JPH0825776A - Recording sheet - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a recording sheet in which antistatic properties and ink or toner easy adhesive properties are compatible and which has excellent characteristics by forming a recording layer of a layer formed by sequentially laminating specific dye fixing and ink absorbing layer and a dye permeating and ink absorbing layer. CONSTITUTION:This recording sheet is formed of the sheet made of a recording layer, a film support and a transfer ink layer. The recording layer is formed by sequentially laminating a dye fixing and ink absorbing layer and a dye permeating and ink absorbing layer. The dye fixing and ink absorbing layer is prepared by incorporating crosslinked polyalkylene oxide obtained by reacting polyalkylene oxide having a mean molecular weight of 1000-1000000 with isocyanate compound, colloidal silica, quaternay ammonium salt polymer as main ingredients. The dye permeating and ink absorbing layer is prepared of a layer containing colloidal silica of the shape of coupling and/or branching in prayer beads and water soluble polymer as main ingredients.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は記録シートに関するもの
であり、さらに詳しくは各インクによる印刷性に優れ、
単票または連票等の伝票用等に用いて好適な記録シート
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a recording sheet, more specifically, excellent printability with each ink,
The present invention relates to a recording sheet suitable for use in a slip such as a single form or a continuous form.

【０００２】[0002]

【従来の技術】記録シートは各種用途に用いられている
が、例えば複写式の伝票においては、記録シートと被記
録シート（通常、紙からなる）とを積層しておき、記録
シートの表面側（記録層側）に加えられたタイプ圧、筆
圧、熱等により、記録シートの裏面に設けられたインク
層から、必要量のインクが文字や図形の形態で被記録シ
ート状に転写される。2. Description of the Related Art Recording sheets are used for various purposes. For example, in a copy-type voucher, a recording sheet and a recording sheet (usually made of paper) are stacked and the front side of the recording sheet is used. Due to the type pressure, writing pressure, heat, etc. applied to the (recording layer side), a required amount of ink is transferred in the form of characters or figures to the recording sheet from the ink layer provided on the back surface of the recording sheet. .

【０００３】従来、このような記録シートの支持体は紙
が支配的であったが、例えば宅配便等の運輸伝票におい
ては、伝票の表面に位置する記録シートに耐久性や耐候
性が要求されることから、紙より丈夫なプラスチックフ
ィルムを支持体とする記録シートが用いられるようにな
ってきている。一般に紙は耐水性、耐湿性等に劣ること
から、これらの欠点を有していないプラスチックフィル
ムが適応できれば、種々の分野でその利点が生かされ
る。しかしフィルム支持体は耐久性や耐候性に優れる反
面、そのままでは印刷性や筆記性等に劣ることから、種
々の表面改質が工夫されてきた。Conventionally, paper has been the dominant support for such recording sheets. However, for transport slips such as courier services, the recording sheets located on the surface of the slips are required to have durability and weather resistance. Therefore, a recording sheet using a plastic film, which is stronger than paper, as a support has been used. In general, paper is inferior in water resistance and moisture resistance, and if plastic films which do not have these drawbacks can be applied, its advantages can be utilized in various fields. However, while the film support is excellent in durability and weather resistance, it is inferior in printability and writability as it is, so various surface modifications have been devised.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】従来のフィルムを支持
体とする記録シートの構成は、通常記録層／フィルム支
持体／インク層の層構成をとっており、記録層はインク
に対して易接着性を有する高分子樹脂層を塗設したも
の、高分子樹脂層に帯電防止剤を含有させ、記録層に帯
電防止効果を持たせたもの等が知られている。A conventional recording sheet having a film as a support usually has a layer structure of recording layer / film support / ink layer, and the recording layer easily adheres to ink. There are known ones in which a polymer resin layer having properties is applied, ones in which an antistatic agent is contained in the polymer resin layer and the recording layer has an antistatic effect, and the like.

【０００５】しかしながら、従来のフィルムを支持体と
する記録シートにおいては、フィルム支持体と受容層ま
たはインク層との密着性が不十分であり、インク吸収性
が不十分で、指でこすったり、重ね合わされたりする
と、記録部分が汚れて事実上使用できない。However, in a conventional recording sheet using a film as a support, the adhesion between the film support and the receiving layer or the ink layer is insufficient, the ink absorbency is insufficient, and rubbing with a finger, If they are overlapped, the recorded part becomes dirty and practically unusable.

【０００６】さらに、記録層中の帯電防止剤が経時と共
に表面に移行し欠落しやすく、記録層の帯電防止効果の
持続性に欠けるという問題がある。そのため、特に印刷
時に帯電しやすく印刷ムラを生じたり、塵埃等を付着し
やすい。このように、帯電防止性とインクやトナーの易
接着性とを両立させることが難しいという問題もある。Further, there is a problem that the antistatic agent in the recording layer easily migrates to the surface with time and is lost, resulting in lack of sustainability of the antistatic effect of the recording layer. Therefore, particularly during printing, charging is likely to occur, printing unevenness is likely to occur, and dust or the like is likely to adhere. As described above, there is a problem that it is difficult to achieve both antistatic property and easy adhesion of ink or toner.

【０００７】本発明はかかる問題点を解決し、インク吸
収性、印刷鮮明性に優れ、さらには記録層の帯電防止効
果の持続性に優れ、しかも帯電防止性とインクやトナー
の易接着性との両立が可能な、優れた特性を有する記録
シートを提供することを目的としたものである。The present invention solves these problems, is excellent in ink absorbency and printing clarity, and is excellent in sustainability of the antistatic effect of the recording layer. Further, it has antistatic property and easy adhesion of ink or toner. It is an object of the present invention to provide a recording sheet having excellent properties that can satisfy both requirements.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
記録シートは、記録層／フィルム支持体／転写型インク
層からなる記録シートであって、該記録層が染料定着・
インク吸収層と染料透過・インク吸収層を順次積層した
層からなり、該染料定着・インク吸収層が平均分子量１
０００〜１００万のポリアルキレンオキシドとイソシア
ネート化合物を反応させて得られる架橋ポリアルキレン
オキシドとコロイダルシリカと第４級アンモニウム塩重
合物を主成分とし、該染料透過・インク吸収層が数珠状
に連結および／または分岐した形状のコロイダルシリカ
と水溶性高分子を主成分とする層からなるものからな
る。The recording sheet of the present invention for this purpose is a recording sheet comprising a recording layer / film support / transfer type ink layer, wherein the recording layer is dye fixing /
The ink absorbing layer and the dye transmitting / ink absorbing layer are sequentially laminated, and the dye fixing / ink absorbing layer has an average molecular weight of 1
The cross-linking polyalkylene oxide obtained by reacting 000 to 1,000,000 polyalkylene oxide with an isocyanate compound, colloidal silica, and a quaternary ammonium salt polymer are main components, and the dye permeation / ink absorption layer is connected in a beaded shape. And / or a layer containing a branched form of colloidal silica and a water-soluble polymer as a main component.

【０００９】本発明におけるフィルム支持体の材質とし
ては、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリアミド、ポ
リエステルアミド、ポリエーテル、ポリイミド、ポリア
ミドイミド、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリ−
ρ−フェニレンスルフィド、ポリエーテルエステル、ポ
リ塩化ビニル、ポリ（メタ）アクリル酸エステルが好ま
しい。また、これらの共重合体やブレンド物やさらに架
橋したものを用いることもできる。As the material of the film support in the present invention, polyester, polyolefin, polyamide, polyesteramide, polyether, polyimide, polyamideimide, polystyrene, polycarbonate, poly-
ρ-Phenylene sulfide, polyether ester, polyvinyl chloride, poly (meth) acrylic acid ester are preferred. Moreover, these copolymers, blends, and further crosslinked products can be used.

【００１０】さらに、上記プラスチックフィルムの中で
もポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン２，６−ナフタレート、ポリエチレンα，
β−ビス（２−クロルフェノキシ）エタン４，４’−ジ
カルボキシレート、ポリブチレンテレフタレートなどで
あり、これらの中で機械的特性、作業性などの品質、経
済性などを総合的に勘案すると、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレン２，６−ナフタレートが好まし
い。Further, among the above plastic films, polyester such as polyethylene terephthalate,
Polyethylene 2,6-naphthalate, polyethylene α,
β-bis (2-chlorophenoxy) ethane 4,4′-dicarboxylate, polybutylene terephthalate, and the like, among which, when comprehensively considering mechanical properties, workability and other qualities, economical efficiency, etc., Polyethylene terephthalate and polyethylene 2,6-naphthalate are preferred.

【００１１】本発明におけるポリエステルとは、周知の
もの、具体的には例えば、テレフタル酸、イソフタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス−α，β（２−クロ
ルフェノキシ）エタン４，４’−ジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸などの２官能カルボン酸の少なくとも
１種と、エチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどのグリコールの少な
くとも１種とを重縮合して得られるポリエステルを挙げ
ることができる。また、該ポリエステルには本発明の目
的を阻害しない範囲内で多種ポリマーをブレンドした
り、共重合しても良いし、酸化防止剤、熱安定剤、滑
材、顔料、紫外線吸収剤などが含まれていても良い。ポ
リエステルの固有粘度（２５℃オルトクロルフェノール
中で測定）は通常０．４〜２．０が好ましく、さらに好
ましくは０．５〜１．０の範囲から選ばれる。The polyester in the present invention is a well-known one, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, bis-α, β (2-chlorophenoxy) ethane 4,4'-dicarboxylic acid, Obtained by polycondensing at least one bifunctional carboxylic acid such as adipic acid and sebacic acid with at least one glycol such as ethylene glycol, triethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol and decamethylene glycol. Mention may be made of polyester. Further, the polyester may be blended with or copolymerized with various polymers within a range not impairing the object of the present invention, and may include an antioxidant, a heat stabilizer, a lubricant, a pigment, an ultraviolet absorber and the like. It may be. The intrinsic viscosity of the polyester (measured in ortho-chlorophenol at 25 ° C.) is usually preferably 0.4 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.0.

【００１２】本発明に用いるポリエステルフィルムは、
ポリエステル中に白色無機粒子を含有させることにより
白色化させているものを用いることもできる。The polyester film used in the present invention is
It is also possible to use a whitened product by including white inorganic particles in the polyester.

【００１３】白色無機粒子とは、公知の無着色に近い無
機粒子をいい、炭酸カルシウム、非晶質ゼオライト粒
子、アナターゼ型の二酸化チタン、リン酸カルシウム、
硫酸カルシウム、硫酸バリウム、シリカ、アルミナ、カ
オリン、タルク、クレーなどが挙げられる。このような
無機粒子以外にもポリエステル重合反応系で触媒残査と
リン化合物との反応により析出した微粒子を用いること
もできる。The white inorganic particles are known inorganic particles which are almost uncolored, and include calcium carbonate, amorphous zeolite particles, anatase type titanium dioxide, calcium phosphate,
Examples thereof include calcium sulfate, barium sulfate, silica, alumina, kaolin, talc and clay. In addition to such inorganic particles, it is also possible to use fine particles deposited by the reaction of the catalyst residue and the phosphorus compound in the polyester polymerization reaction system.

【００１４】また、フィルム内部に微細な気泡を含有さ
せ、該気泡で光を散乱させることにより白色化させてい
るものを用いることもできる。この微細な気泡の形成
は、フィルム母材、例えばポリエステル中に、非相溶ポ
リマー、例えばポリ−３−メチルブテン−１、ポリ−４
−メチルペンテン−１、ポリプロピレン、ポリビニル−
ｔ−ブタン、１，４−トランス−ポリ−２，３−ジメチ
ルブタジエン、セルローストリアセテート、セルロース
トリプロピオネート、ポリクロロトリフルオロエチレン
などを細かく分散させる、あるいは上記白色化微粒子を
添加して、それを一軸または二軸に延伸する事により形
成される。延伸に際して、非相溶ポリマー粒子の周りに
ボイド（気泡）が形成され、これが光の散乱作用を発揮
するため白色化される。また、微細気泡を有するため比
重が低くなり、クッション性も有するため、鮮明な画像
が得られる。It is also possible to use a film in which fine bubbles are contained in the film, and the bubbles are whitened by scattering light. The formation of these fine bubbles causes the formation of incompatible polymers such as poly-3-methylbutene-1, poly-4 in the film matrix such as polyester.
-Methylpentene-1, polypropylene, polyvinyl-
t-Butane, 1,4-trans-poly-2,3-dimethylbutadiene, cellulose triacetate, cellulose tripropionate, polychlorotrifluoroethylene, etc. are finely dispersed, or the above whitening fine particles are added and It is formed by uniaxially or biaxially stretching. During stretching, voids (air bubbles) are formed around the incompatible polymer particles, and these exhibit white light scattering effect. Further, since it has fine bubbles, it has a low specific gravity and also has a cushioning property, so that a clear image can be obtained.

【００１５】このような気泡含有ポリエステルフィルム
を用いる場合、該気泡含有ポリエステルフィルムの見掛
け比重は０．４以上１．３以下が好ましく、さらに好ま
しくは０．６以上１．２以下であるのが望ましい。見掛
け比重が上記範囲より低いと機械的性質や熱寸法安定性
が劣り好ましくない。When such a bubble-containing polyester film is used, the apparent specific gravity of the bubble-containing polyester film is preferably 0.4 or more and 1.3 or less, more preferably 0.6 or more and 1.2 or less. . When the apparent specific gravity is lower than the above range, mechanical properties and thermal dimensional stability are poor, which is not preferable.

【００１６】ポリエステルフィルムには公知の方法で表
面処理、すなわちコロナ放電処理（空気中、窒素中、炭
酸ガス中など）や易接着処理が施されたフィルムである
場合、受容層との密着性、耐水性、耐溶剤性などが改良
されるのでより好ましく使用される。易接着処理は公知
の各種の方法を用いることができ、フィルム製造工程中
でアクリル系、ウレタン系、ポリエステル系などの各種
接着剤を塗布したもの、あるいは一軸または二軸延伸後
のフィルムに上記のような各種接着剤を塗布したものな
どが好適に用いうる。In the case where the polyester film is subjected to surface treatment by a known method, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or easy adhesion treatment, the adhesion to the receiving layer, It is more preferably used because it has improved water resistance and solvent resistance. For the easy adhesion treatment, various known methods can be used, and various adhesives such as acrylic, urethane, and polyester adhesives are applied in the film manufacturing process, or the above-mentioned film is uniaxially or biaxially stretched. Those coated with such various adhesives can be preferably used.

【００１７】またフィルム支持体は透明フィルムでも着
色されたフィルムでも良い。The film support may be a transparent film or a colored film.

【００１８】このフィルム支持体の厚みは特に限定され
ないが、通常１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、
さらに好ましくは２０μｍ以上３００μｍ以下、より好
ましくは３０μｍ以上２５０μｍ以下であるのが望まし
い。The thickness of the film support is not particularly limited, but is usually 10 μm or more and 500 μm or less,
More preferably, it is 20 μm or more and 300 μm or less, and more preferably 30 μm or more and 250 μm or less.

【００１９】また、フィルム支持体の表面粗さやヘイズ
等についても、特に限定されず、後述の記録層や転写型
インク層とフィルム支持体との間に要求される接着強
さ、記録シートとして要求される透明度や白色度等を勘
案して、適切に所望の値に設定することが望ましい。Further, the surface roughness and haze of the film support are not particularly limited, and the adhesive strength required between the recording layer or the transfer type ink layer described later and the film support and the recording sheet are required. It is desirable to appropriately set the desired value in consideration of the transparency, whiteness and the like.

【００２０】本発明の記録シートにおいては、上記フィ
ルム支持体の記録層と反対側の面に転写型インク層が設
けられる。転写型インクとしては種々提案されており、
代表的なものとして紫外線硬化タイプ、ホットメルトタ
イプ等が挙げられるが、本発明には価格等からホットメ
ルトタイプが好適である。In the recording sheet of the present invention, a transfer type ink layer is provided on the surface of the film support opposite to the recording layer. Various transfer inks have been proposed,
Typical examples thereof include an ultraviolet curing type and a hot melt type, but the hot melt type is suitable for the present invention in view of cost and the like.

【００２１】ホットメルトインクは、被印刷素材へ印刷
塗布される瞬間まで、印刷機上において加熱溶融もしく
は一定の温度に加温されて、流動性等の印刷適性を保
ち、印刷後は冷却もしくは常温で被印刷素材上に強固な
塗膜を作るものであるが、本発明の記録シートに用いら
れるホットメルトインクとしては、特に限定されず、公
知の加熱式複写カーボンインク、転写型感熱インク、ホ
ットメルト型ガラスインク等を用いることが出来る。伝
票類の場合カーボンインクが、コンピューターやパソコ
ン等で熱ヘッドにより転写記録する場合には転写型感熱
インクが適している。ホットメルトインク層の形成方法
は、特に限定されず、公知の方法を用いることが出来、
インク層は全面あるいは所定の箇所に設けられる。The hot melt ink is heated and melted or heated to a constant temperature on the printing machine until the moment when it is applied to the material to be printed by printing, and the printability such as fluidity is maintained, and after printing, it is cooled or kept at room temperature. In order to form a strong coating film on the material to be printed, the hot melt ink used in the recording sheet of the present invention is not particularly limited, and known heating type copying carbon ink, transfer type thermal ink, hot Melt type glass ink or the like can be used. Carbon ink is suitable for slips, and transfer type thermal ink is suitable for transfer recording with a thermal head in a computer or a personal computer. The method for forming the hot melt ink layer is not particularly limited, and a known method can be used,
The ink layer is provided on the entire surface or at a predetermined position.

【００２２】本発明の記録層とは、染料定着・インク吸
収層と染料透過・インク吸収層を順次積層した層であ
る。本発明においては、該記録層が前記フィルム支持体
の一表面上に設けられる。The recording layer of the present invention is a layer in which a dye fixing / ink absorbing layer and a dye transmitting / ink absorbing layer are sequentially laminated. In the present invention, the recording layer is provided on one surface of the film support.

【００２３】本発明で言う染料定着層とは、染料透過層
を透過したインク中の染料が表面および内部に強固に定
着する層であり、記録後の記録シートを摩擦しても記録
画像が消失するというような不都合が生じることがない
ものである。The dye fixing layer referred to in the present invention is a layer in which the dye in the ink that has passed through the dye permeable layer is firmly fixed on the surface and inside, and the recorded image disappears even if the recording sheet after recording is rubbed. It does not cause any inconvenience.

【００２４】本発明における染料定着・インク吸収層は
平均分子量１０００〜１００万のポリアルキレンオキサ
イドとイソシアネート化合物を反応させて得られる架橋
ポリアルキレンオキサイドとコロイダルシリカと第４級
アンモニウム塩重合物を主成分とする塗膜である。The dye fixing / ink absorbing layer in the present invention is mainly composed of a crosslinked polyalkylene oxide obtained by reacting a polyalkylene oxide having an average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 with an isocyanate compound, colloidal silica and a quaternary ammonium salt polymer. Is a coating film.

【００２５】本発明におけるポリアルキレンオキサイド
としては、重量平均分子量１０００〜１００万のものが
好ましく、例として挙げれば、ポリエチレンオキサイ
ド、ポリプレピレンオキサイド、ポリブチレンオキサイ
ド、およびこれらの単量体の共重合物、これらの混合物
等を用いることができる。さらに、その中でも、重量平
均分子量２０００〜１０万のものが好ましい。重量平均
分子量が１０００以下の場合、インク吸収性が低下し好
ましくない。また、重量平均分子量が１００万以上の場
合、得られる架橋ポリアルキレンオキサイドの架橋密度
が低くなり、記録層の強度が低下するため、好ましくな
い。The polyalkylene oxide in the present invention preferably has a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000. For example, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, and copolymerization of these monomers are preferable. The thing, the mixture of these, etc. can be used. Further, among them, those having a weight average molecular weight of 2000 to 100,000 are preferable. When the weight average molecular weight is 1,000 or less, the ink absorbency is lowered, which is not preferable. Further, when the weight average molecular weight is 1,000,000 or more, the crosslinking density of the obtained crosslinked polyalkylene oxide becomes low and the strength of the recording layer is lowered, which is not preferable.

【００２６】本発明におけるイソシアネート化合物と
は、イソシアネート基を１個または２個以上有するもの
であって、例えば、ｎ−プロピルイソシアネート、ｎ−
ブチルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、
ドデシルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネー
ト、ベンジルイソシアネート、フェニルイソシアネー
ト、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、１，８−ジメチルベンゾ
ール２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイ
ソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、トリメチロールプロパンなどのポリオールとその活
性水素に対応するモル数のジイソシアネートを反応させ
て得られるウレタンイソシアネート化合物、およびポリ
イソシアネートアダクトからなる群から選ばれる少なく
とも１種が挙げられる。The isocyanate compound in the present invention is one having one or more isocyanate groups, and examples thereof include n-propyl isocyanate and n-propyl isocyanate.
Butyl isocyanate, n-hexyl isocyanate,
Dodecyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, benzyl isocyanate, phenyl isocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, 1,8-dimethylbenzol 2,4-diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, polymethylene polyphenyl isocyanate, tri At least one selected from the group consisting of a urethane isocyanate compound obtained by reacting a polyol such as methylolpropane with a molar number of diisocyanate corresponding to its active hydrogen, and a polyisocyanate adduct.

【００２７】さらに上記ポリオールの中でも、４，４−
ジフェニスメタンジイソシサネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネートが
好ましく用いられる。Further, among the above polyols, 4,4-
Diphenis methane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate and 2,4-tolylene diisocyanate are preferably used.

【００２８】イソシアネート化合物の使用量はイソシア
ネート化合物の種類反応条件等によっても異なり、特に
限定されないが、ポリアルキレンオキサイド１００重量
部に対して、１〜８０重量部が好ましく、さらに好まし
くは５〜５０重量部の範囲から選ばれる。１重量部より
少ないと得られる架橋ポリアルキレンオキサイドの架橋
密度が低くなり、記録層の強度が低下するため好ましく
ない。また、８０重量部より多い場合、塗布性が悪化
し、均一層を形成しにくいため好ましくない。The amount of the isocyanate compound used varies depending on the type of isocyanate compound and the reaction conditions and is not particularly limited, but is preferably 1 to 80 parts by weight, more preferably 5 to 50 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polyalkylene oxide. Selected from a range of departments. If the amount is less than 1 part by weight, the crosslink density of the crosslinked polyalkylene oxide obtained will be low and the strength of the recording layer will be reduced, such being undesirable. On the other hand, if it is more than 80 parts by weight, the coating property is deteriorated and it is difficult to form a uniform layer, which is not preferable.

【００２９】本発明における微粒子状無機酸化物として
は、シリカ、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウ
ム、酸化アルミニウム等を用いることが出来る。As the particulate inorganic oxide in the present invention, silica, titanium oxide, zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide and the like can be used.

【００３０】さらに、上記微粒子状無機酸化物の中で
も、シリカ、または酸化チタンが好ましく用いられる。Further, among the above-mentioned fine particle inorganic oxides, silica or titanium oxide is preferably used.

【００３１】シリカとしては、例えば粉末状の二酸化珪
素を主成分とするアモルファスシリカ、表面をメチル
基、オクチルシリル基、またはトリメチルシリル基で覆
った表面疎水化アモルファスシリカ等の微粒子シリカが
挙げられる。酸化チタンとしては、例えば、ルチル型酸
化チタンを主成分とする微粒子酸化チタンが挙げられ
る。Examples of silica include fine particle silica such as powdery amorphous silica containing silicon dioxide as a main component and surface-hydrophobicized amorphous silica whose surface is covered with a methyl group, an octylsilyl group or a trimethylsilyl group. Examples of titanium oxide include fine particle titanium oxide containing rutile type titanium oxide as a main component.

【００３２】これらの微粒子状無機酸化物の粒径は、通
常、１００μｍ以下が好ましく、さらに好ましくは８０
μｍ以下であることが望ましい。The particle size of these finely divided inorganic oxides is usually preferably 100 μm or less, more preferably 80 μm or less.
It is desirable that the thickness is μm or less.

【００３３】微粒子状無機酸化物の添加量は用いるポリ
アルキレンオキサイド１００重量部に対して、０．１〜
２０重量部が好ましく、さらに好ましくは０．５〜１０
重量部である。０．１重量部未満では十分な効果が得ら
れず、２０重量部を超える場合には添加量に見合った効
果が得られないだけでなく、得られる架橋ポリアルキレ
ンオキサイドの加工性が低下するため、好ましくない。The amount of the particulate inorganic oxide added is 0.1 to 100 parts by weight of the polyalkylene oxide used.
20 weight part is preferable, More preferably, it is 0.5-10.
Parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, sufficient effect cannot be obtained, and if it exceeds 20 parts by weight, not only the effect commensurate with the addition amount cannot be obtained, but also the processability of the obtained crosslinked polyalkylene oxide is deteriorated. , Not preferable.

【００３４】ポリアルキレンオキサイドにイソシアネー
ト化合物を反応させる方法は特に限定されないが、溶液
状で反応させる方法、分散状で反応させる方法、粉末状
又は固体状で両者を均一に混合した後、所定温度に加熱
して架橋反応させる方法など、公知の方法を適用するこ
とが出来る。反応温度は通常、５０〜１５０℃である。The method of reacting the polyalkylene oxide with the isocyanate compound is not particularly limited, but it is a method of reacting in the form of a solution, a method of reacting in the form of a dispersion, or after uniformly mixing the two in a powder or solid form, the mixture is heated to a predetermined temperature. A known method such as a method of heating to cause a crosslinking reaction can be applied. The reaction temperature is usually 50 to 150 ° C.

【００３５】微粒子状無機酸化物の架橋ポリアルキレン
オキサイドへの添加方法は、架橋ポリアルキレンオキサ
イドの製造時、すなわち、ポリアルキレンオキサイドと
イソシアネート化合物との架橋反応時に添加するか、ま
たは、該反応により架橋ポリアルキレンオキサイドを製
造した後に添加する方法のいずれであっても良い。The method of adding the finely divided inorganic oxide to the crosslinked polyalkylene oxide is as follows: during the production of the crosslinked polyalkylene oxide, that is, during the crosslinking reaction between the polyalkylene oxide and the isocyanate compound, or by the reaction. Any of the methods of adding after the polyalkylene oxide is produced may be used.

【００３６】本発明のポリアルキレンオキサイドとイソ
シアネート化合物の架橋反応において、反応をより促進
させるために、トリエチルアミン、トリエタノールアミ
ン、ジブチルスズラウレート、ジブチルスズアセテー
ト、トリエチレンジアミンなどを添加することもでき
る。In the cross-linking reaction between the polyalkylene oxide and the isocyanate compound of the present invention, triethylamine, triethanolamine, dibutyltin laurate, dibutyltin acetate, triethylenediamine or the like may be added to accelerate the reaction.

【００３７】本発明におけるコロイダルシリカとは、シ
リカの超微粒子を安定に水、あるいは溶媒に分散させた
コロイド状分散液である。このようなコロイダルシリカ
の製法としては、各種公知の方法があるが、一般的には
イオン交換樹脂を用いる方法が用いられる。通常これら
のコロイダルシリカは各粒子が互いに反発し合うのに十
分なアニオン性を持たせている。The colloidal silica in the present invention is a colloidal dispersion in which ultrafine silica particles are stably dispersed in water or a solvent. There are various known methods for producing such colloidal silica, but a method using an ion exchange resin is generally used. Usually, these colloidal silicas have sufficient anionic properties so that the particles repel each other.

【００３８】本発明で用いられるコロイダルシリカのイ
オン性はカチオン性であることが望ましい。カチオン性
のコロイダルシリカとは、シリカにアルミニウムイオン
等の多価金属イオンの混合物を反応させて得られたもの
で、少なくともシリカ粒子表面をカチオン性に荷電した
ものである。コロイダルシリカのイオン性がカチオン性
の場合、目的とする染料定着性が向上するため、好まし
く用いられる。The ionic property of the colloidal silica used in the present invention is preferably cationic. The cationic colloidal silica is obtained by reacting silica with a mixture of polyvalent metal ions such as aluminum ions, and at least the surface of silica particles is cationically charged. When the ionicity of the colloidal silica is cationic, the desired dye fixing property is improved, so that it is preferably used.

【００３９】コロイダルシリカの粒径が５ｎｍ〜１００
ｎｍが好ましく、さらに好ましくは７ｎｍ〜５０ｎｍ、
より好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場合、記録層の
インク吸収性を大きくする点で好ましい。The particle size of colloidal silica is 5 nm to 100.
nm, more preferably 7 nm to 50 nm,
More preferably, it is from 8 nm to 30 nm in terms of increasing the ink absorption of the recording layer.

【００４０】第４級アンモニウム塩重合物とは、繰り返
し単位鎖中に少なくとも１個の第４級アンモニウム塩を
有する高分子で、例として挙げれば、ポリ（２−ヒドロ
キシ３−メタクリロキシプロピルトリメチルアンモニウ
ムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロ
キシプロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポ
リ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプロピルトリメチ
ルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３
−アクリロキシプロピルトリエチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２−メタクリロキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−メタクリロキシエ
チルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−
アクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（２−アクリロキシエチルトリエチルアンモ
ニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリメチル
アンモニウムクロライド）、ポリ（ビニルベンジルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジメチルアミ
ノエチルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノ
エチルメタクリレート）の塩、ポリ（ジエチルアミノエ
チルアクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチル
メタクリレート）の塩、ポリ（ジメチルアミノエチルア
クリレート）の塩、ポリ（４−ビニルＮメチルピリジニ
ウムクロライド）、Ｎ，Ｎ−ジメチル置換３，５−メチ
ルピペリジニウムクロライド樹脂、ポリ（ジメチルジア
リルアンモニウムクロライド）、ポリ（ジエチルジアリ
ルアンモニウムクロライド）ポリエチレンイミンハイド
ロクロライドなどや界面活性剤便覧（産業図書 １９６
０年）記載の各種第４級アンモニウム塩やピペリジニウ
ム塩の重合物があるが、その他公知の各種の第４級アン
モニウム塩を有する高分子が使用出来る。The quaternary ammonium salt polymer is a polymer having at least one quaternary ammonium salt in the repeating unit chain and, for example, poly (2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium). Chloride), poly (2-hydroxy-3-methacryloxypropyltriethylammonium chloride), poly (2-hydroxy-3-acryloxypropyltrimethylammonium chloride), poly (2-hydroxy3)
-Acryloxypropyltriethylammonium chloride), poly (2-methacryloxyethyltrimethylammonium chloride), poly (2-methacryloxyethyltriethylammonium chloride), poly (2-
Acryloxyethyltrimethylammonium chloride), poly (2-acryloxyethyltriethylammonium chloride), poly (vinylbenzyltrimethylammonium chloride), poly (vinylbenzyltriethylammonium chloride), poly (dimethylaminoethylmethacrylate) salt, poly ( Diethylaminoethyl methacrylate) salt, poly (diethylaminoethyl acrylate) salt, poly (dimethylaminoethyl methacrylate) salt, poly (dimethylaminoethyl acrylate) salt, poly (4-vinyl N-methylpyridinium chloride), N, N -Dimethyl-substituted 3,5-methylpiperidinium chloride resin, poly (dimethyldiallylammonium chloride), poly (diethyldiallylammonium chloride) Id) polyethyleneimine hydrochloride, etc. and Handbook of Surfactants (Sangyo Tosho 196
There are polymers of various quaternary ammonium salts and piperidinium salts described in Year 0), but other known polymers having various quaternary ammonium salts can be used.

【００４１】特に、ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリ
ロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド）、
ポリ（２−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリ
エチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ヒドロキ
シ３−アクリロキシプロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド）、ポリ（２−ヒドロキシ３−アクリロキシプ
ロピルトリエチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２
−メタクリロキシエチルトリメチルアンモニウムクロラ
イド）、ポリ（２ーメタクロリキシエチルトリエチルア
ンモニウムクロライド）、ポリ（２−アクリロキシエチ
ルトリメチルアンモニウムクロライド）、ポリ（２−ア
クリロキシエチルトリエチルアンモニウムクロライ
ド）、ポリ（ジメチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジエチルアミノエチルメタクリレート）の
塩、ポリ（ジメチルアミノエチルアクリレート）の塩、
ポリ（ジエチルアミノエチルアクリレート）の塩が好ま
しい高分子である。In particular, poly (2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride),
Poly (2-hydroxy-3-methacryloxypropyltriethylammonium chloride), poly (2-hydroxy-3-acryloxypropyltrimethylammonium chloride), poly (2-hydroxy-3-acryloxypropyltriethylammonium chloride), poly (2
-Methacryloxyethyltrimethylammonium chloride), poly (2-methacryloxyethyltriethylammonium chloride), poly (2-acryloxyethyltrimethylammonium chloride), poly (2-acryloxyethyltriethylammonium chloride), poly (dimethylaminoethyl) Methacrylate) salt, poly (diethylaminoethylmethacrylate) salt, poly (dimethylaminoethylacrylate) salt,
A salt of poly (diethylaminoethyl acrylate) is the preferred polymer.

【００４２】また、第４級アンモニウム塩重合物は単独
でも、２種以上の混合系で用いても良い。さらに、第４
級アンモニウム塩とスチレンやアクリル酸系エステルと
の共重合物であっても良い。ここでいうアクリル酸系エ
ステルとは、アクリル酸エステルおよびメタクリル酸エ
ステルを指すもので、好ましくは脂肪族アルコールのエ
ステルである。例えば、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート、プロピルアクリレー
ト、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブ
チルメタクリレート、プロピルメタクリレート、２−ヒ
ドロキエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート等が挙げられる。The quaternary ammonium salt polymer may be used alone or as a mixture of two or more kinds. In addition, the fourth
It may be a copolymer of a quaternary ammonium salt and styrene or an acrylic acid ester. The acrylic acid ester as used herein means an acrylic acid ester and a methacrylic acid ester, and is preferably an ester of an aliphatic alcohol. Examples thereof include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, propyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, propyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.

【００４３】本発明に使用される第４級アンモニウム塩
重合物の具体例としては、例えば、“サフトマー”（三
菱油化（株）製）、“エレコンド”（綜研化学（株）
製）、“ケミスタット”（三洋化成（株）製）、“コル
コート”（コルコート社製）、“ＳＡＴ−５”（日本純
薬（株）製）、“ダウＥＣＲ”（ダウ・ケミカル社製）
等が挙げられるがこれに限定されるものではない。Specific examples of the quaternary ammonium salt polymer used in the present invention include "Saftomer" (manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) and "Elecond" (Soken Chemical Co., Ltd.).
Made), “Chemist” (made by Sanyo Kasei Co., Ltd.), “Colcoat” (made by Colcoat), “SAT-5” (made by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.), “Dow ECR” (made by Dow Chemical)
However, the present invention is not limited to this.

【００４４】染料定着・インク吸収層の塗布厚さは特に
限定されないが、１〜２０μｍが好ましく、さらに好ま
しくは２〜１５μｍである。これより薄いと得られる記
録層のインク吸収性が劣り、これより厚いと作業性が悪
くなったり、ブロッキングを生じやすくなり好ましくな
い。The coating thickness of the dye fixing / ink absorbing layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 20 μm, more preferably 2 to 15 μm. If it is thinner than this range, the ink absorbency of the recording layer to be obtained is inferior, and if it is thicker than this, workability becomes poor and blocking is likely to occur, which is not preferable.

【００４５】本発明の記録シートにおいては上記染料定
着・インク吸収層の上にさらに染料透過・インク吸収層
を設けることが必要である。In the recording sheet of the present invention, it is necessary to further provide a dye transmitting / ink absorbing layer on the dye fixing / ink absorbing layer.

【００４６】本発明の染料透過・インク吸収層は、数珠
状に連結および／または分岐した形状のコロイダルシリ
カ（以下、数珠状コロイダルシリカ）と水溶性高分子を
主成分とする塗膜である。The dye-permeable / ink-absorbing layer of the present invention is a coating film containing, as main components, colloidal silica in the form of beads connected and / or branched (hereinafter, beads colloidal silica) and a water-soluble polymer.

【００４７】本発明における数珠状コロイダルシリカ
は、数珠状に連結および／または分岐した形状を持ち、
具体的には例えば、球状のコロイダルシリカが数珠状に
連結した長鎖の構造を有するもの、および連結したシリ
カが分岐したものなどを挙げることができる。上記数珠
状コロイダルシリカは球状シリカの１次粒子を２価以上
の金属イオンを介在させ粒子−粒子間を結合させたもの
で、少なくとも３個以上が好ましく、さら好ましくは５
個以上、より好ましくは７個以上連結したものをいい、
さらには数珠状に連結した粒子が分岐したものも含包す
る。The beaded colloidal silica in the present invention has a beaded shape connected and / or branched,
Specific examples thereof include those having a long chain structure in which spherical colloidal silica is connected in a beaded shape, and those in which the connected silica is branched. The above-mentioned beaded colloidal silica is obtained by binding primary particles of spherical silica with a metal ion having a valence of 2 or more intervening between the particles, preferably at least 3 or more, more preferably 5 or more.
More than 7 pieces, more preferably 7 pieces or more,
Further, it also includes particles in which particles connected in a bead shape are branched.

【００４８】また、コロイダルシリカと他の無機粒子、
例えばアルミナ、セリア、チタニアなどの複合あるいは
混合粒子であってもよく、これらを介在させて連結させ
たものでも良い。介在させる金属イオンとしては２価以
上の金属イオンが好ましく、例えばＣａ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｍ
ｇ²⁺、Ｂａ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｔｉ⁴⁺などである。特にＣａ²⁺
とした場合には、数珠状に連結および／または分岐した
コロイダルシリカを作成するのに好適である。Further, colloidal silica and other inorganic particles,
For example, it may be a composite or mixed particle of alumina, ceria, titania, etc., or may be one in which these particles are interposed and linked. The intervening metal ion is preferably a divalent or higher valent metal ion, for example, Ca ²⁺ , Zn ²⁺ , M
g ²⁺ , Ba ²⁺ , Al ³⁺ , Ti ⁴⁺ and the like. Especially Ca ²⁺
In such a case, it is suitable for producing a colloidal silica which is connected and / or branched in a beaded shape.

【００４９】また、コロイダルシリカの１次粒子径は５
ｎｍ〜１００ｎｍが好ましく、さらに好ましくは７ｎｍ
〜５０ｎｍ、より好ましくは８ｎｍ〜３０ｎｍである場
合、記録層のインク吸収性を大きくする点で好ましい。The primary particle size of colloidal silica is 5
nm to 100 nm is preferable, more preferably 7 nm
˜50 nm, more preferably 8 nm to 30 nm is preferable in that the ink absorbency of the recording layer is increased.

【００５０】さらに、記録層のインク吸収性はシリカ粒
子が数珠状に連結および／または分岐している場合に大
きくなり、連結したシリカの１次粒子数が多いほど好ま
しいが、通常は３〜１００個が好ましく、さらに好まし
くは５〜５０個、より好ましくは７〜３０個の範囲から
選ばれる。３個未満ではシリコーンオイル吸収性、イン
ク吸収性の発現が不十分であり、１００個を超える場合
にはシリカ粒子が増粘しやすく水分散性が悪くなるた
め、好ましくない。Further, the ink absorbency of the recording layer is increased when the silica particles are connected and / or branched in a beaded shape, and the larger the number of primary particles of the connected silica is, the more preferable. The number is preferably from 5 to 50, more preferably from 7 to 30. When the number is less than 3, the silicone oil absorbency and the ink absorbency are insufficiently expressed, and when the number is more than 100, the silica particles tend to thicken and the water dispersibility deteriorates, which is not preferable.

【００５１】また、本発明における数珠状コロイダルシ
リカのｐＨは酸性であることが望ましく、ｐＨが２〜６
が好ましく、さらに好ましくは２〜４の範囲から選ばれ
る。この範囲を超える場合には水溶性高分子と混合した
時に塗液が増粘しやすく、作業性が悪くなり好ましくな
い。The pH of the beaded colloidal silica in the present invention is preferably acidic, and the pH is 2-6.
Is preferred, and more preferably selected from the range of 2 to 4. When it exceeds this range, the viscosity of the coating solution tends to increase when mixed with a water-soluble polymer, and the workability is deteriorated, which is not preferable.

【００５２】本発明における水溶性高分子とは常温で水
に可溶な高分子をいうが、例えば、酸化でんぷん、エー
テル化でんぷん、デキストリンなどのでんぷん類、カル
ボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
などのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、ポリビ
ニルアルコールおよびその誘導体、ポリビニルピロリド
ン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸またはそのエス
テル、塩類およびそれらの共重合体、ポリヒドロキシエ
チルメタクリレートおよびその共重合体などのビニル系
重合体、あるいはこれらの各種重合体のカルボキシル基
など官能基変性重合体などが挙げられる。The water-soluble polymer in the present invention refers to a polymer that is soluble in water at room temperature. Examples thereof include starches such as oxidized starch, etherified starch and dextrin, and cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. Vinyl polymers such as casein, gelatin, polyvinyl alcohol and derivatives thereof, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid, polymethacrylic acid or esters thereof, salts and copolymers thereof, polyhydroxyethyl methacrylate and copolymers thereof, or the like. And functional group-modified polymers such as carboxyl groups of the various polymers mentioned above.

【００５３】本発明で好ましく用いられる水溶性高分子
はポリビニルアルコールおよびその誘導体であり、酢酸
ビニル単位のけん化度は通常７０モル％以上が好まし
く、さらに好ましくは８０モル％以上の範囲から選ばれ
る。The water-soluble polymer preferably used in the present invention is polyvinyl alcohol and its derivatives, and the degree of saponification of vinyl acetate units is usually preferably 70 mol% or more, more preferably 80 mol% or more.

【００５４】また、ポリビニルアルコールの重合度は通
常１０００〜３０００が好ましく、さらに好ましくは１
５００〜２５００の範囲のものが用いられる。The degree of polymerization of polyvinyl alcohol is usually preferably 1000 to 3000, more preferably 1
Those in the range of 500 to 2500 are used.

【００５５】数珠状コロイダルシリカと水溶性高分子
は、数珠状コロイダルシリカ／水溶性高分子が重量比で
１／１〜１０／１が好ましく、さらに好ましくは２／１
〜８／１、より好ましくは３／１〜５／１の範囲から選
ばれる。数珠状コロイダルシリカ／水溶性高分子が１／
１未満では形成される記録層の耐水性が悪く、１０／１
を超える場合には形成される記録層の強度が低下した
り、さらには塗布性が悪化し、均一層を形成しにくいた
め、好ましくない。The beaded colloidal silica and the water-soluble polymer are preferably in the weight ratio of the beaded colloidal silica / water-soluble polymer of 1/1 to 10/1, more preferably 2/1.
To 8/1, more preferably 3/1 to 5/1. Bead-shaped colloidal silica / water-soluble polymer 1 /
When it is less than 1, the water resistance of the recording layer formed is poor, and it is 10/1.
If it exceeds the range, the strength of the recording layer to be formed is lowered, the coating property is further deteriorated, and it is difficult to form a uniform layer, which is not preferable.

【００５６】本発明で好ましく用いられる溶媒はアルコ
ールであり、さらに炭素数が１〜５のアルコールが好ま
しく用いられる。The solvent preferably used in the present invention is an alcohol, and an alcohol having 1 to 5 carbon atoms is preferably used.

【００５７】溶媒としてのアルコールの量は、全溶媒中
の３〜３０％が好ましく、さらに好ましくは５〜２０％
の範囲から選ばれる。The amount of alcohol as a solvent is preferably 3 to 30%, and more preferably 5 to 20% in the total solvent.
Selected from the range.

【００５８】染料透過・インク吸収層の塗布厚さは特に
限定されないが、１〜５０μｍが好ましく、さらに好ま
しくは３〜３０μｍである。これより薄いとインク吸収
性が劣り、これより厚いと記録層の強度が低下したり、
作業性が悪くなり好ましくない。The coating thickness of the dye transmitting / ink absorbing layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 50 μm, more preferably 3 to 30 μm. If it is thinner than this, the ink absorption is poor, and if it is thicker, the strength of the recording layer is reduced,
It is not preferable because it deteriorates workability.

【００５９】本発明における記録層の表面抵抗値は１０
¹³Ω／□以下であることが好ましい。さらに好ましくは
１０¹²Ω／□以下である。記録層の表面抵抗値が１０¹³
Ω／□より高いと、得られる記録シートの走行性が不良
となり好ましくない。The surface resistance of the recording layer in the present invention is 10
It is preferably ¹³ Ω / □ or less. More preferably, it is 10 ¹² Ω / □ or less. The surface resistance of the recording layer is 10 ¹³
When it is higher than Ω / □, the running property of the obtained recording sheet becomes poor, which is not preferable.

【００６０】本発明において、記録層の記録特性をより
高めるために、無機／およびまたは有機粒子を分散させ
ても良い。無機粒子としては例えば、本発明の主成分と
して用いられる以外のシリカ、クレー、タルク、ケイソ
ウ土、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミ、
合成ゼオライト、アルミナ、酸化亜鉛、雲母などが挙げ
られる。有機粒子としては例えば、ポリメチルメタクリ
レート、ポリスチレン、それらの共重合体、ポリ塩化ビ
ニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリカーボネートなどのプラスチックピグメント
を好ましく用いることができるが、これらに限定される
ものではない。In the present invention, inorganic / and / or organic particles may be dispersed in order to further enhance the recording characteristics of the recording layer. As the inorganic particles, for example, silica other than those used as the main component of the present invention, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum silicate,
Examples thereof include synthetic zeolite, alumina, zinc oxide and mica. As the organic particles, for example, polymethylmethacrylate, polystyrene, copolymers thereof, polyvinyl chloride, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene chloride, plastic pigments such as polycarbonate can be preferably used, but are not limited thereto. Absent.

【００６１】本発明における記録シートの記録層には、
本発明の特性を損なわない範囲で公知の添加剤、例えば
消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、帯電防止剤、酸化防止
剤、紫外線防止剤、染料などを含有せしめてもよい。In the recording layer of the recording sheet of the present invention,
Known additives such as a defoaming agent, a coatability improving agent, a thickening agent, an antistatic agent, an antioxidant, an anti-UV agent, a dye and the like may be contained within the range of not impairing the characteristics of the present invention.

【００６２】本発明において、記録シートの走行性、重
走性を改良するために記録層と反対面のプラスチック表
面に帯電防止剤を塗布したり、無機や有機の微粒子を含
む塗剤を塗布しても良い。In the present invention, an antistatic agent is applied to the surface of the plastic opposite to the recording layer or a coating material containing inorganic or organic fine particles is applied in order to improve the running and overrunning properties of the recording sheet. May be.

【００６３】記録層の塗布方法は特に限定されないが、
グラビアコート法、リバースコート法、キスコート法、
ダイコート法、バーコート法など公知の方法を適用する
ことができる。この際、フィルム上には塗布する前に必
要に応じて空気中あるいはそのほかの雰囲気中でのコロ
ナ放電処理や、プライマー処理など公知の表面処理を施
すことによって、塗布性が良化するのみならず、記録層
をより強固にフィルム上に形成することができる。尚、
塗剤濃度、塗膜乾燥条件は特に限定されるものではない
が、塗膜乾燥条件は基材の諸特性に悪影響を及ぼさない
範囲で行うのが望ましい。The coating method of the recording layer is not particularly limited,
Gravure coat method, reverse coat method, kiss coat method,
Known methods such as a die coating method and a bar coating method can be applied. At this time, not only the coatability is improved by applying a known surface treatment such as a corona discharge treatment in air or other atmospheres or a primer treatment on the film as needed before coating. The recording layer can be more firmly formed on the film. still,
The coating agent concentration and the coating film drying conditions are not particularly limited, but it is desirable to perform the coating film drying conditions within a range that does not adversely affect various characteristics of the substrate.

【００６４】さらに本発明の記録シートにおいては、用
途に応じて（例えば遮光性や防湿性が要求される場合
等）、フィルム支持体の少なくとも片面に金属蒸着層を
設けても良い。金属蒸着層とは、公知の真空蒸着法、例
えば蒸着、スパッタ、イオンプレーティングなどにより
アルミニウム、亜鉛、銅、スズ等の低融点金属、その酸
化物、その窒化物、あるいはそれらを含む合金、さらに
は鉄、ニッケル、コバルト、チタンなどの金属、あるい
はそれらを含む合金等をフィルム支持体の表面上に付着
せしめ形成させたそうである。また、金属蒸着層は、異
種金属による複合層の形態であっても、また、いわゆる
反応性蒸着法による金属酸化物層などであっても良い。
金属蒸着層の厚みは特に限定されないが、０．００１〜
０．２μｍの範囲が好ましく、さらに好ましくは０．０
０５〜０．１μｍの範囲である。なお、遮光性や防湿
性、保香等のガスバリヤー性を要求される場合において
は。必要特性を満たす金属蒸着厚みとするのが好まし
い。Further, in the recording sheet of the present invention, a metal vapor deposition layer may be provided on at least one surface of the film support depending on the application (for example, when light-shielding property or moisture-proof property is required). The metal vapor deposition layer is a known vacuum vapor deposition method, for example, aluminum, zinc, copper, a low melting point metal such as tin, an oxide thereof, a nitride thereof, or an alloy containing them by a vapor deposition, sputtering, ion plating or the like, and It seems that a metal such as iron, nickel, cobalt, titanium, or an alloy containing them is adhered and formed on the surface of the film support. Further, the metal vapor deposition layer may be in the form of a composite layer of different metals, or may be a metal oxide layer formed by a so-called reactive vapor deposition method.
The thickness of the metal vapor deposition layer is not particularly limited, but 0.001 to
The range is preferably 0.2 μm, more preferably 0.0
It is in the range of 05 to 0.1 μm. In addition, when gas barrier properties such as light-shielding property, moisture-proof property, and aroma retention are required. It is preferable that the metal vapor deposition thickness satisfies the required characteristics.

【００６５】[0065]

【特性の評価方法】まず本発明における各種特性の評価
方法について説明する。[Characteristic Evaluation Method] First, various characteristic evaluation methods in the present invention will be described.

【００６６】（１）記録層の密着性 記録層／支持体の密着性は、受容層上にクロスカット
（１００ヶ／ｃｍ² ）を入れ、該クロスカット面に対し
４５°に“セロテープ”（ニチバン（株）製 ＣＴ−２
４）を貼り、ハンドローラーを用いて２ｋｇの荷重で５
往復して圧着させた後、“セロテープ”を１８０°方向
に強制剥離し、インク層の剥離度合いを観察し、評価し
た。(1) Adhesion of the recording layer The adhesion of the recording layer / support is determined by putting a crosscut (100 pieces / cm ² ) on the receiving layer and making a "Scotch tape" (45 °) with respect to the crosscut surface. Nichiban Co., Ltd. CT-2
4) is attached and 5 with a load of 2 kg using a hand roller
After reciprocating and pressure bonding, "Cellotape" was forcibly peeled in the direction of 180 °, and the degree of peeling of the ink layer was observed and evaluated.

【００６７】◎：非常に良好（剥離面積０％） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）⊚: Very good (peeling area 0%) ◯: Good (peeling area less than 5%) Δ: Slightly inferior (peeling area 5% or more, less than 20%) ×: Poor (peeling area 20% or more)

【００６８】（２）易接着性 記録層上にＵＶインク（東洋インキ（株）製 ＦＤＯ
（黒））を膜厚約５μｍ塗布し、ＵＶランプ１２０Ｗ／
ｃｍ×２灯で６ｍ／分（高さ１５０ｍｍ）で照射硬化さ
せ、２４時間経過後、該ＵＶインク層上に“セロテー
プ”（ニチバン（株）製 ＣＴ−２４）を貼り、ハンド
ローラーを用いて２ｋｇの荷重で５往復して圧着させた
後、“セロテープ”を１８０°方向に強制剥離し、イン
ク層の剥離度合いを観察し、評価した。(2) Easy adhesion UV ink (FDO manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) on the recording layer
(Black)) is applied to a film thickness of about 5 μm, and UV lamp 120 W /
After irradiation and curing with 6 cm / min (height 150 mm) at 6 cm / min with 2 cm × 2 lamps, after 24 hours, “Cellotape” (CT-24 manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was stuck on the UV ink layer and a hand roller was used. After pressing back and forth 5 times with a load of 2 kg, "Cellotape" was forcibly peeled in the direction of 180 °, and the degree of peeling of the ink layer was observed and evaluated.

【００６９】◎：非常に良好（剥離面積０％） ○：良好（剥離面積５％未満） △：やや劣る（剥離面積５％以上、２０％未満） ×：不良（剥離面積２０％以上）⊚: Very good (peeling area 0%) ◯: Good (peeling area less than 5%) Δ: Slightly inferior (peeling area 5% or more, less than 20%) ×: Poor (peeling area 20% or more)

【００７０】（３）画像特性 富士ゼロックス社製静電複写機（タイプ５０５５）でコ
ピーテストし、画像特性を肉眼で評価し、以下のように
判定した。(3) Image Characteristics A copy test was performed using an electrostatic copying machine (type 5055) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., and the image characteristics were evaluated with the naked eye, and judged as follows.

【００７１】○：画像が鮮明である。B: The image is clear.

【００７２】△：画像が若干鮮明さに欠ける。Δ: The image is slightly lacking in sharpness.

【００７３】×：画像が不鮮明あるいは濃度が薄い、ま
たはトナーの飛散や汚れがあるX: The image is unclear or the density is low, or the toner is scattered or stained.

【００７４】（４）走行性 重走の発生、紙詰まりおよび収容トレイでの揃い等を総
合的に判断して評価した良好なものを○、不良なものを
×とした。(4) Travelability A good one was evaluated as comprehensively evaluated for occurrence of heavy running, paper jam, and alignment in the storage tray, and bad was evaluated as x.

【００７５】（５）記録層の耐水性 綿棒に水をつけ、記録層を軽くこすって評価した。(5) Water resistance of recording layer Water was applied to a cotton swab and the recording layer was lightly rubbed for evaluation.

【００７６】◎：非常に良好（５０回こすっても記録部
の脱落無し） ○：良好（３０回こすっても記録部の脱落無し） △：やや劣る（１０〜３０回こすると記録部が脱落す
る） ×：不良（１０回未満で脱落する）⊚: Very good (no loss of recording area even after rubbing 50 times) ○: Good (no loss of recording area after rubbing 30 times) Δ: Slightly inferior (loss of recording area after rubbing 10 to 30 times) X): Poor (falls off less than 10 times)

【００７７】（６）ｐＨ ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ（株）製 ｐＨＭＥＴＥＲ
Ｆ−１４）を用いて測定した。(6) pH pH meter (manufactured by HORIBA Ltd. pHMETER
It measured using F-14).

【００７８】（７）表面抵抗値 ＵＬＴＲＡ ＨＩＧＨ ＲＥＳＩＳＴＡＮＣＥ ＭＥＴ
ＥＲ（ＡＤＶＡＮＴＥＳＴ Ｒ８３４０）を用いて、電
圧１００Ｖ、Ｃａｒｇｅ５秒の条件で、２０℃、６０％
ＲＨの環境で測定した。(7) Surface resistance value ULTRA HIGH RESISTANCE MET
Using ER (ADVANTEST R8340), voltage 100V, Charge 5 seconds, 20 ° C, 60%
It was measured in the environment of RH.

【００７９】（８）比重 フィルムを１００×１００ｍｍ角に切り、ダイアルゲー
ジ（三豊製作所製Ｎｏ．２１０９−１０）に直径１０ｍ
ｍの測定子（Ｎｏ．７００２）を取り付けたものにて最
低１０点の厚みを測定し、厚みの平均値ｄ（μｍ）を計
算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重
さｗ（ｇ）を１０⁻⁴ ｇの単位まで読みとる。この時 比重＝（ｗ／ｄ）×１００ とした。(8) Specific gravity The film was cut into 100 × 100 mm squares, and a dial gauge (No. 2109-10, manufactured by Mitoyo Seisakusho) was used to measure a diameter of 10 m.
The thickness of a minimum of 10 points is measured with the one to which the m measuring element (No. 7002) is attached, and the average value d (μm) of the thickness is calculated. In addition, this film is weighed with a direct balance, and the weight w (g) is read up to the unit of 10 ⁻⁴ g. At this time, specific gravity = (w / d) × 100.

【００８０】[0080]

【実施例】次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、これに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will now be specifically described with reference to examples, but the invention is not limited thereto.

【００８１】実施例１ （１）染料定着・インク吸収層塗剤の製造 ２−ヒドロキシ３−メタクリロキシプロピルトリメチル
アンモニウムクロライドと２−ヒドロキシエチルアクリ
レートを常法のラジカル重合法により重合し、第４級ア
ンモニウム塩重合物を作製した。該第４級アンモニウム
塩重合物と架橋ポリアルキレンオキサイド（住友精化
（株）製“アクアコーク”）とコロイダルシリカ（日産
化学（株）製“スノーテックス”ＡＫ カチオン性、ｐ
Ｈ：４．５）が固形分比で１／１／２となるようにメタ
ノール溶媒に溶解し、固形分１５％の溶液とした。Example 1 (1) Preparation of Dye Fixing / Ink Absorbing Layer Coating Agent 2-Hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride and 2-hydroxyethyl acrylate were polymerized by a conventional radical polymerization method to give a quaternary compound. An ammonium salt polymer was prepared. The quaternary ammonium salt polymer, cross-linked polyalkylene oxide (“Aqua Coke” manufactured by Sumitomo Seika Chemicals, Ltd.) and colloidal silica (“Snowtex” AK manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., cationic, p
H: 4.5) was dissolved in a methanol solvent so that the solid content ratio was 1/1/2 to obtain a solution having a solid content of 15%.

【００８２】（２）染料透過・インク吸収層塗剤の製造 ポリビニルアルコール（電気化学（株）製 ＰＶＡ−Ｋ
−２４Ｅ けん化度：９８．０％、重合度：２４００）
と数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノー
テックス”ＯＵＰ アニオン性、ｐＨ：２．９）が固形
分比で１／５となるように水に溶解し、固形分１５％の
塗料とした。(2) Manufacture of coating agent for dye permeation / ink absorption layer Polyvinyl alcohol (PVA-K manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.)
-24E Saponification degree: 98.0%, degree of polymerization: 2400)
And beaded colloidal silica (“Snowtex” OUP anionic, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., pH: 2.9) are dissolved in water to a solid content ratio of 1/5, and a coating composition with a solid content of 15% is obtained. did.

【００８３】（３）記録シートの製造 ポリエチレンテレフタレート（極限粘度［η］＝０．６
５）を９４重量％、ポリ−４−メチルペンテン−１（三
井石油化学（株）製 ＴＰＸ−Ｄ８２０）５重量％、分
子量４０００のポリエチレングリコール１重量％を混合
した原料を押し出し機Ａに供給し、常法により２８５℃
で溶融してＴダイ３層複合口金の中央層に導入した。一
方、上記ポリエチレンテレフタレート９０重量％に炭酸
カルシウム（平均粒径０．８μｍ）を１４重量％添加し
た原料を押し出し機Ｂに供給し、常法により２８５℃で
溶融してＴダイ３層複合口金の両表層にラミネートし
て、該溶融体シートを表面温度２５℃に保たれた冷却ド
ラム上に静電荷法で密着冷却固化させた。続いて該キャ
ストシートを常法に従い長手方向に９８℃に加熱された
ロール群を用いて３．５倍に延伸し、２５℃に冷却し
た。さらに、該延伸フィルムをテンターに導き１２５℃
に加熱された雰囲気中で幅方向に３．２倍延伸し、２２
５℃で熱固定を行い、厚さ５０μｍ、比重１．０のフィ
ルムを得た。各フィルム層の厚さは表層３μｍずつ、中
央層４４μｍの構成であった。該二軸延伸フィルムの両
面をコロナ放電処理し、一方の面に記録層として前記
（１）の染料定着・インク吸収層塗剤を乾燥後の厚みが
１０μｍになるようにリバースコーターにて塗布し、１
２０℃で２分間乾燥させた。次に染料透過・インク吸収
層として前記（２）の染料透過・インク吸収層塗剤を乾
燥後の厚みが２０μｍになるようにリバースコーターに
て塗布し、１２０℃で２分間乾燥させた。次に、かくし
て得られたフィルムを１２５±５℃に設定したホットプ
レート上にセット後、記録層と反対の面に帝国インキ
（株）製ホットメルトインク“ＨＴＳ６６Ｓ”ゴム凸黒
をバー方式で塗布し、インク層５．０μｍを有する本発
明の記録シートを得た。かくして得られた記録シートの
特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性も
優れているものであった。(3) Production of recording sheet Polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity [η] = 0.6
5) 94% by weight, 5% by weight of poly-4-methylpentene-1 (TPX-D820 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.), and 1% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4000 were mixed and the raw material was supplied to the extruder A. , 285 ℃ by conventional method
Was melted and introduced into the central layer of the T-die three-layer composite die. On the other hand, a raw material prepared by adding 14% by weight of calcium carbonate (average particle size 0.8 μm) to 90% by weight of polyethylene terephthalate is fed to an extruder B and melted at 285 ° C. by a conventional method to prepare a T-die three-layer composite die. After being laminated on both surface layers, the melt sheet was contact-cooled and solidified by an electrostatic charge method on a cooling drum whose surface temperature was kept at 25 ° C. Then, the cast sheet was stretched 3.5 times by a roll group heated to 98 ° C in the longitudinal direction according to a conventional method, and cooled to 25 ° C. Further, the stretched film is introduced into a tenter and the temperature is 125 ° C.
Stretched 3.2 times in the width direction in an atmosphere heated to 22.
Heat setting was performed at 5 ° C. to obtain a film having a thickness of 50 μm and a specific gravity of 1.0. The thickness of each film layer was 3 μm on the surface layer and 44 μm on the central layer. Both sides of the biaxially stretched film were subjected to corona discharge treatment, and one side was coated with the dye fixing / ink absorbing layer coating composition (1) as a recording layer by a reverse coater so that the thickness after drying was 10 μm. 1
It was dried at 20 ° C. for 2 minutes. Next, the dye permeation / ink absorption layer coating composition (2) as a dye permeation / ink absorption layer was applied by a reverse coater so that the thickness after drying was 20 μm, and dried at 120 ° C. for 2 minutes. Next, after setting the film thus obtained on a hot plate set at 125 ± 5 ° C., the hot melt ink “HTS66S” rubber convex black manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd. was applied to the surface opposite to the recording layer by a bar method. Then, a recording sheet of the present invention having an ink layer of 5.0 μm was obtained. The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties were good and the water resistance was also excellent.

【００８４】実施例２ 実施例１において染料透過・インク吸収層組成物として
ポリビニルアルコール（電気化学（株）製 ＰＶＡ−Ｗ
−２４ けん化度：７８．０％、重合度：２４００）を
用いる以外は同様にして本発明の記録シートを得た。か
くして得られた記録シートの特性は表１に示したとおり
で、記録性が良好で、耐水性も優れているものであっ
た。Example 2 Polyvinyl alcohol (PVA-W manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.) was used as the dye permeation / ink absorption layer composition in Example 1.
-24 A recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that a saponification degree: 78.0% and a polymerization degree: 2400) were used. The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties were good and the water resistance was also excellent.

【００８５】実施例３ 実施例１において染料定着・インク吸収層組成物として
第４級アンモニウム塩重合物（三菱油化（株）製“サフ
トマー”ＳＴ−２５００）を用いる以外は同様にして本
発明の記録シートを得た。かくして得られた記録シート
の特性は表１に示した通りで、記録性が良好で、耐水性
も優れているものであった。Example 3 The present invention was carried out in the same manner as in Example 1 except that a quaternary ammonium salt polymer (“Saftomer” ST-2500 manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) was used as the dye fixing / ink absorbing layer composition. I got a recording sheet of. The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties were good and the water resistance was also excellent.

【００８６】実施例４ （１）染料定着・インク吸収層塗剤の製造 第４級アンモニウム塩重合物（三菱油化（株）製“サフ
トマー”ＳＴ−２５００）と架橋ポリアルキレンオキサ
イド（住友精化（株）製 “アクアコーク”）とコロイ
ダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”ＡＫ
カチオン性、ｐＨ：４．５）が固形分比で１／１／２
となるようにメタノール溶媒に溶解し、固形分１５％の
溶液とした。Example 4 (1) Production of Dye Fixing / Ink Absorbing Layer Coating Agent Quaternary ammonium salt polymer (“Saftomer” ST-2500 manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd.) and crosslinked polyalkylene oxide (Sumitomo Seika Chemical Co., Ltd.) "Aqua Coke" manufactured by Co., Ltd. and colloidal silica ("Snowtex" AK manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.)
Cationic, pH: 4.5) is 1/1/2 in solid content ratio
Was dissolved in a methanol solvent to give a solution having a solid content of 15%.

【００８７】（２）染料透過・インク吸収層塗剤の製造 ポリビニルアルコール（電気化学（株）製 ＰＶＡ−Ｋ
−２４Ｅ けん化度：９８．０％、重合度：２４００）
と数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノー
テックス”ＯＵＰ アニオン性、ｐＨ：２．９）が固形
分比で１／４となるように水／イソプロピルアルコール
（重量比：１／２）に溶解し、固形分１３％の塗料とし
た。(2) Manufacture of coating agent for dye permeation / ink absorption layer Polyvinyl alcohol (PVA-K manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd.)
-24E Saponification degree: 98.0%, degree of polymerization: 2400)
And water / isopropyl alcohol (weight ratio: 1/2) so that bead-shaped colloidal silica (Nissan Chemical Co., Ltd. "Snowtex" OUP anionic, pH: 2.9) becomes 1/4 in solid content ratio. To give a paint having a solid content of 13%.

【００８８】（３）記録シートの製造 実施例１において染料定着・インク吸収層塗剤として前
記（１）の染料定着・インク吸収層塗剤を染料透過・イ
ンク吸収層塗剤として前記（２）の染料透過・インク吸
収層塗剤を用いる以外は同様にして本発明の記録シート
を得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示
した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているもの
であった。(3) Production of Recording Sheet In Example 1, the dye fixing / ink absorbing layer coating agent described in (1) above was used as the dye fixing / ink absorbing layer coating agent and the dye absorbing / ink absorbing layer coating agent as described in (2) above. A recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that the dye permeation / ink absorption layer coating material of No. 1 was used. The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties were good and the water resistance was also excellent.

【００８９】実施例５ 実施例４において、染料透過・インク吸収層組成として
ポリエチレングリコール（分子量３００）と数珠状コロ
イダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテックス”Ｏ
ＵＰ アニオン性、ｐＨ：２．９）が固形分比で１／４
となるようにする以外は同様にして本発明の記録シート
を得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に示
した通りで、記録性が良好で、耐水性も優れているもの
であった。Example 5 In Example 4, polyethylene glycol (molecular weight 300) and beaded colloidal silica (“Snowtex” O manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.) were used as the dye permeation / ink absorption layer composition.
UP anionic, pH: 2.9) is 1/4 in solid content ratio
A recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording properties were good and the water resistance was also excellent.

【００９０】実施例６ 実施例４において、数珠状コロイダルシリカ（日産化学
（株）製“スノーテックス”ＵＰ アニオン性、ｐＨ：
１０．３）を用いた以外は同様にして本発明の記録シー
トを得た。かくして得られた記録シートの特性は表１に
示した通りで、記録性が良好で、走行性、耐水性も優れ
ているものであった。Example 6 In Example 4, beaded colloidal silica (“Snowtex” UP anionic, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., anionic, pH:
A recording sheet of the present invention was obtained in the same manner except that 10.3) was used. The properties of the recording sheet thus obtained are as shown in Table 1, and the recording property was good, and the running property and water resistance were also excellent.

【００９１】比較例１ 実施例１において染料透過・インク吸収層組成物として
数珠状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテ
ックス”ＯＵＰ アニオン性、ｐＨ：２．９）を用いな
い以外は同様にして記録シートを得た。該記録シートの
特性は表１に示した通りで、記録性、走行性、記録層の
耐水性に劣るものであった。Comparative Example 1 The same as Example 1 except that the bead-shaped colloidal silica (“Snowtex” OUP anionic, manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd., anionic, pH: 2.9) was not used as the composition for dye permeation / ink absorption layer. A recording sheet was obtained. The properties of the recording sheet are as shown in Table 1 and were inferior in recording property, running property and water resistance of the recording layer.

【００９２】比較例２ 実施例１において、染料透過・インク吸収層組成物とし
てポリビニルアルコール（電気化学（株）製 ＰＶＡ−
Ｈ−２４ けん化度：９５．５％、重合度：２４００）
と球状コロイダルシリカ（日産化学（株）製“スノーテ
ックス”Ｏ アニオン性、ｐＨ：２．７）が固形分比で
１／３となるようにする以外は同様にして記録シートを
得た。該記録シートの特性は表１に示した通りで、記録
性、走行性に劣るものであった。Comparative Example 2 In Example 1, polyvinyl alcohol (PVA-produced by Denki Kagaku Co., Ltd.) was used as the composition for dye permeation / ink absorption layer.
H-24 Saponification degree: 95.5%, degree of polymerization: 2400)
A recording sheet was obtained in the same manner except that the solid content ratio of spherical colloidal silica (“Snowtex” O anionic, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., pH: 2.7) was 1/3. The properties of the recording sheet are as shown in Table 1 and were inferior in recording property and running property.

【００９３】比較例３ 実施例１において染料定着・インク吸収組成物として第
４級アンモニウム塩重合物を用いない以外は同様にして
記録シートを得た。該記録シートの特性は表１に示した
通りで、記録性、走行性、記録層の耐水性に劣るもので
あった。また、染料定着・インク吸収層の強度が低下す
るため、染料透過・インク吸収層を積層する際の塗工性
が不良となった。Comparative Example 3 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the quaternary ammonium salt polymer was not used as the dye fixing / ink absorbing composition. The properties of the recording sheet are as shown in Table 1 and were inferior in recording property, running property and water resistance of the recording layer. Further, since the strength of the dye fixing / ink absorbing layer is lowered, the coatability at the time of laminating the dye transmitting / ink absorbing layer becomes poor.

【００９４】比較例４ 実施例１において染料定着・インク吸収層組成物として
架橋ポリアルキレンオキサイド（住友精化（株）製“ア
クアコーク”）を用いない以外は同様にして記録シート
を得た。該記録シートの特性は表１に示した通りで、記
録性に劣るものであった。Comparative Example 4 A recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a crosslinked polyalkylene oxide (“Aqua Coke” manufactured by Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd.) was not used as the dye fixing / ink absorbing layer composition. The properties of the recording sheet are as shown in Table 1, and the recording property was inferior.

【００９５】[0095]

【表１】 [Table 1]

【００９６】[0096]

【発明の効果】本発明の記録シートは耐水性、画像品
質、インク吸収性、印刷鮮明性が非常に優れ、しかも記
録層の帯電防止性、インクやトナーの易接着性に優れた
ものであり、複写記録用記録シート、中でも、業務用や
宅配伝票等の伝票や、電子写真複写機などの用途におい
て好ましく用いることができる。さらに本発明の記録シ
ートは優れたインク吸収性を利用して、モノクロおよび
カラーインクジェットプリンター用記録シート、昇華型
を含む感熱インク受容体、ファブリックインク受容体お
よびオフセット印刷、フレキソ印刷など他のインクやト
ナー受容体としても適用することができる。The recording sheet of the present invention is excellent in water resistance, image quality, ink absorbency and printing clarity, and is excellent in antistatic property of the recording layer and easy adhesion of ink and toner. It can be preferably used for recording sheets for copy recording, in particular, for business use, slips such as home delivery slips, and applications such as electrophotographic copying machines. Further, the recording sheet of the present invention utilizes excellent ink absorbency to record other recording inks for monochrome and color inkjet printers, thermal ink receivers including sublimation type, fabric ink receivers and offset printing, flexographic printing, and other inks. It can also be applied as a toner receiver.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 29/04 ＬＧＭ Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Office reference number FI technical display area C08L 29/04 LGM

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 記録層／フィルム支持体／転写型インク
層からなる記録シートであって、該記録層が染料定着・
インク吸収層と染料透過・インク吸収層を順次積層した
層からなり、該染料定着・インク吸収層が平均分子量１
０００〜１００万のポリアルキレンオキシドとイソシア
ネート化合物を反応させて得られる架橋ポリアルキレン
オキシドとコロイダルシリカと第４級アンモニウム塩重
合物を主成分とし、該染料透過・インク吸収層が数珠状
に連結および／または分岐した形状のコロイダルシリカ
と水溶性高分子を主成分とすることを特徴とする記録シ
ート。1. A recording sheet comprising a recording layer / a film support / a transfer type ink layer, wherein the recording layer comprises a dye fixing layer.
The ink absorbing layer and the dye transmitting / ink absorbing layer are sequentially laminated, and the dye fixing / ink absorbing layer has an average molecular weight of 1
The cross-linked polyalkylene oxide obtained by reacting, 000,000 to 1,000,000 polyalkylene oxide with an isocyanate compound, colloidal silica, and a quaternary ammonium salt polymer are the main components, and the dye permeation / ink absorption layer is connected in a beaded shape. A recording sheet comprising, as main components, a colloidal silica having a branched shape and / or a water-soluble polymer. 【請求項２】 染料透過・インク吸収層が少なくとも１
種以上のアルコールを全溶媒中の３〜３０％含有する塗
剤を塗布乾燥して得られた塗膜であることを特徴とする
請求項１に記載の記録シート。2. A dye permeable / ink absorbing layer having at least one layer.
The recording sheet according to claim 1, which is a coating film obtained by coating and drying a coating material containing 3 to 30% of one or more alcohols in all solvents. 【請求項３】 アルコールの炭素数が１〜５であること
を特徴とする請求項２に記載の記録シート。3. The recording sheet according to claim 2, wherein the alcohol has 1 to 5 carbon atoms. 【請求項４】 架橋ポリアルキレンオキシドが架橋する
際、あるいはその後に微粒子状無機酸化物を添加したも
のであることを特徴とする請求項１に記載の記録シー
ト。4. The recording sheet according to claim 1, wherein the crosslinked polyalkylene oxide is added with a particulate inorganic oxide during or after the crosslinking. 【請求項５】 コロイダルシリカがカチオン性であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の記録シート。5. The recording sheet according to claim 1, wherein the colloidal silica is cationic. 【請求項６】 コロイダルシリカのｐＨが酸性であるこ
とを特徴とする請求項１に記載の記録シート。6. The recording sheet according to claim 1, wherein the colloidal silica has an acidic pH. 【請求項７】 水溶性高分子がポリビニルアルコールで
あることを特徴とする請求項１に記載の記録シート。7. The recording sheet according to claim 1, wherein the water-soluble polymer is polyvinyl alcohol. 【請求項８】 ポリビニルアルコールがけん化度７０モ
ル％以上、重合度１０００〜３０００であることを特徴
とする請求項７の記録シート。8. The recording sheet according to claim 7, wherein the polyvinyl alcohol has a saponification degree of 70 mol% or more and a polymerization degree of 1000 to 3000. 【請求項９】 フィルム支持体がポリエステルフィルム
であることを特徴とする請求項１に記載の記録シート。9. The recording sheet according to claim 1, wherein the film support is a polyester film. 【請求項１０】 フィルム支持体が白色ポリエステルフ
ィルムであることを特徴とする請求項１に記載の記録シ
ート。10. The recording sheet according to claim 1, wherein the film support is a white polyester film. 【請求項１１】 フィルム支持体が見かけ比重０．４以
上１．３以下の白色ポリエステルフィルムであることを
特徴とする請求項１に記載の記録シート。11. The recording sheet according to claim 1, wherein the film support is a white polyester film having an apparent specific gravity of 0.4 or more and 1.3 or less. 【請求項１２】 記録層の表面抵抗値が１０¹³Ω／□以
下であることを特徴とする請求項１に記載の記録シー
ト。12. The recording sheet according to claim 1, wherein the surface resistance value of the recording layer is 10 ¹³ Ω / □ or less.