JPH08231256A - Cement dispersing agent - Google Patents

Cement dispersing agent

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JPH08231256A
JPH08231256A JP3988495A JP3988495A JPH08231256A JP H08231256 A JPH08231256 A JP H08231256A JP 3988495 A JP3988495 A JP 3988495A JP 3988495 A JP3988495 A JP 3988495A JP H08231256 A JPH08231256 A JP H08231256A
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JP
Japan
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salt
salts
acid
sulfonic acid
component
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JP3988495A
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Japanese (ja)
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Toshiki Noda
敏樹 野田
Shigeru Iijima
茂 飯島
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DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B40/00Processes, in general, for influencing or modifying the properties of mortars, concrete or artificial stone compositions, e.g. their setting or hardening ability
    • C04B40/0028Aspects relating to the mixing step of the mortar preparation
    • C04B40/0039Premixtures of ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/40Surface-active agents, dispersants
    • C04B2103/408Dispersants

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

PURPOSE: To remove fine bubbles from the surface of concrete by forming the subject agent from more than 1 kinds selected from specified compds. or their salts, dialkyl sulfosuccinic acid or its salt and a cationic surfactant. CONSTITUTION: (1) More than 1 kind compd. having a number average mol.wt. of 2000-20000 selected from among (A) a condensation product with formaldehyde of alkyl group substd. or unsubstd. naphthalene sulfonic acid or its salts, (B) the condensation product with formaldehyde of melamine sulfonic acid or its salts, (C) lignin sulfonic acid or its salts, (D) the condensation product with formaldehyde of sulfanilic acid or its salts, (E) sulfonated styrene-maleic acid anhydride copolymer or its salts and (F) polystyrene sulfanilic acid or its salts in an amount of 80.0-99.85wt.%, (2) 0.10-10.00wt.% dialkyl sulfosuccinic acid or its salt and (3) 0.05-10.00wt.% cationic surfactant are blended and mixed uniformly.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はセメント分散剤に関し、
詳しくは、製品の表面美観性を改善したコンクリート、
及びモルタル用セメント分散剤に関する。
The present invention relates to a cement dispersant,
For details, concrete with improved surface aesthetics,
And a cement dispersant for mortar.

【0002】[0002]

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来、例
えばテトラポットなどのコンクリート二次製品の製造に
は、次のような工法が採られていた。すなわち、セメン
ト、砂、砂利、水等を混合したセメント含有物質を型枠
内に注入した後に、内部または外部振動機により型枠内
のセメント含有物質中から空隙を追い出し型枠内に最密
充填する工法が採られていた。また、高強度製品を得る
ために、単位水量を減じてもセメント含有物質の流動性
を保ち、かつ振動による充填性を改善できる高性能減水
剤が一般に使用されていた。
2. Description of the Related Art Conventionally, the following construction method has been adopted in the production of concrete secondary products such as tetrapots. That is, after injecting the cement-containing substance mixed with cement, sand, gravel, water, etc. into the form, the voids are expelled from the cement-containing substance in the form by the internal or external vibrator, and the form is most closely packed. The construction method was adopted. Further, in order to obtain a high-strength product, a high-performance water reducing agent has been generally used, which can maintain the fluidity of the cement-containing substance even when the unit water amount is reduced and can improve the filling property by vibration.

【0003】しかし、この工法では、大きな空隙は振動
により取り除くことができるものの、型枠とコンクリー
ト製品との間に空気泡が残ったり、製品の一部が型枠に
付着し、これによりコンクリート製品の表面の美観は著
しく悪いものとなっていた。この欠点を解消するため、
特公平5−26740号公報において、メラミン系の減
水剤にジアルキルスルホコハク酸塩を併用した処方が記
載されている。
However, in this construction method, although large voids can be removed by vibration, air bubbles remain between the formwork and the concrete product, or a part of the product adheres to the formwork, which results in the concrete product. The aesthetics of the surface of was very bad. To eliminate this drawback,
Japanese Examined Patent Publication (Kokoku) No. 5-26740 discloses a formulation in which a melamine-based water reducing agent is used in combination with a dialkylsulfosuccinate.

【0004】この工法により、確かに大きな空気泡は少
なくなるが、微小気泡は依然として多く残り、これが原
因で表面美観を損ねているのが実情である。
By this method, large air bubbles are surely reduced, but a large amount of fine bubbles still remain, which is the fact that the appearance of the surface is spoiled.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は、
コンクリート表面から微小気泡をも排除すべく鋭意研究
を重ね、そして本発明に至った。
Therefore, the present inventors have
As a result of intensive research to eliminate even minute bubbles from the concrete surface, the present invention has been achieved.

【0006】すなわち、本発明のセメント分散剤は、下
記の成分(1)、成分(2)、及び成分(3)よりな
る。
That is, the cement dispersant of the present invention comprises the following components (1), (2) and (3).

【0007】(1)下記(A)〜(F)より選ばれた少
なくとも1種80.00〜99.85重量%(以下、単
に「%」という)、(A)アルキル基置換もしくは非置
換のナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物またはそ
の塩、(B)メラミンスルホン酸のホルマリン縮合物ま
たはその塩、(C)リグニンスルホン酸またはその塩、
(D)スルファニル酸ホルマリン縮合物またはその塩、
(E)スルホン化スチレン−無水マレイン酸共重合体ま
たはその塩、(F)ポリスチレンスルホン酸またはその
塩、 (2)ジアルキルスルホコハク酸またはその塩0.10
〜10.00%、 (3)カチオン界面活性剤0.05〜10.00%。
(1) At least one kind selected from the following (A) to (F): 80.00 to 99.85% by weight (hereinafter, simply referred to as "%"), (A) alkyl group-substituted or unsubstituted Formalin condensate of naphthalene sulfonic acid or its salt, (B) Formalin condensate of melamine sulfonic acid or its salt, (C) Lignin sulfonic acid or its salt,
(D) Sulfanilic acid formalin condensate or a salt thereof,
(E) Sulfonated styrene-maleic anhydride copolymer or its salt, (F) Polystyrene sulfonic acid or its salt, (2) Dialkylsulfosuccinic acid or its salt 0.10
˜10.00%, (3) Cationic surfactant 0.05 to 10.00%.

【0008】以下、成分(1)、成分(2)及び成分
(3)について順次説明する。
The components (1), (2) and (3) will be described below in order.

【0009】成分(1) 本発明のセメント分散剤における成分(1)は、上記し
た(A)〜(F)の中から選ばれた少なくとも1種以上
である。その中でも、(A)成分を使用することが高減
水性、経済性の点で好ましい。この(A)は、ナフタレ
ンスルホン酸のホルマリン縮合物又はその塩であり、ナ
フタレン環における水素原子の一部あるいは全部が、ア
ルキル基により置換されていてもよく、置換されてなく
てもよい。このアルキルとしては特に限定はないが、炭
素数1〜3のアルキル基(メチル基、エチル基、プロピ
ル基)であることが好ましい。
Component (1) The component (1) in the cement dispersant of the present invention is at least one selected from the above (A) to (F). Among them, it is preferable to use the component (A) in terms of high water reducing property and economy. This (A) is a formalin condensate of naphthalene sulfonic acid or a salt thereof, and some or all of the hydrogen atoms in the naphthalene ring may or may not be substituted with an alkyl group. The alkyl is not particularly limited, but is preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group).

【0010】なお、成分(1)における塩としては、ナ
トリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩、カルシ
ウム塩などのアルカリ土類金属塩、あるいはアンモニウ
ム塩が好ましい。
The salt in component (1) is preferably an alkali metal salt such as sodium salt or potassium salt, an alkaline earth metal salt such as calcium salt, or an ammonium salt.

【0011】また成分(1)における数平均分子量とし
ては特に限定はないが、2,000〜20,000のも
のが好ましく、8,000〜12,000のものがさら
に好ましい。数平均分子量が2,000未満であっても
20,000を超えても減水効果が得られにくい。
The number average molecular weight of the component (1) is not particularly limited, but it is preferably 2,000 to 20,000, more preferably 8,000 to 12,000. If the number average molecular weight is less than 2,000 or more than 20,000, it is difficult to obtain the water reducing effect.

【0012】成分(2) 成分(2)は、ジアルキルスルホコハク酸またはその塩
である。この化合物におけるアルキル基としては、n−
ブチル、イソブチル、n−アミル、ヘキシル、シクロヘ
キシル、n−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、
デシル、トリデシル等がある。この化合物における2つ
のアルキル基は、互いに同じであってもよいし異なって
いてもよい。
Component (2) Component (2) is dialkylsulfosuccinic acid or a salt thereof. The alkyl group in this compound is n-
Butyl, isobutyl, n-amyl, hexyl, cyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl,
Decyl, tridecyl, etc. The two alkyl groups in this compound may be the same or different from each other.

【0013】また、塩としては、カリウム、ナトリウム
等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類金属の他に、アンモニウム、メチルアミン、エ
チルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン等のアミン類を用いることができる。
As salts, in addition to alkali metals such as potassium and sodium, alkaline earth metals such as calcium and magnesium, amines such as ammonium, methylamine, ethylamine, monoethanolamine and diethanolamine are used. it can.

【0014】成分(3) 成分(3)のカチオン界面活性剤には、第1級、第2
級、及び第3級(以下、「第1〜3級」という)アミン
塩型と4級アンモニウム塩型が含まれる。
[0014] Component (3) is the cationic surfactant of the component (3), primary, secondary,
Grade, and tertiary (hereinafter referred to as “first to third”) amine salt type and quaternary ammonium salt type are included.

【0015】第1〜3級アミン塩型としては、高級アル
キルアミン塩、高級アルキルアミンエチレンオキサイド
付加物、トリエタノールアミン脂肪酸エステルの塩、ア
ルキルアミドエチルジエチルアミンの塩、イミダゾリン
型カチオン界面活性剤等が挙げられる。
Examples of the primary to tertiary amine salt types include higher alkylamine salts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, triethanolamine fatty acid ester salts, alkylamidoethyldiethylamine salts, imidazoline type cationic surfactants and the like. Can be mentioned.

【0016】また、4級アンモニウム塩としては、アル
キルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベン
ジルアンモニウム塩、アルキルピリジウム塩、アルキル
ジメチルエチルアンモニウム塩等が挙げられる。
Examples of the quaternary ammonium salt include alkyl trimethyl ammonium salt, alkyl dimethyl benzyl ammonium salt, alkyl pyridium salt and alkyl dimethyl ethyl ammonium salt.

【0017】上記例示の中における「アルキル」の炭素
数については、いずれも3〜12であることが、以下に
述べる界面張力を低下させるという点で好適である。
Regarding the number of carbon atoms of "alkyl" in the above examples, it is preferable that the carbon number is in the range of 3 to 12 in order to reduce the interfacial tension described below.

【0018】上記のカチオン界面活性剤(3)の塩とし
ては、塩酸塩、臭酸塩、ジメチル硫酸塩、ジエチル硫酸
塩等のイオンがある。
The salt of the above-mentioned cationic surfactant (3) includes ions such as hydrochloride, hydrobromide, dimethylsulfate and diethylsulfate.

【0019】本発明のセメント分散剤を添加したコンク
リートおよびモルタル等の表面美観性が良い理由を簡単
に説明すると次の通りである。すなわち、セメントペー
ストと離型剤間の界面張力が低下しているため、セメン
トペーストと離型剤の親和性が良くなり、型枠上の小さ
な空気泡はセメントペーストと置きかわり、内部へ移行
する。これにより、製品の表面美観性が良くなる。
The reason why the surface appearance of concrete, mortar, etc. to which the cement dispersant of the present invention is added is good will be briefly described as follows. That is, since the interfacial tension between the cement paste and the mold release agent is lowered, the affinity between the cement paste and the mold release agent is improved, and small air bubbles on the mold are replaced with the cement paste and migrate to the inside. . This improves the surface aesthetics of the product.

【0020】前記のジアルキルスルホコハク酸塩とカチ
オン界面活性剤を併用すると塩を形成し、界面において
各分子間のイオン間引力、疎水基間引力により最密充填
となり界面張力は大きく低下する。さらにカチオン界面
活性剤はジアルキルスルホコハク酸塩の持つ起泡力を低
下させる働きがあることから空気量(薬剤の力(界面活
性能力)によりコンクリート中へ引き込まれる空気量)
が少ない等の利点がある。
When the above-mentioned dialkylsulfosuccinate and a cationic surfactant are used in combination, a salt is formed, and at the interface, the interionic attraction between each molecule and the hydrophobic attraction causes close packing, resulting in a large decrease in interfacial tension. Furthermore, since the cationic surfactant has the function of reducing the foaming power of the dialkyl sulfosuccinate, the amount of air (the amount of air drawn into the concrete due to the force of the agent (surface activity))
There are advantages such as less.

【0021】しかしながら、このような作用効果も、成
分(1)が80.00〜99.85%、成分(2)が
0.10〜10.00%、また成分(3)が0.05〜
10.00%といった特定の配合割合の範囲において奏
されるものであり、この範囲を逸脱すると、次のような
難点が生じる。
However, also with respect to such effects, the component (1) is 80.00 to 99.85%, the component (2) is 0.10 to 10.00%, and the component (3) is 0.05 to 0.05%.
The present invention is performed within the range of a specific blending ratio such as 10.00%, and if it deviates from this range, the following problems occur.

【0022】すなわち、成分(1)が80.00%未満
であると減水効果が大きく低下し、99.85%以上に
なると表面美観性が悪くなる。なお、成分(1)の好ま
しい範囲は、92〜98%である。
That is, if the content of the component (1) is less than 80.00%, the water-reducing effect is greatly reduced, and if it is 99.85% or more, the surface aesthetics is deteriorated. In addition, the preferable range of the component (1) is 92 to 98%.

【0023】成分(2)が0.10%未満であると界面
張力の低下が不足し表面美観性は悪くなり、10.00
%以上であると連行空気量が大きくなりすぎる。なお、
成分(2)の好ましい範囲は、1.0〜6.0%であ
る。
When the content of the component (2) is less than 0.10%, the interfacial tension is insufficiently reduced, resulting in poor surface aesthetics.
If it is more than%, the entrained air amount becomes too large. In addition,
The preferable range of the component (2) is 1.0 to 6.0%.

【0024】成分(3)が0.05%未満であるとジア
ルキルスルホコハク酸塩と塩を作り界面張力を低下させ
るという相乗効果が少なくなり、10.00%以上であ
るとイオン対を形成し沈殿物を生じ易くなる。なお、成
分(3)の好ましい範囲は、0.1〜6.0%である。
If the content of the component (3) is less than 0.05%, the synergistic effect of forming a salt with a dialkylsulfosuccinate to reduce the interfacial tension is reduced, and if it is more than 10.00%, an ion pair is formed to cause precipitation. It is easy to produce things. In addition, the preferable range of the component (3) is 0.1 to 6.0%.

【0025】[0025]

【実施例】次に本発明を実施例を挙げて説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0026】実施例1〜5および比較例1〜5 下記の[表1][表2]に示す成分(1)、成分(2)
および成分(3)を、同表に示す割合で以て配合して均
一に混合し、本発明のセメント分散剤組成物を得た。
Examples 1-5 and Comparative Examples 1-5 Component (1) and component (2) shown in [Table 1] and [Table 2] below.
The component (3) and the component (3) were blended in a ratio shown in the same table and uniformly mixed to obtain a cement dispersant composition of the present invention.

【0027】なお、ナフタリンスルホン酸ホルマリン縮
合物のナトリウム塩は固形分40%の水溶液を、メラミ
ンスルホン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩は固形分
35%の水溶液を、スルファニル酸ホルマリン縮合物
(以上、成分1)は固形分35%のナトリウム塩水溶液
をそれぞれ使用した。また、ジアルキルスルホコハク酸
ナトリウム(成分2)は30%の水溶液を、カチオン界
面活性剤(成分3)は固形分100%をそれぞれ使用し
た。
The sodium salt of naphthalene sulfonic acid formalin condensate is an aqueous solution having a solid content of 40%, the sodium salt of melamine sulfonic acid formalin condensate is an aqueous solution having a solid content of 35%, and a sulfanilic acid formalin condensate (these are the components. In 1), a sodium salt aqueous solution having a solid content of 35% was used. A 30% aqueous solution of sodium dialkylsulfosuccinate (component 2) was used, and a solid content of 100% was used as the cationic surfactant (component 3).

【0028】[0028]

【表1】 [Table 1]

【0029】[0029]

【表2】 [Table 2]

【0030】一方、下記[表3]に示す成分を、同表に
示す割合で配合し、コンクリートとして練り上げた。
On the other hand, the components shown in the following [Table 3] were mixed in the proportions shown in the same table and kneaded into concrete.

【0031】[0031]

【表3】 [Table 3]

【0032】上記にて得られたセメント分散剤組成物
を、下記[表4]に示す配合比で以て前記コンクリート
に均一に混合した。次いで、スランプ、空気量を測定し
たのち、直径10×高さ20cmの円柱状型枠内に充填
し(離型剤としてスピンドル油#60を塗布してい
る)、テーブルバイブレーターにて振動後、養生脱型し
て表面美観性の評価を行った。その結果を[表4]に併
記する。
The cement dispersant composition obtained above was uniformly mixed with the concrete at the compounding ratio shown in the following [Table 4]. Then, after measuring the slump and the amount of air, it was filled into a cylindrical mold having a diameter of 10 and a height of 20 cm (spindle oil # 60 was applied as a mold release agent), and after vibrating with a table vibrator, curing was performed. After demolding, the surface aesthetics were evaluated. The results are also shown in [Table 4].

【0033】空気量:コンクリートと分散剤とを混合し
て撹拌した際に抱き込んだ空気量である。 スランプ:セメントの軟らかさを示す指標であり、この
値が大きいほど、軟らかいことを意味する。対照評価の
際には、この値をできる限り統一させる。
Amount of air: The amount of air entrapped when the concrete and the dispersant are mixed and stirred. Slump: It is an index showing the softness of cement, and the larger this value, the softer it is. This value should be unified as much as possible during the control evaluation.

【0034】[0034]

【表4】 [Table 4]

【0035】[0035]

【発明の効果】本発明のセメント分散剤により、表面美
観性が良好で、低空気量のコンクリートが得られる。
EFFECT OF THE INVENTION The cement dispersant of the present invention makes it possible to obtain concrete having a good surface aesthetic appearance and a low air content.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 24/26 C04B 24/26 G 24/30 24/30 A // C04B 103:40 Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location C04B 24/26 C04B 24/26 G 24/30 24/30 A // C04B 103: 40

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(1)下記(A)〜(F)より選ばれた少
なくとも1種80.00〜99.85重量%、(A)ア
ルキル基置換もしくは非置換のナフタレンスルホン酸の
ホルマリン縮合物またはその塩、(B)メラミンスルホ
ン酸のホルマリン縮合物またはその塩、(C)リグニン
スルホン酸またはその塩、(D)スルファニル酸ホルマ
リン縮合物またはその塩、(E)スルホン化スチレン−
無水マレイン酸共重合体またはその塩、(F)ポリスチ
レンスルホン酸またはその塩、 (2)ジアルキルスルホコハク酸またはその塩0.10
〜10.00重量%、 (3)カチオン界面活性剤0.05〜10.00重量%
からなることを特徴とするセメント分散剤。
(1) At least one kind selected from the following (A) to (F): 80.00 to 99.85% by weight, (A) a formalin condensate of an alkyl group-substituted or unsubstituted naphthalenesulfonic acid. Or a salt thereof, (B) melamine sulfonic acid formalin condensate or a salt thereof, (C) lignin sulfonic acid or a salt thereof, (D) sulfanilic acid formalin condensate or a salt thereof, (E) sulfonated styrene-
Maleic anhydride copolymer or its salt, (F) Polystyrene sulfonic acid or its salt, (2) Dialkyl sulfosuccinic acid or its salt 0.10
~ 10.00% by weight, (3) Cationic surfactant 0.05 to 10.00% by weight
A cement dispersant characterized by comprising:
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