JPH08234468A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor

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Publication number
JPH08234468A
JPH08234468A JP3706295A JP3706295A JPH08234468A JP H08234468 A JPH08234468 A JP H08234468A JP 3706295 A JP3706295 A JP 3706295A JP 3706295 A JP3706295 A JP 3706295A JP H08234468 A JPH08234468 A JP H08234468A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photoreceptor
ctl
layer
group
photoconductor
Prior art date
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Application number
JP3706295A
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Japanese (ja)
Inventor
Akihiko Itami
明彦 伊丹
Masanari Asano
真生 浅野
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Priority to JP3706295A priority Critical patent/JPH08234468A/en
Publication of JPH08234468A publication Critical patent/JPH08234468A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE: To ensure high sensitivity, superior durability to wear and printing resistances and high lubricity and to suppress the deterioration of potential stability, the rise of residual potential and the lowering of sensitivity by incorporating a specified copolymer or specified polyester resin into the top layer of a photoreceptor. CONSTITUTION: A copolymer contg. constituent units of polyester carbonate and constituent units of polysiloxane or polyester resin contg. constituent units of polysiloxane is incorporated into the top layer of a photoreceptor. This photoreceptor may have any form but it is preferably a laminate type or dispersion type function-separated photoreceptor. In this case, a photosensitive layer 4 is formed on an electrically conductive substrate 1 by laminating an electric charge generating layer 2 contg. an electric charge generating material and an electric charge transferring layer 3 contg. an electric charge transferring material or a photosensitive layer 4' is formed by inverting the layers 2, 3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真分野における感
光体に関するもので、さらに詳しくは、複写機やプリン
ター中に組み込んで使用される有機電子写真感光体に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoconductor in the electrophotographic field, and more particularly to an organic electrophotographic photoconductor used by being incorporated in a copying machine or a printer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来電子写真法として最も代表的な、カ
ールソン法での複写機について説明すれば、感光体を一
様に帯電させた後、露光によって電荷を像様に消去せし
め、静電荷潜像を形成する。これをトナーによって現像
して可視化し、次いでそのトナーを紙などの転写体に転
写してから定着する。Description of the Related Art A copying machine using the Carlson method, which is the most representative of conventional electrophotographic methods, will be described. After uniformly charging the photosensitive member, the charge is erased in an imagewise manner by exposure, and the electrostatic charge latent image is erased. Form an image. This is developed with toner to be visualized, and then the toner is transferred to a transfer body such as paper and then fixed.

【０００３】一方、感光体は、残存している付着トナー
の除去や、除電等の表面浄化処理が施され、長期にわた
って繰り返し使用される。On the other hand, the photoconductor is subjected to surface cleaning treatment such as removal of remaining adhered toner and static elimination, and is repeatedly used for a long period of time.

【０００４】従って、電子写真感光体としては、帯電特
性及び感度が良好で、更に暗減衰が低いなど、電子写真
特性は勿論、加えて繰り返し使用での耐刷性、耐摩耗
性、表面に傷が付きにくい等の物理的特性、コロナ放電
によって発生するオゾンに対する耐久性、露光時に受け
る紫外線などへの耐久性が良いことも要求され、実用上
はこれらの点が問題視される。Therefore, the electrophotographic photosensitive member has not only electrophotographic characteristics such as good charging characteristics and sensitivity and low dark decay, but also printing durability after repeated use, abrasion resistance, and scratches on the surface. It is also required to have good physical properties such as difficulty in adhesion, durability to ozone generated by corona discharge, and durability to ultraviolet rays received at the time of exposure, and these points are regarded as problems in practical use.

【０００５】これまで電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、カドミウムなどの無機光導電性物質を感
光層の主成分とする所謂無機感光体が、広く用いられて
きたが、これらは有害なものが多く環境対策上問題があ
る。So far, so-called inorganic photoconductors having an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide, cadmium, etc. as a main component of a photoconductive layer have been widely used as electrophotographic photoconductors, but these are harmful. There are many things and there is a problem in terms of environmental measures.

【０００６】従って近年、無公害である有機物を用いた
有機感光体の開発が盛んであり、広く実用化されてきて
いる。中でも電荷発生機能と、電荷輸送機能とを異なる
物質に分担させ、希望する特性をもつ化合物を、広い範
囲から選択し得る所謂機能分離型の有機感光体が盛んに
開発され実用化されている。Therefore, in recent years, the development of organic photoconductors using organic substances which are non-polluting has been active and has been widely put into practical use. Among them, so-called function-separated type organic photoconductors in which different substances having a charge generating function and a charge transporting function are shared and compounds having desired properties can be selected from a wide range have been actively developed and put into practical use.

【０００７】しかし、このような有機感光体は無機感光
体に比べ、一般に機械的強度が劣っており、クリーニン
グブレード、現像ブラシ等の機械的外力による摺擦傷、
摩耗といった問題がある。However, such an organic photoconductor is generally inferior in mechanical strength to an inorganic photoconductor, and a scratch or a scratch due to a mechanical external force such as a cleaning blade or a developing brush is generated.
There is a problem such as wear.

【０００８】例えば、支持体上に電荷発生層（以下ＣＧ
Ｌと称する）及び電荷輸送層（以下ＣＴＬと称する）を
順次積層した従来の感光体は電荷輸送層が低分子の電荷
輸送物質（以下ＣＴＭと称する）を不活性の高分子の樹
脂バインダーで結着することにより形成されているた
め、ＣＴＬは一般に柔らかく、機械的特性と電子写真的
特性とを両立させることが十分出来ていない。感度の高
い組成では、またはある種の樹脂バインダーでは感光体
の反復使用時にクリーニングブレード等の摺擦によって
感光体表面に傷が生じたり、表面が摩耗したりし、ま
た、耐摩耗性の高い組成又はある種の樹脂バインダーで
は感度が低かったりまたは残電上昇等の電子写真的特性
が満足できなかった。For example, a charge generation layer (hereinafter referred to as CG) is formed on a support.
In a conventional photoconductor in which a charge transport layer (hereinafter referred to as L) and a charge transport layer (hereinafter referred to as CTL) are sequentially stacked, the charge transport layer is formed by binding a low molecular weight charge transport material (hereinafter referred to as CTM) with an inactive polymer resin binder. Since it is formed by wearing, the CTL is generally soft, and it is not possible to satisfy both mechanical characteristics and electrophotographic characteristics. In a composition with high sensitivity, or with a certain kind of resin binder, scratches are generated on the surface of the photoconductor due to rubbing of a cleaning blade during repeated use of the photoconductor, the surface is abraded, and a composition with high abrasion resistance Alternatively, some resin binders have low sensitivity or cannot satisfy electrophotographic characteristics such as increase in residual charge.

【０００９】これらの問題に対して感光体の表面の摩擦
係数の低減，表面エネルギーの低減させるため摩耗低減
作用を有するシリコーン含有樹脂、フッ素含有樹脂等を
ＣＴＬに使用することが提案されている。しかし、これ
らは低感度であったり、繰り返し使用による残留電位の
上昇等の電子写真特性や、反復使用時の摩耗、傷による
画質の低下、膜減耗による感度低下等の機械的耐久性が
なお不充分であり、これらを満足するような樹脂は見い
出されていなかった。またＣＴＬの上に更に各種組成、
材料を使用して保護層を設けることによる上記問題点の
解決が提案されているが、感度低下および残電上昇を生
じてしまう。To solve these problems, it has been proposed to use a silicone-containing resin, a fluorine-containing resin or the like having a wear-reducing action for the CTL in order to reduce the friction coefficient and surface energy of the photoreceptor. However, these have low sensitivity, electrophotographic characteristics such as increase in residual potential due to repeated use, and mechanical durability such as deterioration in image quality due to abrasion and scratches during repeated use and sensitivity deterioration due to film abrasion. Sufficient and no resin satisfying these requirements has been found. In addition, various composition on CTL,
It has been proposed to solve the above-mentioned problems by providing a protective layer using a material, but this causes a decrease in sensitivity and an increase in residual charge.

【００１０】また、バインダー樹脂の高分子量化による
問題点の解決法が特開昭60-168153号、特開平1-206348
号で提案されているが、分子量が増加するに従いその塗
布液の粘度は指数的に上昇し、そのため特にＣＴＬの一
般的塗布法である浸漬塗布において、ＣＴＬを適正膜厚
に塗工するには生産性が低下するという問題を有する。Further, a method for solving the problems by increasing the molecular weight of the binder resin is disclosed in JP-A-60-168153 and JP-A-1-206348.
However, as the molecular weight increases, the viscosity of the coating solution exponentially increases. Therefore, in dipping coating, which is a general coating method of CTL, it is necessary to coat the CTL with an appropriate film thickness. There is a problem that productivity is reduced.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高感度であ
り、耐摩耗性、耐刷性の耐久性に優れ、高潤滑性であり
かつ繰り返し使用による電位安定性の低下、残留電位の
上昇及び感度の低下が少ない電子写真感光体を提供する
ことを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has high sensitivity, excellent wear resistance and printing durability, high lubricity, reduced potential stability due to repeated use, and increased residual potential. It is also an object of the present invention to provide an electrophotographic photosensitive member with less reduction in sensitivity.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、感光体
の最表面層がポリエステル-カーボネートの構成単位と
ポリシロキサンの構成単位とを含む共重合体（以下本発
明のポリカーボネートと称する）又はポリシロキサンの
構成単位を含むポリエステル樹脂（以下本発明のポリエ
ステル樹脂と称する）を含有することを特徴とする電子
写真感光体によって達成される。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a copolymer (hereinafter referred to as the polycarbonate of the present invention) in which the outermost surface layer of the photoreceptor contains a polyester-carbonate constitutional unit and a polysiloxane constitutional unit. This is achieved by an electrophotographic photoreceptor characterized by containing a polyester resin containing a constitutional unit of polysiloxane (hereinafter referred to as the polyester resin of the present invention).

【００１３】以下、本発明を詳述する。The present invention will be described in detail below.

【００１４】本発明のポリカーボネートのポリエステル
−ポリカーボネート構成単位は、各々複数のエステル結
合とカーボネート結合を該構成単位に含むものであり、
具体的には下記一般式（Ａ）で表されるエステル結合構
成単位、及び下記一般式（Ｂ）で表されるカーボネート
結合構成単位を含むものが好ましい。The polyester-polycarbonate constitutional unit of the polycarbonate of the present invention contains a plurality of ester bonds and carbonate bonds in the constitutional unit.
Specifically, those containing an ester bond constituent unit represented by the following general formula (A) and a carbonate bond constituent unit represented by the following general formula (B) are preferable.

【００１５】又、本発明において、本発明のポリカーボ
ネートのポリエステル-カーボネートの構成単位が下記
一般式（１）で表される単位であることが好ましい。Further, in the present invention, it is preferable that the constitutional unit of the polyester-carbonate of the polycarbonate of the present invention is a unit represented by the following general formula (1).

【００１６】[0016]

【化１】 Embedded image

【００１７】（一般式（Ａ）、（Ｂ）及び（１）中、Ｚ
は各々二価の置換、無置換の脂肪族基、脂環族基又は芳
香族基を表し、ｍは正の整数を表す。） 上式のＺにおいて、二価の脂肪族基としては、アルキレ
ン基、アルキリデン基、二価の脂環族基としては、シク
ロアルキレン基、二価の芳香族基としてはフェニレン基
の如きアリーレン基、ビフェニレン基が具体的な例とし
て挙げられる。(In the general formulas (A), (B) and (1), Z
Each represents a divalent substituted or unsubstituted aliphatic group, alicyclic group or aromatic group, and m represents a positive integer. ) In the above Z, the divalent aliphatic group is an alkylene group, an alkylidene group, the divalent alicyclic group is a cycloalkylene group, and the divalent aromatic group is an arylene group such as a phenylene group. The biphenylene group can be mentioned as a specific example.

【００１８】又、Ｚにおける置換基としては、任意の基
が採用され得るが、好ましくは炭素数１〜４のアルキル
基である。As the substituent for Z, any group can be adopted, but an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.

【００１９】又、本発明のポリカーボネートのポリシロ
キサンの構成単位が下記一般式（２）、（３）、（４）
又は（５）で表される単位であることが好ましい。The constitutional unit of the polysiloxane of the polycarbonate of the present invention is represented by the following general formulas (2), (3) and (4).
Alternatively, it is preferably a unit represented by (5).

【００２０】[0020]

【化２】 Embedded image

【００２１】（式中、Ｒ11，Ｒ12は炭素数２〜６のアル
キレン基又はアルキリデン基を表し、Ｒ13〜Ｒ16は炭素
数１〜３のアルキル基、各々置換、無置換のフェニル
基、もしくはシクロアルキル基を表し、ｎは１〜200を
表す。）(In the formula, R 11 and R 12 represent an alkylene group or an alkylidene group having 2 to 6 carbon atoms, and R 13 to R 16 are an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, each of which is a substituted or unsubstituted phenyl group. , Or a cycloalkyl group, and n represents 1 to 200.)

【００２２】[0022]

【化３】 Embedded image

【００２３】（式中、Ｘはアルキレン基を表し、Ｒ17，
Ｒ18及びＲ19は各々置換、無置換のアルキル基又はアリ
ール基を表し、Ｒ20は炭素数が１から15のペルフルオロ
アルキル基を表し、Ｒ21〜Ｒ28は各々独立し水素原子、
ハロゲン原子又はアルキル基を表し、ｍ，ｎは０又は正
の整数を表す。）(In the formula, X represents an alkylene group, and R 17 ,
R 18 and R 19 each represent a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, R 20 represents a perfluoroalkyl group having 1 to 15 carbon atoms, R 21 to R 28 are each independently a hydrogen atom,
It represents a halogen atom or an alkyl group, and m and n represent 0 or a positive integer. )

【００２４】[0024]

【化４】 [Chemical 4]

【００２５】（式中、Ｒ29〜Ｒ36は水素原子、ハロゲン
原子、又は炭素数１〜14のアルキル基、炭素数５〜12の
シクロアルキル基、炭素数６〜12の置換、無置換のアル
ケニル基もしくはアリール基を表し、Ｒ37及びＲ38は各
々独立に炭素数１〜12のアルキル基又は炭素数６〜12の
置換、無置換のアリール基を表す。）(In the formula, R 29 to R 36 are a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to 12 carbon atom) Represents an alkenyl group or an aryl group, and R 37 and R 38 each independently represent an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms.)

【００２６】[0026]

【化５】 Embedded image

【００２７】（式中、Ｒ39及びＲ40は水素原子、ハロゲ
ン原子、炭素数１〜20のアルキル基、アリール基又はハ
ロゲン化アルキル基を表し、Ｑは炭素数４〜20の置換、
無置換の炭素環を形成するに必要な原子群を表し、Ｐ1
〜Ｐ4は下記の一般式（６）で表されるポリシロキサン
基、水素原子、ハロゲン原子、アリル基、炭素数１〜20
のアルキル基、アリール基又はハロゲン化アルキル基を
表し、但しＰ1〜Ｐ4のうち少なくとも１つは該ポリシロ
キサン基を表す。(In the formula, R 39 and R 40 represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an aryl group or a halogenated alkyl group, and Q is a substituent having 4 to 20 carbon atoms,
Represents an atomic group necessary for forming an unsubstituted carbocycle, P 1
To P 4 are a polysiloxane group represented by the following general formula (6), a hydrogen atom, a halogen atom, an allyl group, and a carbon number of 1 to 20.
Represents an alkyl group, an aryl group or a halogenated alkyl group, provided that at least one of P 1 to P 4 represents the polysiloxane group.

【００２８】[0028]

【化６】 [Chemical 6]

【００２９】式中、Ｒ41は炭素数２〜５のアルキレン基
を表し、Ｒ42〜Ｒ48は炭素数１〜20のアルキル基、アリ
ール基又はフルオロアルキル基を表し、ｎは１〜500の
整数を表す。） 又、本発明において前記ポリエステル樹脂が下記一般式
（７−Ａ）又は（７−Ｂ）で表される構成単位を含有す
ることが好ましい。In the formula, R 41 represents an alkylene group having 2 to 5 carbon atoms, R 42 to R 48 represent an alkyl group, aryl group or fluoroalkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and n is 1 to 500. Represents an integer. In the present invention, the polyester resin preferably contains a structural unit represented by the following general formula (7-A) or (7-B).

【００３０】一般式（７−Ａ） −(O−R1−O−CO−R2−CO)− 一般式（７−Ｂ） −(O−R1−CO)− （各式中、Ｒ1，Ｒ2：各々２価の置換、無置換の有機残
基を表す。） 更に一般式（７−Ａ）で表される構成単位において、下
記一般式（８）で表される構成単位であることが好まし
い。[0030] Formula (7-A) - (O -R 1 -O-CO-R 2 -CO) - formula (7-B) - (O -R 1 -CO) - ( in each formulas, R 1 , R 2 : each represents a divalent substituted or unsubstituted organic residue.) Further, in the structural unit represented by the general formula (7-A), a structural unit represented by the following general formula (8) Preferably there is.

【００３１】[0031]

【化７】 [Chemical 7]

【００３２】（式中、Ａは炭素数１〜15の直鎖、分岐鎖
のアルキリデン基、炭素数５〜20の置換、無置換の環状
アルキリデン基、アリール置換アルキリデン基、アリー
レンジアルキリデン基、アリーレン基、単なる結合手、
−S−，−SO−，−SO2−，−O−，−CO−又は−Si(R9)
(R10)−を表し、Ｒ1〜Ｒ8は各々独立に水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素数１〜14のアルキル基、炭素数５〜12の
シクロアルキル基、炭素数６〜12の置換、無置換のアル
ケニル基もしくはアリール基を表し、並びにＲ9，Ｒ10
はそれぞれ水素原子、アルキル基又はアリール基を表
す。Ｂは各々二価の置換、無置換の脂肪族基、脂環族基
又は芳香族基を表す。） 本発明のポリエステル樹脂の前記ポリシロキサンの構成
単位は下記一般式（９）、（10）、（11）、（12）で表
される単位であることが好ましい。(In the formula, A is a linear or branched alkylidene group having 1 to 15 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cyclic alkylidene group having 5 to 20 carbon atoms, an aryl-substituted alkylidene group, an arylenedialkylidene group, or an arylene. Group, simple bond,
-S -, - SO -, - SO 2 -, - O -, - CO- or -Si (R 9)
(R 10 )-, each of R 1 to R 8 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 14 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, a substituent having 6 to 12 carbon atoms, Represents an unsubstituted alkenyl group or aryl group, and R 9 , R 10
Each represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. Each B represents a divalent substituted or unsubstituted aliphatic group, alicyclic group or aromatic group. The constituent unit of the polysiloxane of the polyester resin of the present invention is preferably a unit represented by the following general formulas (9), (10), (11) and (12).

【００３３】[0033]

【化８】 Embedded image

【００３４】[0034]

【化９】 [Chemical 9]

【００３５】[0035]

【化１０】 [Chemical 10]

【００３６】[0036]

【化１１】 [Chemical 11]

【００３７】[0037]

【化１２】 [Chemical 12]

【００３８】（各式中、Ｒ11〜Ｒ48、Ｘ、Ｙ、Ｑ、Ｐ1
〜Ｐ4、ｍ、ｎは前記一般式（２）〜（６）で説明した
ものと同じであり、一般式（１３）は一般式（６）に対
応している。） 導電性支持体上に少なくとも電荷発生物質（以下ＣＧＭ
と称する）を含むＣＧＬ及びＣＴＭを含むＣＴＬとをこ
の順に積層してなる電子写真感光体において、前記ＣＴ
Ｌが複数の構成層からなり、かつ該複数の構成層のうち
前記導電性支持体から最も遠いＣＴＬが前記最表面層と
構成する電子写真感光体が、本発明の好ましい実施態様
である。(In each formula, R 11 to R 48 , X, Y, Q, P 1
To P 4, m, n are the same as those described for the general formula (2) to (6), the general formula (13) corresponds to the general formula (6). ) At least a charge generating substance (hereinafter referred to as CGM) on a conductive support.
(Hereinafter referred to as “CGL”) and a CTL containing CTM.
An electrophotographic photoreceptor in which L is composed of a plurality of constituent layers, and the CTL farthest from the conductive support among the plurality of constituent layers constitutes the outermost surface layer is a preferred embodiment of the present invention.

【００３９】本発明のポリカーボネートは溶融重合法、
エステル交換法及び界面重合法を含む種々の方法によっ
て製造することができる。The polycarbonate of the present invention is produced by the melt polymerization method,
It can be produced by various methods including a transesterification method and an interfacial polymerization method.

【００４０】例えば界面重合法を例にとれば、 (1) 少なくとも１種の２価フェノール (2) 少なくとも１種のシロキサン含有２価フェノール (3) カーボネート前駆物質 (4) 少なくとも１種のエステル前駆物質より製造するこ
とができる。Taking, for example, the interfacial polymerization method, (1) at least one dihydric phenol (2) at least one disiloxane-containing dihydric phenol (3) carbonate precursor (4) at least one ester precursor It can be manufactured from a substance.

【００４１】本発明で使用される２価フェノールは下記
一般式（14）で表される。The dihydric phenol used in the present invention is represented by the following general formula (14).

【００４２】[0042]

【化１３】 [Chemical 13]

【００４３】〔式中、Ａ、Ｒ1〜Ｒ8は一般式（７）にお
いて説明したものと同じである。〕 具体的な２価フェノール化合物は以下のものが挙げられ
る。[In the formula, A and R 1 to R 8 are the same as those described in the general formula (7). Specific examples of the dihydric phenol compound include the following.

【００４４】[0044]

【化１４】 Embedded image

【００４５】[0045]

【化１５】 [Chemical 15]

【００４６】[0046]

【化１６】 Embedded image

【００４７】[0047]

【化１７】 [Chemical 17]

【００４８】[0048]

【化１８】 Embedded image

【００４９】[0049]

【化１９】 [Chemical 19]

【００５０】[0050]

【化２０】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化２１】 [Chemical 21]

【００５２】[0052]

【化２２】 [Chemical formula 22]

【００５３】[0053]

【化２３】 [Chemical formula 23]

【００５４】[0054]

【化２４】 [Chemical formula 24]

【００５５】本発明で使用されるシロキサン含有２価フ
ェノールとしては下記一般式（15），（16），（17）あ
るいは（18）で表される。The siloxane-containing dihydric phenol used in the present invention is represented by the following general formula (15), (16), (17) or (18).

【００５６】[0056]

【化２５】 [Chemical 25]

【００５７】[0057]

【化２６】 [Chemical formula 26]

【００５８】[0058]

【化２７】 [Chemical 27]

【００５９】[0059]

【化２８】 [Chemical 28]

【００６０】[0060]

【化２９】 [Chemical 29]

【００６１】〔一般式（15）、（16）、（17）、（18）
において、Ｒ11〜Ｒ48、Ｘ、Ｑ、Ｙ、Ｐ1〜Ｐ4、ｍ、ｎ
は一般式（２）〜（６）で説明したものと同じであり、
一般式（１９）は一般式（６）に対応している。〕 シロキサン含有２価フェノールの具体例は以下の化合物
が挙げられる。[General formulas (15), (16), (17), (18)
In, R 11 to R 48 , X, Q, Y, P 1 to P 4 , m, n
Is the same as that described in the general formulas (2) to (6),
General formula (19) corresponds to general formula (6). Specific examples of the siloxane-containing dihydric phenol include the following compounds.

【００６２】[0062]

【化３０】 Embedded image

【００６３】[0063]

【化３１】 [Chemical 31]

【００６４】[0064]

【化３２】 Embedded image

【００６５】[0065]

【化３３】 [Chemical 33]

【００６６】[0066]

【化３４】 Embedded image

【００６７】[0067]

【化３５】 Embedded image

【００６８】[0068]

【化３６】 Embedded image

【００６９】[0069]

【化３７】 Embedded image

【００７０】[0070]

【化３８】 [Chemical 38]

【００７１】本発明では使用されるカーボネート前駆物
質は、ハロゲン化カルボニル、炭酸エステル又はビスハ
ロホルメートであることができる。ハロゲン化カルボニ
ルは、臭化カルボニル、塩化カルボニル又はこれらの混
合物であることができる。炭酸エステルは、炭酸ジフェ
ニル；例えば炭酸ジ（ブロモフェニル）、炭酸ジ（クロ
ロフェニル）及び炭酸ジ（トリブロモフェニル）等の炭
酸ジ（ハロフェニル）；例えば炭酸ジ（トリル）等の炭
酸ジ（アルキルフェニル）；炭酸ジ（ナフチル）；炭酸
クロロフェニルクロロナフチル；及び炭酸フェニルトリ
ル；であることができる。ビスハロホルメートには、例
えばビスフェノール-Ａ及びハイドロキノンのビスクロ
ロホルメート等の二価フェノールのビスハロホルメー
ト；及び、例えばエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール及びポリエチレングリコールのピスクロロホル
メート等のグリコールのビスハロホルメートが包含され
る。好適なカーボネート前駆物質は、ホスゲンとしても
知られている塩化カルボニルである。The carbonate precursor used in the present invention can be a carbonyl halide, a carbonate ester or a bishaloformate. The carbonyl halide can be carbonyl bromide, carbonyl chloride or mixtures thereof. Carbonic acid esters include diphenyl carbonate; di (halophenyl) carbonates such as di (bromophenyl) carbonate, di (chlorophenyl) carbonate and di (tribromophenyl) carbonate; di (alkylphenyl) carbonates such as di (tolyl) carbonate. Di (naphthyl) carbonate; chlorophenyl chloronaphthyl carbonate; and phenyltolyl carbonate; Bishaloformates include bishaloformates of dihydric phenols such as bischloroformate of bisphenol-A and hydroquinone; and glycols such as pischloroformate of ethylene glycol, neopentyl glycol and polyethylene glycol. Bishaloformates are included. A preferred carbonate precursor is carbonyl chloride, also known as phosgene.

【００７２】本発明で使用されるエステル前駆物質は、
二官能性カルボン酸又は好ましくは二官能性カルボン酸
のエステル形成反応誘導体である。The ester precursor used in the present invention is
It is a difunctional carboxylic acid or preferably an ester forming reaction derivative of a difunctional carboxylic acid.

【００７３】一般に、線状ポリエステルの調製に従来か
ら使用されている、例えばジカルボン酸等の二官能性カ
ルボン酸及び好ましくはそのエステル形成反応誘導体の
何れかを、本発明のポリカーボネートの製造に使用する
ことができる。一般に、二官能性カルボン酸、好ましく
はそのエステル形成反応誘導体には、脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸、脂肪族-芳香族ジカルボン酸
及びこれらのエステル形成反応誘導体が包含される。Generally, any of the bifunctional carboxylic acids conventionally used in the preparation of linear polyesters, such as dicarboxylic acids, and preferably their ester forming reaction derivatives are used in the preparation of the polycarbonates of the present invention. be able to. Generally, difunctional carboxylic acids, preferably their ester-forming reaction derivatives, include aliphatic dicarboxylic acids, aromatic dicarboxylic acids, aliphatic-aromatic dicarboxylic acids and their ester-forming reaction derivatives.

【００７４】特に有用な二官能性カルボン酸、好ましく
はそれらのエステル形成反応誘導体は、芳香族ジカルボ
ン酸である。Particularly useful difunctional carboxylic acids, preferably their ester-forming reaction derivatives, are aromatic dicarboxylic acids.

【００７５】好適な芳香族ジカルボン酸のエステル形成
反応性誘導体は、二酸ハライド、好ましくは二酸クロリ
ドである。これらの誘導体の若干の例示的で非限定的な
例は、イソフタロイルジクロリド、テレフタロイルジク
ロリド及びこれらの混合物である。Suitable ester-forming reactive derivatives of aromatic dicarboxylic acids are diacid halides, preferably diacid chloride. Some illustrative non-limiting examples of these derivatives are isophthaloyl dichloride, terephthaloyl dichloride and mixtures thereof.

【００７６】詳細な合成法については特開昭62-86018号
公報、特公昭36-6391号公報、特公昭38-26299号公報、
特公昭36-3817号公報等に記載があり、末端基として水
酸基を有する低分子量ポリエステル、あるいは低分子量
ポリカーボネートを用いればブロック結合様式の共重合
体を得ることができる。Regarding the detailed synthesis method, JP-A-62-86018, JP-B-36-6391, JP-B-38-26299,
As described in JP-B-36-3817, a block-bonding type copolymer can be obtained by using a low molecular weight polyester having a hydroxyl group as an end group or a low molecular weight polycarbonate.

【００７７】本発明のポリカーボネートのエステル成分
及びカーボネート成分の両者は、ポリエステル-カーボ
ネート中にブロック状又は統計的に分布した状態で存在
している。もし界面重合法が用いられると、一定のポリ
エステルのブロックを含むポリエステル-カーボネート
が製造できる。即ち例えば芳香族系ジカルボン酸二塩化
物の水性アルカリ性溶液をまず反応させて、フェノール
性末端基を含む初期縮合物を与え、続いてフォスゲンを
通ずることによって初期縮合物を更にポリエステル-カ
ーボネートまで縮合させることができる。ポリエステル
ブロックの長さはジフェノールと酸塩化物との間のモル
比を適当に選択することによって調節することができ
る。Both the ester component and the carbonate component of the polycarbonate of the present invention are present in the polyester-carbonate in a block or statistically distributed state. If the interfacial polymerization method is used, polyester-carbonates containing certain blocks of polyester can be prepared. Thus, for example, an aqueous alkaline solution of an aromatic dicarboxylic acid dichloride is first reacted to give an initial condensate containing phenolic end groups, followed by further condensation of the initial condensate to polyester-carbonate by passing phosgene. be able to. The length of the polyester block can be adjusted by proper selection of the molar ratio between diphenol and acid chloride.

【００７８】ポリエステルブロックを含むポリエステル
-カーボネートは、フェノール性OH末端基を含むカーボ
ネートのオリゴマーを芳香族ジカルボン酸二塩化物と反
応させれば同様に得られる。Polyester containing polyester blocks
-Carbonates are likewise obtained by reacting carbonate oligomers containing phenolic OH end groups with aromatic dicarboxylic acid dichlorides.

【００７９】エステル及びカーボネート基を統計分布的
に含有するポリエステル-カーボネートは、ジフェノー
ル溶液に対する酸二塩化物及びホスゲンの添加量を同時
に調整することにより容易に製造が可能である。The polyester-carbonate containing the ester and carbonate groups in a statistical distribution can be easily produced by simultaneously adjusting the amounts of acid dichloride and phosgene added to the diphenol solution.

【００８０】本発明のポリカーボネートはポリマー鎖中
にエステル結合、カーボネート結合及びシロキサン結合
を含む。エステル結合を含むモノマーの量は10〜90モル
％好ましくは20〜85％、シロキサン結合を含むモノマー
の量は１〜80モル％好ましくは５〜70モル％である。但
し、ここでいうエステル結合にはカーボネート結合は含
まない。The polycarbonate of the present invention contains an ester bond, a carbonate bond and a siloxane bond in the polymer chain. The amount of the monomer containing an ester bond is 10 to 90 mol%, preferably 20 to 85%, and the amount of the monomer containing a siloxane bond is 1 to 80 mol%, preferably 5 to 70 mol%. However, the ester bond here does not include a carbonate bond.

【００８１】本発明のポリカーボネートの分子量は任意
であるが、その分子量が小さすぎても、又大きすぎても
電子写真感光体に適用したとき、本発明の目的を充分に
は達成し得ない。好ましくは重量平均分子量は10000〜6
00000であり、更に好ましくは30000〜500000である。The molecular weight of the polycarbonate of the present invention is arbitrary, but if the molecular weight is too small or too large, the object of the present invention cannot be sufficiently achieved when it is applied to an electrophotographic photoreceptor. Preferably the weight average molecular weight is 10,000 to 6
It is 00000, and more preferably 30,000 to 500000.

【００８２】本発明のポリカーボネートの具体例を以下
に挙げる。Specific examples of the polycarbonate of the present invention will be given below.

【００８３】[0083]

【化３９】 [Chemical Formula 39]

【００８４】[0084]

【化４０】 [Chemical 40]

【００８５】[0085]

【化４１】 Embedded image

【００８６】[0086]

【化４２】 Embedded image

【００８７】[0087]

【化４３】 [Chemical 43]

【００８８】[0088]

【化４４】 [Chemical 44]

【００８９】[0089]

【化４５】 Embedded image

【００９０】本発明のポリエステル樹脂の製造法は当該
技術分野においてよく知られており、特開平5-43670号
公報、米国特許第2,485,319号、同2,901,466号、同3,04
7,539号、同3,317,464号、同3,351,624号、同3,498,950
号及び同4,066,627号各明細書及びニュー・ヨーク州ニ
ュー・ヨーク市のインターサイエンス・パブリッシャー
ズ社の、エフ・ダブリュー・ビルマイヤー・ジュニア
著、「テキストブック・オブ・ポリマー・サイエンス」
(1962年)、434〜436頁、472〜475頁及び504〜505頁（Bi
llmeyer.F.W.,Jr.,Textbook of Polymer Science,Inter
science Publishers,New York,N,Y.,1962,pp.434-436.4
72-475 and 504-505）に記載されているが、これらの方
法に従い−OH基含有シロキサン化合物をモノマーの１つ
として用いることにより容易に合成できる。The method for producing the polyester resin of the present invention is well known in the art, and is disclosed in JP-A-5-43670, US Pat. Nos. 2,485,319, 2,901,466 and 3,04.
7,539, 3,317,464, 3,351,624, 3,498,950
No. 4,066,627 and F. W. Burmeyer Jr., "Textbook of Polymer Science", Interscience Publishers, Inc., New York, New York.
(1962), 434-436, 472-475 and 504-505 (Bi
llmeyer.FW, Jr., Textbook of Polymer Science, Inter
science Publishers, New York, N, Y., 1962, pp.434-436.4
72-475 and 504-505), it can be easily synthesized by using the -OH group-containing siloxane compound as one of the monomers according to these methods.

【００９１】すなわち、本発明のポリエステルは、一般
にジカルボン酸とグリコール或いは２価フェノール類等
の−OH基含有化合物との反応により調製され得る。この
場合シロキサン結合はどちらのモノマー中にあってもよ
いが−OH基含有化合物中に入っているのが好ましい。本
発明のポリエステルは、通常脂肪族、芳香族又は脂肪族
-芳香族である。ポリエステルは、ポリマー鎖中に繰り
返しエステル単位、即ち炭化水素基又は置換された炭化
水素基の炭素原子に結合したカルボン酸エステル基を有
することによって特徴付けられる。That is, the polyester of the present invention can be generally prepared by reacting a dicarboxylic acid with a --OH group-containing compound such as glycol or dihydric phenol. In this case, the siloxane bond may be present in either monomer, but it is preferable that the siloxane bond is present in the compound containing an -OH group. The polyester of the present invention is usually aliphatic, aromatic or aliphatic.
-It's aromatic. Polyesters are characterized by having repeating ester units in the polymer chain, ie carboxylic acid ester groups attached to the carbon atoms of the hydrocarbon or substituted hydrocarbon groups.

【００９２】本発明では使用するのに好適なポリエステ
ルは、 通常一般式（７−Ａ） −(−O −R1−O−CO−R2−CO−)− 又は一般式（７−Ｂ） −(−O −R1−CO−)− で表される繰り返し構造単位の少なくとも１種を有す
る。式中Ｒ1及びＲ2は、夫々２価の置換、無置換の有機
残基から選ばれる。Ｒ1又はＲ2にシロキサン結合が含ま
れてもよいが、好ましくはＲ1に含まれるのがよい。更
に好ましくは一般式（７′−Ａ）又は（７′−Ｂ）で表
される。[0092] Suitable polyesters for use in the present invention are typically general formula (7-A) - (- O -R 1 -O-CO-R 2 -CO -) - or the formula (7-B) - (- O -R 1 -CO - ) - having at least one repeating structural unit represented by. In the formula, R 1 and R 2 are each selected from divalent substituted and unsubstituted organic residues. A siloxane bond may be contained in R 1 or R 2 , but it is preferably contained in R 1 . More preferably, it is represented by the general formula (7'-A) or (7'-B).

【００９３】一般式（７′−Ａ） −(−O−R1−O−CO−R2−CO−)−(−O−R′1−O−CO−R
2−CO−)− 一般式（７′−Ｂ） −(−O−R1−CO−)−(−O−R′1−O−CO−R2−CO−)− の如き共重合体のＲ′1成分にシロキサン結合が入って
いるものがよい。又、ポリマーの他の物性例えば相溶
性、溶解性、接着性等を変える為に第３のモノマー成分
を入れて３元共重合体としてもよい。[0093] Formula (7'-A) - (- O-R 1 -O-CO-R 2 -CO -) - (- O-R '1 -O-CO-R
2 -CO -) - Formula (7'-B) - (- O-R 1 -CO -) - (- O-R '1 -O-CO-R 2 -CO -) - such as a copolymer of It is preferable that the R'1 component of 1 contains a siloxane bond. Further, in order to change other physical properties of the polymer such as compatibility, solubility and adhesiveness, a third monomer component may be added to form a terpolymer.

【００９４】別のモノマーとには芳香族ヒドロキシ酸の
ような自己重縮合型のモノマーを入れて共重合させても
よい。例えばp-アセトン安息香酸等が挙げられる。A self-polycondensation type monomer such as an aromatic hydroxy acid may be put in another monomer and copolymerized. For example, p-acetone benzoic acid and the like can be mentioned.

【００９５】脂肪族ポリエステルの場合、Ｒ1及びＲ2の
両方共、夫々２価の脂肪族炭化水素基又は置換された２
価の脂肪族炭化水素基から選ばれる。２価の脂肪族炭化
水素基には、アルキレン基、アルケニレン基、アルキリ
デン基、シクロアルキレン基、シクロアルキリデン基及
びシクロアルケニレン基が包含される。好適なアルキレ
ン基は、２〜20個の炭素原子を有するものである。好適
なアルキリデン基は、１〜20個の炭素原子を有するもの
である。好適なアルケニレン基は、２〜20個の炭素原子
を有するものである。好適なシクロアルキレン基、シク
ロアルキリデン基及びシクロアルケニレン基は４〜８個
の炭素原子を有するものである。置換された２価の脂肪
族炭化水素基は、上記の２価の脂肪族炭化水素基が少な
くとも１個の置換基、好ましくは１〜３個の置換基を有
するものである。好適な置換基はハロゲン原子、ニトロ
基及びアミノ基である。In the case of an aliphatic polyester, both R 1 and R 2 are each a divalent aliphatic hydrocarbon group or a substituted divalent hydrocarbon group.
Selected from valent aliphatic hydrocarbon groups. The divalent aliphatic hydrocarbon group includes an alkylene group, an alkenylene group, an alkylidene group, a cycloalkylene group, a cycloalkylidene group and a cycloalkenylene group. Suitable alkylene groups are those having 2 to 20 carbon atoms. Suitable alkylidene groups are those having 1 to 20 carbon atoms. Suitable alkenylene groups are those having 2 to 20 carbon atoms. Suitable cycloalkylene, cycloalkylidene and cycloalkenylene groups are those having 4 to 8 carbon atoms. The substituted divalent aliphatic hydrocarbon group is one in which the above-mentioned divalent aliphatic hydrocarbon group has at least one substituent, preferably 1 to 3 substituents. Suitable substituents are halogen atoms, nitro groups and amino groups.

【００９６】本発明で使用するのに適した芳香族ポリエ
ステルは、一般にＲ1及びＲ2がそれぞれ２価の芳香族基
又は置換された２価の芳香族基から選ばれる式（７−
Ａ）又は（７−Ｂ）の繰り返し構造単位の少なくとも１
種を有する。Aromatic polyesters suitable for use in the present invention generally have the formula (7-, wherein R 1 and R 2 are each selected from divalent aromatic groups or substituted divalent aromatic groups.
At least one of the repeating structural units of A) or (7-B)
Have seeds.

【００９７】Ｒ1及びＲ2で表される２価の芳香族基に
は、フェニレン基、置換されたフェニレン基、ビフェニ
レン基、置換されたビフェニレン基、ナフチレン基、置
換されたナフチレン基及び下記一般式（20）The divalent aromatic group represented by R 1 and R 2 includes a phenylene group, a substituted phenylene group, a biphenylene group, a substituted biphenylene group, a naphthylene group, a substituted naphthylene group and the following general formula Formula (20)

【００９８】[0098]

【化４６】 Embedded image

【００９９】（式中、Ｒ1〜Ｒ8及びＡは、一般式（８）
で定義したとおりである）で表される基が包含される。(In the formula, R 1 to R 8 and A are represented by the general formula (8)
Groups as defined above) are included.

【０１００】特に有用な芳香族ポリエステルは、Ｒ1が
フェニレン基であり、Ｒ1が一般式（19）で表される基
である。In the particularly useful aromatic polyester, R 1 is a phenylene group and R 1 is a group represented by the general formula (19).

【０１０１】脂肪族-芳香族ポリエステルは、Ｒ1及びＲ
2のうち１つが２価の芳香族基であり、Ｒ1及びＲ2のう
ち１つが２価の脂肪族基である。好適な脂肪族-芳香族
ポリエステルは、Ｒ1が２価の脂肪族基又は置換された
２価の脂肪残基であり、Ｒ2が２価の芳香族基又は置換
された２価の芳香族基であるものである。Aliphatic-aromatic polyesters include R 1 and R
One of the two is a divalent aromatic group, one of R 1 and R 2 is a divalent aliphatic group. Suitable aliphatic-aromatic polyesters are those in which R 1 is a divalent aliphatic group or a substituted divalent fatty residue and R 2 is a divalent aromatic group or a substituted divalent aromatic. It is the basis.

【０１０２】特に有用な脂肪族-芳香族ポリエステルの
１つの群は、ポリアルキレンテレフタレート又はポリア
ルキレンイソフタレートである。これらのタイプのポリ
エステルは、下記一般式（21）One group of particularly useful aliphatic-aromatic polyesters is the polyalkylene terephthalates or polyalkylene isophthalates. These types of polyesters have the general formula (21)

【０１０３】[0103]

【化４７】 [Chemical 47]

【０１０４】で表される繰り返し構造単位の少なくとも
１種を有する。この場合式中のｍは２〜４の値を有する
整数である。特に好適な上記一般式（21）のポリエステ
ルは、ポリエチレンテレフタレート及びポリ(1,4-ブチ
レンテレフタレート)である。It has at least one kind of repeating structural unit represented by: In this case, m in the formula is an integer having a value of 2-4. Particularly suitable polyesters of the above general formula (21) are polyethylene terephthalate and poly (1,4-butylene terephthalate).

【０１０５】別の有用な脂肪族-芳香族ポリエステルの
もう一つの群は、これらに限定されないが、（ａ）1,4-
シクロヘキサンジメタノールを含むグリコール部分とテ
レフタル酸、イソフタル酸又はこれらの混合物を含む酸
部分との又は（ｂ）1,4-シクロヘキサンジメタノール及
びエチレングリコールを含み、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール及びエチレングリコールに対するモル比が４：
１〜１：４であるグリコール部分とテレフタル酸、イソ
フタル酸又はこれらの混合物を含む酸部分との反応生成
物を含み得るポリエステル共重合体、即ちコポリエステ
ルがある。Another group of useful other aliphatic-aromatic polyesters includes, but is not limited to, (a) 1,4-
A glycol moiety containing cyclohexanedimethanol and an acid moiety containing terephthalic acid, isophthalic acid or a mixture thereof, or (b) 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol and ethylene glycol To the molar ratio of 4:
There are polyester copolymers, or copolyesters, that may include the reaction product of a glycol moiety that is 1-1: 4 and an acid moiety that includes terephthalic acid, isophthalic acid, or mixtures thereof.

【０１０６】本発明で使用されるシロキサン含有２価フ
ェノールとしては、前記一般式（15）、（16）、（17）
或いは（18）で表されるものと同一のものを用いること
ができる。As the siloxane-containing dihydric phenol used in the present invention, the above-mentioned general formulas (15), (16), (17)
Alternatively, the same one represented by (18) can be used.

【０１０７】本発明のポリエステル樹脂は、ポリマー鎖
中にエステル結合及びシロキサン結合を含む。シロキサ
ン結合を含むモノマーの量は１〜80モル％、好ましくは
５〜70モル％である。The polyester resin of the present invention contains an ester bond and a siloxane bond in the polymer chain. The amount of monomers containing siloxane bonds is 1-80 mol%, preferably 5-70 mol%.

【０１０８】本発明のポリエステル樹脂の好ましい重量
平均分子量は10000〜600000であり、更に好ましくは200
00〜500000である。The weight average molecular weight of the polyester resin of the present invention is preferably 10,000 to 600,000, more preferably 200.
It is from 00 to 500000.

【０１０９】本発明のポリエステル樹脂の具体例を以下
に挙げる。Specific examples of the polyester resin of the present invention are shown below.

【０１１０】[0110]

【化４８】 Embedded image

【０１１１】[0111]

【化４９】 [Chemical 49]

【０１１２】[0112]

【化５０】 Embedded image

【０１１３】[0113]

【化５１】 [Chemical 51]

【０１１４】[0114]

【化５２】 Embedded image

【０１１５】[0115]

【化５３】 Embedded image

【０１１６】[0116]

【化５４】 [Chemical 54]

【０１１７】[0117]

【化５５】 [Chemical 55]

【０１１８】以下本発明の感光体について、詳細に説明
する。The photoconductor of the present invention will be described in detail below.

【０１１９】感光体の構成は種々の形態が知られてい
る。Various forms of the photoconductor are known.

【０１２０】本発明は感光体のそれらのいずれの形態を
も取り得、積層型もしくは分散型の機能分離型感光体と
するのが望ましいが、本発明は、必ず最表面層に本発明
のポリカーボネート又は本発明のポリエステル樹脂を含
有することが必須である。この場合、通常は図１（ａ）
〜（ｈ）のような構成となる。図１（ａ）に示す層構成
は、導電性支持体１上にＣＧＭを含有するＣＧＬ２を形
成し、これにＣＴＭを含有するＣＴＬ３を積層して感光
層４を形成したものであり、同図（ｂ）はこれらのＣＧ
Ｌ２とＣＴＬ３を逆にした感光層４′を形成したもので
ある。同図（ｃ）は（ａ）の層構成の感光層４と導電性
支持体１の間に中間層５を設け、同図（ｄ）は（ｂ）の
層構成の感光層４′と導電性支持体１との間に中間層５
を設けたものである。同図（ｅ）の層構成はＣＧＭとＣ
ＴＭを含有する感光層４″を形成したものであり、同図
（ｆ）はこのような感光層４″と導電性支持体１との間
に中間層５を設けたものである。図１（ａ）〜（ｆ）の
構成において、最表層にはさらに保護層９を設けること
ができ、例えば（ｇ）、（ｈ）を例として挙げる。これ
ら図１の具体例において、本発明のポリカーボネート又
はポリエステル樹脂は、（ａ）、（ｃ）におけるＣＴＬ
３に、（ｂ）、（ｄ）におけるＣＧＬ２に、（ｅ）、
（ｆ）における感光層４″に、（ｇ）、（ｈ）における
保護層９に含有される。The present invention can take any of those forms of the photoreceptor, and it is desirable that the photoreceptor is a laminated type or dispersion type function-separated type photoreceptor. It is essential to contain the polyester resin of the present invention. In this case, normally, FIG.
It becomes a structure like (h). In the layer structure shown in FIG. 1A, a photosensitive layer 4 is formed by forming CGL2 containing CGM on a conductive support 1 and laminating CTL3 containing CTM on the CGL2. (B) is these CG
A photosensitive layer 4'in which L2 and CTL3 are reversed is formed. In the figure (c), an intermediate layer 5 is provided between the photosensitive layer 4 having the layer structure of (a) and the conductive support 1, and in the same figure (d) is conductive with the photosensitive layer 4'having the layer structure of (b). Intermediate layer 5 between the permeable support 1 and
Is provided. The layer structure of FIG. 6E is CGM and C.
A photosensitive layer 4 ″ containing TM is formed, and FIG. 6 (f) shows an intermediate layer 5 provided between the photosensitive layer 4 ″ and the conductive support 1. In the configurations of FIGS. 1A to 1F, a protective layer 9 can be further provided on the outermost layer, and examples thereof include (g) and (h). In these specific examples of FIG. 1, the polycarbonate or polyester resin of the present invention is the CTL in (a) and (c).
3, CGL2 in (b) and (d), (e),
It is contained in the photosensitive layer 4 ″ in (f) and in the protective layer 9 in (g) and (h).

【０１２１】負帯電の感光体に於ては（ｃ）のタイプが
好ましく、正帯電の感光体では（ｂ）又は（ｆ）のタイ
プが好ましい。The type (c) is preferable for the negatively charged photoreceptor and the type (b) or (f) is preferable for the positively charged photoreceptor.

【０１２２】本発明の別の層構成においてはＣＴＬは少
なくとも２層から成り立っており、その例を図２の
（ａ）或いは（ｂ）に示す。即ち、図２（ａ）におい
て、導電性支持体１上にＣＧＬ２を設け、その上に支持
体側のＣＴＬ10及び最外層のＣＴＬ11を設ける。図２
（ｂ）は導電性支持体１とＣＧＬ２との間に中間層５を
設けた例である。In another layer structure of the present invention, the CTL is composed of at least two layers, an example of which is shown in FIG. 2 (a) or (b). That is, in FIG. 2A, the CGL 2 is provided on the conductive support 1, and the CTL 10 on the support side and the CTL 11 on the outermost layer are provided thereon. Figure 2
(B) is an example in which the intermediate layer 5 is provided between the conductive support 1 and the CGL 2.

【０１２３】この最外層のＣＴＬ11にはＣＴＭと本発明
のポリカーボネート又はポリエステル樹脂、場合によっ
ては、例えば本発明のポリカーボネートと他の通常のポ
リカーボネート（例えば特開昭56-119135号、特開平1-2
50981号公報等記載のポリカーボネート) との混合物を
塗設し、支持体側のＣＴＬ10にはＣＴＭと後述のバイン
ダー樹脂との混合物をＣＧＬ上に塗設して乾燥させる方
法によって２層のＣＴＬを形成することができる。In the outermost layer CTL11, CTM and the polycarbonate or polyester resin of the present invention, and in some cases, for example, the polycarbonate of the present invention and other ordinary polycarbonates (for example, JP-A-56-119135 and JP-A-1-2135 / 1982).
50981 and the like) and a mixture of CTM and a binder resin described below is coated on CGL and dried on CTL10 on the support side to form a two-layer CTL. be able to.

【０１２４】本発明のバインダーは感光体の最表面層に
使用されるがこの本発明のバインダーと共に、あるい
は、感光体の他の構成層には、ＣＧＭ等と混和性が良
く、フィルム形成能を有するものであれば任意のものを
用いることができるが、疎水性で、電気絶縁性のフィル
ム形成性高分子重合体を用いるのが好ましい。このよう
な高分子重合体としは、例えば次のものを挙げることが
できる。The binder of the present invention is used for the outermost surface layer of a photoreceptor, but it is well miscible with CGM or the like together with the binder of the present invention or in other constituent layers of the photoreceptor and has a film forming ability. Any material can be used as long as it has, but it is preferable to use a hydrophobic and electrically insulating film-forming polymer. Examples of such high molecular weight polymers include the following.

【０１２５】ポリカーボネート ポリエステル メタクリル酸樹脂 アクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン ポリビニルアセテート スチレン-ブタジエン共重合体 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 シリコン樹脂 シリコン-アルキッド樹脂 フェノールホルムアルデヒド樹脂 スチレン-アルキッド樹脂 ポリ-N-ビニルカルバゾール ポリアミド ポリウレタン ポリケトン エポキシ樹脂 ポリビニルブチラール ポリビニルホルマール 本発明のポリカーボネート又はポリエステル樹脂は必要
に応じて、物性や塗工性を微少調整する為に、他のポリ
カーボネートとを混合して用いてもよい。他のポリカー
ボネートの混入率はポリシロキサンの鎖長、含有量によ
って異なるが０〜95％がよく、好ましくは５〜80％がよ
い。Polycarbonate Polyester Methacrylic Acid Resin Acrylic Resin Polyvinyl Chloride Polyvinylidene Chloride Polystyrene Polyvinyl Acetate Styrene-Butadiene Copolymer Vinylidene Chloride-Acrylonitrile Copolymer Vinyl Chloride-Vinyl Acetate Copolymer Vinyl Chloride-Vinyl Acetate-Maleic Anhydride Copolymer Polymer Silicone resin Silicone-alkyd resin Phenol formaldehyde resin Styrene-alkyd resin Poly-N-vinylcarbazole Polyamide Polyurethane Polyketone Epoxy resin Polyvinyl butyral Polyvinyl formal Polycarbonate or polyester resin of the present invention has minimal physical properties and coating properties. You may mix and use other polycarbonates for adjustment. The mixing ratio of other polycarbonates varies depending on the chain length and content of polysiloxane, but is preferably 0 to 95%, more preferably 5 to 80%.

【０１２６】本発明において、ＣＧＬはＣＧＭを適当な
分散媒に単独もしくは適当なバインダー樹脂と共に分散
せしめた分散液を導電性支持体あるいは必要に応じて中
間層を設けた上に塗布して乾燥させる方法、あるいは真
空蒸着法等によって形成することができる。In the present invention, the CGL is a dispersion in which CGM is dispersed in a suitable dispersion medium alone or together with a suitable binder resin, and the dispersion is applied on a conductive support or an intermediate layer if necessary and dried. It can be formed by a method, a vacuum vapor deposition method, or the like.

【０１２７】本発明の感光体においては、ＣＧＭとして
次の代表例で示されるような顔料が用いられる。In the photoreceptor of the present invention, the pigments represented by the following representative examples are used as CGM.

【０１２８】（１）モノアゾ顔料、ビスアゾ顔料、トリ
アゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料等のアゾ顔料 （２）ペリレン酸無水物、ペリレン酸イミド等のペリレ
ン顔料 （３）アントラキン誘導体、アンスアンスロン誘導体、
ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、ビ
オラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等多
環キノン顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン顔料 更に好ましくはＣＧＭは、ジブロムアンスアンスロン顔
料、ビスイミダゾピリドノペリレン系、Ｙ型チタニルフ
タロシアニン（図３参照）が挙げられる。(1) Azo pigments such as monoazo pigments, bisazo pigments, triazo pigments, metal complex salt azo pigments, etc. (2) Perylene pigments such as perylene anhydride, perylene imide, etc. (3) Anthraquine derivatives, anthanthrone derivatives,
Polycyclic quinone pigments such as dibenzpyrenequinone derivatives, pyranthrone derivatives, violanthrone derivatives and isobiolanthrone derivatives (4) Indigoid pigments such as indigo derivatives and thioindigo derivatives (5) Phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine are more preferable. Examples of the CGM include dibromoanthanthrone pigment, bisimidazopyridonoperylene type, and Y-type titanyl phthalocyanine (see FIG. 3).

【０１２９】また本発明において、ＣＧＭのバインダー
への分散にはボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダー等が用いられる。In the present invention, a ball mill, an attritor, a sand grinder or the like is used for dispersing CGM in the binder.

【０１３０】以上のようにして形成されるＣＧＬにおい
て、ＣＧＭとバインダーとの重量比は好ましくは100：0
〜1000である。ＣＧＭの含有割合がこれよりも少ないと
光感度が低く、残留電位の増加を招き、またこれよりも
多いと暗減衰の増加及び受容電位が低下する。In the CGL thus formed, the weight ratio of CGM and binder is preferably 100: 0.
~ 1000. If the content ratio of CGM is less than this range, the photosensitivity is low and the residual potential is increased, while if it is more than this range, the dark decay is increased and the receptive potential is decreased.

【０１３１】またＣＧＬ中にＣＴＭを含有する場合に
は、ＣＧＭとＣＴＭとの割合は重量比で10：０〜10：10
00であることが好ましく、特に好ましくは10：０〜10：
100である。When CTM is contained in CGL, the weight ratio of CGM to CTM is from 10: 0 to 10:10.
It is preferably 00, particularly preferably 10: 0 to 10:
Is 100.

【０１３２】ＣＧＬの塗布は前記分散液を浸漬塗布、ス
プレー塗布、ブレード塗布、ロール塗布等によって行う
ことができる。The CGL can be applied by dip coating, spray coating, blade coating, roll coating or the like of the dispersion liquid.

【０１３３】形成されるＣＧＬの膜厚は、好ましくは0.
01〜10μmである。The thickness of the CGL formed is preferably 0.
01 to 10 μm.

【０１３４】本発明において、導電性支持体とＣＧＬと
の間に中間層を有してもよく、その際中間層の膜厚は0.
01〜15μm。好ましくは0.05〜３μmの範囲とされる。In the present invention, an intermediate layer may be provided between the conductive support and CGL, in which case the thickness of the intermediate layer is 0.
01 to 15 μm. The range is preferably 0.05 to 3 μm.

【０１３５】0.01μmを下まわると支持体から感光層へ
の電荷の注入が阻止され得ない。また支持体の凹凸を原
因として感光体にピンホールが発生し易くなる。15μm
を上まわると感光層の残留電位が効果的に除去され得な
い。If it is less than 0.01 μm, the injection of charges from the support to the photosensitive layer cannot be prevented. In addition, pinholes are easily generated on the photoconductor due to the unevenness of the support. 15 μm
Above the range, the residual potential of the photosensitive layer cannot be effectively removed.

【０１３６】更に中間層に用いられるバインダーとして
は、電気抵抗、耐環境性、他層との接着性あるいは他層
の溶媒に不溶であること等を考慮して選ばれる。Further, the binder used in the intermediate layer is selected in consideration of electrical resistance, environment resistance, adhesiveness to other layers, insolubility in solvents of other layers, and the like.

【０１３７】これらの溶媒は単独或いは２種以上の混合
溶媒として用いることができる。These solvents can be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.

【０１３８】中間層の成膜法としては、バインダーを溶
剤に溶解して、浸漬塗布、スプレー塗布、ビードコート
法等を用いればよい。As a method for forming the intermediate layer, a binder may be dissolved in a solvent, and dip coating, spray coating, bead coating or the like may be used.

【０１３９】次に本発明に用いられるＣＴＬについて説
明する。Next, the CTL used in the present invention will be described.

【０１４０】本発明においては、ＣＴＬは、ＣＴＭと本
発明のバインダー等のバインダーとを、溶媒中に溶解、
分散せしめた溶液又は分散液を例えばＣＧＬ上に塗布し
て乾燥させる方法によって形成することができる。In the present invention, CTL is prepared by dissolving CTM and a binder such as the binder of the present invention in a solvent,
It can be formed by a method in which the dispersed solution or dispersion is applied onto CGL and dried.

【０１４１】本発明の感光体において、ＣＴＭとしてピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベン系
化合物、トリフェニルアミン系化合物、ベンジジン系化
合物、オキサゾール系化合物、インドール系化合物、カ
ルバゾール系化合物等が用いられる。In the photoreceptor of the present invention, as the CTM, a pyrazoline compound, a hydrazone compound, a stilbene compound, a triphenylamine compound, a benzidine compound, an oxazole compound, an indole compound, a carbazole compound, etc. are used.

【０１４２】更に詳しくＣＴＭについて述べると、本発
明において好ましく用いられるＣＴＭとしては代表例に
は特願平5-240801号記載の一般式〔II〕〜〔X〕で表さ
れる化合物がよい。具体的な化合物例は上記特願平5-24
0801号の58頁〜64頁にわたり記載されている。More specifically, the CTM preferably used in the present invention is represented by compounds represented by the general formulas [II] to [X] described in Japanese Patent Application No. 5-240801. Specific examples of compounds are described in Japanese Patent Application No. 5-24 mentioned above.
0801, pages 58-64.

【０１４３】本発明に係る感光体に用いられる導電性支
持体としては、合金を含めた金属板、金属ドラムまたは
導電性ポリマー、酸化インジウム等の導電性化合物や合
金を含めたアルミニウム、パラジウム、金等の金属薄層
を塗布、蒸着あるいはラミネートして、導電性化された
紙、プラスチックフィルム等が挙げられる。接着層ある
いはバリヤ層などの中間層としては、前記バインダー樹
脂として用いられる高分子重合体のほか、ポリビニルア
ルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリアミドなどの有機高分子物質または酸化アル
ミニウムなどが用いられる。The conductive support used in the photoreceptor according to the present invention includes a metal plate containing an alloy, a metal drum or a conductive polymer, aluminum, palladium, gold containing a conductive compound or alloy such as indium oxide. Examples thereof include paper, plastic film, and the like, which are made conductive by coating, vapor deposition, or laminating a metal thin layer such as. As the intermediate layer such as the adhesive layer or the barrier layer, in addition to the high molecular weight polymer used as the binder resin, organic high molecular weight substances such as polyvinyl alcohol, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose and polyamide, or aluminum oxide is used.

【０１４４】なお、本発明に係る感光体ではＣＧＭの電
荷発生機能を改善する目的で感光層中に例えば特開昭60
-172044号公報等に記載される有機アミンをＣＧＭの１
倍以下、好ましくは0.2倍〜0.005倍含有せしめることが
できる。また感度向上、残留電位乃至反復使用時の疲労
低減を目的として、ＣＧＬ中に上記公報記載の電子受容
性物質をＣＧＭ100重量部に対して0.01〜200重量部、好
ましくは0.1〜100重量部含有せしめることができる。In the photoconductor according to the present invention, for the purpose of improving the charge generating function of the CGM, the photoconductor is provided with, for example, JP-A-60.
-172044, etc., the organic amines described in CGM 1
The content may be up to twice, preferably 0.2 to 0.005 times. For the purpose of improving sensitivity and reducing residual potential or fatigue during repeated use, 0.01 to 200 parts by weight, preferably 0.1 to 100 parts by weight, of the electron-accepting substance described in the above publication is contained in CGL with respect to 100 parts by weight of CGM. be able to.

【０１４５】本発明のポリカーボネート又は本発明のポ
リエステル樹脂は感光層の少なくとも最上層に添加して
使用されるが、特にＣＴＬのバインダーとして使用され
る場合が効果的である。その場合のＣＴＭの割合は本発
明のポリカーボネート100重量部に対して30〜300重量
部、好ましくは40〜200重量部、より好ましくは40〜150
重量部の範囲で使用される。又、他の使用形態として
は、保護層等をもうけ最表面層に用いてもよいが、この
場合、本発明のポリカーボネート又はポリエステル樹脂
を含有することが必須である。The polycarbonate of the present invention or the polyester resin of the present invention is used by adding it to at least the uppermost layer of the photosensitive layer, and it is particularly effective when used as a binder of CTL. The proportion of CTM in that case is 30 to 300 parts by weight, preferably 40 to 200 parts by weight, and more preferably 40 to 150 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the polycarbonate of the present invention.
Used in parts by weight. Further, as another usage form, a protective layer or the like may be provided for the outermost surface layer, but in this case, it is essential to contain the polycarbonate or polyester resin of the present invention.

【０１４６】さらにＣＴＬが２層の場合については、Ｃ
ＴＬのうち、最外層に、ＣＴＭを含有させ、当該層中に
おけるＣＴＭのバインダーに対する含有率（重量比、Ｃ
ＴＭ／バインダー物質×100）は5.0〜200重量％（更に
は20から80重量％）とすることが好ましく、その膜厚は
1.0〜10μmとすることが好ましい。Further, when the CTL has two layers, C
Out of TL, CTM is contained in the outermost layer, and the content ratio of CTM to the binder in the layer (weight ratio, C
TM / binder material x 100) is preferably 5.0 to 200% by weight (further 20 to 80% by weight), and the film thickness is
The thickness is preferably 1.0 to 10 μm.

【０１４７】導電性支持体側のＣＴＬには、最外層に添
加したものと同一或いは異なるＣＴＭを含有させる。こ
の層中におけるＣＴＭのバインダーに対する含有率は、
30重量％以上、さらには50〜300重量％とすることが好
ましい。これにより、ＣＴＬからの光電荷注入能を大き
くできる。特筆すべきことは、ＣＴＭの含有率を例えば
300重量％と非常に大きくできることであり、これは最
外層のＣＴＬの成膜強度を大きくすれば可能となるので
ある。また、膜厚は５〜30μmとすることが好ましい。The CTL on the side of the conductive support contains the same or different CTM as that added to the outermost layer. The content ratio of CTM to the binder in this layer is
It is preferably 30% by weight or more, and more preferably 50 to 300% by weight. This can increase the photocharge injection capability from the CTL. Of particular note is the content of CTM
It is possible to make it as large as 300% by weight, and this can be achieved by increasing the film forming strength of the outermost CTL. The film thickness is preferably 5 to 30 μm.

【０１４８】以下に、ＣＴＬの形成方法について述べ
る。前記ＣＧＬと同様にして塗布液を調液し、これを塗
布してＣＴＬを形成する。塗布は、中間層、ＣＧＬと同
様に浸漬塗布、スプレー塗布、ビードコート法等を用い
れば良い。The method of forming the CTL will be described below. A coating solution is prepared in the same manner as the CGL, and this is applied to form a CTL. The coating may be performed by dip coating, spray coating, bead coating, or the like as in the case of the intermediate layer and CGL.

【０１４９】ＣＴＬが２層の場合について述べると、前
記浸漬塗布法では、感光層を積層塗布する場合、塗設し
た下層が溶解されることがある。即ち、表面層の塗布時
下層が溶解されると、塗膜が破壊されて表面層及び下層
の機能が失われ、感光体の性能が発現されない。又表面
層の塗布時、むら、筋、斑点、凹凸等を発生した場合、
電子写真性能が部分的に又は局所的に異なり、画像むら
を生じ画質が低下し、かつ光電的、機能的耐久性も低下
し、電子写真性能が殷損される。又前記浸漬塗布法は多
量の塗布液を収容したタンクに被塗布体を１本ずつ浸漬
して塗布を行うため塗布液の無駄が多く、塗布能率が悪
くかつ塗布加工の初期と後期とではタンク内の塗布液が
変化して電子写真性能にばらつきを生ずる等の問題も生
ずる。A case where the CTL has two layers will be described. In the dip coating method, when the photosensitive layers are laminated and coated, the coated lower layer may be dissolved. That is, if the lower layer is dissolved during application of the surface layer, the coating film is destroyed and the functions of the surface layer and the lower layer are lost, and the performance of the photoreceptor is not exhibited. In addition, when unevenness, streaks, spots, unevenness, etc. occur during application of the surface layer,
The electrophotographic performance is partially or locally different, image unevenness occurs, the image quality is degraded, and the photoelectric and functional durability are also degraded, and the electrophotographic performance is impaired. In the dip coating method, the objects to be coated are dipped one by one in a tank containing a large amount of the coating liquid, so that the coating liquid is wasted and the coating efficiency is low. There is also a problem that the coating liquid in the inside changes to cause variations in electrophotographic performance.

【０１５０】そこで本発明のように少なくとも上記最外
層を円形量規制型塗布機（例えば円形スライドホッパ塗
布機など）を用いれば上記問題を解決でき更に最外層と
それ以外の構成層で異なったＣＴＭを使用する場合、最
外層塗布液への下層のＣＴＭの溶出による混入が生じる
問題点に対しても有効な手段となる。Therefore, as in the present invention, if at least the outermost layer is a circular amount regulating type coating machine (for example, a circular slide hopper coating machine), the above problem can be solved, and the CTM different in the outermost layer and the other constituent layers can be solved. Is also an effective means against the problem that the lowermost layer CTM is mixed into the outermost layer coating solution due to elution.

【０１５１】円形量規制型塗布機の塗布原理、特徴につ
いては、特開昭60-95440号、特開平3-90250号に開示さ
れている。The coating principle and characteristics of the circular amount regulation type coating machine are disclosed in JP-A-60-95440 and JP-A-3-90250.

【０１５２】またＣＴＬには必要に応じて酸化防止剤、
増感剤などの各種添加剤を含んでいてもよい。ＣＴＬの
膜厚は10〜60μm、好ましくは10〜45μmの厚みで使用さ
れるのがよい。分散型感光層の場合には本発明のポリカ
ーボネート又はポリエステル樹脂を含む上記のような配
合比の電荷輸送媒体中に前出のＣＧＭが分散される。そ
の場合に粒子径は十分に小さいことが必要であり、好ま
しくは１μm以下、より好ましくは0.5μm以下で使用さ
れる。感光層内に分散されるＣＧＭの量は少なすぎると
十分な感度が得られず、多すぎると帯電性の低下、感度
の低下などの弊害があり、例えば好ましくは0.5〜50重
量％の範囲で、より好ましくは１〜20重量％の範囲で使
用される。感光層の膜厚は通常５〜50μm、より好まし
くは10〜45μmで使用される。またこの場合にも成膜
性、可撓性、機械的強度などを改良するための公知の可
塑剤、残留電位を抑制するための添加剤、分散安定性向
上のための分散補助剤、塗布性を改善するためのレペリ
ング剤、界面活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素
系オイルその他の添加剤が含まれていてもよい。If necessary, an antioxidant may be added to the CTL,
It may contain various additives such as a sensitizer. The CTL has a thickness of 10 to 60 μm, preferably 10 to 45 μm. In the case of the dispersion type photosensitive layer, the CGM described above is dispersed in the charge transport medium containing the polycarbonate or polyester resin of the present invention and having the above blending ratio. In that case, the particle size needs to be sufficiently small, and the particle size is preferably 1 μm or less, more preferably 0.5 μm or less. If the amount of CGM dispersed in the photosensitive layer is too small, sufficient sensitivity cannot be obtained, and if it is too large, there are adverse effects such as a decrease in charging property and a decrease in sensitivity. For example, preferably in the range of 0.5 to 50% by weight. , More preferably 1 to 20% by weight. The thickness of the photosensitive layer is usually 5 to 50 μm, more preferably 10 to 45 μm. Also in this case, known plasticizers for improving film-forming properties, flexibility, mechanical strength, etc., additives for suppressing residual potential, dispersion aids for improving dispersion stability, and coating properties. A repelling agent, a surfactant such as a silicone oil, a fluorinated oil, and other additives for improving the composition may be contained.

【０１５３】[0153]

【実施例】以下本発明の具体例を実施例をもって説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【０１５４】実施例１ 感光体No.１−１ ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東レ社製）30ｇをメタノー
ル900ml、1-ブタノール100mlの混合液中に投入し、50℃
で加熱溶解し、塗布液を作製した。この液を用いて外径
80mm、355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布
し、0.3μmの中間層を形成した。Example 1 Photoreceptor No. 1-1 30 g of polyamide resin CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was put into a mixed solution of 900 ml of methanol and 100 ml of 1-butanol, and the mixture was heated to 50 ° C.
It was heated and dissolved in to prepare a coating solution. Outer diameter using this liquid
It was dip-coated on an 80 mm and 355.5 mm aluminum drum substrate to form an intermediate layer of 0.3 μm.

【０１５５】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＬ−Ｓ（積水化学社製）10ｇをメチルエチルケトン
1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物ＣＧＭ
−１30ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この分散液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、0.
5μm厚のＣＧＬを形成した。Next, 10 g of polyvinyl butyral resin S-REC BL-S (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was added to methyl ethyl ketone.
Dissolve in 1000 ml, and the exemplified compound CGM as CGM
-130 g was mixed and dispersed for 20 hours using a sand mill. Dip coating on the intermediate layer using this dispersion, 0.
A 5 μm thick CGL was formed.

【０１５６】次に、ＣＴＭとして例示化合物ＣＴＭ−１
150ｇとＣＴＬバインダとして例示化合物（Ｐ1−１−
１）200ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。Next, the exemplified compound CTM-1 as CTM
Exemplified compound as 150g and CTL binder (P 1-1-
1) 200 g was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane.

【０１５７】この塗布液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬
塗布を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚21μmの
ＣＴＬを形成した。Using this coating solution, dip coating was performed on the CGL, followed by drying at 100 ° C. for 60 minutes to form a CTL having an average film thickness of 21 μm.

【０１５８】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる感光体No.１−１を得た（実施例１−１用）。In this way, a photoconductor No. 1-1 comprising the intermediate layer, CGL and CTL was obtained (for Example 1-1).

【０１５９】感光体No.１−２及び１−３ 感光体No.１−１において、表１に示すＣＴＬバインダ
ーを用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.１−２
及び１−３を得た（実施例１−２及び１−３用）。Photoreceptor Nos. 1-2 and 1-3 In the same manner as in Photoreceptor No. 1-1, except that the CTL binder shown in Table 1 was used, Receptor Nos. 1-2 were obtained in the same manner.
And 1-3 were obtained (for Examples 1-2 and 1-3).

【０１６０】感光体No.１−４ ポリアミド樹脂ラッカマイド5003（大日本インキ社製）
15ｇをメタノール800ml,1-ブタノール200mlの混合溶液
中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径
80mm、355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布
し、0.5μmの中間層を形成した。Photoreceptor No. 1-4 Polyamide resin Lackamide 5003 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
15 g was put into a mixed solution of 800 ml of methanol and 200 ml of 1-butanol, and dissolved by heating at 50 ° C. Outer diameter using this liquid
Dip coating was performed on an 80 mm, 355.5 mm aluminum drum substrate to form a 0.5 μm intermediate layer.

【０１６１】次に、シリコーン樹脂ＫＲ−5240（固形分
20％）（信越化学社製）10ｇをメチルエチルケトン700m
l、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これに
ＣＧＭとしてＣＧＭ−２（Ｙ型チタニルフタロシアニ
ン）10ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、1.0μm
厚のＣＧＬを形成した。Next, silicone resin KR-5240 (solid content
20%) (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 g of methyl ethyl ketone 700 m
10 g of CGM-2 (Y-type titanyl phthalocyanine) as CGM was dissolved in a mixed solvent of 1 and cyclohexanone (300 ml) and dispersed for 20 hours using a sand mill. Dip coating on the intermediate layer using this solution, 1.0μm
A thick CGL was formed.

【０１６２】次に、ＣＴＭとして例示化合物ＣＴＭ−２
150ｇとＣＴＬバインダーとして例示化合物（Ｐ1−１−
３）150ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。Next, the exemplified compound CTM-2 as CTM
Exemplified compound as 150g and CTL binder (P 1-1-
3) 150 g was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane.

【０１６３】この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布
を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚20μmのＣＴ
Ｌを形成した。Using this solution, dip coating was performed on the CGL, followed by drying at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a CT film having an average film thickness of 20 μm.
L was formed.

【０１６４】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる感光体No.１−４を得た。In this way, Photosensitive member No. 1-4 comprising the intermediate layer, CGL and CTL was obtained.

【０１６５】感光体No.１−５〜１−９ 感光体No.１−４において表１に示すＣＴＬバインダー
を用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.１−５〜
１−９を得た（実施例１−５〜１−９用）。Photoreceptor Nos. 1-5 to 1-9 In the same manner as in Photoreceptor Nos. 1 to 4 except that the CTL binder shown in Table 1 was used, the photoreceptor Nos. 1 to 5 were obtained.
1-9 was obtained (for Examples 1-5 to 1-9).

【０１６６】感光体No.１−10 中間層の形成までは感光体試料１−１と同様に行った。Photoreceptor No. 1-10 Up to formation of the intermediate layer, the same procedure as in Photoreceptor Sample 1-1 was performed.

【０１６７】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＸ−１（積水化学社製）2.5ｇをメチルイソブチル
ケトン1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物
ＣＧＭ−３10ｇを混入し、サンドミルを用いて10時間分
散した。この液を用いて前記中間層上に、浸漬塗布し、
0.5μm厚のＣＧＬを形成した。Next, 2.5 g of polyvinyl butyral resin S-REC BX-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 1000 ml of methyl isobutyl ketone, and 10 g of the exemplified compound CGM-3 as CGM was mixed therein and dispersed for 10 hours using a sand mill. did. On this intermediate layer using this solution, dip coating,
A 0.5 μm thick CGL was formed.

【０１６８】次に、感光体試料１−４においてＣＴＬバ
インダとして例示化合物Ｐ−４−１を、ＣＴＭとしてＣ
ＴＭ−３を用いた以外は同様にしてＣＴＬを形成した。Next, in the photoconductor sample 1-4, the exemplified compound P-4-1 was used as the CTL binder and C was used as the CTM.
A CTL was formed in the same manner except that TM-3 was used.

【０１６９】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる積層感光体試料１−10を得た（実施例１−10
用）。Thus, a laminated photoreceptor sample 1-10 composed of the intermediate layer, CGL and CTL was obtained (Example 1-10).
for).

【０１７０】感光体No.１−11〜１−13 感光体No.１−９において、表１に示すＣＴＬバインダ
を用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.１−11〜1
3を得た（実施例１−11〜13用）。Photoreceptor Nos. 1-11 to 1-13 In the same manner as in Photoreceptor Nos. 1-9, except that the CTL binders shown in Table 1 were used, the photoreceptor Nos. 1-11 to 1-13 were obtained.
3 was obtained (for Examples 1-11 to 13).

【０１７１】感光体No.１−14 感光体No.１−１においてＣＴＬバインダーをＣ1−１に
変えた以外は同様にして感光体No.１−14を得た（比較
例１−１用）。[0171] except for changing the CTL binder C 1 -1 in photoreceptor No.1-14 photoreceptor No.1-1 was obtained photoreceptor No.1-14 similarly (for Comparative Example 1-1 ).

【０１７２】感光体No.１−15及び１−16 感光体No.１−４においてＣＴＬバインダをそれぞれＣ1
−２及びＣ1−３に変えた以外は同様にして感光体No.１
−15及び16を得た（比較例１−２及び１−３用）。In the photoconductor Nos. 1-15 and 1-16 photoconductor Nos. 1-4, the CTL binder was added to C 1 respectively.
-2 and C 1-3 , except that the photoconductor No. 1 was changed in the same manner.
-15 and 16 were obtained (for Comparative Examples 1-2 and 1-3).

【０１７３】感光体No.１−17 感光体No.１−10においてＣＴＬバインダをＣ1−４に変
えた以外は同様にして感光体No.１−17を得た（比較例
１−４用）。Photoreceptor No. 1-17 Photoreceptor No. 1-17 was obtained in the same manner as in Photoreceptor No. 1-10 except that the CTL binder was changed to C 1 -4 (for Comparative Example 1-4). ).

【０１７４】感光体No.１−18 感光体No.１−２においてＣＴＬバインダをＣ1−２とＢ
ＰＺ各々75ｇづつ用いた以外は同様にして感光体No.１
−18を得た（比較例１−５用）。Photosensitive member No. 1-18 In the photosensitive member No. 1-2, the CTL binder was replaced with C 1-2 and B.
Photoreceptor No. 1 in the same manner except that 75 g each of PZ was used
-18 was obtained (for Comparative Example 1-5).

【０１７５】実施例１−１〜１−13及び比較例１−１〜
１−５ −感光体の評価− 感光体No.１−１〜１−18を「U−BIX4045」（コニカ
(株)社製）に搭載し、10万コピーの実写テストを行っ
た。初期画像の観察を行い、画像欠陥の認められないも
のを○、画像欠陥が認められるが微少であるものを△、
かなり画像欠陥が認められ実用に適さないものを×とし
た。又、10万コピー後の膜厚減耗量について調べた。Examples 1-1 to 1-13 and Comparative Examples 1-1 to 1-1
1-5 -Evaluation of Photoreceptor- Photoreceptor Nos. 1-1 to 1-18 are "U-BIX 4045" (Konica
(Manufactured by Co., Ltd.), and a live-action test of 100,000 copies was performed. Observe the initial image, ○ if no image defects are observed, △ if image defects are observed but slight,
Those having image defects which were not suitable for practical use were marked with x. Also, the amount of film thickness loss after 100,000 copies was examined.

【０１７６】−塗布液の評価− 用いたＣＴＬ液各々を20℃下、１ケ月放置した時の濁り
を観察した。これを塗布液安定性とし濁りがある場合を
×、ない場合を○とした。又、調液直後の粘度と１週間
放置後の粘度をＢ型粘度計を用いて測定した（23℃
下）。-Evaluation of Coating Solution- Each of the CTL solutions used was observed at 20 ° C. for 1 month for turbidity. This was defined as the stability of the coating liquid, and x was given when there was turbidity, and ◯ was given when it was not. The viscosity immediately after preparation and the viscosity after standing for 1 week were measured using a B-type viscometer (23 ° C).
under).

【０１７７】Vis比 ＝ １週間後の粘度／調液直後の粘
度Vis ratio = viscosity after 1 week / viscosity immediately after preparation

【０１７８】[0178]

【化５６】 [Chemical 56]

【０１７９】[0179]

【化５７】 [Chemical 57]

【０１８０】[0180]

【化５８】 Embedded image

【０１８１】[0181]

【化５９】 Embedded image

【０１８２】−感光体表面の評価− 得られた感光体各々について感光体表面の目視観察を行
った。—Evaluation of Photoreceptor Surface— The photoreceptor surface was visually observed for each of the obtained photoreceptors.

【０１８３】 ○ 泡故障１本当たり ２以下 △ 〃 ３〜10 × 〃 11以上 実用レベルは○クラスである。実写テストによると画像
欠陥は泡故障との相関が大きいことがわかる。○ 2 or less per bubble failure △ 〃 3 to 10 × 〃 11 or more Practical level is class ○. According to the live-action test, it can be seen that the image defect has a large correlation with the bubble defect.

【０１８４】以上の結果を表１に示した。The above results are shown in Table 1.

【０１８５】[0185]

【表１】 [Table 1]

【０１８６】本発明のポリカーボネートを用いることに
より、耐久性が向上するのみならず、塗布液の安定性が
良好であり、更に泡の発生も少なく、従って画像欠陥、
泡故障等がない。By using the polycarbonate of the present invention, not only the durability is improved, but also the stability of the coating solution is good, and the generation of bubbles is small.
There is no bubble failure.

【０１８７】実施例２ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径80mm、長さ
355mmのアルミニウム支持体を用いた。Example 2 As a conductive support, mirror-finished diameter 80 mm, length
A 355 mm aluminum support was used.

【０１８８】感光体No.２−１（実施例２−１用） 前記支持体上に下記の中間層塗布液を浸漬塗布により乾
燥後の膜厚が0.2μmになるように浸漬塗布で塗布して中
間層を形成した。Photoreceptor No. 2-1 (for Example 2-1) The following intermediate layer coating solution was applied onto the support by dip coating so that the film thickness after drying was 0.2 μm. To form an intermediate layer.

【０１８９】 〔中間層塗布液〕 ポリアミド（東レ社製） 27ｇ メタノール 1800ml 次いで、上記中間層上に下記組成物をサンドミルにて20
時間分散して作製したＣＧＬ塗布液を浸漬塗布により乾
燥後の膜厚が1.5μmになるように塗布してＣＧＬを形成
した。[Intermediate Layer Coating Liquid] Polyamide (manufactured by Toray Industries, Inc.) 27 g Methanol 1800 ml Next, the following composition was applied on the above intermediate layer by a sand mill 20.
The CGL coating liquid prepared by time dispersion was applied by dip coating so that the film thickness after drying was 1.5 μm to form CGL.

【０１９０】 ＣＧＭ−１ 30ｇ ブチラール樹脂エレックスＢ（ＢＸ−Ｌ 積水化学工業社製） 10ｇ メチルエチルケトン 1800ml 次いで下記のＣＴＬ塗布液Ａを浸漬塗布により乾燥後の
膜厚が20μmになるように塗布し、ＣＴＬの支持体側構
成層を形成した。CGM-1 30 g Butyral resin Elex B (BX-L manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 g Methyl ethyl ketone 1800 ml Next, the following CTL coating liquid A was applied by dip coating so that the film thickness after drying was 20 μm, and CTL Was formed on the support side.

【０１９１】 〔ＣＴＬ塗布液Ａ〕 ＣＴＭ−２ 500ｇ ポリカーボネート（Ｚ300 三菱瓦斯化学社製） 560ｇ からなる混合物を、1,2-ジクロロエタン2800mlに溶解し
たもの。[CTL Coating Liquid A] CTM-2 500 g Polycarbonate (Z300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) A mixture of 560 g was dissolved in 2,800 ml of 1,2-dichloroethane.

【０１９２】次いで、下記のＣＴＬ塗布液Ｂを円形量規
制型塗布機により、乾燥後の膜厚が７μmになるように
塗布して最外層のＣＴＬを形成した。感光体No.を２−
１とする（実施例２−１用）。Then, the following CTL coating liquid B was applied by a circular amount control type coating machine so that the film thickness after drying would be 7 μm to form the outermost CTL. Photoconductor No. 2-
1 (for Example 2-1).

【０１９３】 〔ＣＴＬ塗布液Ｂ〕 ＣＴＭ−１ 350ｇ ポリカーボネート（例示化合物Ｐ1−１−２） 700ｇ からなる混合物を、1,2-ジクロロエタン2800mlに溶解し
たもの。[0193] [CTL coating liquid B] CTM-1 350 g of polycarbonate (Compound P 1 -1-2) a mixture of 700 g, which was dissolved in 1,2-dichloroethane 2800 ml.

【０１９４】感光体No.２−２〜２−10（実施例２−２
〜２−10用） 実施例２−１と同様な方法で表２の如くＣＧＬ、ＣＴＬ
下層、ＣＴＬ上層の感光体を作製した。各々感光体No.
を２−２〜２−10とする。Photoreceptor Nos. 2-2 to 2-10 (Example 2-2)
~ 2-10) CGL and CTL as shown in Table 2 in the same manner as in Example 2-1.
A lower layer and an upper layer of the CTL were prepared. Each photoconductor No.
Is 2-2 to 2-10.

【０１９５】感光体No.２−11（比較例２−１用） 感光体No.２−５の支持体側のＣＴＬを単層27μで用い
た以外感光体No.２−５と同様にして作製した。感光体N
o.を２−11とする。Photoreceptor No. 2-11 (for Comparative Example 2-1) The same procedure as in Photoreceptor No. 2-5 except that CTL on the support side of Photoreceptor No. 2-5 was used in a single layer of 27 μm. did. Photoconductor N
Let o. be 2-11.

【０１９６】感光体No.２−12（比較例２−２用） 感光体No.２−５の最外層側のＣＴＬを単層27μで用い
た以外感光体２−５と同様にして作製した。感光体No.
を２−12とする。Photoreceptor No. 2-12 (for Comparative Example 2-2) Except for using CTL on the outermost layer side of photoreceptor No. 2-5 in a single layer of 27 μm, it was prepared in the same manner as in photoreceptor 2-5. . Photoconductor No.
2-12.

【０１９７】感光体No.２−13（比較例２−３用） 感光体No.２−12のＣＴＬを表２の如く変えた以外は、
感光体No.２−12のと同様にて作製した。感光体No.を２
−13とする。Photoreceptor No. 2-13 (for Comparative Example 2-3) Except that the CTL of Photoreceptor No. 2-12 was changed as shown in Table 2.
It was prepared in the same manner as the photoconductor No. 2-12. Photoconductor No. 2
Set to -13.

【０１９８】感光体No.２−14（比較例２−４用） 感光体No.２−４の最外層側のＣＴＬを表２の如く変え
た以外は感光体No.２−１と同様にして作製した。感光
体No.を２−14とする。Photoreceptor No. 2-14 (for Comparative Example 2-4) Same as Photoreceptor No. 2-1 except that the CTL on the outermost layer side of Photoreceptor No. 2-4 was changed as shown in Table 2. It was made. The photoconductor No. is 2-14.

【０１９９】実施例２−１〜10及び比較例２−１〜４ 〈電子写真感光体の評価〉以上のようにして得た電子の
写真感光体No.２−１〜14をコニカ(株)社製複写機U−BI
X4045を用いて以下に述べる特性評価を行った。その結
果を表２、３に示した。Examples 2-1 to 10 and Comparative Examples 2-1 to 4 <Evaluation of Electrophotographic Photosensitive Member> Electrophotographic photosensitive members Nos. 2-1 to 14 obtained as described above were manufactured by Konica Corporation. Copier U-BI
The following characteristic evaluation was performed using X4045. The results are shown in Tables 2 and 3.

【０２００】−電気的特性，繰り返し特性評価− 前記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを、50,000回繰り返したときの１回
目と50,000回目の黒紙電位，白紙電位及び残留電位（そ
れぞれＶb，Ｖw，Ｖr）を測定して評価した。感度はＶb
を−750Ｖに設定した時のＶwの値であり、５万コピー後
について120Ｖ以下を○、121〜199Ｖを△、200以上を×
とした。-Electrical characteristics and repeated characteristics evaluation-The above copying machine was modified and equipped with a surface electrometer, and the process of charging → exposure → static elimination was repeated 50,000 times, the first and 50,000th black paper potentials, blank potential and residual potential (respectively V b, V w, V r ) was evaluated by measuring the. Sensitivity is V b
A is a value of V w when set to -750V, 5 Man ○ the following 120V for later copy, the 121~199V △, × more than 200
And

【０２０１】なお、ここでいう黒紙電位とは反射濃度1.
3の黒紙原稿を複写する際の感光体の表面電位をいう。
同様に白紙電位とは反射濃度0.0の白紙原稿を複写する
際の感光体の表面電位をいう。The black paper potential here is the reflection density 1.
It means the surface potential of the photoconductor when copying the black paper original of 3.
Similarly, the blank sheet potential means the surface potential of the photoconductor when copying a blank sheet document having a reflection density of 0.0.

【０２０２】−画像評価− ５万枚コピー後の画像サンプルを見て、地カブリ，中間
調画像での白スジや黒スジそして濃淡ムラなどの感光体
劣化（膜厚減耗、電気的特性など）による画像欠陥がで
ていないか調べた。-Image Evaluation-By observing the image sample after copying 50,000 sheets, deterioration of the photoreceptor such as background fog, white stripes or black stripes in a halftone image, and unevenness of density (thickness loss, electrical characteristics, etc.) It was examined whether there was any image defect due to.

【０２０３】−耐摩粍性評価− 感光体の耐摩粍性を５万枚コピーの実写試験の前後での
感光体膜厚の変化量で評価した。なお、感光体の膜厚は
Fischer社製EDDY 560Cで測定した。-Abrasion resistance evaluation-The abrasion resistance of the photoconductor was evaluated by the amount of change in the photoconductor film thickness before and after the actual copying test of 50,000 copies. The thickness of the photoconductor is
It was measured with EDDY 560C manufactured by Fischer.

【０２０４】−膜ハガレ− ５万コピー後端部のハガレを目視判定した。Film peeling-The peeling at the rear end of 50,000 copies was visually judged.

【０２０５】−クリーニングブレードめくれの有無− 実写５万コピー後、複写機から、感光体、クリーニング
部を取り出して観察した。-Presence of Flipping of Cleaning Blade-After 50,000 actual copies, the photosensitive member and the cleaning portion were taken out from the copying machine and observed.

【０２０６】ＣＴＬを２層に有することにより、感度と
耐久性の相反する項をクリアすることができ、更にブレ
ードめくれ、画像欠陥、接着性に優れることがわかる。It can be seen that, by having CTLs in two layers, the contradictory terms of sensitivity and durability can be cleared, and further, blade turn-up, image defects and adhesiveness are excellent.

【０２０７】[0207]

【表２】 [Table 2]

【０２０８】[0208]

【表３】 [Table 3]

【０２０９】実施例３ 感光体No.３−１ ポリアミド樹脂ＣＭ−8000（東レ社製）30ｇをメタノー
ル900ml、1-ブタノール100mlの混合液中に投入し、50℃
で加熱溶解した。この液を用いて外径80mm、355.5mmの
アルミニウムドラム基体上に浸漬塗布し、0.3μmの中間
層を形成した。Example 3 Photosensitive member No. 3-1 30 g of polyamide resin CM-8000 (manufactured by Toray Industries, Inc.) was put into a mixed solution of 900 ml of methanol and 100 ml of 1-butanol, and the mixture was heated to 50 ° C.
It melted by heating. This solution was dip-coated on an aluminum drum substrate having an outer diameter of 80 mm and 355.5 mm to form a 0.3 μm intermediate layer.

【０２１０】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＬ−Ｓ（積水化学社製）10ｇをメチルエチルケトン
1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物ＣＧＭ
−１30ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、0.5μm
厚のＣＧＬを形成した。Next, 10 g of polyvinyl butyral resin S-REC BL-S (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was added to methyl ethyl ketone.
Dissolve in 1000 ml, and the exemplified compound CGM as CGM
-130 g was mixed and dispersed for 20 hours using a sand mill. Using this solution, dip coating on the intermediate layer, 0.5μm
A thick CGL was formed.

【０２１１】次に、ＣＴＭとして例示化合物ＣＴＭ−１
150ｇとＣＴＬバインダとして例示化合物Ｐ2−１−６2
00ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。Next, the exemplified compound CTM-1 as CTM
Exemplified as 150g and CTL binder compound P 2 -1-62
00 g was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane.

【０２１２】この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布
を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚21μmのＣＴ
Ｌを形成した。Using this solution, dip coating was performed on the CGL, followed by drying at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a CT film having an average film thickness of 21 μm.
L was formed.

【０２１３】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる感光体No.３−１を得た（実施例３−１用）。In this way, a photoconductor No. 3-1 comprising the intermediate layer, CGL and CTL was obtained (for Example 3-1).

【０２１４】感光体No.３−２及び３−３ 感光体No.３−１において、表３に示すＣＴＬバインダ
を用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.３−２及
び３−３を得た（実施例３−２及び３−３用）。Photoreceptor Nos. 3-2 and 3-3 Photoreceptor Nos. 3-2 and 3-3 were similarly prepared except that the CTL binder shown in Table 3 was used. Obtained (for Examples 3-2 and 3-3).

【０２１５】感光体No.３−４ ポリアミド樹脂ラッカマイド5003（大日本インキ社製）
15ｇをメタノール800ml,1-ブタノール200mlの混合溶液
中に投入し、50℃で加熱溶解した。この液を用いて外径
80mm、355.5mmのアルミニウムドラム基体上に浸漬塗布
し、0.5μmの中間層を形成した。Photoreceptor No. 3-4 Polyamide resin laccamide 5003 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
15 g was put into a mixed solution of 800 ml of methanol and 200 ml of 1-butanol, and dissolved by heating at 50 ° C. Outer diameter using this liquid
Dip coating was performed on an 80 mm, 355.5 mm aluminum drum substrate to form a 0.5 μm intermediate layer.

【０２１６】次に、シリコーン樹脂ＫＲ−5240（固形分
20％）（信越化学社製）10ｇをメチルエチルケトン700m
l、シクロヘキサノン300mlの混合溶媒に溶解し、これに
ＣＧＭとしてＣＧＭ−２（Ｙ型チタニルフタロシアニ
ン）10ｇを混入し、サンドミルを用いて20時間分散し
た。この液を用いて前記中間層上に浸漬塗布し、1.0μm
厚のＣＧＬを形成した。Next, silicone resin KR-5240 (solid content
20%) (produced by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 10 g of methyl ethyl ketone 700 m
10 g of CGM-2 (Y-type titanyl phthalocyanine) as CGM was dissolved in a mixed solvent of 1 and cyclohexanone (300 ml) and dispersed for 20 hours using a sand mill. Dip coating on the intermediate layer using this solution, 1.0μm
A thick CGL was formed.

【０２１７】次に、ＣＴＭとして例示化合物ＣＴＭ−２
150ｇとＣＴＬバインダとして例示化合物Ｐ2−１−３15
0ｇを1,2-ジクロルエタン1000mlに溶解した。Next, the exemplified compound CTM-2 as CTM
Exemplified as 150g and CTL binder compound P 2 -1-315
0 g was dissolved in 1000 ml of 1,2-dichloroethane.

【０２１８】この液を用いて、前記ＣＧＬ上に浸漬塗布
を行った後、100℃で60分乾燥し、平均膜厚20μmのＣＴ
Ｌを形成した。Using this solution, dip coating was performed on the CGL, followed by drying at 100 ° C. for 60 minutes to obtain a CT film having an average film thickness of 20 μm.
L was formed.

【０２１９】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる感光体No.３−４を得た。In this way, Photosensitive Member No. 3-4 comprising the intermediate layer, CGL and CTL was obtained.

【０２２０】感光体No.３−５〜３−９ 感光体No.３−４において表３に示すＣＴＬバインダを
用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.３−５〜３
−９を得た（実施例３−５〜３−９用）。Photoreceptor Nos. 3-5 to 3-9 Photoreceptor Nos. 3-5 to 3-3 were similarly used except that the CTL binder shown in Table 3 was used.
-9 was obtained (for Examples 3-5 to 3-9).

【０２２１】感光体No.３−10 中間層の形成までは感光体No.３−１と同様に行った。Photoreceptor No. 3-10 Up to formation of the intermediate layer, the same procedure as in Photoreceptor No. 3-1 was performed.

【０２２２】次に、ポリビニルブチラール樹脂エスレッ
クＢＸ−１（積水化学社製）2.5ｇをメチルイソブチル
ケトン1000mlに溶解し、これにＣＧＭとして例示化合物
ＣＧＭ−３10ｇを混入し、サンドミルを用いて10時間分
散した。この液を用いて前記中間層上に、浸漬塗布し、
0.5μm厚のＣＧＬを形成した。Next, 2.5 g of polyvinyl butyral resin S-REC BX-1 (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) was dissolved in 1000 ml of methyl isobutyl ketone, and 10 g of the exemplified compound CGM-3 as CGM was mixed therein and dispersed for 10 hours using a sand mill. did. On this intermediate layer using this solution, dip coating,
A 0.5 μm thick CGL was formed.

【０２２３】次に、感光体No.３−４においてＣＴＬバ
インダとして例示化合物（Ｐ2−４−１）を、ＣＴＭと
してＣＴＭ−３を用いた以外は同様にしてＣＴＬを形成
した。Next, a CTL was formed in the same manner as in the photoconductor No. 3-4 except that the exemplified compound (P 2 -4-1) was used as the CTL binder and CTM-3 was used as the CTM.

【０２２４】このようにして中間層、ＣＧＬ、ＣＴＬか
らなる感光体No.３−10を得た（実施例３−10用）。In this way, a photoconductor No. 3-10 comprising the intermediate layer, CGL and CTL was obtained (for Example 3-10).

【０２２５】感光体No.３−11〜３−13 感光体No.３−９において、表３に示すＣＴＬバインダ
を用いた以外は同様にしてそれぞれ感光体No.３−11〜1
3を得た（実施例３−11〜13用）。Photoreceptor Nos. 3-11 to 3-13 In the same manner as in Photoreceptor No. 3-9, except that the CTL binder shown in Table 3 was used, the photoreceptor Nos. 3-11 to 1-13 were obtained.
3 was obtained (for Examples 3-11 to 13).

【０２２６】感光体No.３−14 感光体No.３−１においてＣＴＬバインダをＣ2−１に変
えた以外は同様にして感光体No.３−14を得た（比較例
３−１用）。[0226] except for changing the CTL binder C 2 -1 in photoreceptor No.3-14 photoreceptor No.3-1 was obtained photoreceptor No.3-14 similarly (for Comparative Example 3-1 ).

【０２２７】感光体No.３−15 感光体No.３−４においてＣＴＬバインダをそれぞれＣ2
−２に変えた以外は同様にして感光体No.３−15を得た
（比較例３−２用）。Photoreceptor No. 3-15 In the photoreceptor No. 3-4, the CTL binder was changed to C 2 respectively.
Photoreceptor No. 3-15 was obtained in the same manner except that it was changed to -2 (for Comparative Example 3-2).

【０２２８】感光体No.３−16 感光体No.３−10においてＣＴＬバインダーをＣ2−３に
変えた以外は同様にして感光体No.３−16を得た（比較
例３−３用）。Photoreceptor No. 3-16 Photoreceptor No. 3-16 was obtained in the same manner as in Photoreceptor No. 3-10 except that the CTL binder was changed to C 2 -3 (for Comparative Example 3-3). ).

【０２２９】感光体No.３−17 感光体No.３−４において、ＣＴＭをＣＴＭ−２に変
え、ＣＴＬバインダをＣ2−４に変えた以外は同様にし
て感光体No.３−17を得た（比較例３−４用）。Photoreceptor No. 3-17 In the same manner as in Photoreceptor No. 3-4, except that the CTM was changed to CTM-2 and the CTL binder was changed to C 2 -4, the photoconductor No. 3-17 was changed. Obtained (for Comparative Example 3-4).

【０２３０】Ｃ2−１ 飽和共重合ポリエステル樹脂エ
リーテルUE-3200（ユニチカ製） Ｃ2−２ 線状飽和ポリエステル樹脂バイロン200（東洋
紡製） Ｃ2−３ 飽和共重合ポリエステル樹脂ポリエスターTP-
220（日本合成化学工業製） Ｃ2−４ 芳香族ポリエステル樹脂U-100（ユニチカ製） 実施例３−１〜３−13及び比較例３−１〜３−４ −感光体の評価− 感光体No.３−１〜３−17を「Konica U-BIX4045」（コ
ニカ(株)社製）に搭載し、10万コピーの実写テストを行
った。初期画像の観察と10万コピー後の膜厚減耗量につ
いて調べた（方法は実施例１と同様である。）。[0230] C 2 -1 saturated copolymerized polyester resin Elitel UE-3200 (manufactured by Unitika) C 2 -2 linear saturated polyester resin Vylon 200 (manufactured by Toyobo) C 2 -3 saturated copolymerized polyester resin Polyester TP-
220 (manufactured by The Nippon Synthetic Chemical Industry Co.) C 2 -4 aromatic polyester resin U-100 (manufactured by Unitika) Example 3-1～3-13 and Comparative Examples 3-1 to 3-4 - Evaluation of the photoreceptor - photoreceptor Nos. 3-1 to 3-17 were mounted on "Konica U-BIX 4045" (manufactured by Konica Corporation), and a live-copy test of 100,000 copies was performed. The observation of the initial image and the amount of film thickness loss after 100,000 copies were examined (method is the same as in Example 1).

【０２３１】−塗布液の評価− 用いたＣＴＬ液各々を20℃下、１ケ月放置した時の濁り
を観察した。濁りがある場合を×、ない場合を○とし、
塗布液安定性として示した。又、調液直後の粘度と１週
間放置後の粘度をＢ型粘度計を用いて測定したものをVi
s比として表示した（23℃下）。-Evaluation of Coating Solution- Each of the CTL solutions used was observed at 20 ° C for one month for turbidity. If there is turbidity, mark x; if not, mark ◯
The stability of the coating solution is shown. Also, the viscosity immediately after preparation and the viscosity after standing for 1 week were measured using a B-type viscometer.
It was expressed as s ratio (under 23 ° C).

【０２３２】Vis比 ＝ １週間後の粘度／調液直後の粘
度 −感光体表面の評価− 得られた感光体各々について感光体表面の目視観察を行
った。Vis ratio = viscosity after 1 week / viscosity immediately after preparation-Evaluation of photoreceptor surface-The surface of each photoreceptor was visually observed.

【０２３３】 ○ 泡故障１本当たり ２以下 △ 〃 ３〜10 × 〃 11以上 実用レベルは○クラスである。実写テストによると画像
欠陥は泡故障に良く相関していることがわかる。○ 2 or less per bubble failure △ 〃 3 to 10 × 〃 11 or more Practical level is ○ class. A live-action test shows that image defects are well correlated with bubble failure.

【０２３４】−クリーニングブレードめくれの有無− 実施例２の同一方法にて判定した。-Presence or absence of turning over of the cleaning blade-It was judged by the same method as in Example 2.

【０２３５】以上の結果を表４に示した。The above results are shown in Table 4.

【０２３６】[0236]

【表４】 [Table 4]

【０２３７】本発明のポリエステル樹脂を用いることに
より耐久性が向上するのみならず塗布液の安定性が良好
であり、更に泡の発生も少なく、従って画像欠陥、泡故
障もない。By using the polyester resin of the present invention, not only the durability is improved but also the stability of the coating solution is good, and furthermore, the generation of bubbles is small, and therefore, the image defect and the bubble failure are not caused.

【０２３８】実施例４ 導電性支持体としては鏡面加工を施した直径80mm、長さ
355mmのアルミニウム支持体を用いた。Example 4 As a conductive support, mirror-finished diameter 80 mm, length
A 355 mm aluminum support was used.

【０２３９】感光体No.４−１（実施例４−１用） 前記支持体上に下記の中間層塗布液を浸漬塗布により乾
燥後の膜厚が0.2μmになるように浸漬塗布で塗布して中
間層を形成した。Photoreceptor No. 4-1 (for Example 4-1) The following intermediate layer coating solution was applied onto the support by dip coating so that the film thickness after drying was 0.2 μm. To form an intermediate layer.

【０２４０】 〔中間層塗布液〕 ポリアミド（東レ社製） 27ｇ メタノール 1800ml 次いで、上記中間層上に下記組成物をサンドミルにて20
時間分散して作製したＣＧＬ塗布液を浸漬塗布により乾
燥後の膜厚が1.5μmになるように塗布してＣＧＬを形成
した。[Intermediate Layer Coating Liquid] Polyamide (manufactured by Toray Industries, Inc.) 27 g Methanol 1800 ml Next, the following composition was applied onto the above intermediate layer by a sand mill 20
The CGL coating liquid prepared by time dispersion was applied by dip coating so that the film thickness after drying was 1.5 μm to form CGL.

【０２４１】 〔ＣＧＬ塗布液〕 ＣＧＭ−１ 30ｇ ブチラール樹脂エレックスＢ（ＢＸ−Ｌ 積水化学工業社製） 10ｇ メチルエチルケトン 1800ml 次いで下記のＣＴＬ塗布液Ａを浸漬塗布により乾燥後の
膜厚が20μmになるように塗布し、ＣＴＬの支持体側構
成層を形成した。[CGL Coating Liquid] CGM-1 30 g Butyral resin Elex B (BX-L Sekisui Chemical Co., Ltd.) 10 g Methyl ethyl ketone 1800 ml Next, the following CTL coating liquid A is applied by dip coating so that the film thickness after drying becomes 20 μm. To form a support side constituent layer of CTL.

【０２４２】 〔ＣＴＬ塗布液Ａ〕 ＣＴＭ−２ 500ｇ Ｃ2−４ 560ｇ からなる混合物を、1,2-ジクロロエタン2800mlに溶解し
たもの。[CTL Coating Solution A] A mixture of CTM-2 500 g and C 2-4 560 g dissolved in 1,2-dichloroethane 2800 ml.

【０２４３】次いで、下記のＣＴＬ塗布液Ｂを円形量規
制型塗布機により、乾燥後の膜厚が７μmになるように
塗布してＣＴＬの表面領域側構成層を形成した。感光体
No.を４−１とする（実施例４−１用）。Next, the following CTL coating liquid B was applied by a circular amount regulating type coating machine so that the film thickness after drying would be 7 μm to form a CTL surface region side constituent layer. Photoconductor
No. 4-1 is set (for Example 4-1).

【０２４４】 〔ＣＴＬ塗布液Ｂ〕 ＣＴＭ−１ 350ｇ （例示化合物Ｐ2−１−２） 700ｇ からなる混合物を、1,2-ジクロロエタン2800mlに溶解し
たもの。[CTL Coating Liquid B] A mixture obtained by dissolving 700 g of CTM-1 350 g (exemplary compound P 2 -1-2) in 2800 ml of 1,2-dichloroethane.

【０２４５】 感光体No.４−２〜４−10（実施例４−２〜４−10用） 実施例４−１と同様な方法で表４の如くＣＧＬ、ＣＴＬ
下層、ＣＴＬ上層の感光体を作製した。各々感光体No.
を４−２〜４−10とする。但し、成膜性に劣るものにつ
いては適量のＣ2−４を加え調整した。Photoreceptor Nos. 4-2 to 4-10 (for Examples 4-2 to 4-10) CGL and CTL as shown in Table 4 in the same manner as in Example 4-1.
A lower layer and an upper layer of the CTL were prepared. Each photoconductor No.
Is 4-2 to 4-10. However, for those having poor film-forming properties, an appropriate amount of C 2-4 was added for adjustment.

【０２４６】感光体No.４−11（比較例４−１用） 感光体No.４−５の支持体側のＣＴＬを単層27μで用い
最外層ＣＴＬを塗布しなかった以外感光体No.４−５と
同様にして作製した。感光体No.４−11とする。Photoconductor No. 4-11 (for Comparative Example 4-1) Photoconductor No. 4 except that the CTL on the support side of photoconductor No. 4-5 was 27 μm in a single layer and the outermost layer CTL was not coated. It was produced in the same manner as in -5. Photoconductor No. 4-11.

【０２４７】感光体No.４−12（比較例４−２用） 感光体No.４−５の支持体例のＣＴＬを塗布せず、最外
層側のＣＴＬを単層27μで用いた以外感光体No.４−５
と同様にして作製した。感光体No.４−12とする。Photoreceptor No. 4-12 (for Comparative Example 4-2) Photoreceptor No. 4-5 except that the CTL of the support example was not coated and the outermost CTL was used in a single layer of 27 μ. No.4-5
Was prepared in the same manner as in. Photoconductor No. 4-12.

【０２４８】感光体No.４−13（比較例４−３用） 感光体No.４−12のＣＴＬを表５の如く変えた以外は、
感光体４−12のと同様にて作製した。感光体No.を４−1
3とする。Photoreceptor No. 4-13 (for Comparative Example 4-3) Except that the CTL of Photoreceptor No. 4-12 was changed as shown in Table 5,
It was prepared in the same manner as the photoconductor 4-12. Photoconductor No. 4-1
Set to 3.

【０２４９】感光体No.４−14（比較例４−４用） 感光体No.４−４の最外層側のＣＴＬを表５の如く変え
た以外は感光性No.４−１と同様にして作製した。感光
体No.を４−14とする。Photoreceptor No. 4-14 (for Comparative Example 4-4) Same as Photosensitivity No. 4-1 except that the CTL on the outermost layer side of photoreceptor No. 4-4 was changed as shown in Table 5. It was made. The photoconductor No. is set to 4-14.

【０２５０】 実施例４−１〜４−10及び比較例４−１〜４−４ 〈電子写真感光体の評価〉以上のようにして得た感光体
No.４−１〜４−14をコニカ(株)社製複写機「Konica U
−BIX 4045」を用いて以下に述べる特性評価を行った。
その結果を表６に示した。Examples 4-1 to 4-10 and Comparative Examples 4-1 to 4-4 <Evaluation of Electrophotographic Photosensitive Member> Photosensitive member obtained as described above
No. 4-1 to 4-14 are copy machines "Konica U" manufactured by Konica Corporation.
-BIX 4045 "was used to perform the following characteristic evaluations.
Table 6 shows the results.

【０２５１】−電気的特性，繰り返し特性評価− 上記複写機を改造し表面電位計を備え付けて、帯電→露
光→除電のプロセスを、50,000回繰り返したときの１回
目と50,000回目の黒紙電位，白紙電位及び残留電位（そ
れぞれＶb，Ｖw，Ｖr）を測定して評価した。感度はＶb
を−750Ｖに設定した時のＶwの値が５万コピー後につい
て120Ｖ以下を○、121〜199Ｖを△、200Ｖ以上を×とし
た。-Electrical characteristics and repeated characteristics evaluation-The above copying machine was modified and equipped with a surface electrometer, and the processes of charging, exposure, and static elimination were repeated 50,000 times, the first and 50,000th black paper potentials, blank potential and residual potential (respectively V b, V w, V r ) was evaluated by measuring the. Sensitivity is V b
The ○ the following 120V for after the value of V w 50,000 copies when set to -750V, △ the 121~199V, was × more than 200V.

【０２５２】なお、ここでいう黒紙電位とは反射濃度1.
3の黒紙原稿を複写する際の感光体の表面電位をいう。
同様に白紙電位とは反射濃度0.0の白紙原稿を複写する
際の感光体の表面電位をいう。The black paper potential here is the reflection density 1.
It means the surface potential of the photoconductor when copying the black paper original of 3.
Similarly, the blank sheet potential means the surface potential of the photoconductor when copying a blank sheet document having a reflection density of 0.0.

【０２５３】−画像評価− ５万枚コピー後の画像サンプルを見て、地カブリ，中間
調画像での白スジや黒スジそして濃淡ムラなどの感光体
劣化（膜厚減耗、電気的特性など）による画像欠陥がで
ていないか調べた。-Image evaluation-By looking at the image sample after copying 50,000 sheets, deterioration of the photoconductor such as background fog, white streak and black streak in halftone image, and uneven density (thickness loss, electrical characteristics, etc.) It was examined whether there was any image defect due to.

【０２５４】−耐摩粍性評価− 感光体の耐摩粍性を５万枚コピーの実写試験の前後での
感光体膜厚の変化量で評価した。なお、感光体の膜厚は
Fischer社製EDDY 560Cで測定した。-Abrasion Resistance Evaluation- The abrasion resistance of the photoconductor was evaluated by the amount of change in the photoconductor film thickness before and after the actual copying test of 50,000 copies. The thickness of the photoconductor is
It was measured with EDDY 560C manufactured by Fischer.

【０２５５】−膜ハガレ− ５万コピー後端部のハガレを目視判定した。Film peeling-The peeling at the rear end of 50,000 copies was visually judged.

【０２５６】−ブレードめくれの有無− 実写５万枚コピー後、複写機から感光体、クリーニング
部を取り出して観察した。-Presence or absence of blade flip-up-After copying 50,000 real images, the photosensitive member and the cleaning portion were taken out from the copying machine and observed.

【０２５７】結果を表５，６に示す。The results are shown in Tables 5 and 6.

【０２５８】[0258]

【表５】 [Table 5]

【０２５９】[0259]

【表６】 [Table 6]

【０２６０】ＣＴＬを２層に有することにより、感度と
耐久性の相反する項をクリアすることができ、更にブレ
ードめくれ、塗布液物性、接着性に優れることがわか
る。It can be seen that, by having CTLs in two layers, the contradictory terms of sensitivity and durability can be cleared, and further, blade swelling, coating liquid physical properties and adhesiveness are excellent.

【０２６１】[0261]

【発明の効果】本発明のポリカーボネート又はポリエス
テル樹脂を最表面層に含有する電子写真感光体は、電位
安定性が良く、残留電位の上昇がなく、且つ高感度であ
り、又耐久性の面からも塗布液の安定性が良い他に電気
特性などに対してはまったく悪影響を及ぼさず感光体の
長寿命化に極めて効果的であり、高速の複写機やプリン
ターなどに有用であると共に製造に際して塗布液の安定
性が良く、効率的に生産可能である。The electrophotographic photoreceptor containing the polycarbonate or polyester resin of the present invention in the outermost surface layer has good potential stability, no increase in residual potential, high sensitivity, and durability. In addition to the good stability of the coating liquid, it has no adverse effect on the electrical characteristics and is extremely effective for extending the life of the photoconductor, and is useful for high-speed copying machines and printers, and applied during manufacturing. The liquid has good stability and can be produced efficiently.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の感光体の層構成の具体的例を示した各
断面図。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a specific example of the layer structure of a photoreceptor of the present invention.

【図２】本発明に係る複数キャリア輸送層感光体の組成
構成断面図。FIG. 2 is a compositional cross-sectional view of a multi-carrier transport layer photoconductor according to the present invention.

【図３】本発明に用いられるチタニルフタロシアニンの
Ｘ線回折スペクトル図。FIG. 3 is an X-ray diffraction spectrum diagram of titanyl phthalocyanine used in the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生層 ３ 電荷輸送層 ４，４′，４″ 感光層 ５ 中間層 ９ 保護層 10 電荷輸送層（ＣＴＬ）下層 11 電荷輸送層（ＣＴＬ）上層 1 Conductive Support 2 Charge Generation Layer 3 Charge Transport Layer 4, 4 ′, 4 ″ Photosensitive Layer 5 Intermediate Layer 9 Protective Layer 10 Charge Transport Layer (CTL) Lower Layer 11 Charge Transport Layer (CTL) Upper Layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 感光体の最表面層がポリエステル-カー
ボネートの構成単位とポリシロキサンの構成単位とを含
む共重合体又はポリシロキサンの構成単位を含むポリエ
ステル樹脂を含有することを特徴とする電子写真感光
体。1. An electrophotography, wherein the outermost surface layer of the photoconductor contains a copolymer containing a constitutional unit of polyester-carbonate and a constitutional unit of polysiloxane or a polyester resin containing a constitutional unit of polysiloxane. Photoconductor.
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Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1039525A (en) * 1996-07-26 1998-02-13 Konica Corp Electrophotographic photoreceptor
JP2002214807A (en) * 2001-01-17 2002-07-31 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor
CN101334592A (en) * 2004-07-16 2008-12-31 三菱化学株式会社 Electrophotographic photosensitive body
WO2010008094A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP2012123379A (en) * 2010-11-15 2012-06-28 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic cartridge and image forming apparatus using the same
US8597864B2 (en) 2009-02-16 2013-12-03 Fuji Electric Co., Ltd. Photoreceptor for electrophotography, process for producing the same, and electrophotographic apparatus
US8703370B2 (en) 2010-01-29 2014-04-22 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method therefor and electrophotographic device
EP2733536A1 (en) 2012-11-14 2014-05-21 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
KR20140131503A (en) 2012-02-28 2014-11-13 후지 덴키 가부시키가이샤 Photoreceptor for electrophotography, production method therefor, electrophotographic device, and production method for copolymer polyarylate resin
US8980509B2 (en) 2010-12-02 2015-03-17 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photosensitive member
US9580597B2 (en) 2014-12-04 2017-02-28 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate composition and article comprising the same
US9665020B2 (en) 2014-03-25 2017-05-30 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9732186B2 (en) 2014-09-05 2017-08-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9778581B2 (en) 2014-01-31 2017-10-03 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
WO2018074796A1 (en) * 2016-10-20 2018-04-26 주식회사 엘지화학 Copolycarbonate and resin composition comprising same
US9969841B2 (en) 2014-12-04 2018-05-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10364327B2 (en) 2016-02-01 2019-07-30 Lg Chem, Ltd. Polyorganosiloxane and copolycarbonate prepared by using the same

Cited By (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1039525A (en) * 1996-07-26 1998-02-13 Konica Corp Electrophotographic photoreceptor
JP2002214807A (en) * 2001-01-17 2002-07-31 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor
KR101220765B1 (en) * 2004-07-16 2013-01-09 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 Electrophotographic photosensitive body
CN101334592A (en) * 2004-07-16 2008-12-31 三菱化学株式会社 Electrophotographic photosensitive body
US7604913B2 (en) * 2004-07-16 2009-10-20 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photosensitive body
KR101220578B1 (en) * 2004-07-16 2013-01-10 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 Electrophotographic photosensitive body
WO2010008095A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US7875410B2 (en) 2008-07-18 2011-01-25 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member having siloxane-polyester, process cartridge and electrophotographic apparatus
WO2010008094A1 (en) * 2008-07-18 2010-01-21 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US7901855B2 (en) 2008-07-18 2011-03-08 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge and electrophotographic apparatus
US8597864B2 (en) 2009-02-16 2013-12-03 Fuji Electric Co., Ltd. Photoreceptor for electrophotography, process for producing the same, and electrophotographic apparatus
US8703370B2 (en) 2010-01-29 2014-04-22 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor, manufacturing method therefor and electrophotographic device
JP2012123379A (en) * 2010-11-15 2012-06-28 Mitsubishi Chemicals Corp Electrophotographic photoreceptor, and electrophotographic cartridge and image forming apparatus using the same
US8980509B2 (en) 2010-12-02 2015-03-17 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, electrophotographic apparatus, and method of manufacturing electrophotographic photosensitive member
US9442400B2 (en) 2012-02-28 2016-09-13 Fuji Electric Co., Ltd. Electrophotographic photoreceptor including a copolymer polyarylate resin, production method therefor, electrophotographic device including the photoreceptor, and production method for the copolymer polyarylate resin
KR20140131503A (en) 2012-02-28 2014-11-13 후지 덴키 가부시키가이샤 Photoreceptor for electrophotography, production method therefor, electrophotographic device, and production method for copolymer polyarylate resin
EP2733536A1 (en) 2012-11-14 2014-05-21 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9229342B2 (en) 2012-11-14 2016-01-05 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9778581B2 (en) 2014-01-31 2017-10-03 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9665020B2 (en) 2014-03-25 2017-05-30 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
US9745418B2 (en) 2014-09-05 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9732186B2 (en) 2014-09-05 2017-08-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9745417B2 (en) 2014-12-04 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10196516B2 (en) 2014-12-04 2019-02-05 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate resin composition and article including the same
US9745466B2 (en) 2014-12-04 2017-08-29 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
US9751979B2 (en) 2014-12-04 2017-09-05 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
US9777112B2 (en) 2014-12-04 2017-10-03 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate resin composition
US9580597B2 (en) 2014-12-04 2017-02-28 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate composition and article comprising the same
US9809677B2 (en) 2014-12-04 2017-11-07 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate composition and article comprising the same
US9840585B2 (en) 2014-12-04 2017-12-12 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate resin composition
US9868818B2 (en) 2014-12-04 2018-01-16 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
US9902853B2 (en) 2014-12-04 2018-02-27 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10294365B2 (en) 2014-12-04 2019-05-21 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
US10240037B2 (en) 2014-12-04 2019-03-26 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
US9969841B2 (en) 2014-12-04 2018-05-15 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US10011716B2 (en) 2014-12-04 2018-07-03 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate composition and article containing the same
US10081730B2 (en) 2014-12-04 2018-09-25 Lg Chem, Ltd. Polycarbonate-based resin composition and molded article thereof
US10174194B2 (en) 2014-12-04 2019-01-08 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same
US9718958B2 (en) * 2014-12-04 2017-08-01 Lg Chem, Ltd. Copolycarbonate and composition containing the same
US10240038B2 (en) 2014-12-04 2019-03-26 Lg Chem, Ltd. Flame resistant polycarbate based resin composition and molded articles thereof
US10364327B2 (en) 2016-02-01 2019-07-30 Lg Chem, Ltd. Polyorganosiloxane and copolycarbonate prepared by using the same
EP3398984A4 (en) * 2016-02-01 2019-10-09 LG Chem, Ltd. Novel polyorganosiloxane and copolycarbonate prepared using same
KR20180043684A (en) * 2016-10-20 2018-04-30 주식회사 엘지화학 Copolycarbonate and resin compositin comprising the same
WO2018074796A1 (en) * 2016-10-20 2018-04-26 주식회사 엘지화학 Copolycarbonate and resin composition comprising same
US10669375B2 (en) 2016-10-20 2020-06-02 Lg Chem Ltd. Copolycarbonate and composition comprising the same

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