JPH08230117A - Multilayer laminate - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a multilayer laminate which has excellent surface flexibility, releasing strength and embossing characteristics. CONSTITUTION: A multilayer laminate comprises at least two layers of a layer (I) made of propylene resin composition prepared at a melt flow rate (measured under the conditions of 230 deg.C and 2.16kg of a load based on JIS K 7210) of 50 to 300g/10min obtained by dynamically heat treating a blend of (A) 100 pts.wt. of propylene-α-olefin block copolymer in which the ratio η1 /η2 of the melting viscosity η1 at a shearing speed of 10<1> sec<-1> to the melting viscosity η2 at a shearing speed of 10<2> sec<-1> measured by a slit die method is 3.5 to 8, (B) 5 to 150 pts.wt. of rubberlike polymer and (C) 0.005 to 2 pts.wt. of organic peroxide and a base material layer (II) made of woody and fiber material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、特に船舶、車両、建築
物などの内装材および電気・電子部品などの分野に好適
に用いられる、スタンパブル成形性、表面柔軟性および
剥離強度に優れる多層積層体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention is a multi-layer laminate excellent in stampable moldability, surface flexibility and peel strength, which is suitable for use in the fields of interior materials such as ships, vehicles and buildings and electric / electronic parts. Regarding the body

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、船舶、車両、建築物などの内装材
として高剛性の基材に表面層を積層した材料が用いられ
ている。基材としては、近年、木質・繊維質系材料が注
目されている。木質系材料は、安価で、さらに環境保全
の観点から問題視されている廃材を利用するという点で
も有用な材料である。一方、ホットスタンパブル成形法
という、シート成形機のダイスより押し出された半溶融
状態のシートを基材に積層した後、直接型押しして得ら
れる成形方法がある。該方法は、従来の真空成形法のよ
うに一度固化したシート原反を再加熱する必要がないの
でコスト的にも有利であり、近年注目されている成形法
である。この成形法に適した樹脂としては例えば、高流
動のポリプロピレン樹脂（特開平2-80218 号公報など）
あるいはオレフィン系熱可塑性エラストマー（特開平4-
73112 号公報、特開平4-73142 号公報）などが提案され
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, a material in which a surface layer is laminated on a highly rigid base material has been used as an interior material for ships, vehicles, buildings and the like. In recent years, woody and fibrous materials have been attracting attention as the base material. The wood-based material is a useful material in that it is inexpensive and uses a waste material which is regarded as a problem from the viewpoint of environmental protection. On the other hand, there is a hot stampable molding method, which is a molding method in which a semi-molten sheet extruded from a die of a sheet molding machine is laminated on a substrate and then directly embossed. This method is advantageous in terms of cost because it is not necessary to reheat the once solidified sheet material as in the conventional vacuum forming method, and is a forming method that has been drawing attention in recent years. As a resin suitable for this molding method, for example, a highly fluid polypropylene resin (Japanese Patent Laid-Open No. 2-80218, etc.)
Alternatively, an olefin-based thermoplastic elastomer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-
73112, JP-A-4-73142) and the like have been proposed.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、木質系
材料を基材としてホットスタンパブル成形を行った場
合、上記の樹脂ではいずれも結晶化速度が速いため、ダ
イスから押し出された直後から固化が進みスタンパブル
成形性に劣る上に基材との接着強度が低いという問題が
あった。本発明は、かかる状況に鑑みてなされたもので
あり、スタンパブル成形性、表面柔軟性および剥離強度
に優れる多層積層体を提供することを目的とする。However, when hot stampable molding is performed using a wood-based material as a base material, all of the above resins have a high crystallization rate, so that solidification proceeds immediately after being extruded from the die. There is a problem that the stampable moldability is poor and the adhesive strength with the substrate is low. The present invention has been made in view of such circumstances, and an object thereof is to provide a multilayer laminate having excellent stampable moldability, surface flexibility, and peel strength.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定の物性を有するプロピレン−α−オ
レフィンブロック共重合体により上記目的を達成しうる
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに
至った。すなわち、（Ａ）スリットダイ法により測定さ
れる剪断速度１０¹ sec^-1 における溶融粘度η₁ と剪断
速度１０² sec^-1 における溶融粘度η₂ との比（η₁ ／
η₂ ）が３．５〜８であるプロピレン−α−オレフィン
ブロック共重合体 １００重量部、（Ｂ）ゴム状重合体
５〜１５０重量部および（Ｃ）有機過酸化物０．００
５〜２重量部からなるブレンド物を動的に熱処理して得
られる、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準
拠し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定）
が５０〜３００ｇ／１０分に調製さたプロピレン樹脂組
成物からなる層（Ｉ）と木質・繊維系材料からなる基材
層（II）との少なくとも２層からなる多層積層体を提供
するものである。以下、本発明を具体的に説明する。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above object can be achieved by a propylene-α-olefin block copolymer having specific physical properties. Based on this, the present invention has been completed. That, (A) the ratio of the melt viscosity eta ₂ in the melt viscosity eta ₁ and a shear rate of 10 ² sec ^-1 at a shear rate of 10 ¹ sec ^-1 as measured by a slit die method (eta ₁ /
100 parts by weight of propylene-α-olefin block copolymer having η ₂ ) of 3.5 to 8, 5 to 150 parts by weight of (B) rubber-like polymer, and (C) 0.00 of organic peroxide.
Melt flow rate obtained by dynamically heat-treating a blend consisting of 5 to 2 parts by weight (measured in accordance with JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg)
To provide a multi-layer laminate comprising at least two layers of a layer (I) made of a propylene resin composition prepared at 50 to 300 g / 10 minutes and a base material layer (II) made of a wood / fiber material. is there. Hereinafter, the present invention will be specifically described.

【０００５】本発明におけるＩ層に用いる（Ａ）プロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体（以下、「ＢＰ
Ｐ」という）は、ポリプロピレンブロックと、プロピレ
ンと他のα−オレフィンとの共重合体ブロックからなる
ブロック共重合体である。本発明のＢＰＰの好ましい例
としては、ポリプロピレンブロックと、プロピレンと炭
素数１〜１２（ただし、３を除く）のα−オレフィンと
の共重合体ブロックからなるブロック共重合体が挙げら
れる。該α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテ
ン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテ
ン、４−メチル−１−ペンテン、４−ジメチル−１−ペ
ンテン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン
などが挙げられる。これらのα−オレフィンは１種でも
よく、２種以上を混合して用いてもよい。また、共重合
ゴムブロックが全共重合体中に占める割合は、一般に３
０〜７０重量％であり、３５〜６８重量％が好ましく、
とりわけ４０〜６５重量％が好適である。The propylene-α-olefin block copolymer (A) used for the layer I in the present invention (hereinafter referred to as "BP
P ") is a block copolymer composed of a polypropylene block and a copolymer block of propylene and another α-olefin. A preferred example of the BPP of the present invention is a block copolymer comprising a polypropylene block and a copolymer block of propylene and an α-olefin having 1 to 12 carbon atoms (excluding 3). Examples of the α-olefin include ethylene, 1-butene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-dimethyl-1-pentene, vinylcyclopentane, vinyl. Cyclohexane etc. are mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more. The proportion of the copolymer rubber block in the total copolymer is generally 3
0 to 70% by weight, preferably 35 to 68% by weight,
Especially, 40 to 65% by weight is preferable.

【０００６】本発明のＢＰＰは、スリットダイ法により
測定される剪断速度１０¹ sec^-1 における溶融粘度η₁
と剪断速度１０² sec^-1 における溶融粘度η₂ との比
（η₁／η₂ ）が３．５〜８であることが必要である。
なお、スリットダイ法による測定法は、温度１７０℃に
おいて幅２０ｍｍ、高さ１．５ｍｍ、長さ６０ｍｍのス
リットダイを用いて溶融粘度を測定する方法である。こ
の方法については、C.D.Han;Rheology in Polymer Proc
essing,Academic,New York(1976)および J.L.White;Pri
nciples of Polymer Engineering Rheology,John Wile
y,New York(1990) に詳しい記載がある。具体的には、
市販のスリットダイを有する粘度計（東洋精機製作所製
ラボプラストミルＤ２０−２０型）を用いて測定するこ
とができる。溶融粘度比（η₁ ／η₂ ）は４．０〜７．
５が好ましく、とりわけ４．５〜７．０が好適である。
溶融粘度比が３．５未満ではドローダウンが大きくシー
ト成形性に劣る。一方、８を超えるとスタンパブル成形
性が低下するので好ましくない。The BPP of the present invention has a melt viscosity η ₁ at a shear rate of 10 ¹ sec ^-1 measured by the slit die method.
And the melt viscosity η ₂ at a shear rate of 10 ² sec ^-1 (η ₁ / η ₂ ) must be 3.5 to 8.
The measurement method by the slit die method is a method of measuring the melt viscosity at a temperature of 170 ° C. using a slit die having a width of 20 mm, a height of 1.5 mm and a length of 60 mm. See CDHan; Rheology in Polymer Proc for this method.
essing, Academic, New York (1976) and JL White; Pri
nciples of Polymer Engineering Rheology, John Wile
y, New York (1990) has detailed description. In particular,
It can be measured using a commercially available viscometer having a slit die (Labo Plastomill D20-20, manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.). The melt viscosity ratio (η ₁ / η ₂ ) is 4.0 to 7.
5 is preferable, and 4.5 to 7.0 is particularly preferable.
If the melt viscosity ratio is less than 3.5, the drawdown is large and the sheet formability is poor. On the other hand, when it exceeds 8, the stampable moldability is deteriorated, which is not preferable.

【０００７】さらに、スタンパブルシート成形性に優れ
るＢＰＰとしては、下記（ａ）および（ｂ）の物性を有
するものが好ましい。すなわち、（ａ）温度２５℃にお
けるパラキシレン不溶分が２５〜６５重量％の範囲にあ
ること、および（ｂ）温度２５℃におけるパラキシレン
可溶分は、(i) ２サイトモデルによる平均プロピレン含
量（ＦＰ）が２０〜８０モル％、 (ii) ２サイトモデル
においてプロピレンを優先的に重合する活性点で生成す
る共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン含量（Ｐ_P ）が６５〜
９０モル％および(iii) Ｐ_H が共重合体中に占める割合
（Ｐ_f1）が０．４０〜０．９０の範囲である。（ａ）パ
ラキシレン不溶分とは、ＢＰＰを温度１３０℃でパラキ
シレンに約１重量％溶解した後、２５℃まで冷却したと
きの不溶分であり、本発明のＢＰＰは２５〜６５重量％
が好ましく、特に３０〜６０重量％が好適である。ま
た、（ｂ）パラキシレン可溶分は上記操作により溶解し
た成分であり、２サイトモデルにより求められる性状が
上記範囲にあることが好ましい。Further, as the BPP having excellent stampable sheet moldability, those having the following physical properties (a) and (b) are preferable. That is, (a) the para-xylene insoluble content at a temperature of 25 ° C is in the range of 25 to 65% by weight, and (b) the para-xylene soluble content at a temperature of 25 ° C is (i) an average propylene content based on a 2-site model. (FP) 20 to 80 mol%, (ii) propylene content (P _P) of the copolymer to produce a propylene active sites polymerized preferentially in 2 site model (P _H) 65 to
90 mol% and (iii) the proportion of P _H occupied in the copolymer (P _f1) is in the range of 0.40 to 0.90. (A) Para-xylene insoluble matter is an insoluble matter when BPP is dissolved in para-xylene at a temperature of 130 ° C by about 1% by weight and then cooled to 25 ° C, and the BPP of the present invention is 25 to 65% by weight.
Is preferable, and 30 to 60% by weight is particularly preferable. Further, the (b) para-xylene soluble component is a component dissolved by the above-mentioned operation, and the properties obtained by the two-site model are preferably within the above range.

【０００８】ここで、プロピレン−α−オレフィンの２
サイトモデルについて、プロピレン−エチレン共重合体
を例にとり説明する。プロピレン−エチレン共重合体の
同位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）スペクト
ルの例を図１に示す。該スペクトルは連鎖分布（エチレ
ンとプロピレンの並び方）の違いで(1) 〜(10)に示す１
０個のピークが現れる。この連鎖の名称は、Carman,C,
J,et al;Macromolecules,Vol.10,p536-544(1977) に記
載があり、その名称を図２に示す。このような連鎖は、
共重合の反応機構を仮定すると反応確率（Ｐ）として表
すことができ、全体のピーク強度を１にしたときの各
(1) 〜(10)のピークの相対強度はＰをパラメーターとし
たベルヌーイ統計による確率方程式として表すことがで
きる。例えば、(1) Ｓααの場合、プロピレン単位を記
号ｐ，エチレン単位を記号ｅとすると、これをとりうる
連鎖は［ｐｐｐｐ］、［ｐｐｐｅ］、［ｅｐｐｅ］の３
通りであり、これらをそれぞれ反応確率（Ｐ）で表し、
足し合わせる。残りの(2) 〜(10)のピークについても同
様な方法で式を立て、これら１０個の式と実際に測定し
たピーク強度が最も近くなるようにＰを最適化すること
により求めることができる。Here, 2 of propylene-α-olefin
The site model will be described by taking a propylene-ethylene copolymer as an example. An example of a nuclear magnetic resonance ( ¹³ C-NMR) spectrum of isotope carbon of a propylene-ethylene copolymer is shown in FIG. The spectra are shown in (1) to (10) due to the difference in the chain distribution (the arrangement of ethylene and propylene).
0 peaks appear. The name of this chain is Carman, C,
J, et al; Macromolecules, Vol. 10, p536-544 (1977), and the name is shown in Fig. 2. Such a chain is
Assuming the reaction mechanism of copolymerization, it can be expressed as a reaction probability (P), and when the overall peak intensity is 1.
The relative intensities of the peaks (1) to (10) can be expressed as a probability equation based on Bernoulli statistics with P as a parameter. For example, in the case of (1) Sαα, assuming that the propylene unit is the symbol p and the ethylene unit is the symbol e, the possible chains are [pppp], [pppe], and [eppe].
And each of them is represented by a reaction probability (P),
Add up. The remaining peaks (2) to (10) can be obtained by formulating equations in a similar manner and optimizing P so that the peak intensity actually measured and those 10 equations are closest to each other. .

【０００９】２サイトモデルは、この反応機構を仮定す
るモデルであり、H.N.CHENG;Jounalof Applied Polymer
Sience,Vol.35 p1639-1650(1988)に記載がある。すな
わち、触媒を用いてプロピレンとエチレンを共重合する
モデルにおいて、プロピレンを優先的に重合する活性点
で生成する共重合体（Ｐ_H ）のプロピレン含量（Ｐ_P）
とエチレンを優先的に重合する活性点で生成する共重合
体のプロピレン含量（Ｐ'_P）の２つを仮定し、さらにＰ
_H が共重合体中に占める割合（Ｐ_f1）をパラメーターと
すると、次の表１に示す確率方程式が得られる。The two-site model is a model that assumes this reaction mechanism. HNCHENG; Jounal of Applied Polymer
Sience, Vol.35 p1639-1650 (1988). That is, in the model of copolymerizing propylene and ethylene using a catalyst, propylene content of the copolymer generated at the active sites of polymerization preferentially propylene _{(P H)} (P P)
Assuming two of the propylene content (P ' _P ) of the copolymer formed at the active site where ethylene and ethylene are preferentially polymerized,
_{When the} ratio of _H in the copolymer (P _f1 ) is used as a parameter, the probability equation shown in Table 1 below is obtained.

【００１０】[0010]

【表１】 [Table 1]

【００１１】そこで、先に述べた¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルの相対強度と、表１に示す確率方程式が一致するよう
にＰ_P 、Ｐ'_PおよびＰ_f1の３個のパラメーターを最適化
することにより求められる。Therefore, by optimizing the three parameters P _P , P ′ _P and P _f1 so that the relative intensity of the ¹³ C-NMR spectrum described above and the probability equation shown in Table 1 match. Desired.

【００１２】本発明のＢＰＰにおけるパラキシレン可溶
分の(i) 平均プロピレン含量（ＦＰ）は、上記３個のパ
ラメーターを用いて次式で求められる。 ＦＰ＝Ｐ_P ×Ｐ_f1＋Ｐ'_P×（１−Ｐ_f1） （モル％） 上記式で求められるＦＰは２０〜８０モル％が好まし
く、さらに好ましくは３０〜７０モル％である。また、
上記のパラメーターのうち(ii)Ｐ_P は６５〜９０モル％
が好ましく、とりわけ７０〜８５モル％が好適である。
さらに、(iii) Ｐ_f1は０．４０〜０．９０が好ましく、
とりわけ０．４８〜０．８２が好適である。The (i) average propylene content (FP) of the para-xylene solubles in the BPP of the present invention is determined by the following equation using the above three parameters. _{FP = P P × P f1 +} P 'P × (1-P f1) ( mol%) FP obtained by the above formula is preferably from 20 to 80 mol%, more preferably from 30 to 70 mol%. Also,
Among the above parameters, (ii) P _P is 65 to 90 mol%
Is preferable, and 70 to 85 mol% is particularly preferable.
Furthermore, (iii) P _f1 is preferably 0.40 to 0.90,
Especially, 0.48 to 0.82 is preferable.

【００１３】本発明のＢＰＰの重合は、ヘキサン、ヘプ
タン、灯油などの不活性炭化水素またはプロピレンなど
の液化α−オレフィン溶媒の存在下で行うスラリー法、
無溶媒下の気相重合法などにより、温度条件としては室
温〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃、圧力２〜５０
ｋｇ／ｃｍ² の条件で行われる。重合工程における反応
器は、当該技術分野で通常用いられるものが適宜使用で
き、例えば攪拌槽型反応器、流動床型反応器、循環式反
応器を用いて連続式、半回分式、回分式のいずれの方法
でもよい。The BPP polymerization of the present invention is carried out in the presence of an inert hydrocarbon such as hexane, heptane, kerosene or a liquefied α-olefin solvent such as propylene in a slurry method,
The temperature condition is room temperature to 130 ° C., preferably 50 to 90 ° C., pressure 2 to 50, by a gas phase polymerization method in the absence of a solvent.
It is carried out under the condition of kg / cm ² . As the reactor in the polymerization step, those usually used in the technical field can be appropriately used, and examples thereof include a stirred tank reactor, a fluidized bed reactor, a circulation reactor, and a continuous type, a semi-batch type, or a batch type. Either method may be used.

【００１４】具体的には公知の多段重合法を用いて得ら
れる。すなわち、第１段反応でプロピレンおよび／また
はプロピレン−α−オレフィン共重合体を重合した後、
第２段反応でプロピレンとα−オレフィンとの共重合を
行う方法であり、例えば特開平3-97747 号公報、特開平
3-205439号公報、特開平4-153203号公報、特開平4-2614
23号公報および特開平5-93024 号公報などに記載されて
いる。上記方法で得られるＢＰＰのＪＩＳ Ｋ７２１０
に準拠した温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定した
メルトフローレート（以下「ＭＦＲ」という）は通常５
０ｇ／１０分以下である。Specifically, it can be obtained by using a known multistage polymerization method. That is, after polymerizing propylene and / or propylene-α-olefin copolymer in the first stage reaction,
This is a method of copolymerizing propylene and α-olefin in the second-stage reaction, and is disclosed in, for example, JP-A-3-97747 and JP-A-3-97747.
3-205439, JP-A-4-153203, JP-A-4-2614
23 and Japanese Patent Laid-Open No. 5-93024. JIS K7210 of BPP obtained by the above method
The melt flow rate (hereinafter referred to as “MFR”) measured at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg in accordance with
It is 0 g / 10 minutes or less.

【００１５】本発明に用いる（Ｂ）ゴム状重合体は、特
に制限されるものはなく、例えば天然ゴム（ＮＲ）；ブ
タジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロ
ロプレンゴム（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（Ｓ
ＢＲ）、イソブテン−イソプレンゴム（ＩＩＲ）、アク
リロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、エチレン−
プロピレン共重合ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン共重合ゴム（ＥＰＤＭ）、プロピレン
−ブテンゴム、ブチルゴム、シリコンゴム、フロロシリ
コンゴム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴムなど
の合成ゴム；スチレン／イソプレン−スチレンブロック
共重合体（ＳＩＳ），スチレン−エチレン／イソプレン
−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ），スチレン／
ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），ス
チレン−エチレン／ブチレン−スチレンブロック共重合
体（ＳＥＢＳ）などのスチレン系エラストマー、オレフ
ィン系エラストマー、エステル系エラストマーなどの各
種熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。さらに、分
子量の低いゴムであるポリブテン；アータクチックポリ
プロピレン（ＡＰＰ）；液状ＢＲ、液状ＩＲ、液状ＣＲ
などの液状ゴム；さらには塩素化ポリエチレン、塩素化
エチレン−プロピレン共重合体ゴムなどの塩素化ポリオ
レフィン；クロロスルホン化ポリエチレンなども含まれ
る。これらの中でもＥＰＲ、ＥＰＤＭ、水添ＳＢＲ、Ｓ
ＥＰＳなどが好適に用いられる。以上の各種ゴム状重合
体は、いずれも多くのグレード品が商品として販売され
ており、本発明ではこれらの市販品を適宜使用すること
ができる。また、２種以上を混合して使用してもよい。
本発明のＢＰＰ１００重量部に対する（Ｂ）成分の配合
割合は５〜１５０重量部であり、１０〜１４０重量部が
好ましく、とりわけ１５〜１３０重量部が好適である。
（Ｂ）成分の配合割合が５重量部未満では柔軟性に乏し
い。一方、１５０重量部を超えると機械的強度が低下し
好ましくない。The rubbery polymer (B) used in the present invention is not particularly limited and includes, for example, natural rubber (NR); butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), styrene. -Butadiene rubber (S
BR), isobutene-isoprene rubber (IIR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), ethylene-
Propylene copolymer rubber (EPR), ethylene-propylene-non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM), propylene-butene rubber, butyl rubber, silicone rubber, fluorosilicone rubber, nitrile rubber, epichlorohydrin rubber and other synthetic rubbers; styrene / isoprene-styrene Block copolymer (SIS), styrene-ethylene / isoprene-styrene block copolymer (SEPS), styrene /
Examples thereof include various thermoplastic elastomers such as styrene-based elastomers such as butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), olefin elastomers and ester elastomers. Furthermore, polybutene, which is a rubber having a low molecular weight; artic polypropylene (APP); liquid BR, liquid IR, liquid CR
Liquid rubbers such as; chlorinated polyethylene such as chlorinated polyethylene and chlorinated ethylene-propylene copolymer rubber; and chlorosulfonated polyethylene. Among these, EPR, EPDM, hydrogenated SBR, S
EPS or the like is preferably used. Many grades of the above various rubbery polymers are sold as commercial products, and in the present invention, these commercial products can be appropriately used. Further, two or more kinds may be mixed and used.
The blending ratio of the component (B) with respect to 100 parts by weight of BPP of the present invention is 5 to 150 parts by weight, preferably 10 to 140 parts by weight, and particularly preferably 15 to 130 parts by weight.
If the blending ratio of the component (B) is less than 5 parts by weight, the flexibility is poor. On the other hand, if it exceeds 150 parts by weight, mechanical strength is lowered, which is not preferable.

【００１６】また、本発明で使用する（Ｃ）有機過酸化
物としては、特に制限されるものはないが、ＢＰＰの融
点温度における分解速度が半減期で１秒より大きく、か
つ３００℃における分解速度が１０分以下のものが好ま
しい。具体的には、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ベンゾイルパー
オキサイド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、
ｔ−ブチルパーベンゾエート、ジイソプロピルパーオキ
シジカーボネート、ビニルトリス（ｔ−ブチルパーオキ
シ）シランなどが挙げられる。これら有機過酸化物の配
合割合は、ＢＰＰ１００重量部に対して０．００５〜２
重量部であり、０．０１〜１．８重量部が好ましく、特
に０．０２〜１．５重量部が好適である。配合割合が
０．００５重量部未満では流動性が不足する。一方、２
重量部を超えると成形品の着色あるいは表面ベタツキな
どの問題を生ずる。The organic peroxide (C) used in the present invention is not particularly limited, but the decomposition rate of BPP at the melting temperature is more than 1 second as the half-life and the decomposition at 300 ° C. A speed of 10 minutes or less is preferable. Specifically, t-butyl hydroperoxide, dicumyl peroxide, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, benzoyl peroxide, methyl isobutyl ketone peroxide,
Examples thereof include t-butyl perbenzoate, diisopropyl peroxydicarbonate, vinyl tris (t-butyl peroxy) silane and the like. The mixing ratio of these organic peroxides is 0.005-2 with respect to 100 parts by weight of BPP.
0.01 to 1.8 parts by weight is preferable, and 0.02 to 1.5 parts by weight is particularly preferable. If the blending ratio is less than 0.005 part by weight, the fluidity will be insufficient. On the other hand, 2
If the amount is more than parts by weight, problems such as coloring of the molded article and surface stickiness occur.

【００１７】本発明のＩ層に用いる組成物のＭＦＲの調
製は、上記各成分のブレンド物を動的に熱処理すること
により達成できる。熱処理方法としては、従来公知の溶
融混練法が採用できる。例えば、オープンロール、バン
バリーミキサー、ニーダーなどの混合機、あるいは押出
機などを用いて混練する方法が挙げられる。処理温度と
しては一般に１７０〜２８０℃であり、１９０〜２６０
℃が好ましい。こうして調製されるＭＦＲは５０〜３０
０ｇ／１０分の範囲にあることが必要であり、６０〜２
７０ｇ／１０分が好ましく、とりわけ７０〜２５０ｇ／
１０分が好適である。ＭＦＲが５０ｇ／１０分未満では
スタンパブル成形性が低下する。一方、３００ｇ／１０
分を超えると機械的強度が不足するので好ましくない。
また、本発明に用いる（Ｄ）可塑剤は鉱物油系軟化剤、
フタル酸エステル系可塑剤およびシリコーンオイルから
なる群から選ばれた少なくとも１種である。The MFR of the composition used in the layer I of the present invention can be prepared by dynamically heat treating the blend of the above components. As the heat treatment method, a conventionally known melt kneading method can be adopted. For example, a method of kneading using a mixer such as an open roll, a Banbury mixer, a kneader, or an extruder can be used. The treatment temperature is generally 170 to 280 ° C., 190 to 260
C is preferred. The MFR thus prepared is 50 to 30.
It is necessary to be in the range of 0 g / 10 minutes, and 60 to 2
70 g / 10 min is preferred, especially 70-250 g /
10 minutes is preferred. When the MFR is less than 50 g / 10 minutes, the stampable moldability is deteriorated. On the other hand, 300g / 10
If it exceeds the limit, mechanical strength becomes insufficient, which is not preferable.
The (D) plasticizer used in the present invention is a mineral oil softener,
It is at least one selected from the group consisting of phthalate plasticizers and silicone oils.

【００１８】鉱物油系軟化剤は、高沸点の石油留分で、
パラフィン系、ナフテン系、芳香族系などの種類があ
り、ゴム加工時の軟化剤として使用されているものであ
る。これらの中でもパラフィン系軟化剤が好ましい。フ
タル酸エステル系可塑剤は、塩化ビニル樹脂の可塑剤と
して使用されているもので、例えばフタル酸ジメチル、
フタル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジノリ
ル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジトリデシル、フ
タル酸ジシクロヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フ
タル酸ブチルラウリル、フタル酸メチルオレイルなどが
挙げられる。これらの中でもフタル酸ジメチル、フタル
酸ジエチルおよびフタル酸ジイソブチルが好ましい。The mineral oil type softening agent is a petroleum fraction having a high boiling point,
There are various types such as paraffin type, naphthene type, and aromatic type, which are used as a softening agent during rubber processing. Of these, paraffinic softeners are preferable. Phthalate ester plasticizers are used as plasticizers for vinyl chloride resins, such as dimethyl phthalate,
Diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, dibutyl phthalate, diheptyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, diisooctyl phthalate, di-n-octyl phthalate, dinolyl phthalate, phthalic acid Examples thereof include diisodecyl, ditridecyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, butylbenzyl phthalate, butyllauryl phthalate, and methyloleyl phthalate. Of these, dimethyl phthalate, diethyl phthalate and diisobutyl phthalate are preferred.

【００１９】また、シリコーンオイルは直鎖状ジオルガ
ノポリシロキサンを主体とする流動性油状物質であり、
作動油、離型剤、消泡剤、塗料・化粧品などの添加剤と
して利用されている。具体例としては、ジメチルポリシ
ロキサン、モノメチルポリシロキサン、メチルフェニル
ポリシロキサン、アルキル変性シリコーン、アミノ変性
シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシル変
性シリコーン、メルカプト変性シリコーン、アルキル高
級アルコール変性シリコーン、アルコール変性シリコー
ン、クロロアルキル変性シリコーン、ポリエーテル変性
シリコーン、フッ素変性シリコーンなどが挙げられる。
これらの中でもジメチルポリシロキサン、モノメチルポ
リシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサンが好
ましい。Silicone oil is a fluid oily substance mainly composed of linear diorganopolysiloxane,
It is used as an additive for hydraulic oils, mold release agents, defoamers, paints and cosmetics. Specific examples include dimethylpolysiloxane, monomethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, alkyl-modified silicone, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxyl-modified silicone, mercapto-modified silicone, alkyl higher alcohol-modified silicone, alcohol-modified silicone, chloroalkyl. Examples include modified silicone, polyether modified silicone, and fluorine modified silicone.
Of these, dimethylpolysiloxane, monomethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane are preferable.

【００２０】本発明の積層体においては、（Ｄ）成分を
配合することにより表面感触に「しっとり感」が付与さ
れるので、このような感触が要求される分野に特に好適
に用いられる。配合方法としては、上記各成分と最初か
らブレンドしてもよく、上記各成分のブレンド物を動的
に熱処理したものに添加してもよい。本発明において
は、ＢＰＰ１００重量部に対する（Ｄ）成分の組成割合
は合計量として１〜３０重量部であり、２〜２５重量部
が好ましく、とりわけ３〜２０重量部が好適である。組
成割合が１重量部未満ではしっとり感が得られれない
し、結晶化遅延効果も乏しい。一方、３０重量部を超え
るとブリードアウトの原因となるので好ましくない。さ
らに、本発明のＩ層の組成物には、当業者に慣用されて
いる添加剤、例えば酸化防止剤、耐候性安定剤、帯電防
止剤、滑剤、ブロッキング防止剤、防曇剤、顔料、充填
剤などを本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合して
もよい。In the layered product of the present invention, by adding the component (D), a "moist feeling" is imparted to the surface feel, so that it is particularly preferably used in the field where such a feel is required. As a compounding method, the above components may be blended from the beginning, or a blend of the above components may be dynamically heat treated and added. In the present invention, the composition ratio of the component (D) to 100 parts by weight of BPP is 1 to 30 parts by weight, preferably 2 to 25 parts by weight, and particularly preferably 3 to 20 parts by weight. If the composition ratio is less than 1 part by weight, a moist feeling cannot be obtained and the crystallization retarding effect is poor. On the other hand, if it exceeds 30 parts by weight, it may cause bleed-out, which is not preferable. Further, the composition of the layer I of the present invention contains additives commonly used by those skilled in the art, such as an antioxidant, a weather resistance stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antiblocking agent, an antifogging agent, a pigment, and a filler. You may mix | blend an agent etc. suitably in the range which does not impair the objective of this invention.

【００２１】また、本発明の一方の層であるII層に用い
る木質・繊維系材料は、パルプ、祖毛繊維（衣料用のポ
リエステル繊維や綿繊維）、ジュート（黄麻）などの木
質材をフェノール樹脂やメラミン樹脂などの熱硬化性樹
脂で固めたものである。この木質系材料は材料コストが
安く、成形収縮率が小さく寸法安定性がよい、良好な表
面が得られるなどの特長を有している。剛性を高める木
質成分はパルプとジュートあるいは祖毛とジュートのよ
うに組み合わせて用いられる。本発明の積層体は２層の
みならず、さらに柔軟性を付与する目的で発泡層などを
中間層として加えて３層以上の積層体として用いること
もできる。The wood / fibrous material used for the layer II, which is one of the layers of the present invention, is a wood material such as pulp, natural wool fiber (polyester fiber or cotton fiber for clothing), jute (burlap), or phenol. It is hardened with a thermosetting resin such as resin or melamine resin. This wood-based material has features such as low material cost, small molding shrinkage, good dimensional stability, and good surface. The wood component that enhances the rigidity is used in combination such as pulp and jute or natural wool and jute. The laminate of the present invention can be used not only as a laminate of two layers but also as a laminate of three or more layers by adding a foam layer or the like as an intermediate layer for the purpose of imparting flexibility.

【００２２】[0022]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、各物性の測定方法を以下に示す。 （１）パラキシレン可溶分の２サイトモデルによる解析 パラキシレン可溶分について、下記に示す装置および測
定条件で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定を行い、それぞ
れのシグナルは A.Zambelli et al;Macromolecules,13,
p267(1980)に記載された方法にしたがって帰属した。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モード ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓ パルス繰返時間 ：５．０ｓ 積算回数 ：２００００回 溶 媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５容量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃ 次に、２サイトモデルの解析を行い、ＦＰ、Ｐ_P および
Ｐ_f1を求める。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In addition, the measuring method of each physical property is shown below. (1) Analysis of Para-Xylene Soluble Content by Two-Site Model The ¹³ C-NMR spectrum of the para-xylene soluble content was measured by the following equipment and measurement conditions, and the respective signals were A. Zambelli et al; Macromolecules. , 13 ,
It was assigned according to the method described in p267 (1980). Measuring device JNM-GSX400 manufactured by JEOL Ltd. Measurement mode: Proton decoupling method Pulse width: 8.0 μs Pulse repetition time: 5.0 s Cumulative number of times: 20000 Solvent: 1,2,4-trichlorobenzene /
Mixed solvent of deuterated benzene (75/25% by volume) Internal circulation: Hexamethyldisiloxane Sample concentration: 300 mg / 3.0 ml Solvent measurement temperature: 120 ° C. Next, a two-site model is analyzed to determine FP, _PP and P. _{Find f1} .

【００２３】（２）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２３０℃、荷重２．
１６ｋｇの条件で測定した。 （３）流動性 ホットスタンピング成形品を目視により観察し次の３段
階で評価した。 〇 ・・・・ ショートショット、厚肉部ともにまったくな
い △ ・・・・ 厚肉部が多少ある × ・・・・ 厚肉部が多く、ショートショットである （４）シート外観 ホットスタンピング成形品の表面を目視により観察し次
の４段階で評価した。 ◎ ・・・・ 非常に平滑である 〇 ・・・・ 充分に平滑である △ ・・・・ 平滑性がなく、しわあるいはあばた模様があ
る × ・・・・ 平滑性がなく、しわあるいはあばた模様が多
い （５）剥離強度 積層体を幅２５ｍｍの大きさに切り出し、引張試験機
（オリエンテック社製ＲＴＡ−１００型）を用いて引張
速度５０ｍｍ／分の条件で測定した。 （６）表面硬度 積層体のＩ層表面をＡＳＴＭＤ２２４０に準拠しショア
Ａで測定した。 （７）触感性 積層体のＩ層表面を指で軽くなぞったときの感触を表
し、次の３段階で評価した。 １ ・・・・ しっとりとした抵抗感がある ２ ・・・・ １と３の中間 ３ ・・・・ さらっとして抵抗感がない(2) According to MFR JIS K7210, temperature 230 ° C., load 2.
It was measured under the condition of 16 kg. (3) Fluidity The hot stamping molded product was visually observed and evaluated according to the following three grades. 〇 ・ ・ ・ No short shot or thick portion at all △ ・ ・ ・ Some thick portion × ・ ・ ・ Many thick portions and short shot (4) Sheet appearance Hot stamping molded product The surface was visually observed and evaluated according to the following four grades. ◎ ・ ・ ・ ・ Very smooth 〇 ・ ・ ・ ・ Sufficiently smooth △ ・ ・ ・ ・ No smoothness and wrinkle or pockmark pattern × ・ ・ ・ ・ No smoothness, wrinkle or pockmark pattern (5) Peel strength The laminate was cut into a size of 25 mm in width and measured using a tensile tester (RTA-100 type manufactured by Orientec Co., Ltd.) at a tensile speed of 50 mm / min. (6) Surface Hardness The surface of the layer I of the laminate was measured with Shore A according to ASTM D2240. (7) Touch Sensitivity The touch when the surface of the layer I of the laminate was lightly traced with a finger was expressed and evaluated in the following three stages. 1 ・ ・ ・ ・ There is a moist feeling of resistance 2 ・ ・ ・ ・ Between 1 and 3 3 ・ ・ ・ ・ There is no feeling of resistance

【００２４】また、プロピレン−α−オレフィンブロッ
ク共重合体としてポリプロピレンブロックとエチレン−
プロピレン共重合体ブロックからなるブロック共重合体
を用いた。その種類（ＢＰＰ１〜７）および性状（溶融
粘度比、共重合体ブロックの割合、パラキシレン不溶
分、およびパラキシレン可溶分のＦＰ、Ｐ_P、Ｐ_f1）を表
２に示す。Further, as a propylene-α-olefin block copolymer, polypropylene block and ethylene-
A block copolymer composed of a propylene copolymer block was used. The type (BPP1～7) and properties shown (melt viscosity ratio, the proportion of the copolymer block, paraxylene-insoluble component, and para-xylene solubles of FP, _{P P, P f1)} in Table 2.

【００２５】[0025]

【表２】 [Table 2]

【００２６】ゴム状重合体としてスチレン系エラストマ
−であるＳＥＰＳ（クラレ社製、セプトン２０４３）
（以下「ＳＴ」という）、ＡＰＰ（千葉ファインケミカ
ル社製、サンアタックＬ）（以下「ＡＰ」という）およ
びエチレン−プロピレンゴム（日本合成ゴム社製、ＥＰ
０７）（以下「ＥＰ」という）を用いた。また、有機過
酸化物として２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキサンを用いた。可塑剤として出光興
産社製「水添プロセスオイルＰＷ３８０」（以下「ＯＬ
１」という）、黒金化成社製「フタル酸ジブチル」（以
下「ＯＬ２」という）およびトーレ・シリコーン社製
「ジメチルポリシロキサンＳＨ２００」（以下「ＯＬ
３」という）を用いた。さらに、基材として厚さ３．５
ｍｍの木質粉混入ＡＢＳ（松田製作所社製、プラスウッ
ド）（以下「基材１」という）および厚さ３．５ｍｍの
ハードボード粉混入ＰＳ（同社製、ヌリジ）（以下「基
材２」という）を用いた。SEPS (Kuraray Co., Septon 2043), which is a styrene elastomer as a rubber-like polymer
(Hereinafter referred to as "ST"), APP (manufactured by Chiba Fine Chemical Co., Sun Attack L) (hereinafter referred to as "AP") and ethylene-propylene rubber (manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., EP).
07) (hereinafter referred to as “EP”) was used. In addition, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane was used as the organic peroxide. As a plasticizer, Idemitsu Kosan Co., Ltd. "hydrogenation process oil PW380" (hereinafter "OL
1 ")," Dibutyl phthalate "manufactured by Kurogane Chemical Co., Ltd. (hereinafter referred to as" OL2 "), and" Dimethylpolysiloxane SH200 "manufactured by Torre Silicone Co., Ltd. (hereinafter referred to as" OL ").
3 ”) was used. Furthermore, as a base material, a thickness of 3.5
mm wood powder mixed ABS (Matsuda Seisakusho Co., Ltd., Pluswood) (hereinafter referred to as "base material 1") and 3.5 mm thick hardboard powder mixed PS (manufactured by the same company, Nuriji) (hereinafter referred to as "base material 2") ) Was used.

【００２７】実施例１〜１３、比較例１〜４ 表３に種類および配合量が示されているＩ層の各成分な
らびに添加剤としてペンタエリスリチル−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］ ０．１重量部、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト ０．１
重量部およびステアリン酸カルシウム ０．０５重量部
を配合し、川田製作所社製スーパーミキサー（ＳＭＶ２
０型）を用いて混合した後、神戸製鋼社製二軸押出機
（ＫＴＸ−３７型）を用いてシリンダー温度２１０℃の
条件でペレット化した。得られた各ペレットについてＭ
ＦＲを測定した。Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 4 Pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di- t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 parts by weight, tris (2,2
4-di-t-butylphenyl) phosphite 0.1
Parts by weight and 0.05 part by weight of calcium stearate, and mixed by Kawada Seisakusho Super Mixer (SMV2
(Type 0), and then pelletized at a cylinder temperature of 210 ° C. using a twin-screw extruder (KTX-37 type) manufactured by Kobe Steel. M for each pellet obtained
FR was measured.

【００２８】また、各ペレットをホットスタンピング成
形機（高橋工業社製ＦＳＭ４５０型）を用いてダイス温
度２２０℃、型締圧力２００トンおよび金型温度７０℃
の条件で、表３に示すII層の基材の上に押し出しスタン
ピング成形し容器（縦６００ｍｍ、横８００ｍｍ、高さ
５ｍｍ、厚さ３ｍｍ）を得た。各容器について目視によ
る流動性および表面外観ならびに触感性を評価した。ま
た、剥離強度および表面硬度を測定した。以上の結果を
表４に示す。Each pellet was subjected to a die stamping temperature of 220 ° C., a mold clamping pressure of 200 tons and a mold temperature of 70 ° C. using a hot stamping molding machine (Model FSM450 manufactured by Takahashi Industry Co., Ltd.).
Under the conditions described above, a container (600 mm in length, 800 mm in width, 5 mm in height, 3 mm in thickness) was obtained by extrusion molding on the base material of II layer shown in Table 3. The fluidity, surface appearance, and touch of each container were evaluated visually. Further, the peel strength and the surface hardness were measured. The above results are shown in Table 4.

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】[0030]

【表４】 [Table 4]

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の多層積層体は、ホットスタンパ
ブル成形性、表面柔軟性および剥離強度に優れるので、
船舶，車両，建築物などの内装材および家具などの分野
に有用である。The multi-layer laminate of the present invention is excellent in hot stampable moldability, surface flexibility and peel strength.
It is useful in the fields of interior materials such as ships, vehicles, buildings, and furniture.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】エチレン−プロピレン共重合体の同位体炭素に
よる核磁気共鳴スペクトルの例である。FIG. 1 is an example of a nuclear magnetic resonance spectrum of isotope carbon of an ethylene-propylene copolymer.

【図２】ポリオレフィンにおける連鎖分布由来の各炭素
の名称を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing names of carbons derived from a chain distribution in polyolefin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＧ Ｃ０８Ｌ 21/00 ＬＢＧ 23/14 ＬＣＢ 23/14 ＬＣＢ ＬＣＦ ＬＣＦ ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 21/00 LBG C08L 21/00 LBG 23/14 LCB 23/14 LCB LCF LCF

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）スリットダイ法により測定される
剪断速度１０¹ sec^{- 1} における溶融粘度η₁ と剪断速度
１０² sec^-1 における溶融粘度η₂ との比（η₁ ／η
₂ ）が３．５〜８であるプロピレン−α−オレフィンブ
ロック共重合体１００重量部、（Ｂ）ゴム状重合体 ５
〜１５０重量部および（Ｃ）有機過酸化物 ０．００５
〜２重量部からなるブレンド物を動的に熱処理して得ら
れる、メルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠
し、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定）が
５０〜３００ｇ／１０分に調製されたプロピレン樹脂組
成物からなる層（Ｉ）と木質・繊維系材料からなる基材
層（II）との少なくとも２層からなる多層積層体。1. A (A) a shear rate of 10 ¹ sec as measured by a slit die method ^- the ratio of the melt viscosity eta ₂ at a melt viscosity at ¹ eta ₁ and a shear rate of _{^{10 2 sec -1 (η 1 /}} η
₂ ) 100 to 100 parts by weight of a propylene-α-olefin block copolymer having 3.5-8, (B) a rubbery polymer 5
To 150 parts by weight and (C) organic peroxide 0.005
A melt flow rate (measured according to JIS K7210 at a temperature of 230 ° C. and a load of 2.16 kg) obtained by dynamically heat-treating a blend consisting of 2 to 2 parts by weight is adjusted to 50 to 300 g / 10 minutes. A multilayer laminate comprising at least two layers of a layer (I) made of the propylene resin composition and a base material layer (II) made of a wood / fiber material. 【請求項２】 上記（Ａ）成分 １００重量部、（Ｂ）
成分 ５〜１５０重量部、（Ｃ）成分０．００５〜２重
量部ならびに（Ｄ）鉱物油系軟化剤、フタル酸エステル
系可塑剤およびシリコーンオイルからなる群から選ばれ
た少なくとも１種の可塑剤 １〜３０重量部からなるブ
レンド物を動的に熱処理して得られる、メルトフローレ
ートが５０〜３００ｇ／１０分に調製されたプロピレン
樹脂組成物からなる層（Ｉ）と木質・繊維系材料からな
る基材層（II）との少なくとも２層からなる多層積層
体。2. 100 parts by weight of the component (A), (B)
Component 5 to 150 parts by weight, component (C) 0.005 to 2 parts by weight, and (D) at least one plasticizer selected from the group consisting of mineral oil-based softeners, phthalate ester-based plasticizers and silicone oils. A layer (I) composed of a propylene resin composition prepared at a melt flow rate of 50 to 300 g / 10 min, which is obtained by dynamically heat treating a blend composed of 1 to 30 parts by weight, and a wood / fiber material. A multilayer laminate comprising at least two layers of the base material layer (II). 【請求項３】 （Ａ）成分がポリプロピレンブロック
と、プロピレンと炭素数２〜１２（ただし、３を除く）
のα−オレフィンとの共重合体ブロックからなり、かつ
該共重合体ブロックは全共重合体中に占める割合が３０
〜７０重量％である請求項１または請求項２記載の多層
積層体。3. The component (A) is a polypropylene block, propylene and 2 to 12 carbon atoms (excluding 3).
Of the α-olefin copolymer block, and the copolymer block accounts for 30% of the total copolymer.
The multi-layer laminate according to claim 1 or 2, wherein the multilayer laminate has a content of about 70% by weight. 【請求項４】 （Ａ）成分が下記（ａ）および（ｂ）の
物性を有するものである請求項１〜３のいずれか１項に
記載の多層積層体。 （ａ）温度２５℃におけるパラキシレン不溶分 ２５〜
６５重量％ （ｂ）温度２５℃におけるパラキシレン可溶分は、(i)
２サイトモデルによる平均プロピレン含量（ＦＰ）が２
０〜８０モル％、 (ii) ２サイトモデルにおいてプロピ
レンを優先的に重合する活性点で生成する共重合体（Ｐ
_H ）のプロピレン含量（Ｐ_P ）が６５〜９０モル％およ
び(iii) Ｐ_H が共重合体中に占める割合（Ｐ_f1）が０．
４０〜０．９０であること4. The multilayer laminate according to claim 1, wherein the component (A) has the following physical properties (a) and (b). (A) Para-xylene insoluble matter at a temperature of 25 ° C.
65% by weight (b) Para-xylene solubles at a temperature of 25 ° C is (i)
Average propylene content (FP) of 2 site model is 2
0 to 80 mol%, (ii) a copolymer (P) formed at an active site that preferentially polymerizes propylene in a two-site model
Percentage propylene content (P _P) is 65 to 90 mol% and the (iii) P _H of _H) occupied in the copolymer (P _f1) is zero.
40 to 0.90