JPH08245766A - Production of polymer - Google Patents
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- JPH08245766A JPH08245766A JP7945695A JP7945695A JPH08245766A JP H08245766 A JPH08245766 A JP H08245766A JP 7945695 A JP7945695 A JP 7945695A JP 7945695 A JP7945695 A JP 7945695A JP H08245766 A JPH08245766 A JP H08245766A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、重合体の新しい製造方
法に関する。さらに詳しくは有機リチウム化合物を用い
るリビングアニオン重合において、特定のモノマーを特
定の溶媒中で重合させることによる、炭素が１個づつ連
鎖成長した重合体の新しい製造方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a new method for producing polymers. More specifically, it relates to a new method for producing a polymer in which carbons are chain-grown one by one by polymerizing a specific monomer in a specific solvent in living anionic polymerization using an organolithium compound.
【０００２】[0002]
【従来の技術・発明が解決しようとする課題】アニオン
重合は、有機金属開始剤（Ｒ-Ｍ）のモノマー化合物へ
の付加形式によって二つに大別できる。殆どの反応は下
記の第１のタイプ（タイプＩ）に示すように炭素２個の
連鎖成長により達成されるものであり、これにはスチレ
ン系化合物、不飽和カルボニル化合物（メタクリル酸エ
ステル、ビニルケトン等）へのカルバニオンの逐次付加
が関与している。第２のタイプ（タイプＩＩ）はカルバ
ニオンの共役ジエン類への複合的な１，４−付加であ
り、炭素数４づつ成長した重合体が得られる。しかし、
炭素が１個づつ連鎖成長するアニオン重合は知られてお
らず、これまでに探求されていない第３のタイプに位置
づけられるべきアニオン重合（タイプＩＩＩ）である。BACKGROUND OF THE INVENTION Anionic polymerization can be roughly classified into two types depending on the addition form of an organometallic initiator (RM) to a monomer compound. Most of the reactions are achieved by chain growth of two carbons as shown in the first type (Type I) below, which includes styrene compounds, unsaturated carbonyl compounds (methacrylic acid ester, vinyl ketone, etc.). ) To the subsequent addition of carbanions. The second type (Type II) is a complex 1,4-addition of carbanions to conjugated dienes, resulting in polymers grown with 4 carbon atoms. But,
Anion polymerization in which carbons are chain-grown one by one is unknown, and is an anionic polymerization (type III) to be positioned in a third type that has not been explored so far.
【０００３】[0003]
【化２】 Embedded image
【０００４】本発明者らは、有機リチウム化合物を開始
剤とし、特定のモノマーを重合させると、アニオン機構
によるリビング重合により前記タイプＩＩＩの重合が起
こることを見い出し、これに基づいて重合体の新しい製
造方法を提供する本発明を完成するに至った。The present inventors have found that, when an organolithium compound is used as an initiator and a specific monomer is polymerized, the type III polymerization is caused by living polymerization by an anion mechanism, and based on this, a new polymer The present invention, which provides a manufacturing method, has been completed.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明によれ
ば、有機リチウム化合物を触媒とし、極性非プロトン溶
媒または炭化水素溶媒中で下記一般式［１］で示される
トランス−１−アミノ−２，３−ジフェニルアジリジン
ヒドラゾン誘導体を重合させることを特徴とする下記一
般式［２］で示される重合体の製造方法が提供される。That is, according to the present invention, trans-1-amino-2, represented by the following general formula [1], is used in a polar aprotic solvent or a hydrocarbon solvent using an organolithium compound as a catalyst. There is provided a method for producing a polymer represented by the following general formula [2], which comprises polymerizing a 3-diphenylaziridine hydrazone derivative.
【化３】 Embedded image
【０００６】また本発明によれば、有機リチウム化合物
がアルキルリチウムである前記重合体の製造方法が提供
される。また本発明によれば、アルキルリチウムがｔｅ
ｒｔ−ブチルリチウムであり、極性非プロトン溶媒がテ
トラヒドロフランである前記重合体の製造方法が提供さ
れる。また本発明によれば、Ｒ1がフェネチル基である
前記重合体の製造方法が提供される。以下、本発明を詳
しく説明する。Further, according to the present invention, there is provided a method for producing the above polymer, wherein the organolithium compound is alkyllithium. Also according to the invention, alkyl lithium is
There is provided a method for producing the polymer, which is rt-butyllithium and the polar aprotic solvent is tetrahydrofuran. Further, according to the present invention, there is provided a method for producing the polymer, wherein R 1 is a phenethyl group. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００７】本発明に用いる前記一般式［１］で示され
るトランス−１−アミノ−２，３−ジフェニルアジリジ
ンヒドラゾン誘導体において、Ｒ1のアルキル基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、
イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル
基、アミル基、ｓｅｃ−アミル基、ｔｅｒｔ−アミル
基、イソアミル基等を、またアリールアルキル基として
は前記アルキル基の一部がアリール基で置換されたもの
を例示することができ、具体的には、ベンジル基、フェ
ネチル基、３−フェニルプロピル基等を挙げることがで
きる。またＰｈがハロゲン、低級アルキル基により置換
されていてもよいフェニル基である場合のハロゲンとし
ては、塩素、フッ素の場合等を挙げることができる。ま
た低級アルキル基としては、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基を例示でき、中でもメチル基が
好ましい。In the trans-1-amino-2,3-diphenylaziridinehydrazone derivative represented by the above general formula [1] used in the present invention, the alkyl group of R 1 is methyl group, ethyl group, propyl group, n -Butyl group,
An isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, an amyl group, a sec-amyl group, a tert-amyl group, an isoamyl group and the like, and as the arylalkyl group, a part of the alkyl group is substituted with an aryl group. Examples thereof include benzyl group, phenethyl group, 3-phenylpropyl group and the like. When Ph is a phenyl group which may be substituted with halogen or a lower alkyl group, examples of the halogen include chlorine and fluorine. Examples of the lower alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group and a tert-butyl group, and a methyl group is preferable.
【０００８】本発明に用いる有機リチウム化合物として
は、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピルリチウ
ム、ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチルリチウム等のア
ルキルリチウム、フェニルリチウム等の芳香族炭化水素
から誘導されるリチウム化合物、１−ブチルシクロヘキ
シルリチウム等の脂環族炭化水素から誘導されるリチウ
ム化合物を例示することができ、中でもｔｅｒｔ−ブチ
ルリチウムを用いることが好ましい。The organolithium compounds used in the present invention include alkyllithium such as methyllithium, ethyllithium, propyllithium, butyllithium and tert-butyllithium, and lithium compounds derived from aromatic hydrocarbons such as phenyllithium. Examples thereof include lithium compounds derived from alicyclic hydrocarbons such as -butylcyclohexyl lithium, and among them, tert-butyl lithium is preferably used.
【０００９】本発明で用いる極性非プロトン溶媒として
は、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ＤＭＥ、ジオキサ
ン等を例示することができ、中でもＴＨＦが好ましい。
また本発明で用いる炭化水素溶媒としては、ベンゼン、
トルエン等の芳香族炭化水素を挙げることができ、中で
もトルエンが好ましい。Examples of the polar aprotic solvent used in the present invention include tetrahydrofuran (THF), DME, dioxane and the like, and among them, THF is preferable.
The hydrocarbon solvent used in the present invention is benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene can be mentioned, and among them, toluene is preferable.
【００１０】一般式［１］中のＲ1がフェネチル基であ
り、触媒にｔｅｒｔ−ブチルリチウム（ｔ-ＢｕＬｉ）
を用いたときの反応式は次のように表すことができる。R 1 in the general formula [1] is a phenethyl group, and tert-butyllithium (t-BuLi) is used as a catalyst.
The reaction formula using can be expressed as follows.
【００１１】[0011]
【化４】 [Chemical 4]
【００１２】本発明の製造方法における重合反応におい
ては、一般式［１］で示されるトランス−１−アミノ−
２，３−ジフェニルアジリジンヒドラゾン誘導体に対
し、有機リチウム化合物触媒を通常１〜１０モル％、好
ましくは２．５〜５モル％使用する。反応溶媒はトラン
ス−１−アミノ−２，３−ジフェニルアジリジンヒドラ
ゾン誘導体の濃度が０．１〜１０モル／リットル、特に
１／３〜１モル／リットルの範囲になるように使用する
ことが好ましい。In the polymerization reaction in the production method of the present invention, trans-1-amino-of the formula [1] is used.
The organolithium compound catalyst is usually used in an amount of 1 to 10 mol%, preferably 2.5 to 5 mol%, based on the 2,3-diphenylaziridinehydrazone derivative. The reaction solvent is preferably used so that the concentration of the trans-1-amino-2,3-diphenylaziridinehydrazone derivative is in the range of 0.1 to 10 mol / liter, particularly 1/3 to 1 mol / liter.
【００１３】また反応温度は通常−２０〜２５℃、好ま
しくは−５〜５℃の範囲であり、反応時間はモノマー、
反応温度、さらには反応溶媒により異なるが、通常０．
１〜１０時間、好ましくは０．２〜０．５時間である。
反応後はメタノール等のアルコールまたは塩酸で反応を
停止させ、前者の場合は塩酸でさらに処理することによ
り、目的の重合体が得られる。なお、反応温度を下げる
と、得られる重合体の収率は上昇し、数平均分子量は低
下する傾向にある。The reaction temperature is usually in the range of -20 to 25 ° C., preferably -5 to 5 ° C., and the reaction time is monomer,
Although it depends on the reaction temperature and the reaction solvent, it is usually 0.
It is 1 to 10 hours, preferably 0.2 to 0.5 hours.
After the reaction, the reaction is stopped with an alcohol such as methanol or hydrochloric acid, and in the former case, the desired polymer is obtained by further treating with hydrochloric acid. When the reaction temperature is lowered, the yield of the obtained polymer tends to increase and the number average molecular weight tends to decrease.
【００１４】[0014]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. The present invention is not limited to these examples.
【００１５】（実施例１）水素化ケイ皮アルデヒド ト
ランス−１−アミノ−２，３−ジフェニルアジリジンヒ
ドラゾンを、０℃において、ＴＨＦ中で５モル％のｔｅ
ｒｔ−ブチルリチウムで１５分間処理した。その後過剰
のメタノールを加えて反応を停止させ、炭化水素重合体
であるポリ（フェニルプロピリデン）、すなわちｔ-Ｂ
ｕ〔ＣＨ（ＣＨ2ＣＨ2Ｐｈ）〕nＨを収率４７％で得
た。ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）による標準ポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ
＝１７８６）に対する重量平均分子量（Ｍｗ＝２１３
９）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．２０であった（図１に重
合体のＧＰＣチャートを、図２に標準ポリスチレンのＧ
ＰＣチャートを示す）。1Ｈ−ＮＭＲ（チャートを図３
に示す。以下、同様。）、13Ｃ−ＮＭＲ（図４）、ＩＲ
スペクトル分析（図５）および元素分析により生成重合
体が前記ポリ（フェニルプロピリデン）であること、お
よび他の構成成分単位が連鎖中に含まれていないことを
確認した。Example 1 Hydrogenated cinnamic aldehyde trans-1-amino-2,3-diphenylaziridinehydrazone at 0 ° C. in THF at 5 mol% te.
Treated with rt-butyllithium for 15 minutes. After that, excess methanol is added to stop the reaction, and poly (phenylpropylidene) which is a hydrocarbon polymer, that is, t-B
u [CH (CH 2 CH 2 Ph)] n H was obtained with a yield of 47%. Gel permeation chromatography (GP
C) Standard polystyrene equivalent number average molecular weight (Mn
= 1786) to the weight average molecular weight (Mw = 213
The ratio (Mw / Mn) of 9) was 1.20 (Fig. 1 shows the GPC chart of the polymer, and Fig. 2 shows the G of standard polystyrene.
PC chart is shown). 1 H-NMR (chart is shown in FIG.
Shown in The same applies hereinafter. ), 13 C-NMR (FIG. 4), IR
It was confirmed by spectral analysis (FIG. 5) and elemental analysis that the resulting polymer was the above poly (phenylpropylidene) and that no other constituent unit was contained in the chain.
【００１６】1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
δ６．３６−７．６４（Ｐｈ−Ｈ），０．４７−３．０
５（２ＣＨ2，ＣＨ，ａｎｄ Ｂｕt）；13Ｃ−ＮＭＲ
（７５ＭＨｚ，Ｃ6Ｄ6ａｔ７０℃）δ１４３．７（ｉｐ
ｓｏ−Ｃ），１２７．６−１３０．０（ｏｒｔｈｏ−
Ｃ，ｍｅｔａ−Ｃ），１２６．５（ｐａｒａ−Ｃ），２
８．０−５１．５（２ＣＨ，ＣＨ，ａｎｄ Ｂｕt）；
ＩＲ（ＫＢｒ）３２０５，２９３２，１６０３，１４９
５，１４５３，１０７５，１０３０，９０７，７４９，
６９８ｃｍ-1．元素分析値Ｃ，９１．６８；Ｈ，８．３
２｛（Ｃ9Ｈ10）ｍの計算値：Ｃ，９１．４７；Ｈ，
８．５３｝。 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 )
δ 6.36-7.64 (Ph-H), 0.47-3.0
5 (2CH 2, CH, and Bu t); 13 C-NMR
(75 MHz, C 6 D 6 at 70 ° C.) δ143.7 (ip
so-C), 127.6-130.0 (ortho-
C, meta-C), 126.5 (para-C), 2
8.0-51.5 (2CH, CH, and Bu t);
IR (KBr) 3205, 2932, 1603, 149
5,1453,1075,1030,907,749,
698 cm -1 . Elemental analysis value C, 91.68; H, 8.3
Calculated value of 2 {(C 9 H 10 ) m: C, 91.47; H,
8.53}.
【００１７】（実施例２）ｔｅｒｔ−ブチルリチウムの
添加量を２．５モル％とした他は実施例１と同様に行っ
た。得られたポリ（フェニルプロピリデン）のＭｎ、Ｍ
ｗおよびＭｗ／Ｍｎはそれぞれ２４９６、２９３６およ
び１．１８であった。1Ｈ−ＮＭＲチャートを図６に、
ＧＰＣチャートを図７（標準ポリスチレンのＧＰＣチャ
ートは図８）に示す。Example 2 Example 2 was repeated except that the amount of tert-butyllithium added was 2.5 mol%. Mn and M of the obtained poly (phenylpropylidene)
The w and Mw / Mn were 2496, 2936 and 1.18, respectively. The 1 H-NMR chart is shown in FIG.
The GPC chart is shown in FIG. 7 (the GPC chart of standard polystyrene is FIG. 8).
【００１８】（実施例３）ｔｅｒｔ−ブチルリチウムの
添加量を１０モル％とした他は実施例１と同様に行っ
た。得られたポリ（フェニルプロピリデン）のＭｎ、Ｍ
ｗおよびＭｗ／Ｍｎはそれぞれ１２１５、１７３３およ
び１．４３であった。Example 3 Example 3 was repeated except that the amount of tert-butyllithium added was 10 mol%. Mn and M of the obtained poly (phenylpropylidene)
The w and Mw / Mn were 1215, 1733 and 1.43, respectively.
【００１９】（実施例４）ｔｅｒｔ−ブチルリチウムの
代りにｎ−ブチルリチウムを用いた他は実施例１と同様
に行った。得られたポリ（フェニルプロピリデン）のＭ
ｎおよびＭｗ／Ｍｎはそれぞれ１６７３および１．２０
であり、収率は４３％であった。Example 4 Example 4 was repeated except that n-butyllithium was used instead of tert-butyllithium. M of the obtained poly (phenylpropylidene)
n and Mw / Mn are 1673 and 1.20, respectively.
And the yield was 43%.
【００２０】（実施例５）ｔｅｒｔ−ブチルリチウムの
代りにフェニルリチウムを用いた他は実施例１と同様に
行った。得られたポリ（フェニルプロピリデン）のＭｎ
およびＭｗ／Ｍｎはそれぞれ１５０６および１．３３で
あり、収率は６７％であった。Example 5 Example 5 was repeated except that phenyl lithium was used in place of tert-butyl lithium. Mn of the obtained poly (phenylpropylidene)
And Mw / Mn were 1506 and 1.33, respectively, and the yield was 67%.
【００２１】（比較例１）ベンズアルデヒド １−アミ
ノ−２−フェニルアジリジンヒドラゾンを用いｔ−ブチ
ルリチウムを１０モル％用いた他は実施例１と同様に行
った。得られた重合体はＨ-（ＣＨＰｈＣＨ2）x（ＣＨ
Ｐｈ）y-ｔ-Ｂｕ（ｘ／ｙ＝５５：４５，量比ｘとｙが
示す各構造単位の結合はランダムである）で示される共
重合体であり、収率は７７％あった。1Ｈ−ＮＭＲチャ
ートを図９に、ＧＰＣチャートを図１０（標準ポリスチ
レンのＧＰＣチャートは図１１）に、ＩＲチャートを図
１２にそれぞれ示す。Ｍｎ＝４７１７；Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．１４；元素分析値Ｃ，９２．６９；Ｈ，７．６３
（計算値Ｃ，９２．６９；Ｈ，７．３１）。Comparative Example 1 Benzaldehyde The same procedure as in Example 1 was carried out except that 1-amino-2-phenylaziridinehydrazone was used and t-butyllithium was used at 10 mol%. The resulting polymer is H- (CHPhCH 2 ) x (CH
Ph) y -t-Bu (x / y = 55: 45, the bonds between the structural units represented by the quantitative ratios x and y are random), and the yield was 77%. FIG. 9 shows the 1 H-NMR chart, FIG. 10 shows the GPC chart (FIG. 11 shows the GPC chart of standard polystyrene), and FIG. 12 shows the IR chart. Mn = 4717; Mw / Mn =
1.14; Elemental analysis value C, 92.69; H, 7.63
(Calculated C, 92.69; H, 7.31).
【００２２】（比較例２）ベンズアルデヒド １−アミ
ノ−２−フェニルアジリジンヒドラゾンを、−７８℃に
おいて、トルエン中で１０モル％のｔ−ブチルリチウム
で１２時間処理した。その後過剰のメタノールを加えて
反応を停止させた。得られた重合体はアゾ基を含むｔ-
Ｂｕ−（ＣＨＰｈ）x（ＣＨＰｈ−Ｎ＝Ｎ−ＣＨ2ＣＨＰ
ｈ）y-Ｈ（ｘ／ｙ＝６２：３８，量比ｘとｙが示す各構
造単位の結合はランダムである）の共重合体で、収率は
４３％あった。1Ｈ−ＮＭＲチャートを図１３に、ＧＰ
Ｃチャートを図１４（標準ポリスチレンのＧＰＣチャー
トは図１５）に、ＩＲチャートを図１６にそれぞれ示
す。Ｍｎ＝４７８６；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．２５；元素分析
値Ｃ，８５．０２；Ｈ，６．４５；Ｎ，７．５３（計算
値Ｃ，８１．０５；Ｈ，６．３５；Ｎ，１２．６０）。Comparative Example 2 Benzaldehyde 1-Amino-2-phenylaziridinehydrazone was treated with 10 mol% t-butyllithium in toluene at -78 ° C for 12 hours. After that, excess methanol was added to stop the reaction. The obtained polymer was t-containing an azo group.
Bu- (CHPh) x (CHPh- N = N-CH 2 CHP
h) y -H (x / y = 62: 38, the binding of the structural unit represented by the ratio x and y are a copolymer of random and is), the yield was 43%. The 1 H-NMR chart is shown in FIG.
The C chart is shown in FIG. 14 (the GPC chart of standard polystyrene is FIG. 15), and the IR chart is shown in FIG. Mn = 4786; Mw / Mn = 1.25; elemental analysis value C, 85.02; H, 6.45; N, 7.53 (calculated value C, 81.05; H, 6.35; N, 12) .60).
【００２３】（実施例６）トルエンを溶媒に用いた他は
実施例３と同様に行った。その結果、実施例１と同様に
ポリ（フェニルプロピリデン）を収率４９％で得た。Ｍ
ｎ＝１１２７；Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３６；元素分析値Ｃ，
９０．４２；Ｈ，９．５８（計算値Ｃ，９１．４７；
Ｈ，８．５３）。(Example 6) The procedure of Example 3 was repeated except that toluene was used as the solvent. As a result, poly (phenylpropylidene) was obtained in a yield of 49% as in Example 1. M
n = 1127; Mw / Mn = 1.36; elemental analysis value C,
90.42; H, 9.58 (calculated value C, 91.47;
H, 8.53).
【００２４】（実施例７）アセトアルデヒド トランス
−１−アミノ−２，３−ジフェニルアジリジンヒドラゾ
ン（２．３ｇ，９．７ｍｍｏｌ）の無水ＴＨＦ（２９ｍ
ｌ）溶液にｔ−ブチルリチウムの２Ｍペンタン溶液０．
２４ｍｌ（０．４８５ｍｍｏｌ）を０℃において、アル
ゴン雰囲気下で素早く加えた。得られた濃紺溶液を１５
分間攪拌後、１Ｎ塩酸（１ｍｌ）を加えて反応を停止さ
せ、反応混合物を分液ロートに移し、エーテル（１００
ｍｌ）で抽出し、有機層を水洗しＭｇＳＯ4で乾燥し
た。セライト層を通して濾過し、減圧下に溶媒を蒸去
し、粗重合体とトランススチルベンを合計収率９７％
（１．９９ｇ）で得た。図１７に重合体ｔ-Ｂｕ−（Ｃ
ＨＣＨ3）n−Ｈと（Ｅ）−スチルベンの1Ｈ−ＮＭＲチ
ャートを、図１８〜２０にＭＳ（ＦＤ）チャートをそれ
ぞれ示す。Example 7 Acetaldehyde trans-1-amino-2,3-diphenylaziridine hydrazone (2.3 g, 9.7 mmol) in anhydrous THF (29 m)
1) A solution of t-butyllithium in 2M pentane solution.
24 ml (0.485 mmol) was added rapidly at 0 ° C. under argon atmosphere. The dark blue solution obtained is 15
After stirring for 1 minute, 1N hydrochloric acid (1 ml) was added to stop the reaction, and the reaction mixture was transferred to a separating funnel and washed with ether (100 ml).
ml), the organic layer was washed with water and dried over MgSO 4 . The mixture was filtered through a Celite layer and the solvent was distilled off under reduced pressure to give a crude polymer and trans-stilbene in a total yield of 97%.
(1.99 g). FIG. 17 shows the polymer t-Bu- (C
The 1 H-NMR charts of HCH 3 ) n- H and (E) -stilbene are shown in FIGS.
【００２５】1Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ3）
（Ｅ）-スチルベン：δ７．２０−７．５１（１０Ｈ，
ｍ，Ｐｈ-Ｈ），７．０９（２Ｈ，ｓ，２ＣＨ＝）；重
合体：δ１．２２−１．８４（ＣＨ，ＣＨ2），０．３-
１．２２（Ｍｅ，ｔ-Ｂｕ）；ＭＳ（ＦＤ）ｍ／ｚ：４
７８（１５ｍｅｒ），４５０（１４ｍｅｒ），４２２
（１３ｍｅｒ），３９４（１１ｍｅｒ），３６６（１１
ｍｅｒ）。 1 H-NMR (300 MHz, CDCl 3 )
(E) -Stilbene: δ7.20-7.51 (10H,
m, Ph-H), 7.09 (2H, s, 2CH =); Polymer: δ1.22-1.84 (CH, CH 2) , 0.3-
1.22 (Me, t-Bu); MS (FD) m / z: 4
78 (15mer), 450 (14mer), 422
(13 mer), 394 (11 mer), 366 (11
mer).
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明により、新しいタイプのリビング
アニオン重合方法による重合体を製造する方法が提供さ
れる。この方法に依れば、使用モノマーや反応条件を選
ぶことにより、従来得ることが困難であった重合体を容
易に製造することが出来ることとなった。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention provides a method for producing a polymer by a new type of living anionic polymerization method. According to this method, it has become possible to easily produce a polymer which has been difficult to obtain by selecting a monomer to be used and a reaction condition.
【図１】実施例１の重合体のＧＰＣチャートである。1 is a GPC chart of the polymer of Example 1. FIG.
【図２】標準ポリスチレンのＧＰＣチャートである。FIG. 2 is a GPC chart of standard polystyrene.
【図３】実施例１の重合体の1Ｈ−ＮＭＲチャートであ
る。FIG. 3 is a 1 H-NMR chart of the polymer of Example 1.
【図４】実施例１の重合体の13Ｃ−ＮＭＲチャートであ
る。FIG. 4 is a 13 C-NMR chart of the polymer of Example 1.
【図５】実施例１の重合体のＩＲチャートである。5 is an IR chart of the polymer of Example 1. FIG.
【図６】実施例２の重合体の1Ｈ−ＮＭＲチャートであ
る。FIG. 6 is a 1 H-NMR chart of the polymer of Example 2.
【図７】実施例２の重合体のＧＰＣチャートである。FIG. 7 is a GPC chart of the polymer of Example 2.
【図８】標準ポリスチレンのＧＰＣチャートである。FIG. 8 is a GPC chart of standard polystyrene.
【図９】比較例１の重合体の1Ｈ−ＮＭＲチャートであ
る。9 is a 1 H-NMR chart of the polymer of Comparative Example 1. FIG.
【図１０】比較例１の重合体のＧＰＣチャートである。FIG. 10 is a GPC chart of the polymer of Comparative Example 1.
【図１１】標準ポリスチレンのＧＰＣチャートである。FIG. 11 is a GPC chart of standard polystyrene.
【図１２】比較例１の重合体のＩＲチャートである。12 is an IR chart of the polymer of Comparative Example 1. FIG.
【図１３】比較例２の重合体の1Ｈ−ＮＭＲチャートで
ある。FIG. 13 is a 1 H-NMR chart of the polymer of Comparative Example 2.
【図１４】比較例２の重合体のＧＰＣチャートである。FIG. 14 is a GPC chart of the polymer of Comparative Example 2.
【図１５】標準ポリスチレンのＧＰＣチャートである。FIG. 15 is a GPC chart of standard polystyrene.
【図１６】比較例２の重合体のＩＲチャートである。16 is an IR chart of the polymer of Comparative Example 2. FIG.
【図１７】実施例７の重合体と（Ｅ）−スチルベンの1
Ｈ−ＮＭＲチャートである。FIG. 17: Polymer of Example 7 and (E) -stilbene 1
It is an H-NMR chart.
【図１８】比較例７の重合体のＭＳ（ＦＤ）チャートで
ある。18 is an MS (FD) chart of the polymer of Comparative Example 7. FIG.
【図１９】比較例７の重合体のＭＳ（ＦＤ）チャートで
ある。FIG. 19 is an MS (FD) chart of the polymer of Comparative Example 7.
【図２０】比較例７の重合体のＭＳ（ＦＤ）チャートで
ある。20 is an MS (FD) chart of the polymer of Comparative Example 7. FIG.
Claims (4)
プロトン溶媒または炭化水素溶媒中で下記一般式［１］
で示されるトランス−１−アミノ−２，３−ジフェニル
アジリジンヒドラゾン誘導体を重合させることを特徴と
する下記一般式［２］で示される重合体の製造方法。 【化１】 1. A compound represented by the following general formula [1] in a polar aprotic solvent or a hydrocarbon solvent using an organolithium compound as a catalyst.
A method for producing a polymer represented by the following general formula [2], which comprises polymerizing a trans-1-amino-2,3-diphenylaziridinehydrazone derivative represented by: Embedded image
である請求項１記載の重合体の製造方法。2. The method for producing a polymer according to claim 1, wherein the organolithium compound is alkyllithium.
リチウムであり、極性非プロトン溶媒がテトラヒドロフ
ランである請求項１記載の重合体の製造方法。3. The method for producing a polymer according to claim 1, wherein the organolithium compound is tert-butyllithium, and the polar aprotic solvent is tetrahydrofuran.
の重合体の製造方法。4. The method for producing a polymer according to claim 3, wherein R 1 is a phenethyl group.
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| JPH08245766A true JPH08245766A (en) | 1996-09-24 |
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| CN113388058A (en) * | 2021-06-08 | 2021-09-14 | 福州大学 | Method for full-spectrum induced controllable free radical polymerization by using organic catalyst |
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