JPH08253645A - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
熱安定化された塩素含有樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は塩素含有樹脂に無毒性の安定剤を添加
することで硬質成形品のパイプやサイデング用に特に効
果のある熱安定化された塩素含有樹脂組成物を得ようと
するものである。 【構成】(a)ジ−n−オクチル錫ビス(メルカプト酢
酸イソオクチルエステル)60〜95重量%、(b)ポ
リ(チオビス−n−ブチル錫サルファイド)39〜4重
量%、(c)硫化ナトリウム1重量%以下の配合比で
(a)+(b)+(c)の合計が50〜98重量%と、
(d)マグネシウムの酸化物または水酸化物が50〜2
重量%の安定剤を、塩素含有樹脂100重量部に対し
て、0.1〜8重量部含有してなることを特徴とする。
することで硬質成形品のパイプやサイデング用に特に効
果のある熱安定化された塩素含有樹脂組成物を得ようと
するものである。 【構成】(a)ジ−n−オクチル錫ビス(メルカプト酢
酸イソオクチルエステル)60〜95重量%、(b)ポ
リ(チオビス−n−ブチル錫サルファイド)39〜4重
量%、(c)硫化ナトリウム1重量%以下の配合比で
(a)+(b)+(c)の合計が50〜98重量%と、
(d)マグネシウムの酸化物または水酸化物が50〜2
重量%の安定剤を、塩素含有樹脂100重量部に対し
て、0.1〜8重量部含有してなることを特徴とする。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は熱安定化された塩素含
有樹脂組成物に関し、安定剤として無毒性のアルキル錫
化合物と硫化ナトリウムさらにマグネシウム無機化合物
を組み合わせてなる熱安定化された塩素含有樹脂組成物
に関する。
有樹脂組成物に関し、安定剤として無毒性のアルキル錫
化合物と硫化ナトリウムさらにマグネシウム無機化合物
を組み合わせてなる熱安定化された塩素含有樹脂組成物
に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹
脂組成物は、熱成形加工時に脱塩化水素を伴う分解を起
こして成形品を着色させるため、従来より種々の安定剤
を添加してこれを防止することが採用されている。この
安定剤は、従来よりステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛あ
るいは二塩基性ステアリン酸鉛などが広く用いられてい
る。この塩素含有樹脂組成物の鉛系安定剤は、塩化水素
の捕捉作用に優れ加工性も良好でしかも安価であるが、
最近になってその毒性が問題となっている。その一例と
して、塩素含有樹脂組成物からなる上水道パイプ、継手
などの成形品に対して、鉛金属の溶出基準の改正がなさ
れ規制が強化されている。
脂組成物は、熱成形加工時に脱塩化水素を伴う分解を起
こして成形品を着色させるため、従来より種々の安定剤
を添加してこれを防止することが採用されている。この
安定剤は、従来よりステアリン酸鉛、三塩基性硫酸鉛あ
るいは二塩基性ステアリン酸鉛などが広く用いられてい
る。この塩素含有樹脂組成物の鉛系安定剤は、塩化水素
の捕捉作用に優れ加工性も良好でしかも安価であるが、
最近になってその毒性が問題となっている。その一例と
して、塩素含有樹脂組成物からなる上水道パイプ、継手
などの成形品に対して、鉛金属の溶出基準の改正がなさ
れ規制が強化されている。
【0003】このために、現在この分野では従来の鉛系
の安定剤が実質的に使用できなくなり、これに代わる安
定剤の開発が急がれている。こうしたことで、既に非鉛
系の安定剤による熱安定化方法が各種提案されている。
の安定剤が実質的に使用できなくなり、これに代わる安
定剤の開発が急がれている。こうしたことで、既に非鉛
系の安定剤による熱安定化方法が各種提案されている。
【0004】例えば、特公昭58−4561号、同58
−56539号、同59−49229号、特公平6−4
741号、同7−5805号、特開平6−2400号、
同7−3071号、同7−3087号、同7−1813
8号、同7−26094号、同7−33936号では、
パイプやサイデング用としてアルキル錫サルファイドの
併用、またはステアリン酸カルシウムなどとの組み合わ
せによる配合処方をそれぞれ提案している。
−56539号、同59−49229号、特公平6−4
741号、同7−5805号、特開平6−2400号、
同7−3071号、同7−3087号、同7−1813
8号、同7−26094号、同7−33936号では、
パイプやサイデング用としてアルキル錫サルファイドの
併用、またはステアリン酸カルシウムなどとの組み合わ
せによる配合処方をそれぞれ提案している。
【0005】しかしながら、これらの配合処分で樹脂を
熱成形したとき、熱分解によって発生する塩化水素の捕
捉作用が鉛系安定剤に比較して依然として劣っており十
分な熱安定性が得られず、なお一層の改善が求められて
いる。
熱成形したとき、熱分解によって発生する塩化水素の捕
捉作用が鉛系安定剤に比較して依然として劣っており十
分な熱安定性が得られず、なお一層の改善が求められて
いる。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は塩素含有樹脂
に無毒性のアルキル錫化合物、少量の硫化ナトリウムお
よびマグネシウム化合物とを組み合わせた安定剤を添加
することで硬質成形品であるパイプやサイデング用に特
に効果のある熱安定化された塩素含有樹脂組成物を得よ
うとするものである。
に無毒性のアルキル錫化合物、少量の硫化ナトリウムお
よびマグネシウム化合物とを組み合わせた安定剤を添加
することで硬質成形品であるパイプやサイデング用に特
に効果のある熱安定化された塩素含有樹脂組成物を得よ
うとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、(a)ジ−n
−オクチル錫ビス(メルカプト酢酸イソオクチルエステ
ル)60〜95重量%、(b)ポリ(チオビス−n−ブ
チル錫サルファイド)39〜4重量%、(c)硫化ナト
リウム1重量%以下の配合比で(a)+(b)+(c)
の合計が50〜98重量%と、(d)マグネシウムの酸
化物または水酸化物が50〜2重量%の安定剤を、塩素
含有樹脂100重量部に対して、0.1〜8重量部含有
してなる熱安定化された塩素含有樹脂組成物である。以
下にこの発明をさらに説明する。
−オクチル錫ビス(メルカプト酢酸イソオクチルエステ
ル)60〜95重量%、(b)ポリ(チオビス−n−ブ
チル錫サルファイド)39〜4重量%、(c)硫化ナト
リウム1重量%以下の配合比で(a)+(b)+(c)
の合計が50〜98重量%と、(d)マグネシウムの酸
化物または水酸化物が50〜2重量%の安定剤を、塩素
含有樹脂100重量部に対して、0.1〜8重量部含有
してなる熱安定化された塩素含有樹脂組成物である。以
下にこの発明をさらに説明する。
【0008】この発明で用いる安定化剤、(a)ジ−n
−オクチル錫ビス(メルカプト酢酸イソオクチルエステ
ル)、(b)ポリ(チオビス−n−ブチル錫サルファイ
ド)、(c)硫化ナトリウム及び(d)マグネシウムの
酸化物または水酸化物からなる。
−オクチル錫ビス(メルカプト酢酸イソオクチルエステ
ル)、(b)ポリ(チオビス−n−ブチル錫サルファイ
ド)、(c)硫化ナトリウム及び(d)マグネシウムの
酸化物または水酸化物からなる。
【0009】この発明では上記の(a)、(b)、
(c)の3成分の割合を特定し、これらの3成分の合計
を100%として(a)のジ−n−オクチル錫ビス(メ
ルカプト酢酸イソオクチルエステル)を60〜95重量
%、(b)のポリ(チオビス−n−ブチル錫サルファイ
ド)を39〜4重量%、(c)の硫化ナトリウムを1重
量%以下とする。そしてこの安定剤は、これらの
(a)、(b)、(c)の合量の50〜98重量%と、
マグネシウムの酸化物または水酸化物の50〜2重量%
とからなる。
(c)の3成分の割合を特定し、これらの3成分の合計
を100%として(a)のジ−n−オクチル錫ビス(メ
ルカプト酢酸イソオクチルエステル)を60〜95重量
%、(b)のポリ(チオビス−n−ブチル錫サルファイ
ド)を39〜4重量%、(c)の硫化ナトリウムを1重
量%以下とする。そしてこの安定剤は、これらの
(a)、(b)、(c)の合量の50〜98重量%と、
マグネシウムの酸化物または水酸化物の50〜2重量%
とからなる。
【0010】上記の(a)、(b)、(c)の3成分の
割合についていえば、(a)のジ−n−オクチル錫ビス
(メルカプト酢酸イソオクチルエステル)を60〜95
重量%としたのは、これが60重量%未満では効果がな
く、またこれが95重量%を超えると毒性が問題となる
ためである。(b)のポリ(チオビス−n−ブチル錫サ
ルファイド)を39〜4重量%としたことについても上
記と同様である。硫化ナトリウムを1重量%以下とした
のは毒性の点でこれを超えて添加することは好ましくな
い。本発明者は、これらの配合比で(a)、(b)、
(c)の3成分を所定の割合で併用することによって、
無毒でしかも熱安定化効果が鉛系安定剤と実質的に同等
の安定剤が得られることを見出だしたもので、これらの
いずれを欠いても十分な熱安定化効果は期待できない。
割合についていえば、(a)のジ−n−オクチル錫ビス
(メルカプト酢酸イソオクチルエステル)を60〜95
重量%としたのは、これが60重量%未満では効果がな
く、またこれが95重量%を超えると毒性が問題となる
ためである。(b)のポリ(チオビス−n−ブチル錫サ
ルファイド)を39〜4重量%としたことについても上
記と同様である。硫化ナトリウムを1重量%以下とした
のは毒性の点でこれを超えて添加することは好ましくな
い。本発明者は、これらの配合比で(a)、(b)、
(c)の3成分を所定の割合で併用することによって、
無毒でしかも熱安定化効果が鉛系安定剤と実質的に同等
の安定剤が得られることを見出だしたもので、これらの
いずれを欠いても十分な熱安定化効果は期待できない。
【0011】本発明で用いる安定剤は、上記の(a)、
(b)及び(c)の合量の50〜98重量%と、(d)
のマグネシウムの酸化物または水酸化物50〜2重量%
とからなる。(a)ないし(c)の合計であある(a)
+(b)+(c)が50重量%未満であると初期着色防
止効果が十分でなく熱安定化の効果がない。またこれが
98重量%を超えると他方の成分であるマグネシウムの
酸化物または水酸化物の配合比が少なく、持続耐熱性が
十分でない。マグネシウムの酸化物または水酸化物の配
合比は50重量%を超えると初期着色が生じる。マグネ
シウムの酸化物または水酸化物の配合比は、下限を2重
量%、上限を50重量%とする。この範囲で初期着色防
止性および持続耐熱性において相乗効果が出る。
(b)及び(c)の合量の50〜98重量%と、(d)
のマグネシウムの酸化物または水酸化物50〜2重量%
とからなる。(a)ないし(c)の合計であある(a)
+(b)+(c)が50重量%未満であると初期着色防
止効果が十分でなく熱安定化の効果がない。またこれが
98重量%を超えると他方の成分であるマグネシウムの
酸化物または水酸化物の配合比が少なく、持続耐熱性が
十分でない。マグネシウムの酸化物または水酸化物の配
合比は50重量%を超えると初期着色が生じる。マグネ
シウムの酸化物または水酸化物の配合比は、下限を2重
量%、上限を50重量%とする。この範囲で初期着色防
止性および持続耐熱性において相乗効果が出る。
【0012】この発明の塩素含有樹脂組成物では、かか
る安定剤を塩素含有樹脂100重量部に対し0.1〜8
重量部を含有する。さらに好ましい含有量は0.3〜5
重量部である。0.1重量部未満では十分な熱安定化効
果は得られず、8重量部を超えて添加しても添加量の割
には熱安定性はさ程改善されず、かえって軟化点などの
物性の低下をきたす。
る安定剤を塩素含有樹脂100重量部に対し0.1〜8
重量部を含有する。さらに好ましい含有量は0.3〜5
重量部である。0.1重量部未満では十分な熱安定化効
果は得られず、8重量部を超えて添加しても添加量の割
には熱安定性はさ程改善されず、かえって軟化点などの
物性の低下をきたす。
【0013】本発明は、上記の安定剤成分を含む外に以
下のような安定剤成分、安定化助剤その他の添加剤を併
用することができる。例えば、金属石けん系化合物、ア
ルキル錫化合物、無機金属塩化合物およびこの複塩、多
価アルコールおよびこのエステル化合物、含窒素系安定
化助剤、β−ジケトン化合物、フェノール系および有機
亜リン酸エステル系の酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
光安定剤、エステルまたはワックス系の加工助剤などで
ある。これらの添加剤は必要に応じて適宜に用いること
ができる。
下のような安定剤成分、安定化助剤その他の添加剤を併
用することができる。例えば、金属石けん系化合物、ア
ルキル錫化合物、無機金属塩化合物およびこの複塩、多
価アルコールおよびこのエステル化合物、含窒素系安定
化助剤、β−ジケトン化合物、フェノール系および有機
亜リン酸エステル系の酸化防止剤、紫外線吸収剤などの
光安定剤、エステルまたはワックス系の加工助剤などで
ある。これらの添加剤は必要に応じて適宜に用いること
ができる。
【0014】金属石けん系化合物としては、無毒性の金
属であるカルシウム、マグネシウムまたは亜鉛であり、
これら金属と結合する有機酸基としては、例えば、2−
エチルヘキサン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オ
レイン酸、安息香酸などのカルボン酸であり、この金属
塩化合物である。
属であるカルシウム、マグネシウムまたは亜鉛であり、
これら金属と結合する有機酸基としては、例えば、2−
エチルヘキサン酸、イソデカン酸、ラウリン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、オ
レイン酸、安息香酸などのカルボン酸であり、この金属
塩化合物である。
【0015】アルキル錫化合物としては、例えばジメチ
ル錫ビス(チオグリコール酸イソオクチルエステル)と
メチル錫トリス(チオグリコール酸イソオクチルエステ
ル)との混合物であって、混合比76:24または2
1:79、モノメチル錫ビス(2−メチルカプトエチル
トレート)サルファイドとジメチル錫(2−メチルカプ
トエチルオレート)サルファイドとの混合物であって、
混合比90:10、ポリ(チオビス−メチルスズサルフ
ァイド)とジメチルスズサルファイドとの混合物、ジ−
n−オクチル錫ジラウリン酸塩、ポリ(ジ−n−オクチ
ル錫マレイン酸塩)、n−オクチル錫トリス(チオグリ
コール酸イソオクチルエステル)などである。
ル錫ビス(チオグリコール酸イソオクチルエステル)と
メチル錫トリス(チオグリコール酸イソオクチルエステ
ル)との混合物であって、混合比76:24または2
1:79、モノメチル錫ビス(2−メチルカプトエチル
トレート)サルファイドとジメチル錫(2−メチルカプ
トエチルオレート)サルファイドとの混合物であって、
混合比90:10、ポリ(チオビス−メチルスズサルフ
ァイド)とジメチルスズサルファイドとの混合物、ジ−
n−オクチル錫ジラウリン酸塩、ポリ(ジ−n−オクチ
ル錫マレイン酸塩)、n−オクチル錫トリス(チオグリ
コール酸イソオクチルエステル)などである。
【0016】無機金属塩化合物およびこの複塩は、例え
ば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、合成ハイドロタルサイト、ワラストナイト、トベ
ルモライトそしてアルミノシリケートを主成分とするA
型、X型、Y型などの合成ゼオライトなどである。
ば酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、合成ハイドロタルサイト、ワラストナイト、トベ
ルモライトそしてアルミノシリケートを主成分とするA
型、X型、Y型などの合成ゼオライトなどである。
【0017】多価アルコール、含窒素系化合物およびβ
−ジケトン化合物としては、例えばペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビト
ール、アジピン酸ジペンタエリスリトール、ピロリドン
カルボン酸ジペンタエリスリトール、ウッドロジンペン
タエリスリトール、無水マレイン酸変性ウッドロジンペ
ンタエリスリトール、β−アミノクロトン酸(1,3−
もしくは1,4−)ブタンジオール、トリス(ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、トリス(メルカプトエチ
ル)イソシアヌレートさらにはβ−ジケトン化合物であ
るジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロ
イルベンゾイルメタン、ベンゾイルテトラロン、ステア
ロイルテトラロンなどである。
−ジケトン化合物としては、例えばペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビト
ール、アジピン酸ジペンタエリスリトール、ピロリドン
カルボン酸ジペンタエリスリトール、ウッドロジンペン
タエリスリトール、無水マレイン酸変性ウッドロジンペ
ンタエリスリトール、β−アミノクロトン酸(1,3−
もしくは1,4−)ブタンジオール、トリス(ヒドロキ
シエチル)イソシアヌレート、トリス(メルカプトエチ
ル)イソシアヌレートさらにはβ−ジケトン化合物であ
るジベンゾイルメタン、ベンゾイルアセトン、ステアロ
イルベンゾイルメタン、ベンゾイルテトラロン、ステア
ロイルテトラロンなどである。
【0018】フェノール系酸化防止剤としては、例えば
アルキル化フェノール、アルキル化フェノールエーテル
またはエステル、アルキレンまたはアルキリデンビスフ
ェノール、ポリアルキル化フェノール、チオビスアルキ
ル化フェノールそしてチオプロピオン酸エステルに代表
され、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、4−ヒドロ
キシメチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、ポリ
ブチル化−4,4′−イソプロピリデンジフェノール、
2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、テトラキス[メチレン−3(5,5′−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン、チオビス(メチル−ブチルフェノール)
4,4′−チオビス(6−t−ブチルフェノール)、そ
してジラウリルチオジプロピオン酸エステル、ジステア
リルチオジプロピオン酸エステル、2−メルカプトエチ
ルオレート、2−メチルカプトエチルトーレートなどで
ある。 有機亜リン酸エステル系の酸化防止剤として
は、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリイ
ソトリデシルホスファイト、4,4′イソプロピリデン
ジフェニルアルキル(C12〜C15)ホスファイト、ジラ
ウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ポリ(ジプ
ロピレングリコール)フェニルホスファイトそして2−
t−ブチル−α(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)p−クメニルビス(p−ノニルフェニル)ホスフ
ァイトなどである。
アルキル化フェノール、アルキル化フェノールエーテル
またはエステル、アルキレンまたはアルキリデンビスフ
ェノール、ポリアルキル化フェノール、チオビスアルキ
ル化フェノールそしてチオプロピオン酸エステルに代表
され、例えばブチル化ヒドロキシトルエン、4−ヒドロ
キシメチル−2,6−ジ−t−ブチルフェノール、ポリ
ブチル化−4,4′−イソプロピリデンジフェノール、
2,2′−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチル
フェノール)、テトラキス[メチレン−3(5,5′−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ
ート]メタン、チオビス(メチル−ブチルフェノール)
4,4′−チオビス(6−t−ブチルフェノール)、そ
してジラウリルチオジプロピオン酸エステル、ジステア
リルチオジプロピオン酸エステル、2−メルカプトエチ
ルオレート、2−メチルカプトエチルトーレートなどで
ある。 有機亜リン酸エステル系の酸化防止剤として
は、例えばトリスノニルフェニルホスファイト、トリイ
ソトリデシルホスファイト、4,4′イソプロピリデン
ジフェニルアルキル(C12〜C15)ホスファイト、ジラ
ウリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジステア
リルペンタエリスリトールジホスファイト、ポリ(ジプ
ロピレングリコール)フェニルホスファイトそして2−
t−ブチル−α(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)p−クメニルビス(p−ノニルフェニル)ホスフ
ァイトなどである。
【0019】紫外線吸収剤などの光安定剤として用いら
れるものは、例えば2(5−メチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2(3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリア
ゾール系化合物である。また、コハク酸ジメチル−1−
(2−ヒドロキシエチル)4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ[{6−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレ
ン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}]などのヒンダードアミン系化合物であ
る。
れるものは、例えば2(5−メチル−2−ヒドロキシフ
ェニル)ベンゾトリアゾール、2(3,5−ジ−t−ブ
チル−2−ヒドロキシフェニル)5−クロロベンゾトリ
アゾール、2−(3,5−ジ−t−アミル−2−ヒドロ
キシフェニル)ベンゾトリアゾールなどのベンゾトリア
ゾール系化合物である。また、コハク酸ジメチル−1−
(2−ヒドロキシエチル)4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、ポリ[{6−(1,
1,3,3−テトラメチルブチル)イミノ−1,3,5
−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}ヘキサメチレ
ン{(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)イミノ}]などのヒンダードアミン系化合物であ
る。
【0020】エステルまたはワックスなどの加工助剤と
しては、例えばベヘン酸、融点45℃以上のパラフィン
ワックス、融点60℃以上のマイクロクリスタリンワッ
クス、融点100℃以上のパラフィン系合成ワックス、
ポリエチレンワックスそして脂肪酸アミドなどである。
しては、例えばベヘン酸、融点45℃以上のパラフィン
ワックス、融点60℃以上のマイクロクリスタリンワッ
クス、融点100℃以上のパラフィン系合成ワックス、
ポリエチレンワックスそして脂肪酸アミドなどである。
【0021】本発明によって熱安定化される塩素含有樹
脂としては、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共
重合体、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化されたポリエ
チレンまたはポリプロピレン、ポリ塩化ビニルと以下の
ポリマー、例えばポリブテン、ポリ−3−メチルブテ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエ
ン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体などのポリマーとのブレンド品を挙げる
ことができる。
脂としては、例えばポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化
ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共
重合体、後塩素化ポリ塩化ビニル、塩素化されたポリエ
チレンまたはポリプロピレン、ポリ塩化ビニルと以下の
ポリマー、例えばポリブテン、ポリ−3−メチルブテ
ン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン
−ブタジエン共重合体、スチレン−エチレン−ブタジエ
ン共重合体、メタアクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−ス
チレン共重合体などのポリマーとのブレンド品を挙げる
ことができる。
【0022】本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の
用途に応じて可塑剤、エポキシ化合物、充填剤、顔料、
発泡剤などを適宜併用することができる。次に、実施例
に基いて本発明をさらに説明する。
用途に応じて可塑剤、エポキシ化合物、充填剤、顔料、
発泡剤などを適宜併用することができる。次に、実施例
に基いて本発明をさらに説明する。
【0023】
(実施例1〜2、比較例1〜5)本発明の安定剤成分
(a),(b),(c)さらに(d)を以下の基本配合
に添加した塩素含有樹脂組成物を用いて配合処方とし
た。これをシート状として試験片とし、この試験片を用
いて熱安定性を調べた。また、この塩素含有樹脂組成物
を用い、押出成形加工を行い、吐出量や成形性などの挙
動を調べた。
(a),(b),(c)さらに(d)を以下の基本配合
に添加した塩素含有樹脂組成物を用いて配合処方とし
た。これをシート状として試験片とし、この試験片を用
いて熱安定性を調べた。また、この塩素含有樹脂組成物
を用い、押出成形加工を行い、吐出量や成形性などの挙
動を調べた。
【0024】基本配合は以下の通りである。 ポリ塩化ビニル(重合度、1050) 100重量部 重質炭酸カルシウム 3 〃 ルチル型酸化チタン 0.6 〃 パラフィン・ワックス (注−1) 1.0 〃 酸化ポリエチレン・ワックス (注−2) 0.3 〃 カルシウムステアレート 0.7 〃 本発明の安定剤成分 (表1の1) 注−1 HNP−10、日本精蝋社製 注−2 ハイワックス−4202E、三井石油化学工業社製 塩素含有樹脂組成物の調整(ドライブレンド) 容量20リットルのヘンシェルミキサーにポリ塩化ビニ
ル3,000gに充填剤、滑剤などを規定量仕込み、回
転数500r.p.m.から加熱しながら撹拌した。徐
々に回転数を上昇させ1,000r.p.m.で樹脂の
温度が60℃まで上昇したとき、安定剤を順次添加して
撹拌した。温度120℃まで上昇したとき減速しながら
冷却して撹拌を行い、樹脂温が50℃のときドライブレ
ンドを完了した。
ル3,000gに充填剤、滑剤などを規定量仕込み、回
転数500r.p.m.から加熱しながら撹拌した。徐
々に回転数を上昇させ1,000r.p.m.で樹脂の
温度が60℃まで上昇したとき、安定剤を順次添加して
撹拌した。温度120℃まで上昇したとき減速しながら
冷却して撹拌を行い、樹脂温が50℃のときドライブレ
ンドを完了した。
【0025】シートの作成および条件 上記のドライブレンドした塩素含有樹脂組成物を200
℃に設定した混練ロールにて3分間混練し、厚さ0.3
mmの均一なシートを作成し、これを原シートとした。
℃に設定した混練ロールにて3分間混練し、厚さ0.3
mmの均一なシートを作成し、これを原シートとした。
【0026】試験1 この原シートから試験片を採取し、195℃に設定した
ギヤー老化試験機中に一定時間入れ、熱劣化による着
色、黒色(かっ色)分解までの時間を調べた。この結果
を、表1の1と表1の2で示した。
ギヤー老化試験機中に一定時間入れ、熱劣化による着
色、黒色(かっ色)分解までの時間を調べた。この結果
を、表1の1と表1の2で示した。
【0027】表1の1と表1の2は、横方向に接合し一
体となって表示されるものである。表1の1は、配合処
方に用いた原料の種類の一覧と、試験条件を示した。ま
た表1の2は、実施例1、2及び比較例1ないし5の配
合処方と試験結果を示したものである。
体となって表示されるものである。表1の1は、配合処
方に用いた原料の種類の一覧と、試験条件を示した。ま
た表1の2は、実施例1、2及び比較例1ないし5の配
合処方と試験結果を示したものである。
【0028】試験2 原シートから試験片10枚を採取した。これを金型上に
重ね、180℃に設定したプレス成形機に入れ、150
kg/cm2 に加圧、一定時間後に取り出して厚さ3m
mのプレス板を得た。この長時間のプレス成形によって
生じた着色の度合いを調べた。この結果を、表1の1と
表1の2に示した。
重ね、180℃に設定したプレス成形機に入れ、150
kg/cm2 に加圧、一定時間後に取り出して厚さ3m
mのプレス板を得た。この長時間のプレス成形によって
生じた着色の度合いを調べた。この結果を、表1の1と
表1の2に示した。
【0029】試験3 下記の押出機および押出条件にて押出成形加工の特性を
調べた。 押出機:ラポプラストミル(東洋精機製作所製)、異方
向2軸型押出機、2D−25−S、スクリュー径20m
m×2、長さ600mm、L/D=25、回転数30
r.p.m.、ダイ/ガーベダイ(Garvey Di
e:ASTM−2230)、設定温度、C1:150
℃、C2:160℃、C3:170℃、ダイ:200℃
であり、この条件にて押出加工を行い、この成形加工時
の加工性などの挙動、特性をみた。この結果を、表1の
1と表1の2に示した。
調べた。 押出機:ラポプラストミル(東洋精機製作所製)、異方
向2軸型押出機、2D−25−S、スクリュー径20m
m×2、長さ600mm、L/D=25、回転数30
r.p.m.、ダイ/ガーベダイ(Garvey Di
e:ASTM−2230)、設定温度、C1:150
℃、C2:160℃、C3:170℃、ダイ:200℃
であり、この条件にて押出加工を行い、この成形加工時
の加工性などの挙動、特性をみた。この結果を、表1の
1と表1の2に示した。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】表1の1と表1の2に見られるように、本
願発明の実施例1及び2は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄色で持続耐熱性があ
る。これに対し、比較例1、2、5は初期着色があって
使用できない。比較例3、4は初期着色はないものの、
持続耐熱性がない。さらに、実施例1及び2は加工性に
優れていることが明らかである。即ち、吐出量は多く従
って樹脂圧力も小さい。さらに、寸法安定性(ダイとの
同一性)、色相、表面光沢(平滑性)などは比較例と対
比していずれも優れている。
願発明の実施例1及び2は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄色で持続耐熱性があ
る。これに対し、比較例1、2、5は初期着色があって
使用できない。比較例3、4は初期着色はないものの、
持続耐熱性がない。さらに、実施例1及び2は加工性に
優れていることが明らかである。即ち、吐出量は多く従
って樹脂圧力も小さい。さらに、寸法安定性(ダイとの
同一性)、色相、表面光沢(平滑性)などは比較例と対
比していずれも優れている。
【0033】(実施例3〜4、比較例6〜10)この実
施例は塩素含有樹脂の耐衝撃強化剤であるメチルメタア
クリレート−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS)を併
用した塩素含有樹脂組成物を用い、種々の挙動、特性を
調べた。
施例は塩素含有樹脂の耐衝撃強化剤であるメチルメタア
クリレート−ブタジエン−スチレン樹脂(MBS)を併
用した塩素含有樹脂組成物を用い、種々の挙動、特性を
調べた。
【0034】なお、ドライブレンドによる配合物の調
整、シートの作成および各種試験の方法、条件は実施例
1と同一の方法、条件で行った。基本配合は下記の通り
とした。安定剤処方および試験結果は、表3の1と表3
の2に示した。
整、シートの作成および各種試験の方法、条件は実施例
1と同一の方法、条件で行った。基本配合は下記の通り
とした。安定剤処方および試験結果は、表3の1と表3
の2に示した。
【0035】 配合 ポリ塩化ビニル(重合度 1050) 100重量部 MBS (注−5) 8 〃 重質炭酸カルシウム 3 〃 ルチル型酸化チタン 0.6 〃 パラフィン・ワックス 1.0 〃 酸化ポリエチレン・ワックス 0.5 〃 カルシウムステアレート 1.0 〃 本発明の安定剤成分 (表2の1) 注−5 カネエース B−12 鐘渕化学工業社製
【0036】
【表3】
【0037】
【表4】
【0038】表2の1と表2の2に見られるように、本
願発明の実施例3及び4は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄かっ色で持続耐熱性が
ある。これに対し、比較例6、7、10は初期着色があ
る。比較例8、9は初期着色はないものの、ギヤーオー
プン試験で黒色(かっ色)分解時間が60分、プレス試
験での60分の着色が黒色で、持続耐熱性がない。さら
に、実施例3及び4は加工性に優れていることが明らか
である。即ち、吐出量は多く従って樹脂圧力も小さい。
さらに、寸法安定性(ダイとの同一性)、色相、表面光
沢(平滑性)などは比較例と対比していずれも優れてい
る。
願発明の実施例3及び4は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄かっ色で持続耐熱性が
ある。これに対し、比較例6、7、10は初期着色があ
る。比較例8、9は初期着色はないものの、ギヤーオー
プン試験で黒色(かっ色)分解時間が60分、プレス試
験での60分の着色が黒色で、持続耐熱性がない。さら
に、実施例3及び4は加工性に優れていることが明らか
である。即ち、吐出量は多く従って樹脂圧力も小さい。
さらに、寸法安定性(ダイとの同一性)、色相、表面光
沢(平滑性)などは比較例と対比していずれも優れてい
る。
【0039】(実施例5〜6、比較例11〜15)この
実施例では、射出成形の配合処方を用いて実施した。な
お、配合の調整、各種試験の方法、条件は実施例1に準
じて行った。基本配合は下記の通りとした。安定剤処方
および試験結果は、表3の1と表3の2に示した。
実施例では、射出成形の配合処方を用いて実施した。な
お、配合の調整、各種試験の方法、条件は実施例1に準
じて行った。基本配合は下記の通りとした。安定剤処方
および試験結果は、表3の1と表3の2に示した。
【0040】 配合 ポリ塩化ビニル(重合度 800) 100重量部 ポリメチルメタクリレート (注−6) 2 〃 ルチル型酸化チタン 0.6 〃 多価アルコール脂肪酸エステル (注−7) 1.5 〃 グリセリンモノ・ジステアレート 1.0 〃 カルシウムステアレート 0.6 〃 本発明の安定剤 (表3の1) 注−6 PA−20、鐘渕化学工業社製 注−7 リケスターEW−200、理研ビタミン社製 注−8 リケマールS−200、 理研ビタミン社製
【0041】
【表5】
【0042】
【表6】
【0043】表3の1と表3の2に見られるように、本
願発明の実施例5及び6は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄かっ色で持続耐熱性が
ある。これに対し、比較例1、3、15は初期着色があ
る。比較例11、12、14は初期着色はないものの、
黒色(かっ色)分解までの時間が早く、プレス試験での
60分の着色が黒かっ色またはかっ色で持続耐熱性がな
い。さらに、実施例5及び6は、吐出量は多く従って樹
脂圧力も小さい。さらに、寸法安定性(ダイとの同一
性)、色相、表面光沢(平滑性)などは比較例と対比し
ていずれも優れている。
願発明の実施例5及び6は、ギヤーオープン試験では初
期着色もなく、黒色(かっ色)分解時間も長い。また、
プレス試験でも60分の着色が黄かっ色で持続耐熱性が
ある。これに対し、比較例1、3、15は初期着色があ
る。比較例11、12、14は初期着色はないものの、
黒色(かっ色)分解までの時間が早く、プレス試験での
60分の着色が黒かっ色またはかっ色で持続耐熱性がな
い。さらに、実施例5及び6は、吐出量は多く従って樹
脂圧力も小さい。さらに、寸法安定性(ダイとの同一
性)、色相、表面光沢(平滑性)などは比較例と対比し
ていずれも優れている。
【0044】
【発明の効果】以上の通り、本願発明によれば、無毒で
初期着色に優れているとともに、持続耐熱性を有する塩
素含有樹脂組成物が得られるので、毒性の規制されてい
る水道パイプや各種成型品の押し出し加工に好適な塩素
含有樹脂組成物を得ることができる。
初期着色に優れているとともに、持続耐熱性を有する塩
素含有樹脂組成物が得られるので、毒性の規制されてい
る水道パイプや各種成型品の押し出し加工に好適な塩素
含有樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- 【請求項1】 (a)ジ−n−オクチル錫ビス(メルカ
プト酢酸イソオクチルエステル)60〜95重量%、
(b)ポリ(チオビス−n−ブチル錫サルファイド)3
9〜4重量%、(c)硫化ナトリウム1重量%以下の配
合比で(a)+(b)+(c)の合計が50〜98重量
%と、(d)マグネシウムの酸化物または水酸化物が5
0〜2重量%の安定剤を、塩素含有樹脂100重量部に
対して、0.1〜8重量部含有してなる熱安定化された
塩素含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5931895A JPH08253645A (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5931895A JPH08253645A (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08253645A true JPH08253645A (ja) | 1996-10-01 |
Family
ID=13109901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5931895A Pending JPH08253645A (ja) | 1995-03-17 | 1995-03-17 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH08253645A (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021191875A (ja) * | 2017-10-13 | 2021-12-16 | 信越化学工業株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3769263A (en) * | 1971-05-12 | 1973-10-30 | M & T Chemicals Inc | Vinyl halide polymers stabilized with two organotin compounds |
JPS544949A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Srabilized halogen-containing resin composition |
-
1995
- 1995-03-17 JP JP5931895A patent/JPH08253645A/ja active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3769263A (en) * | 1971-05-12 | 1973-10-30 | M & T Chemicals Inc | Vinyl halide polymers stabilized with two organotin compounds |
JPS544949A (en) * | 1977-06-14 | 1979-01-16 | Adeka Argus Chem Co Ltd | Srabilized halogen-containing resin composition |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021191875A (ja) * | 2017-10-13 | 2021-12-16 | 信越化学工業株式会社 | ポリ塩化ビニル系樹脂成形品及びその製造方法 |
US11613639B2 (en) | 2017-10-13 | 2023-03-28 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Polyvinyl chloride-based resin molded product and method for manufacturing the same |
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