JPH08235561A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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Publication number
JPH08235561A
JPH08235561A JP7056770A JP5677095A JPH08235561A JP H08235561 A JPH08235561 A JP H08235561A JP 7056770 A JP7056770 A JP 7056770A JP 5677095 A JP5677095 A JP 5677095A JP H08235561 A JPH08235561 A JP H08235561A
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JP
Japan
Prior art keywords
magnetic
layer
magnetic layer
recording medium
present
Prior art date
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Pending
Application number
JP7056770A
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Japanese (ja)
Inventor
Shinji Saito
真二 斉藤
Nobuo Yamazaki
信夫 山崎
Hitoshi Noguchi
仁 野口
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP7056770A priority Critical patent/JPH08235561A/en
Publication of JPH08235561A publication Critical patent/JPH08235561A/en
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Abstract

PURPOSE: To provide a magnetic recording medium having satisfactory electromagnetic transducing characteristics and excellent in running durability because of a reduced coefft. of friction. CONSTITUTION: At least one magnetic layer contg. magnetic powder of hexagonal ferrite dispersed in a binder is formed on one side of a nonmagnetic substrate and a back coating layer is formed on the other side to obtain the objective magnetic recording medium. The surface roughness (0.25mm cutoff) of the magnetic layer is 1-20nm and the surface roughness (0.8mm cutoff) of the back coating layer is 20-150nm.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は六方晶フェライト磁性体
を含む、高密度記録用に優れた電磁変換特性を有する磁
気記録媒体に関し、特に摩擦係数が低減されたことによ
り耐久性に優れた磁気記録媒体に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magnetic recording medium containing a hexagonal ferrite magnetic material and having excellent electromagnetic conversion characteristics for high density recording, and in particular, a magnetic recording medium having excellent durability due to a reduced friction coefficient. The present invention relates to a recording medium.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、ビデオテープ、オーディオテー
プ、磁気ディスク等の磁気記録媒体としては強磁性酸化
鉄、Ｃｏ変性強磁性酸化鉄、ＣｒＯ2 、強磁性合金粉末
等を結合剤中に分散した磁性層を非磁性支持体に塗設し
たものが広く用いられる。しかし、これらの磁性体は一
般には針状で長手方向に磁化されるため、今日要求され
ている短波長記録では、自己減磁が大きくなり十分な出
力が得られないという問題が発生している。特開昭５８
−９５２６号公報、特開昭５８−１２１３０号公報、特
開昭６１−２１７９３６号公報には六方晶フェライト磁
性体を用いた磁気記録媒体が提案されている。また、六
方晶フェライト磁性体を面内垂直方向に配向させること
で、さらに自己減磁を小さくすることが特開昭５７−１
９５３２８号公報、特開昭５６−６０００１号公報等に
開示されている。2. Description of the Related Art Conventionally, magnetic recording media such as video tapes, audio tapes, magnetic disks, etc. have magnetic properties obtained by dispersing ferromagnetic iron oxide, Co-modified ferromagnetic iron oxide, CrO 2 , ferromagnetic alloy powder, etc. in a binder. A layer in which a layer is coated on a non-magnetic support is widely used. However, since these magnetic materials are generally needle-shaped and are magnetized in the longitudinal direction, in the short-wavelength recording required today, self-demagnetization becomes large and a sufficient output cannot be obtained. . JP-A-58
In Japanese Patent Laid-Open No. 9526, Japanese Patent Laid-Open No. 58-12130, and Japanese Patent Laid-Open No. 61-217936, magnetic recording media using hexagonal ferrite magnetic materials are proposed. Further, it is possible to further reduce the self-demagnetization by orienting the hexagonal ferrite magnetic material in the in-plane vertical direction.
It is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 95328, Japanese Patent Laid-Open No. 56-60001, and the like.

【０００３】しかし、六方晶フェライト磁性体は分散性
が劣るため、従来の針状磁性体と同様にして磁性層に適
用すると、磁性層表面が粗くなりスペース損失が大きく
なり、十分な出力が得られなかった。また磁性層の厚さ
が厚いと出力が低下し、記録時の自己減磁損失、再生時
の厚み損失等の問題が大きくなることに着目し、磁性層
を薄くすることも行われている。しかし、磁性層を約２
μｍ以下に薄くすると磁性層の表面に非磁性支持体の影
響が表れやすくなり、電磁変換特性が悪化するという問
題があった。このため、支持体表面に非磁性の厚い下塗
層を設けてから磁性層を上層として設けることが、特開
昭５７−１９８５３６号公報、特開昭６３−１９１３１
５号公報で行われている。しかし、磁性層を薄く塗ると
塗布欠陥が生じ歩留まりが悪くなるという問題があっ
た。これを解決する方法として、特開昭６３−１９１３
１５号公報、特開昭６３−１８７４１８号公報に記され
ているように、同時重層塗布方式を用いて下層に非磁性
の層を設ける方法がある。このような方法を用いること
で、表面粗さも改善されるため、特に六方晶フェライト
磁性体を用いたとき、電磁変換特性が向上する。However, since the hexagonal ferrite magnetic material has poor dispersibility, when it is applied to the magnetic layer in the same manner as the conventional needle-shaped magnetic material, the surface of the magnetic layer becomes rough and the space loss becomes large, so that a sufficient output can be obtained. I couldn't do it. It has also been attempted to reduce the thickness of the magnetic layer, paying attention to the fact that the output decreases when the thickness of the magnetic layer is large, and problems such as self-demagnetization loss during recording and thickness loss during reproduction increase. However, if the magnetic layer is about 2
If the thickness is less than μm, the influence of the non-magnetic support is likely to appear on the surface of the magnetic layer, and there is a problem that the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated. For this reason, it is known that a nonmagnetic thick undercoat layer is provided on the surface of the support and then the magnetic layer is provided as an upper layer, which is disclosed in JP-A-57-198536 and JP-A-63-19131.
No. 5 publication. However, when the magnetic layer is applied thinly, there is a problem that coating defects occur and the yield is deteriorated. As a method of solving this, Japanese Patent Laid-Open No. 63-1913
As described in JP-A No. 15-63 and JP-A No. 63-187418, there is a method of providing a non-magnetic layer as a lower layer by using a simultaneous multilayer coating method. Since the surface roughness is also improved by using such a method, the electromagnetic conversion characteristics are improved especially when the hexagonal ferrite magnetic material is used.

【０００４】しかしながら、このように磁性層を平滑化
すると摩擦係数が上昇するため、走行性、耐久性が悪化
する問題点がある。このため磁性層が設けられた支持体
の反対側にバックコート層を設け、走行中のテンション
を下げることが考えられる。六方晶フェライトを用いた
磁気記録媒体で耐久性の優れるバックコート層を設けた
ものとして、特開昭６１−２１４１２９号公報、特開昭
６２−５２７１７号公報、特開昭６２−１２１９２７号
公報、特開平１−１８５８２１号公報などがある。特開
昭６１−２１４１２９号公報および特開昭６２−１２１
９２７号公報にはバックコート層のバインダーとして放
射線硬化型樹脂を用い、その層の電気抵抗を特定値以
下、弾性率を特定値の範囲内にすることにより、ドロッ
プアウトが少なく耐久性が改善された磁気記録媒体が開
示されている。また特開昭６２−５２７１７号公報に
は、カーボンブラックを磁性層には含ませないでバック
層に含ませることにより、磁性体の分散性が良く表面電
気抵抗も低くなるため出力および走行性が良好になる磁
気記録媒体が開示されている。さらに、特開平１−１８
５８２１号公報には３種類の異なる特性のカーボンをバ
ックコート層に含ませることにより、摩擦係数、表面電
気抵抗がバランスよく低減され、走行性、耐久性が改善
された磁気記録媒体が開示されている。However, when the magnetic layer is smoothed in this way, the coefficient of friction rises, so that there is a problem that the running property and durability are deteriorated. Therefore, it is conceivable to provide a back coat layer on the side opposite to the support provided with the magnetic layer to reduce the tension during running. As a magnetic recording medium using hexagonal ferrite and provided with a back coat layer having excellent durability, JP-A-61-214129, JP-A-62-52717, and JP-A-62-121927, There is JP-A-1-185821. JP-A-61-214129 and JP-A-62-121
In Japanese Patent No. 927, a radiation-curable resin is used as a binder of a back coat layer, and the electric resistance of the layer is set to a specific value or less and the elastic modulus is set within a specific value range, whereby dropout is reduced and durability is improved. A magnetic recording medium is disclosed. Further, in JP-A-62-52717, by including carbon black in the back layer instead of in the magnetic layer, the dispersibility of the magnetic material is improved and the surface electric resistance is lowered, so that the output and the running property are improved. A good magnetic recording medium has been disclosed. Furthermore, JP-A-1-18
Japanese Patent No. 5821 discloses a magnetic recording medium in which the friction coefficient and the surface electric resistance are reduced in a well-balanced manner and the running property and the durability are improved by including carbon of three different characteristics in the back coat layer. There is.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の４つの
文献に記載の磁気記録媒体は、主に、表面電気抵抗の改
善によって耐久性の向上が成されたものである。特開平
１−１８５８２１号公報には摩擦係数を低減させる事も
開示されているが、十分に低下されたものではなく、満
足できる走行耐久性を得ることはできなかった。本発明
は上記の問題を解決し、電磁変換特性が良好で、かつ摩
擦係数の低減により走行耐久性に優れる磁気記録媒体を
提供することを目的としている。However, the magnetic recording media described in the above-mentioned four documents have improved durability mainly due to improvement of surface electric resistance. JP-A-1-185821 also discloses that the friction coefficient is reduced, but it is not sufficiently reduced, and satisfactory running durability could not be obtained. An object of the present invention is to solve the above problems, and to provide a magnetic recording medium having excellent electromagnetic conversion characteristics and excellent running durability due to a reduced friction coefficient.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはバックコー
ト層を有する従来の六方晶フェライトを使用した磁気記
録媒体の走行耐久性が十分ではない原因を調べたとこ
ろ、バックコート層の表面粗さが平滑で摩擦係数が十分
低くないことが一つの原因であることをつきとめた。こ
のような課題を解決すべく本発明者らは鋭意検討したと
ころ、六方晶フェライトを含む磁性層の表面粗さとバッ
クコート層の表面粗さに特定の関係を満たすことで、電
磁変換特性と走行耐久性を両立させることが可能である
ことを見いだし、本発明に至った。即ち本発明は、非磁
性支持体上に六方晶系フェライト磁性粉を結合剤中に分
散してなる磁性層を少なくとも一層設け、その反対側に
バックコート層を設けてなる磁気記録媒体において、磁
性層の表面粗さ（カットオフ０．２５ｍｍ）が１〜２０
ｎｍ、バックコート層の表面粗さ（カットオフ０．８ｍ
ｍ）が２０〜１５０ｎｍであることを特徴とする磁気記
録媒体である。好ましくは、非磁性支持体上に主として
無機質非磁性粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を設
け、その上に六方晶系フェライト磁性粉を結合剤中に分
散してなる磁性層を設けた磁気記録媒体である。磁性層
およびバックコート層の表面粗さは上記の範囲内であれ
ば良いが、磁性層の表面粗さは１０ｎｍ以下が好まし
く、バックコート層の表面粗さは５０〜１００ｎｍが好
ましい。磁性層の表面粗さに特に下限はないが、２０ｎ
ｍを越えると電磁変換特性が低下する。バックコート層
の表面粗さは２０ｎｍ未満では走行耐久性が十分ではな
く、１５０ｎｍを越えるとバックコート層の表面粗さが
磁性層面へ転写することにより電磁変換特性が低下した
りドロップアウトが増加する。The inventors of the present invention have investigated the cause of insufficient running durability of a magnetic recording medium using a conventional hexagonal ferrite having a back coat layer, and found that the surface roughness of the back coat layer is low. It was found that one of the reasons is that the surface is smooth and the coefficient of friction is not low enough. The inventors of the present invention have intensively studied to solve such a problem. As a result, by satisfying a specific relationship between the surface roughness of the magnetic layer containing hexagonal ferrite and the surface roughness of the backcoat layer, the electromagnetic conversion characteristics and the running performance can be improved. They have found that it is possible to achieve both durability and have reached the present invention. That is, the present invention provides a magnetic recording medium in which at least one magnetic layer having hexagonal ferrite magnetic powder dispersed in a binder is provided on a non-magnetic support, and a back coat layer is provided on the opposite side of the magnetic layer. Surface roughness of the layer (cutoff 0.25 mm) is 1 to 20
nm, surface roughness of backcoat layer (cutoff 0.8 m
m) is 20 to 150 nm, which is a magnetic recording medium. Preferably, a non-magnetic layer is prepared by mainly dispersing an inorganic non-magnetic powder in a binder on a non-magnetic support, and a magnetic layer formed by dispersing hexagonal ferrite magnetic powder in the binder is provided on the non-magnetic layer. It is a magnetic recording medium. The surface roughness of the magnetic layer and the back coat layer may be within the above range, but the surface roughness of the magnetic layer is preferably 10 nm or less, and the surface roughness of the back coat layer is preferably 50 to 100 nm. There is no particular lower limit to the surface roughness of the magnetic layer, but
If it exceeds m, the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. If the surface roughness of the back coat layer is less than 20 nm, the running durability is not sufficient, and if it exceeds 150 nm, the surface roughness of the back coat layer is transferred to the magnetic layer surface, and the electromagnetic conversion characteristics are deteriorated and the dropout increases. .

【０００７】また本発明者らは、バックコート層を粗く
し摩擦係数を下げただけでは、製造工程におけるカレン
ダ処理により、磁性層表面にバックコート層の粗さが転
写され、磁性層の表面が粗くなり電磁変換特性が低下す
ることを見いだした。このような課題を解決すべく本発
明者らは鋭意検討したところ、本発明の磁性層とバック
コート層の表面粗さの関係を満たすためには、支持体お
よび塗布層の弾性率が重要であることも見いだした。こ
のことから、本発明の磁気記録媒体において、支持体の
長手方向の弾性率が５００ｋｇ／ｍｍ2以上、及び塗布
層（磁性層または磁性層と非磁性層からなる塗布層）の
長手方向の弾性率が７００ｋｇ／ｍｍ2以上であること
が好ましいことを見いだした。また、支持体の長手方向
の弾性率が７００ｋｇ／ｍｍ2以上、及び塗布層（磁性
層または磁性層と非磁性層からなる塗布層）の長手方向
の弾性率が１０００ｋｇ／ｍｍ2以上であることがさら
に好ましい。支持体の弾性率が５００ｋｇ／ｍｍ2未満
では本願の所望の磁性層の表面粗さを得られないことが
あり、出力の低下が表れる。また塗布層の弾性率が７０
０ｋｇ／ｍｍ2未満でも同様に本願の所望の磁性層の表
面粗さを得ることが難しい。Further, the inventors of the present invention have only roughened the back coat layer and lowered the friction coefficient to transfer the roughness of the back coat layer to the surface of the magnetic layer by the calendar treatment in the manufacturing process, so that the surface of the magnetic layer is It has been found that it becomes coarse and the electromagnetic conversion characteristics deteriorate. The inventors of the present invention have diligently studied to solve such problems, and in order to satisfy the relationship between the surface roughness of the magnetic layer and the backcoat layer of the present invention, the elastic modulus of the support and the coating layer is important. I also found something. From the above, in the magnetic recording medium of the present invention, the elastic modulus in the longitudinal direction of the support is 500 kg / mm 2 or more, and the elastic modulus in the longitudinal direction of the coating layer (the magnetic layer or the coating layer composed of the magnetic layer and the non-magnetic layer). It has been found that the rate is preferably 700 kg / mm 2 or more. Further, the elastic modulus in the longitudinal direction of the support is 700 kg / mm 2 or more, and the elastic modulus in the longitudinal direction of the coating layer (the magnetic layer or the coating layer composed of the magnetic layer and the non-magnetic layer) is 1000 kg / mm 2 or more. Is more preferable. If the elastic modulus of the support is less than 500 kg / mm 2 , the desired surface roughness of the magnetic layer of the present application may not be obtained, and the output may decrease. The elastic modulus of the coating layer is 70
Even if it is less than 0 kg / mm 2, it is similarly difficult to obtain the desired surface roughness of the magnetic layer of the present application.

【０００８】[0008]

【作用】本発明の磁気記録媒体が優れた電磁変換特性と
走行耐久性を有する理由は定かではないが次のように考
えられる。六方晶フェライトは一般的に微粒子であって
磁性層の表面が平滑になりやすい。磁性層を平滑化する
とスペース損失が小さくなり電磁変換特性が向上するが
摩擦係数が高くなり、一方、バックコート層を粗くする
と摩擦係数が低下する。走行においては磁性層面とバッ
クコート面がそれぞれ、ハーフ部材またはデッキ内部材
と接触するが、走行のテンションはこれらの接触による
摩擦力の合計で決まると考えられる。磁性層面を平滑に
した場合は、バックコート層の粗さを粗くし、全体での
摩擦力を低減させる必要があると考えられる。一方、こ
のように磁性層に対しバックコート層の粗さが粗いと、
カレンダ工程でバックコート層の粗さが磁性層面に転写
され、磁性層が粗くなる傾向がある。The reason why the magnetic recording medium of the present invention has excellent electromagnetic conversion characteristics and running durability is not clear, but it is considered as follows. Hexagonal ferrite is generally fine particles and the surface of the magnetic layer tends to be smooth. If the magnetic layer is smoothed, space loss is reduced and electromagnetic conversion characteristics are improved, but the friction coefficient is increased, while if the backcoat layer is roughened, the friction coefficient is decreased. During running, the magnetic layer surface and the back coat surface each contact the half member or the member inside the deck, and the running tension is considered to be determined by the total frictional force due to these contacts. When the surface of the magnetic layer is made smooth, it is considered necessary to roughen the roughness of the back coat layer and reduce the frictional force as a whole. On the other hand, if the roughness of the back coat layer is rough with respect to the magnetic layer,
The roughness of the back coat layer is transferred to the surface of the magnetic layer in the calendar process, and the magnetic layer tends to become rough.

【０００９】これは、バックコート層の突起がカレンダ
によって圧縮されたときの内部応力が、支持体と塗布層
内部を介して磁性層表面を変形させていると考えられ
る。この問題の解決策として、支持体または塗布層の弾
性率を高くすることで、バックコート層の内部応力が磁
性面側に伝わり難くなり、磁性層の平滑性を維持するこ
とができたと考えられる。また非磁性層を磁性層の下層
として設けることで、磁性層のみの場合に比較し塗布面
が平滑になり好ましい。またバックコート層の粗さの転
写を防止するため磁性層の弾性率を高くすると磁性面の
カレンダ成型性が低下しまうが、下層に非磁性層を設
け、磁性層ではなく下層非磁性層の弾性率を高くして塗
布層の弾性率を高くすれば、バックコート面の粗さの転
写が防止できるだけではなく、磁性面のカレンダ成型性
も向上し、電磁変換特性がより優れたものとなる。It is considered that this is because the internal stress when the projections of the back coat layer are compressed by the calender deforms the surface of the magnetic layer through the inside of the support and the inside of the coating layer. As a solution to this problem, it is considered that by increasing the elastic modulus of the support or the coating layer, the internal stress of the backcoat layer was less likely to be transmitted to the magnetic surface side, and the smoothness of the magnetic layer could be maintained. . Further, by providing the non-magnetic layer as the lower layer of the magnetic layer, the coated surface is smoother than that in the case of only the magnetic layer, which is preferable. If the elastic modulus of the magnetic layer is increased to prevent the roughness of the backcoat layer from being transferred, the calender formability of the magnetic surface will decrease, but the non-magnetic layer is provided in the lower layer, and the elasticity of the lower non-magnetic layer is not the magnetic layer. If the modulus is increased to increase the elastic modulus of the coating layer, not only the transfer of the roughness of the back coat surface can be prevented, but also the calender moldability of the magnetic surface is improved and the electromagnetic conversion characteristics are further improved.

【００１０】以下、本発明の磁気記録媒体の磁性層につ
いて説明する。本発明の磁性層は、六方晶系フェライト
磁性粉を結合剤中に分散してなるものである。本発明の
最上層に含まれる六方晶フェライトとしてバリウムフェ
ライト、ストロンチウムフェライト、鉛フェライト、カ
ルシウムフェライトの各置換体、Ｃｏ置換体等の六方晶
Ｃｏ粉末が使用できる。具体的にはマグネットプランバ
イト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェラ
イト、更に一部スピネル相を含有したマグネットプラン
バイト型のバリウムフェライト及びストロンチウムフェ
ライト等が挙げられ、その他所定の原子以外にＡｌ、Ｓ
ｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒ
ｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、
Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎ
ｄ、Ｐ、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｚｎ、Ｎｉ、Ｓｒ、Ｂ、Ｇｅ、Ｎ
ｂなどの原子を含んでも構わない。一般にはＣｏ−Ｔ
ｉ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｒ、Ｃｏ−Ｔｉ−Ｚｎ、Ｎｉ−Ｔｉ
−Ｚｎ、Ｉｒ−Ｚｎ等の元素を添加した物を使用するこ
とができるが、特に好ましいものはバリウムフェライ
ト、ストロンチウムフェライトの各Ｃｏ置換体である。
長手方向のＳＦＤは０．３以下にすると抗磁力の分布が
小さくなり好ましい。抗磁力を制御するためには、粒子
径、粒子厚を均一にする、六方晶フェライトのスピネル
相の厚みを一定にする、スピネル相の置換元素の量を一
定にする、スピネル相の置換サイトの場所を一定にす
る、などの方法がある。本発明に用いられる六方晶フェ
ライトは通常六角板状の粒子であり、その粒子径は六角
板状の粒子の板の幅を意味し電子顕微鏡を使用して測定
する。The magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention will be described below. The magnetic layer of the present invention comprises hexagonal ferrite magnetic powder dispersed in a binder. As the hexagonal ferrite contained in the uppermost layer of the present invention, hexagonal Co powders such as barium ferrite, strontium ferrite, lead ferrite, calcium ferrite substitutes, and Co substitutes can be used. Specific examples thereof include magnet-plumbite-type barium ferrite and strontium ferrite, and magnet-plumbite-type barium ferrite and strontium ferrite partially containing a spinel phase. In addition to other predetermined atoms, Al, S
i, S, Sc, Ti, V, Cr, Cu, Y, Mo, R
h, Pd, Ag, Sn, Sb, Te, Ba, Ta, W,
Re, Au, Hg, Pb, Bi, La, Ce, Pr, N
d, P, Co, Mn, Zn, Ni, Sr, B, Ge, N
It may contain atoms such as b. Generally Co-T
i, Co-Ti-Zr, Co-Ti-Zn, Ni-Ti
A material to which an element such as —Zn or Ir—Zn is added can be used, but particularly preferred are Co substitution products of barium ferrite and strontium ferrite.
When the SFD in the longitudinal direction is 0.3 or less, the distribution of coercive force becomes small, which is preferable. In order to control the coercive force, the particle diameter and the particle thickness are made uniform, the thickness of the spinel phase of hexagonal ferrite is made constant, the amount of the substitution element of the spinel phase is made constant, and the substitution site of the spinel phase There is a method such as keeping the place constant. The hexagonal ferrite used in the present invention is usually hexagonal plate-like particles, and the particle diameter means the plate width of the hexagonal plate-like particles and is measured by using an electron microscope.

【００１１】本発明では粒子径（板径）は０．０１〜
０．２μｍ、特に好ましくは０．０３〜０．１μｍの範
囲に規定するものである。また、該微粒子の平均厚さ
（板厚）は０．００１〜０．２μｍであるが特に０．０
０３〜０．０５μｍが好ましい。更に板状比（粒子径／
板厚）は１〜１５であり、好ましくは３〜７である。ま
た、これら六方晶フェライト微粉末のＢＥＴ法による比
表面積（ＳBET）は２５〜１００ｍ2／ｇ、４０〜７０ｍ
2／ｇが好ましい。２５ｍ2／ｇ未満ではノイズが高くな
り、１００ｍ2／ｇを越えると表面性が得難くなり好ま
しくない。磁性体の抗磁力は８００〜４０００Oeが好ま
しく、更に好ましくは１２００〜３０００Oeである。８
００Oe未満では短波長出力が低下し、４０００Oeを越え
るとヘッドによる記録が難しく好ましくない。σsは５
０emu/g以上、好ましくは６０emu/g以上である。タップ
密度は０．５ｇ／ｃｃ以上が好ましく、０．８ｇ／ｃｃ
以上がさらに好ましい。六方晶フェライトは用途に応じ
長手配向または垂直配向を用いることができ、磁性層の
残留磁束密度（Ｂｒ）は配向方向で１０００〜２５００
Ｇ、角型比は長手方向が０．６〜０．９５が好ましい。
また特に必要な場合は斜め配向やランダム配向を施すこ
とも可能である。In the present invention, the particle diameter (plate diameter) is 0.01 to.
0.2 μm, particularly preferably in the range of 0.03 to 0.1 μm. The average thickness (plate thickness) of the fine particles is 0.001 to 0.2 μm, but especially 0.0
It is preferably from 03 to 0.05 μm. Furthermore, the plate ratio (particle size /
The plate thickness) is 1 to 15, and preferably 3 to 7. The specific surface area (SBET) of these hexagonal ferrite fine powders by the BET method is 25 to 100 m 2 / g, 40 to 70 m
2 / g is preferred. If it is less than 25 m 2 / g, noise becomes high, and if it exceeds 100 m 2 / g, it becomes difficult to obtain surface properties, which is not preferable. The coercive force of the magnetic material is preferably 800 to 4000 Oe, more preferably 1200 to 3000 Oe. 8
When it is less than 00 Oe, the short wavelength output is lowered, and when it exceeds 4000 Oe, recording by a head is difficult and it is not preferable. σs is 5
It is 0 emu / g or more, preferably 60 emu / g or more. The tap density is preferably 0.5 g / cc or more, 0.8 g / cc
The above is more preferable. The hexagonal ferrite may have a longitudinal orientation or a vertical orientation depending on the application, and the residual magnetic flux density (Br) of the magnetic layer is 1000 to 2500 in the orientation direction.
The G and squareness ratios are preferably 0.6 to 0.95 in the longitudinal direction.
Further, if necessary, oblique orientation or random orientation can be applied.

【００１２】結晶子サイズは４５０〜５０オングストロ
ームであり、好ましくは３５０〜１００オングストロー
ムである。磁性体の含水率は０．０１〜２％とするのが
好ましい。結合剤の種類によって磁性体の含水率は最適
化するのが好ましい。磁性体のｐＨは用いる結合剤との
組合せにより最適化することが好ましい。その範囲は４
〜１２であるが、好ましくは６〜１０である。磁性体は
必要に応じ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物など
で表面処理を施しても構わない。好ましくはＡｌ2Ｏ3ま
たはＳｉＯ2による表面処理であり、用いるバインダー
によってその量と比率を変えることが好ましい。その量
は磁性体に対し０．１〜１０％であり表面処理を施すと
脂肪酸などの潤滑剤の吸着が１００ｍｇ／ｍ2以下にな
り好ましい。磁性体には可溶性のＮａ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｎ
ｉ、Ｓｒなどの無機イオンを含む場合があるが５００ｐ
ｐｍ以下であれば特に磁性体の特性に影響を与えない。
また、本発明に用いられる磁性体は空孔が少ないほうが
好ましくその値は２０容量％以下、さらに好ましくは５
容量％以下である。The crystallite size is 450 to 50 angstroms, preferably 350 to 100 angstroms. The water content of the magnetic material is preferably 0.01 to 2%. The water content of the magnetic material is preferably optimized depending on the type of binder. It is preferable to optimize the pH of the magnetic substance depending on the combination with the binder used. The range is 4
However, it is preferably 6-10. The magnetic material may be surface-treated with Al, Si, P or an oxide thereof, if necessary. Surface treatment with Al 2 O 3 or SiO 2 is preferable, and it is preferable to change the amount and ratio depending on the binder used. The amount thereof is 0.1 to 10% with respect to the magnetic substance, and when the surface treatment is applied, adsorption of a lubricant such as fatty acid is 100 mg / m 2 or less, which is preferable. Soluble Na, Ca, Fe, N for magnetic materials
It may contain inorganic ions such as i and Sr, but 500p
If it is pm or less, the characteristics of the magnetic material are not particularly affected.
The magnetic material used in the present invention preferably has few voids, and the value is 20% by volume or less, more preferably 5% by volume or less.
Volume% or less.

【００１３】本発明の磁気記録媒体の磁性層に使用され
る結合剤としては、従来公知の熱可塑系樹脂、熱硬化系
樹脂、反応型樹脂やこれらの混合物が使用される。熱可
塑系樹脂としては、ガラス転移温度が−１００〜１５０
℃、数平均分子量が１０００〜２０００００、好ましく
は１００００〜１０００００、重合度が約５０〜１００
０程度のものである。このような例としては、塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、ビニルアルコール、マレイン酸、アク
ルリ酸、アクリル酸エステル、塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、ス
チレン、ブタジエン、エチレン、ビニルブチラール、ビ
ニルアセタール、ビニルエーテル、等を構成単位として
含む重合体または共重合体、ポリウレタン樹脂、各種ゴ
ム系樹脂がある。また、熱硬化性樹脂または反応型樹脂
としてはフェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン
硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキド樹脂、
アクリル系反応樹脂、ホルムアルデヒド樹脂、シリコー
ン樹脂、エポキシ−ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂
とイソシアネートプレポリマーの混合物、ポリエステル
ポリオールとポリイソシアネートの混合物、ポリウレタ
ンとポリイソシアネートの混合物等があげられる。これ
らの樹脂については朝倉書店発行の「プラスチックハン
ドブック」に詳細に記載されている。また、公知の電子
線硬化型樹脂を各層に使用することも可能である。これ
らの例とその製造方法については特開昭６２−２５６２
１９号公報に詳細に記載されている。以上の樹脂は単独
または組合せて使用できるが、好ましいものとして塩化
ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル
−酢酸ビニル−ビニルアルコール樹脂、塩化ビニル−酢
酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、中から選ばれる少
なくとも１種とポリウレタン樹脂の組合せ、またはこれ
らにポリイソシアネートを組み合わせたものがあげられ
る。As the binder used in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention, conventionally known thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins and mixtures thereof are used. The thermoplastic resin has a glass transition temperature of -100 to 150.
C., number average molecular weight of 1000 to 200,000, preferably 10,000 to 100,000, degree of polymerization of about 50 to 100.
It is about 0. Such examples include vinyl chloride, vinyl acetate, vinyl alcohol, maleic acid, acrylic acid, acrylic acid ester, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylic acid, methacrylic acid ester, styrene, butadiene, ethylene, vinyl butyral, vinyl acetal, There are polymers or copolymers containing vinyl ether as a constituent unit, polyurethane resins, and various rubber resins. Further, as the thermosetting resin or the reactive resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, melamine resin, alkyd resin,
Examples thereof include acrylic reaction resins, formaldehyde resins, silicone resins, epoxy-polyamide resins, polyester resin / isocyanate prepolymer mixtures, polyester polyol / polyisocyanate mixtures, polyurethane / polyisocyanate mixtures, and the like. These resins are described in detail in "Plastic Handbook" published by Asakura Shoten. It is also possible to use a known electron beam curable resin for each layer. For these examples and the manufacturing method thereof, see JP-A-62-2562.
It is described in detail in JP-A-19. The above resins can be used alone or in combination, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol resin, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer, and medium. Examples thereof include a combination of at least one selected from the group and a polyurethane resin, or a combination of these with a polyisocyanate.

【００１４】ポリウレタン樹脂の構造はポリエステルポ
リウレタン、ポリエーテルポリウレタン、ポリエーテル
ポリエステルポリウレタン、ポリカーボネートポリウレ
タン、ポリエステルポリカーボネートポリウレタン、ポ
リカプロラクトンポリウレタンなど公知のものが使用で
きる。ここに示したすべての結合剤について、より優れ
た分散性と耐久性を得るためには必要に応じ、−ＣＯＯ
Ｍ，−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、−
Ｏ−Ｐ＝Ｏ（ＯＭ）2、（以上につきＭは水素原子、ま
たはアルカリ金属塩基）、−ＯＨ、−ＮＲ2、−Ｎ+Ｒ3
（Ｒは炭化水素基）、エポキシ基、−ＳＨ、−ＣＮ、な
どから選ばれる少なくともひとつ以上の極性基を共重合
または付加反応で導入したものをを用いることが好まし
い。このような極性基の量は１０-1〜１０-8モル／ｇであ
り、好ましくは１０-2〜１０-6モル／ｇである。As the structure of the polyurethane resin, known ones such as polyester polyurethane, polyether polyurethane, polyether polyester polyurethane, polycarbonate polyurethane, polyester polycarbonate polyurethane and polycaprolactone polyurethane can be used. For all of the binders shown here, in order to obtain better dispersibility and durability, -COO is added as necessary.
M, -SO 3 M, -OSO 3 M, -P = O (OM) 2, -
O-P = O (OM) 2, (M is a hydrogen atom or an alkali metal salt,), - OH, -NR 2 , -N + R 3
It is preferable to use one in which at least one polar group selected from (R is a hydrocarbon group), an epoxy group, —SH, —CN and the like is introduced by copolymerization or an addition reaction. The amount of such a polar group is 10 -1 to 10 -8 mol / g, preferably 10 -2 to 10 -6 mol / g.

【００１５】本発明に用いられるこれらの結合剤の具体
的な例としてはユニオンカーバイト社（株）製ＶＡＧ
Ｈ，ＶＹＨＨ，ＶＭＣＨ，ＶＡＧＦ，ＶＡＧＤ，ＶＲＯ
Ｈ，ＶＹＥＳ，ＶＹＮＣ，ＶＭＣＣ，ＸＹＨＬ，ＸＹＳ
Ｇ，ＰＫＨＨ，ＰＫＨＪ，ＰＫＨＣ，ＰＫＦＥ、日信化
学工業社（株）製ＭＰＲ−ＴＡ，ＭＰＲ−ＴＡ５，ＭＰ
Ｒ−ＴＡＬ，ＭＰＲ−ＴＳＮ，ＭＰＲ−ＴＭＦ，ＭＰＲ
−ＴＳ，ＭＰＲ−ＴＭ，ＭＰＲ−ＴＡＯ、電気化学社
（株）製１０００Ｗ，ＤＸ８０，ＤＸ８１，ＤＸ８２，
ＤＸ８３，１００ＦＤ、日本ゼオン社（株）製ＭＲ−１
０４，ＭＲ−１０５，ＭＲ１１０，ＭＲ１００，４００
Ｘ−１１０Ａ、日本ポリウレタン社（株）製ニッポラン
Ｎ２３０１，Ｎ２３０２，Ｎ２３０４、大日本インキ社
（株）製パンデックスＴ−５１０５，Ｔ−Ｒ３０８０，
Ｔ−５２０１、バーノックＤ−４００，Ｄ−２１０−８
０，クリスボン６１０９，７２０９、東洋紡社（株）製
バイロンＵＲ８２００，ＵＲ８３００，ＵＲ−８６０
０，ＵＲ−５５００，ＵＲ４３００，ＲＶ５３０，ＲＶ
２８０、大日精化社（株）製ダイフェラミン４０２０，
５０２０，５１００，５３００，９０２０，９０２２，
７０２０、三菱化成社（株）製，ＭＸ５００４、三洋化
成社（株）製サンプレンＳＰ−１５０，ＴＩＭ−３００
３，ＴＩＭ−３００５、旭化成社（株）製サランＦ３１
０，Ｆ２１０などがあげられる。Specific examples of these binders used in the present invention include VAG manufactured by Union Carbide Co., Ltd.
H, VYHH, VMCH, VAGF, VAGD, VRO
H, VYES, VYNC, VMCC, XYHL, XYS
G, PKHH, PKHJ, PKHC, PKFE, MPR-TA, MPR-TA5, MP manufactured by Nisshin Chemical Industry Co., Ltd.
R-TAL, MPR-TSN, MPR-TMF, MPR
-TS, MPR-TM, MPR-TAO, manufactured by Denki Kagaku Co., Ltd. 1000W, DX80, DX81, DX82,
DX83,100FD, MR-1 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.
04, MR-105, MR110, MR100, 400
X-110A, Nippon Polyurethane Co., Ltd. Nipporan N2301, N2302, N2304, Dainippon Ink and Co., Ltd. Pandex T-5105, T-R3080,
T-5201, Burnock D-400, D-210-8
0, Chris Bonn 6109, 7209, Toyobo Co., Ltd. Byron UR8200, UR8300, UR-860
0, UR-5500, UR4300, RV530, RV
280, Daiferamine 4020 manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.,
5020, 5100, 5300, 9020, 9022,
7020, MX5004 manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd., Sampren SP-150, TIM-300 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
3, TIM-3005, Saran F31 manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.
0, F210 and the like.

【００１６】本発明の磁性層に用いられる結合剤は六方
晶フェライト磁性粉に対し、５〜５０％の範囲、好まし
くは１０〜３０％の範囲で用いられる。塩化ビニル系樹
脂を用いる場合は５〜３０％、ポリウレタン樹脂を用い
る場合は２〜２０％、ポリイソシアネートは２〜２０％
の範囲でこれらを組み合わせて用いるのが好ましい。本
発明において、ポリウレタンを用いる場合はガラス転移
温度が−５０〜１００℃、破断伸びが１００〜２０００
％、破断応力は０．０５〜１０ｋｇ／cm2、降伏点は
０．０５〜１０ｋｇ／cm2が好ましい。The binder used in the magnetic layer of the present invention is used in the range of 5 to 50%, preferably 10 to 30% based on the hexagonal ferrite magnetic powder. 5-30% when using vinyl chloride resin, 2-20% when using polyurethane resin, 2-20% when polyisocyanate is used
It is preferable to use these in combination within the range of. In the present invention, when polyurethane is used, the glass transition temperature is −50 to 100 ° C. and the elongation at break is 100 to 2000.
%, The breaking stress is preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 , and the yield point is preferably 0.05 to 10 kg / cm 2 .

【００１７】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、カー
ボンブラックを混合させて公知の効果であるＲｓを下げ
ることができる。本発明の磁性層に使用されるカーボン
ブラックはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー
用ブラック、アセチレンブラック、等を用いることがで
きる。比表面積は５〜５００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は
１０〜４００ｍｌ／１００ｇ、粒子径は５〜３００ｎ
ｍ、ｐＨは２〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ
密度は０．１〜１ｇ／CC、が好ましい。本発明に用いら
れるカーボンブラックの具体的な例としてはキャボット
社（株）製ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００，１３０
０，１０００，９００，８００，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、旭カーボン社（株）製＃８０，＃６０，
＃５５，＃５０，＃３５、三菱化成工業社（株）製＃２
４００Ｂ，＃２３００，＃９００，＃１０００，＃３
０，＃４０，＃１０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃６５０Ｂ，＃
９５０Ｂ、コンロンビアカーボン社（株）製ＣＯＮＤＵ
ＣＴＥＸ ＳＣ ＲＡＶＥＮ１５０，５０，４０，１５
などがあげられる。カーボンブラックを分散剤などで表
面処理したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面
の一部をグラファイト化したものを使用しても構わな
い。また、カーボンブラックを磁性塗料に添加する前に
あらかじめ結合剤で分散しても構わない。これらのカー
ボンブラックは単独、または組合せで使用することがで
きる。カーボンブラックを使用する場合は磁性体に対す
る量の０．１〜３０％で用いることが好ましい。カーボ
ンブラックは磁性層の帯電防止、摩擦係数低減、遮光性
付与、膜強度向上などの働きがあり、これらは用いるカ
ーボンブラックにより異なる。従って本発明に使用され
るこれらのカーボンブラックは上層磁性層、下層非磁性
層でその種類、量、組合せを変え、粒子サイズ、吸油
量、電導度、ｐＨなどの先に示した諸特性をもとに目的
に応じて使い分けることはもちろん可能である。本発明
の磁性層で使用できるカーボンブラックは例えば「カー
ボンブラック便覧」カーボンブラック協会編を参考にす
ることができる。Carbon black can be mixed in the magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention to reduce Rs, which is a known effect. The carbon black used in the magnetic layer of the present invention may be a furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, or the like. Specific surface area is 5 to 500 m 2 / g, DBP oil absorption is 10 to 400 ml / 100 g, and particle size is 5 to 300 n.
m, pH is 2 to 10, water content is 0.1 to 10%, and tap density is preferably 0.1 to 1 g / CC. Specific examples of the carbon black used in the present invention include BLACKPEARLS 2000,130 manufactured by Cabot Corporation.
0,1000,900,800,700, VULCAN
XC-72, Asahi Carbon Co., Ltd. # 80, # 60,
# 55, # 50, # 35, Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. # 2
400B, # 2300, # 900, # 1000, # 3
0, # 40, # 10B, # 3250B, # 650B, #
950B, CONDU manufactured by Conlon Via Carbon Co., Ltd.
CTEX SC Raven 150, 50, 40, 15
And so on. The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, may be grafted with a resin, or may be partially graphitized. Further, the carbon black may be previously dispersed with a binder before being added to the magnetic coating material. These carbon blacks can be used alone or in combination. When carbon black is used, it is preferably used in an amount of 0.1 to 30% of the amount of the magnetic material. Carbon black has the functions of preventing electrification of the magnetic layer, reducing the coefficient of friction, imparting light-shielding properties, improving film strength, etc. These differ depending on the carbon black used. Therefore, these carbon blacks used in the present invention have different characteristics, such as particle size, oil absorption, electric conductivity, pH, etc., in the upper magnetic layer and the lower non-magnetic layer by changing their types, amounts and combinations. Of course, it is possible to use properly according to the purpose. The carbon black that can be used in the magnetic layer of the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.

【００１８】以下、本発明の磁気記録媒体のバックコー
ト層について説明する。本発明のバックコート層は、非
磁性支持体性の磁性層側と反対側に設けられたもので、
その厚みは０．１〜２μｍ、好ましくは０．３〜１．０
μｍである。バックコート層は公知のものが使用できる
が、カーボンブラックを主成分とするもので、表面粗さ
はカーボンブラックの粒径と混合比率で制御することが
できる。用いられるカーボンブラックは磁性層や非磁性
層にも用いるものを使用できるが、好ましい微粒子カー
ボンとして、キャボット社（株）製ＢＬＡＣＫ ＰＥＡ
ＲＬ８００，ＸＣ７２，コロンビアカーボン社（株）製
Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ ＳＣ−Ｕ、三菱化成社（株）製
＃６５０Ｂなどがある。また好ましい粗粒子カーボンと
してコロンビアカーボン社（株）製 Ｒｅｖｅｎ ＭＴ
−Ｐ、キャンカーブ社（株）製 Ｔｈｅｒｍａｘ ＭＴ
が上げられる。これらカーボンブラックを分散する樹脂
は磁性層と同じものを用いることができるが、好ましい
ものとして塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル樹
脂、ニトロセルロースなどの繊維素系樹脂、フェノキシ
樹脂、およびこれらとポリウレタン樹脂、イソシアネー
ト硬化剤との併用が挙げられる。バックコート層には必
要に応じ、脂肪酸、脂肪酸エステルなどの添加剤、レシ
チン、オレイン酸銅、銅フタロシアニンなどの分散剤を
添加することができる。また、より耐久性を向上させる
ために、カーボンブラック以外の非磁性粉末としてＡｌ
2Ｏ3、Ｃｒ2Ｏ3、α−Ｆｅ2Ｏ3などのモース硬度６以上
の研磨剤やＢａＳＯ4、ＣａＣＯ3などをカーボンブラッ
クに対し０．５〜１００％の範囲で添加することが好ま
しく、モース硬度６以上の研磨剤をカーボンブラックに
対して０．５〜３０重量％含むことが、さらに好まし
い。The back coat layer of the magnetic recording medium of the present invention will be described below. The back coat layer of the present invention is provided on the side opposite to the non-magnetic support magnetic layer side,
Its thickness is 0.1 to 2 μm, preferably 0.3 to 1.0
μm. A known back coat layer can be used, but the back coat layer contains carbon black as a main component, and the surface roughness can be controlled by the particle size of carbon black and the mixing ratio. The carbon black used may be one that is also used for the magnetic layer and the non-magnetic layer, but as a preferable fine particle carbon, BLACK PEA manufactured by Cabot Corporation is used.
Examples include RL800, XC72, Conductex SC-U manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd., and # 650B manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. As a preferred coarse particle carbon, Reven MT manufactured by Columbia Carbon Co., Ltd.
-P, Thermax MT manufactured by Cancarb Co., Ltd.
Can be raised. The same resin as the magnetic layer can be used as the resin in which the carbon black is dispersed, but preferred are vinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate resin, fibrin-based resin such as nitrocellulose, phenoxy resin, and polyurethane with these. A combination of a resin and an isocyanate curing agent can be used. If necessary, additives such as fatty acids and fatty acid esters, and dispersants such as lecithin, copper oleate, and copper phthalocyanine can be added to the backcoat layer. In order to further improve durability, Al is used as a non-magnetic powder other than carbon black.
It is preferable to add abrasives such as 2 O 3 , Cr 2 O 3 and α-Fe 2 O 3 having a Mohs hardness of 6 or more and BaSO 4 and CaCO 3 in the range of 0.5 to 100% with respect to carbon black. It is more preferable to include an abrasive having a Mohs hardness of 6 or more in an amount of 0.5 to 30% by weight based on the carbon black.

【００１９】次に本発明の磁気記録媒体の、必要に応じ
て設けられる下層非磁性層について説明する。本発明の
下層非磁性層（以下、単に下層または非磁性層ともい
う）に用いられる非磁性粉末は、例えば金属酸化物、金
属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金属
硫化物等の無機質化合物から選択することができる。無
機化合物としては例えばα化率９０％以上のα−アルミ
ナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、炭化ケイ素、酸化ク
ロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダム、窒化珪
素、チタンカーバイト、酸化チタン、二酸化珪素、酸化
スズ、酸化マグネシウム、酸化タングステン、酸化ジル
コニウム、窒化ホウ素、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二硫化モリブデンなどが
単独または組合せで使用される。特に好ましいのは二酸
化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、硫酸バリウムであり、更
に好ましいのは二酸化チタンである。これら非磁性粉末
の粒子サイズは０．００５〜２μｍが好ましいが、必要
に応じて粒子サイズの異なる非磁性粉末を組み合わせた
り、単独の非磁性粉末でも粒径分布を広くして同様の効
果をもたせることもできる。取分け好ましいのは０．０
１〜０．２μｍである。タップ密度は０．０５〜２ｇ／
ｃｃ、好ましくは０．２〜１．５ｇ／ｃｃである。含水
率は０．１〜５％、好ましくは０．２〜３％である。ｐ
Ｈは２〜１１であるが、６〜９の間が特に好ましい。比
表面積は１〜１００ｍ2／ｇ、好ましくは５〜５０ｍ2／
ｇ、更に好ましくは７〜４０ｍ2／ｇである。Next, the lower non-magnetic layer of the magnetic recording medium of the present invention, which is provided as necessary, will be described. The non-magnetic powder used in the lower non-magnetic layer (hereinafter, also simply referred to as lower layer or non-magnetic layer) of the present invention is, for example, a metal oxide, a metal carbonate, a metal sulfate, a metal nitride, a metal carbide or a metal sulfide. Can be selected from inorganic compounds such as. Examples of the inorganic compound include α-alumina, β-alumina, γ-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, silicon nitride, titanium carbide, titanium oxide having an α conversion rate of 90% or more. Silicon dioxide, tin oxide, magnesium oxide, tungsten oxide, zirconium oxide, boron nitride, zinc oxide, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, molybdenum disulfide, etc. are used alone or in combination. Particularly preferred are titanium dioxide, zinc oxide, iron oxide and barium sulfate, and more preferred is titanium dioxide. The particle size of these non-magnetic powders is preferably 0.005 to 2 μm, but if necessary, non-magnetic powders having different particle sizes may be combined, or a single non-magnetic powder may be used to broaden the particle size distribution and achieve the same effect. You can also Especially preferred is 0.0
It is 1 to 0.2 μm. Tap density is 0.05-2g /
cc, preferably 0.2 to 1.5 g / cc. The water content is 0.1 to 5%, preferably 0.2 to 3%. p
H is 2 to 11, but particularly preferably 6 to 9. The specific surface area is 1 to 100 m 2 / g, preferably 5 to 50 m 2 /
g, more preferably 7 to 40 m 2 / g.

【００２０】結晶子サイズは0.01〜２μｍが好ましい。
DBPを用いた吸油量は５〜１００ｍｌ／１００ｇ、好ま
しくは10〜８０ｍｌ／１００ｇ、更に好ましくは２０〜
６０ｍｌ／１００ｇである。比重は１〜１２、好ましく
は３〜６である。形状は針状、球状、多面体状、板状の
いずれでも良い。強熱減量は２０％以下であることが好
ましい。本発明に用いられる上記無機粉体のモース硬度は
４以上のものが好ましい。これらの粉体表面のラフネス
ファクターは０．８〜１．５が好ましく、更に好ましい
のは０．９〜１．２である。ステアリン酸（ＳＡ）吸着
量は１〜２０μmol／m2、更に好ましくは２〜１５μmol
/m2である。下層非磁性粉体の２５℃での水への湿潤熱
は２００〜６００erg/cm2の範囲にあることが好まし
い。また、この湿潤熱の範囲にある溶媒を使用すること
ができる。１００〜４００℃での表面の水分子の量は１
〜１０個/100Åが適当である。水中での等電点のｐＨは
３〜６の間にあることが好ましい。これらの粉体の表面
はＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2，ＳｎＯ2、Ｓ
ｂ2Ｏ3，ＺｎＯで表面処理することが好ましい。特に分
散性に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、Ｚｒ
Ｏ2、であるが、更に好ましいのはＡｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、
ＺｒＯ2である。これらは組み合わせて使用しても良い
し、単独で用いることもできる。また、目的に応じて共
沈させた表面処理層を用いても良いし、先ずアルミナで
処理した後にその表層をシリカで処理する構造、その逆
の構造を取ることもできる。また、表面処理層は目的に
応じて多孔質層にしても構わないが、均質で密である方
が一般には好ましい。The crystallite size is preferably 0.01 to 2 μm.
The oil absorption using DBP is 5 to 100 ml / 100 g, preferably 10 to 80 ml / 100 g, more preferably 20 to
It is 60 ml / 100 g. The specific gravity is 1 to 12, preferably 3 to 6. The shape may be needle-like, spherical, polyhedral or plate-like. The ignition loss is preferably 20% or less. The Mohs hardness of the inorganic powder used in the present invention is preferably 4 or more. The roughness factor of these powder surfaces is preferably 0.8 to 1.5, and more preferably 0.9 to 1.2. The amount of stearic acid (SA) adsorbed is 1 to 20 μmol / m 2 , and more preferably 2 to 15 μmol.
/ m 2 . The heat of wetting of the lower non-magnetic powder in water at 25 ° C. is preferably in the range of 200 to 600 erg / cm 2 . In addition, a solvent having a heat of wetting in this range can be used. The amount of water molecules on the surface at 100-400 ° C is 1
10 to 100 / 100Å is suitable. The pH of the isoelectric point in water is preferably between 3 and 6. The surfaces of these powders are Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , SnO 2 , and S.
Surface treatment with b 2 O 3 or ZnO is preferable. Al 2 O 3 , SiO 2 , TiO 2 , and Zr are particularly preferable for dispersibility.
O 2 , but more preferably Al 2 O 3 , SiO 2 ,
It is ZrO 2 . These may be used in combination, or may be used alone. Depending on the purpose, a co-precipitated surface treatment layer may be used, or a structure in which the surface layer is first treated with alumina and then the surface layer is treated with silica, or the reverse structure may be employed. The surface treatment layer may be a porous layer depending on the purpose, but it is generally preferable that it is homogeneous and dense.

【００２１】本発明に用いられる非磁性粉末の具体的な
例としては、昭和電工製ＵＡ５６００，ＵＡ５６０５，
ナノタイト、住友化学（株）製ＡＫＰ−２０，ＡＫＰ−
３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５５，ＨＩＴ−１００，
ＺＡ−Ｇ１、日本化学工業（株）製Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−
１、戸田工業（株）製ＴＦ−１００，ＴＦ−１２０，Ｔ
Ｆ−１４０，Ｒ５１６，ＤＰＮ２５０ＢＸ、石原産業
（株）製ＴＴＯ−５１Ｂ，ＴＴＯ−５５Ａ，ＴＴＯ−５
５Ｂ，ＴＴＯ−５５Ｃ，ＴＴＯ−５５Ｓ，ＴＴＯ−５５
Ｄ，ＦＴ−１０００，ＦＴ−２０００，ＦＴＬ−１０
０，ＦＴＬ−２００，Ｍ−１，Ｓ−１，ＳＮ−１００，
Ｒ−８２０、Ｒ−８３０，Ｒ−９３０，Ｒ−５５０，Ｃ
Ｒ−５０，ＣＲ−８０，Ｒ−６８０，ＴＹ−５０、チタ
ン工業（株）製ＥＣＴ−５２，ＳＴＴ−４Ｄ，ＳＴＴ−
３０Ｄ，ＳＴＴ−３０，ＳＴＴ−６５Ｃ、三菱マテリア
ル（株）製Ｔ−１、日本触媒（株）ＮＳ−Ｏ，ＮＳ−３
Ｙ，ＮＳ−８Ｙ、テイカ（株）製ＭＴ−１００Ｓ，ＭＴ
−１００Ｔ，ＭＴ−１５０Ｗ，ＭＴ−５００Ｂ，ＭＴ−
６００Ｂ，ＭＴ−１００Ｆ、堺化学（株）製ＦＩＮＥＸ
−２５，ＢＦ−１，ＢＦ−１０，ＢＦ−２０，ＢＦ−１
Ｌ，ＢＦ−１０Ｐ、同和鉱業製（株）ＤＥＦＩＣ−Ｙ，
ＤＥＦＩＣ−Ｒ、チタン工業（株）製Ｙ−ＬＯＰ及びそ
れを焼成した物等が挙げられる。Specific examples of the non-magnetic powder used in the present invention include Showa Denko UA5600, UA5605.
Nanotight, Sumitomo Chemical Co., Ltd. AKP-20, AKP-
30, AKP-50, HIT-55, HIT-100,
ZA-G1, G5, G7, S- manufactured by Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd.
1. TF-100, TF-120, T manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd.
F-140, R516, DPN250BX, TTO-51B, TTO-55A, TTO-5 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
5B, TTO-55C, TTO-55S, TTO-55
D, FT-1000, FT-2000, FTL-10
0, FTL-200, M-1, S-1, SN-100,
R-820, R-830, R-930, R-550, C
R-50, CR-80, R-680, TY-50, Titanium Industry Co., Ltd. ECT-52, STT-4D, STT-
30D, STT-30, STT-65C, Mitsubishi Material Co., Ltd. T-1, Nippon Shokubai Co., Ltd. NS-O, NS-3
Y, NS-8Y, MT-100S, MT manufactured by Teika Co., Ltd.
-100T, MT-150W, MT-500B, MT-
600B, MT-100F, FINEX manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
-25, BF-1, BF-10, BF-20, BF-1
L, BF-10P, Dowa Mining Co., Ltd. DEFIC-Y,
Examples include DEFIC-R, Y-LOP manufactured by Titanium Industry Co., Ltd., and a product obtained by firing the same.

【００２２】特に好ましい非磁性粉体は二酸化チタンで
あるので、二酸化チタンを例に製法を詳しく記す。これ
らの酸化チタンの製法は主に硫酸法と塩素法がある。硫
酸法はイルミナイトの源鉱石を硫酸で蒸解し、Ｔｉ，Ｆ
ｅなどを硫酸塩として抽出する。硫酸鉄を晶析分離して
除き、残りの硫酸チタニル溶液を濾過精製後、熱加水分
解を行なって、含水酸化チタンを沈澱させる。これを濾
過洗浄後、夾雑不純物を洗浄除去し、粒径調節剤などを
添加した後、８０〜１０００℃で焼成すれば粗酸化チタ
ンとなる。ルチル型とアナターゼ型は加水分解の時に添
加される核剤の種類によりわけられる。この粗酸化チタ
ンを粉砕、整粒、表面処理などを施して作成する。塩素
法は原鉱石は天然ルチルや合成ルチルが用いられる。鉱
石は高温還元状態で塩素化され、ＴｉはＴｉＣｌ4にＦ
ｅはＦｅＣｌ2となり、冷却により固体となった酸化鉄
は液体のＴｉＣｌ4と分離される。得られた粗ＴｉＣｌ4
は精留により精製した後核生成剤を添加し、１０００℃
以上の温度で酸素と瞬間的に反応させ、粗酸化チタンを
得る。この酸化分解工程で生成した粗酸化チタンに顔料
的性質を与えるための仕上げ方法は硫酸法と同じであ
る。表面処理は上記酸化チタン素材を乾式粉砕後、水と
分散剤を加え、湿式粉砕、遠心分離により粗粒分級が行
なわれる。その後、微粒スラリーは表面処理槽に移さ
れ、ここで金属水酸化物の表面被覆が行なわれる。ま
ず、所定量のＡｌ，Ｓｉ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｓｂ，Ｓｎ，Ｚ
ｎなどの塩類水溶液を加え、これを中和する酸、または
アルカリを加えて、生成する含水酸化物で酸化チタン粒
子表面を被覆する。副生する水溶性塩類はデカンテーシ
ョン、濾過、洗浄により除去し、最終的にスラリーｐＨ
を調節して濾過し、純水により洗浄する。洗浄済みケー
キはスプレードライヤーまたはバンドドライヤーで乾燥
される。最後にこの乾燥物はジェットミルで粉砕され、
製品になる。また、水系ばかりでなく酸化チタン粉体に
ＡｌＣｌ3，ＳｉＣｌ4の蒸気を通じその後水蒸気を流入
してＡｌ，Ｓｉ表面処理を施すことも可能である。その
他の顔料の製法については”Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａ
ｔｉｏｎ ｏｆ Ｐｏｗｄｅｒ Ｓｕｒｆａｃｅｓ”Ａ
ｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓを参考にすることができ
る。Since a particularly preferred non-magnetic powder is titanium dioxide, the production method will be described in detail taking titanium dioxide as an example. The methods for producing these titanium oxides are mainly the sulfuric acid method and the chlorine method. In the sulfuric acid method, the source ore of illuminite is digested with sulfuric acid to produce Ti, F
e and the like are extracted as sulfates. Iron sulfate is removed by crystallization, and the remaining titanyl sulfate solution is purified by filtration and then subjected to thermal hydrolysis to precipitate hydrous titanium oxide. After this is filtered and washed, impurities are washed and removed, and a particle size adjusting agent and the like are added, and then calcined at 80 to 1000 ° C. to obtain crude titanium oxide. The rutile type and the anatase type are classified according to the kind of the nucleating agent added at the time of hydrolysis. This crude titanium oxide is prepared by crushing, sizing, surface treatment and the like. In the chlorine method, natural or synthetic rutile is used as the raw ore. The ore is chlorinated in the high temperature reduced state, and Ti is converted to TiCl 4 with F
e becomes FeCl 2 , and the iron oxide that has become solid by cooling is separated from liquid TiCl 4 . Crude TiCl 4 obtained
Is purified by rectification and then added with a nucleating agent at 1000 ° C.
Crude titanium oxide is obtained by instantaneously reacting with oxygen at the above temperature. The finishing method for imparting pigmentary properties to the crude titanium oxide produced in this oxidative decomposition step is the same as the sulfuric acid method. For the surface treatment, after coarsely pulverizing the titanium oxide material, water and a dispersant are added, wet pulverization and centrifugation are performed to perform coarse particle classification. After that, the fine particle slurry is transferred to a surface treatment tank, where the surface coating of the metal hydroxide is performed. First, a predetermined amount of Al, Si, Ti, Zr, Sb, Sn, Z
An aqueous solution of a salt such as n is added, and an acid or an alkali for neutralizing the aqueous solution is added to coat the surface of the titanium oxide particles with the produced hydrous oxide. Water-soluble salts produced as a by-product are removed by decantation, filtration and washing, and finally the slurry pH
Is adjusted, filtered, and washed with pure water. The washed cake is dried with a spray dryer or band dryer. Finally, this dried product was crushed with a jet mill,
Become a product. Further, not only the water system but also the titanium oxide powder can be subjected to AlCl 3 and SiCl 4 vapors, and then steam can be introduced to perform the Al and Si surface treatment. For other pigment manufacturing methods, see "Characteriza
tion of Powder Surfaces "A
The academic Press can be referred to.

【００２３】また、下層にカーボンブラックを混合させ
て公知の効果であるＲｓを下げることができる。このた
めにはゴム用ファーネス、ゴム用サーマル、カラー用ブ
ラック、アセチレンブラック、等を用いることができ
る。比表面積は１００〜５００ｍ2／ｇ、好ましくは１
５０〜４００ｍ2／ｇ、ＤＢＰ吸油量は２０〜４００ｍ
ｌ／１００ｇ、好ましくは３０〜２００ｍｌ／１００ｇ
である。粒子径は５〜８０ｎｍ、好ましく１０〜５０ｎ
ｍ、さらに好ましくは１０〜４０ｎｍである。ｐＨは２
〜１０、含水率は０．１〜１０％、タップ密度は０．１
〜１ｇ／CC、が好ましい。本発明に用いられるカーボン
ブラックの具体的な例としてはキャボット社（株）製
ＢＬＡＣＫＰＥＡＲＬＳ ２０００，１３００，１００
０，９００，８００，８８０，７００、ＶＵＬＣＡＮ
ＸＣ−７２、三菱化成工業社（株）製＃３０５０Ｂ，＃
３１５０Ｂ，＃３２５０Ｂ，＃３７５０Ｂ，＃３９５０
Ｂ，＃９５０，＃６５０Ｂ，＃９７０Ｂ，＃８５０Ｂ，
ＭＡ−６００、コンロンビアカーボン社（株）製ＣＯＮ
ＤＵＣＴＥＸ ＳＣ ＲＡＶＥＮ ８８００，８００
０，７０００，５７５０，５２５０，３５００，２１０
０，２０００，１８００，１５００，１２５５，１２５
０、アクゾー社（株）製ケッチェンブラックＥＣなどが
あげられる。カーボンブラックを分散剤などで表面処理
したり、樹脂でグラフト化して使用しても、表面の一部
をグラファイト化したものを使用しても構わない。ま
た、カーボンブラックを塗料に添加する前にあらかじめ
結合剤で分散しても構わない。これらのカーボンブラッ
クは上記無機質粉末に対して５０重量％を越えない範
囲、非磁性層総重量の４０％を越えない範囲で使用でき
る。これらのカーボンブラックは単独、または組合せで
使用することができる。本発明で使用できるカーボンブ
ラックは例えば「カーボンブラック便覧」カーボンブラ
ック協会編」を参考にすることができる。Further, by mixing carbon black in the lower layer, Rs, which is a known effect, can be lowered. For this purpose, a furnace for rubber, thermal for rubber, black for color, acetylene black, etc. can be used. The specific surface area is 100 to 500 m 2 / g, preferably 1
50-400 m 2 / g, DBP oil absorption is 20-400 m
1 / 100g, preferably 30-200ml / 100g
Is. The particle size is 5 to 80 nm, preferably 10 to 50 n
m, and more preferably 10 to 40 nm. pH 2
-10, water content 0.1-10%, tap density 0.1
~ 1 g / CC is preferred. Specific examples of the carbon black used in the present invention are manufactured by Cabot Corporation.
BLACKPEARLS 2000, 1300, 100
0,900,800,880,700, VULCAN
XC-72, Mitsubishi Kasei Kogyo Co., Ltd. # 3050B, #
3150B, # 3250B, # 3750B, # 3950
B, # 950, # 650B, # 970B, # 850B,
MA-600, CONRON Viacarbon Co., Ltd. CON
DUCTEX SC RAVEN 8800,800
0,7000,5750,5250,3500,210
0,2000,1800,1500,1255,125
0, Ketjen Black EC manufactured by Akzo Co., Ltd., and the like. The carbon black may be surface-treated with a dispersant or the like, may be grafted with a resin, or may be partially graphitized. Further, the carbon black may be previously dispersed with a binder before being added to the coating material. These carbon blacks can be used within a range not exceeding 50% by weight based on the above-mentioned inorganic powder and a range not exceeding 40% by total weight of the non-magnetic layer. These carbon blacks can be used alone or in combination. The carbon black that can be used in the present invention can be referred to, for example, "Carbon Black Handbook" edited by Carbon Black Association.

【００２４】本発明に用いられる有機質粉末はアクリル
スチレン系樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラ
ミン系樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が挙げられる
が、ポリオレフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉
末、ポリアミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポ
リフッ化エチレン樹脂が使用される。その製法は特開昭
６２−１８５６４号公報、特開昭６０−２５５８２７号
公報に記されているようなものが使用できる。なお、一
般の磁気記録媒体において下塗層を設けることが行われ
ているが、これは支持体と磁性層等の接着力を向上させ
るために設けられるものであって、厚さも０．５μｍ以
下で本発明の下層非磁性層とは異なるものである。本発
明においても下層非磁性層と支持体との接着性を向上さ
せるために下塗層を設けることが好ましい。非磁性層の
バインダー、潤滑剤、分散剤、添加剤、溶剤、分散方法
その他は磁性層のそれが適用できる。特に、バインダー
量、種類、添加剤、分散剤の添加量、種類に関しては磁
性層に関する公知技術が適用できる。このような下層非
磁性層の厚みは０．２〜５μｍ、好ましくは１〜３μｍ
である。なお、本発明における非磁性層とは非磁性粉体
を主成分としたものであり、本発明の効果が発揮される
範囲において、少量の磁性体が含まれる場合も本発明の
非磁性層の範疇に属するものである。少量の磁性体とは
非磁性粉体に対して２０重量％以下である。２０％を超
えると本発明の効果は失われる。本発明の非磁性層に使
用される結合剤としては、磁性層に使用したものと同様
のものが、同様の配合で使用することができる。Examples of the organic powder used in the present invention include acrylic styrene resin powder, benzoguanamine resin powder, melamine resin powder and phthalocyanine pigment, and polyolefin resin powder, polyester resin powder, polyamide resin powder, polyimide. Resin powder and polyfluorinated ethylene resin are used. As the manufacturing method, those described in JP-A-62-18564 and JP-A-60-255827 can be used. An undercoat layer is provided in a general magnetic recording medium, but this is provided to improve the adhesive force between the support and the magnetic layer, and the thickness is 0.5 μm or less. And is different from the lower non-magnetic layer of the present invention. Also in the present invention, it is preferable to provide an undercoat layer in order to improve the adhesion between the lower non-magnetic layer and the support. As the binder, lubricant, dispersant, additive, solvent, dispersion method and the like of the non-magnetic layer, those of the magnetic layer can be applied. In particular, with regard to the amount and kind of binder, the amount and kind of additive and dispersant added, known techniques for the magnetic layer can be applied. The thickness of the lower non-magnetic layer is 0.2 to 5 μm, preferably 1 to 3 μm.
Is. Incidentally, the non-magnetic layer in the present invention is mainly composed of non-magnetic powder, and within the range where the effect of the present invention is exhibited, even when a small amount of magnetic material is contained, the non-magnetic layer of the present invention It belongs to the category. The small amount of magnetic material is 20% by weight or less based on the non-magnetic powder. If it exceeds 20%, the effect of the present invention is lost. As the binder used in the non-magnetic layer of the present invention, the same binder as used in the magnetic layer can be used in the same formulation.

【００２５】本発明の磁気記録媒体で塗布層が磁性層と
下層非磁性層の二層からなる場合については、結合剤
量、結合剤中に占める塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリイソシアネート、あるいはそれ以外の樹脂の
量、塗布層を形成する各樹脂の分子量、極性基量、ある
いは先に述べた樹脂の物理特性などを必要に応じ非磁性
層、磁性層とで変えることはもちろん可能であり、多層
磁性層に関する公知技術を適用できる。例えば、各層で
バインダー量を変更する場合、磁性層表面の擦傷を減ら
すためには磁性層のバインダー量を増量することが有効
であり、ヘッドに対するヘッドタッチを良好にする為に
は、非磁性層層のバインダー量を多くして柔軟性を持た
せることにより達成される。When the coating layer of the magnetic recording medium of the present invention comprises two layers, a magnetic layer and a lower non-magnetic layer, the amount of binder, the vinyl chloride resin, polyurethane resin, polyisocyanate, or the like in the binder, or It is of course possible to change the amount of other resin, the molecular weight of each resin forming the coating layer, the amount of polar group, or the physical properties of the resin described above, between the non-magnetic layer and the magnetic layer, if necessary. Well-known techniques regarding the multilayer magnetic layer can be applied. For example, when changing the amount of binder in each layer, it is effective to increase the amount of binder in the magnetic layer in order to reduce scratches on the surface of the magnetic layer, and in order to improve the head touch to the head, the non-magnetic layer This is achieved by increasing the amount of binder in the layer to give flexibility.

【００２６】本発明に用いるポリイソシアネートとして
は、トリレンジイソシアネート、４−４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、ナフチレン−１，
５−ジイソシアネート、ｏ−トルイジンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート等のイソシアネート類、また、これ
らのイソシアネート類とポリアルコールとの生成物、ま
た、イソシアネート類の縮合によって生成したポリイソ
シアネート等を使用することができる。これらのイソシ
アネート類の市販されている商品名としては、日本ポリ
ウレタン社（株）製コロネートＬ，コロネートＨＬ，コ
ロネート２０３０，コロネート２０３１，ミリオネート
ＭＲ，ミリオネートＭＴＬ、武田薬品社（株）製タケネ
ートＤ−１０２，タケネートＤ−１１０Ｎ，タケネート
Ｄ−２００，タケネートＤ−２０２、住友バイエル社
（株）製デスモジュールＬ，デスモジュールＩＬ，デス
モジュールＮ，デスモジュールＨＬ等がありこれらを単
独または硬化反応性の差を利用して二つもしくはそれ以
上の組合せで各層とも用いることができる。As the polyisocyanate used in the present invention, tolylene diisocyanate, 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, naphthylene-1,
Isocyanates such as 5-diisocyanate, o-toluidine diisocyanate, isophorone diisocyanate and triphenylmethane triisocyanate, products of these isocyanates and polyalcohols, and polyisocyanates produced by condensation of isocyanates are used. can do. Commercially available trade names for these isocyanates are Coronate L, Coronate HL, Coronate 2030, Coronate 2031, Millionate MR, Millionate MTL manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., Takenate D-102 manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd. , Takenate D-110N, Takenate D-200, Takenate D-202, Sumitomo Bayer Co., Ltd. Desmodur L, Desmodule IL, Desmodule N, Desmodule HL, etc., and these are used alone or in difference in curing reactivity. Can be used for each layer in a combination of two or more.

【００２７】本発明に用いられる結合剤は上記のごとく
であるが、本発明の好ましい態様である弾性率７００ｋ
ｇ／ｍｍ2以上の塗布膜を得るには塩化ビニル樹脂、ア
クリル樹脂、フェノキシ樹脂など硬質な結合剤を用い
る、ガラス転移点が５０℃以上のポリウレタン樹脂を用
いる、極性基を含有し磁性体に強く吸着する結合剤を用
いることが好ましい。The binder used in the present invention is as described above, and the elastic modulus of 700 k which is a preferred embodiment of the present invention.
To obtain a coating film of g / mm 2 or more, use a hard binder such as vinyl chloride resin, acrylic resin, or phenoxy resin, use polyurethane resin with a glass transition point of 50 ° C or more, and use a polar group as a magnetic substance. It is preferable to use a binder that strongly adsorbs.

【００２８】本発明に用いられる研磨剤としてはα化率
９０％以上のα−アルミナ、β−アルミナ、炭化ケイ
素、酸化クロム、酸化セリウム、α−酸化鉄、コランダ
ム、人造ダイアモンド、窒化珪素、炭化珪素チタンカー
バイト、酸化チタン、二酸化珪素、窒化ホウ素、など主
としてモース６以上の公知の材料が単独または組合せで
使用される。また、これらの研磨剤どうしの複合体（研
磨剤を他の研磨剤で表面処理したもの）を使用してもよ
い。これらの研磨剤には主成分以外の化合物または元素
が含まれる場合もあるが主成分が９０％以上であれば効
果にかわりはない。これら研磨剤の粒子サイズは０．０
１〜２μｍが好ましいが、必要に応じて粒子サイズの異
なる研磨剤を組み合わせたり、単独の研磨剤でも粒径分
布を広くして同様の効果をもたせることもできる。タッ
プ密度は０．３〜２ｇ／ｃｃ、含水率は０．１〜５％、
ｐＨは２〜１１、比表面積は１〜３０ｍ2／ｇ、が好ま
しい。本発明に用いられる研磨剤の形状は針状、球状、
サイコロ状、のいずれでも良いが、形状の一部に角を有
するものが研磨性が高く好ましい。本発明に用いられる
研磨剤の具体的な例としては、住友化学社（株）製ＡＫ
Ｐ−２０ＡＫＰ−３０，ＡＫＰ−５０，ＨＩＴ−５０，
HIT-100、日本化学工業社（株）製Ｇ５，Ｇ７，Ｓ−
１、戸田工業社（株）製ＴＦ−１００，ＴＦ−１４０な
どがあげられる。本発明に用いられる研磨剤は磁性層、
非磁性層およびバックコート層で種類、量および組合せ
を変え、目的に応じて使い分けることはもちろん可能で
ある。これらの研磨剤はあらかじめ結合剤で分散処理し
たのち磁性層、非磁性層、バックコート層用塗料中に添
加しても構わない。本発明の磁気記録媒体の磁性層表面
および磁性層端面に存在する研磨剤は５個／１００μｍ
2以上が好ましい。As the polishing agent used in the present invention, α-alumina, β-alumina, silicon carbide, chromium oxide, cerium oxide, α-iron oxide, corundum, artificial diamond, silicon nitride, carbonized having an α-conversion rate of 90% or more. Known materials such as silicon-titanium carbide, titanium oxide, silicon dioxide, and boron nitride, which are mainly Mohs 6 or more, are used alone or in combination. A composite of these abrasives (abrasive surface-treated with another abrasive) may be used. These abrasives may contain compounds or elements other than the main component, but the effect remains unchanged if the main component is 90% or more. The particle size of these abrasives is 0.0
It is preferably 1 to 2 μm, but if necessary, abrasives having different particle sizes may be combined, or a single abrasive may have a wide particle size distribution to obtain the same effect. Tap density is 0.3-2 g / cc, water content is 0.1-5%,
The pH is preferably 2 to 11, and the specific surface area is preferably 1 to 30 m 2 / g. The shape of the abrasive used in the present invention is needle-like, spherical,
Although it may be in the shape of a dice, it is preferable that the shape has a corner in part because the polishing property is high. Specific examples of the abrasive used in the present invention include AK manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
P-20AKP-30, AKP-50, HIT-50,
HIT-100, Nippon Kagaku Kogyo Co., Ltd. G5, G7, S-
1, TF-100, TF-140 manufactured by Toda Kogyo Co., Ltd., and the like. The abrasive used in the present invention is a magnetic layer,
It is of course possible to change the type, amount and combination of the non-magnetic layer and the back coat layer and use them properly according to the purpose. These abrasives may be previously subjected to a dispersion treatment with a binder and then added to the coating material for the magnetic layer, non-magnetic layer and back coat layer. The number of abrasives present on the magnetic layer surface and the magnetic layer end surface of the magnetic recording medium of the present invention is 5/100 μm.
2 or more is preferable.

【００２９】本発明に使用される、添加剤としては潤滑
効果、帯電防止効果、分散効果、可塑効果、などをもつ
ものが使用される。二硫化モリブデン、二硫化タングス
テングラファイト、窒化ホウ素、フッ化黒鉛、シリコー
ンオイル、極性基をもつシリコーン、脂肪酸変性シリコ
ーン、フッ素含有シリコーン、フッ素含有アルコール、
フッ素含有エステル、ポリオレフィン、ポリグリコー
ル、アルキル燐酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、
アルキル硫酸エステルおよびそのアルカリ金属塩、ポリ
フェニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステルお
よびそのアルカリ金属塩、炭素数１０〜２４の一塩基性
脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても構
わない）、および、これらの金属塩（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、
Ｃｕなど）または、炭素数１２〜２２の一価、二価、三
価、四価、五価、六価アルコール、（不飽和結合を含ん
でも、また分岐していても構わない）、炭素数１２〜２
２のアルコキシアルコール、炭素数１０〜２４の一塩基
性脂肪酸（不飽和結合を含んでも、また分岐していても
構わない）と炭素数２〜１２の一価、二価、三価、四
価、五価、六価アルコールのいずれか一つ（不飽和結合
を含んでも、また分岐していても構わない）とからなる
モノ脂肪酸エステルまたはジ脂肪酸エステルまたはトリ
脂肪酸エステル、アルキレンオキシド重合物のモノアル
キルエーテルの脂肪酸エステル、炭素数８〜２２の脂肪
酸アミド、炭素数８〜２２の脂肪族アミン、などが使用
できる。As the additive used in the present invention, those having a lubricating effect, an antistatic effect, a dispersing effect, a plasticizing effect, etc. are used. Molybdenum disulfide, tungsten graphite disulfide, boron nitride, graphite fluoride, silicone oil, silicone with polar groups, fatty acid-modified silicone, fluorine-containing silicone, fluorine-containing alcohol,
Fluorine-containing ester, polyolefin, polyglycol, alkyl phosphate ester and its alkali metal salt,
Alkyl sulfate and its alkali metal salt, polyphenyl ether, fluorine-containing alkyl sulfate and its alkali metal salt, monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms (may contain unsaturated bond or may be branched) ) And their metal salts (Li, Na, K,
Cu, etc.), or a monovalent, divalent, trivalent, tetravalent, pentavalent or hexavalent alcohol having 12 to 22 carbon atoms (which may include an unsaturated bond or may be branched), carbon number 12-2
2 alkoxy alcohols, monobasic fatty acids having 10 to 24 carbon atoms (may contain unsaturated bonds or may be branched) and monovalent, divalent, trivalent, tetravalent carbon atoms of 2 to 12 A mono-fatty acid ester, a di-fatty acid ester or a tri-fatty acid ester, which is composed of any one of a pentahydric alcohol and a hexahydric alcohol (which may contain an unsaturated bond or may be branched), and a mono-alkylene oxide polymer A fatty acid ester of alkyl ether, a fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, an aliphatic amine having 8 to 22 carbon atoms, and the like can be used.

【００３０】これらの具体例としてはラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ス
テアリン酸ブチル、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、エライジン酸、ステアリン酸オクチル、ステアリン
酸アミル、ステアリン酸イソオクチル、ミリスチン酸オ
クチル、ステアリン酸ブトキシエチル、アンヒドロソル
ビタンモノステアレート、アンヒドロソルビタンジステ
アレート、アンヒドロソルビタントリステアレート、オ
レイルアルコール、ラウリルアルコール、があげられ
る。また、アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グ
リシド−ル系、アルキルフェノールエチレンオキサイド
付加体、等のノニオン界面活性剤、環状アミン、エステ
ルアミド、第四級アンモニウム塩類、ヒダントイン誘導
体、複素環類、ホスホニウムまたはスルホニウム類、等
のカチオン系界面活性剤、カルボン酸、スルフォン酸、
燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基、などの酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル
類、アルキルベダイン型、等の両性界面活性剤等も使用
できる。これらの界面活性剤については、「界面活性剤
便覧」（産業図書株式会社発行）に詳細に記載されてい
る。これらの潤滑剤、帯電防止剤等は必ずしも１００％
純粋ではなく、主成分以外に異性体、未反応物、副反応
物、分解物、酸化物等の不純分がふくまれても構わな
い。これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好
ましくは１０％以下である。本発明で使用されるこれら
の潤滑剤、界面活性剤は非磁性層、磁性層でその種類、
量を必要に応じ使い分けることができる。例えば、非磁
性層、磁性層で融点のことなる脂肪酸を用い表面へのに
じみ出しを制御する、沸点や極性の異なるエステル類を
用い表面へのにじみ出しを制御する、界面活性剤量を調
節することで塗布の安定性を向上させる、潤滑剤の添加
量を中間層で多くして潤滑効果を向上させるなど考えら
れ、無論ここに示した例のみに限られるものではない。Specific examples of these include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, butyl stearate, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, elaidic acid, octyl stearate, amyl stearate and stearic acid. Examples thereof include isooctyl, octyl myristate, butoxyethyl stearate, anhydrosorbitan monostearate, anhydrosorbitan distearate, anhydrosorbitan tristearate, oleyl alcohol and lauryl alcohol. Further, nonionic surfactants such as alkylene oxide-based, glycerin-based, glycidyl-based, alkylphenol ethylene oxide adducts, cyclic amines, ester amides, quaternary ammonium salts, hydantoin derivatives, heterocycles, phosphoniums or sulfoniums. , Etc., cationic surfactants, carboxylic acids, sulfonic acids,
Anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric acid ester groups, phosphoric acid ester groups, etc., amphoteric surface active agents such as amino acids, aminosulfonic acids, sulfuric acid or phosphoric acid esters of amino alcohols, alkylbedine type, etc. Can be used. These surfactants are described in detail in "Surfactant Handbook" (published by Sangyo Tosho Co., Ltd.). These lubricants and antistatic agents are not always 100%
Impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposed products, and oxides may be included in addition to the main component. These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. These lubricants and surfactants used in the present invention are of the types in the non-magnetic layer and the magnetic layer,
The amount can be used as needed. For example, fatty acids having different melting points in the non-magnetic layer and magnetic layer are used to control bleeding to the surface, esters having different boiling points and polarities are used to control bleeding to the surface, and the amount of surfactant is adjusted. Therefore, it is considered that the stability of coating is improved, the amount of the lubricant added is increased in the intermediate layer, and the lubricating effect is improved. Needless to say, the examples are not limited to those shown here.

【００３１】また本発明で用いられる添加剤のすべてま
たはその一部は、磁性、非磁性およびバックコート塗料
製造のどの工程で添加しても構わない、例えば、混練工
程前に磁性体と混合する場合、磁性体と結合剤と溶剤に
よる混練工程で添加する場合、分散工程で添加する場
合、分散後に添加する場合、塗布直前に添加する場合な
どがある。また、目的に応じて磁性層を塗布した後、同
時または逐次塗布で、添加剤の一部または全部を塗布す
ることにより目的が達成される場合がある。また、目的
によってはカレンダーした後、またはスリット終了後、
磁性層表面に潤滑剤を塗布することもできる。本発明で
使用されるこれら潤滑剤の商品例としては、日本油脂社
（株）製、ＮＡＡ−１０２，ＮＡＡ−４１５，ＮＡＡ−
３１２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１８０，ＮＡＡ−１
７４，ＮＡＡ−１７５，ＮＡＡ−２２２，ＮＡＡ−３
４，ＮＡＡ−３５，ＮＡＡ−１７１，ＮＡＡ−１２２，
ＮＡＡ−１４２，ＮＡＡ−１６０，ＮＡＡ−１７３Ｋ、
ヒマシ硬化脂肪酸ＮＡＡ−４２，ＮＡＡ−４４，カチオ
ンＳＡ，カチオンＭＡ，カチオンＡＢ，カチオンＢＢ，
ナイミーンＬ−２０１，ナイミーンＬ−２０２，ナイミ
ーンＳ−２０２，ノニオンＥ−２０８，ノニオンＰ−２
０８，ノニオンＳ−２０７，ノニオンＫ−２０４，ノニ
オンＮＳ−２０２，ノニオンＮＳ−２１０，ノニオンＨ
Ｓ−２０６，ノニオンＬ−２，ノニオンＳ−２，ノニオ
ンＳ−４，ノニオンＯ−２、ノニオンＬＰ−２０Ｒ，ノ
ニオンＰＰ−４０Ｒ，ノニオンＳＰ−６０Ｒ，ノニオン
ＯＰ−８０Ｒ，ノニオンＯＰ−８５Ｒ，ノニオンＬＴ−
２２１，ノニオンＳＴ−２２１，ノニオンＯＴ−２２
１，モノグリＭＢ，ノニオンＤＳ−６０，アノンＢＦ，
アノンＬＧ，ブチルステアレート，ブチルラウレート，
エルカ酸、関東化学社（株）製オレイン酸，竹本油脂社
（株）製ＦＡＬ−２０５，ＦＡＬ−１２３、新日本理化
社（株）製エヌジェルブＬＯ，エヌジョルブＩＰＭ，サ
ンソサイザーＥ４０３０、信越化学社（株）製ＴＡ−
３，ＫＦ−９６，ＫＦ−９６Ｌ，ＫＦ９６Ｈ，ＫＦ４１
０，ＫＦ４２０，ＫＦ９６５，ＫＦ５４，ＫＦ５０，Ｋ
Ｆ５６，ＫＦ９０７，ＫＦ８５１，Ｘ−２２−８１９，
Ｘ−２２−８２２，ＫＦ９０５，ＫＦ７００，ＫＦ３９
３，ＫＦ−８５７，ＫＦ−８６０，ＫＦ−８６５，Ｘ−
２２−９８０，ＫＦ−１０１，ＫＦ−１０２，ＫＦ−１
０３，Ｘ−２２−３７１０，Ｘ−２２−３７１５，ＫＦ
−９１０，ＫＦ−３９３５、ライオンアーマー社（株）
製アーマイドＰ，アーマイドＣ，アーモスリップＣＰ、
ライオン油脂社（株）製デユオミンＴＤＯ、日清製油社
（株）製ＢＡ−４１Ｇ、三洋化成社（株）製プロファン
２０１２Ｅ，ニューポールＰＥ６１，イオネットＭＳ−
４００，イオネットＭＯ−２００ イオネットＤＬ−２
００，イオネットＤＳ−３００，イオネットＤＳ−１０
００，イオネットＤＯ−２００などがあげられる。All or a part of the additives used in the present invention may be added in any step of magnetic, non-magnetic and back coat paint production, for example, they are mixed with a magnetic material before the kneading step. In this case, it may be added in the kneading step using the magnetic material, the binder and the solvent, in the dispersing step, after the dispersing, or just before the coating. In some cases, the purpose may be achieved by applying a part or all of the additives simultaneously or sequentially after applying the magnetic layer according to the purpose. Also, depending on the purpose, after calendaring or after slitting,
A lubricant can be applied to the surface of the magnetic layer. Examples of commercial products of these lubricants used in the present invention include NAA-102, NAA-415, and NAA- manufactured by NOF CORPORATION.
312, NAA-160, NAA-180, NAA-1
74, NAA-175, NAA-222, NAA-3
4, NAA-35, NAA-171, NAA-122,
NAA-142, NAA-160, NAA-173K,
Castor cured fatty acid NAA-42, NAA-44, cation SA, cation MA, cation AB, cation BB,
Nymeen L-201, Nymeen L-202, Nymeen S-202, Nonion E-208, Nonion P-2
08, nonion S-207, nonion K-204, nonion NS-202, nonion NS-210, nonion H
S-206, nonion L-2, nonion S-2, nonion S-4, nonion O-2, nonion LP-20R, nonion PP-40R, nonion SP-60R, nonion OP-80R, nonion OP-85R, nonion. LT-
221, Nonion ST-221, Nonion OT-22
1, Monoguri MB, Nonion DS-60, Anon BF,
Anone LG, Butyl stearate, Butyl laurate,
Erucic acid, oleic acid manufactured by Kanto Chemical Co., Inc., FAL-205, FAL-123 manufactured by Takemoto Yushi-Seiya Co., Ltd., Engerb LO, Enjorub IPM, Sanso Sizer E4030, Shin-Etsuka Chemical Co., Ltd. TA-made
3, KF-96, KF-96L, KF96H, KF41
0, KF420, KF965, KF54, KF50, K
F56, KF907, KF851, X-22-819,
X-22-822, KF905, KF700, KF39
3, KF-857, KF-860, KF-865, X-
22-980, KF-101, KF-102, KF-1
03, X-22-3710, X-22-3715, KF
-910, KF-3935, Lion Armor Co., Ltd.
Made Armide P, Armide C, Armoslip CP,
Lion Oil and Fat Co., Ltd. Deuomin TDO, Nisshin Oil Co., Ltd. BA-41G, Sanyo Kasei Co., Ltd. Profan 2012E, New Pole PE61, Ionette MS-
400, Ionet MO-200 Ionet DL-2
00, Ionet DS-300, Ionet DS-10
00, Ionette DO-200 and the like.

【００３２】本発明で用いられる有機溶媒は任意の比率
でアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホ
ロン、テトラヒドロフラン、等のケトン類、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソブチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、メチルシクロ
ヘキサノール、などのアルコール類、酢酸メチル、酢酸
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸イソプロピル、乳酸エチ
ル、酢酸グリコール等のエステル類、グリコールジメチ
ルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、ジオキサ
ン、などのグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、クレゾール、クロルベンゼン、などの芳
香族炭化水素類、メチレンクロライド、エチレンクロラ
イド、四塩化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒド
リン、ジクロルベンゼン、等の塩素化炭化水素類、Ｎ，
Ｎ−ジメチルホルムアミド、ヘキサン等のものが使用で
きる。これら有機溶媒は必ずしも１００％純粋ではな
く、主成分以外に異性体、未反応物、副反応物、分解
物、酸化物、水分等の不純分がふくまれても構わない。
これらの不純分は３０％以下が好ましく、さらに好まし
くは１０％以下である。本発明で用いる有機溶媒は磁性
層と非磁性層でその種類は同じであることが好ましい。
その添加量は変えても構わない。非磁性層に表面張力の
高い溶媒（シクロヘキサノン、ジオキサンなど）を用い
塗布の安定性をあげる、具体的には上層溶剤組成の算術
平均値が下層溶剤組成の算術平均値を下回らないことが
肝要である。分散性を向上させるためにはある程度極性
が強い方が好ましく、溶剤組成の内、誘電率が１５以上
の溶剤が５０％以上含まれることが好ましい。また、溶
解パラメータは８〜１１であることが好ましい。The organic solvent used in the present invention may be any ratio of ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone, cyclohexanone, isophorone, tetrahydrofuran, methanol, ethanol, propanol, butanol, isobutyl alcohol, isopropyl alcohol. , Alcohols such as methylcyclohexanol, esters such as methyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, isopropyl acetate, ethyl lactate, glycol acetate, glycol dimethyl ether, glycol monoethyl ether, dioxane, and other glycol ethers, benzene, etc. Aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, cresol, chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, carbon tetrachloride, chlorine Chloroform, ethylene chlorohydrin, dichlorobenzene, chlorinated hydrocarbons and the like, N,
Those such as N-dimethylformamide and hexane can be used. These organic solvents are not necessarily 100% pure, and impurities such as isomers, unreacted products, by-products, decomposition products, oxides, and water may be included in addition to the main components.
These impurities are preferably 30% or less, more preferably 10% or less. The organic solvent used in the present invention is preferably the same type in the magnetic layer and the non-magnetic layer.
The addition amount may be changed. Use a solvent with high surface tension (cyclohexanone, dioxane, etc.) for the non-magnetic layer to improve coating stability. Specifically, it is essential that the arithmetic mean value of the upper layer solvent composition does not fall below the arithmetic average value of the lower layer solvent composition. is there. In order to improve the dispersibility, it is preferable that the polarity is strong to some extent, and it is preferable that the solvent composition contains 50% or more of a solvent having a dielectric constant of 15 or more. Further, the dissolution parameter is preferably 8-11.

【００３３】本発明の磁気記録媒体の厚み構成は非磁性
支持体が１〜１００μｍ、好ましくは３〜１５μｍであ
る。磁性層と非磁性層とバックコート層を合わせた厚み
は非磁性支持体の厚みの１／１００〜２倍の範囲で用い
られる。また、非磁性支持体性と非磁性層、磁性層また
バックコート層の間に密着性向上のためのの下塗り層を
設けても構わない。本下塗層厚みは０．０１〜２μｍ、
このましくは０．０２〜０．５μｍである。本発明に用
いられる非磁性支持体はポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、等のポリエステル類、ポリ
オレフィン類、セルローストリアセテート、ポリカーボ
ネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、
ポリスルフォン、アラミド、芳香族ポリアミド、ポリベ
ンゾオキサゾールなどの公知のフィルムが使用できる
が、本願の目的を達成するためには高弾性率の支持体を
用いることが好ましく、強化ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリベン
ゾオキサゾールなどが好ましい。また必要に応じ、磁性
面とベ−ス面の表面粗さを変えるため特開平３−２２４
１２７号公報に示されるような積層タイプの支持体を用
いることもできる。これらの支持体にはあらかじめコロ
ナ放電処理、プラズマ処理、易接着処理、熱処理、除塵
処理、などをおこなっても良い。本発明の目的を達成す
るには、非磁性可撓性支持体として中心線平均表面粗さ
がカットオフ０．２５ｍｍで０．０３μｍ以下、好まし
くは０．０１μｍ以下、さらに好ましくは０．００５μ
ｍ以下のものを使用する必要がある。これらの非磁性支
持体は単に中心線平均表面粗さが小さいだけではなく、
０．５μｍ以上の粗大突起がないことが好ましい。また
表面の粗さ形状は必要に応じて支持体に添加されるフィ
ラーの大きさと量により自由にコントロールされるもの
である。これらのフィラーとしては一例としてはＣａ，
Ｓｉ、Ｔｉなどの酸化物や炭酸塩の他、アクリル系など
の有機微粉末があげられる。支持体の最大高さＳＲｍａ
ｘは１μｍ以下、十点平均粗さＳＲｚは０．５μｍ以
下、中心面山高さはＳＲｐは０．５μｍ以下、中心面谷
深さＳＲｖは０．５μｍ以下、中心面面積率ＳＳｒは１
０〜９０％、平均波長Ｓλａは５〜３００μｍが好まし
い。これら支持体の表面突起はフィラーにより０．０１
〜１μｍの大きさのものを０．１ｍｍ2あたり０〜２０
００個の範囲でコントロールすることができる。本発明
に用いられる非磁性支持体のテープ走行方向の弾性率は
５００ｋｇ／ｍｍ2以上が好ましく、７００ｋｇ／mm2以
上がさらに好ましい。幅方向の弾性率は特に限定されな
いが、走行性やヘッド当たりの改善のため必要に応じ、
長手方向の弾性率に対し、０．５〜２倍に設定される。The thickness constitution of the magnetic recording medium of the present invention is such that the nonmagnetic support has a thickness of 1 to 100 μm, preferably 3 to 15 μm. The total thickness of the magnetic layer, the non-magnetic layer and the back coat layer is 1/100 to 2 times the thickness of the non-magnetic support. An undercoat layer may be provided between the non-magnetic support and the non-magnetic layer, the magnetic layer or the back coat layer to improve the adhesion. The thickness of the undercoat layer is 0.01 to 2 μm,
This is preferably 0.02 to 0.5 μm. The non-magnetic support used in the present invention is polyethylene terephthalate,
Polyesters such as polyethylene naphthalate, polyolefins, cellulose triacetate, polycarbonate, polyamide, polyimide, polyamideimide,
Known films such as polysulfone, aramid, aromatic polyamide, and polybenzoxazole can be used, but in order to achieve the object of the present application, it is preferable to use a support having a high elastic modulus, reinforced polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate. , Polyamide, polybenzoxazole and the like are preferable. Further, in order to change the surface roughness of the magnetic surface and the base surface, if necessary, JP-A-3-224.
It is also possible to use a laminated type support as shown in Japanese Patent Publication No. 127. These supports may be subjected to corona discharge treatment, plasma treatment, easy adhesion treatment, heat treatment, dust removal treatment, or the like in advance. To achieve the object of the present invention, the non-magnetic flexible support has a center line average surface roughness of 0.03 μm or less at a cutoff of 0.25 mm, preferably 0.01 μm or less, and more preferably 0.005 μm.
m or less must be used. These non-magnetic supports not only have a low centerline average surface roughness,
It is preferable that there is no coarse protrusion of 0.5 μm or more. The surface roughness shape can be freely controlled by the size and amount of the filler added to the support as needed. As an example of these fillers, Ca,
In addition to oxides and carbonates such as Si and Ti, organic fine powders such as acrylics can be used. Maximum height of support SRma
x is 1 μm or less, ten-point average roughness SRz is 0.5 μm or less, center plane crest height SRp is 0.5 μm or less, center plane valley depth SRv is 0.5 μm or less, and center plane area ratio SSr is 1
0 to 90%, and the average wavelength Sλa is preferably 5 to 300 μm. The surface protrusion of these supports is 0.01 due to the filler.
0 to 20 per 0.1 mm 2 with a size of ~ 1 μm
It can be controlled in the range of 00. The elastic modulus in the tape running direction of the non-magnetic support used in the present invention is preferably 500 kg / mm 2 or more, more preferably 700 kg / mm 2 or more. The elastic modulus in the width direction is not particularly limited, but if necessary for improving running performance and head contact,
The elastic modulus in the longitudinal direction is set to 0.5 to 2 times.

【００３４】本発明の磁気記録媒体の磁性塗料および非
磁性塗料、バックコート用塗料を製造する工程は、少な
くとも混練工程、分散工程およびこれらの工程の前後に
必要に応じて設けた混合工程からなる。個々の工程はそ
れぞれ２段階以上にわかれていても構わない。本発明に
使用する磁性体、非磁性粉体、結合剤、カーボンブラッ
ク、研磨剤、帯電防止剤、潤滑剤、溶剤などすべての原
料はどの工程の最初または途中で添加しても構わない。
また、個々の原料を２つ以上の工程で分割して添加して
も構わない。例えば、ポリウレタンを混練工程、分散工
程、分散後の粘度調整のための混合工程で分割して投入
してもよい。本発明の目的を達成するためには、従来の
公知の製造技術のを一部の工程としてを用いることがで
きることはもちろんであるが、混練工程では連続ニーダ
や加圧ニーダなど強い混練力をもつものを使用すること
が好ましい。連続ニーダまたは加圧ニーダを用いる場合
は磁性体または非磁性粉体と結合剤のすべてまたはその
一部（ただし全結合剤の３０％以上が好ましい）および
磁性体１００部に対し１５〜５００部の範囲で混練処理
される。これらの混練処理の詳細については特開平１−
１６６３３８号公報、特開昭６４−７９２７４号公報に
記載されている。また、非磁性層液を調整する場合には
高比重の分散メディアを用いることが望ましく、ジルコ
ニアビーズが好適である。The process for producing the magnetic coating material, the non-magnetic coating material and the back coating material for the magnetic recording medium of the present invention comprises at least a kneading step, a dispersing step and a mixing step provided before and after these steps, if necessary. . Each process may be divided into two or more steps. All the raw materials such as the magnetic material, non-magnetic powder, binder, carbon black, abrasive, antistatic agent, lubricant and solvent used in the present invention may be added at the beginning or in the middle of any step.
In addition, individual raw materials may be divided and added in two or more steps. For example, polyurethane may be divided and added in the kneading step, the dispersing step, and the mixing step for adjusting the viscosity after dispersion. In order to achieve the object of the present invention, it goes without saying that the conventionally known manufacturing technique can be used as a part of the steps, but in the kneading step, a strong kneading force such as a continuous kneader or a pressure kneader is used. It is preferable to use one. When a continuous kneader or a pressure kneader is used, all or a part of the magnetic substance or non-magnetic powder and the binder (however, 30% or more of the total binder is preferable) and 15 to 500 parts per 100 parts of the magnetic substance are used. It is kneaded within the range. For details of these kneading treatments, see JP-A-1-
No. 166338 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-79274. Further, when adjusting the non-magnetic layer liquid, it is desirable to use a dispersion medium having a high specific gravity, and zirconia beads are suitable.

【００３５】本発明のような重層構成の磁気記録媒体を
塗布する装置、方法の例として以下のような構成を提案
できる。 １，磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグラビア塗
布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルージョン塗
布装置等により、まず下層を塗布し、下層がウェット状
態にのうちに特公平１−４６１８６号公報や特開昭６０
−２３８１７９号公報，特開平２−２６５６７２号公報
に開示されている支持体加圧型エクストルージョン塗布
装置により上層を塗布する。 ２，特開昭６３−８８０８０号公報、特開平２−１７９
７１号公報，特開平２−２６５６７２号公報に開示され
ているような塗布液通液スリットを二つ内蔵する一つの
塗布ヘッドにより上下層をほぼ同時に塗布する。 ３，特開平２−１７４９６５号公報に開示されているバ
ックアップロール付きエクストルージョン塗布装置によ
り上下層をほぼ同時に塗布する。なお、磁性粒子の凝集
による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低下を防止する
ため、特開昭６２−９５１７４号公報や特開平１−２３
６９６８号公報に開示されているような方法により塗布
ヘッド内部の塗布液に剪断を付与することが望ましい。
さらに、塗布液の粘度については、特開平３−８４７１
号公報に開示されている数値範囲を満足する必要があ
る。The following constitution can be proposed as an example of an apparatus and method for coating a magnetic recording medium having a multilayer constitution as in the present invention. 1. The lower layer is first coated by a gravure coating, a roll coating, a blade coating, an extrusion coating device or the like which is generally used for coating a magnetic coating, and when the lower layer is in a wet state, JP-B-1-46186 or JP-A-60
The upper layer is applied by a support pressure type extrusion coating apparatus disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 238179 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-265672. 2, JP-A-63-88080 and JP-A-2-179.
No. 71, JP-A-2-265672, the upper and lower layers are applied almost simultaneously by a single coating head having two slits for passing the coating liquid. 3, the upper and lower layers are coated almost simultaneously by the extrusion coating apparatus with a backup roll disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2-174965. In order to prevent the deterioration of the electromagnetic conversion characteristics of the magnetic recording medium due to the aggregation of the magnetic particles, JP-A-62-95174 and JP-A-1-23
It is desirable to apply shear to the coating liquid inside the coating head by the method disclosed in Japanese Patent Publication No. 6968.
Further, regarding the viscosity of the coating liquid, see JP-A-3-8471.
It is necessary to satisfy the numerical range disclosed in the publication.

【００３６】配向装置は公知のものを用いることができ
るが、垂直配向は１０００Ｇ以上の異極対抗コバルト磁
石、長手配向は３０００Ｇ以上の同極対抗コバルト磁
石、または１０００Ｇ以上のソレノイドを用いるのが好
ましい。ソレノイドを用いる場合は、出口付近での磁界
の湾曲をなくすため反発磁石を設置すると幅方向の磁化
成分が少なくなり好ましい。長手配向磁石ゾーン出口付
近で塗膜を乾燥するには、適度の予備乾燥を行なうこと
が好ましい。カレンダ処理ロールとしてエポキシ、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあ
るプラスチックロールを使用する。また、金属ロール同
志で処理することも出来る。処理温度は、好ましくは７
０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上である。線圧力
は好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ以上、さらに好ましくは
３００ｋｇ／ｃｍ以上である。本発明の磁気記録媒体の
磁性層面およびバックコート層面のＳＵＳ４２０Ｊに対
する摩擦係数は温度−１０〜４０℃、湿度０〜９５％の
範囲において０．５以下、好ましくは０．３以下、表面
固有抵抗は好ましくは磁性面、裏面とも１０4〜１０12
オーム／ｓｑ、帯電位は−５００〜＋５００Ｖ以内が好
ましい。１００℃以下のあらゆる温度での熱収縮率は好
ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％以下、も
っとも好ましくは０．１％以下である。磁性層のガラス
転移温度（１１０Ｈｚで測定した動的粘弾性測定の損失
弾性率の極大点）は５０〜１００℃が好ましく、下層非
磁性層のそれは６０〜１２０℃が好ましい。A known orienting device can be used, but it is preferable to use a heteropolar anti-cobalt magnet of 1000 G or more for vertical orientation, a homopolar anti-cobalt magnet of 3000 G or more for longitudinal orientation, or a solenoid of 1000 G or more. preferable. In the case of using a solenoid, it is preferable to install a repulsion magnet in order to eliminate the curvature of the magnetic field near the outlet because the magnetization component in the width direction is reduced. In order to dry the coating film near the exit of the longitudinally oriented magnet zone, it is preferable to carry out an appropriate preliminary drying. A heat-resistant plastic roll such as epoxy, polyimide, polyamide, or polyimide amide is used as the calendering roll. It is also possible to process with metal rolls. The treatment temperature is preferably 7
The temperature is 0 ° C or higher, more preferably 80 ° C or higher. The linear pressure is preferably 200 kg / cm or more, more preferably 300 kg / cm or more. The friction coefficient of the magnetic layer surface and the back coat layer surface of the magnetic recording medium of the present invention with respect to SUS420J is 0.5 or less, preferably 0.3 or less in the range of temperature -10 to 40 ° C and humidity 0 to 95%, and the surface resistivity is Preferably, the magnetic surface and the back surface are 10 4 to 10 12
It is preferable that the ohm / sq and the charged potential are within -500 to + 500V. The heat shrinkage at any temperature of 100 ° C. or less is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less, most preferably 0.1% or less. The glass transition temperature of the magnetic layer (maximum point of loss elastic modulus in dynamic viscoelasticity measurement measured at 110 Hz) is preferably 50 to 100 ° C, and that of the lower nonmagnetic layer is preferably 60 to 120 ° C.

【００３７】磁性層、非磁性層およびバックコート層に
含まれる残留溶媒は好ましくは１００ｍｇ／ｍ2以下、
さらに好ましくは１０ｍｇ／ｍ2以下である。本発明の
磁性層の表面粗さは先に記載したとおりであるが、磁性
層の最大高さＳＲｍａｘは０．５μｍ以下、十点平均粗
さＳＲｚは０．３μｍ以下、中心面山高さＳＲｐは０．
３μｍ以下、中心面谷深さＳＲｖは０．３μｍ以下、中
心面面積率ＳＳｒは２０〜８０％、平均波長Ｓλａは５
〜３００μｍが好ましい。磁性層の表面突起は０．０１
〜１μｍの大きさのものを０個から２０００個の範囲で
ある。これらは支持体のフィラーによる表面性のコント
ロールやカレンダ処理のロール表面形状などで容易にコ
ントロールすることができる。The residual solvent contained in the magnetic layer, the non-magnetic layer and the back coat layer is preferably 100 mg / m 2 or less,
More preferably, it is 10 mg / m 2 or less. The surface roughness of the magnetic layer of the present invention is as described above, but the maximum height SRmax of the magnetic layer is 0.5 μm or less, the ten-point average roughness SRz is 0.3 μm or less, and the center surface peak height SRp is 0.
3 μm or less, center plane valley depth SRv is 0.3 μm or less, center plane area ratio SSr is 20 to 80%, and average wavelength Sλa is 5
˜300 μm is preferred. The surface protrusion of the magnetic layer is 0.01
The size is from 1 to 2000 μm in the range of 1 μm. These can be easily controlled by controlling the surface property by the filler of the support and the roll surface shape for calendar treatment.

【００３８】[0038]

〔磁性層塗料 Ｘ〕[Magnetic layer paint X]

六方晶バリウムフェライト １００部 Ｈｃ １５００Oe、 ＢＥＴ法による比表面積 ４０ｍ2／ｇ 平均粒径（板径） ０．０５μｍ、 平均板厚 ０．０１μｍ σs:６０emu/g 表面処理剤Ａｌ2Ｏ3 ５重量％ ＳｉＯ2 ２重量％ 塩化ビニル系共重合体 １２部 −ＳＯ3Ｎａ含有量:１×１０-4eq/g 重合度３００ ポリウレタン樹脂 （ガラス転移温度 ４０℃） ３部 α−アルミナ（粒子サイズ０．３μｍ） ２部 カーボンブラック（粒子サイズ０．０１５μｍ） ５部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 ２部 メチルエチルケトン ９０部 シクロヘキサノン ３０部 トルエン ６０部Hexagonal barium ferrite 100 parts Hc 1500 Oe, BET specific surface area 40 m 2 / g average particle size (plate diameter) 0.05 μm, average plate thickness 0.01 μm σs: 60 emu / g surface treatment agent Al 2 O 3 5% by weight SiO 2 2% by weight Vinyl chloride copolymer 12 parts —SO 3 Na content: 1 × 10 −4 eq / g Polymerization degree 300 Polyurethane resin (glass transition temperature 40 ° C.) 3 parts α-alumina (particle size 0. 3 μm) 2 parts Carbon black (particle size 0.015 μm) 5 parts Butyl stearate 1 part Stearic acid 2 parts Methyl ethyl ketone 90 parts Cyclohexanone 30 parts Toluene 60 parts

【００３９】 〔非磁性層塗料 Ｙ〕 非磁性粉体 ＴｉＯ2 結晶系ルチル ８０部 平均一次粒子径０．０３５μｍ、ＢＥＴ法による比表面積 ４０ｍ2／ｇ ｐＨ ７ ＴｉＯ2含有量９０％以上、 ＤＢＰ吸油量２７〜３８ｍｌ／１００ｇ、 表面処理剤Ａｌ2Ｏ3 ８重量％ カーボンブラック ２０部 平均一次粒子径 １６ｍμ ＤＢＰ吸油量 ８０ｍｌ／１００ｇ ｐＨ ８．０ ＢＥＴ法による比表面積 ２５０ｍ2／ｇ 揮発分 １．５％ 塩化ビニル系共重合体 ８部 −ＳＯ3Ｎａ含有量: １×１０-4eq/g 重合度３００ ポリウレタン樹脂（ガラス転移温度 ９０℃） ８部 ブチルステアレート １部 ステアリン酸 １部 メチルエチルケトン １００部 シクロヘキサノン ５０部 トルエン ５０部[Non-magnetic layer coating material Y] Non-magnetic powder TiO 2 crystalline rutile 80 parts Average primary particle diameter 0.035 μm, specific surface area by BET method 40 m 2 / g pH 7 TiO 2 content 90% or more, DBP oil absorption Amount 27-38 ml / 100 g, surface treatment agent Al 2 O 3 8% by weight carbon black 20 parts Average primary particle size 16 mμ DBP oil absorption 80 ml / 100 g pH 8.0 BET specific surface area 250 m 2 / g volatile matter 1.5 % vinyl chloride copolymer 8 parts -SO 3 Na content: 1 × 10 -4 eq / g polymerization degree: 300 polyurethane resin (glass transition temperature 90 ° C.) 8 parts butyl stearate 1 part 1 part Methyl ethyl ketone 100 parts of stearic acid Cyclohexanone 50 parts Toluene 50 parts

【００４０】 〔バックコート層塗料 Ｚ〕 カーボンブラックＡ ８０部 粒径 １５ｍμ、比表面積３５０ｍ2／ｇ 吸油量１５０ｍｌ、ｐＨ７ カーボンブラックＢ ２０部 粒径 ２５０ｍμ、比表面積１０ｍ2／ｇ 吸油量３５ｍｌ、ｐＨ１０ ニトロセルロース樹脂 ７５部 ポリウレタン樹脂 ５部 α−アルミナ（粒子サイズ０．２μｍ） ２部 炭酸カルシウム １０部 ブチルステアレート １部 オレイン酸銅 １部 メチルエチルケトン ４００部 酢酸ブチル ３００部 トルエン ３００部[Backcoat layer coating Z] Carbon black A 80 parts Particle size 15 mμ, specific surface area 350 m 2 / g oil absorption amount 150 ml, pH 7 Carbon black B 20 parts Particle size 250 mμ, specific surface area 10 m 2 / g oil absorption amount 35 ml, pH 10 Nitrocellulose resin 75 parts Polyurethane resin 5 parts α-alumina (particle size 0.2 μm) 2 parts Calcium carbonate 10 parts Butyl stearate 1 part Copper oleate 1 part Methyl ethyl ketone 400 parts Butyl acetate 300 parts Toluene 300 parts

【００４１】上記塗料Ｘ，Ｙについて、各成分を連続ニ
ーダで混練したのち、サンドミルを用いて分散させた。
得られた分散液にポリイソシアネートを３部を加え、さ
らにそれぞれにメチルエチルケトン、シクロヘキサノン
混合溶媒４０部を加え，１μｍの平均孔径を有するフィ
ルターを用いて濾過し、磁性層塗料Ｘ、非磁性層塗料Ｙ
を調整した。塗料Ｚは各成分を三本ロールで混練したの
ち、サンドミルを用いて分散させ、得られた分散液にポ
リイソシアネート５部とメチルエチルケトン１０００部
を加え、１μｍの平均孔径を有するフィルターを用い濾
過し、バックコート層塗料Ｚを調整した。The components of the coating materials X and Y were kneaded with a continuous kneader and then dispersed using a sand mill.
To the obtained dispersion liquid, 3 parts of polyisocyanate was added, 40 parts of a mixed solvent of methyl ethyl ketone and cyclohexanone was further added, and the mixture was filtered using a filter having an average pore diameter of 1 μm to obtain a magnetic layer coating material X and a non-magnetic layer coating material Y.
Was adjusted. The coating composition Z was kneaded with three rolls, then dispersed using a sand mill, 5 parts of polyisocyanate and 1000 parts of methyl ethyl ketone were added to the resulting dispersion, and the mixture was filtered using a filter having an average pore size of 1 μm, The back coat layer coating material Z was prepared.

【００４２】実施例１ 非磁性塗料Ｙの乾燥膜の厚さ２μｍ、磁性塗料Ｘを乾燥
膜の厚さが０．５μｍになるように、厚さ７μｍで中心
線表面粗さが０．００５μｍ、弾性率４５０ｋｇ／ｍｍ
2のポリエチレンテレフタレート、弾性率６００ｋｇ／
ｍｍ2の強化ポリエチレンテレフタレート、弾性率７５
０ｋｇ／ｍｍ2のポリエチレンナフタレートの各々の支
持体上に塗布速度２００ｍ／分で同時重層塗布をおこな
い、５０００Ｇの磁力をもつ同極対抗コバルト磁石によ
り長手配向させた。さらにコイルバー塗布方式を用いバ
ックコート層塗料Ｚを支持体の反対面に塗布した。その
後金属ロールのみから構成される７段のカレンダで温度
９０℃にて処理を行い、８ｍｍの幅にスリットし、８ｍ
ｍビデオテープを製造した。得られたサンプルを各々Ａ
−１、Ａ−２，Ａ−３とし第１表にその結果を示した。
次に非磁性層塗料Ｙのポリウレタンとしてガラス転移温
度６０℃のポリウレタンを用いた以外はサンプルＡ−
１，Ａ−２，Ａ−３と同様にして得られたサンプルを各
々Ａ−４，Ａ−５、Ａ−６とし、ポリウレタンとしてガ
ラス転移温度３０℃のポリウレタンを用いた以外はサン
プルＡ−１、Ａ−２，Ａ−３と同様にして得られたサン
プルを各々Ａ−７，Ａ−８，Ａ−９とし、ポリウレタン
としてガラス転移温度０℃のポリウレタンを用いた以外
はサンプルＡ−１，Ａ−２，Ａ−３と同様にして得られ
たサンプルを各々Ｂ−１，Ａ−１０，Ａ−１１とした。Example 1 The dry film thickness of the non-magnetic coating material Y was 2 μm, and the magnetic coating material X was 7 μm and the center line surface roughness was 0.005 μm so that the dry film thickness was 0.5 μm. Elastic modulus 450 kg / mm
2 , polyethylene terephthalate, elastic modulus 600kg /
mm 2 reinforced polyethylene terephthalate, elastic modulus 75
Simultaneous multi-layer coating was performed on each support of 0 kg / mm 2 of polyethylene naphthalate at a coating speed of 200 m / min, and longitudinal alignment was performed by a homopolar anti-cobalt magnet having a magnetic force of 5000G. Further, the back coat layer coating material Z was applied to the opposite surface of the support using a coil bar application method. After that, it was processed at a temperature of 90 ° C with a 7-stage calender consisting of only metal rolls and slitted to a width of 8 mm,
m video tape was manufactured. Each of the obtained samples is A
The results are shown in Table 1 as -1, A-2, and A-3.
Next, except for using polyurethane having a glass transition temperature of 60 ° C. as the polyurethane of the non-magnetic layer coating material Y, Sample A-
Samples A-1 except that the samples obtained in the same manner as 1, A-2 and A-3 were A-4, A-5 and A-6 and polyurethane having a glass transition temperature of 30 ° C. was used as the polyurethane. , A-2, A-3 were respectively obtained as Samples A-7, A-8, A-9, and Sample A-1, except that polyurethane having a glass transition temperature of 0 ° C. was used as the polyurethane. Samples obtained in the same manner as A-2 and A-3 were designated as B-1, A-10, and A-11, respectively.

【００４３】実施例２ 次に中心線表面粗さが各々０．００３μｍ、０．００７
μｍ、０．０１０μｍ、０．０１５μｍのポリエチレン
ナフタレートの支持体を用いた以外はサンプルＡ−３と
同様にして得られたサンプルをＡ−１２、Ａ−１３，Ａ
−１４、Ｂ−２とした。 実施例３ 次にバックコート層塗料ＺのカーボンブラックＡ／カー
ボンブラックＢの混合比率を１００／０，９５／５，９
０／１０，６０／４０，４０／６０とした以外はサンプ
ルＡ−３と同様にして得られたサンプルを各々Ｂ−３，
Ｂ−４，Ａ−１５，Ａ−１６，Ｂ−５とした。 実施例４ 次に非磁性層塗料Ｙを設けず、支持体上に磁性層塗料Ｘ
を乾燥膜が２．０μｍの厚さで設けた以外はサンプルＡ
−３，Ａ−６と同様にして得られたサンプルを各々Ａ−
１７，Ａ−１８とした。Example 2 Next, the center line surface roughnesses are 0.003 μm and 0.007, respectively.
Samples obtained in the same manner as Sample A-3 except that a polyethylene naphthalate support having a thickness of μm, 0.010 μm, and 0.015 μm was used were A-12, A-13, and A.
-14 and B-2. Example 3 Next, the carbon black A / carbon black B mixing ratio of the back coat layer coating material Z was 100/0, 95/5, 9
Samples obtained in the same manner as Sample A-3, except that they were 0/10, 60/40, and 40/60, were respectively B-3,
It was set to B-4, A-15, A-16, B-5. Example 4 Next, the non-magnetic layer coating material Y was not provided, and the magnetic layer coating material X was formed on the support.
Sample A except that the dry film was provided with a thickness of 2.0 μm
Samples obtained in the same manner as -3 and A-6 are
17, A-18.

【００４４】上記の各磁気記録媒体の特性を、以下に示
す評価方法で測定し、その結果を表１に示した。 （中心線平均表面粗さ）触針式の三次元表面粗さ計（小
坂研究所製）を用い、磁性層はカットオフ０．２５ｍｍ
で、バックコート層はカットオフ０．８ｍｍで測定し
た。 （電磁変換特性） ７ＭＨｚ、２ＭＨｚ出力 富士写真フィルム（株）製ＦＵＪＩＸ８ ８ｍｍビデオ
デッキを用いて７ＭＨｚ信号を記録し、この信号を再生
したときの７ＭＨｚ信号再生出力をオシロスコープで測
定した。レファレンスは富士写真フィルム（株）製８ミ
リテープＳＡＧＰ６−１２０である。 （弾性率）東洋ボールドウィン製万能引っ張り試験機Ｓ
ＴＭ−Ｔ−５０ＢＰを用い、雰囲気２３℃７０％、引っ
張り速度１０％／分で０．５％伸びにおける応力を測定
し弾性率を求めた。バックコート層を剥離させたテープ
（厚みｄＴ）の弾性率ＥＴ、バックコート層と塗布層を
剥離させた支持体（厚みｄＢ）の弾性率ＥＢを各々測定
で求め、以下の式から塗布層（厚みｄＣ）の弾性率を求
めた。 ＥＣ＝（ＥＴｄＴ−ＥＢｄＢ）／ｄＣThe characteristics of each of the above magnetic recording media were measured by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1. (Centerline average surface roughness) A stylus type three-dimensional surface roughness meter (manufactured by Kosaka Laboratory) was used, and the magnetic layer had a cutoff of 0.25 mm.
The back coat layer was measured at a cutoff of 0.8 mm. (Electromagnetic conversion characteristics) 7 MHz, 2 MHz output A FUJIX8 8 mm video deck manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. was used to record a 7 MHz signal, and the 7 MHz signal reproduction output when this signal was reproduced was measured with an oscilloscope. The reference is 8 mm tape SAGP6-120 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. (Elasticity) Toyo Baldwin universal tensile tester S
Using TM-T-50BP, the stress at 0.5% elongation was measured in an atmosphere of 23 ° C. 70% and a pulling rate of 10% / min to determine the elastic modulus. The elastic modulus ET of the tape (thickness dT) from which the back coat layer was peeled off and the elastic modulus EB of the support (thickness dB) from which the back coat layer and the coating layer were peeled were obtained by measurement, and the coating layer ( The elastic modulus of the thickness dC) was obtained. EC = (ETdT-EBdB) / dC

【００４５】[0045]

【表１】 [Table 1]

【００４６】[0046]

【発明の効果】実施例の表１より明かなごとく、本発明
の磁気記録媒体であるサンプルＡ−１〜Ａ−１８は短波
長出力を高いだけではなく走行耐久性も優れていること
がわかる。一方、従来の磁気記録媒体であるサンプルＢ
−１〜Ｂ−５は短波長出力が低いか走行耐久性が劣るか
何れかの問題点があり使用できないことがわかる。また
本発明の磁気記録媒体であるサンプルＡ−１〜Ａ−１８
の中でも、塗布層の弾性率が７００Kg/mm2以上、支持体
の弾性率が５００Kg/mm2以上のサンプルは、特に磁性層
表面粗さが１０ｎｍ以下の平滑なものが多くあり、高い
出力を得ることができる。これに対し、塗布層の弾性率
が７００Kg/mm2未満（Ａ−１０，Ａ−１１）、支持体の
弾性率が５００Kg/mm2未満（Ａ−１，Ａ−４，Ａ−７）
のサンプルは、磁性層表面粗さが１０ｎｍを越え、出力
も２．５ｄＢ以下と若干劣っている。As is clear from Table 1 of the examples, it is found that the magnetic recording media of the present invention, Samples A-1 to A-18, are not only high in short wavelength output but also excellent in running durability. . On the other hand, sample B which is a conventional magnetic recording medium
It can be seen that -1 to B-5 cannot be used because they have a problem of low short wavelength output or poor running durability. Samples A-1 to A-18, which are magnetic recording media of the present invention,
Among them, the samples having a coating layer having an elastic modulus of 700 kg / mm 2 or more and a support having an elastic modulus of 500 kg / mm 2 or more have many magnetic layers having a surface roughness of 10 nm or less and have a high output. Obtainable. On the other hand, the elastic modulus of the coating layer is less than 700 kg / mm 2 (A-10, A-11), and the elastic modulus of the support is less than 500 kg / mm 2 (A-1, A-4, A-7).
Sample No. 2 has a magnetic layer surface roughness of more than 10 nm and an output of 2.5 dB or less, which is slightly inferior.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 非磁性支持体上に六方晶系フェライト磁
性粉を結合剤中に分散してなる磁性層を少なくとも一層
設け、その反対側にバックコート層を設けてなる磁気記
録媒体において、磁性層の表面粗さ（カットオフ０．２
５ｍｍ）が１〜２０ｎｍ、バックコート層の表面粗さ
（カットオフ０．８ｍｍ）が２０〜１５０ｎｍであるこ
とを特徴とする磁気記録媒体。1. A magnetic recording medium comprising at least one magnetic layer comprising hexagonal ferrite magnetic powder dispersed in a binder on a non-magnetic support, and a back coat layer provided on the opposite side of the magnetic layer. Surface roughness of layer (cutoff 0.2
5 mm) and the surface roughness (cutoff 0.8 mm) of the back coat layer is 20 to 150 nm. 【請求項２】 非磁性支持体上に主として無機質非磁性
粉末を結合剤中に分散させた非磁性層を設け、その上に
六方晶系フェライト磁性粉を結合剤中に分散してなる磁
性層を設けた請求項１記載の磁気記録媒体。2. A magnetic layer comprising a non-magnetic layer mainly comprising an inorganic non-magnetic powder dispersed in a binder, and a hexagonal ferrite magnetic powder dispersed in the binder on the non-magnetic support. The magnetic recording medium according to claim 1, further comprising: 【請求項３】 非磁性支持体の長手方向の弾性率が５０
０〜２０００ｋｇ／ｍｍ2、及び磁性層と非磁性層を含
んでなる塗布膜の長手方向の弾性率が７００〜３０００
ｋｇ／ｍｍ2であることを特徴とする請求項１または２
記載の磁気記録媒体。3. The elastic modulus in the longitudinal direction of the non-magnetic support is 50.
0 to 2000 kg / mm 2 , and the elastic modulus in the longitudinal direction of the coating film including the magnetic layer and the non-magnetic layer is 700 to 3000.
It is kg / mm < 2 >, Claim 1 or 2 characterized by the above-mentioned.
The magnetic recording medium described.
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