacterial water tank having an antibacterial inner surface whose inner surface is formed of a synthetic resin containing the above antibacterial substance will be described.

本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面は、上記の抗
菌作用性物質を含有する合成樹脂により形成されてい
る。At least the inner surface of the antibacterial water tank of the present invention is formed of a synthetic resin containing the antibacterial substance.

抗菌性水槽に使用される合成樹脂としては、アクリル
系樹脂（例えば、AS、ABS）、ポリカーボネートなどの
無色透明のものが好適に使用される。As the synthetic resin used in the antibacterial water tank, an acrylic resin (for example, AS, ABS), a colorless transparent resin such as polycarbonate is preferably used.

そして、抗菌作用性物質は、上記のように、抗菌作用
を有する異なる金属が結合した２種以上のＮ−長鎖アシ
ルアミノ酸塩を含有している。そして、アシル基が有す
るアルキル基により含有される抗菌作用性物質は、樹脂
となじみやすいため、無機物をいれた場合に比べ、樹脂
材料の物性の低下が少ないという利点も有している。そ
して、抗菌性水槽は、その内表面が抗菌性を有すれば、
十分である。そのような、内表面のみが抗菌性を有する
水槽は、例えば、水槽を形成する合成樹脂の内面に、そ
の合成樹脂との接着性の高い、好ましくは、水槽を形成
する樹脂と同質あるいは類似の樹脂に、上記の抗菌作用
性物質を含有させた樹脂を、被覆させることにより、形
成することができる。この場合、抗菌作用性物質を含有
する表面層の樹脂中の抗菌作用物質の含有量としては、
表面層の樹脂重量に対して、0.005％以上、好ましく
は、0.05％以上であれば、十分な抗菌作用を有するもの
と考えられ、好ましくは、0.1〜１％である。また、樹
脂中全体に上記の抗菌作用性物質を含有するものを用い
て、水槽全体を形成してもよい。樹脂中の抗菌作用物質
の含有量としては、樹脂重量に対して、0.05％以上、好
ましくは、0.05％以上であれば、十分な抗菌作用を有す
るものと考えられ、好ましくは、0.1〜１％である。Then, the antibacterial substance contains, as described above, two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts to which different metals having an antibacterial action are bound. Since the antibacterial substance contained by the alkyl group of the acyl group is easily compatible with the resin, it has an advantage that the physical properties of the resin material are less deteriorated as compared with the case where the inorganic substance is added. And if the inner surface of the antibacterial water tank has antibacterial properties,
It is enough. Such an aquarium having an antibacterial property only on the inner surface is, for example, on the inner surface of the synthetic resin forming the aquarium, which has high adhesiveness with the synthetic resin, and is preferably the same or similar to the resin forming the aquarium. It can be formed by coating the resin with a resin containing the above-mentioned antibacterial substance. In this case, as the content of the antibacterial substance in the resin of the surface layer containing the antibacterial substance,
If it is 0.005% or more, preferably 0.05% or more with respect to the resin weight of the surface layer, it is considered to have a sufficient antibacterial action, and preferably 0.1 to 1%. Moreover, you may form the whole water tank using what contains the above-mentioned antibacterial active substance in the whole resin. The content of the antibacterial substance in the resin is 0.05% or more, preferably 0.05% or more, based on the weight of the resin, which is considered to have a sufficient antibacterial action, and preferably 0.1 to 1%. Is.

そして、本発明の水槽は、内表面を形成する樹脂中に
含有されている抗菌作用性物質が上記のものであるの
で、水槽内部に収納される魚介類などに、悪影響を与え
ることなく、安全に、長期にわたり緑藻等の発生、付着
を防止できる。And, the aquarium of the present invention, because the antibacterial substance contained in the resin forming the inner surface is the above, without adversely affecting the seafood and the like stored in the aquarium, safe In addition, the generation and adhesion of green algae can be prevented for a long period of time.

そして、この抗菌性水槽は、水族館、学校、料理店、
家庭用など種々の水槽に利用できる。And this antibacterial aquarium is used in aquariums, schools, restaurants,
It can be used in various aquariums for home use.

次に、本発明の抗菌性塗料について説明する。本発明
の抗菌性塗料は、上記の抗菌作用性物質を含有してい
る。Next, the antibacterial coating material of the present invention will be described. The antibacterial coating material of the present invention contains the above antibacterial substance.

そして、本発明の抗菌性塗料に使用される塗料材料と
しては、脂肪酸系塗料、エポキシ樹脂系塗料、無溶剤エ
ポキシ樹脂系塗料、ビニールエステル系塗料、ポリウレ
タン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料、さら
に、シリコーン樹脂系塗料、フッ素樹脂系塗料などがあ
る。また、本発明の抗菌性塗料中の上記の抗菌性物質の
含有量としては、0.01％〜10％程度含有していることが
好ましく、特に、0.1〜５％が好ましい。And as the coating material used in the antibacterial coating material of the present invention, fatty acid-based coating material, epoxy resin-based coating material, solvent-free epoxy resin-based coating material, vinyl ester-based coating material, polyurethane resin-based coating material, solvent-free polyurethane resin-based coating material, Further, there are silicone resin-based paints, fluororesin-based paints, and the like. The content of the above antibacterial substance in the antibacterial coating material of the present invention is preferably 0.01% to 10%, and particularly preferably 0.1 to 5%.

本発明の抗菌性塗料は、含有されている抗菌作用性物
質が、上記のように、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩であり
基本骨格がアミノ酸であり、安全性が高く、さらに、塩
を形成している金属として抗菌性の高いものが使用で
き、かつ防汚効果としても十分な機能を発揮する。よっ
て、防汚塗料として用いた場合、船舶および水中構造物
における水（海水を含む）接触部分への、水中生物の付
着を防止する。In the antibacterial coating material of the present invention, the antibacterial substance contained therein is, as described above, an N-long-chain acylamino acid salt and an amino acid as a basic skeleton, which is highly safe and further forms a salt. It is possible to use a metal having a high antibacterial property as the metal, and to exert a sufficient function as an antifouling effect. Therefore, when used as an antifouling paint, it prevents aquatic organisms from adhering to water (including seawater) contacting portions of ships and underwater structures.

本発明の塗料を防汚塗料に応用する場合の塗料材料と
しては、公知のものが使用でき、例えば、一液型の塗料
では、樹脂成分として、ロジン、アクリル樹脂、油性系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、合成ゴム系樹脂、塩素化ポリ
エチレン樹脂などを含有し、可塑剤として、トリクレジ
ルホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン
酸エステル系、ジ−ｎ−ドデシルフタレート、ジノニル
フタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ−
ｎ−ブチルフタレート、ジメチルフタレートなどのフタ
ル酸エステル類、塩素化パラフィンおよびポリエステル
類などがあげられ、有機溶剤としては、例えば、キシレ
ン、トルエンなどの芳香族炭化水素系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン系溶剤
が使用され、これらの塗料材料中に、上述の抗菌作用性
物質が添加される。また、二液型塗料としては、前記の
エポキシ樹脂系塗料、無溶剤エポキシ樹脂系塗料、ポリ
ウレタン樹脂系塗料、無溶剤ポリウレタン樹脂系塗料な
どの公知のものが使用でき、例えば、エポキシ樹脂系塗
料材料としては、ビスフェノール型エポキシ樹脂、環状
脂肪族エポキシ樹脂、フェノールまたはクレゾールノボ
ラック型エポキシ樹脂、フタル酸グリシジルエステル型
エポキシ樹脂、ポリグリコール型エポキシ樹脂などであ
り、さらに、必要により、それらエポキシ樹脂と相溶す
る熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂などが添加される。
また、使用時に上記樹脂液に混合される硬化剤として
は、水に難溶で水分子と置換性のある芳香族アミン、ポ
リアルキレンポリアミン、ポリアミド、アミン変性アミ
ドなどのエポキシ樹脂用硬化剤が用いられる。さらに、
ポリウレタン系塗料材料としては、同様に公知のものが
使用でき、ポリオールとポリイソシアネートからなる二
液型であり、ポリオールとしては、例えば、エチルアミ
ン、ブチルアミン、ジアミノジフェニルメタン、ヘキサ
エチレンジアミンなどのアミノ化合物とフタル酸ジグリ
シジル、エポキシブタン、ブチルグリシジルエーテル、
ポリエチレングリシジルエーテルなどのエポキシ化合物
との反応生成物などが使用でき、また、ポリイソシアネ
ートとしては、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネートなどに
よるイソシアネート基含有プレポリマーが使用できる。
このような塗料材料に、上述の量の抗菌作用性物質が添
加される。また塗料材料として、上述の２液型のものを
用いる場合、その一方あるいは両方に抗菌作用性物質を
添加してもよい。好ましくは添加された抗菌作用性物質
に変性を与える可能性少ない方の塗料成分側に添加する
ことであり、２液型エポキシ塗料にあっては、エポキシ
樹脂液に、また、２液型ポリウレタン塗料にあっては、
ポリオールに抗菌作用性物質を添加しておくことが好ま
しい。As a coating material when the coating material of the present invention is applied to an antifouling coating material, a known material can be used. For example, in a one-pack type coating material, a rosin, an acrylic resin, an oil-based resin, a vinyl chloride-based resin component is used as a resin component. Resin, synthetic rubber-based resin, chlorinated polyethylene resin, etc. are contained, and as a plasticizer, phosphate ester such as tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, di-n-dodecyl phthalate, dinonyl phthalate, di-2- Ethylhexyl phthalate, di-
Examples thereof include phthalates such as n-butyl phthalate and dimethyl phthalate, chlorinated paraffins and polyesters. Examples of the organic solvent include aromatic hydrocarbon solvents such as xylene and toluene, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone. The above-mentioned antibacterial substance is added to these coating materials. Further, as the two-component type coating material, known ones such as the above-mentioned epoxy resin type coating material, solventless epoxy resin type coating material, polyurethane resin type coating material, solventless polyurethane resin type coating material can be used. For example, epoxy resin type coating material The bisphenol type epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, phenol or cresol novolac type epoxy resin, glycidyl phthalate ester type epoxy resin, polyglycol type epoxy resin, and the like, further, if necessary, compatible with those epoxy resins. A thermosetting resin or a thermoplastic resin is added.
As the curing agent mixed in the resin liquid at the time of use, curing agents for epoxy resins such as aromatic amines, polyalkylene polyamines, polyamides and amine-modified amides, which are sparingly soluble in water and have the ability to substitute water molecules, are used. To be further,
As the polyurethane-based coating material, similarly known materials can be used, which is a two-pack type composed of a polyol and a polyisocyanate. Examples of the polyol include, for example, ethylamine, butylamine, diaminodiphenylmethane, hexaethylenediamine, and other amino compounds and phthalic acid. Diglycidyl, epoxy butane, butyl glycidyl ether,
A reaction product with an epoxy compound such as polyethylene glycidyl ether can be used, and as the polyisocyanate, an isocyanate group-containing prepolymer such as diphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, tolylene diisocyanate, or hexamethylene diisocyanate can be used.
The above-mentioned amount of the antibacterial substance is added to such a coating material. When the above-mentioned two-component type is used as the coating material, an antibacterial substance may be added to one or both of them. Preferably, it is added to the coating component side which is less likely to modify the added antibacterial substance. In the case of a two-pack type epoxy paint, it is added to the epoxy resin liquid and to the two-pack type polyurethane paint. Then,
It is preferable to add an antibacterial substance to the polyol.

また、本発明の抗菌性塗料は、上記のような防汚塗料
に限られず、学校、病院、事務所、食品工場、一般住宅
（例えば、台所、浴室）などの内外壁面、床など広範囲
に使用でき、塗料材料としては、水性、油性いずれの材
料を用いることもできる。Further, the antibacterial paint of the present invention is not limited to the above-mentioned antifouling paint, and is widely used in interior and exterior wall surfaces of schools, hospitals, offices, food factories, general houses (eg kitchens, bathrooms), floors, etc. It is possible to use a water-based or oil-based material as the coating material.

次に、本発明の抗菌性を有する紙について説明する。 Next, the antibacterial paper of the present invention will be described.

本発明の抗菌性を有する紙は、上述の抗菌作用性物質
が表面に付着あるいは内部に含有している。The antibacterial paper of the present invention has the above-mentioned antibacterial substance adhered to the surface or contained therein.

使用される紙素材としては、洋紙、和紙のいずれでも
よく、抗菌性紙としては、例えば、雑種紙、薄葉紙（例
えば、ティシュペーパー、チリ紙、トイレットペーパ
ー、ナプキンまたはタオル紙、生理用紙）、包装用紙、
塗工紙（例えば、アート紙、コート紙）、非塗工紙、印
刷用紙、図面用紙などであり、板紙としては、段ボール
紙、白板紙、黄板紙、色板紙、チップボール、コルゲー
ト紙、紙幣原紙、台紙などがある。そして、抗菌性紙
は、例えば、紙の表面に付着あるいは内部に抗菌作用性
物質が含有されており、抗菌作用性物質は、上記のよう
に、抗菌作用を有する金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩
とにより形成されている。The paper material used may be either Western paper or Japanese paper, and as the antibacterial paper, for example, hybrid paper, tissue paper (for example, tissue paper, dust paper, toilet paper, napkin or towel paper, sanitary paper), packaging Paper,
Coated paper (for example, art paper, coated paper), non-coated paper, printing paper, drawing paper, etc. The paperboard includes corrugated paper, white paperboard, yellow paperboard, colored paperboard, chipboard, corrugated paper, banknotes. There are base paper and mount. The antibacterial paper has, for example, an antibacterial substance attached to the surface of the paper or contains an antibacterial substance therein. As described above, the antibacterial substance is a metal N-long chain acylamino acid having an antibacterial action. It is formed by salt.

紙の表面に抗菌作用性物質を付着させる方法として
は、紙の表面に対して付着性を有する物質中に抗菌作用
性物質を含有させ、この物質（液状）を紙の表面に塗布
することにより行うことができる。そのような方法とし
ては、例えば、水性系の場合として、粘着性を有するセ
ルロース系物質、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス、メチルセルロース、オキシプロピルセルロース、オ
キシエチルセルロース、また、PVA（ポリビニルアルコ
ール）、PVP（ポリビニルピロリドン）、ビニルピロリ
ドン−酢酸ビニル共重合体などの水溶液中に抗菌作用性
物質を含有させたものを紙の表面に塗布し乾燥させるこ
とにより作成される。また、疎水性樹脂系の場合として
は、シリコーン樹脂系コーティング剤（例えば、ジメチ
ルシロキサン系コーティング剤、メチルハイドロジエン
ポリシロキサン系コーティング剤、メチルトリクロロシ
ロキサン系コーティング剤、シランカップリン剤）、ま
たフッ素樹脂系コーティング剤中に抗菌作用性物質を含
有させたものを紙の表面に塗布し乾燥させることにより
作成される。このように、紙の表面に抗菌作用性物質を
付着させる場合の付着量としては、0.005〜5g/m²程度が
好ましく、より好ましくは、0.01〜1g/m²程度である。
また、紙の内部に抗菌作用性物質を含有した抗菌性紙の
作成方法としては、製造用原液中に抗菌作用性物質を含
有させたものを用いて、紙を作成することにより行うこ
とができる。このように、紙に抗菌作用性物質を含有さ
せる場合の添加量としては、紙の重量の0.05％〜３％程
度が好適であり、より好ましくは、0.1〜１％程度であ
る。The method for attaching the antibacterial substance to the surface of the paper is to include the antibacterial substance in a substance that adheres to the surface of the paper, and apply this substance (liquid) to the surface of the paper. It can be carried out. As such a method, for example, in the case of an aqueous system, a cellulosic substance having an adhesive property, for example, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, oxypropyl cellulose, oxyethyl cellulose, PVA (polyvinyl alcohol), PVP (polyvinyl pyrrolidone). , A vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer or the like containing an antibacterial substance in an aqueous solution is applied to the surface of paper and dried. In the case of a hydrophobic resin type, a silicone resin type coating agent (for example, a dimethylsiloxane type coating agent, a methylhydrogenpolysiloxane type coating agent, a methyltrichlorosiloxane type coating agent, a silane coupling agent), or a fluororesin It is prepared by applying an antibacterial substance in a system coating agent on the surface of paper and drying. Thus, when the antibacterial substance is attached to the surface of the paper, the amount of attachment is preferably about 0.005 to 5 g / m ² , and more preferably about 0.01 to 1 g / m ² .
The antibacterial paper containing the antibacterial substance inside the paper can be prepared by preparing the paper by using the stock solution containing the antibacterial substance. . As described above, when the antibacterial substance is contained in the paper, the addition amount is preferably about 0.05% to 3% of the weight of the paper, and more preferably about 0.1% to 1%.

そこで、紙の表面に上記の抗菌作用性物質を付着させ
る方法の具体例について説明する。Therefore, a specific example of a method for attaching the above-mentioned antibacterial substance to the surface of paper will be described.

この方法を行うためには、紙の表面にコーティングす
るための表面処理剤を作成する必要があり、まず、紙の
表面に対して付着性を有する物質（付着性物質）が用い
られ、例えば、カルボキシメチルセルロース、メチルセ
ルロース、オキシプロピルセルロース、オキシエチルセ
ルロース、PVA（ポリビニルアルコール）、変性PVA（例
えば、カルボキシル変性PVA、スルホン酸基変性PVA、ア
クリルアミド変性PVA、カリオン基変性PVA、長鎖アルキ
ル基変性PVA）、澱粉、変性澱粉、カゼイン、合成樹脂
エマルジョン（例えば、スチレン−ブタジエンラテック
ス，ポリアクリル酸エステルエマルジョン、酢酸ビニル
−アクリル酸エステル共重合エマルジョン、酢酸ビニル
−エチレン共重合エマルジョン）などが使用され、それ
らの表面処理剤中の濃度は、表面処理対象となる紙の種
類などにより相違するが、0.1〜30重量％程度が好適で
ある。そして、この表面処理剤に、上記の抗菌作用性物
質であるＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が添加される。添加
量としては、0.05〜５％程度が好ましく、より好ましく
は、0.1〜１％程度である。さらに、表面処理剤には、
必要に応じてグリオキザール、尿素樹脂等の耐水化剤、
グリコール類、グリセリンなどの可塑剤、アンモニア、
カセイソーダ、炭酸ソーダあるいはリン酸等のpH調整
剤、消泡剤、離型剤、界面活性剤などの公知の添加剤を
添加してもよい。上記の添加剤を必要な溶媒、例えば、
水に添加し、十分撹拌することにより抗菌作用を有する
表面処理剤が作成される。In order to carry out this method, it is necessary to prepare a surface treatment agent for coating on the surface of paper. First, a substance having adhesiveness to the surface of paper (adhesive substance) is used. Carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, oxypropyl cellulose, oxyethyl cellulose, PVA (polyvinyl alcohol), modified PVA (for example, carboxyl modified PVA, sulfonic acid group modified PVA, acrylamide modified PVA, carion group modified PVA, long chain alkyl group modified PVA), Starch, modified starch, casein, synthetic resin emulsion (for example, styrene-butadiene latex, polyacrylic acid ester emulsion, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, vinyl acetate-ethylene copolymer emulsion), etc. are used and their surface is used. The concentration in the treatment agent is Differs by the kind of paper to be surface processed, but it is preferable 0.1 to 30 wt%. Then, the N-long chain acylamino acid salt, which is the above-mentioned antibacterial substance, is added to this surface treatment agent. The addition amount is preferably about 0.05 to 5%, more preferably about 0.1 to 1%. Further, the surface treatment agent,
If necessary, glyoxal, water resistant agent such as urea resin,
Glycols, plasticizers such as glycerin, ammonia,
Known additives such as pH adjusting agents such as caustic soda, sodium carbonate or phosphoric acid, defoaming agents, release agents and surfactants may be added. A solvent in which the above additives are required, for example,
A surface treating agent having an antibacterial action is prepared by adding it to water and stirring it sufficiently.

そして、塗布される紙としては、特に制限はないが、
上述の壁紙、さらに、上述の包装用紙、非塗工紙、印刷
用紙、図面用紙、段ボール紙、白板紙、黄板紙、色板
紙、チップボール、コルゲート紙、紙幣原紙、台紙など
がある。また、表面処理剤の塗工方法としては、公知の
方法を用いることができ、例えば、サイズプレスコータ
ー、ロールコーター、エヤナイフコーター、ブレンドコ
ーター等の任意の方法を用いることができる。塗工量
は、目的により相違するが、固形分で0.1〜30g/m²程度
が好適である。And the paper to be applied is not particularly limited,
In addition to the above-mentioned wallpaper, there are the above-mentioned packaging paper, non-coated paper, printing paper, drawing paper, corrugated paper, white paperboard, yellow paperboard, colored paperboard, chip balls, corrugated paper, banknote base paper, mount paper and the like. As a method for applying the surface treatment agent, a known method can be used, and for example, an arbitrary method such as a size press coater, a roll coater, an eye knife coater, and a blend coater can be used. The coating amount varies depending on the purpose, but is preferably about 0.1 to 30 g / m ² in terms of solid content.

次に、本発明の局所用抗菌剤について説明する。 Next, the topical antibacterial agent of the present invention will be described.

本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効な量の抗菌作
用性物質を含有しており、さらに抗菌作用性物質とし
て、上述のものを用いている。The topical antibacterial agent of the present invention contains a safe and effective amount of the antibacterial substance, and the above-mentioned substances are used as the antibacterial substance.

本明細書において「安全かつ有効な量」なる用語は薬
物療法に付随する合理的な利益／危険比においては望ま
しくは抗菌効果を与えるのに十分な量であることを意味
する。As used herein, the term "safe and effective amount" means an amount sufficient to provide an antimicrobial effect, at a reasonable benefit / risk ratio associated with drug therapy.

より具体的な局所用抗菌剤内の含有量としては、局所
用抗菌剤の剤形により相違するが、抗菌作用性物質（Ｎ
−長鎖アシルアミノ酸金属塩の有効量）を0.05重量％〜
５重量％含有していることが好ましく、特に、0.1〜３
％含有していることが好ましい。The more specific content in the topical antibacterial agent depends on the dosage form of the topical antibacterial agent, but the content of the antibacterial agent (N
-Effective amount of long-chain acylamino acid metal salt) 0.05% by weight to
It is preferable to contain 5% by weight, particularly 0.1 to 3
% Content is preferable.

本発明による局所用抗菌剤は、種々の剤形を用いるこ
とができ、外用剤の好ましい剤形は、ゲル、ゲルクリー
ム、クリーム、液剤などである。組成物としては、公知
のものが利用できる。具体例をあげれば、ゲル基剤とし
ては、カルボキシビニルポリマーの希水溶液があげられ
る。ゲルクリーム製剤としては、上記のゲル基剤に、さ
らに乳化剤（非イオン性界面活性剤が好ましい）、油状
物質（例えば流動パラフィン）からなるものが挙げられ
る。クリーム基剤としては、親水軟膏（日本薬局方収
載）がある。溶剤としては、エタノールと水との混合液
が挙げられる。The topical antibacterial agent according to the present invention can be used in various dosage forms, and preferred external dosage forms are gels, gel creams, creams, solutions and the like. Known compositions can be used. As a specific example, the gel base may be a dilute aqueous solution of carboxyvinyl polymer. Examples of gel cream preparations include those in which the above-mentioned gel base is further composed of an emulsifier (preferably a nonionic surfactant) and an oily substance (for example, liquid paraffin). As a cream base, there is a hydrophilic ointment (listed in the Japanese Pharmacopoeia). Examples of the solvent include a mixed liquid of ethanol and water.

また、用途によっては、投与した局所用抗菌剤が、投
与した局所用抗菌剤が、投与患部にてフィルムを形成
し、容易に投与患部より離脱しないものとし、持続的に
抗菌作用を発揮するものとすることが好ましい場合があ
る。このような場合の剤形として、例えば、非水溶性の
フィルム形成性重合体と2.0〜50重量％水溶性のフィル
ム形成性重合体との水性乳化物からなるもの（特開昭50
-25725）、プロピレングリコール、水およびカルボキシ
ビニルポリマーからなるもの（特開昭51-73115）、親水
性の水不溶性重合体、該重合体の高沸点可塑剤および
（または）有機溶剤および水性液体とからなるもの（特
開昭55-28918）など種々の公知の外用基剤を用いること
が知られている。In addition, depending on the intended use, the administered topical antibacterial agent is such that the administered topical antibacterial agent forms a film at the administration affected area and does not easily separate from the administration affected area, and exhibits a continuous antibacterial action. May be preferable. In such a case, the dosage form comprises, for example, an aqueous emulsion of a water-insoluble film-forming polymer and a water-soluble film-forming polymer of 2.0 to 50% by weight (Japanese Patent Laid-Open No.
-25725), propylene glycol, water and carboxyvinyl polymer (JP-A-51-73115), a hydrophilic water-insoluble polymer, a high boiling point plasticizer of the polymer and / or an organic solvent and an aqueous liquid. It is known to use various known bases for external use, such as those consisting of the above (JP-A-55-28918).

さらに、本発明の局所用抗菌剤は、局所用抗菌剤の処
方に通常使用される相溶性補助成分を添加してもよく、
例えば、抗菌性を補助するための補助抗菌剤、さらに
は、局所用抗菌剤の剤形を安定させるため、または患部
に塗布された局所用抗菌剤を強固にするために、賦形
剤、増粘剤、安定剤、防腐剤、酸化防止剤などを適量含
有させてもよい。Furthermore, the topical antibacterial agent of the present invention may be added with a compatible auxiliary component usually used in the formulation of a topical antibacterial agent,
For example, an auxiliary antibacterial agent for assisting antibacterial property, and further, an excipient, an additive agent, for stabilizing the dosage form of the topical antibacterial agent or for strengthening the topical antibacterial agent applied to the affected area. Adhesives, stabilizers, preservatives, antioxidants and the like may be contained in appropriate amounts.

そして、本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効な量
の抗菌剤を患部、例えば、病原体起源の皮膚状態の部位
または微生物汚染を受けやすい部位に直接塗布すること
により使用される。本発明の局所用抗菌は、広い抗菌ス
ペクトルを有しているもので、種々の用途に使用するこ
とができ、白癬菌症、皮膚カンジタ症、カンジタおよび
細菌感染によって複雑化された場合の皮膚炎（例えば、
アトピー性皮膚炎、類湿疹性皮膚炎、小児湿疹）などに
有効である。Then, the topical antibacterial agent of the present invention is used by directly applying a safe and effective amount of the antibacterial agent to an affected area, for example, a site of a skin condition originating from a pathogen or a site susceptible to microbial contamination. The topical antibacterial of the present invention has a broad antibacterial spectrum and can be used for various purposes, and dermatitis when complicated by tinea tinea, cutaneous candidiasis, candita and bacterial infections. (For example,
It is effective for atopic dermatitis, eczema dermatitis, and childhood eczema).

次に、本発明の化粧品について説明する。 Next, the cosmetics of the present invention will be described.

本発明の化粧品は、上記の抗菌作用性物質を含有して
いる。The cosmetic of the present invention contains the above-mentioned antibacterial substance.

本発明の対象となる化粧品としては、基礎化粧品とし
て、例えば、化粧用クリーム、乳液などがあり、仕上げ
化粧品としては、例えば、粉白粉、固形白粉、ファンデ
ーション、頬紅などがあり、洗顔用化粧品としては、例
えば、化粧石鹸などがあり、さらに歯磨剤などが考えら
れる。The cosmetics to be the subject of the present invention include, as basic cosmetics, for example, cosmetic creams and emulsions, and as finish cosmetics, for example, white powder, solid white powder, foundation, blusher, etc. For example, there are toilet soaps and the like, and toothpaste and the like are also conceivable.

抗菌作用性物質の化粧品中への混入量としては、例え
ば、化粧用クリームまたは乳液に添加する場合は、0.1
〜10％が好ましい。化粧用クリームとしては、弱油性ク
リーム（例えば、バニシングクリーム、アフターシェー
ブクリーム、化粧下クリーム）、中性クリーム（例え
ば、モイスチュアクリーム、栄養クリーム）、油性クリ
ーム（例えば、コールドクリーム）のいずれにも添加す
ることができ、あらかじめクリーム中の油分（例えば、
脂肪酸、高級アルコール）または、グリセリン等に混合
したものを使用してもよい。さらに、クリームを製造し
た後、それに添加し、混練してもよい。また、この添加
剤は、抗菌性を有するため、クリームそのものの防腐剤
としても機能するので、別に防腐剤の添加の必要がな
い。The amount of antibacterial substance mixed into cosmetics is, for example, 0.1 when added to a cosmetic cream or emulsion.
~ 10% is preferred. As a cosmetic cream, it is added to any of a weak oily cream (eg, vanishing cream, aftershave cream, make-up cream), a neutral cream (eg, moisture cream, nourishing cream), and an oily cream (eg, cold cream). It is possible to add oil (for example,
A mixture of fatty acid, higher alcohol) or glycerin may be used. Furthermore, after the cream is produced, it may be added to it and kneaded. Further, since this additive has antibacterial properties, it also functions as a preservative for the cream itself, so that it is not necessary to add a preservative separately.

また、粉白粉、固型白粉中に混入させる場合の添加量
としては、0.05〜10％が好ましく、特に、0.1〜５％が
好ましい。また、ファンデーション（例えば、ファンデ
ーションクリーム、ファンデーションスティック、ファ
ンデーションケーキ、頬紅）に混入させる場合の添加量
としては、0.05〜10％が好ましく、特に、0.1〜５％が
好ましい。また、歯磨剤（例えば、粉歯磨、油性（半
練）歯磨、練歯磨）に添加する場合の添加量としては、
0.05〜10％が好ましく、特に、0.1〜５％が好ましい。
また、化粧石鹸に混入させる場合の、添加量としては、
0.05〜10％が好ましく、特に、0.1〜５％が好ましい。The amount of addition when mixed into the powdered white powder or solid white powder is preferably 0.05 to 10%, particularly preferably 0.1 to 5%. When added to a foundation (for example, foundation cream, foundation stick, foundation cake, blusher), the amount added is preferably 0.05 to 10%, and particularly preferably 0.1 to 5%. When added to a dentifrice (for example, powdered toothpaste, oily (semi-toothed) toothpaste, toothpaste)
0.05 to 10% is preferable, and 0.1 to 5% is particularly preferable.
In addition, when mixed with toilet soap, the added amount is
0.05 to 10% is preferable, and 0.1 to 5% is particularly preferable.

その他の化粧品としては、パウダー類（例えば、ベビ
ーパウダー）、薬用化粧品（例えば、日焼け止めクリー
ム、防臭化粧品）などにも使用できる。添加量は、0.05
〜10％が好ましく、特に、0.1〜５％が好ましい。そし
て、本発明の含有する化粧品は、化膿性皮膚炎、にき
び、腋臭症、湿疹などの発生および進行の阻止を行い、
皮膚の衛生保持を行うことができる。As other cosmetics, powders (for example, baby powder), medicated cosmetics (for example, sunscreen cream, deodorant cosmetics) and the like can be used. Addition amount is 0.05
-10% is preferable, and 0.1-5% is particularly preferable. And the cosmetics contained in the present invention prevent the development and progression of purulent dermatitis, acne, axillary odor, eczema, and the like,
Hygiene of the skin can be maintained.

［実施例］ 次に、本発明の抗菌作用性物質の具体的実施例につい
て説明する。[Examples] Next, specific examples of the antibacterial substance of the present invention will be described.

（製造例１） Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、Ｎ
−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム（味の
素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を用い、水300
0ccに、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリ
ウムを81gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有す
る金属として、銀を用い、硝酸銀48gを水3000ccに溶解
した硝酸銀水溶液を作成した。そして、上記のＮ−ステ
アロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム水溶液に、上
記の硝酸銀水溶液を混合させることにより、沈澱物が形
成され、この沈澱物を加熱乾燥させてＮ−ステアロイル
−Ｌ−グルタミン酸銀約111g得た。(Production Example 1) As an alkali metal salt of N-long chain acylamino acid, N
-Using stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21), water 300
An aqueous solution was prepared by dissolving 81 g of disodium N-stearoyl-L-glutamate in 0 cc. Using silver as an antibacterial metal, an aqueous silver nitrate solution was prepared by dissolving 48 g of silver nitrate in 3000 cc of water. Then, a precipitate is formed by mixing the above-mentioned aqueous solution of silver nitrate with the above-mentioned aqueous solution of disodium N-stearoyl-L-glutamate, and the precipitate is dried by heating to about 111 g of silver N-stearoyl-L-glutamate. Obtained.

（製造例２） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリウム
（味の素株式会社製、商品名アミソフトHS-11）を水300
0ccに、75gを溶解した水溶液を作成した。硝酸銀48gを
水3000ccに溶解した硝酸銀水溶液を作成した。そして、
上記のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸モノナトリ
ウム水溶液に、上記の硝酸銀水溶液を混合させることに
より、沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥させて
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸銀約108g得た。(Production Example 2) Monosodium N-stearoyl-L-glutamate (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-11) was added to water 300
An aqueous solution was prepared by dissolving 75 g in 0 cc. An aqueous silver nitrate solution was prepared by dissolving 48 g of silver nitrate in 3000 cc of water. And
A precipitate was formed by mixing the above aqueous solution of silver nitrate with the above aqueous solution of monosodium N-stearoyl-L-glutamate, and the precipitate was dried by heating to obtain about 108 g of silver N-stearoyl-L-glutamate. .

（製造例３） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム
（味の素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を水300
0ccに、249gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有
する金属として、銅を用い、硫酸銅117gを水3000ccに溶
解した硫酸銅水溶液を作成した。そして、上記のＮ−ス
テアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム水溶液に、
上記の硝酸銅水溶液を混合させることにより、沈澱物が
形成され、この沈澱物を加熱乾燥させてＮ−ステアロイ
ル−Ｌ−グルタミン酸銅約279g得た。(Production Example 3) N-stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21) was added to water 300
An aqueous solution was prepared by dissolving 249 g in 0 cc. Copper was used as an antibacterial metal, and 117 g of copper sulfate was dissolved in 3000 cc of water to prepare a copper sulfate aqueous solution. And, to the above-mentioned N-stearoyl-L-glutamate disodium aqueous solution,
A precipitate was formed by mixing the above copper nitrate aqueous solution, and the precipitate was dried by heating to obtain about 279 g of copper N-stearoyl-L-glutamate.

（製造例４） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム
（味の素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を水300
0ccに、255gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有
する金属として、亜鉛を用い、塩化亜鉛63gを水3000cc
に溶解した塩化亜鉛水溶液を作成した。そして、上記の
Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム水溶
液に、上記の塩化亜鉛水溶液を混合させることにより、
沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥させてＮ−ス
テアロイル−Ｌ−グルタミン酸亜鉛約285g得た。(Production Example 4) N-stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21) was added to water 300
An aqueous solution was prepared by dissolving 255 g in 0 cc. Zinc is used as an antibacterial metal, and 63 g of zinc chloride is added to 3000 cc of water.
An aqueous zinc chloride solution dissolved in was prepared. Then, by mixing the above zinc chloride aqueous solution with the above N-stearoyl-L-disodium glutamate aqueous solution,
A precipitate was formed and the precipitate was dried by heating to obtain about 285 g of zinc N-stearoyl-L-glutamate.

（製造例５） Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム
（味の素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を水100
0ccに、22.5gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有
する金属として、錫を用い、SnCl₂2H₂O11.3gを水1000cc
に溶解した塩化第１錫水溶液を作成した。そして、上記
のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム水
溶液に、上記の塩化第１錫水溶液を混合させることによ
り、沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥させてＮ
−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸錫約33g得た。(Production Example 5) N-stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21) was added to water 100.
An aqueous solution was prepared by dissolving 22.5 g in 0 cc. Using tin as an antibacterial metal, SnCl ₂ 2H ₂ O 11.3 g of water 1000 cc
A stannous chloride aqueous solution dissolved in was prepared. Then, a precipitate is formed by mixing the above aqueous solution of stannous chloride with the above aqueous solution of N-stearoyl-L-glutamate disodium, and the precipitate is heated and dried to form N.
About 33 g of tin stearoyl-L-glutamate was obtained.

（実施例１） 上記製造例１により得たＮ−ステアロイル−Ｌ−グル
タミン酸銀50gと製造例３により得たＮ−ステアロイル
−Ｌ−グルタミン酸銅50gとを混合して本発明の抗菌作
用性物質（実施例１）を作成した。(Example 1) 50 g of silver N-stearoyl-L-glutamate obtained in the above Production Example 1 and 50 g of copper N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 3 were mixed and the antibacterial substance of the present invention ( Example 1) was prepared.

（実施例２） 上記製造例２により得たＮ−ステアロイル−Ｌ−グル
タミン酸銀50gと製造例４により得たＮ−ステアロイル
−Ｌ−グルタミン酸亜鉛50gとを混合して本発明の抗菌
作用性物質（実施例２）を作成した。(Example 2) 50 g of silver N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 2 and 50 g of zinc N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 4 were mixed to give an antibacterial substance of the present invention ( Example 2) was prepared.

（実施例３） 上記製造例１により得たＮ−ステアロイル−Ｌ−グル
タミン酸銀50g、製造例３により得たＮ−ステアロイル
−Ｌ−グルタミン酸銅25gと製造例４により得たＮ−ス
テアロイル−Ｌ−グルタミン酸亜鉛25gとを混合して本
発明の抗菌作用性物質（実施例３）を作成した。(Example 3) 50 g of silver N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 1 above, 25 g of copper N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 3 and N-stearoyl-L-obtained in Production Example 4 were obtained. An antibacterial substance (Example 3) of the present invention was prepared by mixing with 25 g of zinc glutamate.

（実施例４） 製造例３により得たＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミ
ン酸銅25gと製造例４により得たＮ−ステアロイル−Ｌ
−グルタミン酸亜鉛25gとを混合して本発明の抗菌作用
性物質（実施例４）を作成した。(Example 4) 25 g of N-stearoyl-L-glutamate copper obtained in Production Example 3 and N-stearoyl-L obtained in Production Example 4
-An antibacterial substance (Example 4) of the present invention was prepared by mixing with 25 g of zinc glutamate.

（実施例５） Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、Ｎ
−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム（味の
素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を用い、水300
0ccに、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリ
ウムを165gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有す
る金属として、銀を用い、硝酸銀24gを水1500ccに溶解
した硝酸銀水溶液を作成した。また、抗菌性を有する金
属として、銅を用い、硝酸銅58gを水1500ccに溶解した
硝酸銅水溶液を作成した。そして、上記のＮ−ステアロ
イル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム水溶液に、上記の
硝酸銀水溶液および上記の硝酸銅水溶液を混合させるこ
とにより沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾燥させ
て本発明の抗菌作用性物質（実施例５）約195g得た。Example 5 As an alkali metal salt of N-long chain acylamino acid, N
-Using stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21), water 300
An aqueous solution was prepared by dissolving 165 g of disodium N-stearoyl-L-glutamate in 0 cc. Using silver as an antibacterial metal, 24 g of silver nitrate was dissolved in 1500 cc of water to prepare a silver nitrate aqueous solution. Copper was used as the antibacterial metal, and 58 g of copper nitrate was dissolved in 1500 cc of water to prepare an aqueous copper nitrate solution. Then, a precipitate is formed by mixing the above aqueous solution of silver nitrate and the above aqueous solution of copper nitrate with the above aqueous solution of N-stearoyl-L-glutamate disodium, and the precipitate is heated and dried to obtain the antibacterial action of the present invention. About 195 g of a volatile substance (Example 5) was obtained.

（実施例６） Ｎ−長鎖アシルアミノ酸のアルカリ金属塩として、Ｎ
−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリウム（味の
素株式会社製、商品名アミソフトHS-21）を用い、水300
0ccに、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸ジナトリ
ウムを150gを溶解した水溶液を作成した。抗菌性を有す
る金属として、銀を用い、硝酸銀6.8gを水1000ccに溶解
した硝酸銀水溶液を作成した。また、抗菌性を有する金
属として、銅を用い、硝酸銅12gを水1000ccに溶解した
硝酸銅水溶液を作成した。抗菌性を有する金属として、
亜鉛を用い、硝酸亜鉛8.8gを水1000ccに溶解した塩化亜
鉛水溶液を作成した。Example 6 As an alkali metal salt of N-long chain acylamino acid, N
-Using stearoyl-L-glutamate disodium (manufactured by Ajinomoto Co., Inc., trade name Amisoft HS-21), water 300
An aqueous solution in which 150 g of disodium N-stearoyl-L-glutamate was dissolved was prepared in 0 cc. Using silver as an antibacterial metal, an aqueous silver nitrate solution was prepared by dissolving 6.8 g of silver nitrate in 1000 cc of water. Moreover, copper was used as a metal having antibacterial properties, and 12 g of copper nitrate was dissolved in 1000 cc of water to prepare an aqueous copper nitrate solution. As a metal with antibacterial properties,
Using zinc, an aqueous zinc chloride solution was prepared by dissolving 8.8 g of zinc nitrate in 1000 cc of water.

そして、上記のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸
ジナトリウム水溶液に、上記の３種類の水溶液を混合す
ることにより、沈澱物が形成され、この沈澱物を加熱乾
燥させて本発明の抗菌作用性物質（実施例６、銀：銅：
亜鉛＝2:5:3）約144g得た。Then, a precipitate is formed by mixing the above-mentioned three kinds of aqueous solutions of N-stearoyl-L-glutamic acid disodium solution, and the precipitate is heated and dried to obtain the antibacterial substance of the present invention ( Example 6, silver: copper:
Zinc = 2: 5: 3) About 144 g was obtained.

（実施例７） 実施例６により作成した抗菌作用性物質10重量部に、
シリカ微粒子（日本アエロジル（社）製、商品名アエロ
ジル200、平均粒径約12nm,見掛比重50g/l）90重量部を
混合して、本発明の抗菌作用性物質（実施例７）を作成
した。(Example 7) To 10 parts by weight of the antibacterial substance prepared in Example 6,
90 parts by weight of silica fine particles (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd., trade name Aerosil 200, average particle size of about 12 nm, apparent specific gravity of 50 g / l) are mixed to prepare an antibacterial substance (Example 7) of the present invention. did.

（実施例８） 製造例３により得たＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミ
ン酸銅25gと製造例５により得たＮ−ステアロイル−Ｌ
−グルタミン酸錫25gとを混合して本発明の抗菌作用性
物質（実施例８）を作成した。Example 8 25 g of copper N-stearoyl-L-glutamate obtained in Production Example 3 and N-stearoyl-L obtained in Production Example 5
-An antibacterial substance (Example 8) of the present invention was prepared by mixing with 25 g of tin glutamate.

（実施例９） ポリプロピレン［メルトインデックス（230℃）2g/10
分、密度＝0.905g/cm²］100重量部に、グリセリンモノ
ステアレート0.5重量部、実施例１にて作成した抗菌作
用性物質10重量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、
80℃において２分間混合し、40mm径のスクリューを有す
る押出機により、230℃においてストランドを形成さ
せ、急冷して、ストランドカットペレット抗菌性（マス
ターペレット）を得た。また、同様に、ポリプロピレン
［メルトインデックス（230℃）2g/10分、密度＝0.905g
/cm²］100重量部に、グリセリンモノステアレート0.5重
量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、80℃において
２分間混合し、40mm径のスクリューを有する押出機によ
り、230℃においてストランドを形成させ、急冷して、
カットペレットを得た。そして、上記のカットペレット
100重量部に対し、上記の抗菌性マスターペレット10重
量部を添加し、ヘンシルミキサーを用い、80℃において
２分間混合し、40mm径のスクリューを有する押出機によ
り、230℃においてストランドを形成させ、急冷して、
ストランドカットペレットを得た。このストランドカッ
トペレットを30mm径のスクリューを有するインフレーシ
ョン成形機に装入し、250℃において溶融成膜し、厚さ1
20μｍの未配向インフレーションフィルムを得た。次
に、このフィルムを一辺10cmの正方形に切断し、二軸延
伸測定装置を用いて、150℃の温度で、縦横２方向に同
時にそれぞれ2.5倍延伸し、平均厚み20μｍの二軸延伸
ポリプロピレンフィルムを得た。(Example 9) Polypropylene [melt index (230 ° C) 2 g / 10
Min, density = 0.905 g / cm ² ] 100 parts by weight, glycerin monostearate 0.5 parts by weight, the antibacterial substance 10 parts by weight prepared in Example 1 were added, and a Hensyl mixer was used.
The mixture was mixed at 80 ° C. for 2 minutes, a strand was formed at 230 ° C. by an extruder having a screw having a diameter of 40 mm, and rapidly cooled to obtain a strand cut pellet antibacterial property (master pellet). Similarly, polypropylene [melt index (230 ° C) 2g / 10 minutes, density = 0.905g
/ cm ² ] 0.5 part by weight of glycerin monostearate was added to 100 parts by weight, and the mixture was mixed for 2 minutes at 80 ° C. using a Hensyl mixer, and a strand was formed at 230 ° C. by an extruder having a screw of 40 mm diameter. Let it cool down,
Cut pellets were obtained. And the above cut pellets
To 100 parts by weight, 10 parts by weight of the above-mentioned antibacterial master pellet was added, mixed for 2 minutes at 80 ° C. using a Hensyl mixer, and a strand was formed at 230 ° C. by an extruder having a screw of 40 mm diameter. , Quench,
A strand cut pellet was obtained. This strand cut pellet was charged into an inflation molding machine having a screw with a diameter of 30 mm, and melt-filmed at 250 ° C. to obtain a thickness of 1
A 20 μm unoriented blown film was obtained. Next, this film was cut into a square with a side of 10 cm, and at the temperature of 150 ° C., it was simultaneously stretched 2.5 times in both longitudinal and transverse directions using a biaxial stretching measuring device to obtain a biaxially oriented polypropylene film with an average thickness of 20 μm. Obtained.

（実施例10） 添加した抗菌作用性物質として、実施例１の抗菌作用
性物質の代わりに、実施例７のもの10重量部を添加した
以外は、実施例９と同ように行い、平均厚み20μｍの二
軸延伸ポリプロピレンフィルムを得た。(Example 10) As an added antibacterial substance, the same procedure as in Example 9 was performed except that 10 parts by weight of the antibacterial substance of Example 1 was added instead of the antibacterial substance of Example 1, and the average thickness was determined. A 20 μm biaxially oriented polypropylene film was obtained.

（実施例11） 平均重合度約2300のポリ塩化ビニル100重量部に、ジ
−２−エチルヘキシルフタレート70重量部、エポキシ化
大豆油10重量部、Ca−Zn系安定剤２重量部、滑剤１重量
部、実施例５の抗菌作用性物質２重量部を添加し、押出
成形機を用いて、厚さ約1mm、幅約20cm、長さ30cmのポ
リ塩化ビニルシートを作成した。(Example 11) 100 parts by weight of polyvinyl chloride having an average degree of polymerization of about 2300, 70 parts by weight of di-2-ethylhexyl phthalate, 10 parts by weight of epoxidized soybean oil, 2 parts by weight of Ca-Zn stabilizer, and 1 part by weight of lubricant. Parts, and 2 parts by weight of the antibacterial substance of Example 5 were added, and a polyvinyl chloride sheet having a thickness of about 1 mm, a width of about 20 cm and a length of 30 cm was prepared using an extruder.

（実施例12） Ａ液として、ポリエステルポリオール（不揮発分70
％、水酸基価140、大日本インキ化学工業株式会社製、
商品名バーノックDE-140-70）を用い、このポリエステ
ルポリオール100重量部に対し、実施例１の抗菌作用性
物質３重量部を添加した。Ｂ液としては、粗製ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（日本ポリウレタン株式会社
製、商品名ミリオネートMR）を用いた。そして、Ａ液10
0重量部とＢ液43重量部を使用時に混合する本発明の抗
菌性塗料を作成した。(Example 12) As a liquid A, a polyester polyol (non-volatile content 70
%, Hydroxyl value 140, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.,
Using the brand name Barnock DE-140-70), 3 parts by weight of the antibacterial substance of Example 1 was added to 100 parts by weight of this polyester polyol. As the solution B, crude diphenylmethane diisocyanate (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name Millionate MR) was used. And liquid A 10
An antibacterial coating material of the present invention was prepared by mixing 0 part by weight and 43 parts by weight of solution B at the time of use.

（実施例13） 塩化ゴム24重量部、流動パラフィン８重量部、ベント
ナイト２重量部、ベンガラ８重量部、キシロール38重量
部、実施例７の抗菌作用性物質20重量部を混合した本発
明の抗菌性塗料を作成した。(Example 13) 24 parts by weight of chlorinated rubber, 8 parts by weight of liquid paraffin, 2 parts by weight of bentonite, 8 parts by weight of red iron oxide, 38 parts by weight of xylol, and 20 parts by weight of the antibacterial substance of Example 7 were mixed. Made a paint.

（実施例14） 水中効果型２液タイプのエポキシ樹脂（主剤と効果剤
とからなる２液タイプ 商品名 UBEフレガード FG-14
00 明和化成株式会社製）のエポキシ樹脂主剤100重量
部に実施例６の抗菌作用性物質２重量部を３本ロールを
用いて混合し、使用時に主剤：効果剤＝1:1にて混合し
て使用する本発明の抗菌性塗料を作成した。(Example 14) Epoxy resin of underwater effect type 2 component type (2 component type consisting of a main agent and an effect agent, trade name UBE FLEGARD FG-14
(Maywa Kasei Co., Ltd.) 100 parts by weight of the epoxy resin main agent and 2 parts by weight of the antibacterial substance of Example 6 were mixed using a three-roll mill, and when used, the main agent: effect agent = 1: 1 was mixed. The antibacterial coating material of the present invention to be used was prepared.

（実施例15） 水中効果型２液タイプのエポキシ樹脂（主剤と効果剤
とからなる２液タイプ 商品名 UBEフレガード FG-14
00 明和化成株式会社製）のエポキシ樹脂主剤100重量
部に実施例８の抗菌作用性物質３重量部を３本ロールを
用いて混合し、使用時に主剤：効果剤＝1:1にて混合し
て使用する本発明の抗菌性塗料を作成した。(Example 15) Underwater effect type two-component type epoxy resin (two-component type consisting of a main agent and an effect agent, trade name UBE FLEGARD FG-14
(Maywa Kasei Co., Ltd.) 100 parts by weight of the epoxy resin main agent and 3 parts by weight of the antibacterial substance of Example 8 were mixed using a three-roll mill, and when used, the main agent: effect agent = 1: 1 was mixed. The antibacterial coating material of the present invention to be used was prepared.

（実施例16） 実施例６の抗菌作用性物質１重量部の市販の水性ペイ
ント（アクリル系合成樹脂塗料、カンペ家庭塗料株式会
社製、商品名 水性つやあり塗料（白）、商品コード62
7-001）10重量部によく混合したものを作成し、さらに
この混合物を、市販の水性ペイント（アクリル系合成樹
脂塗料、カンペ家庭塗料株式会社製、商品名 水性つや
あり塗料（白）、商品コード627-001）89重量部に添加
し、よく混合することにより、本発明の抗菌性塗料を作
成した。(Example 16) 1 part by weight of a commercially available water-based paint of the antibacterial substance of Example 6 (acrylic synthetic resin paint, manufactured by Campe Home Paint Co., Ltd., trade name water-based glossy paint (white), product code 62)
7-001) Mix well with 10 parts by weight, and further mix this mixture with a commercially available water-based paint (acrylic synthetic resin paint, Kampe Home Paint Co., Ltd., trade name water-based gloss paint (white), product Code 627-001) was added to 89 parts by weight and mixed well to prepare the antibacterial coating material of the present invention.

次に、本発明の局所用抗菌剤の実施例について説明す
る。Next, examples of the topical antibacterial agent of the present invention will be described.

（実施例17,18） 処方は第１表に示す通りとした。(Examples 17 and 18) The formulations were as shown in Table 1.

製法としては、実施例１の抗菌作用性物質または実施
例３の抗菌作用性物質をプロピレングリコールに加え、
60℃に加温してプロピレングリコールを溶解するととも
に抗菌作用性物質を均一に分散する。別にセタノール、
白色ワセリンおよび流動パラフィンを水浴上で75℃に加
温して溶かし、よくかき混ぜた混合物に、上記のプロピ
レングリコールと他の薬品を精製水に溶かし75℃に加温
した液との混合物中に加え室温まで冷却して、クリーム
状の局所用抗菌剤を作成した。 As the manufacturing method, the antibacterial substance of Example 1 or the antibacterial substance of Example 3 is added to propylene glycol,
It is heated to 60 ℃ to dissolve propylene glycol and disperse the antibacterial substance uniformly. Separately, cetanol,
White petrolatum and liquid paraffin were heated to 75 ° C in a water bath to dissolve, and then added to a well-mixed mixture of the above propylene glycol and other chemicals dissolved in purified water and heated to 75 ° C. After cooling to room temperature, a creamy topical antibacterial agent was prepared.

（実施例19,20） 処方は第２表に示す通りとした。(Examples 19 and 20) The formulations were as shown in Table 2.

実施例19、20は、実施例１の抗菌作用性物質または実
施例３の抗菌作用性物質をプロピレングリコールに加
え、60℃に加温して溶解する。別にポリビニルアルコー
ルを水に分散し、90℃まで加温してとかし、ポリビニル
ピロリドンおよび上記のプロピレングリコールを加え
て、75℃まで冷却し水相とする。別にアジピン酸ジイソ
プロピルとポリオキシエチレンモノステアレートを75℃
まで加温して溶解し水相中に激しくかき混ぜながら加え
て乳化し、室温まで冷却して、フィルム形成性局所用抗
菌剤を作成した。 In Examples 19 and 20, the antibacterial substance of Example 1 or the antibacterial substance of Example 3 is added to propylene glycol, and the mixture is heated to 60 ° C. and dissolved. Separately, polyvinyl alcohol is dispersed in water, heated to 90 ° C. and melted, polyvinyl pyrrolidone and the above-mentioned propylene glycol are added, and cooled to 75 ° C. to obtain an aqueous phase. Separately, add diisopropyl adipate and polyoxyethylene monostearate to 75 ° C.
The mixture was heated to dissolve and added to the aqueous phase with vigorous stirring to emulsify, and cooled to room temperature to prepare a film-forming topical antibacterial agent.

次に、本発明の化粧品用添加剤の実施例について説明
する。Next, examples of the cosmetic additive of the present invention will be described.

（実施例21） ステアリン酸20g、ステアリン酸カルシウム13g、グリ
セリン19g、実施例６の抗菌作用性物質1g、香料0.5g、
水約50gを混練し、約100gのバニシングクリームを作成
した。(Example 21) 20 g of stearic acid, 13 g of calcium stearate, 19 g of glycerin, 1 g of the antibacterial substance of Example 6, 0.5 g of perfume,
About 50 g of water was kneaded to prepare about 100 g of vanishing cream.

（実施例22） Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム60g、ラ
ウリル硫酸ナトリウム10g、Ｎ−アセチルグリシンモノ
ステアリルエステル10g、実施例６の抗菌作用性物質1
g、セチルアルコール8g、水12gを加熱混練した後、プレ
ス成型して、固形化粧石鹸を得た。(Example 22) Monosodium N-lauroylglutamate 60 g, sodium lauryl sulfate 10 g, N-acetylglycine monostearyl ester 10 g, antibacterial substance 1 of Example 6
g, cetyl alcohol 8 g, and water 12 g were kneaded by heating, and then press-molded to obtain a solid toilet soap.

（実施例23） Ｎ−ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム60g、ラ
ウリル硫酸ナトリウム10g、Ｎ−アセチルグリシンモノ
ステアリルエステル10g、実施例２の抗菌作用性物質6
g、セチルアルコール8g、水12gを加熱混練した後、プレ
ス成型して、固形化粧石鹸を得た。(Example 23) Monosodium N-lauroylglutamate 60 g, sodium lauryl sulfate 10 g, N-acetylglycine monostearyl ester 10 g, and the antibacterial substance 6 of Example 2
g, cetyl alcohol 8 g, and water 12 g were kneaded by heating, and then press-molded to obtain a solid toilet soap.

（実施例24） リン酸水素カルシウム45g、グリセリン10g、ソルビッ
ト10g、CMC1g、ラウリル酸ナトリウム2g、サッカリンナ
トリウム0.5g、ペパーミントオイル1g、実施例６の抗菌
作用性物質1g、精製水30gを混練して、練歯磨を作成し
た。(Example 24) 45 g of calcium hydrogen phosphate, 10 g of glycerin, 10 g of sorbit, 1 g of CMC, 2 g of sodium laurate, 0.5 g of sodium saccharin, 1 g of peppermint oil, 1 g of the antibacterial substance of Example 6, and 30 g of purified water were kneaded. Created a toothpaste.

（実施例25） 水94.5重量部、PVA（重合度1700、けん化度98.5モル
％）4.5重量部、実施例６の抗菌作用性物質0.5重量部を
加えて、加熱し表面処理液を作成した。(Example 25) 94.5 parts by weight of water, 4.5 parts by weight of PVA (polymerization degree 1700, saponification degree 98.5 mol%), and 0.5 parts by weight of the antibacterial substance of Example 6 were added and heated to prepare a surface treatment solution.

この表面処理液を試験用サイズプレス機（熊谷理機工
業株式会社製）を用いて50℃において、坪量64g/m²の上
質紙に対してサイズプレスを行った。サイズプレスはニ
ップ圧18kg/cmで60m/分で実施した。サイズプレス塗工
による固形分塗工量は、約1g/m²（両面）であった。This surface treatment liquid was size-pressed on a woodfree paper having a basis weight of 64 g / m ² at 50 ° C. using a test size press machine (manufactured by Kumagai Riki Kogyo Co., Ltd.). The size press was carried out at a nip pressure of 18 kg / cm and 60 m / min. The solid coating amount by the size press coating was about 1 g / m ² (both sides).

（実施例26） 実施例１の抗菌作用性物質３重量部に、界面活性剤
（東邦化学工業株式会社製、ソルボンＳ−20）0.2重量
部および界面活性剤（東邦化学工業株式会社製、ソルボ
ンＴ−80）0.2重量部を水16.6重量部に添加し、分散さ
えた液体を作成した。ふすま紙抄造におけるビーター
に、硫酸パレド（固形剤）添加前に、乾燥パルプ100重
量部に対し、１重量部の上記液体を添加し叩解し、その
後常法により抄造し、ふすま紙を作成した。(Example 26) To 3 parts by weight of the antibacterial substance of Example 1, 0.2 parts by weight of a surfactant (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Solbon S-20) and a surfactant (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., Sorbone) 0.2 parts by weight of T-80) was added to 16.6 parts by weight of water to prepare a dispersed liquid. Before adding sulfuric acid pared (solid agent) to a beater used for making bran paper, 1 part by weight of the above liquid was added to 100 parts by weight of dry pulp and beaten, and then paper was made by a conventional method to prepare a bran paper.

［実験］ 上記実施例について以下の実験を行った。[Experiment] The following experiment was performed on the above-described example.

（実験１） 抗菌作用性試験 蒸留水500ccに、寒天培地（日水製薬（社）製、普通
寒天培地）17.5gを入れ、培地を作成した。そして、上
記培地各25gに実施例１ないし８により作成した抗菌作
用性物質約0.01gを混入させた抗菌性培地１〜８を作成
し、シャーレに上記の抗菌作用性物質を混入した培地を
入れたものを作成した（シャーレNo.1〜No.8）。(Experiment 1) Antibacterial activity test To 500 cc of distilled water, 17.5 g of agar medium (ordinary agar medium manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.) was added to prepare a medium. Then, antibacterial media 1 to 8 are prepared by mixing approximately 0.01 g of the antibacterial substance prepared in Examples 1 to 8 with 25 g of each of the above media, and put the medium containing the antibacterial substance into the dish. Created a dish (Platette No.1 to No.8).

また、９つのシャーレに、抗菌作用性物質を混入して
いない培地を入れたものを作成し、そのうち８つのシャ
ーレの培地の上に実施例１ないし８の抗菌作用性物質約
0.01gを散布したシャーレNo.9〜No.17、散布しないシャ
ーレNo.18を作成した。In addition, 9 dishes were prepared by putting a medium containing no antibacterial substance, and 8 of them were placed on the medium of 8 petri dishes.
Petri dishes No. 9 to No. 17 sprayed with 0.01 g and petri dishes No. 18 without sprayed were prepared.

そして、上記のNo.1〜No.18のシャーレを開放状態に
て約24時間屋外に放置した後、加温庫にいれ、約40℃に
て24時間加温した。そして、各シャーレを顕微鏡を用い
て10000倍の倍率で確認したところ、抗菌作用性物質を
散布あるいは混入させた培地を収納したシャーレNo.1〜
No.17では、菌の成育は確認できなかった。また、シャ
ーレNo.18では顕著な菌の成育が見られた。Then, after the No. 1 to No. 18 petri dishes were left outdoors in the open state for about 24 hours, they were placed in a heating chamber and heated at about 40 ° C. for 24 hours. Then, each petri dish was confirmed with a microscope at a magnification of 10000 times, and a petri dish No. 1 to 1 containing a medium in which an antibacterial substance was sprayed or mixed.
No. 17 could not confirm the growth of bacteria. In addition, in the petri dish No. 18, remarkable growth of bacteria was observed.

（実験２） 本発明の抗菌性樹脂成形物の抗菌作用について以下の
実験を行った。(Experiment 2) The following experiment was conducted on the antibacterial action of the antibacterial resin molded product of the present invention.

試験菌株としては、 黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus ATCC 6538
P）クレブシェラ（Klebsiella pneumoniae IFO 13277）
を用い、普通ブイヨン培地で35℃、18〜20時間培養した
菌液を同培地を用いて、1ml当たりの菌数が5.0×10⁵〜
3.0×10⁶となるように調製した。そして、実施例９ない
し11の樹脂成形物を20mm×20mmの大きさにそれぞれ切断
した試験片を作成し、オートクレーブで121℃,15分間滅
菌処理を行った。なお、実施例９の樹脂成形物は、収縮
を生じさせないように固定して滅菌処理を行った。そし
て、それぞれの実施例の試験片の表面に上記の菌液を0.
2ml塗布し、35℃で保存した。保存開始時０および18時
間後に滅菌緩衝生理食塩水で試験片上の生残菌を洗いだ
し、この洗いだし液を菌数測定用培地（栄研化学株式会
社製、標準寒天培地）を使用した混釈平板培養法（35
℃、２日間）により生菌数を測定した。結果は、第３表
および第４表に示すとおりであった。The test strains include Staphylococcus aureus ATCC 6538
P) Klebsiella (Klebsiella pneumoniae IFO 13277)
The broth was cultivated in a normal broth medium at 35 ° C for 18 to 20 hours, and the number of bacteria per ml was 5.0 × 10 ⁵ to
It was adjusted to 3.0 × 10 ⁶ . Then, each of the resin molded products of Examples 9 to 11 was cut into a size of 20 mm × 20 mm to prepare a test piece, which was sterilized in an autoclave at 121 ° C. for 15 minutes. The resin molded product of Example 9 was fixed so as not to shrink and sterilized. Then, the above bacterial solution on the surface of the test piece of each Example.
2 ml was applied and stored at 35 ° C. After 0 and 18 hours from the start of storage, the surviving bacteria on the test piece were washed out with sterile buffered saline, and the washed-out solution was mixed with a medium for measuring the number of bacteria (Eiken Chemical Co., Ltd., standard agar medium). Plate plating method (35
The viable cell count was measured at (° C, 2 days). The results were as shown in Tables 3 and 4.

（実験３） 本発明の抗菌性塗料の抗菌力について試験を行った。 (Experiment 3) An antibacterial effect of the antibacterial coating material of the present invention was tested.

試験菌株としては、以下のものを用いた。 The following were used as test strains.

Escherichia coli IFO 3301（大腸菌） Pseudomonas aeruginosa IID P−１（緑膿菌） Staphylococcus aureus IFO 12732（黄色ブドウ球菌） Vivrio parahaemolyticus IFO 12711（腸炎ビブリオ） Aspergillus niger IFO 4407（黒麹カビ） そして、上記の細菌を増菌用培地菌（大腸菌、緑膿
菌、黄色ブドウ球球としては、AATCC Broth、腸炎ビブ
リオとしては、３％食塩加AATCC Broth、黒麹カビとし
ては、ポテトデキストロース寒天培地［栄研化学株式会
社製］を用いた）で、細菌については37℃24時間培養し
て接種用菌液を調製した。また、黒麹カビについては、
25℃７日間培養後の試験菌株の生分子を0.005％スルホ
こはく酸ジオクチルナトリウム溶液に、1ml当り生分子
数が約10⁸個となるように浮遊させて調整した。そし
て、試験用培地（大腸菌、緑膿菌、黄色ブドウ球球とし
ては、AATCC Agar、腸炎ビブリオとしては、３％食塩加
AATCC Agar、黒麹カビについては1.5％寒天加GP培地
［日水製薬株式会社製］を用いた）150mlに対して1mlの
割合で接種用菌液を加えた実験用培地を作成し、滅菌シ
ャーレに分注し、固化さえて実験用平板培地を作成し
た。Escherichia coli IFO 3301 (Escherichia coli) Pseudomonas aeruginosa IID P-1 (Pseudomonas aeruginosa) Staphylococcus aureus IFO 12732 (Staphylococcus aureus) Vivrio parahaemolyticus IFO 12711 (Vibrio parahaemolyticus) Aspergillus niger IFO 4407 (black koji mold) And the above bacteria Enrichment medium (AATCC Broth for Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, AATCC Broth with 3% salt for Vibrio parahaemolyticus, and potato dextrose agar medium for Koji mold [Eiken Chemical Co., Ltd. The bacteria were used)) and the bacteria were cultured at 37 ° C. for 24 hours to prepare a bacterial solution for inoculation. Also, for black koji mold,
After culturing at 25 ° C. for 7 days, the biomolecules of the test strain were suspended in a 0.005% sodium dioctyl sulfosuccinate solution so that the number of biomolecules was about 10 ⁸ per 1 ml, and the suspension was adjusted. Then, test medium (E. coli, Pseudomonas aeruginosa, AATCC Agar for Staphylococcus aureus, and 3% salt for Vibrio parahaemolyticus)
For AATCC Agar and black koji mold, 1.5% agar-added GP medium [manufactured by Nissui Pharmaceutical Co., Ltd.] was used). And then solidified to prepare an experimental plate medium.

そして、中央に直径2cmの円形孔を有するポリプロピ
レンシートを上記実験用平板培地が充填されている滅菌
シャーレの上に、上記円形孔がシャーレのほぼ中央に位
置するようにのせ、それぞれの細菌が培養されたシャー
レに、実施例16の抗菌性塗料を水で10倍に希釈した液体
約0.5mlをスプレー塗布した後、37℃で24時間培養した
後の細菌の成育状態を確認した。Then, a polypropylene sheet having a circular hole having a diameter of 2 cm in the center is placed on a sterilized petri dish filled with the experimental plate medium, and the circular hole is placed so as to be located at approximately the center of the petri dish, and each bacterium is cultured. About 0.5 ml of a liquid prepared by diluting the antibacterial paint of Example 16 10 times with water was spray-coated on the petri dish, and the growth state of bacteria was confirmed after culturing at 37 ° C. for 24 hours.

その結果、実施例16の抗菌性塗料を溶解した液体を塗
布したシャーレにおいて、中央に約２〜2.5mmの細菌の
発育しない部分が観察され、上記の中央以外の部分で
は、細菌の旺盛な発育が見られた。As a result, in a petri dish coated with the liquid in which the antibacterial paint of Example 16 was dissolved, a portion where approximately 2 to 2.5 mm of bacteria did not grow was observed in the center, and in portions other than the above center, vigorous growth of bacteria was observed. It was observed.

（実験４） 実施例12ないし15の抗菌性塗料を、ショッププライマ
ーおよびエポキシ系防食プライマーを塗装した90×180
×3mmのサンドプラスト鋼板に、乾燥膜厚が100μｍにな
るようにそれぞれ塗装した試験板を作成した。なお、実
施例12の抗菌性塗料は、Ａ液とＢ液を、また実施例14,1
5の塗料は主剤と効果剤を混合した後、３時間以内に塗
装した。そして、各試験板を愛知県三河湾にて３カ月海
水中に浸漬し、試験板への水中生物の付着程度を観察し
たところ、いずれの試験板にも、フジツボ、青海苔とも
に全く付着していなかった。(Experiment 4) 90 × 180 coated with the antibacterial paint of Examples 12 to 15 with a shop primer and an epoxy-based anticorrosion primer
A test plate was prepared by coating a 3 mm x sandblast steel plate so that the dry film thickness was 100 μm. The antibacterial coating composition of Example 12 was prepared by using the solutions A and B, and
The paint of 5 was applied within 3 hours after mixing the main agent and the effect agent. Then, when each test plate was immersed in seawater for 3 months in Mikawa Bay, Aichi Prefecture, and the degree of adhesion of aquatic organisms to the test plate was observed, none of the barnacles and green seaweed adhered to any of the test plates. It was

（実験５） 本発明の局所用抗菌剤の抗菌力について以下の実験を
行った。実験には、実施例１の抗菌作用性物質1gをプロ
ピレングリコール1gに加え、60℃に加温してプロピレン
グリコールを溶解するとともに抗菌作用性物質を均一に
分散させ、そして、上記のプロピレングリコールを精製
水98gに溶かし75℃に加温し、十分に混合した後室温ま
で冷却して作成した液状の局所用抗菌剤（実施例27）、
および、実施例６の抗菌作用性物質をプロピレングリコ
ール1gに加え、60℃に加温してプロピレングリコールを
溶解するとともに抗菌作用性物質を均一に分散させ、そ
して、上記のプロピレングリコールを精製水98gに溶か
し75℃に加温し、十分に混合した後室温まで冷却して作
成した液状の局所用抗菌剤（実施例28）を用いた。(Experiment 5) The following experiment was conducted on the antibacterial activity of the topical antibacterial agent of the present invention. In the experiment, 1 g of the antibacterial substance of Example 1 was added to 1 g of propylene glycol, and the mixture was heated to 60 ° C. to dissolve the propylene glycol and disperse the antibacterial substance uniformly, and Liquid topical antibacterial agent prepared by dissolving in 98 g of purified water, heating to 75 ° C., thoroughly mixing and then cooling to room temperature (Example 27),
Then, the antibacterial substance of Example 6 was added to 1 g of propylene glycol, and the mixture was heated to 60 ° C. to dissolve the propylene glycol and uniformly disperse the antibacterial substance. A liquid topical antibacterial agent (Example 28) prepared by dissolving in water, heating to 75 ° C., thoroughly mixing and cooling to room temperature was used.

実験には、以下の菌を用いた。 The following bacteria were used in the experiment.

Escherichia coli IFO 3301（大腸菌） Pseudomonas aeruginosa IID P−１（緑膿菌） Staphylococcus aureus IFO 12732（黄色ブドウ球菌） Vivrio parahaemolyticus IFO 12711（腸炎ビブリオ） そして、菌液の調製は以下のように調製した。Escherichia coli IFO 3301 (Escherichia coli) Pseudomonas aeruginosa IID P-1 (Pseudomonas aeruginosa) Staphylococcus aureus IFO 12732 (Staphylococcus aureus) Vivrio parahaemolyticus IFO 12711 (Vibrio parahaemolyticus) Then, the bacterial solution was prepared as follows.

試験菌株を普通寒天斜面培地［SCDLP寒天培地］（日
本製薬社製）（腸炎ビブリオは３％食塩加普通寒天斜面
培地）で37℃一夜培養した後、菌体を滅菌精製水（腸炎
ビブリオは３％食塩水）に浮遊させて調製した（約10⁴/
ml）。After culturing the test strain in normal agar slant medium [SCDLP agar medium] (manufactured by Nippon Pharmaceutical Co., Ltd.) (Vibrio parahaemolyticus is a normal agar slant medium containing 3% salt) at 37 ° C overnight, the cells were sterilized in purified water (3 for Vibrio parahaemolyticus). % Saline solution (about 10 ⁴ /
ml).

そして、試験液は以下のように調製した。三角フラス
コに菌液100mlを入れ、実施例27,28の局所用抗菌剤液体
を50ml加えた。これを25±５℃で静置し、０（保存開始
時）,1,6,24および48時間後の生菌数を菌数測定用培地
を使用して測定した。また、培養は細菌が35〜37℃48時
間とし、局所用抗菌剤のものについても同様に試験を行
った。試験効果は、第５表ないし第８表に示す通りであ
った。Then, the test liquid was prepared as follows. 100 ml of the bacterial solution was placed in an Erlenmeyer flask, and 50 ml of the topical antibacterial agent liquid of Examples 27 and 28 was added. This was left still at 25 ± 5 ° C., and the viable cell count after 0 (at the start of storage), 1, 6, 24 and 48 hours was measured using a culture medium for measuring bacterial count. Further, the culture was carried out at 35 to 37 ° C. for 48 hours, and the same test was performed using a topical antibacterial agent. The test effects were as shown in Tables 5 to 8.

（実験６） 次に、本発明の局所用抗菌剤に含有させているＮ−長
鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩の急性毒性について行っ
た実験およびその結果について説明する。 (Experiment 6) Next, an experiment conducted on the acute toxicity of the N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt contained in the topical antibacterial agent of the present invention and the result thereof will be described.

Ｎ−長鎖アシルアミノ酸抗菌性金属塩としては、製造
例１のＮ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸銀および実
施例６により作成した抗菌作用性物質を用いた。As the N-long chain acylamino acid antibacterial metal salt, the N-stearoyl-L-glutamate silver of Production Example 1 and the antibacterial substance prepared in Example 6 were used.

急性毒性試験液として、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グル
タミン酸銀および実施例６の抗菌作用性物質のそれぞれ
を注射用蒸留水に懸濁して、5.8W/V％、6.9W/V％、8.3W
/V％、10W/V％の懸濁液を作成した。そして、日本医科
学動物資材研究所（株）生産のWistar系ラット雄および
雌（約４週齢）のものを購入し、１週間予備飼育を行っ
て、健康状態等に異常のないことを確認し、約５週齢と
なったものを用いた。なお、急性毒性試験開始時の体重
は、雄100〜120g、雌85〜100gであった。As an acute toxicity test liquid, N-stearoyl-L-glutamate and the antibacterial substance of Example 6 were suspended in distilled water for injection to give 5.8W / V%, 6.9W / V%, 8.3W.
/ V% and 10 W / V% suspensions were prepared. Then, we purchased Wistar rats male and female (about 4 weeks old) produced by Japan Medical Science Animal Materials Research Institute Co., Ltd., and preliminarily breeded them for 1 week, and confirmed that there was no abnormality in their health condition. Then, the one that became about 5 weeks old was used. The body weight at the start of the acute toxicity test was 100 to 120 g for males and 85 to 100 g for females.

投与方法としては、試験対象のラットを前日の午前10
時から、翌日の午前11時までの13時間絶食させた後、胃
ゾンデを用いて上述の懸濁液を１回強制経口投与した。
投与量としては、雄、雌ともに各懸濁液をラットの体重
1kg当たり20ml（2,000mg/kg）の投与量を最高投与量と
し、さらに、1660、1380、1160mg/kgの４水準（公比1.
2）の投与量にておこなった。なお、１試験あたり５頭
のラットを用いた。そして、LD₅₀値の計算方法はプロビ
ット法を用いた。As the administration method, the rats to be tested were
After fasting for 13 hours from 11 am to 11 am on the next day, the above suspension was administered once by oral gavage using a gastric sonde.
The doses of both suspensions, male and female, were
The maximum dose is 20 ml (2,000 mg / kg) per kg, and four levels of 1660, 1380, and 1160 mg / kg (compared to the common ratio 1.
The dose of 2) was used. In addition, 5 rats were used per test. The calculation method of the LD ₅₀ value was used probit method.

試験結果は、第９表および第10表に示す通りであっ
た。The test results were as shown in Tables 9 and 10.

そして、Ｎ−ステアロイル−Ｌ−グルタミン酸銀のい
ずれの投与群および実施例６の抗菌作用性物質のいずれ
の投与群においても雄、雌ともに投与後20分頃より軟便
の***が散見され、時間の経過とともに個体数が増加し
て、投与３時間後には全例に認められた。また、投与後
１時間で自発運動の微度〜軽度の低下が認められ、その
発生状況は検体の投与量とほぼ比例して多く、かつ重度
であった。これらの症状はいずれも投与後３時間頃より
徐々に回復する傾向を示し、投与後24時間ではすべて正
常に復し、その後は特筆すべき異常は観察されず、死亡
例は発生しなかった。また、すべての供用ラットについ
て試験終了時に屠殺し肉眼的に剖検したが、いずれの投
与群においても雄、雌ともに主要臓器には異常が認めら
れなかった。 In any administration group of N-stearoyl-L-glutamate and any administration group of the antibacterial substance of Example 6, loose excretion of loose feces was observed from about 20 minutes after administration in both males and females. The number of individuals increased with time, and it was observed in all cases 3 hours after administration. In addition, a slight to slight decrease in locomotor activity was observed 1 hour after administration, and the occurrence status was large in proportion to the dose of the sample and severe. All of these symptoms tended to gradually recover from about 3 hours after administration, returned to normal 24 hours after administration, no remarkable abnormality was observed thereafter, and no deaths occurred. In addition, all the served rats were sacrificed at the end of the test and visually necropsied, but no abnormality was observed in the major organs in both male and female in any of the administration groups.

（実験７） 本発明の化粧品の抗菌力について以下の実験を行っ
た。(Experiment 7) The following experiment was conducted on the antibacterial activity of the cosmetics of the present invention.

実験に用いたものとしては、実施例22の化粧石鹸1gを
水50mlに溶解した液体および実施例24の練歯磨1gを水50
mlに溶解した液体を用いた。As the one used in the experiment, a liquid prepared by dissolving 1 g of the toilet soap of Example 22 in 50 ml of water and 1 g of the toothpaste of Example 24 were added to 50 parts of water.
A liquid dissolved in ml was used.

試験菌株としては、以下のものを用いた。 The following were used as test strains.

Escherichia coli IFO 3301（大腸菌） Pseudomonas aeruginosa IID P−１（緑膿菌） Staphylococcus aureus IFO 12732（黄色ブドウ球菌） Vivrio parahaemolyticus IFO 12711（腸炎ビブリオ） そして、上記の細菌を増菌用培地菌（大腸菌、緑膿
菌、黄色ブドウ球球としては、AATCC Broth、腸炎ビブ
リオとしては、３％食塩加AATCC Brothを用いた）で37
℃24時間培養して接種用菌液を調製し、培地（大腸菌、
緑膿菌、黄色ブドウ球球としては、AATCC Agar、腸炎ビ
ブリオとしては、３％食塩加AATCC Agarを用いた）150m
lに対して1mlの割合で接種用菌液を加えた実験用培地を
作成し、滅菌シャーレに分注し、固化させてそれぞれの
実験用平板培地を各２個作成した。Escherichia coli IFO 3301 (E. coli) Pseudomonas aeruginosa IID P-1 (Pseudomonas aeruginosa) Staphylococcus aureus IFO 12732 (Staphylococcus aureus) Vivrio parahaemolyticus IFO 12711 (Vibrio parahaemolyticus) Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus aureus, AATCC Broth, and Vibrio parahaemolyticus 3% salt-added AATCC Broth) were used.
Cultivate for 24 hours at ℃ to prepare a bacterial solution for inoculation.
As Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aureus, AATCC Agar was used, and as Vibrio parahaemolyticus, 3% salt-added AATCC Agar was used.) 150m
An experimental medium containing 1 ml of the inoculum bacterial solution was prepared, dispensed in a sterile petri dish, and solidified to prepare two experimental plate media for each.

そして、中央に直径2cmの円形孔を有するポリプロピ
レンシートを上記実験用平板培地が充填されている滅菌
シャーレの上に、上記円形孔がシャーレのほぼ中央に位
置するようにのせ、それぞれの細菌が培養されたシャー
レに実施例22の化粧石鹸を溶解した液体約0.5mlをスプ
レー塗布し、同様にそれぞれの細菌が培養されたシャー
レに実施例24の練歯磨を溶解した液体約0.5mlをスプレ
ー塗布した後、37℃で24時間培養した後の細菌の成育状
態を確認した。Then, a polypropylene sheet having a circular hole having a diameter of 2 cm in the center is placed on a sterilized petri dish filled with the experimental plate medium, and the circular hole is placed so as to be located at approximately the center of the petri dish, and each bacterium is cultured. About 0.5 ml of the liquid in which the toilet soap of Example 22 was dissolved was spray-applied to the prepared petri dish, and about 0.5 ml of the liquid in which the toothpaste of Example 24 was dissolved was spray-applied to the petri dish in which each bacterium was similarly cultured. Then, the growth state of the bacteria was confirmed after culturing at 37 ° C. for 24 hours.

その結果、実施例22の化粧石鹸を溶解した液体を塗布
したシャーレおよび実施例24の練歯磨を溶解した液体を
塗布したシャーレでは、中央に約２〜2.5mmの細菌の発
育しない部分が観察され、上記の中央以外の部分では、
細菌の旺盛な発育が見られた。As a result, in the petri dish applied with the liquid in which the soap of Example 22 was dissolved and the petri dish applied with the liquid in which toothpaste of Example 24 was applied, a portion where about 2 to 2.5 mm of bacteria did not grow was observed in the center. , Except the above center,
A vigorous growth of bacteria was observed.

（実験８） 本発明の抗菌性を有する紙の抗菌力について試験を行
った。(Experiment 8) The antibacterial activity of the paper having antibacterial properties of the present invention was tested.

試験菌株としては、以下のものを用いた。 The following were used as test strains.

Aspergillus niger IFO 6342（黒麹カビ） Penicillium funiculosum IFO 6345（青カビ） Chaetomium globosum ATCC 6355（ケトミウム） Gliocladium virens IFO 6355（グリオクラディウム） Aureobasidium pullulans IFO 6353（オーレオバシディ
ウム） そして、ポテトデキストロース寒天斜面培地で十分に
形成させた各試験菌株の胞子を、それぞれ滅菌0.005％
スルホこはく酸ジオクチルナトリウム溶液加えて懸濁さ
せた。この懸濁液から子実体、菌糸体を除去した後、こ
れを1ml当りの胞子数が1,000,000±200,000個となるよ
う第11表に示す組成の無機塩培地に加えて単一胞子懸濁
液とした。そして、各単一胞子懸濁液を等量混合して混
合胞子懸濁液を作成した。Aspergillus niger IFO 6342 (black koji mold) Penicillium funiculosum IFO 6345 (blue mold) Chaetomium globosum ATCC 6355 (ketomium) Gliocladium virens IFO 6355 (gliocladium) Aureobasidium pullulans IFO 6353 (aureobasidium) Spores of each test strain that had been fully formed by
Dioctyl sodium sulfosuccinate solution was added and suspended. After removing fruiting bodies and mycelium from this suspension, a single spore suspension was prepared by adding this to an inorganic salt medium having the composition shown in Table 11 so that the number of spores per 1 ml was 1,000,000 ± 200,000. did. Then, the single spore suspensions were mixed in equal amounts to prepare a mixed spore suspension.

第11表 無機塩培地組成 リン酸水素二カリウム 0.7g リン酸二水素カリウム 0.7g 硫酸マグネシウム７水和物 0.7g 硫酸アンモニウム 1.0g 塩化ナトリウム 0.005g 硫酸第一鉄７水和物 0.002g 硫酸亜鉛７水和物 0.002g 硫酸マンガン７水和物 0.001g 精製水 1.000ml pH 6.0〜6.5 そして、無機塩寒天平板培地（1.5％寒天含有無機塩
培地を固定化させて平板としたもの）上に2.5cm×2.5cm
に切断した実施例25および実施例26の抗菌性を有する紙
（試験片）を置き、上述の混合胞子懸濁液を噴霧し、温
度28〜30℃、相対湿度85％以上で28日間培養し、７日ご
とに試験片の表面に生じた菌糸の発育状態を肉眼および
実体顕微鏡下で観察した。Table 11 Inorganic salt medium composition Dipotassium hydrogen phosphate 0.7g Potassium dihydrogen phosphate 0.7g Magnesium sulfate heptahydrate 0.7g Ammonium sulfate 1.0g Sodium chloride 0.005g Ferrous sulfate heptahydrate 0.002g Zinc sulfate 7water Japanese product 0.002g Manganese sulphate heptahydrate 0.001g Purified water 1.000ml pH 6.0-6.5 And 2.5cm × on inorganic salt agar plate medium (plate fixed by fixing inorganic salt medium containing 1.5% agar) 2.5 cm
Place the paper (test piece) having the antibacterial properties of Example 25 and Example 26 cut into pieces, spray the mixed spore suspension described above, and culture at a temperature of 28 to 30 ° C. and a relative humidity of 85% or more for 28 days. Every 7 days, the growth state of mycelia formed on the surface of the test piece was observed with the naked eye and a stereoscopic microscope.

試験結果は、第12表に示す通りであった。 The test results were as shown in Table 12.

［発明の効果］ 本発明の抗菌作用性物質は、抗菌作用を有する異なる
金属が結合した２種以上のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩を
含有するものであるので、２種以上の抗菌性金属を塩の
状態にて含有しており、１種のみの抗菌性金属を用いた
ものより、より広い抗菌スペクトルを有しており、抗菌
作用がより高くなるとともに、より多くの種類の菌類に
対し、抗菌作用を発揮する。また含有されている物質
は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩であり基本骨格がアミノ
酸であるので、安全性が高く、また、結合している抗菌
性金属が容易に離脱することがなく、この点においても
安全である。また、焼却後の残存物が少ない。 [Effects of the Invention] The antibacterial substance of the present invention contains two or more kinds of N-long chain acylamino acid salts to which different metals having antibacterial activity are bound. It is contained in the form of a salt, has a broader antibacterial spectrum than the one using only one kind of antibacterial metal, has a higher antibacterial action, and is more effective against more kinds of fungi. Exerts antibacterial action. In addition, since the substance contained is an N-long chain acylamino acid salt and the basic skeleton is an amino acid, it is highly safe, and the bound antibacterial metal is not easily released. It is safe even in. In addition, there are few residues after incineration.

また、本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の抗菌作用
性物質を含有しているものであり、さらに、本発明の抗
菌性樹脂成形物は、少なくとも表面の一部が、上記の抗
菌性樹脂組成物により形成されているものであるので、
十分な抗菌作用とその持続性を有するとともに、樹脂組
成物さらには樹脂成形物としても安全である。Further, the antibacterial resin composition of the present invention contains the above antibacterial substance, further, the antibacterial resin molded product of the present invention, at least a part of the surface, the above antibacterial properties. Since it is formed of a resin composition,
It has a sufficient antibacterial action and its durability, and is safe as a resin composition and further as a resin molded product.

また、本発明の抗菌性水槽は、少なくとも内面が、上
記の抗菌性樹脂組成物により形成されているものである
ので、長期的に内面に緑藻などの発生およびその付着を
防止する。また、含有されている物質は、Ｎ−長鎖アシ
ルアミノ酸塩であり基本骨格がアミノ酸であるので、安
全性が高く、また、結合している抗菌性金属が容易に離
脱することがなく、水槽内の魚などに悪影響を与えるこ
とがない。Further, since the antibacterial water tank of the present invention has at least the inner surface formed of the above-mentioned antibacterial resin composition, the generation and adhesion of green algae and the like on the inner surface can be prevented for a long period of time. In addition, since the substance contained is an N-long chain acylamino acid salt and the basic skeleton is an amino acid, it is highly safe, and the bound antibacterial metal is not easily released, and the aquarium It does not adversely affect the fish inside.

また、本発明の抗菌性繊維は、上記の抗菌作用性物質
を含有しているものであるり、また、本発明の抗菌性を
有する紙は、上記の抗菌作用性物質が含有あるいは表面
に付着しているものであるので、十分な抗菌作用とその
持続性を有するとともに、繊維、紙としても安全であ
り、食品用包装材料などに使用できる。Further, the antibacterial fiber of the present invention contains the above antibacterial substance, and the paper having antibacterial properties of the present invention contains the above antibacterial substance or adheres to the surface thereof. Since it has a sufficient antibacterial action and its durability, it is safe as fiber and paper and can be used for food packaging materials and the like.

また、本発明の抗菌性塗料は、上記の抗菌作用性物質
が含有されているものであるので、長期的にかびなどの
発生およびその増殖を抑制することができ、さらに、防
汚塗料としても有効であり、船舶および水中構造物にお
ける水（海水を含む）接触部分への、水中生物の付着を
防止する。Further, since the antibacterial coating material of the present invention contains the above-mentioned antibacterial substance, it is possible to suppress the generation of mold and the growth thereof in the long term, and also as an antifouling coating material. It is effective and prevents the adhesion of aquatic organisms to water (including seawater) contact parts in ships and underwater structures.

また、本発明の局所用抗菌剤は、安全かつ有効量の抗
菌作用性物質を含有する局所用抗菌剤であって、抗菌作
用性物質として上記のものが用いられているので、十分
な抗菌作用とその持続性を有するとともに、生体安全性
も高く安心して使用でき、このアシルアミノ酸塩は、安
定した状態となっているので、塩を形成する金属のみが
流出しにくく、安全であるとともに、長期的な抗菌作用
を発現する。さらに、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩は、長
鎖アシルを有することにより、局所用抗菌剤を形成する
基剤組成物との親和性が高い。さらに、Ｎ−長鎖アシル
アミノ酸塩は、基本骨格がアミノ酸であるので、毒性が
極めて少なく、安全である。そして、安全かつ有効な量
の抗菌剤を患部、例えば、病原体起源の皮膚状態の部位
または微生物汚染を受けやすい部位に直接塗布すること
により使用され、本発明の局所用抗菌は、広い抗菌スペ
クトルを有しているもので、種々の用途に使用すること
ができ、白癬菌症、皮膚カンジタ症、カンジタおよび細
菌感染によって複雑化された場合の皮膚炎（例えば、ア
トピー性皮膚炎、類湿疹性皮膚炎、小児湿疹）などに有
効である。Further, the topical antibacterial agent of the present invention is a topical antibacterial agent containing a safe and effective amount of the antibacterial agent, and since the above-mentioned substances are used as the antibacterial agent, a sufficient antibacterial effect is obtained. It has long-lasting properties and is highly bio-safe and can be used with peace of mind.Since this acyl amino acid salt is in a stable state, only the metal forming the salt is difficult to flow out, and it is safe and long-term. Develops a specific antibacterial effect. Furthermore, the N-long-chain acyl amino acid salt has a long-chain acyl, and thus has a high affinity with a base composition forming a topical antibacterial agent. Furthermore, since the basic skeleton of the N-long chain acylamino acid salt is an amino acid, it has very little toxicity and is safe. Then, a safe and effective amount of the antibacterial agent is used by directly applying it to an affected part, for example, a part of a skin condition originating from a pathogen or a part susceptible to microbial contamination, and the topical antibacterial agent of the present invention has a broad antibacterial spectrum. It has a variety of uses and has dermatitis when complicated by Trichophyton, cutaneous candidiasis, candidiasis and bacterial infections (eg atopic dermatitis, eczema dermatitis). It is effective against inflammation, childhood eczema, etc.

また、本発明の化粧品は、上記の抗菌作用性物質を含
有するものであるので、十分な抗菌作用とその持続性を
有するとともに、生体安全性も高く安心してしようで
き、化膿性皮膚炎、にきび、腋臭症、湿疹などの発生お
よび進行の阻止を行い、皮膚の衛生保持を行うことがで
きる。さらに、含有されているアシルアミノ酸塩は、基
本骨格を形成がアミノ酸と脂肪酸であるので、毒性、皮
膚に対する刺激性が少ない。Further, since the cosmetic of the present invention contains the above-mentioned antibacterial substance, it has sufficient antibacterial action and its sustainability, and it can be safely used with high biosafety, purulent dermatitis, acne. It is possible to prevent the occurrence and progression of axillary odor, eczema, etc., and maintain the skin hygiene. Furthermore, the contained acylamino acid salt is less toxic and less irritating to the skin because the basic skeleton is composed of amino acids and fatty acids.

また、本発明の抗菌性を有する紙は、抗菌作用を有す
る金属のＮ−長鎖アシルアミノ酸塩が紙の表面に付着あ
るいは紙の内部に含有されているものであるので、高い
抗菌性とその持続性を有し、さらに、含有あるいは付着
されているＮ−長鎖アシルアミノ酸塩は基本骨格を形成
がアミノ酸であるので、毒性が極めて少なく、種々の用
途の紙に安全に使用できる。また、含有あるいは付着さ
れている抗菌作用性物質は、Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩
という安定した状態となっているので、塩を形成する金
属のみが流出しにくく、安全であり、食品用など広範囲
の包装材料などにも使用することができる。Further, the antibacterial paper of the present invention has a high antibacterial property because the N-long-chain acylamino acid salt of a metal having antibacterial activity is attached to the surface of the paper or contained inside the paper. The N-long-chain acylamino acid salt which is persistent and is contained or attached has an amino acid forming a basic skeleton and therefore has extremely little toxicity and can be safely used for paper for various purposes. In addition, since the contained or adhered antibacterial substance is in a stable state of N-long chain acylamino acid salt, only the metal forming the salt is difficult to flow out, it is safe, and it is widely used for foods. It can also be used as a packaging material.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図および第２図は、本発明の抗菌作用性物質を含有
した抗菌性樹脂成形物の一実施例を示す断面図である。 １……抗菌作用性物質 ４……合成樹脂、５……樹脂製フィルムFIG. 1 and FIG. 2 are cross-sectional views showing an embodiment of an antibacterial resin molded product containing the antibacterial substance of the present invention. 1 ... Antibacterial substance 4 ... Synthetic resin, 5 ... Resin film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 7/00 Ｃ Ｎ Ｙ 7/16 7/50 31/195 ＡＤＢ 9455−4Ｃ Ｃ０８Ｋ 5/20 ＫＢＡ Ｃ０９Ｄ 5/14 ＰＱＭ Ｄ０１Ｆ 1/10 Ｄ０６Ｍ 13/342 Ｄ２１Ｈ 17/07 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Office reference number FI Technical indication location A61K 7/00 CNY 7/16 7/50 31/195 ADB 9455-4C C08K 5/20 KBA C09D 5/14 PQM D01F 1/10 D06M 13/342 D21H 17/07

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】Ｎ−長鎖アシルアミノ酸銀と、銅、鉛、亜
鉛、錫、ビスマスからなる群から選ばれたいずれか１つ
の金属が結合したＮ−長鎖アシルアミノ酸塩とを含有す
ることを特徴とする抗菌作用性物質。1. An N-long chain acylamino acid salt, and an N-long chain acylamino acid salt to which any one metal selected from the group consisting of copper, lead, zinc, tin and bismuth is bound. An antibacterial substance characterized by: 【請求項２】前記Ｎ−長鎖アシルアミノ酸塩の、アシル
基が、ステアロイル基、ラウロイル基、ミリストイル
基、パルミトイル基のいずれかである請求項１記載の抗
菌作用性物質。2. The antibacterial substance according to claim 1, wherein the acyl group in the N-long chain acylamino acid salt is any of a stearoyl group, a lauroyl group, a myristoyl group and a palmitoyl group. 【請求項３】前記請求項１または２の抗菌作用性物質と
微粒子とからなり、微粉末状であることを特徴とする抗
菌作用性物質。3. An antibacterial substance comprising the antibacterial substance according to claim 1 or 2 and fine particles, which is in the form of fine powder. 【請求項４】請求項１ないし３のいずれかの抗菌作用性
物質を含有することを特徴とする抗菌性樹脂組成物。4. An antibacterial resin composition comprising the antibacterial substance according to any one of claims 1 to 3. 【請求項５】少なくとも表面の一部が、請求項４に記載
の抗菌性樹脂組成物により形成されていることを特徴と
する抗菌性樹脂成形物。5. An antibacterial resin molded product, characterized in that at least a part of the surface is formed of the antibacterial resin composition according to claim 4. 【請求項６】少なくとも内面が、請求項４に記載の抗菌
性樹脂組成物により形成されていることを特徴とする合
成樹脂製抗菌性水槽。6. An antibacterial water tank made of synthetic resin, characterized in that at least the inner surface is formed of the antibacterial resin composition according to claim 4. 【請求項７】請求項１ないし３のいずれかの抗菌作用性
物質を含有することを特徴とする抗菌性繊維。7. An antibacterial fiber containing the antibacterial substance according to any one of claims 1 to 3. 【請求項８】請求項１ないし３のいずれかの抗菌作用性
物質を含有することを特徴とする抗菌性を有する紙。8. A paper having antibacterial properties, which comprises the antibacterial substance according to any one of claims 1 to 3. 【請求項９】請求項１ないし３のいずれかの抗菌作用性
物質を含有していることを特徴とする抗菌性塗料。9. An antibacterial coating material containing the antibacterial substance according to any one of claims 1 to 3. 【請求項１０】安全かつ有効量の抗菌作用性物質を含有
する局所用抗菌剤であって、抗菌作用性物質として、請
求項１ないし３のいずれかの抗菌作用性物質を含有して
いることを特徴とする局所用抗菌剤。10. A topical antibacterial agent containing a safe and effective amount of an antibacterial substance, which contains the antibacterial substance of any one of claims 1 to 3. A topical antibacterial agent. 【請求項１１】請求項１ないし３のいずれかの抗菌作用
性物質を含有していることを特徴とする化粧品。11. A cosmetic comprising the antibacterial substance according to any one of claims 1 to 3.