JPH082416B2 - Method of producing emulsion - Google Patents

Method of producing emulsion

Info

Publication number
JPH082416B2
JPH082416B2 JP63244988A JP24498888A JPH082416B2 JP H082416 B2 JPH082416 B2 JP H082416B2 JP 63244988 A JP63244988 A JP 63244988A JP 24498888 A JP24498888 A JP 24498888A JP H082416 B2 JPH082416 B2 JP H082416B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
emulsion
microporous membrane
pore
phase
producing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63244988A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0295433A (en
Inventor
忠夫 中島
正高 清水
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miyazaki Prefecture
Original Assignee
Miyazaki Prefecture
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miyazaki Prefecture filed Critical Miyazaki Prefecture
Priority to JP63244988A priority Critical patent/JPH082416B2/en
Publication of JPH0295433A publication Critical patent/JPH0295433A/en
Publication of JPH082416B2 publication Critical patent/JPH082416B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/20—Mixing gases with liquids
    • B01F23/23—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids
    • B01F23/231—Mixing gases with liquids by introducing gases into liquid media, e.g. for producing aerated liquids by bubbling
    • B01F23/23105—Arrangement or manipulation of the gas bubbling devices
    • B01F23/2312—Diffusers
    • B01F23/23123—Diffusers consisting of rigid porous or perforated material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41—Emulsifying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41—Emulsifying
    • B01F23/414—Emulsifying characterised by the internal structure of the emulsion
    • B01F23/4143—Microemulsions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B01F23/41—Emulsifying
    • B01F23/414—Emulsifying characterised by the internal structure of the emulsion
    • B01F23/4144—Multiple emulsions, in particular double emulsions, e.g. water in oil in water; Three-phase emulsions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F25/00—Flow mixers; Mixers for falling materials, e.g. solid particles
    • B01F25/30—Injector mixers
    • B01F25/31—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows
    • B01F25/314—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit
    • B01F25/3142—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit the conduit having a plurality of openings in the axial direction or in the circumferential direction
    • B01F25/31421—Injector mixers in conduits or tubes through which the main component flows wherein additional components are introduced at the circumference of the conduit the conduit having a plurality of openings in the axial direction or in the circumferential direction the conduit being porous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/80—Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/834—Mixing in several steps, e.g. successive steps
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F2215/00—Auxiliary or complementary information in relation with mixing
    • B01F2215/04—Technical information in relation with mixing
    • B01F2215/0413—Numerical information
    • B01F2215/0418—Geometrical information
    • B01F2215/0431—Numerical size values, e.g. diameter of a hole or conduit, area, volume, length, width, or ratios thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F23/00—Mixing according to the phases to be mixed, e.g. dispersing or emulsifying
    • B01F23/40—Mixing liquids with liquids; Emulsifying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01F—MIXING, e.g. DISSOLVING, EMULSIFYING OR DISPERSING
    • B01F33/00—Other mixers; Mixing plants; Combinations of mixers
    • B01F33/30—Micromixers

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、エマルションの新規な製造方法に関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a novel method for producing an emulsion.

従来技術とその問題点 従来からエマルション製造には、機械的手段が採用され
てきた。すなわち、通常、連続相となるべき液体に分散
相となるべき液体と界面活性剤などの乳化剤とを添加
し、得られる混合液を撹拌機、ホモジナイザー、コロイ
ドミルなどの機械によりかき混ぜるか擦り混ぜることに
より、分散相を微細化し、エマルションを調製してい
る。さらに、混合液に超音波を照射することにより、キ
ャビテーションを起こさせ、エマルション化する方法も
利用されている。Conventional Techniques and Problems Thereof Conventionally, mechanical means have been adopted for emulsion production. That is, usually, a liquid to be a continuous phase and a liquid to be a dispersed phase and an emulsifier such as a surfactant are added, and the resulting mixed liquid is stirred or rubbed with a machine such as a stirrer, a homogenizer, and a colloid mill. According to this, the dispersed phase is miniaturized to prepare an emulsion. Furthermore, a method of causing cavitation by irradiating the mixed liquid with ultrasonic waves to form an emulsion is also used.

しかしながら、これらの方法では、調製されたエマル
ションの分散相粒子（以下これをエマルション粒子とい
うことがある）の径がかなり不揃いである。従って、設
定粒径よりも大きな粒径の粒子が多く含まれていること
があり、分散相と連続相との比重差によっては、短時間
内に分散相粒子の浮上分離あるいは沈降分離を生ずるこ
とがある。これを予防するためには、エマルション調製
時のかき混ぜ、擦り混ぜ、超音波照射などの操作を長時
間行なって粒子径のより一層の微細化を図り、エマルシ
ョンの安定性を高める必要がある。However, in these methods, the diameters of the dispersed phase particles (hereinafter, sometimes referred to as emulsion particles) of the prepared emulsion are considerably uneven. Therefore, a large number of particles with a size larger than the set particle size may be included, and depending on the difference in specific gravity between the dispersed phase and the continuous phase, levitation separation or sedimentation separation of the dispersed phase particles may occur within a short time. There is. In order to prevent this, it is necessary to carry out operations such as stirring, rubbing, and ultrasonic irradiation during the preparation of the emulsion for a long time to further reduce the particle size and enhance the stability of the emulsion.

また、これらの公知のエマルション調製方法において
は、用途に応じてエマルション粒子の粒径を自由に変化
させることが難しい。例えば、エマルション粒子の粒径
は、懸濁重合によるポリマーの性能に大きく影響するの
で、その粒径制御を厳密に行うことが極めて重要である
が、現在の技術では、その要求を完全に充足することは
極めて困難である。Further, in these known emulsion preparation methods, it is difficult to freely change the particle size of emulsion particles depending on the application. For example, the particle size of emulsion particles has a great influence on the performance of a polymer by suspension polymerization, and thus it is extremely important to strictly control the particle size, but the present technology completely satisfies the requirement. Is extremely difficult.

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記従来技術の問題に鑑み、鋭意研究を
重ねた結果、一定の均一な細孔径をもつミクロ多孔膜体
を使用する場合には、液体を圧入する際において明確な
最少圧力が存在することを見出した。そして、上記多孔
膜体を介してエマルション粒子を調製するにあたり、特
に上記最少圧力を超える圧力で液体を圧入する場合に
は、極めて均一なエマルション粒子が得られることを見
出し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted extensive studies in view of the above-mentioned problems of the prior art, and as a result, in the case of using a microporous membrane having a uniform and uniform pore diameter, a liquid was pressed in. It has been found that there is a definite minimum pressure in doing so. Then, in preparing the emulsion particles through the porous membrane, particularly when the liquid is pressed at a pressure exceeding the minimum pressure, it was found that extremely uniform emulsion particles can be obtained, and to complete the present invention. I arrived.

すなわち、本発明は、下記のエマルション製造方法を
提供するものである： 分散相となるべき液体をミクロ多孔膜体を通して連
続相となるべき液体中に圧入するエマルションの製造方
法であって、 （ａ）上記圧入における圧力を、 Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、細孔容積が全体の10
％を占める時の細孔径を細孔容積が全体の90％を占める
時の細孔径で除した値が実質的に１から1.5までの範囲
内にあるミクロ多孔膜体を用いる ことを特徴とするエマルションの製造方法。That is, the present invention provides the following emulsion production method: a method for producing an emulsion, in which a liquid to be a dispersed phase is pressed into a liquid to be a continuous phase through a microporous membrane, ) Pc> 2γ cosθ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) the microporous membrane has a total pore volume of 10
The microporous membrane is characterized in that the value obtained by dividing the pore size when it accounts for 90% by the pore size when the volume of the pores accounts for 90% of the total is within the range of 1 to 1.5. Method for producing emulsion.

油相をミクロ多孔膜体を通して水相中に圧入するこ
とによりO/W型エマルションを得た後、これをミクロ多
孔膜体を通して油相中に圧入することによってO/W/O型
エマルションを製造する方法であって、 （ａ）上記各圧入における圧力を、それぞれ Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、細孔容積が全体の10
％を占める時の細孔径を細孔容積が全体の90％を占める
時の細孔径で除した値が実質的に１から1.5までの範囲
内にあるミクロ多孔膜体を用いる ことを特徴とするO/W/O型エマルションの製造方法。O / W emulsion is obtained by press-fitting the oil phase into the water phase through the microporous membrane, and then press-fitting this into the oil phase through the microporous membrane to produce the O / W / O emulsion. (A) Pc> 2γ cos θ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ)
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) the microporous membrane has a total pore volume of 10
The microporous membrane is characterized in that the value obtained by dividing the pore size when it accounts for 90% by the pore size when the volume of the pores accounts for 90% of the total is within the range of 1 to 1.5. Method for producing O / W / O type emulsion.

水相をミクロ多孔膜体を通して油相中に圧入するこ
とによりW/O型エマルションを得た後、これをミクロ多
孔膜体を通して水相中に圧入することによってW/O/W型
エマルションを製造する方法であって、 （ａ）上記各圧入における圧力を、それぞれ Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、細孔容積が全体の10
％を占める時の細孔径を細孔容積が全体の90％を占める
時の細孔径で除した値が実質的に１から1.5までの範囲
内にあるミクロ多孔膜体を用いる ことを特徴とするW/O/W型エマルションの製造方法。A W / O type emulsion is obtained by press-fitting the aqueous phase into the oil phase through the microporous membrane, and then pressurizing this into the aqueous phase through the microporous membrane to produce a W / O / W emulsion. (A) Pc> 2γ cos θ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ)
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) the microporous membrane has a total pore volume of 10
The microporous membrane is characterized in that the value obtained by dividing the pore size when it accounts for 90% by the pore size when the volume of the pores accounts for 90% of the total is within the range of 1 to 1.5. Method for producing W / O / W emulsion.

完全に混じり合わない油相Ｉ及び油相IIを使用し、
油相Ｉをミクロ多孔膜体を通して油相II中に圧入するこ
とにより非水系エマルションを製造する方法であって、 （ａ）上記圧入における圧力を、 Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、細孔容積が全体の10
％を占める時の細孔径を細孔容積が全体の90％を占める
時の細孔径で除した値が実質的に１から1.5までの範囲
内にあるミクロ多孔膜体を用いる ことを特徴とする非水系エマルションの製造方法。Using Oil Phase I and Oil Phase II that are not completely mixed,
A method for producing a non-aqueous emulsion by press-fitting oil phase I into oil phase II through a microporous membrane, wherein (a) the pressure in the press-fitting is Pc> 2γ cosθ / r (where Pc is the pressure, γ is the interfacial tension, θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) the microporous membrane has a total pore volume of 10
The microporous membrane is characterized in that the value obtained by dividing the pore size when it accounts for 90% by the pore size when the volume of the pores accounts for 90% of the total is within the range of 1 to 1.5. Method for producing non-aqueous emulsion.

本発明において最も重要な点は、分散相となるべき液
体を連続相となるべき液体中に圧入するために使用する
均一な細孔径を有するミクロ多孔膜体である。すなわ
ち、生成されるエマルション粒子の径は、使用するミク
ロ多孔膜体の細孔径に対応し、粒子径の分布もミクロ多
孔膜体の細孔径分布に対応する。従って、その他の事項
をも加味して、使用するミクロ多孔膜体は、以下の様な
特性を具備すべきである。The most important point in the present invention is a microporous membrane body having a uniform pore size used for press-fitting a liquid to be a dispersed phase into a liquid to be a continuous phase. That is, the diameter of the emulsion particles produced corresponds to the pore size of the microporous membrane used, and the particle size distribution also corresponds to the pore size distribution of the microporous membrane. Therefore, in consideration of other matters, the microporous membrane used should have the following characteristics.

（１）細孔径分布が出来るだけ小さく且つ均一な貫通細
孔を備えている。(1) The through-holes have a pore size distribution that is as small and uniform as possible.

（２）所望の細孔径（通常0.1〜10μｍ程度）に調整す
ることが可能である。(2) It is possible to adjust to a desired pore size (usually about 0.1 to 10 μm).

（３）分散相となるべき液体を連続相となるべき液体中
に圧入するに際して、変形乃至破壊しない程度の十分な
機械的強度を備えている。(3) Sufficient mechanical strength that does not cause deformation or destruction when the liquid that should be the dispersed phase is pressed into the liquid that should be the continuous phase.

（４）エマルションを形成すべき液体に対して化学的耐
久性を有している。(4) It has chemical durability with respect to the liquid forming the emulsion.

（５）分散相となるべき液体よりも連続相となるべき液
体に対する濡れ性がより大きい。この逆の場合には、均
一な粒子径を有するエマルションは、得られない。従っ
て、必要ならば、表面を化学的に修飾することにより、
表面を疎水化若しくは親水化することが出来る。(5) The wettability with respect to the liquid to be the continuous phase is higher than that to the liquid to be the dispersed phase. In the opposite case, an emulsion having a uniform particle size cannot be obtained. Therefore, if necessary, by chemically modifying the surface,
The surface can be made hydrophobic or hydrophilic.

この様な特性を具備するミクロ多孔膜体としては、無
機質および有機質のものがあり、特に限定されるもので
はないが、例えば、特公昭62−25618号公報に開示され
たCaO−B2O3−SiO2−Al2O3系多孔質ガラス、特開昭61−
40841号公報（米国特許第4,657,875号明細書）に開示さ
れたCaO−B2O3−SiO2−Al2O3−Na2O系多孔質ガラスおよ
びCaO−B2O3−SiO2−Al2O3−Na2O−MgO系多孔質ガラス
などを膜状体としたものが挙げられる。これらの多孔質
ガラスにおいては、細孔径が極めて狭い範囲内にコント
ロールされており、且つ細孔の縦断面が円筒状となって
いるのが特徴である。膜体の厚さも、特に限定されるも
のではないが、強度などを考慮して、0.4〜2mm程度とす
ることが好ましい。The microporous membrane material having a such characteristics are those of inorganic or organic nature, is not particularly limited, for example, CaO-B 2 O 3 disclosed in Japanese Patent Publication No. Sho 62-25618 -SiO 2 -Al 2 O 3 based porous glass, JP 61-
40,841 No. (U.S. Patent No. 4,657,875 Pat) disclosed in the CaO-B 2 O 3 -SiO 2 -Al 2 O 3 -Na 2 O -based porous glass and CaO-B 2 O 3 -SiO 2 -Al An example is a film body made of 2 O 3 —Na 2 O—MgO-based porous glass. These porous glasses are characterized in that the pore diameter is controlled within an extremely narrow range, and the longitudinal cross section of the pore is cylindrical. The thickness of the film is also not particularly limited, but considering strength and the like, it is preferably about 0.4 to 2 mm.

本発明では、特に、相対累積細孔分布曲線において
「細孔容積が全体の10％を占める時の細孔径（φ10）」
を「細孔容積が全体の90％を占める時の細孔径
（φ90）」で除した値ε（φ10/φ90）が、１から1.5の
範囲内にあるミクロ多孔膜体を用いる。In the present invention, in particular, in the relative cumulative pore distribution curve, "pore diameter (φ 10 ) when pore volume occupies 10% of the whole"
A microporous membrane having a value ε (φ 10 / φ 90 ) divided by “the pore diameter when the pore volume occupies 90% of the whole (φ 90 )” is in the range of 1 to 1.5 is used.

ちなみり、ε＝１は細孔にバラツキが全く存在しない
理想的な状態（現実にはない）を意味しており、細孔径
が良く揃っているほどεの値は１に近い。上記の多孔質
ガラスからなるミクロ多孔膜体ではεの値は1.2以下程
度であるのに対し、細孔径が制御されていないアルミナ
セラミックス体等ではεの値は２を上回る。この膜材の
相対累積細孔分布曲線は、水銀圧入式ポロシメーターに
より測定され、この曲線を積分したものがいわゆる細孔
分布曲線である。By the way, ε = 1 means an ideal state in which there are no variations in the pores (there is no reality), and the value of ε is closer to 1 as the pore diameters are better aligned. The value of ε is about 1.2 or less in the above microporous membrane made of porous glass, whereas the value of ε is more than 2 in the alumina ceramic body or the like in which the pore diameter is not controlled. The relative cumulative pore distribution curve of this membrane material is measured by a mercury porosimetry porosimeter, and the integral of this curve is the so-called pore distribution curve.

本発明においては、ミクロ多孔膜体を通過させて、分
散相となるべき液体を連続相となるべき液体中に圧入さ
せるためには、下記の式（１）で示される最少圧力Pc
（kPa）を超える圧力を分散相となるべき液体に加える
必要がある。In the present invention, in order to press the liquid to be the dispersed phase into the liquid to be the continuous phase through the microporous membrane, the minimum pressure Pc represented by the following formula (1) is used.
A pressure above (kPa) needs to be applied to the liquid to be the dispersed phase.

Pc＝２γcosθ/r （１） 但し、γ：界面張力（dyn/cm） θ：接触角（deg） r:多孔膜体細孔半径（μｍ） 実際に均一な細孔径を有するガラス質ミクロ多孔膜体
（厚さ0.5mm）を使用し、分散相となるべき液体として
灯油を使用し、連続相となるべき液体として水を使用し
て、本発明方法によりエマルションを製造する場合に
は、最少圧力（kPa）の理論値と実験値とは第１表に示
すように良く一致する。Pc = 2 γ cos θ / r (1) where γ: interfacial tension (dyn / cm) θ: contact angle (deg) r: pore radius of the porous membrane (μm) A glassy microporous membrane with an actually uniform pore diameter Body (thickness 0.5 mm), kerosene as the liquid to be the disperse phase, and water as the liquid to be the continuous phase, to produce an emulsion by the method of the present invention, the minimum pressure The theoretical and experimental values of (kPa) are in good agreement as shown in Table 1.

また、上記以外の連続相と分散相との組合わせにおい
ても、式（１）がほぼ成立することが確認された。 Further, it was confirmed that the equation (1) is substantially satisfied even in the combination of the continuous phase and the dispersed phase other than the above.

もし、細孔径の分布が不均一なミクロ多孔膜体を使用
する場合には、明確な最少圧力が存在しないので、生成
するエマルション粒子の粒径は不均一となり、その結
果、粒径のコントロールは不可能となる。If a microporous membrane having a non-uniform pore size distribution is used, since there is no clear minimum pressure, the resulting emulsion particles will have non-uniform particle sizes, and as a result, particle size control will be possible. It will be impossible.

また、分散相となるべき液体の連続相となるべき液体
への圧入時の圧力が高い程、エマルションの生産性は高
められるが、圧力が高くなり過ぎると、エマルション粒
子径のバラツキが大きくなる。従って、圧入時の圧力
は、分散相の種類、連続相の種類、界面活性剤の種類お
よび濃度などにより変わり得るが、上記の式（１）で表
わされる最少圧力の1.5〜６倍程度の値とすることが好
ましい。一般に、膜の細孔径が大きいほど、この数値の
幅は小さく、例えば、細孔径が10μｍの場合には、1.1
〜1.5倍程度、細孔径が0.1μｍの場合には、1.5〜６倍
程度とすることが好ましい。Further, the higher the pressure of the liquid to be the dispersed phase into the liquid to be the continuous phase is, the higher the productivity of the emulsion is. However, if the pressure is too high, the dispersion of the emulsion particle diameter becomes large. Therefore, the pressure at the time of press-fitting may vary depending on the type of dispersed phase, the type of continuous phase, the type and concentration of surfactant, etc., but a value of about 1.5 to 6 times the minimum pressure represented by the above formula (1). It is preferable that Generally, the larger the pore diameter of the membrane, the smaller the range of this numerical value. For example, when the pore diameter is 10 μm,
˜1.5 times, and when the pore size is 0.1 μm, it is preferably about 1.5 to 6 times.

本発明において、分散相となるべき液体および連続相
となるべき液体は、特に限定されず、従来からエマルシ
ョンの製造に使用されてきた全ての組合せが採用され
る。In the present invention, the liquid to be the dispersed phase and the liquid to be the continuous phase are not particularly limited, and all combinations conventionally used for the production of emulsions are adopted.

ミクロ多孔膜体の表面を疎水化若しくは親水化するた
めには、シリル化剤により膜体の表面に疎水性の炭化水
素基を導入したり、或いはシランカップリング剤を使用
して、膜体の表面を親水性の官能基で修飾したりすれば
良い。To make the surface of the microporous membrane body hydrophobic or hydrophilic, a hydrophobic hydrocarbon group is introduced to the surface of the membrane body by a silylating agent, or a silane coupling agent is used to form the membrane body. The surface may be modified with a hydrophilic functional group.

以下図面を参照しつつ、本発明を更に詳細に説明す
る。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the drawings.

第１図は、本発明方法により、エマルションが形成さ
れる機構を概念的に示したものである。当初は、均一な
細孔径を有するミクロ多孔膜体（１）を挟んで、分散相
となるべき液体（３）と連続相となるべき液体（５）が
存在しており、液体（５）は、多孔膜体（１）の面に平
行に流れている。FIG. 1 conceptually shows the mechanism by which an emulsion is formed by the method of the present invention. Initially, a liquid (3) that should be a dispersed phase and a liquid (5) that should be a continuous phase are present with a microporous membrane body (1) having a uniform pore size sandwiched therebetween, and the liquid (5) is , Parallel to the plane of the porous membrane (1).

この状態では、ミクロ多孔膜体（１）の膜面および細
孔は、液体（５）により優先的に濡れているが、液体
（３）にかかる圧力が上記の最少値を超えると、液体
（３）は、細孔から液体（５）を追い出し、さらに液体
（５）内に流入して、エマルション粒子（７）を形成す
る。この粒子（７）の粒径は、液体（３）の界面張力の
ために、ミクロ多孔膜体（１）の細孔径に対応する大き
さとなる。すなわち、液体（５）および液体（３）の種
類、液体（３）にかかる圧力などにより異なるが、粒子
（７）の粒径は、ミクロ多孔膜体（１）の細孔径の2.5
〜４倍程度となる。第２図は、本発明方法によりエマル
ションを連続的に製造する方法を概略的に示す。連続相
となるべき液体（５）は、右方から左方に連続的に流れ
ている。分散相となるべき液体（３）は、円筒型のミク
ロ多孔膜体（１）の円筒周壁部を通って圧入され、エマ
ルション粒子（７）を順次形成し、得られた所望のエマ
ルションが左方から系外に連続的に取り出される。In this state, the membrane surface and the pores of the microporous membrane (1) are preferentially wetted by the liquid (5), but when the pressure applied to the liquid (3) exceeds the above-mentioned minimum value, the liquid ( 3) expels the liquid (5) from the pores and further flows into the liquid (5) to form emulsion particles (7). The particle size of the particles (7) becomes a size corresponding to the pore size of the microporous membrane body (1) due to the interfacial tension of the liquid (3). That is, the particle size of the particles (7) is 2.5 times the pore size of the microporous membrane (1), although it depends on the types of the liquid (5) and the liquid (3) and the pressure applied to the liquid (3).
~ 4 times. FIG. 2 schematically shows a method for continuously producing an emulsion by the method of the present invention. The liquid (5) which should be a continuous phase continuously flows from right to left. The liquid (3) to be the dispersed phase is press-fitted through the cylindrical peripheral wall of the cylindrical microporous membrane body (1) to sequentially form emulsion particles (7), and the obtained desired emulsion is leftward. Is continuously taken out of the system.

第３図は、本発明方法を実施するための装置の一例を
示す。FIG. 3 shows an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention.

先ず、O/W型エマルションを製造する場合には、油相
よりも水相に濡れやすい円筒型のミクロ多孔膜体（14）
をモジュール（15）に装着しておく。油相は、タンク
（11）からポンプ（17）および圧力計（19）を備えたラ
イン（21）、モジュール（15）内の円筒型のミクロ多孔
膜体（14）の外側およびライン（23）を経て、循環され
ている。一方、水相は、タンク（13）からポンプ（25）
および圧力計（27）を備えたライン（29）、モジュール
（15）内の円筒型のミクロ多孔膜体（14）の内側、およ
び圧力計（31）および流量計（33）を備えたライン（3
5）を経て、循環されている。この状態で、前記で定義
した最少圧力を若干上回る圧力を油相に加え、ミクロ多
孔膜体（14）を通過させて、水相内に圧入させると、油
相粒子（エマルション粒子）が水相中に分散したエマル
ションが形成され始め、タンク（13）に入る。当初のエ
マルションの濃度は低いが、これは、水相とともに上記
の循環経路を繰り返し循環する間に、次第に濃度を高
め、やがては所望の濃度に到達する。First, in the case of producing an O / W emulsion, a cylindrical microporous membrane body that is easier to wet in the water phase than in the oil phase (14)
To the module (15). The oil phase flows from the tank (11) to a line (21) equipped with a pump (17) and a pressure gauge (19), outside the cylindrical microporous membrane body (14) and a line (23) in the module (15). Has been circulated through. On the other hand, the water phase is pumped from the tank (13) to the pump (25).
And a line (29) equipped with a pressure gauge (27), the inside of the cylindrical microporous membrane body (14) in the module (15), and a line equipped with a pressure gauge (31) and a flow meter (33) ( 3
It is circulated through 5). In this state, a pressure slightly higher than the minimum pressure defined above is applied to the oil phase, and the oil phase particles (emulsion particles) are passed through the microporous membrane (14) and pressed into the water phase. An emulsion dispersed therein begins to form and enters the tank (13). Although the initial emulsion has a low concentration, it gradually increases in concentration during the repeated circulation through the above circulation route together with the aqueous phase, and eventually reaches a desired concentration.

W/O型エマルションを製造する場合には、第３図に示
す装置において、水相よりも油相に濡れやすい円筒型の
ミクロ多孔膜体（14）をモジュール（15）に装着すると
ともに、タンク（11）内に水相を収容し、タンク（13）
内に油相を収容して、上記と同様の操作を行なえば良
い。In the case of producing a W / O emulsion, in the apparatus shown in FIG. 3, a cylindrical microporous membrane body (14), which is more easily wetted by the oil phase than the water phase, is attached to the module (15) and the tank is used. The water phase is housed in the (11) tank (13).
The oil phase may be housed inside and the same operation as described above may be performed.

非水系エマルションを製造する場合には、第３図に示
す装置において、分散相となるべき油相よりも連続相と
なるべき油相に優先的に濡れる円筒型のミクロ多孔膜体
（14）をモジュール（15）に装着するとともに、タンク
（11）内に分散相となるべき油相を収容し、タンク（1
3）内に連続相となるべき油相を収容して、上記と同様
の操作を行なえば良い。In the case of producing a non-aqueous emulsion, in the apparatus shown in Fig. 3, a cylindrical microporous membrane body (14) which is preferentially wetted by the oil phase which should be the continuous phase rather than the oil phase which should be the dispersed phase is provided. It is installed in the module (15) and the oil phase to be the dispersed phase is stored in the tank (11).
The oil phase to be the continuous phase should be housed in 3) and the same operation as above should be performed.

本発明によれば、多相系エマルションの製造も容易に
行ない得る。例えば、W/O/W型エマルションを製造する
場合には、先ず、水相よりも油相に濡れやすいミクロ多
孔膜体を使用し、上述の方法により油相中に水相を圧入
して、W/O型エマルションを調製した後、水相により濡
れやすいミクロ多孔膜体を通過させて水相中に圧入し、
所望のW/O/W型エマルションを得ることが出来る。According to the present invention, it is possible to easily produce a multi-phase emulsion. For example, when producing a W / O / W type emulsion, first, using a microporous membrane body that is easier to wet the oil phase than the water phase, by press-fitting the water phase in the oil phase by the above method, After preparing a W / O type emulsion, press it into the water phase by passing through a microporous membrane that is easily wet by the water phase,
A desired W / O / W type emulsion can be obtained.

或いは、O/W/O型エマルションを製造する場合には、
先ず、油相よりも水相に濡れやすいミクロ多孔膜体を使
用し、上述の方法により水相中に油相を圧入して、O/W
型エマルションを調製した後、油相により濡れやすいミ
クロ多孔膜体を通過させて油相中に圧入し、所望のO/W/
O型エマルションを得ることが出来る。Alternatively, when producing an O / W / O type emulsion,
First, using a microporous membrane that is easier to wet the water phase than the oil phase, press the oil phase into the water phase by the method described above, and
After preparing the type emulsion, press it into the oil phase by passing through a microporous membrane that is more wettable by the oil phase, and
O type emulsion can be obtained.

第４図に概要を示す様に、複層円筒型のミクロ多孔膜
体を使用することにより、多相系エマルションの製造を
容易に行なうことが出来る。例えば、外側の多孔膜体
（37）が、油相よりも水相に濡れやすい性質のものであ
り、内側の多孔膜体（39）が、水相よりも油相に濡れや
すい性質のものであるとすれば、先ず外側の空間部（4
1）においてO/W型エマルションが調製され、次いで内側
の空間部（43）においてO/W/O型エマルションが調製さ
れる。この場合、使用する２種類の多孔膜体の細孔径を
適宜選択することにより、内部の油滴粒子の大きさおよ
び数、水滴粒子の大きさなどを自由に変化させることが
出来る。As shown in FIG. 4, by using a multi-layer cylindrical microporous membrane, a multi-phase emulsion can be easily produced. For example, the outer porous membrane body (37) has a property of being more easily wetted by the water phase than the oil phase, and the inner porous membrane body (39) is more easily wetted by the oil phase than the water phase. If there is, first, the outer space (4
An O / W emulsion is prepared in 1), and then an O / W / O emulsion is prepared in the inner space (43). In this case, the size and number of oil droplet particles inside, the size of water droplet particles, and the like can be freely changed by appropriately selecting the pore diameters of the two types of porous membranes used.

逆に外側の多孔膜体（37）が、水相よりも油相に濡れ
やすい性質のものであり、内側の多孔膜体（39）が、油
相よりも水相に濡れやすい性質のものである場合には、
W/O/W型エマルションを調製することが出来る。On the contrary, the outer porous membrane body (37) has a property that it is more easily wetted by the oil phase than the water phase, and the inner porous membrane body (39) is more easily wetted by the water phase than the oil phase. In some cases,
A W / O / W type emulsion can be prepared.

或いは、さらに複雑な系の多相系エマルションも、同
様の手順により、製造可能である。Alternatively, a more complex multiphase emulsion can be produced by the same procedure.

発明の効果 本発明によれば、下記の如き顕著な効果が達成され
る。Effects of the Invention According to the present invention, the following remarkable effects are achieved.

（イ）エマルション粒子の径を均一とし、且つ任意に制
御することが出来る。(A) The diameter of emulsion particles can be made uniform and can be controlled arbitrarily.

（ロ）得られた均一粒径の粒子を含むエマルションは、
これを利用する各種材料の物性を著しく改善する。(B) The emulsion containing the obtained particles having a uniform particle size is
The physical properties of various materials utilizing this are remarkably improved.

（ハ）簡単な装置を使用して、簡単な操作でエマルショ
ンを調製することが出来るので、経済性に優れている。(C) Since the emulsion can be prepared by a simple operation using a simple device, it is excellent in economic efficiency.

（ニ）したがって、本発明は、エマルションを利用する
各種の技術分野、例えば、乳化系食品の製造、乳化系農
薬の製造、乳化系医薬の製造、液液抽出、懸濁重合法に
よるラテックスの製造などにとって、極めて有用であ
る。(D) Therefore, the present invention relates to various technical fields using emulsions, for example, production of emulsion foods, production of emulsion pesticides, production of emulsion medicines, liquid-liquid extraction, production of latex by suspension polymerization method. It is extremely useful for

実 施 例 以下に実施例を示し、本発明の特徴とするところをよ
り一層明確にする。Examples Examples will be shown below to further clarify the characteristics of the present invention.

実施例１ O/W型エマルションの製造 特開昭61−40841号公報の実施例１に記載の方法によ
り製造されたガラス質ミクロ多孔膜体（このものは、親
水性である）を使用することにより、O/W型エマルショ
ンを製造した。Example 1 Production of O / W Emulsion Using a glassy microporous membrane body (which is hydrophilic) produced by the method described in Example 1 of JP-A-61-40841. To produce an O / W type emulsion.

先ず、水にドデシル硫酸ナトリウム（SDS）をその臨
界ミセル濃度（0.2重量％）に相当する割合で加えて連
続相とした後、第３図に示す形式の装置を使用して、分
散相としての灯油を圧入した。この時の圧力は、前記の
式（１）で表される最少圧力の３倍程度とし、連続相の
流動速度を1.9m/秒とした。First, sodium dodecylsulfate (SDS) was added to water at a rate corresponding to its critical micelle concentration (0.2% by weight) to form a continuous phase, and then a device of the type shown in FIG. Kerosene was pressed in. The pressure at this time was about 3 times the minimum pressure represented by the above formula (1), and the flow velocity of the continuous phase was 1.9 m / sec.

遠心沈降式粒度分布装置により測定した各エマルショ
ンの粒子径分布を第５図に示す。第５図中“D"とあるの
は、使用したガラス質ミクロ多孔膜体の細孔径を示す。
第５図は、得られたエマルション中の粒子径が極めて均
一であることを示している。The particle size distribution of each emulsion measured by the centrifugal sedimentation type particle size distribution device is shown in FIG. In FIG. 5, “D” indicates the pore diameter of the glassy microporous membrane used.
FIG. 5 shows that the particle size in the obtained emulsion is extremely uniform.

また、第６図に細孔径0.70μｍのガラス質ミクロ多孔
膜体を使用して製造されたエマルションの光学顕微鏡写
真（スケールは、20μｍ）を示し、第７図に細孔径1.36
μｍのガラス質ミクロ多孔膜体を使用して製造されたエ
マルションの顕微鏡写真（スケールは、20μｍ）を示
す。これらの図面も、本発明方法により得られたエマル
ション中の粒子径が極めて均一であることを示してい
る。In addition, Fig. 6 shows an optical micrograph (scale: 20 µm) of an emulsion produced using a glassy microporous membrane having a pore diameter of 0.70 µm, and Fig. 7 shows a pore diameter of 1.36.
The micrograph (scale is 20 micrometers) of the emulsion manufactured using the glassy microporous membrane body of micrometers is shown. These figures also show that the particle size in the emulsion obtained by the method of the invention is very uniform.

さらに、細孔径の種々異なるガラス質ミクロ多孔膜体
を使用し、上記と同様の条件でO/W型エマルションを製
造した後、それぞれの粒子径を測定した。第８図に示す
結果から、ガラス質ミクロ多孔膜体の平均細孔径とエマ
ルションの平均粒子径との間に直線関係が成立すること
が明らかである。Further, using glassy microporous membrane bodies having different pore sizes, O / W type emulsions were produced under the same conditions as above, and then the respective particle sizes were measured. From the results shown in FIG. 8, it is clear that a linear relationship is established between the average pore size of the glassy microporous membrane and the average particle size of the emulsion.

実施例２ W/O型エマルションの製造 細孔径0.70μｍの円筒型ガラス質ミクロ多孔膜体を良
く乾燥した後、110℃のトルエン中でオクタデシルトリ
クロロシランにより８時間処理し、さらに室温でトリメ
チルクロロシランで２時間処理して、疎水性とした。か
くして処理されたガラス質ミクロ多孔膜体を第３図に示
す形式の装置に装着して、灯油を連続性とし、水を分散
相として実施例１と同様の操作により、W/O型エマルシ
ョンを製造した。なお、エマルションを安定化させるた
めに、灯油には、灯油容量の１％の割合でソルビタン脂
肪酸エステル系界面活性剤を加え、水には、水重量の５
％の割合で食塩を加えておいた。Example 2 Production of W / O Emulsion A cylindrical glassy microporous membrane having a pore size of 0.70 μm was well dried, then treated with octadecyltrichlorosilane in toluene at 110 ° C. for 8 hours, and further with trimethylchlorosilane at room temperature. It was treated for 2 hours to make it hydrophobic. The glassy microporous membrane thus treated was installed in an apparatus of the type shown in FIG. 3 to make kerosene continuous and water as a dispersed phase by the same procedure as in Example 1 to prepare a W / O emulsion. Manufactured. In order to stabilize the emulsion, the sorbitan fatty acid ester-based surfactant was added to the kerosene at a ratio of 1% of the kerosene capacity, and the water was mixed with 5% by weight of the water.
Salt was added at a ratio of%.

第９図に得たれたW/O型エマルションの光学顕微鏡写
真を示す。図中のスケールは、20μｍである。この図面
も、本発明方法により得られたエマルション中の粒子径
がほぼ均一であることを示している。FIG. 9 shows an optical micrograph of the obtained W / O emulsion. The scale in the figure is 20 μm. This drawing also shows that the particle size in the emulsion obtained by the method of the present invention is almost uniform.

実施例３ W/O/W型エマルションの製造 実施例２と同様にして得たW/O型エマルションを細孔
径5.22μｍの親水性の円筒型ガラス質ミクロ多孔膜体を
通過させて純水中に圧入し、W/O/W型エマルションを得
た。Example 3 Production of W / O / W type emulsion The W / O type emulsion obtained in the same manner as in Example 2 was passed through a hydrophilic cylindrical glassy microporous membrane having a pore size of 5.22 μm to obtain pure water. Then, the mixture was pressed into to obtain a W / O / W type emulsion.

得られたW/O/W型エマルションの光学顕微鏡写真を第1
0図として示す。図面のスケールは、第９図と同じであ
る。The first is an optical micrograph of the obtained W / O / W emulsion.
Shown as Figure 0. The scale of the drawing is the same as that of FIG.

この図面は、本発明方法により得られたW/O/W型エマ
ルション中の粒子径がほぼ均一であることを示してい
る。This drawing shows that the particle size in the W / O / W emulsion obtained by the method of the present invention is almost uniform.

比較例１〜２ SDSを0.2重量％添加した水と灯油との混合系を常法に
従ってホモジナイザーにより30分間処理して、O/W型エ
マルションを得た（比較例１）。Comparative Examples 1 to 2 A mixed system of water and kerosene containing 0.2% by weight of SDS was treated with a homogenizer for 30 minutes according to a conventional method to obtain an O / W emulsion (Comparative Example 1).

また、比較例１と同様にして得たO/W型エマルション
を常法に従ってさらに30分間にわたり超音波処理して、
O/W型エマルションを得た（比較例２）。Further, the O / W type emulsion obtained in the same manner as in Comparative Example 1 was sonicated for another 30 minutes according to a conventional method,
An O / W emulsion was obtained (Comparative Example 2).

第11図（ａ）に比較例１によるO/W型エマルションの
粒子径分布を示し、第11図（ｂ）に比較例２によるO/W
型エマルションの粒子径分布を示す。FIG. 11 (a) shows the particle size distribution of the O / W emulsion according to Comparative Example 1, and FIG. 11 (b) shows the O / W emulsion according to Comparative Example 2.
2 shows the particle size distribution of the type emulsion.

さらに、第12図に比較例１で得られたO/W型エマルシ
ョンの光学顕微鏡写真を示す。図面のスケールは、第９
図と同じである。Furthermore, FIG. 12 shows an optical micrograph of the O / W emulsion obtained in Comparative Example 1. The scale of the drawing is 9th
It is the same as the figure.

これらの図面から、従来法により得られたエマルショ
ンでは、粒子径のバラツキが大きく、粒子径の制御が不
可能であることが明らかである。From these drawings, it is clear that the emulsion obtained by the conventional method has a large variation in particle size and it is impossible to control the particle size.

比較例３ 多孔質無機材料として知られる多孔質アルミナ膜体
（平均細孔径約１μｍ）を使用する以外は実施例１と同
様にして、O/Wエマルションを製造した。Comparative Example 3 An O / W emulsion was produced in the same manner as in Example 1 except that a porous alumina membrane body (average pore diameter of about 1 μm) known as a porous inorganic material was used.

第11図（ｃ）に本比較例によるO/W型エマルションの
粒子径分布を示す。FIG. 11 (c) shows the particle size distribution of the O / W emulsion according to this comparative example.

この結果から、多孔質アルミナ膜体を使用する場合に
は、得られたエマルションの粒子径のバラツキが、２〜
25μｍ程度と極めて大きく、粒子径の制御が不可能であ
ることが明らかである。From this result, when the porous alumina membrane body is used, the dispersion of the particle diameter of the obtained emulsion is 2 to
It is very large, about 25 μm, and it is clear that the particle size cannot be controlled.

これは、多孔質アルミナ膜体の場合には、第13図とし
て示す電子顕微鏡写真（スケールは、10μｍ）から明ら
かな様に、細孔径自体に大きなバラツキがあるからであ
る。This is because, in the case of the porous alumina film body, as is apparent from the electron micrograph (scale is 10 μm) shown in FIG. 13, there are large variations in the pore size itself.

これに対し、本発明で使用するガラス質ミクロ多孔膜
体は、一例として第14図に示す様に、細孔径が極めて均
一なので、その結果、得られるエマルションの粒子径
も、均一となるのである。On the other hand, the vitreous microporous membrane used in the present invention has an extremely uniform pore size as shown in FIG. 14 as an example, and as a result, the resulting emulsion has a uniform particle size. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第１図は、本発明方法により、エマルションが形成され
る機構を概念的に示したものである。 第２図は、本発明方法によりエマルションを連続的に製
造する方法を概略的に示す。 第３図は、本発明方法を実施するための装置の一例を示
す。 第４図は、多相系エマルションを製造するために使用さ
れる円筒型のミクロ多孔膜体の概要を示す。 第５図は、実施例１で得られた各エマルション中の粒子
径分布を示すグラフである。 第６図は、細孔径0.70μｍのガラス質ミクロ多孔膜体を
使用して製造されたエマルションの粒子分布状態を示す
光学顕微鏡写真である。 第７図は、細孔径1.36μｍのガラス質ミクロ多孔膜体を
使用して製造されたエマルションの粒子分布状態を示す
光学顕微鏡写真である。 第８図は、ガラス質ミクロ多孔膜体の細孔径とO/W型エ
マルションの粒子径との関係を示すグラフである。 第９図は、実施例２で得られたW/O型エマルションの粒
子分布状態を示す光学顕微鏡写真である。 第10図は、実施例３で得られたW/O型エマルションの粒
子分布状態を示す光学顕微鏡写真である。 第11図（ａ）は、比較例１によるO/W型エマルションの
粒子径分布を示す：第11図（ｂ）は、比較例２によるO/
W型エマルションの粒子径分布を示す：第11図（ｃ）
は、比較例３によるO/W型エマルションの粒子径分布を
示す。 第12図は、比較例１で得られたO/W型エマルションの粒
子分布状態を示す光学顕微鏡写真である。 第13図は、比較例３で使用した多孔質アルミナ膜体の微
細構造を示す電子顕微鏡写真である。 第14図は、本発明で使用するガラス質ミクロ多孔膜体の
微細構造を示す電子顕微鏡写真である。 （１）……ミクロ多孔膜体 （３）……分散相となるべき液体 （５）……連続相となるべき液体 （７）……エマルション粒子 （11）……タンク （13）……タンク （14）……円筒型の無機質ミクロ多孔膜体 （15）……モジュール （17）……ポンプ （19）……圧力計 （21）……油相ライン （23）……油相ライン （25）……ポンプ （27）……圧力計 （29）……水相ライン （31）……圧力計 （33）……流量計 （35）……水相ライン （37）……外側多孔膜体 （39）……内側多孔膜体 （41）……外側空間部 （43）……内側空間部FIG. 1 conceptually shows the mechanism by which an emulsion is formed by the method of the present invention. FIG. 2 schematically shows a method for continuously producing an emulsion by the method of the present invention. FIG. 3 shows an example of an apparatus for carrying out the method of the present invention. FIG. 4 shows an outline of a cylindrical microporous membrane body used for producing a multiphase emulsion. FIG. 5 is a graph showing the particle size distribution in each emulsion obtained in Example 1. FIG. 6 is an optical micrograph showing a particle distribution state of an emulsion produced by using a glassy microporous membrane having a pore diameter of 0.70 μm. FIG. 7 is an optical micrograph showing a particle distribution state of an emulsion produced using a glassy microporous membrane having a pore size of 1.36 μm. FIG. 8 is a graph showing the relationship between the pore size of the glassy microporous membrane and the particle size of the O / W emulsion. FIG. 9 is an optical micrograph showing the particle distribution state of the W / O type emulsion obtained in Example 2. FIG. 10 is an optical micrograph showing the particle distribution state of the W / O type emulsion obtained in Example 3. FIG. 11 (a) shows the particle size distribution of the O / W emulsion according to Comparative Example 1: FIG. 11 (b) shows the O / W emulsion according to Comparative Example 2.
Particle size distribution of W emulsion is shown in Fig. 11 (c).
Shows the particle size distribution of the O / W emulsion according to Comparative Example 3. FIG. 12 is an optical micrograph showing the particle distribution state of the O / W type emulsion obtained in Comparative Example 1. FIG. 13 is an electron micrograph showing the fine structure of the porous alumina film body used in Comparative Example 3. FIG. 14 is an electron micrograph showing the fine structure of the glassy microporous membrane used in the present invention. (1) …… Microporous membrane (3) …… Liquid to be dispersed phase (5) …… Liquid to be continuous phase (7) …… Emulsion particles (11) …… Tank (13) …… Tank (14) …… Cylindrical inorganic microporous membrane (15) …… Module (17) …… Pump (19) …… Pressure gauge (21) …… Oil phase line (23) …… Oil phase line (25) ) …… Pump (27) …… Pressure gauge (29) …… Water phase line (31) …… Pressure gauge (33) …… Flowmeter (35) …… Water phase line (37) …… Outer porous membrane (39) …… Inner porous membrane (41) …… Outer space (43) …… Inner space

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】分散相となるべき液体をミクロ多孔膜体を
通して連続相となるべき液体中に圧入するエマルション
の製造方法であって、 （ａ）上記圧入における圧力を、 Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、相対累積細孔分布曲
線において、細孔容積が全体の10％を占める時の細孔径
を細孔容積が全体の90％を占める時の細孔径で除した値
が実質的に１から1.5までの範囲内にあるミクロ多孔膜
体を用いることを特徴とするエマルションの製造方法。1. A method for producing an emulsion, wherein a liquid to be a dispersed phase is pressed into a liquid to be a continuous phase through a microporous membrane body, wherein (a) the pressure in the press-fitting is Pc> 2γ cos θ / r ( Where Pc is pressure, γ is interfacial tension, and θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) as the microporous membrane, the relative cumulative pore distribution curve shows the pore diameter when the pore volume occupies 10% of the whole, and the pore volume occupies 90% of the whole. A method for producing an emulsion, which comprises using a microporous membrane having a value substantially divided by a pore size in the range of 1 to 1.5. 【請求項２】油相をミクロ多孔膜体を通して水相中に圧
入することによりO/W型エマルションを得た後、これを
ミクロ多孔膜体を通して油相中に圧入することによって
O/W/O型エマルションを製造する方法であって、 （ａ）上記各圧入における圧力を、それぞれ Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、相対累積細孔分布曲
線において、細孔容積が全体の10％を占める時の細孔径
を細孔容積が全体の90％を占める時の細孔径で除した値
が実質的に１から1.5までの範囲内にあるミクロ多孔膜
体を用いることを特徴とするO/W/O型エマルションの製
造方法。2. An O / W emulsion is obtained by press-fitting an oil phase into a water phase through a microporous membrane, and then press-fitting this into the oil phase through a microporous membrane.
A method for producing an O / W / O type emulsion, wherein (a) the pressure in each of the press-fittings is Pc> 2γ cosθ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) as the microporous membrane, the relative cumulative pore distribution curve shows the pore diameter when the pore volume occupies 10% of the whole, and the pore volume occupies 90% of the whole. A method for producing an O / W / O type emulsion, which comprises using a microporous membrane having a value substantially divided by the pore size in the range of 1 to 1.5. 【請求項３】水相をミクロ多孔膜体を通して油相中に圧
入することによりW/O型エマルションを得た後、これを
ミクロ多孔膜体を通して水相中に圧入することによって
W/O/W型エマルションを製造する方法であって、 （ａ）上記各圧入における圧力を、それぞれ Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、相対累積細孔分布曲
線において、細孔容積が全体の10％を占める時の細孔径
を細孔容積が全体の90％を占める時の細孔径で除した値
が実質的に１から1.5までの範囲内にあるミクロ多孔膜
体を用いることを特徴とするW/O/W型エマルションの製
造方法。3. A W / O emulsion is obtained by press-fitting an aqueous phase into an oil phase through a microporous membrane, and then press-fitting this into the aqueous phase through a microporous membrane.
A method for producing a W / O / W type emulsion, wherein (a) the pressure in each of the press-fittings is Pc> 2γ cosθ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) as the microporous membrane, the relative cumulative pore distribution curve shows the pore diameter when the pore volume occupies 10% of the whole, and the pore volume occupies 90% of the whole. A method for producing a W / O / W type emulsion, which comprises using a microporous membrane having a value divided by the pore size at the time substantially within the range of 1 to 1.5. 【請求項４】完全に混じり合わない油相Ｉ及び油相IIを
使用し、油相Ｉをミクロ多孔膜体を通して油相II中に圧
入することにより非水系エマルションを製造する方法で
あって、 （ａ）上記圧入における圧力を、 Pc＞２γcosθ/r（但し、Pcは圧力、γは界面張力、θ
は接触角、ｒは多孔膜体細孔半径を示す。）なる圧力と
し、かつ、 （ｂ）上記ミクロ多孔膜体として、相対累積細孔分布曲
線において、細孔容積が全体の10％を占める時の細孔径
を細孔容積が全体の90％を占める時の細孔径で除した値
が実質的に１から1.5までの範囲内にあるミクロ多孔膜
体を用いることを特徴とする非水系エマルションの製造
方法。4. A method for producing a non-aqueous emulsion by using an oil phase I and an oil phase II which are not completely mixed with each other and press-fitting the oil phase I into the oil phase II through a microporous membrane. (A) Pc> 2γ cosθ / r (where Pc is pressure, γ is interfacial tension, θ
Is the contact angle, and r is the pore radius of the porous membrane. ), And (b) as the microporous membrane, the relative cumulative pore distribution curve shows the pore diameter when the pore volume occupies 10% of the whole, and the pore volume occupies 90% of the whole. A method for producing a non-aqueous emulsion, which comprises using a microporous membrane having a value substantially divided by the pore size in the range of 1 to 1.5.
JP63244988A 1988-09-29 1988-09-29 Method of producing emulsion Expired - Lifetime JPH082416B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63244988A JPH082416B2 (en) 1988-09-29 1988-09-29 Method of producing emulsion

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63244988A JPH082416B2 (en) 1988-09-29 1988-09-29 Method of producing emulsion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0295433A JPH0295433A (en) 1990-04-06
JPH082416B2 true JPH082416B2 (en) 1996-01-17

Family

ID=17126911

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63244988A Expired - Lifetime JPH082416B2 (en) 1988-09-29 1988-09-29 Method of producing emulsion

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH082416B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100852465B1 (en) * 2003-12-15 2008-08-14 미야자끼껭 Method of forming monodisperse bubble
CN100430123C (en) * 2003-06-18 2008-11-05 旭硝子株式会社 Process and apparatus for producing inorganic spheres
JP2008280369A (en) * 2007-05-08 2008-11-20 Takeshi Noguchi Vinyl acetate-ethylene copolymer having homogeneous composition in high ethylene content, and its manufacturing method
WO2008144288A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Applera Corporation Apparatus and methods for preparation of subtantially uniform emulsions containing a particle

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2648977B2 (en) * 1989-03-30 1997-09-03 富士写真フイルム株式会社 Equipment for uniform mixing of solutions
US5279847A (en) * 1990-04-11 1994-01-18 Morinaga Milk Industry Co., Ltd. Methods for producing emulsions, low-fat spread and oil-in-water-in-oil type spread
JP2720101B2 (en) * 1990-08-17 1998-02-25 明治乳業株式会社 W / O / W composite emulsion for injection and method for producing the same
JP2772860B2 (en) * 1990-08-17 1998-07-09 明治乳業株式会社 W / O / W composite emulsion and method for producing the same
JP2555475B2 (en) * 1990-10-16 1996-11-20 工業技術院長 Method for producing inorganic microspheres
EP0546174B1 (en) * 1991-06-29 1997-10-29 Miyazaki-Ken Monodisperse single and double emulsions and production thereof
JP3011530B2 (en) * 1992-04-06 2000-02-21 森永乳業株式会社 Spreads and how to make them
JP2975943B2 (en) * 1996-02-20 1999-11-10 農林水産省食品総合研究所長 Emulsion manufacturing method and emulsion manufacturing apparatus
JPH09234359A (en) * 1996-02-29 1997-09-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Preparation of emulsified fat and oil composition
JP3081880B2 (en) 1998-03-30 2000-08-28 農林水産省食品総合研究所長 Microsphere continuous manufacturing equipment
JP2981547B1 (en) 1998-07-02 1999-11-22 農林水産省食品総合研究所長 Cross-flow type microchannel device and method for producing or separating emulsion using the device
JP3012608B1 (en) 1998-09-17 2000-02-28 農林水産省食品総合研究所長 Microchannel device and method for producing emulsion using the same
JP3511238B2 (en) * 2000-10-13 2004-03-29 独立行政法人食品総合研究所 Microsphere manufacturing method and manufacturing apparatus
WO2002089573A1 (en) * 2001-05-04 2002-11-14 Bayer Cropscience Gmbh Pesticide oil-in-water-in-oil emulsion
DE10127075C2 (en) * 2001-06-02 2003-04-10 Fraunhofer Ges Forschung Device and method for producing emulsions by means of membrane bodies
JP4815575B2 (en) * 2001-09-20 2011-11-16 宮崎県 Method for producing composite emulsion
JP3971649B2 (en) * 2002-05-22 2007-09-05 ソニーケミカル＆インフォメーションデバイス株式会社 Emulsion forming method and resin particle forming method
DE10307568B4 (en) * 2003-02-22 2007-08-16 ETH-Zürich, Institut für Lebensmittelwissenschaft, Laboratorium für Lebensmittelverfahrenstechnik Method for producing a membrane with membrane holes and micro / nano membrane produced by this method
KR100932418B1 (en) 2003-06-11 2009-12-17 아사히 가라스 가부시키가이샤 Method for producing inorganic spheres and apparatus
JP4767504B2 (en) * 2003-06-18 2011-09-07 旭硝子株式会社 Manufacturing method and manufacturing apparatus of inorganic spherical body
JPWO2005013938A1 (en) * 2003-08-06 2006-09-28 エーザイ株式会社 Method and apparatus for producing drug ultrafine particles
CN1304055C (en) * 2003-10-10 2007-03-14 中国科学院过程工程研究所 Method for preparing embedded hydrophilic medicinal polymer minisphere or minisac carrier
GB0405758D0 (en) * 2004-03-15 2004-04-21 Angel Technology Ltd Milk-alternative product and method for producing a milk-alternative product
DE102004040735B4 (en) * 2004-08-23 2006-11-23 ETH-Zürich, Institut für Lebensmittelwissenschaft, Laboratorium für Lebensmittelverfahrenstechnik Process for the mechanically gentle production of finely dispersed micro / nano-emulsions with narrow droplet size distribution and apparatus for carrying out the process
JP3723201B1 (en) 2004-10-18 2005-12-07 独立行政法人食品総合研究所 Method for producing microsphere using metal substrate having through hole
TW200624385A (en) * 2004-10-27 2006-07-16 Sumitomo Chemical Co Nickel hydroxide powder and method for making same
JP2006182890A (en) * 2004-12-27 2006-07-13 Spg Techno Kk Method for producing emulsion fuel and apparatus for producing the same and apparatus for modifying fuel
JP2006348157A (en) * 2005-06-15 2006-12-28 Spg Techno Kk Method for forming emulsion-type fuel using porous material and apparatus for producing the same
JP4981312B2 (en) * 2005-11-01 2012-07-18 清本鐵工株式会社 Emulsification method and emulsifier
US11130128B2 (en) 2008-09-23 2021-09-28 Bio-Rad Laboratories, Inc. Detection method for a target nucleic acid
US9764322B2 (en) 2008-09-23 2017-09-19 Bio-Rad Laboratories, Inc. System for generating droplets with pressure monitoring
US9598725B2 (en) 2010-03-02 2017-03-21 Bio-Rad Laboratories, Inc. Emulsion chemistry for encapsulated droplets
US9156010B2 (en) 2008-09-23 2015-10-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet-based assay system
US9492797B2 (en) 2008-09-23 2016-11-15 Bio-Rad Laboratories, Inc. System for detection of spaced droplets
US10512910B2 (en) 2008-09-23 2019-12-24 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet-based analysis method
EP2940153B1 (en) 2009-09-02 2020-05-13 Bio-Rad Laboratories, Inc. System for mixing fluids by coalescence of multiple emulsions
WO2011062132A1 (en) * 2009-11-20 2011-05-26 コニカミノルタホールディングス株式会社 Process for production of w/o/w emulsion, process for production of liposome employing the process, and porous membrane for use in the methods
JP4803508B2 (en) 2009-12-04 2011-10-26 国立大学法人九州大学 Method and apparatus for producing a composition in which a dispersed phase is finely dispersed in a continuous phase
EP2550528B1 (en) 2010-03-25 2019-09-11 Bio-Rad Laboratories, Inc. Droplet generation for droplet-based assays
GB201009673D0 (en) * 2010-06-10 2010-07-21 Glaxosmithkline Biolog Sa Novel process
EP2692422A4 (en) 2011-03-31 2014-09-03 Univ Kyushu Nat Univ Corp Method and device for producing composition having dispersed phase finely dispersed in continuous phase
WO2012149042A2 (en) 2011-04-25 2012-11-01 Bio-Rad Laboratories, Inc. Methods and compositions for nucleic acid analysis
JP6005701B2 (en) * 2014-09-12 2016-10-12 柳衛　宏宣 W / O / W emulsion production apparatus and method for producing W / O / W emulsion
EP3064128B1 (en) 2015-03-03 2019-10-23 Nokia Technologies Oy User wearable apparatus with optical sensor
JP7325993B2 (en) * 2019-03-29 2023-08-15 日東電工株式会社 EMULSION MANUFACTURING METHOD AND MANUFACTURING APPARATUS
US20230055555A1 (en) 2019-12-10 2023-02-23 Sumitomo Pharma Co., Ltd. Method for preparing peptide emulsion formulation

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4201691A (en) * 1978-01-16 1980-05-06 Exxon Research & Engineering Co. Liquid membrane generator

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100430123C (en) * 2003-06-18 2008-11-05 旭硝子株式会社 Process and apparatus for producing inorganic spheres
KR100852465B1 (en) * 2003-12-15 2008-08-14 미야자끼껭 Method of forming monodisperse bubble
JP2008280369A (en) * 2007-05-08 2008-11-20 Takeshi Noguchi Vinyl acetate-ethylene copolymer having homogeneous composition in high ethylene content, and its manufacturing method
WO2008144288A1 (en) * 2007-05-18 2008-11-27 Applera Corporation Apparatus and methods for preparation of subtantially uniform emulsions containing a particle

Also Published As

Publication number Publication date
JPH0295433A (en) 1990-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH082416B2 (en) Method of producing emulsion
JP2733729B2 (en) Method for producing monodispersed single and double emulsions
Charcosset et al. The membrane emulsification process—a review
WO1993000156A1 (en) Monodisperse single and double emulsions and production thereof
Kukizaki Shirasu porous glass (SPG) membrane emulsification in the absence of shear flow at the membrane surface: Influence of surfactant type and concentration, viscosities of dispersed and continuous phases, and transmembrane pressure
Parhizkar et al. The effect of surfactant type and concentration on the size and stability of microbubbles produced in a capillary embedded T-junction device
Dragosavac et al. Production of porous silica microparticles by membrane emulsification
JP4349639B2 (en) S / O suspension and manufacturing method thereof
CN100475318C (en) Process for producing a fine emulsion from a coarse emulsion
JP6210070B2 (en) Method for producing spherical particles
EP2769995B1 (en) Micro-structured material and method for the preparation thereof
US7022300B2 (en) Process for producing inorganic spheres
KR910005122B1 (en) Process of making uniform size porous silica spheres
Charcosset et al. Membrane emulsification and microchannel emulsification processes
JP5168529B2 (en) Method and apparatus for producing emulsion using porous material
JP4193626B2 (en) Method for producing inorganic spherical body
JP5072057B2 (en) Microcapsule manufacturing method using microchannel structure
KR100998462B1 (en) Process and apparatus for producing inorganic spheres
Muramatsu et al. Preparation of polyamide microcapsules having narrow size distributions
JP3971649B2 (en) Emulsion forming method and resin particle forming method
Zaid et al. Pickering emulsions by Metal-Organic Frameworks, Graphene-Based Material, and carbon Nanotubes: A comprehensive review
JP2607990B2 (en) Process for producing uniform spherical particles of seaweed-derived polysaccharide
JP4767504B2 (en) Manufacturing method and manufacturing apparatus of inorganic spherical body
Piacentini et al. Advances in membrane emulsification and membrane nanoprecipitation using membrane contactors: State-of-the-art and perspectives
JP2008247696A (en) Method for producing fine silica gel spherical particles

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080117

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117

Year of fee payment: 13

EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090117

Year of fee payment: 13