JPH08245656A - Production of polyvalent metal salt of phosphoric acid ester - Google Patents
Production of polyvalent metal salt of phosphoric acid esterInfo
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- JPH08245656A JPH08245656A JP5710095A JP5710095A JPH08245656A JP H08245656 A JPH08245656 A JP H08245656A JP 5710095 A JP5710095 A JP 5710095A JP 5710095 A JP5710095 A JP 5710095A JP H08245656 A JPH08245656 A JP H08245656A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は樹脂の滑剤、油剤のゲル
化剤及び化粧品用の粉体として有用なリン酸エステル多
価金属塩の製造方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a phosphoric acid ester polyvalent metal salt useful as a lubricant for resins, a gelling agent for oils, and powders for cosmetics.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
リン酸エステル多価金属塩の製造法としては、(1) リン
酸エステルをアルカリ金属塩とした後、目的とする多価
金属の塩とを塩交換する方法（特開昭53−84919 号）、
(2) アルカリ金属塩を経ず、直接リン酸エステルと酢酸
多価金属塩とを無溶剤下に生成する酢酸を充分蒸散しう
るような高温（80〜180 ℃）条件下で反応を行う方法
（特公昭42−12646 号）、(3) 直接リン酸エステルと有
機低級脂肪酸多価金属塩をアルコール系溶剤中で反応さ
せる方法（特開昭63−99082号) 等の方法が知られてい
た。しかしながら、(1) の方法はリン酸エステルのアル
カリ金属塩が残る問題、(2) の方法は転化率が低く、高
純度のものが得られない問題、また、(3) の方法につい
ては副生する酢酸の除去が困難であるという問題があ
る。2. Description of the Related Art Conventionally, the problems to be solved by the invention
As the method for producing a phosphoric acid ester polyvalent metal salt, (1) a method in which a phosphoric acid ester is converted to an alkali metal salt and then the salt of the target polyvalent metal salt is exchanged (JP-A-53-84919) ,
(2) A method in which the reaction is carried out at a high temperature (80 to 180 ° C) under which the acetic acid, which directly forms the phosphate ester and acetic acid polyvalent metal salt in the absence of an alkali metal salt, can be evaporated sufficiently without passing through an alkali metal salt. (Japanese Patent Publication No. 42-12646), (3) A method in which a direct phosphoric acid ester and an organic lower fatty acid polyvalent metal salt are reacted in an alcohol solvent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-99082), etc. have been known. . However, the method (1) has a problem that the alkali metal salt of the phosphoric acid ester remains, the method (2) has a problem that the conversion rate is low and a high-purity product cannot be obtained, and the method (3) has a problem. There is a problem that it is difficult to remove the acetic acid produced.
【０００３】従って、本発明の目的は、高純度、高収率
でリン酸エステル多価金属塩を製造する方法を提供する
ことにある。Therefore, an object of the present invention is to provide a method for producing a phosphoric acid ester polyvalent metal salt with high purity and high yield.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討を重ねた結果、リン酸エステル
と多価金属水酸化物とを特定の条件下に反応させればそ
の目的を達成し得ることを見い出し、本発明を完成する
に到った。即ち、本発明は、式（Ｉ）又は（II）Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that if a phosphate ester and a polyvalent metal hydroxide are reacted under specific conditions, The inventors have found that the object can be achieved, and have completed the present invention. That is, the present invention has the formula (I) or (II)
【０００５】[0005]
【化４】 [Chemical 4]
【０００６】〔式中、 R1：水素原子がフッ素原子で置換されていてもよい直鎖
又は分岐鎖の炭素数２〜36のアルキル基あるいはアルケ
ニル基、又は炭素数４〜22のアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基を示す。 R2：水素原子、又は水素原子がフッ素原子で置換されて
いてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜36のアルキル基
あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜22のアルキル基
で置換されていてもよいフェニル基を示す。 A1, A2：同一又は異なって、炭素数２〜３の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基を示し、m 個のA1及びn 個のA2は同
一でも異なっていてもよい。 m, n：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０
以上の数を示し、０≦ｍ＋ｎ≦50である。但し、R2が水
素原子を示す場合、ｎ＝０である。 M ：Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co
及びFeからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。 a, b：a は０〜(f−1)の数、b は１〜f の数を示し、 a
＋b ＝f である。ここでfは Mの原子価を示す。 d, e：d は０〜(f−2)の数、e は１〜f/2 の数を示し、
d＋2e＝f である。ここで fは前記の意味を示す。〕で
表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれらの混合物
を製造するに際し、式（ＩＩＩ）[Wherein R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms in which a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms] The phenyl group which may be substituted is shown. R 2 : a hydrogen atom, or a hydrogen atom substituted with a linear or branched chain alkyl group or alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, which may be substituted with a fluorine atom, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms Represents a phenyl group which may be present. A 1 and A 2 are the same or different and represent a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m A 1 and n A 2 may be the same or different. m, n: 0 showing the average number of moles of alkylene oxide added
The above number is shown and 0 ≦ m + n ≦ 50. However, when R 2 represents a hydrogen atom, n = 0. M: Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co
And at least one selected from the group consisting of Fe. a, b: a is a number from 0 to (f−1), b is a number from 1 to f, and a
+ B = f. Where f is the valence of M. d, e: d is a number from 0 to (f-2), e is a number from 1 to f / 2,
d + 2e = f. Here, f has the above-mentioned meaning. ] In producing the phosphoric acid ester polyvalent metal salt represented by the following or a mixture thereof, a compound represented by the formula (III)
【０００７】[0007]
【化５】 Embedded image
【０００８】〔式中、Ｒ１，R2，A1，A2，m 及びn は前
記の意味を示す。〕で表されるリン酸エステルと、式
(IV) M(OH)f (IV) 〔式中、M, fは前記の意味を示す。〕で表される多価金
属水酸化物とを、式（Ｖ）[In the formula, R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , m and n have the above-mentioned meanings. ] And a phosphoric acid ester represented by the formula
(IV) M (OH) f (IV) [In the formula, M and f have the above-mentioned meanings. ] The polyvalent metal hydroxide represented by the formula (V)
【０００９】[0009]
【化６】 [Chemical 6]
【００１０】〔式中、R3は水素原子、又は炭素数１〜22
の直鎖又は分岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を
示す。〕で表される有機酸の存在下に反応させることを
特徴とするリン酸エステル多価金属塩の製造方法を提供
するものである。[In the formula, R 3 is a hydrogen atom or has 1 to 22 carbon atoms.
Is a linear or branched alkyl group or alkenyl group. ] It provides the manufacturing method of the phosphoric acid ester polyvalent metal salt characterized by making it react in the presence of the organic acid represented by these.
【００１１】本発明に使用される式(III) で表されるリ
ン酸エステルにおいて、R1としては、例えば、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
２−エチルヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニ
ル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル
基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オレイル基、エ
ライジル基、エイコシル基、イソステアリル基、もしく
はオキソ法、チーグラー法、ゲルベ法によって得られる
高級アルコール等の炭素数２〜36の直鎖もしくは分岐鎖
の飽和もしくは不飽和のアルコールより水酸基を除いた
残基や、ヘプタデカフルオロデシル基、トリデカフルオ
ロオクチル基、フェニル基、ブチルフェニル基、オクチ
ルフェニル基、ノニルフェニル基、ドデシルフェニル基
等が挙げられ、直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜24のアルキ
ル基が好ましい。R2としては、例えば、水素原子、又は
R1 として前記に例示した基等が挙げられ、水素原子、
又は直鎖又は分岐鎖の炭素数６〜24のアルキル基が好ま
しい。In the phosphoric ester represented by the formula (III) used in the present invention, R 1 is, for example, ethyl group, propyl group, butyl group, pentyl group, hexyl group,
2-ethylhexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, pentadecyl group, hexadecyl group, heptadecyl group, octadecyl group, oleyl group, elaidyl group, eicosyl group, Isostearyl group, or a residue obtained by removing a hydroxyl group from a straight or branched chain saturated or unsaturated alcohol having 2 to 36 carbon atoms such as a higher alcohol obtained by an oxo method, a Ziegler method or a Guerbet method, or heptadecafluoro Examples thereof include a decyl group, a tridecafluorooctyl group, a phenyl group, a butylphenyl group, an octylphenyl group, a nonylphenyl group and a dodecylphenyl group, and a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable. R 2 is, for example, a hydrogen atom, or
Examples of R 1 include the groups exemplified above, a hydrogen atom,
Alternatively, a straight chain or branched chain alkyl group having 6 to 24 carbon atoms is preferable.
【００１２】また、A1及びA2としては、エチレン基、プ
ロピレン基等が挙げられ、エチレン基が好ましい。また
A1及びA2は同一でも異なっていてもよく、m 個のA1及び
n 個のA2も同一でも異なっていてもよい。m 及びn はア
ルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０以上の数
を示すが、１分子中に付加されるアルキレンオキサイド
の平均付加モル数は50以下である。またR2が水素原子を
示す場合には n＝０である。Examples of A 1 and A 2 include an ethylene group and a propylene group, and an ethylene group is preferable. Also
A 1 and A 2 may be the same or different, and m m A 1 and
The n A 2 s may be the same or different. m and n each represent an average number of moles of addition of alkylene oxide of 0 or more, but the average number of moles of alkylene oxide added in one molecule is 50 or less. When R 2 represents a hydrogen atom, n = 0.
【００１３】尚、式(III) で表されるリン酸エステル
は、ヒドロキシル基を有する化合物にオキシ塩化リン、
五酸化リン、ポリリン酸等のリン酸化剤を反応させて製
造され、リン酸エステルのモノエステル体、ジエステル
体又はこれらの混合物として得られる。The phosphoric acid ester represented by the formula (III) is a compound having a hydroxyl group, phosphorus oxychloride,
It is produced by reacting a phosphorylating agent such as phosphorus pentoxide or polyphosphoric acid, and is obtained as a monoester or diester of phosphoric acid ester or a mixture thereof.
【００１４】また、本発明において使用される式 (IV)
で表される多価金属水酸化物としては、式 (IV) で表さ
れるものならいずれでもよいが、好ましくは水酸化カル
シウム、水酸化マグネシウム、水酸化バリウム、水酸化
アルミニウム、水酸化鉄等が挙げられ、特に水酸化カル
シウムが好ましい。The formula (IV) used in the present invention is also
The polyvalent metal hydroxide represented by may be any as long as it is represented by the formula (IV), but preferably calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, aluminum hydroxide, iron hydroxide, etc. And calcium hydroxide is particularly preferable.
【００１５】また本発明において使用される式（Ｖ）で
表される有機酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、２−エチルヘキ
サン酸、ヘプタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、天然の植物油
（ヤシ油、パーム油、パーム核油、大豆油等）や、動物
油（牛脂、豚脂、魚油等）から誘導される脂肪酸等が挙
げられる。Examples of the organic acid represented by the formula (V) used in the present invention include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, pentanoic acid, hexanoic acid, 2-ethylhexanoic acid, heptanoic acid and nonanoic acid. , Decanoic acid, undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, natural vegetable oils (coconut oil, palm oil, palm kernel oil, soybean oil, etc.) and animal oils (beef tallow, pork) Fatty acids derived from fat, fish oil, etc.) and the like.
【００１６】本発明において式 (IV) で表される多価金
属水酸化物の使用量は、式(III) で表されるリン酸エス
テルに対し 0.5〜1.5 当量が好ましく、 1.0〜1.2 当量
が特に好ましい。また、本発明において使用される式
（Ｖ）で表される有機酸の使用量は、式(III) で表され
るリン酸エステルに対し１〜50モル％が好ましく、１〜
10モル％が更に好ましい。有機酸の使用量が１モル％よ
り少なすぎると生成物の純度が低くなり、また50モル％
より多すぎると経済的に不利となる。In the present invention, the amount of the polyvalent metal hydroxide represented by the formula (IV) is preferably 0.5 to 1.5 equivalents, more preferably 1.0 to 1.2 equivalents, relative to the phosphoric acid ester represented by the formula (III). Particularly preferred. The amount of the organic acid represented by the formula (V) used in the present invention is preferably 1 to 50 mol% with respect to the phosphoric acid ester represented by the formula (III),
10 mol% is more preferable. If the amount of organic acid used is less than 1 mol%, the purity of the product will be low, and 50 mol%
Too much more is economically disadvantageous.
【００１７】本発明においては、生成するリン酸エステ
ル多価金属塩を分散させ、ろ過するため、さらには使用
した有機酸の除去のために溶剤の使用が好ましい。溶剤
としては例えば、メタノール、エタノールのような低級
アルコール類、アセトンのようなケトン類、酢酸エチル
のようなエステル類が好ましく、その使用量は式(III)
で表されるリン酸エステルに対し 100〜1000重量％が好
ましく、 200〜500 重量％が特に好ましい。In the present invention, it is preferable to use a solvent in order to disperse the resulting phosphoric acid ester polyvalent metal salt and filter it, and further to remove the used organic acid. As the solvent, for example, lower alcohols such as methanol and ethanol, ketones such as acetone, and esters such as ethyl acetate are preferable, and the amount thereof is represented by the formula (III)
It is preferably 100 to 1000% by weight, particularly preferably 200 to 500% by weight, based on the phosphoric acid ester represented by.
【００１８】本発明における反応温度は50〜100 ℃が好
ましく、より好ましくは70〜90℃である。反応温度が50
℃未満では反応時間が延長して経済的でなく、 100℃を
超えると生成物の一部分解が認められ、収率、純度が低
下する。反応時間は特に制限はないが１〜５時間程度、
好ましくは１〜２時間が良い。反応終了後、濾過等によ
りリン酸エステル多価金属塩を取り出し、水洗と乾燥に
より精製を行い、高収率で高純度の前記式（Ｉ）又は
（II）で表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれら
の混合物を得ることができる。The reaction temperature in the present invention is preferably 50 to 100 ° C, more preferably 70 to 90 ° C. Reaction temperature 50
If it is less than ℃, the reaction time is prolonged and it is not economical, and if it exceeds 100 ℃, partial decomposition of the product is observed, and the yield and purity are lowered. The reaction time is not particularly limited, but about 1 to 5 hours,
It is preferably 1 to 2 hours. After completion of the reaction, the phosphate ester polyvalent metal salt is taken out by filtration, etc., and purified by washing with water and drying, and the phosphate ester polyvalent metal salt represented by the formula (I) or (II) is obtained in high yield and high purity. Metal salts or mixtures thereof can be obtained.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００２０】実施例１ ダイマー酸の副生物であるイソステアリン酸より誘導さ
れるイソステアリルアルコールを用いて合成したジイソ
ステアリルリン酸30ｇ (0.05モル) に水酸化カルシウム
1.8ｇ(0.025モル) 、イソステアリン酸0.70ｇ (0.0025
モル；リン酸エステルに対し５モル％) を加えて攪拌下
80℃に加温し、約２時間反応を行った。反応混合物に酢
酸エチルを加えて生成物を分散、ろ過により取り出し、
水洗、乾燥を行うことによりジイソステアリルリン酸カ
ルシウム塩25ｇを得た。収率81％、酸価(KOHmg／ｇ) は
０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られ
ていることを確認した。Example 1 30 g (0.05 mol) of diisostearyl phosphoric acid synthesized by using isostearyl alcohol derived from isostearic acid, which is a by-product of dimer acid, and calcium hydroxide.
1.8 g (0.025 mol), isostearic acid 0.70 g (0.0025
Mol; 5 mol% relative to phosphoric acid ester) with stirring
The mixture was heated to 80 ° C and reacted for about 2 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture to disperse the product, and the product was taken out by filtration,
By washing with water and drying, 25 g of diisostearyl phosphate calcium salt was obtained. The yield was 81%, the acid value (KOHmg / g) was 0, and it was confirmed that a highly pure phosphoric acid ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２１】実施例２ ジイソステアリルリン酸の代わりにジセチルリン酸を用
いる以外は、実施例１と同様にして反応を行った結果、
目的とするジセチルリン酸カルシウム塩を収率85％で得
た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属
塩が得られていることを確認した。Example 2 As a result of carrying out the reaction in the same manner as in Example 1 except that dicetylphosphoric acid was used instead of diisostearylphosphoric acid,
The target calcium dicetylphosphate salt was obtained with a yield of 85%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２２】実施例３ ジイソステアリルリン酸の代わりにモノセチルリン酸と
ジセチルリン酸の１：１（モル比）混合物を用い、実施
例１と同様にして反応を行った結果、目的とするモノセ
チルリン酸カルシウム塩とジセチルリン酸カルシウム塩
の１：１（モル比）混合物を収率82％で得た。酸価は０
であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得られて
いることを確認した。Example 3 A 1: 1 (molar ratio) mixture of monocetyl phosphoric acid and dicetyl phosphoric acid was used in place of diisostearyl phosphoric acid, and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1, as a result, the desired calcium monocetyl phosphate was obtained. A 1: 1 (molar ratio) mixture of salt and calcium dicetyl phosphate was obtained with a yield of 82%. Acid value is 0
It was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２３】実施例４ ジイソステアリルリン酸の代わりにジ（２−エチルヘキ
シロキシエチル）リン酸を用い、実施例１と同様にして
反応を行った結果、目的とするジ（２−エチルヘキシロ
キシエチル）リン酸カルシウム塩を収率85％で得た。酸
価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属塩が得
られていることを確認した。Example 4 Di (2-ethylhexyloxyethyl) phosphoric acid was used in place of diisostearylphosphoric acid, and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1, and as a result, the desired di (2-ethylhexylhexyl) was obtained. Siloxyethyl) calcium phosphate was obtained with a yield of 85%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２４】実施例５ ジイソステアリルリン酸の代わりにジヘプタデカフルオ
ロデシルリン酸を用い、実施例１と同様にして反応を行
った結果、目的とするジヘプタデカフルオロデシルリン
酸カルシウム塩を収率82％で得た。酸価は０であり、高
純度のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを
確認した。Example 5 Diheptadecafluorodecylphosphoric acid was used in place of diisostearylphosphoric acid, and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1. As a result, the desired calcium salt of diheptadecafluorodecylphosphoric acid was obtained. Got 82%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２５】実施例６ 実施例１において、共存させる有機酸として、イソステ
アリン酸の代わりに酢酸を用いて反応を行った結果、目
的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を収率80
％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多
価金属塩が得られていることを確認した。Example 6 As a result of carrying out the reaction in Example 1 using acetic acid instead of isostearic acid as the organic acid to coexist, the yield of the target diisostearyl phosphate calcium salt was 80%.
Earned in%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２６】実施例７ 実施例１において、共存させる有機酸として、イソステ
アリン酸の代わりにヤシ油脂肪酸を用いて反応を行った
結果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩
を収率82％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エ
ステル多価金属塩が得られていることを確認した。Example 7 In Example 1, the reaction was carried out by using coconut oil fatty acid instead of isostearic acid as the organic acid to be coexisted. As a result, the target diisostearyl phosphate calcium salt was obtained with a yield of 82%. . The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２７】実施例８ 実施例１において、共存させる有機酸として、イソステ
アリン酸のかわりに牛脂脂肪酸を用いて反応を行った結
果、目的とするジイソステアリルリン酸カルシウム塩を
収率81％で得た。酸価は０であり、高純度のリン酸エス
テル多価金属塩が得られていることを確認した。Example 8 In Example 1, the reaction was carried out by using beef tallow fatty acid instead of isostearic acid as the organic acid to be coexisted. As a result, the intended calcium salt of diisostearyl phosphate was obtained with a yield of 81%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２８】実施例９ 実施例１において、共存させる有機酸であるイソステア
リン酸の量をリン酸エステルに対し１モル％として、反
応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カ
ルシウム塩を収率80％で得た。酸価は０であり、高純度
のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認
した。Example 9 In Example 1, the reaction was carried out with the amount of isostearic acid, which is an organic acid coexisting, being 1 mol% with respect to the phosphoric acid ester. As a result, the yield of the target calcium diisostearyl phosphate was 80%. Earned in%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００２９】実施例10 実施例１において、共存させる有機酸であるイソステア
リン酸の量をリン酸エステルに対し10モル％として、反
応を行った結果、目的とするジイソステアリルリン酸カ
ルシウム塩を収率85％で得た。酸価は０であり、高純度
のリン酸エステル多価金属塩が得られていることを確認
した。Example 10 In Example 1, the reaction was carried out with the amount of isostearic acid, which is an organic acid coexisting, being 10 mol% with respect to the phosphoric acid ester. As a result, the desired calcium diisostearyl phosphate was obtained in a yield of 85. Earned in%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００３０】実施例11 実施例１において、水酸化カルシウムの代わりに水酸化
アルミニウムを用いて反応を行った結果、目的とするジ
イソステアリルリン酸アルミニウム塩を収率81％で得
た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属
塩が得られていることを確認した。Example 11 In Example 1, the reaction was carried out using aluminum hydroxide instead of calcium hydroxide, and as a result, the intended aluminum salt of diisostearyl phosphate was obtained in a yield of 81%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００３１】実施例12 実施例１において、水酸化カルシウムの代わりに水酸化
マグネシウムを用いて反応を行った結果、目的とするジ
イソステアリルリン酸マグネシウム塩を収率80％で得
た。酸価は０であり、高純度のリン酸エステル多価金属
塩が得られていることを確認した。Example 12 As a result of carrying out the reaction in Example 1 using magnesium hydroxide instead of calcium hydroxide, the desired magnesium diisostearylphosphate salt was obtained in a yield of 80%. The acid value was 0, and it was confirmed that a high-purity phosphate ester polyvalent metal salt was obtained.
【００３２】比較例１ 特公昭42−12646 号公報に記載の方法に準じてリン酸エ
ステル多価金属塩を得た。即ち、ジセチルリン酸１モル
(546ｇ) を 100℃に加温し、酢酸カルシウム１モル(158
ｇ) を添加し、窒素気流中減圧下で攪拌し、酢酸及び水
分を除去しながら一定速度で昇温して 180℃になる様に
し、８時間反応させ、ジセチルリン酸カルシウム塩を得
た。酸価(KOHng／ｇ）は20であり、得られたリン酸エス
テル多価金属塩の純度は低いことを確認した。Comparative Example 1 A phosphoric acid ester polyvalent metal salt was obtained according to the method described in JP-B-42-12646. That is, 1 mol of dicetyl phosphate
(546g) was heated to 100 ℃, 1 mol of calcium acetate (158g)
g) was added, and the mixture was stirred under a reduced pressure in a nitrogen stream, heated to a constant temperature of 180 ° C. while removing acetic acid and water, and reacted for 8 hours to obtain calcium dicetyl phosphate salt. The acid value (KOHng / g) was 20, and it was confirmed that the obtained phosphate ester polyvalent metal salt had low purity.
【００３３】比較例２ ジイソステアリルリン酸30ｇ (0.05モル) に水酸化カル
シウム 1.8ｇ(0.025モル) を加え攪拌下80℃に加温して
約８時間反応を行った。反応混合物に酢酸エチルを加え
たが少量の白色固体のみが分散した。この白色固体は水
酸化カルシウムであり、反応は全く進行しないことを確
認した。Comparative Example 2 To 30 g (0.05 mol) of diisostearyl phosphoric acid, 1.8 g (0.025 mol) of calcium hydroxide was added, and the mixture was heated to 80 ° C. with stirring and reacted for about 8 hours. Ethyl acetate was added to the reaction mixture, but only a small amount of white solid was dispersed. This white solid was calcium hydroxide, and it was confirmed that the reaction did not proceed at all.
【００３４】[0034]
【発明の効果】本発明の製造法によれば、高純度、高収
率でリン酸エステル多価金属塩を製造することができ
た。そして、これを油のゲル化剤として使用して得られ
る油のゲルは化粧品用途等に極めて優れた性質を有して
いる。According to the production method of the present invention, a phosphoric acid ester polyvalent metal salt can be produced with high purity and high yield. The oil gel obtained by using this as a gelling agent for oil has extremely excellent properties for cosmetic use and the like.
Claims (5)
又は分岐鎖の炭素数２〜36のアルキル基あるいはアルケ
ニル基、又は炭素数４〜22のアルキル基で置換されてい
てもよいフェニル基を示す。 R2：水素原子、又は水素原子がフッ素原子で置換されて
いてもよい直鎖又は分岐鎖の炭素数２〜36のアルキル基
あるいはアルケニル基、又は炭素数４〜22のアルキル基
で置換されていてもよいフェニル基を示す。 A1, A2：同一又は異なって、炭素数２〜３の直鎖又は分
岐鎖のアルキレン基を示し、m 個のA1及びn 個のA2は同
一でも異なっていてもよい。 m, n：アルキレンオキサイドの平均付加モル数を示す０
以上の数を示し、０≦ｍ＋ｎ≦50である。但し、R2が水
素原子を示す場合、ｎ＝０である。 M ：Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co
及びFeからなる群から選ばれる少なくとも１種を示す。 a, b：a は０〜(f−1)の数、b は１〜f の数を示し、 a
＋b ＝f である。ここでfは Mの原子価を示す。 d, e：d は０〜(f−2)の数、e は１〜f/2 の数を示し、
d＋2e＝f である。ここで fは前記の意味を示す。〕で
表されるリン酸エステル多価金属塩又はこれらの混合物
を製造するに際し、式(III) 【化２】 〔式中、R1，R2，A1，A2，m 及びn は前記の意味を示
す。〕で表されるリン酸エステルと、式 (IV) M(OH)f (IV) 〔式中、M, fは前記の意味を示す。〕で表される多価金
属水酸化物とを、式（Ｖ） 【化３】 〔式中、R3は水素原子、又は炭素数１〜22の直鎖又は分
岐鎖のアルキル基あるいはアルケニル基を示す。〕で表
される有機酸の存在下に反応させることを特徴とするリ
ン酸エステル多価金属塩の製造方法1. A compound of formula (I) or (II): [Wherein R 1 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms in which a hydrogen atom may be substituted with a fluorine atom, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms] Represents a phenyl group which may be present. R 2 : a hydrogen atom, or a hydrogen atom substituted with a linear or branched chain alkyl group or alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, which may be substituted with a fluorine atom, or an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms Represents a phenyl group which may be present. A 1 and A 2 are the same or different and represent a linear or branched alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and m A 1 and n A 2 may be the same or different. m, n: 0 showing the average number of moles of alkylene oxide added
The above number is shown and 0 ≦ m + n ≦ 50. However, when R 2 represents a hydrogen atom, n = 0. M: Mg, Ca, Ba, Al, Tl, Ti, Zr, Pd, Zn, Cu, Ni, Co
And at least one selected from the group consisting of Fe. a, b: a is a number from 0 to (f−1), b is a number from 1 to f, and a
+ B = f. Where f is the valence of M. d, e: d is a number from 0 to (f-2), e is a number from 1 to f / 2,
d + 2e = f. Here, f has the above-mentioned meaning. ] In producing the phosphoric acid ester polyvalent metal salt represented by the formula or a mixture thereof, a compound represented by the formula (III): [In the formula, R 1 , R 2 , A 1 , A 2 , m and n have the above-mentioned meanings. ] And a phosphoric acid ester represented by the formula (IV) M (OH) f (IV) [In the formula, M and f have the above-mentioned meanings. ] With a polyvalent metal hydroxide represented by the formula (V): [In the formula, R 3 represents a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms. ] The manufacturing method of the phosphoric acid ester polyvalent metal salt characterized by making it react in the presence of the organic acid represented by
ルキル基であり、R2が水素原子、又は直鎖又は分岐鎖の
炭素数６〜24のアルキル基である請求項１記載の製造方
法。2. R 1 is a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms, and R 2 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 6 to 24 carbon atoms. 1. The manufacturing method according to 1.
が、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化バ
リウム、水酸化アルミニウム又は水酸化鉄である請求項
１又は２記載の製造方法。3. The method according to claim 1, wherein the polyvalent metal hydroxide represented by the formula (IV) is calcium hydroxide, magnesium hydroxide, barium hydroxide, aluminum hydroxide or iron hydroxide. Method.
式 (IV) で表される多価金属水酸化物とを50〜100 ℃の
温度で反応させる請求項１〜３のいずれか一項に記載の
製造方法。4. A phosphoric acid ester represented by the formula (III):
The production method according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyvalent metal hydroxide represented by the formula (IV) is reacted at a temperature of 50 to 100 ° C.
式(III) で表されるリン酸エステルに対して１〜10モル
％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の製造方
法。5. The addition amount of the organic acid represented by the formula (V) is
The production method according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount is 1 to 10 mol% based on the phosphoric acid ester represented by the formula (III).
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1995
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