JPH08231637A - Polymer base film formed form semicrystalline chlorinated polyethylene resin - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide polymer based films having improved processing characteristics by preparing them with compositions containing semicrystalline chlorinated polyethylene resins having particular chlorine contents, a heat of fusion, a melt viscosity, 100% modulus and a compounding low-temperature brittle value, said semicrystalline chlorinated polyethylene resins being formed from polyethylene having a predetermined viscosity before chlorination.

SOLUTION: A slurry containing polyethylene having a melt viscosity of 200-900 Pa.s, talc and water is charged into a reactor. Then, the reactor is heated to about 90-110°C and chlorine gas is introduced therein, thereby making chlorine contents of about 2-10 wt.% (hereinafter %). Further, chlorine gas is introduced into the reactor which is heated to about 115-123°C. After continuing the chlorination, the resulting products are cooled, taken out, washed with water and dried, thereby obtaining semicrystalline chlorinated polyethylene resins having chlorine contents of 20-33%, a heat of fusion of 7.5-16 cal/g, a melt viscosity of 500-1,100 Pa.s (5,000-11,000 poise) at 190°C and a shear rate of reciprocating time of 145 sec, 100% modulus of 1.0-5.2 megapascal and a compounding low-temperature brittle value of less than -25°C. Filler fine powder is mixed with the semicrystalline chlorinated polyethylene resins and then compression molded, thereby obtaining polymer based films having a film blocking value of less than 26.8 kg/m.

COPYRIGHT: (C)1996,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】本発明は、可塑化剤並びに他の粘度低下加
工助剤を必要とせず従来の装置で加工可能であり、半結
晶質である塩素化ポリエチレン樹脂を含む組成物より加
工された製品、例えば屋根膜およびワイヤー並びにケー
ブル外被に関する。The present invention is a processable product in conventional equipment that does not require a plasticizer and other viscosity-reducing processing aids and is processed from a composition containing a semi-crystalline chlorinated polyethylene resin. For example roof membranes and wires and cable jackets.

【０００２】オレフィンポリマー、特にエチレンポリマ
ーを塩素化する種々の方法は公知である。この方法は通
常３種のタイプ、すなわち溶液塩素化、懸濁塩素化およ
び塊塩素化に分類される。水性懸濁液または不活性液体
中での塩素化は、米国特許第２，５９２，７６３号およ
び３，４５４，５４４号より公知である。塊塩素化、ま
たは液体懸濁剤あるいは溶媒の非存在下での塩素化は米
国特許第２，８９０，２１３号および４，４２５，２０
６号並びに英国特許第８３４，９０５号に記載されてい
る。Various methods of chlorinating olefin polymers, especially ethylene polymers, are known. This method is usually divided into three types: solution chlorination, suspension chlorination and bulk chlorination. Chlorination in aqueous suspensions or inert liquids is known from US Pat. Nos. 2,592,763 and 3,454,544. Bulk chlorination or chlorination in the absence of liquid suspending agents or solvents is described in US Pat. Nos. 2,890,213 and 4,425,20.
No. 6, as well as British Patent No. 834,905.

【０００３】この３種の塩素化法により製造された塩素
化ポリエチレン物質は、同じポリエチレン樹脂で出発
し、同じ化学的に化合した塩素含量を有していても物理
特性の点で著しく異っている。これは主に塩素化ポリエ
チレン巨大分子中の塩素の統計的分布の大小が原因であ
ると考えられる。英国特許第８４３，２０９号および９
５０，３７４号はこの現象を説明している。Chlorinated polyethylene materials produced by these three chlorination processes start with the same polyethylene resin and have significantly different physical properties even though they have the same chemically combined chlorine content. There is. This is probably due to the large and small statistical distribution of chlorine in the chlorinated polyethylene macromolecule. British Patents 843,209 and 9
No. 50,374 describes this phenomenon.

【０００４】本明細書で用いる「軽く配合した」とは、
塩素化ポリエチレン樹脂１００部、エポキシ化大豆油３
部、ステアリン酸カルシウム２部、およびステアリン酸
０．５部を含む化合物を意味する。As used herein, "lightly compounded" means
Chlorinated polyethylene resin 100 parts, epoxidized soybean oil 3
Part, 2 parts of calcium stearate, and 0.5 part of stearic acid.

【０００５】「配合低温脆性値」とは、本明細書の「屋
根膜テストサンプルの製造方法」で詳細に述べた物理的
ブレンドより製造したＴ−５０サンプルをＡＳＴＭ Ｄ
−７４６でテストすることを意味する。The "compounded low temperature brittleness value" refers to ASTM D for a T-50 sample made from a physical blend as detailed in the "Method for making a roofing membrane test sample" herein.
Means to test at -746.

【０００６】本発明は、ポリマーの２０〜３３重量パー
セントの化学的に化合した塩素含量、グラムあたり７．
５〜１６カロリーの融解熱、５，０００〜１１，０００
ポアズ（５００〜１１００Pa・ｓ）の溶融粘度、１５０
〜７５０ポンド／inch² （１．０〜５．２メガパスカ
ル）のわずかに安定化した１００パーセントモジュラス
および−２５℃より低い配合低温脆性値を有する塩素化
ポリエチレン樹脂を含んでなる組成物より加工されたポ
リマーベース膜であり、このポリエチレンは塩素化前に
２０００〜９０００ポアズ（２００〜９００Pa・ｓ）の
粘度を有する。The present invention provides a chemically combined chlorine content of 20 to 33 weight percent of the polymer, 7.
Heat of fusion of 5 to 16 calories, 5,000 to 11,000
Poise (500-1100 Pa · s) melt viscosity, 150
Fabricated from a composition comprising a chlorinated polyethylene resin having a slightly stabilized 100 percent modulus of .about.750 pounds / inch ² (1.0 to 5.2 megapascals) and a compounded low temperature brittleness value below -25 ° C. The polymer has a viscosity of 2000 to 9000 poise (200 to 900 Pa · s) before chlorination.

【０００７】「ポリエチレン」とは、エチレンの本質的
直鎖ホモポリマー並びに少なくとも９０モルパーセント
のエチレンとそれと共重合性である約１０モルパーセン
トまでの１種以上のエチレン系不飽和モノマーとの本質
的直鎖インターポリマーを意味する。このモノマーは約
３〜約１８個の炭素原子を含むことが適当であり、例え
ばプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、３−メチル
ブテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１、
オクテン−１、ドデセン−１、オクタデセン−１、１，
７−オクタジエン等を含む。By "polyethylene" is meant essentially linear homopolymers of ethylene as well as at least 90 mole percent ethylene and up to about 10 mole percent of one or more ethylenically unsaturated monomers copolymerizable therewith. It means a linear interpolymer. Suitably the monomer contains from about 3 to about 18 carbon atoms, eg propylene, butene-1, pentene-1,3-methylbutene-1,4-methylpentene-1, hexene-1,
Octene-1, Dodecene-1, Octadecene-1, 1,
Includes 7-octadiene and the like.

【０００８】ポリエチレン樹脂は、遷移金属含有触媒お
よび少なくとも１種の補助触媒または活性剤の存在下、
チーグラー重合の条件下で製造することが適当である。
典型的触媒は、米国特許第４，２４６，３８３号に教示
されている。以下に示す基準をみたすならば、他の触媒
および方法を用いてもよい。The polyethylene resin is present in the presence of a transition metal-containing catalyst and at least one cocatalyst or activator.
It is suitable to produce under the conditions of Ziegler polymerization.
Typical catalysts are taught in US Pat. No. 4,246,383. Other catalysts and methods may be used provided they meet the criteria set forth below.

【０００９】ここで用いるポリエチレン樹脂は、以下の
２つの基準をみたす。第１に、この樹脂は約０．９４〜
約０．９７ｇ／cm³ の密度を有する。第２に、この樹脂
は約２０００〜９０００ポアズ（２００〜９００Pa・
ｓ）の溶融粘度を有する。このポリエチレン樹脂を、米
国特許第３，４５４，５４４号に開示された懸濁あるい
はスラリー法で塩素化することが有利である。The polyethylene resin used here meets the following two criteria. First, this resin is about 0.94 ~
It has a density of about 0.97 g / cm ³ . Second, this resin is about 2000-9000 poise (200-900Pa
s) has a melt viscosity. It is advantageous to chlorinate this polyethylene resin by the suspension or slurry method disclosed in US Pat. No. 3,454,544.

【００１０】典型的スラリー塩素化法において、適当な
時間間隔、例えば１０分間で約９０℃〜約１１０℃の温
度に加熱しながら２〜１０パーセントの塩素含量までポ
リエチレン樹脂をまず塩素化する。次いでこの一部塩素
化された樹脂を他のスケジュールでさらに塩素化する。
１つのスケジュールにおいて、短時間間隔、例えば２０
分間スラリーを直線温度に加熱しながら塩素化を続け
る。この直線温度は融解熱により反映される残留結晶度
を望む量得るため選ばれる。典型的直線温度は約１１５
℃〜約１２３℃の範囲内である。「直線」とは、塩素化
が終了するまでスラリーが保たれる一定温度およびある
いは等温を意味する。第２のスケジュールにおいて、直
線温度は存在しない。スラリーは最終温度および望む塩
素含量が達するまで塩素化を続けながら一定速度で加熱
する。最終温度および直線温度は、ポリエチレン出発物
質の結晶融点未満である。In a typical slurry chlorination process, the polyethylene resin is first chlorinated to a chlorine content of 2-10 percent while heating at a temperature of about 90 ° C. to about 110 ° C. for a suitable time interval, such as 10 minutes. The partially chlorinated resin is then further chlorinated on another schedule.
In one schedule, short time intervals, eg 20
Continue chlorination while heating the slurry to linear temperature for minutes. This linear temperature is chosen to obtain the desired amount of residual crystallinity as reflected by the heat of fusion. Typical linear temperature is about 115
C. to about 123.degree. "Linear" means the constant and / or isothermal temperature at which the slurry is maintained until the chlorination is complete. In the second schedule, there is no linear temperature. The slurry is heated at a constant rate with continued chlorination until the final temperature and the desired chlorine content are reached. The final and linear temperatures are below the crystalline melting point of the polyethylene starting material.

【００１１】一般的に、第２のスケジュールで用いられ
る最終温度は、同じレベルの結晶度を得るため第１のス
ケジュールの直線温度より高くなければならない。第２
のスケジュールは、１００パーセント以上のモジュラス
値を望む場合に用いられる。一般的に、直線温度におい
て加えた塩素の量が増すと、逆に１００パーセントモジ
ュラスは低下する。温度および時間は実験しないで容易
に決められる。In general, the final temperature used in the second schedule must be higher than the linear temperature in the first schedule to obtain the same level of crystallinity. Second
The schedule is used when a modulus value of 100 percent or more is desired. In general, increasing the amount of chlorine added at linear temperature, conversely, decreases the 100 percent modulus. Temperature and time can be easily determined without experimentation.

【００１２】溶液方法は通常、塩素含量がポリマーの約
２５〜約２９重量パーセントである場合、非晶質塩素化
ポリエチレン樹脂を提供する。流動層（塊）方法は、本
発明の目的に対し適当であるが、同じ塩素含量を有する
が懸濁方法により製造された樹脂より高い１００％モジ
ュラス値を有し、安定性が乏しい塩素化ポリエチレン樹
脂を生ずる。このように、懸濁塩素化法はどの他の方法
よりも好ましい。Solution methods generally provide amorphous chlorinated polyethylene resins when the chlorine content is from about 25 to about 29 weight percent of the polymer. The fluidized bed (bulk) method is suitable for the purposes of the present invention, but has the same chlorine content but a higher 100% modulus value than the resin produced by the suspension method and is less stable chlorinated polyethylene. This produces a resin. Thus, the suspension chlorination method is preferred over any other method.

【００１３】本発明の塩素化ポリエチレン樹脂は、ある
種の特性を有している。その特性は、塩素含量、融解
熱、軽く配合した１００パーセントモジュラスおよび配
合低温脆性値を含む。The chlorinated polyethylene resin of the present invention has certain properties. The properties include chlorine content, heat of fusion, lightly compounded 100 percent modulus and compounded low temperature brittleness values.

【００１４】本発明に用いる塩素化ポリエチレン樹脂
は、適当にはポリマーの約２０〜約３３、有利には約２
３〜約３０、望ましくは約２４〜約２６重量パーセント
である化学的に化合した塩素含量を有する。約−２５℃
未満、例えば−３０℃の配合低温脆性値は、化学的に化
合した塩素含量が塩素化ポリエチレン重量に対し約２２
パーセント未満または約３３パーセント以上である場合
得られることがわかった。The chlorinated polyethylene resin used in the present invention is suitably about 20 to about 33, preferably about 2 of the polymer.
It has a chemically combined chlorine content of 3 to about 30, preferably about 24 to about 26 weight percent. About -25 ° C
A compounded low temperature brittleness value of less than, for example, −30 ° C. is such that the chemically combined chlorine content is about 22 relative to the weight of chlorinated polyethylene.
It has been found to be obtained if less than or equal to about 33 percent or more.

【００１５】この塩素化ポリエチレン樹脂は、示差走査
熱量計で測定したところ、グラムあたり約７．５〜約１
６、望ましくは約８〜約１４カロリーの融解熱を有す
る。一定の塩素含量において融解熱が増すと、配合低温
脆性値も低下し、例えば約−２５℃以上の温度でおこる
ことがわかった。従って、ひどく高い融解熱を避ける注
意をしなければならない。融解熱が低下すると１００％
モジュラスも低下するので約７．５カロリー／ｇ未満の
融解熱も避けるべきである。This chlorinated polyethylene resin had a differential scanning calorimeter of about 7.5 to about 1 per gram.
6, preferably having a heat of fusion of about 8 to about 14 calories. It has been found that as the heat of fusion increases at a constant chlorine content, the low temperature brittleness value of the compound also decreases, for example at temperatures above about -25 ° C. Therefore care must be taken to avoid extremely high heats of fusion. 100% when the heat of fusion decreases
Heats of fusion of less than about 7.5 calories / g should also be avoided as they also reduce the modulus.

【００１６】この塩素化ポリエチレン樹脂は約５，００
０〜約１１，０００、望ましくは約５，５００〜約１
０，０００ポアズの溶融粘度を有する。パスカル秒で
は、この粘度は約５００〜約１１００、望ましくは約５
５０〜約１０００である。５００Pa・ｓ未満の粘度にお
いて、配合低温脆性値は−２５℃以上に上昇する。１１
００Pa・ｓ以上の粘度において、この樹脂は屋根材製造
に用いられる従来の押出あるいはカレンダー装置および
ケーブル外被の製造に用いられる従来の押出装置におい
て加工がとても困難である。This chlorinated polyethylene resin is about 5,000
0 to about 11,000, preferably about 5,500 to about 1
It has a melt viscosity of 10,000 poise. In Pascal seconds this viscosity is about 500 to about 1100, preferably about 5
50 to about 1000. At a viscosity of less than 500 Pa · s, the compounded low temperature brittleness value rises to -25 ° C or higher. 11
At viscosities above 00 Pa · s, this resin is very difficult to process in conventional extrusion or calendering equipment used to make roofing materials and in conventional extrusion equipment used to make cable jackets.

【００１７】この塩素化ポリエチレン樹脂は、約１５０
〜約７５０ポンド／inch² （１．０〜５．２メガパスカ
ル）、望ましくは約３５０〜約６５０ポンド／inch
² （２．４〜４．５メガパスカル）の軽く配合した１０
０パーセントモジュラスを有する。This chlorinated polyethylene resin is about 150
~ About 750 pounds / inch ² (1.0 to 5.2 megapascals), preferably about 350 to about 650 pounds / inch
² (2.4-4.5 megapascals) lightly compounded 10
It has a 0 percent modulus.

【００１８】本発明に用いる塩素化ポリエチレン樹脂は
種々の製品、例えばポリマーベース膜、ワイヤー並びに
ケーブル外被等の製造に用いてよい。この膜は熱可塑性
が有利であるが、例えば放射線硬化により加硫された場
合、熱硬化性である。この熱可塑性膜は、適当には１．
５ポンド／inch（２６．８kg／ｍ）未満、望ましくは
１．０ポンド／inch（１７．８kg／ｍ）以下の膜ブロッ
キング値を有する。The chlorinated polyethylene resin used in the present invention may be used in the manufacture of various products such as polymer-based membranes, wire and cable jackets and the like. The film is advantageously thermoplastic, but is thermoset when vulcanized, for example by radiation curing. This thermoplastic film is suitably 1.
It has a membrane blocking value of less than 5 pounds / inch (26.8 kg / m), preferably 1.0 pounds / inch (17.8 kg / m) or less.

【００１９】本発明に用いる塩素化ポリエチレン樹脂
を、他の成分、例えば充填剤、顔料、安定剤、加工助
剤、等と配合してもよい。「他の成分」の量および種類
は、例えば組成物の特性に対する効果および費用のよう
な因子により異なる。The chlorinated polyethylene resin used in the present invention may be blended with other components such as fillers, pigments, stabilizers, processing aids and the like. The amount and type of "other ingredients" will depend on factors such as the effect on the properties of the composition and cost.

【００２０】本発明に用いる樹脂と共に用いてよい充填
剤は、規則的あるいは不規則な粒子、平板あるいは繊維
片の形状の天然あるい合成の微粉砕無機材料である。適
当な材料は、種々のタイプおよびグレードの炭酸カルシ
ウム（ホワイチング）、硫酸カルシウム、マイカ、タル
ク、カオリン並びに他のクレイ鉱物、珪酸塩、シリカ、
バライト、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、アル
ミニウム三水化物等およびそのような充填剤の混合物を
含む。この充填剤は１００メッシュ篩（米国標準篩）を
通るに十分微細であることが適当である。この充填剤
は、約１５μｍ未満の球直径を有することが有利であ
る。Fillers which may be used with the resins used in the present invention are natural or synthetic finely divided inorganic materials in the form of regular or irregular particles, slabs or fiber pieces. Suitable materials include various types and grades of calcium carbonate (whiting), calcium sulfate, mica, talc, kaolin and other clay minerals, silicates, silica,
Includes barite, magnesium oxide, magnesium carbonate, aluminum trihydrate and the like and mixtures of such fillers. Suitably the filler is fine enough to pass through a 100 mesh screen (US standard screen). The filler advantageously has a sphere diameter of less than about 15 μm.

【００２１】充填剤は、屋根膜あるいはワイヤーおよび
ケーブルの製造に用いても用いなくても、塩素化ポリエ
チレン樹脂の１００重量部あたり約１０〜約８０部の量
で存在することが適当である。この充填剤は、塩素化ポ
リエチレン樹脂の１００重量部あたり約１０〜約５０部
の量で存在することが望ましい。The filler, whether used or not used in the manufacture of roof membranes or wires and cables, is suitably present in an amount of about 10 to about 80 parts per 100 parts by weight of chlorinated polyethylene resin. The filler is desirably present in an amount of about 10 to about 50 parts per 100 parts by weight of chlorinated polyethylene resin.

【００２２】屋根膜あるいはワイヤーおよびケーブル外
被化合物において塩素化ポリエチレン樹脂と組み合せて
用いてよい有機および無機顔料は、カーボンブラック、
二酸化チタン等およびそれらの混合物を含む。顔料は塩
素化ポリエチレン樹脂の１００部あたり約２〜約５０部
の量で存在することが適当である。顔料の量は、塩素化
ポリエチレン樹脂の１００部あたり約１０〜約４０部で
あることが望ましい。Organic and inorganic pigments which may be used in combination with chlorinated polyethylene resins in roof membranes or wire and cable jacket compounds include carbon black,
Includes titanium dioxide and the like and mixtures thereof. Suitably, the pigment is present in an amount of about 2 to about 50 parts per 100 parts of chlorinated polyethylene resin. Desirably, the amount of pigment is from about 10 to about 40 parts per 100 parts of chlorinated polyethylene resin.

【００２３】加工等の熱による分解に対し樹脂を保護す
るため、本発明において塩素化ポリエチレン樹脂と共に
安定剤が通常用いられる。ビニルポリマーおよびコポリ
マーシート組成物の製造において従来用いられてきた安
定剤が適当である。その例は、有機錯体、鉛、錫、バリ
ウム、カドミウム、マグネシウム、ナトリウムの酸化物
および／または塩を含む。特定の例は、二塩基フタル酸
錫、酸化錫、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、
燐酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、ステアリン酸バリ
ウムカドミウム、等を含む。そのような安定剤は少量が
有効である。塩素化ポリエチレン樹脂の１００部あたり
２〜２０部の安定剤が通常適当である。Stabilizers are commonly used with chlorinated polyethylene resins in the present invention to protect the resin against thermal decomposition, such as during processing. Stabilizers conventionally used in the preparation of vinyl polymer and copolymer sheet compositions are suitable. Examples include organic complexes, oxides and / or salts of lead, tin, barium, cadmium, magnesium, sodium. Specific examples are dibasic tin phthalate, tin oxide, magnesium oxide, magnesium hydroxide,
Includes sodium phosphate, magnesium carbonate, barium cadmium stearate, and the like. Small amounts of such stabilizers are effective. 2 to 20 parts of stabilizer per 100 parts of chlorinated polyethylene resin are usually suitable.

【００２４】本発明において塩素化ポリエチレン樹脂を
含む化合物を加熱二本ロールミル、バンバリータイプミ
キサー、配合押出機、または当量混合並びに配合装置に
より混合することが適当である。In the present invention, it is suitable to mix the compound containing the chlorinated polyethylene resin by a heating two-roll mill, Banbury type mixer, compounding extruder, or equivalent mixing and compounding device.

【００２５】本発明において用いる半結晶質塩素化ポリ
エチレン樹脂は、ワイヤー並びにケーブル外被化合物の
一部として用いた場合、従来の半結晶質塩素化ポリエチ
レン樹脂、例えばＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ＣｏｍｐａｎｙよりＴｙｒｉｎ（登録商標）２５５２と
して市販入手可能なものと混合することが適当である。
加工性を改良すると共に物理特性を保持する点での満足
な結果は、本発明に用いる塩素化ポリエチレン樹脂が化
合物中のすべての塩素化ポリエチレン樹脂の０〜約５０
重量パーセントの量存在する場合得られる。この量は総
塩素化ポリエチレン含量の約０〜約４０、望ましくは約
５〜約３０重量パーセントが有利である。この量は、本
発明に用いる塩素化ポリエチレン樹脂および化合物の望
む特性により異なる。しかし、これは容易に認識でき
る。The semi-crystalline chlorinated polyethylene resins used in the present invention are conventional semi-crystalline chlorinated polyethylene resins, such as The Dow Chemical, when used as part of wire and cable jacket compounds.
It is suitable to mix with what is commercially available as Tyrin® 2552 from Company.
Satisfactory results in improving processability and maintaining physical properties are obtained when the chlorinated polyethylene resin used in the present invention is from 0 to about 50 of all chlorinated polyethylene resins in the compound.
Obtained if present in an amount of weight percent. This amount is advantageously from about 0 to about 40, preferably from about 5 to about 30 weight percent of the total chlorinated polyethylene content. This amount depends on the desired properties of the chlorinated polyethylene resin and compound used in the present invention. But this is easily recognizable.

【００２６】市販のおよび実際のワイヤーおよびケーブ
ル外被化合物は、約３５０パーセント以上の伸び率、約
１０００ポンド／inch² （psi ）（６．９メガパスカル
（mpa ））より大きい１００％モジュラス、約１３００
psi （９．０mpa ）より大きい極限引張強さおよび約−
２５℃未満の低温脆性値を有する。Commercial and actual wire and cable jacket compounds have an elongation of greater than about 350 percent, a 100% modulus greater than about 1000 pounds per inch ² (psi) (6.9 megapascals (mpa)), about. 1300
ultimate tensile strength greater than psi (9.0 mpa) and approx.
It has a low temperature brittleness value of less than 25 ° C.

【００２７】以下の例は説明のためであり、本発明の範
囲を制限しようとするものではない。すべての部および
パーセントは示すもの以外重量に対するものである。用
いた水はすべて示したもの以外脱イオン水である。本発
明の例は数字で示し、一方比較例はアルファベットで示
す。The following examples are for purposes of illustration and are not intended to limit the scope of the invention. All parts and percentages are by weight except as indicated. All water used was deionized water except where indicated. Examples of the invention are indicated by numbers, while comparative examples are indicated by letters.

【００２８】一般的塩素化法 ポリエチレン樹脂約２０ポンド（９．０７kg）、商品名
Ｔ−ｄｅｔＮ９．５としてＴｈｏｍｓｏｎ Ｈａｙｗａ
ｒｄより市販入手可能な界面活性剤２５ml、商品名Ｍｉ
ｓｔｒｏｎ Ｖａｐｏｒ（登録商標）としてＣｙｐｒｕ
ｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｍｉｎｅｒａｌｓ Ｃｏｍ
ｐａｎｙより市販入手可能なタルク１００ｇ、および水
１８９ポンド（８５．７３kg）を含んでなる水性スラリ
ーを反応器に入れ、１００℃に加熱した。反応器を開き
酸素除去後、気体塩素を加えはじめる前に約９５℃に冷
却した。第一段階において、スラリーを一定速度で約１
３分間かけて約１１０℃に加熱しながら、０．２６８ポ
ンド／分（０．１２kg／分）の速度で反応器に塩素を加
えた。第一段階の最後における化学的に化合した塩素含
量は、約８パーセントであると計算された。第二段階に
おいて、塩素ガスを０．２１４ポンド／分（０．０９７
kg／分）の速度で加えながら、一定速度で約２３分間か
けて約１１５〜約１２３℃の直線温度にスラリーを加熱
した。約１１５℃において、タルク１００ｇおよび水２
ｌをスラリーに加える。第二段階の最後における化学的
に化合した塩素含量は約１７パーセントであった。所定
の化学的に化合した塩素含量および融解熱が得られるま
で直線温度および同じ流速の塩素ガスにおいて塩素化を
続けた。例として、約２３分間の直線温度における塩素
化により、約２５パーセントの塩素含量が得られた。次
いで塩素化した樹脂を冷却し、水洗し、その後テストお
よび配合用に乾燥した。Approximately 20 pounds (9.07 kg) of a general chlorinated polyethylene resin, trade name T-det N9.5, Thomson Haywa.
25 ml of surfactant commercially available from rd, trade name Mi
Cypr as Stron Vapor®
s Industrial Minerals Com
An aqueous slurry comprising 100 g of talc, commercially available from Pany, and 189 pounds of water (85.73 kg) was charged to the reactor and heated to 100 ° C. After the reactor was opened and oxygen was removed, it was cooled to about 95 ° C. before adding gaseous chlorine. In the first stage, the slurry is fed at a constant speed of about 1
Chlorine was added to the reactor at a rate of 0.268 lbs / min (0.12 kg / min) while heating to about 110 ° C over 3 minutes. The chemically combined chlorine content at the end of the first stage was calculated to be about 8 percent. In the second stage, chlorine gas at 0.214 lb / min (0.097
The slurry was heated at a constant rate for about 23 minutes to a linear temperature of about 115 to about 123 ° C. while adding at a rate of (kg / min). 100 g of talc and 2 parts of water at about 115 ° C
Add 1 to the slurry. The chemically combined chlorine content at the end of the second stage was about 17 percent. Chlorination was continued at a linear temperature and the same flow rate of chlorine gas until the desired chemically combined chlorine content and heat of fusion were obtained. As an example, chlorination at linear temperature for about 23 minutes gave a chlorine content of about 25 percent. The chlorinated resin was then cooled, washed with water and then dried for testing and formulation.

【００２９】[0029]

【表１】 [Table 1]

【００３０】表１は前記方法により塩素化されたポリエ
チレン樹脂のリストである。樹脂Ａはスラリー法により
製造された粉末であった。これは市販入手できない。樹
脂Ｂ〜Ｅは溶液法により製造され、表１に示した商品名
としてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａ
ｎｙよりペレット形状で市販入手可能である。従って、
樹脂Ｂ〜ＥをＷｅｄｃｏより市販入手可能な熱サイズ低
下システム（Ｔｈｅｒｍｏｆｉｎｅ Ｓｉｚｅ Ｒｅｄ
ｕｃｔｉｏｎ Ｓｙｓｔｅｍ）（標準ＳＥ−１２−Ｃミ
ル）を用いて塩素化前に約１３ミル（０．３３mm）の粒
度に粉砕する。Table 1 is a list of polyethylene resins chlorinated by the above method. Resin A was a powder produced by the slurry method. It is not commercially available. Resins B to E are manufactured by a solution method, and trade names shown in Table 1 are listed as The Dow Chemical Compa.
It is commercially available in pellet form from ny. Therefore,
Resins B-E are commercially available from Wedco in a thermal size reduction system (Thermofine Size Red).
Grind to a particle size of about 13 mils (0.33 mm) prior to chlorination using an action system (standard SE-12-C mill).

【００３１】屋根材テストサンプルの製造方法 以下の成分より物理的混合物を製造した。 ａ．上記のようにして製造した塩素化ポリエチレン樹脂
１００部； ｂ．商品名Ｍａｒｋ（登録商標）７１１９としてＡｒｇ
ｕｓ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販入手可能なバリウム−
カドミウム−亜鉛安定剤２．５部； ｃ．商品名６２９ＡワックスとしてＡｌｌｉｅｄ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販入手可
能な酸化ポリエチレンワックス１．５部； ｄ．ステアリン酸０．８部； ｅ．商品名Ｍｉｓｔｒｏｎ Ｖａｐｏｒ（登録商標）と
してＣｙｐｒｕｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｍｉｎｅｒ
ａｌ Ｃｏｍｐａｎｙより市販入手可能なタルク１０
部； ｆ．商品名Ｕｌｔｒａｎｏｘ（登録商標）６２６として
Ｂｏｒｇ−Ｗａｒｎｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐ
ａｎｙより市販入手可能なペンタエリスリトールジホス
フィット抗酸化剤０．７部； ｇ．商品名ＤＬＴＤＰとしてＣａｒｓｔａｂ Ｃｏｒｐ
ｏｒａｔｉｏｎより市販入手可能なジラウリルチオジプ
ロピオネート、チオエステル抗酸化剤０．５部； ｈ．商品名Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０７６として
Ｃｉｂａ−ＧｅｉｇｙＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎより市販
入手可能なアルキル化フェノール抗酸化剤０．５部；お
よび ｉ．商品名ＴｉＰｕｒｅ（登録商標）Ｒ−９６０として
Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒ ＆ Ｃ
ｏｍｐａｎｙより市販入手可能な二酸化チタン２５部。 Method of Manufacturing Roofing Material Test Sample A physical mixture was prepared from the following ingredients. a. 100 parts of chlorinated polyethylene resin produced as described above; b. Arg under the trade name Mark® 7119
barium commercially available from us Chemical
2.5 parts of cadmium-zinc stabilizer; c. Trade name 629A as wax Allied Ch
1.5 parts of oxidized polyethylene wax commercially available from electrical Corporation; d. Stearic acid 0.8 parts; e. Cypros Industrial Miner under the trade name Mistron Vapor®
Talc 10 commercially available from al Company
Part; f. Borg-Warner Chemical Comp under the trade name Ultranox® 626
0.7 parts of pentaerythritol diphosphite antioxidant commercially available from any; g. Carstab Corp as product name DLTDP
0.5 parts of dilauryl thiodipropionate, a thioester antioxidant, commercially available from Oration; h. 0.5 parts of an alkylated phenol antioxidant commercially available from Ciba-Geigy Corporation under the trade name Irganox® 1076; and i. A trade name of TiPure (registered trademark) R-960 is E.I. I. du Pont de Nemour & C
25 parts of titanium dioxide commercially available from Ompany.

【００３２】この物理的混合物を２本ロールプラスチッ
ク配合ミルを用いて溶融混合物に転化した。この２本ロ
ールミルは３２０°Ｆ（１６０℃）のセットロール温度
を有していた。次いでこの溶融混合物を同じセット温度
でさらに５分間同じロールミルで加工した。この加工し
た混合物を滑らかな加熱可塑化シートの形状で２本ロー
ルミルより取り出した。このシートは８０〜９０ミル
（０．２〜０．２３mm）の厚さを有していた。This physical mixture was converted to a molten mixture using a two roll plastic compounding mill. The two roll mill had a set roll temperature of 320 ° F (160 ° C). The molten mixture was then processed on the same roll mill for another 5 minutes at the same set temperature. The processed mixture was removed from the two roll mill in the form of a smooth heat plasticized sheet. The sheet had a thickness of 80 to 90 mils (0.2 to 0.23 mm).

【００３３】このシートを圧縮成形し、０．０６５イン
チ（０．１６５cm）の厚さを有するサンプルを形成し
た。圧縮成形は液圧を用いて以下の連続法で行った。 ａ．３５０°Ｆ（１７７℃）の温度および１００ポンド
／inch² （７０，３０７kg／ｍ² ）の圧力で３分間加熱
し； ｂ．同じ温度で３３３ポンド／inch² （２３４，１２２
kg／ｍ² ）の圧力で３分間加熱し； ｃ．３３３ポンド／inch² （２３４，１２２kg／ｍ² ）
の圧力を保ちながら３分間プレスに水（約７０°Ｆまた
は約２１℃）を循環することにより冷却する。 以下に示すテスト用にテスト片をこのサンプルより切り
取った。The sheet was compression molded to form a sample having a thickness of 0.065 inch (0.165 cm). The compression molding was carried out by the following continuous method using hydraulic pressure. a. Heat at a temperature of 350 ° F. (177 ° C.) and a pressure of 100 pounds / inch ² (70,307 kg / m ² ) for 3 minutes; b. 333 lbs / inch ² (234,122 at the same temperature
heating at a pressure of kg / m ² ) for 3 minutes; c. 333 lbs / inch ² (234,122 kg / m ² )
Cool by circulating water (about 70 ° F. or about 21 ° C.) through the press for 3 minutes while maintaining the pressure of. Test pieces were cut from this sample for the tests described below.

【００３４】ワイヤー並びにケーブル形成テストサンプ
ルの製造方法 以下の成分から物理的混合物を製造した。 ａ．２５パーセントの化学的に化合した塩素含量、１
２，５００ポアズの公称溶融粘度および１１カロリー／
ｇの公称融解熱を有し、商品名Ｔｙｒｉｎ（登録商標）
２５５２としてＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙより市販入手可能である塩素化ポリエチレ
ン樹脂一定量（表４参照）； ｂ．塩素化ポリエチレン樹脂の１種（表２参照）を一定
量（表４参照）； ｃ．商品名Ｄｙｔｈａｌ（登録商標）ＸＬとしてＡｓｓ
ｏｃｉａｔｅｄ Ｌｅａｄ Ｃｏｍｐａｎｙより市販入
手可能なフタル酸鉛安定剤６部； ｄ．ステアリン酸０．８部； ｅ．屋根膜テストサンプルの製造に用いた酸化ポリエチ
レンワックス２部； ｆ．商品名Ａｇｅｒｉｔｅ（登録商標）樹脂Ｄ粉末とし
てＲ．Ｔ．Ｖａｎｄｅｒｂｉｌｔ Ｃｏｍｐａｎｙ Ｉ
ｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄより市販入手可能な重合１，２
−ジヒドロ−２，２，４−トリメチルキノリン抗酸化剤
の０．５部； ｇ．商品名Ｎ−３３０としてＣａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒ
ａｔｉｏｎより市販入手可能なカーボンブラック２０
部； ｈ．屋根材テストサンプルの製造に用いられたタルク２
５部； ｉ．商品名ＨＡ−８５としてＷｙｒｏｕｇｈ ＆ Ｌｏ
ｓｅｒより市販入手可能な８５％酸化アンチモニーを含
む塩素化ポリエチレン化合物６部； ｊ．商品名ＨＥ−２５としてＷｙｒｏｕｇｈ ＆ Ｌｏ
ｓｅｒより市販入手可能な８０パーセントデカブロモジ
フェニルオキシドを含む塩素化ポリエチレン化合物１
４．７部；および ｋ．高密度ポリエチレン樹脂（表１、樹脂Ｅ参照）２５
部。 Wire and cable forming test sump
Method for manufacturing the physical mixture A physical mixture was prepared from the following ingredients. a. 25% chemically combined chlorine content, 1
Nominal melt viscosity of 2,500 poise and 11 calories /
with a nominal heat of fusion of g, trade name Tyrin®
2552 as The Dow Chemical C
a certain amount of chlorinated polyethylene resin commercially available from Ompany (see Table 4); b. A fixed amount (see Table 4) of one type of chlorinated polyethylene resin (see Table 2); c. Product name Dythal (registered trademark) XL as Ass
6 parts lead phthalate stabilizer, commercially available from the Occupation Lead Company; d. Stearic acid 0.8 parts; e. 2 parts of oxidized polyethylene wax used in the production of roofing membrane test samples; f. Trade name: Agerite (registered trademark) Resin D powder as R.I. T. Vanderbilt Company I
Polymerization 1,2 commercially available from Ncorporated
0.5 parts of dihydro-2,2,4-trimethylquinoline antioxidant; g. Cabot Corporation under the product name N-330
carbon black 20 commercially available from ation
Part; h. Talc 2 used in the production of roofing material test samples
5 parts; i. Wyrough & Lo as product name HA-85
6 parts of a chlorinated polyethylene compound containing 85% antimony oxide commercially available from Ser; j. Wyrough & Lo as product name HE-25
Chlorinated polyethylene compound containing 80 percent decabromodiphenyl oxide commercially available from Ser 1
4.7 parts; and k. High Density Polyethylene Resin (See Table 1, Resin E) 25
Department.

【００３５】ＢＲ−サイズバンバリーミキサー内で示し
た成分を配合するため、逆混合法を用いた。「逆」と
は、樹脂成分（ａ）および（ｂ）を最初ではなく最後に
加えることを意味する。A reverse mixing method was used to compound the ingredients shown in the BR-size Banbury mixer. "Reverse" means that the resin components (a) and (b) are added last, not first.

【００３６】以下のスケジュールに従い、さらに成分を
混合し、溶融混合物に転化した。（ａ）７７回転／分
（８ラジアン／秒）で３分；（ｂ）１１６回転／分（１
２ラジアン／秒）で３分；および（ｃ）１５５回転／分
（１６ラジアン／秒）で３分。混合物が約３００°Ｆ
（１４９℃）の温度に達したらミキサーより溶融混合物
を取り出した。Further ingredients were mixed and converted into a molten mixture according to the following schedule. (A) 77 rpm / min (8 rad / sec) for 3 minutes; (b) 116 rpm / min (1
3 minutes at 2 radians / second); and (c) 3 minutes at 155 revolutions / minute (16 radians / second). Mixture is about 300 ° F
When the temperature reached (149 ° C.), the molten mixture was taken out from the mixer.

【００３７】２本ロールプラスチック配合ミルを用いて
さらにこの溶融混合物を３分間加工する。この２本ロー
ルミルは、３２５°Ｆ（１６３℃）のセットロール温度
を有していた。この加工した溶融混合物を滑らかな加熱
可塑化シートの形状で２本ロールミルより取り出した。
このシートは約２００ミル（５．１mm）の厚さを有して
いた。The molten mixture is further processed for 3 minutes using a two roll plastic compounding mill. The two roll mill had a set roll temperature of 325 ° F (163 ° C). The processed molten mixture was removed from the two roll mill in the form of a smooth heat plasticized sheet.
This sheet had a thickness of about 200 mils (5.1 mm).

【００３８】このシート６００ｇを２本ロールミルにも
どし、さらに５分間混合した。この２本ロールミルは３
２５°Ｆ（１６３℃）のセットロール温度を有してい
た。この混合したシートを滑らかな加熱可塑化シートの
形状で２本ロールミルより取り出した。このシートは約
９０ミル（２．３mm）の厚さを有していた。600 g of this sheet was returned to the two-roll mill and mixed for another 5 minutes. This 2 roll mill has 3
It had a set roll temperature of 25 ° F (163 ° C). The mixed sheet was taken out from the two-roll mill in the shape of a smooth heat-plasticized sheet. This sheet had a thickness of about 90 mils (2.3 mm).

【００３９】９０ミル（２．３mm）の厚さのシートを圧
縮成形し、約７５ミル（１．９mm）の厚さを有するサン
プルを形成した。圧縮成形は液圧を用いる以下の連続法
により行なわれた。（ａ）３５０°Ｆ（１７７℃）の温
度および０ポンド／inch² の圧力で３分間加熱し；
（ｂ）同じ温度でおよび５００ポンド／inch² （３５
１，５３５kg／ｍ² ）の圧力で３分間加熱し；および
（ｃ）３５１，５３５kg／ｍ²に圧力を保ちプレスに水
（約７０°Ｆ又は２１℃）を循環することにより冷却す
る。以下に示すテスト用にテストバー片をサンプルから
切り取った。A 90 mil (2.3 mm) thick sheet was compression molded to form a sample having a thickness of about 75 mils (1.9 mm). Compression molding was performed by the following continuous method using hydraulic pressure. (A) Heat at a temperature of 350 ° F. (177 ° C.) and a pressure of 0 lb / inch ² for 3 minutes;
(B) At the same temperature and 500 lb / inch ² (35
Heat at a pressure of 1,535 kg / m ² ) for 3 minutes; and (c) cool by holding water at 351,535 kg / m ² and circulating water (about 70 ° F. or 21 ° C.) through the press. Test bar pieces were cut from the samples for the tests described below.

【００４０】テスト法 膜ブロッキングテスト ２インチ×６インチ（５．１cm×１５．２cm）の２枚の
テストバー片（ストリップ）をこのテストに用いる。こ
のストリップを一方を他方の上にのせ強制空気対流オー
ブン内の適当な支持体、例えば板の上にのせる。このス
トリップの一端において、分離シート、例えばポリエチ
レンフィルムをこのストリップが約２インチ接触しない
よう間にはさむ。長さ２インチ（５．１cm）および重量
４ポンド（１．８kg）の金属ブロックを分離シートと反
対の端のストリップ上にのせ、２インチ×２インチ
（５．１cm×５．１cm）の面積をおおうようにする。こ
のオーブンは２００°Ｆ（９３．３℃）のセット温度を
有する。ブロックおよび分離ストリップと共に、このス
トリップをセット温度で１時間オーブン内に入れてお
く。 Test Method Membrane Blocking Test Two 2 inch x 6 inch (5.1 cm x 15.2 cm) test bar strips are used for this test. This strip is placed one on top of the other on a suitable support, such as a plate, in a forced air convection oven. At one end of the strip, a separator sheet, such as a polyethylene film, is sandwiched between the strip so that it does not contact about 2 inches. Place a metal block, 2 inches (5.1 cm) long and 4 lbs (1.8 kg) in weight, on the strip at the end opposite the separator sheet, and an area of 2 inches x 2 inches (5.1 cm x 5.1 cm) To cover. The oven has a set temperature of 200 ° F (93.3 ° C). This strip, along with the block and separation strip, is placed in an oven at set temperature for 1 hour.

【００４１】１時間後、ブロックをストリップから取り
除き、ストリップをオーブンから取り出す。次いでこの
ストリップをＡＳＴＭ標準条件が保たれている冷却チャ
ンバー内へうつす。ＡＳＴＭ標準条件は２３±２℃およ
び湿度５０±５％である。このストリップをこの冷却チ
ャンバー内に２４時間入れておく。After 1 hour, the block is removed from the strip and the strip is removed from the oven. The strip is then transferred into a cooling chamber where ASTM standard conditions are maintained. ASTM standard conditions are 23 ± 2 ° C. and 50 ± 5% humidity. The strip is left in the cooling chamber for 24 hours.

【００４２】冷却後、このストリップを冷却チャンバー
から取り出す。分離シートにより分離されたストリップ
の末端を引張テスト機の入口にいれ、５インチ／分（２
cm／分）の速さで引きはなす。ストリップをはがすに必
要な力（ポンド）をストリップの幅（インチ）で割り、
「膜ブロッキング値」を得る。After cooling, the strip is removed from the cooling chamber. Insert the end of the strip separated by the separation sheet into the entrance of the tensile tester, and put it into the 5 inch / minute (2
Release at a speed of (cm / min). Divide the force required to remove the strip (pounds) by the width of the strip (inch),
Obtain the "membrane blocking value".

【００４３】膜配合物用の標準テスト Ａ．低温脆性−タイプＴ−５０試験片を用いるＡＳＴＭ
テストＤ−７４６。 Ｂ．極限引張強さ−２インチ×１インチ（５．１×２．
５cm）のストリップを用いるＡＳＴＭテストＤ−４１２
−８０方法Ａ。このストリップを０．５インチ（１．３
cm）のギャップを有するインストロン引張テスト装置に
入れ、２０インチ（５０．８cm）／分のクロスヘッド速
度で引きはなした。 Ｃ．硬度、ショアーＡ−ＡＳＴＭ Ｄ−２２４０ Ｄ．１００％モジュラス−ＡＳＴＭ Ｄ−４１２−８
０、方法Ａ Ｅ．引張強さ（タイプＣ）−ＡＳＴＭ−６２４ Ｆ．溶融粘度−１９０℃の温度および１４５往復秒の剪
断速度において０．０５×２インチ（０．１３×５．０
８cm）のキャピラリーサイズを有するキャピラリーレオ
メーターにより測定。 Ｇ．融解熱−１０°Ｋ／分の加熱速度で３６０〜４２０
°Ｋまたは３２０〜４２０°Ｋ〔例６（表２）のみ〕の
温度での示差走査熱量計により測定。 Standard Tests for Membrane Formulations A. Low Temperature Brittleness-ASTM with Type T-50 Specimens
Test D-746. B. Ultimate tensile strength -2 inches x 1 inch (5.1 x 2.
ASTM test D-412 with 5 cm strip
-80 Method A. This strip is 0.5 inch (1.3
cm) gap and placed in an Instron tensile tester and pulled at a crosshead speed of 20 inches (50.8 cm) / min. C. Hardness, Shore A-ASTM D-2240 D.I. 100% Modulus-ASTM D-412-8
0, method AE. Tensile Strength (Type C) -ASTM-624 F.I. Melt viscosity-0.05 x 2 inches (0.13 x 5.0) at a temperature of 190 ° C and a shear rate of 145 reciprocating seconds.
Measured with a capillary rheometer with a capillary size of 8 cm). G. Heat of fusion-360 to 420 at a heating rate of -10 ° K / min
Measured by a differential scanning calorimeter at a temperature of ° K or 320 to 420 ° K [Example 6 (Table 2) only].

【００４４】ワイヤー並びにケーブル配合物用の標準テ
スト 前記のようにして製造したテストバー試験片を以下のＡ
ＳＴＭテスト法によりテストする。 ａ．１００パーセントモジュラス−ＡＳＴＭ Ｄ−４１
２−８０； ｂ．極限引張強さ−ＡＳＴＭ Ｄ−４１２−８０； ｃ．伸び率−ＡＳＴＭ Ｄ−４１２−８０； ｄ．溶融粘度−１９０℃の温度および１４５往復秒の剪
断速度において０．０５×２インチ（０．１３×５．０
８cm）のキャピラリーサイズを有するキャピラリーレオ
メーターで測定。 Standard TE for wire and cable formulations
The test bar test piece manufactured as described above is
Test by STM test method. a. 100 percent modulus-ASTM D-41
2-80; b. Ultimate Tensile Strength-ASTM D-412-80; c. Elongation-ASTM D-412-80; d. Melt viscosity-0.05 x 2 inches (0.13 x 5.0) at a temperature of 190 ° C and a shear rate of 145 reciprocating seconds.
Measured with a capillary rheometer with a capillary size of 8 cm.

【００４５】例１〜１０および比較例Ａ〜Ｉ−塩素化ポ
リエチレン樹脂の製造 多くの塩素化ポリエチレン樹脂を製造するため、例３を
除いて本明細書に示した塩素化法を用いた。例３におい
て、塩素ガスの添加速度は他の例および比較例の速度の
１／２であった。表２はポリエチレン出発物質を示し、
塩素化樹脂の選ばれた物理特性を示している。 Examples 1-10 and Comparative Examples A-I-chlorinated por
Production of Polyethylene Resin To produce many chlorinated polyethylene resins, the chlorination method set forth herein except for Example 3 was used. In Example 3, the addition rate of chlorine gas was 1/2 that of the other examples and the comparative example. Table 2 shows the polyethylene starting materials,
Figure 3 shows selected physical properties of chlorinated resins.

【００４６】[0046]

【表２】 [Table 2]

【００４７】表２に示した塩素化ポリエチレン樹脂のあ
るものは、本明細書で示した方法を用いて屋根膜サンプ
ルに加工した。このサンプルの物理特性テストの結果を
表３に示す。Some of the chlorinated polyethylene resins listed in Table 2 were processed into roofing membrane samples using the methods set forth herein. The results of the physical property test of this sample are shown in Table 3.

【００４８】[0048]

【表３】 [Table 3]

【００４９】表２および表３に示したデータは、本発明
における塩素化ポリエチレン樹脂の適性を示し、および
比較例Ａ〜Ｆの樹脂と区別している。比較例Ａ〜Ｆの樹
脂は多くの理由で不十分である。比較例Ｂ，ＤおよびＥ
は−２５℃以上の低温脆性値を有している。比較例Ｃお
よびＦは従来の装置を用いて屋根膜に加工するには粘度
が高すぎる。比較例Ａは半結晶質樹脂ではない。また比
較例Ａはかなり高いブロッキング値を有している。本発
明の典型例である他の塩素化ポリエチレン樹脂により同
様の満足な結果が得られる。The data shown in Tables 2 and 3 demonstrate the suitability of the chlorinated polyethylene resin of the present invention and distinguish it from the resins of Comparative Examples AF. The resins of Comparative Examples AF are unsatisfactory for a number of reasons. Comparative Examples B, D and E
Has a low temperature brittleness value of -25 ° C or higher. Comparative Examples C and F have too high a viscosity to be processed into a roof membrane using conventional equipment. Comparative Example A is not a semi-crystalline resin. Comparative Example A also has a significantly higher blocking value. Similar satisfactory results are obtained with other chlorinated polyethylene resins typical of the present invention.

【００５０】ワイヤーおよびケーブルブレンドの物理特
性評価 多くのワイヤーおよびケーブルブレンドを製造し、テス
トバーサンプルに加工し、上記に示した物理特性を調べ
た。テストの結果を表４に示す。「Ｔ」と示した樹脂は
Ｔｙｒｉｎ（登録商標）２５５２である。 Physical characteristics of wire and cable blends
Property Evaluation Many wire and cable blends were made and processed into test bar samples and examined for the physical properties shown above. The test results are shown in Table 4. The resin designated “T” is Tyrin® 2552.

【００５１】[0051]

【表４】 [Table 4]

【００５２】表４に示したデータは、本発明の塩素化ポ
リエチレン樹脂の１種と従来の半結晶質塩素化ポリエチ
レン樹脂との混合の有利な効果を示している。このデー
タは所望の物理特性をそれほど低下させないで、低粘度
の点で加工性を改良したことを示している。本発明の範
囲内の他の塩素化ポリエチレン樹脂にも同じ利点が得ら
れる。The data shown in Table 4 show the beneficial effect of mixing one of the chlorinated polyethylene resins of the present invention with a conventional semi-crystalline chlorinated polyethylene resin. The data show that the processability was improved in terms of low viscosity without significantly reducing the desired physical properties. The same advantages are obtained with other chlorinated polyethylene resins within the scope of the present invention.

フロントページの続き (72)発明者 スティーブンス，キース イー. アメリカ合衆国，ルイジアナ 70815，ベ イトン ルージュ，ナイル アベニュ 12033Front Page Continuation (72) Inventor Stevens, Keithie. Louisiana 70815, United States, Bayton Rouge, Nile Avenue 12033.

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリマーの２０〜３３重量パーセントの
化学的に結合した塩素含量、７．５〜１６カロリー／ｇ
の融解熱、１９０℃の温度及び１４５往復秒の剪断速度
においてキャピラリーレオメーターで測定し５００〜１
１００Pa・ｓ（５，０００〜１１，０００ポアズ）の溶
融粘度、１．０〜５．２メガパスカル（１５０〜７５０
lb／in² ）の１００パーセントモジュラス並びに−２５
℃未満の配合低温脆性値を有し、塩素化前に２００〜９
００Pa・ｓ（２，０００〜９，０００ポアズ）の粘度を
有する半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂を含む化合物よ
り製造されたポリマーベース膜。1. A chemically bound chlorine content of 20 to 33 weight percent of the polymer, 7.5 to 16 calories / g.
500 to 1 as measured with a capillary rheometer at a heat of fusion of 190 ° C., a temperature of 190 ° C. and a shear rate of 145 reciprocating seconds.
Melt viscosity of 100 Pa · s (5,000 to 11,000 poise), 1.0 to 5.2 megapascals (150 to 750)
lb / in ² ) 100 percent modulus and -25
Having a low-temperature brittleness value of less than ℃, and 200 to 9 before chlorination
A polymer base film made of a compound containing a semi-crystalline chlorinated polyethylene resin having a viscosity of 00 Pa · s (2,000 to 9,000 poise). 【請求項２】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
２３〜３０重量パーセントの化学的に結合した塩素含量
を有する、請求項１記載のポリマーベース膜。2. The polymer-based membrane of claim 1, wherein the semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a chemically bound chlorine content of 23 to 30 weight percent. 【請求項３】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
２４〜２６重量パーセントの化学的に結合した塩素含量
を有する、請求項１記載のポリマーベース膜。3. The polymer-based membrane of claim 1, wherein the semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a chemically bound chlorine content of 24-26 weight percent. 【請求項４】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
８〜１４カロリー／ｇの融解熱を有する、請求項１記載
のポリマーベース膜。4. The polymer-based membrane of claim 1, wherein the semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a heat of fusion of 8-14 calories / g. 【請求項５】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
５５０〜１０００Pa・ｓの溶融粘度を有する、請求項１
記載のポリマーベース膜。5. The semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a melt viscosity of 550 to 1000 Pa · s.
The polymer-based membrane described. 【請求項６】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
−３０℃未満の低温脆性値を有する、請求項１記載のポ
リマーベース膜。6. The polymer-based membrane of claim 1, wherein the semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a low temperature brittleness value of less than −30 ° C. 【請求項７】 前記半結晶質塩素化ポリエチレン樹脂が
２．４０〜４．５メガパスカルの１００パーセントモジ
ュラスを有する、請求項１記載のポリマーベース膜。7. The polymer-based membrane of claim 1, wherein the semi-crystalline chlorinated polyethylene resin has a 100 percent modulus of 2.40 to 4.5 megapascals. 【請求項８】 ２６．８kg／ｍ（１．５ポンド／イン
チ）未満の膜ブロッキング値を有する、請求項１記載の
ポリマーベース膜。8. The polymer-based membrane of claim 1 having a membrane blocking value of less than 1.5 pounds per inch (26.8 kg / m). 【請求項９】 １７．８kg／ｍ（１．５ポンド／イン
チ）未満の膜ブロッキング値を有する、請求項１記載の
ポリマーベース膜。9. The polymer-based membrane of claim 1, having a membrane blocking value of less than 1.5 pounds per inch (17.8 kg / m).