JPH08201996A - Processing method for silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To provide a processing method by which high contrast is attained even when the amt. of a replenisher soln. is considerably reduced, sensitivity is not varied in running and satisfactory photographic performance is imparted even by rapid processing. CONSTITUTION: When a silver halide photographic sensitive material having 3.0-10.0g/m<2> water content on the silver halide emulsion layer side is processed, at least one of a developing replenisher soln. and a fixing replenisher soln. is replenished by <=95ml/m<2> .

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下、単に感光材料ともいう）の処理方法に関し、
詳しくは現像液及び定着液の補充量を減量しても処理可
能であり、かつ写真性能の劣化が少ない優れた画像が得
られる印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter also simply referred to as a light-sensitive material),
More particularly, it relates to a method of processing a silver halide photographic light-sensitive material for printing plate making which can be processed even if the replenishment amounts of a developing solution and a fixing solution are reduced and an excellent image can be obtained with little deterioration of photographic performance.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、地球環境の保全の目的から、各種
産業分野において廃棄物の低減が望まれている。印刷製
版分野も同様に現像及び定着廃液低減の要望が高まって
きている。2. Description of the Related Art In recent years, it has been desired to reduce waste in various industrial fields for the purpose of protecting the global environment. Similarly in the field of printing plate making, there is an increasing demand for reduction of developing and fixing waste liquid.

【０００３】特に現在、現像液及び定着液の廃液は、そ
の廃棄方法として海洋投棄がとられており、環境問題が
叫ばれる中、世界的に批判を浴びている状況である。こ
れを受けて西暦1995年を境に海洋投棄が禁止になること
になり、現像液及び定着液の廃液処理方法は印刷製版業
界において早急に解決すべき問題となっており、そのた
め現像液及び定着液の廃液をできるだけ低減する方向で
進んでいる。ところで、現像液及び定着液の廃液低減を
達成するのにその効果的な手段として、現像液及び定着
液の補充量の低減をすることが挙げられる。しかしなが
ら、現像液及び定着液の補充量低減によりフィルム中か
ら現像液及び定着液中に溶出する化合物、例えば銀、ゼ
ラチン、臭化カリウム等が今まで以上に濃縮されるため
に、これらの物質、特に臭化カリウムが、処理される感
光材料の感度を低下させたり、キレの劣化等を引き起こ
し画像品質に悪影響を与えるという問題があった。[0003] In particular, at present, the waste liquid of the developing solution and the fixing liquid is being dumped in the ocean as a method of discarding it, and is being criticized all over the world while environmental problems are being called out. In response to this, the ocean dumping was banned after the year 1995, and the waste liquid treatment method of the developing solution and the fixing solution has become an issue that should be solved immediately in the printing and plate making industry. We are moving toward reducing waste liquid as much as possible. By the way, as an effective means for achieving reduction of the waste liquid of the developing solution and the fixing solution, it is possible to reduce the replenishment amount of the developing solution and the fixing solution. However, since compounds that elute in the developing solution and the fixing solution from the film by reducing the replenishment amount of the developing solution and the fixing solution, such as silver, gelatin, potassium bromide, are more concentrated than ever, these substances, In particular, there has been a problem that potassium bromide lowers the sensitivity of a processed light-sensitive material, causes deterioration of sharpness, and adversely affects image quality.

【０００４】その点、従来の補充型（補充量を低減しな
い型）では、ランニング処理状態において臭化カリウム
の濃度が高くなった場合、初期の現像液の母液と同等の
臭化カリウム濃度に補正するために多量の補充液で希釈
してやり、感光材料の感度低下やキレの劣化等を抑制し
ていた。On the other hand, in the conventional replenishment type (type in which the replenishment amount is not reduced), when the concentration of potassium bromide becomes high in the running processing state, the concentration of potassium bromide is made equal to that of the mother liquor of the initial developing solution. In order to achieve this, the solution was diluted with a large amount of replenisher to prevent the sensitivity of the light-sensitive material from deteriorating and the deterioration of sharpness.

【０００５】しかしながら、上述したように環境問題を
考慮しなければならない現状においては、補充液を低減
することにより廃液を少なくする方向に進んでいるた
め、多量の補充液を添加するという従来型の補充方法で
は大きな問題となり、決して好ましい形態とはいえな
い。However, under the present circumstances where the environmental problems must be taken into consideration as described above, the amount of waste liquid is reduced by reducing the amount of the replenisher, so that a large amount of the replenisher is added. The replenishment method causes a big problem and is not a preferable form.

【０００６】従って、現像液及び定着液の補充量の低減
を行いながらランニング処理状態で多量の感光材料の処
理を行っても、感度低下やキレの劣化等を防止するとい
う新たな技術が強く望まれている。Therefore, a new technique is strongly desired to prevent the deterioration of sensitivity and the deterioration of sharpness even when a large amount of a light-sensitive material is processed in a running state while reducing the replenishment amounts of a developing solution and a fixing solution. It is rare.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
様な問題に対し、現像液及び定着液の大幅な補充量低減
を行っても硬調でかつランニングでの感度変動がなく、
さらに、迅速処理しても良好な写真性能を与えるハロゲ
ン化銀写真感光材料の処理方法を提供することにある。In order to solve the above problems, the object of the present invention is to obtain a high contrast and no sensitivity fluctuation during running even if the replenishment amounts of the developing solution and the fixing solution are greatly reduced.
Another object of the present invention is to provide a method for processing a silver halide photographic light-sensitive material which gives good photographic performance even when processed rapidly.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。The above objects of the present invention have been achieved by the following constitutions.

【０００９】ハロゲン化銀乳剤層側の含水量が3.0〜10.
0ｇ／m²であるハロゲン化銀写真感光材料を処理する際
の現像補充液および定着補充液の少なくとも一方の補充
量がそれぞれ95ml／m²以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。The water content on the silver halide emulsion layer side is 3.0 to 10.
A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that the replenishment amount of at least one of a development replenisher and a fixing replenisher when processing a silver halide photographic light-sensitive material of 0 g / m ² is 95 ml / m ² or less, respectively. Processing method.

【００１０】以下に本発明の好ましい態様を記載する。The preferred embodiments of the present invention will be described below.

【００１１】（１）補充量が54〜95ml／m²であることを
特徴とする上記のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。(1) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described above, wherein the replenishing amount is 54 to 95 ml / m ² .

【００１２】（２）現像補充液中に含有される臭化カリ
ウムが２ｇ／ｌ以下であることを特徴とする上記のハロ
ゲン化銀写真感光材料の処理方法。(2) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described above, wherein the content of potassium bromide in the replenisher for development is 2 g / l or less.

【００１３】（３）ハロゲン化銀写真感光材料に含有さ
れるハロゲン化銀の塩化銀含有率が60％以上であること
を特徴とする上記のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。(3) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material as described above, wherein the silver halide content of the silver halide photographic light-sensitive material is 60% or more.

【００１４】（４）硬調化剤を含有するハロゲン化銀写
真感光材料を処理することを特徴とする上記ハロゲン化
銀写真感光材料の処理方法。(4) The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material described above, which comprises processing a silver halide photographic light-sensitive material containing a contrast-increasing agent.

【００１５】以下、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
の処理方法について詳述する。The processing method of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention will be described in detail below.

【００１６】本発明はハロゲン化銀乳剤層（以下、単に
乳剤層ともいう）側の含水量（以下、C.O.とも記載す
る）が3.0〜10.0ｇ／m²であるハロゲン化銀写真感光材
料を、少なくとも一方の補充量がそれぞれ95ml／m²以下
である現像液または定着液で処理することを特徴とする
ものである。The present invention provides a silver halide photographic light-sensitive material having a water content (hereinafter, also referred to as CO) on the side of a silver halide emulsion layer (hereinafter, simply referred to as an emulsion layer) of 3.0 to 10.0 g / m ² . It is characterized in that at least one of them is treated with a developing solution or a fixing solution having a replenishing rate of 95 ml / m ² or less.

【００１７】本発明の上記含水量の測定法を以下に示
す。The method for measuring the above water content of the present invention is shown below.

【００１８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤
層側（サイズ８cm×12.5cm）のみを全黒化させた試料を
作製し、以下に示す条件にて、現像液、定着液、水洗水
の順に浸積する。A sample in which only the emulsion layer side (size 8 cm × 12.5 cm) of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention was completely blackened was prepared, and a developing solution, a fixing solution, and washing water were prepared under the following conditions. Dip in order.

【００１９】浸積処理終了後、上記試料を吸い取り紙に
挟み２本の対向ローラーの間を通過させ、表面に付着し
た水滴を除去する。水滴を除去した後の試料は、水分の
蒸発を防ぐためガラス板に乳剤層側が接触するように張
り付け、重量を測定する（重量１）。測定が終わった上
記試料を23℃、相対湿度48％に調湿された室内で24時間
乾燥後、前記ガラス板と一緒に重量を測定する（重量
２）。その差を１m²に換算する。After the immersion treatment, the sample is sandwiched between absorbent papers and passed between two opposed rollers to remove water droplets adhering to the surface. After removing the water droplets, the sample is attached to a glass plate so that the emulsion layer side is in contact to prevent evaporation of water, and the weight is measured (weight 1). After the measurement, the sample is dried for 24 hours in a room where the temperature is adjusted to 23 ° C. and a relative humidity of 48%, and then the weight is measured together with the glass plate (weight 2). Convert the difference to 1 m ² .

【００２０】（現像処理条件） (工程) (温度) (処理時間) 現像 35℃ 30秒 定着 33℃ 28秒 水洗 23℃ 22秒 以上のようにして得られた値が本発明の含水量である。(Development processing conditions) (Process) (Temperature) (Processing time) Development 35 ° C. 30 seconds Fixing 33 ° C. 28 seconds Water washing 23 ° C. 22 seconds The value obtained as described above is the water content of the present invention. .

【００２１】本発明の現像液はCDM-621（コニカ社
製）、定着液はCFL-871（コニカ社製）をNaOHにてpＨを
4.7に合わせたものを用いた。The developing solution of the present invention is CDM-621 (manufactured by Konica), and the fixing solution is CFL-871 (manufactured by Konica) with NaOH to adjust pH.
I used the one according to 4.7.

【００２２】含水量（C.O.）ｇ／m²＝｛（重量１）−
（重量２）｝／（0.08×0.125） 本発明において、含水量の値は3.0ｇ／m²≦（C.O.）≦1
0.0ｇ／m²であり、10.0ｇ／m²以上ではランニングでの
銀スラッジが著しく悪くなり、また3.0ｇ／m²以下であ
るとかぶり性が著しく劣化して実用化に耐えない。好ま
しい範囲としては4.5ｇ／m²≦（C.O.）≦8.0ｇ／m²であ
る。Water content (CO) g / m ² = {(weight 1)-
(Weight 2)} / (0.08 × 0.125) In the present invention, the value of water content is 3.0 g / m ² ≦ (CO) ≦ 1
It is 0.0 g / m ² , and when it is 10.0 g / m ² or more, the silver sludge during running is significantly deteriorated, and when it is 3.0 g / m ² or less, the fog property is remarkably deteriorated and it cannot be put to practical use. The preferable range is 4.5 g / m ² ≦ (CO) ≦ 8.0 g / m ² .

【００２３】次に、本発明に用いられる現像液について
説明する。Next, the developing solution used in the present invention will be described.

【００２４】前記現像液に用いることのできる現像主薬
としては、ジヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキ
ノン、クロルハイドロキノン、ブロムハイドロキノン、
2,3-ジクロロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、
イソプロピルハイドロキノン、2,5-ジメチルハイドロキ
ノン等）、アスコルビン酸誘導体（例えばアスコルビン
酸、イソアスコルビン酸等）、3-ピラゾリドン類（例え
ば1-フェニル-3-ピラゾリドン 1-フェニル-4-メチル-3-
ピラゾリドン、1-フェニル-4,4-ジメチル-3-ピラゾリド
ン、1-フェニル-4-ヒドロキシメチル-4′-メチル-3-ピ
ラゾリドン、1-フェニル-4-エチル-3-ピラゾリドン、1-
フェニル-5-メチル-3-ピラゾリドン等）、アミノフェノ
ール類（例えばo-アミノフェノール、p-アミノフェノー
ル、N-メチル-o-アミノフェノール N-メチル-p-アミノ
フェノール、2,4-ジアミノフェノール等）、ピロガロー
ル、アスコルビン酸、1-アリール-3-ピラゾリン類（例
えば1-(p-ヒドロキシフェニル)-3-アミノピラゾリン、1
-(p-メチルアミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p
-アミノフェニル)-3-アミノピラゾリン、1-(p-アミノ-N
-メチルフェニル)-3-アミノピラゾリン等）を、単独も
しくは組み合わせて使用することができるが、3-ピラゾ
リドン類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ、又はア
ミノフェノール類とジヒドロキシベンゼン類との組合せ
あるいは3-ピラゾリドン類とアスコルビン酸との組み合
わせ、アミノフ ェノール類とアスコルビン酸との組み
合わせで使用することが好ましい。現像主薬は通常0.01
〜1.4mol／ｌの量で用いられるのが好ましい。Examples of the developing agent that can be used in the developing solution include dihydroxybenzenes (eg, hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone,
2,3-dichlorohydroquinone, methylhydroquinone,
Isopropylhydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone, etc.), ascorbic acid derivatives (eg, ascorbic acid, isoascorbic acid, etc.), 3-pyrazolidones (eg, 1-phenyl-3-pyrazolidone 1-phenyl-4-methyl-3-)
Pyrazolidone, 1-phenyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-hydroxymethyl-4'-methyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-4-ethyl-3-pyrazolidone, 1-
Phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, etc., aminophenols (eg o-aminophenol, p-aminophenol, N-methyl-o-aminophenol N-methyl-p-aminophenol, 2,4-diaminophenol) Etc.), pyrogallol, ascorbic acid, 1-aryl-3-pyrazolines (eg 1- (p-hydroxyphenyl) -3-aminopyrazoline, 1
-(p-Methylaminophenyl) -3-aminopyrazoline, 1- (p
-Aminophenyl) -3-aminopyrazoline, 1- (p-amino-N
-Methylphenyl) -3-aminopyrazoline, etc.) can be used alone or in combination, but a combination of 3-pyrazolidones and dihydroxybenzenes or a combination of aminophenols and dihydroxybenzenes or 3 -Pyrazolidones and ascorbic acid are preferably used in combination, and aminophenols and ascorbic acid are preferably used in combination. 0.01 for developing agents
It is preferably used in an amount of ˜1.4 mol / l.

【００２５】前記現像液に用いられる銀スラッジ防止剤
としては、特公昭62-4702号、特開平3-51844号、同4-26
838号、同4-362942号、同1-319031号等に記載の化合物
が挙げられる。The silver sludge inhibitor used in the developing solution is described in JP-B-62-4702, JP-A-3-51844, and JP-A-4-26.
The compounds described in 838, 4-362942, 1-319031 and the like can be mentioned.

【００２６】これら銀スラッジ防止剤は現像液に添加さ
れるのが好ましいが、感光材料中に添加されてもよい。These anti-sludge agents are preferably added to the developing solution, but may be added to the light-sensitive material.

【００２７】本発明における現像液に用いられる亜硫酸
塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫
酸リチウム、亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド重亜硫酸
ナトリウムなどがある。亜硫酸塩は0.3mol／ｌ以上、特
に0.35mol／ｌ以上が好ましい。上限は2.0mol／ｌま
で、特に1.0mol／ｌまでにするのが好ましい。Examples of the sulfite used in the developer in the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite, and formaldehyde sodium bisulfite. The sulfite is preferably 0.3 mol / l or more, particularly preferably 0.35 mol / l or more. The upper limit is preferably 2.0 mol / l, particularly 1.0 mol / l.

【００２８】本発明に用いられる現像液には、その他必
要によりアルカリ剤（水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム等）、pＨ緩衝剤（例えば燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢
酸、枸櫞酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例え
ばポリエチレングリコール類、それらのエステル、アル
カノールアミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレ
ン類を含む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合
物等）、界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭
化カリウム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニト
ロベンズインダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベ
ンゾトリアゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール
類、チアゾール類等）、キレート化剤（例えばエチレン
ジアミン四酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢
酸塩、ポリ燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許2,
304,025号、特公昭47-45541号に記載の化合物等）、硬
膜剤（例えばグルタルアルデヒド又はその重亜硫酸塩付
加物等）等を添加することができる。In the developer used in the present invention, if necessary, an alkaline agent (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.), a pH buffering agent (eg, phosphate, borate, boric acid, acetic acid, oxalic acid, alkanolamine). Etc.), solubilizers (eg polyethylene glycols, their esters, alkanolamines, etc.), sensitizers (eg nonionic surfactants containing polyoxyethylenes, quaternary ammonium compounds etc.), surfactants, quenchers Foaming agents, antifoggants (eg, halides such as potassium bromide and sodium bromide, nitrobenzindazole, nitrobenzimidazole, benzotriazole, benzothiazole, tetrazoles, thiazoles, etc.), chelating agents (eg ethylenediaminetetraacetic acid) Or its alkali metal salts, nitrilotriacetic acid salts, polyphosphate salts, etc.) , Development accelerators (eg US Pat.
No. 304,025, compounds described in JP-B No. 47-45541, etc.), hardeners (eg glutaraldehyde or bisulfite adduct thereof, etc.) and the like can be added.

【００２９】本発明に用いられる現像液及び現像補充液
のpＨは9.0〜11.0の範囲で用いられるのが好ましく、9.
0未満だと液の保恒性は著しくよいが、反対に現像処理
活性が低下し軟調化してしまい実用に耐えない。また、
11.0以上だと軟調化は進むが空気酸化され易く、保恒性
が著しく劣化する。The pH of the developer and developer replenisher used in the present invention is preferably in the range of 9.0 to 11.0, and 9.
If it is less than 0, the stability of the solution is remarkably good, but on the other hand, the development processing activity is lowered and the image becomes soft, which is not practical. Also,
If it is 11.0 or more, softening proceeds, but air oxidization is likely to occur, resulting in a marked deterioration in preservability.

【００３０】本発明の好ましいpＨの範囲としては、10.
0〜10.5である。また、スタート液の現像液のpＨと現像
補充液のpＨは同じでも異なっていても良い。The preferred pH range of the present invention is 10.
0 to 10.5. Further, the pH of the developing solution of the start solution and the pH of the developing replenishing solution may be the same or different.

【００３１】本発明の現像処理温度は25℃〜45℃の範囲
で行われるが好ましく、更に好ましくは30℃〜38℃であ
る。本発明における補充量とは、処理感光材料の単位面
積当たり50％黒化面積のものを現像処理したときの値で
あり、黒化率が10％から100％まではその比率に応じて
補充される。尚、感光材料を自動現像機で処理する際、
該感光材料は、現像液が浸透及び付着した状態で定着槽
に入っていくため、どうしても現像液自身が減少する。
本発明においては、この現像液の減少を補うために、該
現像液の補充量が少なくとも１m²当たり54mlを必要と
し、また、その上限は95ml／m²以下であれば充分であ
る。従って本発明が顕著に効果を発揮する現像液の補充
量の範囲としては、54〜95ml／m²であることが好まし
い。The development processing temperature of the present invention is preferably 25 ° C. to 45 ° C., more preferably 30 ° C. to 38 ° C. The replenishment amount in the present invention is a value when developing a photosensitive material having a blackened area of 50% per unit area, and when the blackened rate is from 10% to 100%, it is replenished according to the ratio. It Incidentally, when processing the photosensitive material with an automatic developing machine,
Since the photosensitive material enters the fixing tank with the developing solution permeating and adhering thereto, the developing solution itself is inevitably reduced.
In the present invention, in order to make up for this decrease in the developing solution, the replenishing amount of the developing solution needs to be at least 54 ml per 1 m ² , and the upper limit is 95 ml / m ² or less. Therefore, the range of the replenishing amount of the developing solution in which the present invention remarkably exerts is preferably 54 to 95 ml / m ² .

【００３２】本発明に用いられる現像補充液に含有され
る臭化カリウムは２ｇ／ｌ以下であることが好ましい。
前記臭化カリウムの補充量を２ｇ／ｌ以下に設定するこ
とにより、ランニング処理状態における臭化カリウムの
濃度を一定の値に維持することが可能となる。The potassium bromide contained in the developing replenisher used in the present invention is preferably 2 g / l or less.
By setting the supplemental amount of potassium bromide to 2 g / l or less, it becomes possible to maintain the concentration of potassium bromide in a running state at a constant value.

【００３３】本発明においては、現像主薬を感光材料の
乳剤層中に含有し、アルカリ水溶液中で処理して現像を
行わせるアクチベータ処理液に用いてもよい。このよう
な現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定化処理と
組み合わせて、感光材料の迅速処理の方法の一つとして
利用されることが多く、そのような処理液に適用も可能
である。このような迅速処理の場合、本発明の効果が特
に大きい。In the present invention, a developing agent may be contained in the emulsion layer of the light-sensitive material and used in an activator processing solution for processing in an alkaline aqueous solution for development. Such a developing treatment is often used as one of the rapid processing methods for a light-sensitive material in combination with a silver salt stabilizing treatment with a thiocyanate, and can be applied to such a processing solution. In the case of such rapid processing, the effect of the present invention is particularly great.

【００３４】現像液は、固型成分の混合物でも、グリコ
ールやアミンを含む有機性水溶液でも、粘度の高い半練
り状態の粘稠液体でもよい。又、使用時に希釈して用い
てもよいし、あるいはそのまま用いてもよい。The developer may be a mixture of solid components, an organic aqueous solution containing glycol or amine, or a viscous liquid having a high viscosity in a semi-kneaded state. Further, it may be diluted before use, or may be used as it is.

【００３５】次に、本発明に用いられる定着液について
説明する。Next, the fixing solution used in the present invention will be described.

【００３６】本発明に用いられる定着液としては、従来
公知の組成のものを用いることができる。前記定着液は
一般に定着剤とその他から成る水溶液であり、pＨは通
常3.8〜5.8である。前記定着剤としては、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等の
チオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カ
リウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩
の他、定着剤として知られている可溶性安定銀錯塩を生
成し得る有機硫黄化合物を用いることができる。The fixer used in the present invention may have a conventionally known composition. The fixing solution is generally an aqueous solution containing a fixing agent and others, and the pH is usually 3.8 to 5.8. Examples of the fixing agent include thiosulfates such as sodium thiosulfate, potassium thiosulfate and ammonium thiosulfate, thiocyanates such as sodium thiocyanate, potassium thiocyanate and ammonium thiocyanate, and soluble stabilizers known as fixing agents. An organic sulfur compound that can form a silver complex salt can be used.

【００３７】前記定着液には、硬膜剤として作用する水
溶性アルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硫酸ア
ルミニウム、カリ明礬などを加えることができる。A water-soluble aluminum salt acting as a hardening agent, for example, aluminum chloride, aluminum sulfate, potassium alum, etc. can be added to the fixing solution.

【００３８】また、前記定着液には、所望により、保恒
剤（例えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、pＨ緩衡剤（例え
ば酢酸）、pＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあ
るキレート剤等の化合物を含有させることができる。If desired, the fixer contains a preservative (eg, sulfite, bisulfite), a pH buffer (eg, acetic acid), a pH adjuster (eg, sulfuric acid), and a chelate capable of softening water. Compounds such as agents can be included.

【００３９】本発明における定着液の補充量について
は、現像液において前述したのと同様であり、定着液の
減少を補うためには、該定着液の補充量が95ml／m²以下
であればよく、本発明が顕著に効果を発揮する定着液の
補充量の範囲は、54〜95ml／m²が好ましい。The replenishing amount of the fixing solution in the present invention is the same as that described above for the developing solution. In order to compensate the decrease of the fixing solution, the replenishing amount of the fixing solution is 95 ml / m ² or less. Well, the range of the replenishing amount of the fixing solution in which the present invention is remarkably effective is preferably 54 to 95 ml / m ² .

【００４０】本発明は現像液および定着液の少なくとも
一方の補充量がそれぞれ95ml／m²以下であればよく、す
なわち、現像液の補充量のみでも定着液の補充量のみで
も、また、現像液および定着液の補充量であってもよ
い。In the present invention, the replenishment amount of at least one of the developing solution and the fixing solution may be 95 ml / m ² or less, that is, only the replenishing amount of the developing solution or only the replenishing amount of the fixing solution, or the developing solution. It may be the replenishing amount of the fixing solution.

【００４１】本発明に用いられるハロゲン化銀の平均粒
子サイズは0.7μm以下であることが好ましく、特に0.5
〜0.1μmが好ましい。前記平均粒径とは、写真科学の分
野の専門家には常用されており、容易に理解される用語
である。また、粒径とは、粒子が球状又は球に近似でき
る粒子の場合には粒子直径を意味する。粒子が立方体で
ある場合には球に換算し、その球の直径を粒径とする。
前記平均粒径を求める方法の詳細については、ミース，
ジェームス：ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィ
ックプロセス（C.E.Mees ＆ T.H.James著:The theory o
f the photographic process），第３版，36〜43頁（19
66年（マクミラン「Mcmillan」社刊））を参照すればよ
い。The average grain size of the silver halide used in the present invention is preferably 0.7 μm or less, particularly 0.5
˜0.1 μm is preferred. The average particle size is a term that is commonly used and easily understood by experts in the field of photographic science. Further, the particle size means a particle diameter when the particles are spherical or particles which can be approximated to a sphere. When the particle is a cube, it is converted into a sphere, and the diameter of the sphere is taken as the particle size.
For details of the method for obtaining the average particle size, see Mies,
James: The Theory of the Photographic Process (CEMees & TH James: The theory o
f the photographic process, 3rd edition, pp. 36-43 (19
See 1966 (published by McMillan "Mcmillan").

【００４２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は特に制限はなく、平板状、球状、立方体状、14面体
状、正８面体状その他いずれの形状でもよい。又、粒子
サイズ分布は狭くても広くても良く、いわゆる単分散乳
剤でも多分散乳剤どちらでも良い。The shape of the silver halide grains used in the present invention is not particularly limited and may be any of tabular, spherical, cubic, tetradecahedral, regular octahedral and the like. The grain size distribution may be narrow or wide, and either so-called monodisperse emulsion or polydisperse emulsion may be used.

【００４３】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。ハロ
ゲン化銀粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中のpAgを一定に保つ方法、即ちいわゆるコントロール
ド・ダブルジェット法を用いることができ、この方法に
よると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。ハロゲン化銀乳剤に用いられ
るハロゲン化銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させ
る過程の少なくとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛
塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、あ
るいはこれらの元素を含む錯塩を添加することが好まし
い。As the method for reacting the soluble silver salt and the soluble halogen salt in the present invention, any of a one-sided mixing method, a simultaneous mixing method, a combination thereof and the like may be used. It is also possible to use a method of forming silver halide grains in the presence of excess silver ions (so-called reverse mixing method). As one type of simultaneous mixing method, a method of keeping pAg constant in a liquid phase in which silver halide is formed, that is, a so-called controlled double jet method can be used. Gives a silver halide emulsion having a substantially uniform grain size. The silver halide grains used in the silver halide emulsion contain a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt, a rhodium salt, or these elements in at least one of the grain forming process and the growing process. It is preferable to add a complex salt containing it.

【００４４】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤及び
その調製方法については、詳しくはリサーチ・ディスク
ロージャー（Research Disclosure）176号17643，22〜2
3頁（1978年12月）に記載もしくは引用された文献に記
載されている。The silver halide emulsion used in the present invention and the method for preparing the same are described in detail in Research Disclosure No. 176, 17643, 22-2.
It is described in the literature described or cited on page 3 (December 1978).

【００４５】本発明に用いられる感光材料において、乳
剤層中のハロゲン化銀のハロゲン組成は特に制限はない
が、好ましくは塩化銀又は塩臭化銀（臭化銀40モル％以
下）が好ましく、セーフライト性向上の面から塩化銀含
有率が60モル％以上が好ましい。本発明に用いられるハ
ロゲン化銀乳剤（以下、乳剤ともいう）は化学増感され
ても、されなくともよい。化学増感の方法としては硫黄
増感法、貴金属増感法及び還元増感法が知られており、
これらの何れをも単独で用いても又併用してもよい。In the light-sensitive material used in the present invention, the halogen composition of silver halide in the emulsion layer is not particularly limited, but silver chloride or silver chlorobromide (silver bromide 40 mol% or less) is preferable, From the viewpoint of improving the safelight property, the silver chloride content is preferably 60 mol% or more. The silver halide emulsion (hereinafter, also referred to as emulsion) used in the present invention may or may not be chemically sensitized. Known chemical sensitization methods include sulfur sensitization, precious metal sensitization and reduction sensitization.
Any of these may be used alone or in combination.

【００４６】前記硫黄増感法に用いられる硫黄増感剤と
しては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物の他、種々の
硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、ローダニ
ン類、ポリスルフィド化合物等を用いることができる。As the sulfur sensitizer used in the sulfur sensitization method, various sulfur compounds such as thiosulfates, thioureas, rhodanins and polysulfide compounds are used in addition to the sulfur compounds contained in gelatin. be able to.

【００４７】前記貴金属増感法のうち金増感法はその代
表的なもので、金化合物、主として金錯塩を用いる。金
以外の貴金属、例えば白金、パラジウム、ロジウム等の
錯塩を含有しても差支えない。The gold sensitization method is a typical one of the above noble metal sensitization methods, and a gold compound, mainly a gold complex salt is used. Noble metals other than gold, for example, platinum, palladium, rhodium and other complex salts may be contained.

【００４８】前記還元増感剤法としては第一錫塩、アミ
ン類、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物など
を用いることができる。本発明の感光材料には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。即ちカブリ防止剤又
は安定剤として知られた多くの化合物を加えることがで
きる。As the reduction sensitizer method, stannous salt, amines, formamidinesulfinic acid, silane compound and the like can be used. The light-sensitive material of the present invention may contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process of the light-sensitive material, storage or photographic processing, or stabilizing photographic performance. That is, many compounds known as antifoggants or stabilizers can be added.

【００４９】本発明に用いられる乳剤層及び非感光性の
親水性コロイド層には無機又は有機の硬膜剤を含有して
よい。例えばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、
アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グ
ルタルアルデヒド等）、N-メチロール化合物（ジメチロ
ール尿素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオ
キサン誘導体（2,3-ジヒドロキシジオキサン等）、活性
ビニル化合物（1,3,5-トリアクリロイル-ヘキサヒドロ-
s-トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテ
ル、N,N′-メチレンビス-〔β-(ビニルスルホニル)プロ
ピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化合物（2,4-ジクロ
ロ-6-ヒドロキシ-s-トリアジン等）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸、フェノキシムコクロル酸等）、イソオ
キサゾール類、ジアルデヒド澱粉、2-クロロ-6-ヒドロ
キシトリアジニル化ゼラチン等を、単独又は組み合わせ
て用いることができる。The emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer used in the present invention may contain an inorganic or organic hardener. For example, chromium salts (chrome alum, chromium acetate, etc.),
Aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylolurea, methyloldimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxydioxane, etc.), active vinyl compounds (1,3,5-triacryloyl) -Hexahydro-
s-triazine, bis (vinylsulfonyl) methyl ether, N, N'-methylenebis- [β- (vinylsulfonyl) propionamide], etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.) ), Mucohalogen acids (mucochloric acid, phenoxymucochloric acid, etc.), isoxazoles, dialdehyde starch, 2-chloro-6-hydroxytriazinylated gelatin and the like can be used alone or in combination.

【００５０】また、本発明に用いられる乳剤層及び非感
光性の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑
り性改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種
々の目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。The emulsion layer and the non-photosensitive hydrophilic colloid layer used in the present invention have various purposes such as coating aid, antistatic property, slipperiness improvement, emulsion dispersion, adhesion prevention and photographic property improvement. Known surfactants may be used.

【００５１】本発明に用いられる乳剤の結合剤又は保護
コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有利である
が、それ以外の親水性コロイドも用いることができる。
例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ナトリウム、澱粉誘導体などの糖誘導
体、ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分
アセタール、ポリ-N-ビニルピロリドンポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニ
ルイミダゾールポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。Gelatin is advantageously used as the binder or protective colloid of the emulsion used in the present invention, but other hydrophilic colloids can also be used.
For example, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, proteins such as albumin and casein, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, and cellulose sulfates, sugar derivatives such as sodium alginate and starch derivatives, polyvinyl alcohol. Polyvinyl alcohol partial acetal, poly-N-vinylpyrrolidone polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyvinylimidazole, etc., various synthetic hydrophilic polymer substances such as single or copolymers can be used. .

【００５２】前記ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの
他、酸処理ゼラチンを用いてもよく、ゼラチン加水分解
物、ゼラチン酸素分解物も用いることができる。As the gelatin, acid-treated gelatin may be used in addition to lime-treated gelatin, and gelatin hydrolyzate and gelatin oxygen-decomposite can also be used.

【００５３】本発明に用いられる乳剤には、寸度安定性
の改良などの目的で水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル(メタ)アクリ
レート、アルコキシアクリル（メタ）アクリレート、グ
リシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミド、
ビニルエステル（例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリ
ル、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、
又はこれらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β-不飽
和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレー
ト、スルホアルキル(メタアクリレート、スチレンスル
ホン酸）等の組合せを単量体成分とするポリマーを用い
ることができる。また、特開平5-297515号等に記載のゼ
ラチンで安定化されたポリマーラテックスを含有するこ
ともできる。The emulsion used in the present invention may contain a dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for the purpose of improving dimensional stability. For example, alkyl (meth) acrylate, alkoxyacryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide,
Vinyl ester (eg vinyl acetate), acrylonitrile, olefin, styrene, etc., alone or in combination,
Alternatively, it is possible to use a polymer having a monomer component of a combination of these with acrylic acid, methacrylic acid, α, β-unsaturated dicarboxylic acid, hydroxyalkyl (meth) acrylate, sulfoalkyl (methacrylate, styrenesulfonic acid), or the like. it can. Further, a polymer latex stabilized with gelatin as described in JP-A No. 5-297515 can be contained.

【００５４】本発明に用いられる乳剤は、各種増感色素
によって分光増感されていても良い。The emulsion used in the present invention may be spectrally sensitized with various sensitizing dyes.

【００５５】前記増感色素としてはリサーチ・ディスク
ロージャー176巻1978年発行（17643）23頁〜24頁及び34
6巻1993年発行（34685）に記載のものを用いることがで
きる。Examples of the sensitizing dye include Research Disclosure, Vol. 176, published in 1978 (17643), pages 23 to 24 and 34.
Volume 6 published in 1993 (34685) can be used.

【００５６】本発明においては、乳剤層あるいは、非感
光性の親水性コロイド層に、硬調化剤としてテトラゾリ
ウム化合物、ヒドラジン化合物またはピリジニウム化合
物を用いることが好ましい。In the present invention, a tetrazolium compound, a hydrazine compound or a pyridinium compound is preferably used as a contrast adjusting agent in the emulsion layer or the non-photosensitive hydrophilic colloid layer.

【００５７】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は下記一般式〔Ｔ〕で表される。The tetrazolium compound used in the present invention is represented by the following general formula [T].

【００５８】[0058]

【化１】 Embedded image

【００５９】本発明において、上記一般式〔Ｔ〕で示さ
れるトリフェニルテトラゾリウム化合物のフェニル基の
置換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は水素原子もしくは電子吸引性度
を示すハメットのシグマ値(σＰ)が負のものが好まし
い。In the present invention, the substituents R ₁ , R ₂ and R ₃ of the phenyl group of the triphenyltetrazolium compound represented by the above general formula [T] are hydrogen atoms or Hammett's sigma value (σP) showing electron withdrawing degree. ) Is preferably negative.

【００６０】ｎは、１あるいは２を表し、Ｘ_T ^n-で示さ
れるアニオンとしては、例えば塩化物イオン、臭化物イ
オン、ヨウ化物イオン等のハロゲンイオン、硝酸、硫
酸、過塩素酸等の無機酸の酸根、スルホン酸、カルボン
酸等の有機酸の酸根、アニオン系の活性剤、具体的には
p-トルエンスルホン酸アニオン等の低級アルキルベンゼ
ンスルホン酸アニオン、p-ドデシルベンゼンスルホン酸
アニオン等の高級アルキルベンゼンスルホン酸アニオ
ン、ラウリルスルフェートアニオン等の高級アルキル硫
酸エステルアニオン、テトラフェニルボロン等の硼酸系
アニオン、ジ-2-エチルヘキシルスルホサクシネートア
ニオン等のジアルキルスルホサクシネートアニオン、セ
チルポリエテノキシサルフェートアニオン等のポリエー
テルアルコール硫酸エステルアニオン、ステアリン酸ア
ニオン等の高級脂肪族アニオン、ポリアクリル酸アニオ
ン等のポリマーに酸根のついたもの等を挙げることがで
きる。本発明に用いられるテトラゾリウム化合物の具体
例は、特開平5-265150号に記載のものを好ましく用いる
ことができる。N represents 1 or 2, and examples of the anion represented by X _T ^n- are halogen ions such as chloride ion, bromide ion and iodide ion, and inorganic acids such as nitric acid, sulfuric acid and perchloric acid. Acid radicals of organic acids such as carboxylic acid, sulfonic acid and carboxylic acid, anionic activators, specifically
Lower alkylbenzene sulfonate anion such as p-toluene sulfonate anion, higher alkylbenzene sulfonate anion such as p-dodecylbenzene sulfonate anion, higher alkyl sulfate ester anion such as lauryl sulfate anion, boric acid anion such as tetraphenylboron, For dialkyl sulfosuccinate anion such as di-2-ethylhexyl sulfosuccinate anion, polyether alcohol sulfate anion such as cetyl polyethenoxysulfate anion, higher aliphatic anion such as stearate anion, and polymer such as polyacrylate anion The thing with an acid radical etc. can be mentioned. As specific examples of the tetrazolium compound used in the present invention, those described in JP-A-5-265150 can be preferably used.

【００６１】以下、一般式〔Ｔ〕で示される化合物の具
体例を挙げるが、これに限定されるものではない。Specific examples of the compound represented by the general formula [T] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【００６２】[0062]

【表１】 [Table 1]

【００６３】上記テトラゾリウム化合物は、例えばケミ
カル・レビュー(Chemical Reviews)第55巻、第335頁〜4
83頁に記載の方法に従って容易に合成することができ
る。The above-mentioned tetrazolium compound can be used, for example, in Chemical Reviews, Volume 55, pp. 335-4.
It can be easily synthesized according to the method described on page 83.

【００６４】一般式〔Ｔ〕で表されるテトラゾリウム化
合物は１種を用いてもまた２種以上を適宜の比率で組み
合わせて用いてもよい。The tetrazolium compound represented by the general formula [T] may be used alone or in combination of two or more kinds at an appropriate ratio.

【００６５】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、乳剤層側の層ならばどの層にも用いることができる
が、好ましくは乳剤層又はその隣接層に用いることが好
ましい。また、添加量はハロゲン化銀粒子の粒径、ハロ
ゲン組成、化学増感の程度、抑制剤の種類などにより最
適量は異なるが、一般的にハロゲン化銀１モル当たり10
^-6〜10^-1モルの範囲が好ましく、特に10^-5〜10^-2モルの
範囲が好ましい。The tetrazolium compound used in the present invention can be used in any layer as long as it is on the emulsion layer side, but is preferably used in the emulsion layer or a layer adjacent thereto. The optimum addition amount varies depending on the grain size of the silver halide grains, the halogen composition, the degree of chemical sensitization, the type of the inhibitor, etc., but is generally 10 per mol of silver halide.
The range of ^-6 to 10 ^-1 mol is preferable, and the range of 10 ^-5 to 10 ^-2 mol is particularly preferable.

【００６６】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、ハロゲン化銀写真感光材料を製造する場合の任意の
時期（例えば、ハロゲン化銀粒子形成中、粒子形成後か
ら化学増感までの間または化学増感終了後から塗布まで
の間）に添加できる。また塗布後、テトラゾリウム化合
物を含有する溶液を粉霧したり、塗布したりして感光材
料中に添加することもできる。The tetrazolium compound used in the present invention can be used at any time in the production of a silver halide photographic light-sensitive material (for example, during the formation of silver halide grains, after the grain formation and before the chemical sensitization or during the chemical sensitization). It can be added after the end and before the coating). Further, after coating, a solution containing a tetrazolium compound may be atomized or coated and added to the photosensitive material.

【００６７】前記テトラゾリウム化合物を添加する場合
は、各種の溶媒（例えば、水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、酢酸エチル、ジメチルホルムアミドや各
種高沸点溶媒等）に溶解した後添加される。もう一つの
添加方法として、溶媒に溶解した後にゼラチン溶液と共
に超音波分散やボールミル等のメディア分散を行った後
に分散溶液状態で添加される。さらにもう一つの添加方
法として、テトラゾリウム化合物を溶媒で溶解後にpＨ
等を変化させて沈降させることで生じた固体微粒子体や
テトラゾリウム化合物をボールミル等のメディア分散を
行うことで生じた固体微粒子体で添加される。When the tetrazolium compound is added, it is added after being dissolved in various solvents (for example, water, methanol, ethanol, acetone, ethyl acetate, dimethylformamide, various high boiling point solvents, etc.). As another addition method, after being dissolved in a solvent, ultrasonic dispersion or media dispersion such as ball mill is carried out together with the gelatin solution, and then added in a dispersion solution state. As another addition method, after dissolving the tetrazolium compound in a solvent,
And the like, and solid particles produced by dispersing a tetrazolium compound in a media such as a ball mill are added.

【００６８】本発明に用いられるヒドラジン誘導体とし
ては下記一般式〔Ｈ〕で表される化合物が用いられる。As the hydrazine derivative used in the present invention, the compound represented by the following general formula [H] is used.

【００６９】[0069]

【化２】 Embedded image

【００７０】一般式〔Ｈ〕について以下詳しく説明す
る。The general formula [H] will be described in detail below.

【００７１】式中、Ａは脂肪族基、芳香族基、複素環基
を表し、Ａで表される脂肪族基は好ましくは炭素数１〜
30のものであり、特に炭素数１〜20の直鎖、分岐又は環
状のアルキル基である。例えばメチル基、エチル基、t-
ブチル基、オクチル基、シクロヘキシル基、ベンジル基
等が挙げられ、これらはさらに適当な置換基（例えばア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、スルホキシ基、スルホンアミ
ド基、アシルアミノ基、スルファモイル基、ウレイド基
等）で置換されてもよい。一般式〔Ｈ〕においてＡで表
される芳香族基は、単環又は縮合環のアリール基が好ま
しく、例えばベンゼン環又はナフタレン環などが挙げら
れる。一般式〔Ｈ〕においてＡで表される複素環基とし
ては、単環又は縮合環の少なくとも窒素、硫黄、酸素か
ら選ばれる一つのヘテロ原子を含むヘテロ環が好まし
く、例えばピロリジン環、イミダゾール環、テトラヒド
ロフラン環、モルホリン環、ピリジン環、ピリミジン
環、キノリン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、
チオフェン環フラン環などが挙げられる。Ａとして特に
好ましいものは、アリール基及び複素環基である。Ａの
アリール基及び複素環基は、置換基を持っていてもよ
い。In the formula, A represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and the aliphatic group represented by A preferably has 1 to 1 carbon atoms.
It is a straight chain, branched or cyclic alkyl group having a carbon number of 1 to 20, particularly 30. For example, methyl group, ethyl group, t-
Examples thereof include a butyl group, an octyl group, a cyclohexyl group, and a benzyl group, and these are further suitable substituents (for example, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, sulfoxy group, sulfonamide group, acylamino group). , Sulfamoyl groups, ureido groups, etc.). The aromatic group represented by A in the general formula [H] is preferably a monocyclic or condensed-ring aryl group, and examples thereof include a benzene ring and a naphthalene ring. The heterocyclic group represented by A in the general formula [H] is preferably a monocyclic ring or a condensed ring containing at least one heteroatom selected from nitrogen, sulfur and oxygen, for example, a pyrrolidine ring, an imidazole ring, Tetrahydrofuran ring, morpholine ring, pyridine ring, pyrimidine ring, quinoline ring, thiazole ring, benzothiazole ring,
Examples thereof include a thiophene ring and a furan ring. Particularly preferred as A is an aryl group and a heterocyclic group. The aryl group and heterocyclic group of A may have a substituent.

【００７２】又、Ａは耐拡散基又はハロゲン化銀吸着促
進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散基と
してはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用され
るバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素数８
以上の写真性に対して比較的不活性である例えばアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、フ
ェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基などが
挙げられる。Further, A preferably contains at least one diffusion resistant group or silver halide adsorption promoting group. The diffusion resistant group is preferably a ballast group commonly used in non-moving photographic additives such as couplers, and the ballast group has 8 carbon atoms.
Examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an alkoxy group, a phenyl group, a phenoxy group, an alkylphenoxy group and the like, which are relatively inert to the above photographic properties.

【００７３】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基など
が挙げられる。As the silver halide adsorption promoting group, thiourea, thiourethane group, mercapto group, thioether group,
Examples thereof include a thione group, a heterocyclic group, a thioamide heterocyclic group, a mercapto heterocyclic group, and an adsorbing group described in JP-A No. 64-90439.

【００７４】Ｂは具体的にはアシル基（例えばホルミ
ル、アセチル、プロピオニル、トリフルオロアセチル、
メトキシアセチル、フェノキシアセチル、メチルチオア
セチル、クロロアセチル、ベンゾイル、2-ヒドロキシメ
チルベンゾイル、4-クロロベンゾイル等)、アルキルス
ルホニル基（例えばメタンスルホニル、2-クロロエタン
スルホニル等）、アリールスルホニル基（例えばベンゼ
ンスルホニル等）、アルキルスルフィニル基（例えばメ
タンスルフィニル等）、アリールスルフィニル基（ベン
ゼンスルフィニル等）、カルバモイル基（例えばメチル
カルバモイル、フェニルカルバモイル等）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル、メトキシエ
トキシカルボニル等）、アリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル等）、スルファモイル基
（例えばジメチルスルファモイル等）、スルフィナモイ
ル基（例えばメチルスルフィナモイル等）、アルコキシ
スルホニル基（例えばメトキシスルホニル等）、チオア
シル基（例えばメチルチオカルボニル等）、チオカルバ
モイル基（例えばメチルチオカルバモイル等）、オキザ
リル基（例えばメチルオキザリル基、エトキザリル
基）、又は複素環基（例えばピリジン環、ピリジニウム
環等）を表す。Ｂとしては、アシル基又はオキザリル基
が特に好ましい。B is specifically an acyl group (eg formyl, acetyl, propionyl, trifluoroacetyl,
Methoxyacetyl, phenoxyacetyl, methylthioacetyl, chloroacetyl, benzoyl, 2-hydroxymethylbenzoyl, 4-chlorobenzoyl, etc.), alkylsulfonyl groups (eg, methanesulfonyl, 2-chloroethanesulfonyl, etc.), arylsulfonyl groups (eg, benzenesulfonyl, etc.) ), An alkylsulfinyl group (eg methanesulfinyl etc.), an arylsulfinyl group (benzenesulfinyl etc.), a carbamoyl group (eg methylcarbamoyl, phenylcarbamoyl etc.), an alkoxycarbonyl group (eg methoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl etc.), an aryloxycarbonyl Groups (eg phenoxycarbonyl etc.), sulfamoyl groups (eg dimethylsulfamoyl etc.), sulfinamoyl groups (eg methylsulfur) Finamoyl, etc.), an alkoxysulfonyl group (eg, methoxysulfonyl, etc.), a thioacyl group (eg, methylthiocarbonyl, etc.), a thiocarbamoyl group (eg, methylthiocarbamoyl, etc.), an oxalyl group (eg, methyloxalyl group, ethoxalyl group), or a heterocyclic group (eg, Pyridine ring, pyridinium ring, etc.). As B, an acyl group or an oxalyl group is particularly preferable.

【００７５】Ｄ₁、Ｄ₂は、ともに水素原子、又は一方が
水素原子で他方はアシル基（アセチル、トリフルオロア
セチル、ベンゾイル等）、スルホニル基（メタンスルホ
ニル、トルエンスルホニル等）、又はオキザリル基（エ
トキザリル等）を表す。D ₁ and D ₂ are both hydrogen atoms, or one is a hydrogen atom and the other is an acyl group (acetyl, trifluoroacetyl, benzoyl, etc.), a sulfonyl group (methanesulfonyl, toluenesulfonyl, etc.), or an oxalyl group ( Etoxaryl etc.)

【００７６】本発明においてＡあるいはＢの構造の一部
にアミノ基あるいはオニウム塩を含有した場合、画像拡
大防止効果が大きく、特に好ましい。本発明でいうオニ
ウム塩とは４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スル
ホニウム塩、ヨードニウム塩を示す。In the present invention, when an amino group or an onium salt is contained in a part of the structure of A or B, the effect of preventing image enlargement is large, which is particularly preferable. The onium salt in the present invention means a quaternary ammonium salt, a phosphonium salt, a sulfonium salt, and an iodonium salt.

【００７７】本発明に用いる感光材料をpＨ10.5前後の
現像液で処理する場合、下記一般式〔Ha〕で表されるヒ
ドラジン誘導体を用いた場合、硬調性を示し易く特に好
ましい。When the light-sensitive material used in the present invention is processed with a developing solution having a pH of about 10.5, the use of a hydrazine derivative represented by the following general formula [Ha] is particularly preferable because it exhibits high contrast.

【００７８】[0078]

【化３】 Embedded image

【００７９】式中、Ｒ₄は脂肪族基（例えばオクチル
基、デシル基）、芳香族基（例えばフェニル基、2-ヒド
ロキシフェニル基、クロロフェニル基）又は複素環基
（例えばピリジル基、チェニル基、フリル基）を表し、
これらの基はさらに適当な置換基で置換されたものが好
ましく用いられる。Ｒ₄に耐拡散基又はハロゲン化銀吸
着促進基を少なくとも一つ含むことが好ましい。耐拡散
基としてはカプラーなどの不動性写真用添加剤にて常用
されるバラスト基が好ましく、バラスト基としては炭素
数８以上の写真性に対して比較的不活性である例えばア
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ
基、フェニル基、フェノキシ基、アルキルフェノキシ基
などが挙げられる。あるいは特開平5-61143号記載のア
ルキレンオキシユニットの繰り返し構造を含むものや、
４級アンモニウム塩を含む構造も好んで用いられる。In the formula, R ₄ is an aliphatic group (eg, octyl group, decyl group), aromatic group (eg, phenyl group, 2-hydroxyphenyl group, chlorophenyl group) or heterocyclic group (eg, pyridyl group, cenyl group, Represents a furyl group),
Those groups which are further substituted with an appropriate substituent are preferably used. It is preferable that R ₄ contains at least one diffusion resistant group or silver halide adsorption promoting group. As the anti-diffusion group, a ballast group commonly used in a non-moving photographic additive such as a coupler is preferable, and as the ballast group, an alkyl group or an alkenyl group having 8 or more carbon atoms and relatively inert to photographic properties is preferable. , Alkynyl group, alkoxy group, phenyl group, phenoxy group, alkylphenoxy group and the like. Alternatively, those containing a repeating structure of an alkyleneoxy unit described in JP-A-5-61143,
A structure containing a quaternary ammonium salt is also preferably used.

【００８０】ハロゲン化銀吸着促進基としては、チオ尿
素、チオウレタン基、メルカプト基、チオエーテル基、
チオン基、複素環基、チオアミド複素環基、メルカプト
複素環基、或いは特開昭64-90439号に記載の吸着基など
が挙げられる。Ｘは置換可能な各種置換基を表し、ｍは
０〜４の整数を表し、ｍが２以上のときＸはおなじであ
っても異なっていてもよい。As the silver halide adsorption promoting group, thiourea, thiourethane group, mercapto group, thioether group,
Examples thereof include a thione group, a heterocyclic group, a thioamide heterocyclic group, a mercapto heterocyclic group, and an adsorbing group described in JP-A No. 64-90439. X represents various substitutable substituents, m represents an integer of 0 to 4, and when m is 2 or more, X may be the same or different.

【００８１】一般式〔Ha〕において、Ｄ₁及びＤ₂は一般
式〔Ｈ〕におけるものと同義である。Ｇはカルボニル
基、スルホニル基、スルホキシ基、ホスホリル基又はイ
ミノメチレン基を表し、特に好ましくはカルボニル基で
ある。Ｒ₅は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、水
酸基、アミノ基、カルバモイル基、オキシカルボニル基
を表す。In the general formula [Ha], D ₁ and D ₂ have the same meanings as in the general formula [H]. G represents a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfoxy group, a phosphoryl group or an iminomethylene group, and particularly preferably a carbonyl group. R ₅ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an amino group, a carbamoyl group or an oxycarbonyl group.

【００８２】一般式〔Ha〕において、最も好ましいＲ₅
としては、オキシカルボニル基、−COOR₆′基及び−CON
(R₇′)(R₈′)基が挙げられる。Ｒ₆′はアルキニル基ま
たは飽和複素環基を表し、Ｒ₇′は水素原子、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表し、Ｒ₈′はアルケニル基、アルキニル
基、飽和複素環基ヒドロキシ基またはアルコキシ基を表
す。Most preferred R ₅ in the general formula [Ha]
Include an oxycarbonyl group, a —COOR ₆ ′ group and a —CON
(R ₇ ′) (R ₈ ′) group can be mentioned. R ₆ ′ represents an alkynyl group or a saturated heterocyclic group, R ₇ ′ represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a heterocyclic group, and R ₈ ′ represents an alkenyl group, an alkynyl group, a saturated group. A heterocyclic group represents a hydroxy group or an alkoxy group.

【００８３】一般式〔Ha〕においてＲ₄、Ｒ₅、Ｘの構造
の一部にアミノ基あるいはオニウム基（４級アンモニウ
ム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩、ヨードニウム
塩）を含有することが好ましい。In the general formula [Ha], it is preferable to contain an amino group or an onium group (quaternary ammonium salt, phosphonium salt, sulfonium salt, iodonium salt) in a part of the structure of R ₄ , R ₅ and X.

【００８４】一般式〔Ｈ〕及び〔Ha〕で表される化合物
の具体例を以下に示す。Specific examples of the compounds represented by the general formulas [H] and [Ha] are shown below.

【００８５】[0085]

【化４】 [Chemical 4]

【００８６】この他、特開平4-76532号、同5-88288号、
同5-61144号、同2-1223号、同4-306643号記載のヒドラ
ジン誘導体が好ましく用いられる。In addition to these, JP-A-4-76532 and JP-A-5-88288,
The hydrazine derivatives described in JP-A 5-61144, JP-A 2-1223 and JP-A 4-306643 are preferably used.

【００８７】ヒドラジン及びピリジウム化合物による硬
調化を効果的に促進するために、造核促進剤を用いるこ
とが好ましい。前記造核促進剤としては下記一般式〔N
a〕又は〔Nb〕に示すものが挙げられる。It is preferable to use a nucleation accelerator in order to effectively accelerate the contrast increase by the hydrazine and pyridium compounds. As the nucleation accelerator, the following general formula [N
Examples include those shown in a] or [Nb].

【００８８】[0088]

【化５】 Embedded image

【００８９】一般式〔Na〕において、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は
水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル
基、置換アルケニル基、アルキニル基、アリール基、置
換アリール基を表す。Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃で環を形成するこ
とができる。特に好ましくは脂肪族の２級及び３級アミ
ン化合物である。これらの化合物は分子中に耐拡散性基
又はハロゲン化銀吸着基を有するものが好ましい。耐拡
散性を有するためには分子量100以上の化合物が好まし
く、さらに好ましくは分子量300以上である。又、好ま
しい吸着基としては複素環、メルカプト基、チオエーテ
ル基、チオン基、チオウレア基などが挙げられる。In the general formula [Na], R ₁ , R ₂ and R ₃ represent a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group or a substituted aryl group. A ring can be formed by R ₁ , R ₂ and R ₃ . Particularly preferred are aliphatic secondary and tertiary amine compounds. These compounds preferably have a diffusion resistant group or a silver halide adsorption group in the molecule. In order to have diffusion resistance, a compound having a molecular weight of 100 or more is preferable, and a molecular weight of 300 or more is more preferable. Further, preferable adsorption groups include heterocycle, mercapto group, thioether group, thione group, thiourea group and the like.

【００９０】一般式〔Na〕のさらに好ましい型として下
記一般式〔Na₂〕で表される化合物が挙げられる。Further preferred examples of the general formula [Na] include compounds represented by the following general formula [Na ₂ ].

【００９１】[0091]

【化６】 [Chemical 6]

【００９２】一般式〔Na₂〕において、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆及
びＲ₇は水素原子、アルキル基、置換アルキル基、アル
ケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アル
キニル基、アリール基、置換アリール基、飽和、不飽和
のヘテロ環を表す。これらは互いに連結して環を形成す
ることができる。またＲ₄、Ｒ₅及びＲ₆、Ｒ₇のそれぞれ
の組が同時に水素原子であることはない。In the general formula [Na ₂ ], R ₄ , R ₅ , R ₆ and R ₇ are each a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aryl group, It represents a substituted aryl group, a saturated or unsaturated heterocycle. These can be linked together to form a ring. Further, each pair of R ₄ , R ₅ and R ₆ , R ₇ is not a hydrogen atom at the same time.

【００９３】ＸはＯ、Ｓ、Se、Te原子表す。X represents an O, S, Se or Te atom.

【００９４】Ｌ₁、Ｌ₂は２価の連結基を表す。具体的に
は以下に示す基の組み合わせからなる連結基が挙げられ
る。L ₁ and L ₂ represent a divalent linking group. Specific examples thereof include a linking group composed of a combination of groups shown below.

【００９５】−CH₂−、−CH＝CH−、−C₂H₄−、ピリジ
ンジイル、−N(Z₁)−（Ｚ₁は水素原子、脂肪族基又は芳
香族基を表す）、−O−、−S−、−(CO)−、−(SO₂)
−、−CH₂N−また、連結基中に少なくとも１つ以上の以
下の構造式、−〔CH₂CH₂O〕−、−〔C(CH₃)HCH₂O〕−、
−〔OC(CH₃)HCH₂O〕−、−〔OCH₂C(OH)HCH₂〕− を含
むことが好ましい。[0095] _{-CH 2 -, - CH = CH} -, - C 2 H 4 -, _{pyridinediyl, -N (Z 1) - (} Z 1 represents a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group), - O -, - S -, - (CO) -, - (SO 2)
-, - CH ₂ N-addition, at least one of the following structural formula in the linking group, - [CH ₂ CH ₂ O] -, - [C (CH ₃₎ HCH ₂ O] -,
- [OC (CH ₃₎ HCH ₂ O] -, - [OCH ₂ C (OH) HCH _2] - preferably contains.

【００９６】これら造核促進剤〔Na〕の具体例を以下に
示す。Specific examples of these nucleation accelerators [Na] are shown below.

【００９７】[0097]

【化７】 [Chemical 7]

【００９８】この他特開平2-103536号９頁右上欄13行目
から16頁左上欄９行目に記載の化合物も好ましく用いら
れる。In addition, the compounds described in JP-A-2-103536, page 9, upper right column, line 13 to page 16, upper left column, line 9 are also preferably used.

【００９９】一般式〔Na〕のさらに好ましい型として下
記一般式〔Nb〕で表される化合物が挙げられる。Further preferred examples of the general formula [Na] include compounds represented by the following general formula [Nb].

【０１００】[0100]

【化８】 Embedded image

【０１０１】〔式中、Arは置換又は無置換のアリール
基、複素環基、芳香環基を表す。Ｒは水素原子あるいは
置換又は無置換のアルキル基、アルケニル基、アルキニ
ル基、アリール基を表す。ArとＲは連結基で連結されて
環を形成してもよい。〕 これらの化合物は分子内に耐拡散性又はハロゲン化銀吸
着基を有するものが好ましい。好ましい耐拡散基性を持
たせるためには分子量120万以上が好ましく、特に好ま
しくは300万以上である。ハロゲン化銀吸着基としては
一般式〔Ｈ〕におけるものと同義のものが好ましく用い
られる。[In the formula, Ar represents a substituted or unsubstituted aryl group, heterocyclic group or aromatic ring group. R represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, or aryl group. Ar and R may be linked by a linking group to form a ring. These compounds preferably have a diffusion resistance or a silver halide adsorption group in the molecule. The molecular weight is preferably 1.2 million or more, and particularly preferably 3 million or more, in order to have a preferable diffusion resistance. As the silver halide adsorbing group, those having the same meaning as those in formula [H] are preferably used.

【０１０２】本発明の感光材料には、その他の種々の添
加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑剤、滑り剤、
現像促進剤、オイル、染料等。Various other additives are used in the light-sensitive material of the present invention. For example, desensitizer, plasticizer, slip agent,
Development accelerator, oil, dye, etc.

【０１０３】これらの添加剤及び前述の添加剤につい
て、具体的には、リサーチ・ディスクロージャー176号
（前出），22〜31頁等に記載されたものを用いることが
できる。Regarding these additives and the above-mentioned additives, specifically, those described in Research Disclosure No. 176 (supra), pages 22 to 31 can be used.

【０１０４】また、本発明の感光材料には、公知の写真
用添加剤を使用することができ、該公知の写真用添加剤
としては例えば以下に示したRD308119、RD17643およびR
D18716に記載の化合物が挙げられる。以下に記載箇所を
示す。Known photographic additives can be used in the light-sensitive material of the present invention. Examples of the known photographic additives include RD308119, RD17643 and R shown below.
Examples thereof include the compounds described in D18716. The following shows the locations.

【０１０５】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 化学増感剤 23 648 増感色素 23 648 現像促進剤 29 648 カブリ防止剤 24 649 安定剤 24 649 色濁り防止剤 1002 VII-I項 25 650 色素画像安定剤 1001 VII -J項 25 増白剤 998 V 24 紫外線吸収剤 1003 VIII C, XIII C項 25〜26 光吸収剤 1003 VIII 25〜26 光散乱剤 1003 VIII フィルター染料 1003 VIII 25〜26 バインダー 1003 IX 26 651 スタチック防止剤 1006 XIII 27 650 硬膜剤 1004 X 26 651 可塑剤 1006 XII 27 650 潤滑剤 1006 XII 27 650 活性剤・塗布助剤 1005 XI 26〜27 650 マット剤 1007 X VI 現像剤（感光材料中に含有）1011 XX-B項 本発明には種々のカプラーを使用することができ、その
具体例は、上記リサーチ・ディスクロージャに記載され
ている。以下に関連ある記載箇所を示す。[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer 23 648 Sensitizing dye 23 648 Development accelerator 29 648 Antifoggant 24 649 Stabilizer 24 649 Color turbidity inhibitor 1002 VII-I Item 25 650 Dye image stabilizer 1001 VII -J Item 25 Whitening agent 998 V 24 UV absorber 1003 VIII C, XIII C Item 25-26 Light absorber 1003 VIII 25-26 Light scattering agent 1003 VIII Filter dye 1003 VIII 25 ~ 26 Binder 1003 IX 26 651 Antistatic agent 1006 XIII 27 650 Hardener 1004 X 26 651 Plasticizer 1006 XII 27 650 Lubricant 1006 XII 27 650 Activator / Coating aid 1005 XI 26 ~ 27 650 Matte agent 1007 X VI Developer (contained in light-sensitive material) Item 1011 XX-B Various couplers can be used in the invention, and specific examples thereof are described in the above-mentioned Research Disclosure. The relevant locations are shown below.

【０１０６】 〔項目〕 〔RD308119の頁〕 〔RD17643〕 〔RD18716〕 イエローカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001 VII−Ｄ項 VII Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002 VII−Ｇ項 VII Ｇ項 DIRカプラー 1001 VII−Ｆ項 VII Ｆ項 BARカプラー 1002 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出カプラー 1001 VII−Ｆ項 アルカリ可溶カプラー 1001 VII−Ｅ項 本発明に使用する添加剤は、RD308119 XIVに記載されて
いる分散法などにより、添加することができる。[Item] [Page of RD308119] [RD17643] [RD18716] Yellow coupler 1001 VII-D item VII C to G magenta coupler 1001 VII-D item VII C to G item Cyan coupler 1001 VII-D item VII C ~ G Colored coupler 1002 VII-G VII G DIR coupler 1001 VII-F VII F BAR coupler 1002 VII-F Other useful residue releasing coupler 1001 VII-F Alkali soluble coupler 1001 VII-E Item The additives used in the present invention can be added by the dispersion method described in RD308119 XIV.

【０１０７】本発明においては、前述RD17643 28頁、RD
18716 647〜８頁及びRD308119のXIXに記載されている支
持体を使用することができる。In the present invention, the above-mentioned RD17643 page 28, RD
The supports described in 18716 pp. 647-8 and RD308119 XIX can be used.

【０１０８】本発明の感光材料には、前述RD308119VII
−Ｋ項に記載されているフィルター層や中間層等の補助
層を設けることができる。The light-sensitive material of the present invention includes the above-mentioned RD308119VII.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section -K can be provided.

【０１０９】本発明の感光材料は、前述RD308119VII−
Ｋ項に記載されている順層、逆層、ユニット構成等の様
々な層構成をとることができる。The light-sensitive material of the present invention is the above-mentioned RD308119VII-
Various layer configurations such as the forward layer, the reverse layer, and the unit configuration described in the section K can be adopted.

【０１１０】本発明に用いられる感光材料において、乳
剤層、保護層は単層でもよいし、２層以上からなる重層
でもよい。重層の場合には間に中間層などを設けてもよ
い。In the light-sensitive material used in the present invention, the emulsion layer and the protective layer may be a single layer or a multilayer composed of two or more layers. In the case of multiple layers, an intermediate layer or the like may be provided between them.

【０１１１】本発明の感光材料において、写真乳剤層そ
の他の層は感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片
面又は両面に塗布される。可撓性支持体として有用なも
のは、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチ
レン、ポリエチレンテレフタレートの合成高分子から成
るフィルム等である。In the light-sensitive material of the present invention, the photographic emulsion layer and other layers are coated on one side or both sides of a flexible support usually used for light-sensitive materials. Useful as the flexible support are films made of synthetic polymers such as cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, polystyrene and polyethylene terephthalate.

【０１１２】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する際に感光材料（フィルム）先端が自
動現像機に挿入されてから乾燥ゾーンから出て来るまで
の全処理時間（Dry to Dry）が20〜120秒であることが
好ましい。ここでいう全処理時間とは、黒白感光材料を
処理するのに必要な全工程時間を含み、具体的には処理
に必要な、例えば現像、定着、漂白、水洗、安定化処
理、乾燥等の工程の時間を全て含んだ時間、つまりDry
to Dryの時間である。全処理時間が20秒未満では減感、
軟調化等で満足な写真性能が得られない。更に好ましく
は全処理時間（Dry to Dry）が30〜80秒である。In the present invention, in order to shorten the developing time, the total processing time (Dry from the insertion of the leading edge of the photosensitive material (film) into the automatic developing machine when the processing is performed using the automatic developing machine (Dry to Dry) is preferably 20 to 120 seconds. The total processing time referred to here includes all process times required for processing the black-and-white light-sensitive material, and specifically, for processing, for example, developing, fixing, bleaching, washing, stabilizing, drying, etc. Time including all process time, that is, Dry
It's time to dry. Desensitization when the total processing time is less than 20 seconds,
Satisfactory photographic performance cannot be obtained due to softening. More preferably, the total processing time (Dry to Dry) is 30 to 80 seconds.

【０１１３】[0113]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に詳述す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【０１１４】実施例１ −ハロゲン化銀乳剤の調製− 以下に示す溶液を用いてハロゲン化銀乳剤１及び２を調
製した。Example 1-Preparation of Silver Halide Emulsion-Silver halide emulsions 1 and 2 were prepared using the solutions shown below.

【０１１５】 （溶液Ａ） ゼラチン 168ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 16.8ml 塩化ナトリウム 3.3ｇ 濃硝酸 12.9ml 蒸留水 13200ml （溶液Ｂ） 硝酸銀 1800ｇ 濃硝酸 6.3ml 蒸留水 2880ml （溶液Ｃ−１） ゼラチン 66ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 9.9ml 塩化ナトリウム 367.4ｇ 臭化カリウム 633.8ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 31.68ml 蒸留水 3197.7ml （溶液Ｃ−２） ゼラチン 66ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 9.9ml 塩化ナトリウム 460.2ｇ 臭化カリウム 279.9ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 31.68ml 蒸留水 3188ml 《ハロゲン化銀乳剤１の調製》前記（溶液Ａ）中に（溶
液Ｂ）及び（溶液Ｃ−１）をコントロールドダブルジェ
ット法で混合してハロゲン化銀粒子を成長させた。(Solution A) Gelatin 168 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 16.8 ml Sodium chloride 3.3 g Concentrated nitric acid 12.9 ml Distilled water 13200 ml (Solution B) Silver nitrate 1800 g Concentrated nitric acid 6.3 ml Distilled water 2880 ml (Solution C-1) Gelatin 66 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 9.9 ml Sodium chloride 367.4 g Potassium bromide 633.8 g Na ₃ RhCl ₅ 1% aqueous solution 31.68 ml Distilled water 3197.7 ml ( Solution C-2) Gelatin 66 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 9.9 ml Sodium chloride 460.2 g Potassium bromide 279.9 g Na ₃ RhCl ₅ 1% aqueous solution 31.68 ml Distilled water 3188 ml << Silver halide Preparation of Emulsion 1 >> Into (Solution A) (Solution B) (Solution C-1) were mixed in a controlled double jet method to grow the silver halide grains.

【０１１６】此の際混合は36℃、pAg7.8、pＨ3.0の条件
下で行った。その後フェニルイソシアネートで処理した
変性ゼラチンにより脱塩を行い、下記化合物Ａ、Ｂ、Ｃ
の混合物からなる殺菌剤とオセインゼラチンを添加し、
再分散した。得られたハロゲン化銀乳剤１は平均粒径0.
2μm、変動係数10％の立方体粒子からなるハロゲン化銀
乳剤であった。At this time, the mixing was carried out under the conditions of 36 ° C., pAg 7.8 and pH 3.0. After that, desalting was carried out with modified gelatin treated with phenylisocyanate, and the following compounds A, B and C were used.
Add a bactericide consisting of a mixture of and ossein gelatin,
Redistributed. The obtained silver halide emulsion 1 has an average grain size of 0.
It was a silver halide emulsion consisting of cubic grains having a coefficient of variation of 10% and 2 μm.

【０１１７】《ハロゲン化銀乳剤２の調製》溶液Ｃ−１
の代わりに（溶液Ｃ−２）を用いてハロゲン化銀乳剤２
を得た。<< Preparation of Silver Halide Emulsion 2 >> Solution C-1
(Solution C-2) in place of
I got

【０１１８】上記のようにして得られたハロゲン化銀乳
剤１及び２のそれぞれに銀１mol当たり30mgのＳ−１と4
-メルカプト-2,3,5,6-テトラフルオロ安息香酸を50mg加
え、さらに銀１mol当たり５mgの塩化金酸と0.5mgの硫黄
華を加えpＨ5.8、pAg7.0の条件で60℃、80分間化学熟成
を行った。熟成終了後4-メチル-6-ヒドロキシ-1,3,3a,7
-テトラザインデンを銀１mol当たり900mg加え、さらにK
I 300mg、Ｓ−２ 350gを加えた。To each of the silver halide emulsions 1 and 2 obtained as described above, 30 mg of S-1 and 4 were added per mol of silver.
-Add 50 mg of mercapto-2,3,5,6-tetrafluorobenzoic acid, and then add 5 mg of chloroauric acid and 0.5 mg of sulfur flower per mol of silver, and add pH 5.8 and pAg 7.0 at 60 ℃, 80 Chemical aging was performed for a minute. After completion of aging 4-methyl-6-hydroxy-1,3,3a, 7
-Add 900 mg of tetrazaindene per mol of silver, and add K
I 300 mg and S-2 350 g were added.

【０１１９】−ハロゲン化銀写真感光材料の調製− 両面に厚さ0.1μmの下塗層（特開昭59-19941号の実施例
１参照）を施した厚さ100μmのポリエチレンテレフター
トフィルムの一方の下塗層上に、下記処方（１）のハロ
ゲン化銀乳剤層をゼラチン量が2.0ｇ／m²、銀量が3.2ｇ
／m²になる様に塗設し、さらにその上に下記処方（２）
の保護層をゼラチン量が1.5ｇ／m²になる様に塗設し、
また反対側のもう一方の下塗層上には下記処方（３）に
従ってバッキング層をゼラチン量が2.4ｇ／m²になる様
に塗設し、さらにその上に下記処方（４）の保護層をゼ
ラチン量が１ｇ／m²になる様に塗設して試料を得た。—Preparation of silver halide photographic light-sensitive material— One of 100 μm-thick polyethylene terephthalate film having 0.1 μm-thick undercoat layer (see Example 1 of JP-A-59-19941) on both sides On the undercoat layer, a silver halide emulsion layer having the following formulation (1) was used, in which the amount of gelatin was 2.0 g / m ² and the amount of silver was 3.2 g.
/ M ² so that the following formulation (2)
Protective layer was coated so that the amount of gelatin would be 1.5 g / m ² ,
On the other undercoat layer on the opposite side, a backing layer was coated according to the following prescription (3) so that the amount of gelatin would be 2.4 g / m ^2, and a protective layer of the following prescription (4) was further applied thereon. Was coated so that the amount of gelatin would be 1 g / m ² to obtain a sample.

【０１２０】 （１）ハロゲン化銀乳剤層組成 ゼラチン 2.0ｇ／m² ハロゲン化銀乳剤（表２に記載） 銀量 3.2ｇ／m² カブリ防止剤：アデニン 25mg／m² 安定剤：1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 2mg／m² 5-ニトロインダゾール 10mg／m² ヒドラジン誘導体：Ｈ−３ 3×10^-5mol／m² 造核促進剤：Na−４ 1×10^-4mol／m² ポリマーラテックス 1.0ｇ／m² 化合物Ｋ 45mg／m² 界面活性剤：サポニン 0.1ｇ／m² ：スルホコハク酸ナトリウム イソペンチルノルマルデシルエステル 8mg／m² 硬膜剤：2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン 含水量が表２になる量(20〜120mg)／m² （２）乳剤保護層組成 ゼラチン 1.5ｇ／m² マット剤：平均粒径3.5μmのシリカ 20mg／m² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウム ジ(2-エチルヘキシル)エステル 10mg／m² 界面活性剤Ｓ 2mg／m² 促進剤:ハイドロキノン 50mg／m² 1-フェニル-4-ヒドロキシメチル -4′-メチルピラゾリドン 5mg／m² 硬膜剤：ホルマリン 含水量が表２になる量(5〜90mg)／ｍ^２ (1) Composition of silver halide emulsion layer Gelatin 2.0 g / m ² Silver halide emulsion (listed in Table 2) Silver amount 3.2 g / m ² Antifoggant: Adenine 25 mg / m ² Stabilizer: 1-phenyl -5-Mercaptotetrazole 2 mg / m ² 5-Nitroindazole 10 mg / m ² Hydrazine derivative: H-3 3 × 10 ^-5 mol / m ² Nucleation accelerator: Na-4 1 × 10 ^-4 mol / m ² Polymer Latex 1.0 g / m ² Compound K 45 mg / m ² Surfactant: saponin 0.1 g / m ² : sodium sulfosuccinate isopentyl normal decyl ester 8 mg / m ² Hardener: 2-hydroxy-4,6-dichloro-1 2,3,5-Triazine Water content is as shown in Table 2 (20 to 120 mg) / m ² (2) Emulsion protective layer composition Gelatin 1.5 g / m ² Matting agent: Silica 20 mg / m ² interface with average particle size 3.5 μm Activator: Sodium sulfosuccinate di (2-ethylhexyl) ester 10 mg / m ² Surfactant S 2 mg / m ² Accelerator: Hide Roquinone 50 mg / m ² 1-Phenyl-4-hydroxymethyl-4′-methylpyrazolidone 5 mg / m ² Hardener: Formalin Amount of water content in Table 2 (5 to 90 mg) / m ²

【０１２１】[0121]

【化９】 [Chemical 9]

【０１２２】（３）バッキング層組成(3) Backing layer composition

【０１２３】[0123]

【化１０】 [Chemical 10]

【０１２４】 ゼラチン 2.4ｇ／m² 界面活性剤：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 50mg／m² （４）バッキング保護層組成 ゼラチン 1ｇ／m² マット剤：平均粒径4.0μmのポリメチルメタクリレート 50mg／m² 界面活性剤：スルホコハク酸ナトリウムと ジ(2-エチルヘキシル)エステル 10mg／m² 硬膜剤:グリオキザール 25mg／m² 2-ヒドロキシ-4,6-ジクロロ-1,3,5-トリアジン 35mg／m² 得られた試料No.１〜16について下記に示す組成の現像
液、定着液によりコニカ社製自動現像機GR-27を下記処
理条件に合うように改造したもので１日に大全サイズ
（610×508mm、全面積の80％が露光されている）を200
枚処理し、これを４日間行い計800枚処理した際の写真
性能の評価を行った。尚、この時の現像補充量を表２に
示す様に95ml／m²に統一した。Gelatin 2.4 g / m ² Surfactant: Sodium dodecylbenzenesulfonate 50 mg / m ² (4) Backing protective layer composition Gelatin 1 g / m ² Matting agent: Polymethylmethacrylate 50 mg / m ^{2 with an} average particle size of 4.0 μm Surfactant: Sodium sulfosuccinate and di (2-ethylhexyl) ester 10mg / m ² Hardener: Glyoxal 25mg / m ² 2-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine 35mg / m ² Sample Nos. 1 to 16 prepared by modifying the automatic developing machine GR-27 manufactured by Konica Co., Ltd. with the developer and fixer having the composition shown below so as to meet the following processing conditions. , 80% of the total area is exposed) 200
The number of processed sheets was processed for 4 days, and the photographic performance was evaluated when a total of 800 sheets were processed. The developing replenishing amount at this time was unified to 95 ml / m ² as shown in Table 2.

【０１２５】 （現像液１の処方） 純水 280ｇ 亜硫酸ナトリウム 52ｇ 1-フエニル-4-メチル-4-ヒドロキシメチル-3-ピラゾリドン 850mg ジエチルトリアミン５酢酸 1.5ｇ 硼酸 8ｇ 臭化カリウム 4.5ｇ 炭酸カリウム 50ｇ ジエチレングリコール 40ｇ ベンズトリアゾール 200mg ハイドロキノン 20ｇ 1-フェニル-2-メルカプトテトラゾール 35mg 水酸化カリウム pＨ10.4になる量 使用時に水を加えて１ｌに仕上げた。(Formulation of Developer 1) Pure water 280 g Sodium sulfite 52 g 1-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyl-3-pyrazolidone 850 mg Diethyltriamine pentaacetic acid 1.5 g Boric acid 8 g Potassium bromide 4.5 g Potassium carbonate 50 g Diethylene glycol 40 g Benztriazole 200 mg Hydroquinone 20 g 1-Phenyl-2-mercaptotetrazole 35 mg Potassium hydroxide pH 10.4 The amount was adjusted to 1 liter by adding water at the time of use.

【０１２６】（注）母液と補充液は同じ （現像液２の処方）現像液２の母液処方は、臭化カリウ
ムを10.0ｇにし、また補充液は臭化カリウムを1.0ｇに
した以外は上記（現像液１の処方）と同様にして行っ
た。(Note) The mother liquor and the replenisher are the same. (Formulation of developer 2) The mother liquor of developer 2 was 10.0 g potassium bromide and the replenisher was 1.0 g potassium bromide. The same procedure as in (Formulation of Developer 1) was performed.

【０１２７】 （定着液の処方） チオ硫酸アンモニウム (72.5％w/v 水溶液) 200ml 純水 140ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 100mg 亜硫酸ナトリウム 25ｇ 硼酸 10.0ｇ 酢酸（90％w/v水溶液） 15.5ｇ 酢酸ナトリウム・３水塩 36.5ｇ 酒石酸（50％w/v水溶液） 6ml 硫酸アルミニウム（Al₂O₃換算含量が8.1％w/vの水溶液） 25ml 水酸化ナトリウム(50％w/v水溶液) 使用時のpＨを4.8にする量 使用時に水を加えて１ｌに仕上げた。(Formulation of Fixer) Ammonium thiosulfate (72.5% w / v aqueous solution) 200 ml Pure water 140 g Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 100 mg Sodium sulfite 25 g Boric acid 10.0 g Acetic acid (90% w / v aqueous solution) 15.5 g Sodium acetate Trihydrate 36.5 g Tartaric acid (50% w / v aqueous solution) 6 ml Aluminum sulphate (Al ₂ O ₃ equivalent content is 8.1% w / v aqueous solution) 25 ml Sodium hydroxide (50% w / v aqueous solution) pH when using Amount to make 4.8 When used, water was added to make 1 liter.

【０１２８】 （現像処理条件） (工 程) (温 度) (時 間) (補充量) 現 像 35 ℃ 30 秒 95ml／m² 定 着 33 ℃ 20 秒 95ml／m² 水 洗 常温 15 秒 − 乾 燥 40 ℃ 15 秒 −(Development processing conditions) (Process) (Temperature) (Time) (Replenishment amount) Current image 35 ° C 30 seconds 95ml / m ² Fixed 33 ° C 20 seconds 95ml / m ² Water wash 15 seconds − Dry 40 ℃ 15 seconds −

【０１２９】[0129]

【表２】 [Table 2]

【０１３０】新液性能としてすぐのもの、またランニン
グ処理後の性能としてランニング後のものを分けてテス
トし、以下の評価を行った。The new liquid performance was tested immediately and the performance after running treatment was tested separately after running, and the following evaluations were carried out.

【０１３１】（感度の評価）得られた試料をステップウ
ェッジに密着し、3200°Ｋのタングステン光で３秒間露
光し現像定着処理を行い感度を求めた。なお感度はカブ
リ濃度＋4.0透過濃度を与える露光量の逆数で、試料No.
１の感度を100としてそれぞれの条件における相対値で
求めた。(Evaluation of Sensitivity) The obtained sample was brought into close contact with a step wedge, exposed to a tungsten light of 3200 ° K for 3 seconds, and subjected to development and fixing processing to obtain sensitivity. Note that the sensitivity is the reciprocal of the exposure dose that gives the fog density + 4.0 transmission density.
The sensitivity of 1 was set as 100, and the relative value was obtained under each condition.

【０１３２】（ガンマの評価）ガンマは透過濃度１〜３
における特性曲線の傾きから求めた。現像処理後の黒化
濃度2.5を与えるのに必要な露光量をＡ、黒化濃度0.1を
与えるのに必要な露光量をＢとした時、ガンマは次式で
与えられる。(Evaluation of Gamma) Gamma is a transmission density of 1 to 3.
It was calculated from the slope of the characteristic curve in. Gamma is given by the following equation, where A is an exposure amount required to give a blackened density of 2.5 after development and B is an exposure amount required to give a blackened density of 0.1.

【０１３３】 γ（ガンマ）＝−（2.5−0.1）／logＡ−logＢ ガンマの実用上可能なレベルは10以上である。Γ (gamma) = − (2.5−0.1) / logA−logB The practically possible level of gamma is 10 or more.

【０１３４】（黒ポツの評価）未露光の試料を前記の現
像定着処理条件で処理を行い、処理後の試料を50倍ルー
ペで観察し黒ポツの発生度合を評価した。網点中に全く
黒ポツの発生のないものを最高ランク「５」とし、２mm
×２mmに発生する黒ポツの発生度に応じてランク
「４」、「３」、「２」、「１」と順次下げて評価し
た。尚ランク「１」及び「２」では黒ポツも大きく実用
上好ましくないレベルである。(Evaluation of Black Spots) The unexposed sample was processed under the above-mentioned developing and fixing processing conditions, and the processed sample was observed with a magnifying power of 50 to evaluate the degree of occurrence of black spots. The one with no black spots in the halftone dot is the highest rank "5" and 2mm
The rank was evaluated as “4”, “3”, “2”, and “1” according to the degree of occurrence of black spots of 2 mm. Incidentally, in the ranks "1" and "2", black spots are large, which is a level unfavorable for practical use.

【０１３５】これらの結果を表３に示した。The results are shown in Table 3.

【０１３６】[0136]

【表３】 [Table 3]

【０１３７】以上の結果から本発明の処理方法はランニ
ング安定性に優れていることがわかる。特に現像補充液
中に含有される臭化カリウムが2.0ｇ／ｌ以下、かつハ
ロゲン化銀の塩化銀含有率が60％以上であるところの試
料No.11〜15は、特に本発明の効果が驚くべき程発揮さ
れることがわかる。From the above results, it can be seen that the treatment method of the present invention is excellent in running stability. In particular, Sample Nos. 11 to 15 in which potassium bromide contained in the developer replenisher was 2.0 g / l or less and the silver chloride content of silver halide was 60% or more, the effects of the present invention were particularly high. It turns out to be surprisingly demonstrated.

【０１３８】又、現像液１で処理した場合に比べて、現
像液２は、処理後の現像液の比重が一定であるため、臭
化カリウムの蓄積が少なく、従って感度の変動が少ない
という優れた効果を奏していることがわかる。Further, compared with the case of processing with the developing solution 1, the developing solution 2 has a constant specific gravity of the developing solution after the processing, so that the accumulation of potassium bromide is small and therefore the fluctuation of sensitivity is excellent. You can see that it has the effect.

【０１３９】実施例２ （ゼラチンラテックスＰの合成）水60ｌにゼラチンを１
kg、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.01kgおよ
び過硫酸アンモニウム0.05kgを加えた液に液温60℃で撹
拌しつつ、窒素雰囲気下で（ア）スチレン3.0kg、
（イ）メチルメタクリレート3.0kg、（ウ）エチルアク
リレート3.2kg、及び2-アクリルアミド-2-メチルプロパ
ンスルホン酸のナトリウム塩0.8kgを１時間かけて添
加、その後1.5時間撹拌後更に１時間水蒸気蒸留して残
留モノマーを除去した後、室温まで冷却してからアンモ
ニアを用いてpＨを6.0に調整した。得られたラテックス
液は水で75kgに仕上げた。以上の様にして平均粒径0.11
μmの単分散のゼラチンラテックスＰを得た。Example 2 (Synthesis of gelatin latex P) 1 liter of gelatin was added to 60 liters of water.
kg, sodium dodecylbenzenesulfonate (0.01 kg) and ammonium persulfate (0.05 kg) in a liquid atmosphere at 60 ° C. with stirring under a nitrogen atmosphere (a) styrene 3.0 kg,
(A) 3.0 kg of methyl methacrylate, 3.2 kg of (u) ethyl acrylate, and 0.8 kg of sodium salt of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid were added over 1 hour, and then the mixture was stirred for 1.5 hours and steam-distilled for another hour. After removing the residual monomer by cooling to room temperature, the pH was adjusted to 6.0 with ammonia. The obtained latex liquid was made up to 75 kg with water. Average particle size 0.11
A monodisperse gelatin latex P of μm was obtained.

【０１４０】−ハロゲン化銀乳剤の調製− 以下に示す溶液を用いてハロゲン化銀乳剤３及び４を調
製した。—Preparation of Silver Halide Emulsion— Silver halide emulsions 3 and 4 were prepared using the solutions shown below.

【０１４１】 （溶液Ａ） ゼラチンラテックスＰ 168ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 16.8ml 塩化ナトリウム 3.3ｇ 濃硝酸 12.9ml 蒸留水 13200ml （溶液Ｂ） 硝酸銀 1800ｇ 濃硝酸 6.3ml 蒸留水 2880ml （溶液Ｃ−３） ゼラチンラテックスＰ 66ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 9.9ml 塩化ナトリウム 367.4ｇ 臭化カリウム 633.8ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 31.68ml 蒸留水 3197.7ml （溶液Ｃ−４） ゼラチンラテックスＰ 66ｇ ポリイソプロピレンポリエチレンオキシ ジコハク酸エステルナトリウム塩（10％エタノール溶液） 9.9ml 塩化ナトリウム 729.0ｇ 臭化カリウム 19.0ｇ Na₃RhCl₅ １％水溶液 31.68ml 蒸留水 3188ml 《ハロゲン化銀乳剤３の調製》pＨ3.2の硝酸酸性雰囲気
下で、前記（溶液Ａ）中に（溶液Ｂ）および（溶液Ｃ−
３）をダブルジェット法により、吐出量比１対１で添加
し、pAgを制御することなく混合を行い0.11μmの平均粒
径を持ち単分散度20の多分散乳剤３を調製した。混合の
終了は、（溶液Ｂ）がなくなった時点とした。(Solution A) Gelatin latex P 168 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 16.8 ml Sodium chloride 3.3 g Concentrated nitric acid 12.9 ml Distilled water 13200 ml (Solution B) Silver nitrate 1800 g Concentrated nitric acid 6.3 ml Distilled water 2880 ml (Solution C-3) Gelatin latex P 66 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 9.9 ml Sodium chloride 367.4 g Potassium bromide 633.8 g Na ₃ RhCl ₅ 1% aqueous solution 31.68 ml Distillation Water 3197.7 ml (Solution C-4) Gelatin latex P 66 g Polyisopropylene polyethyleneoxy disuccinate sodium salt (10% ethanol solution) 9.9 ml Sodium chloride 729.0 g Potassium bromide 19.0 g Na ₃ RhCl ₅ 1% aqueous solution 31.68 ml Distillation Water 3188ml << of silver halide emulsion 3 Under nitric acid atmosphere of manufacturing "pH 3.2, the in (solution A) (solution B) and (Solution C-
3) was added by a double jet method at a discharge ratio of 1: 1 and mixed without controlling pAg to prepare a polydisperse emulsion 3 having an average grain size of 0.11 μm and a monodispersity of 20. The mixing was completed when the (solution B) was exhausted.

【０１４２】《ハロゲン化銀乳剤４の調製》同様にして
（溶液Ｃ−４）を使用して多分散乳剤４を調製した。<< Preparation of Silver Halide Emulsion 4 >> Polydisperse Emulsion 4 was prepared in the same manner as in (Solution C-4).

【０１４３】混合終了後、6-メチル-4-ヒドロキシ-1,3,
3a,7-テトラザインデンをハロゲン化銀１mol当たり600m
g加え、その後水洗、脱塩を行った。ついでこれら乳剤
３、４に、ハロゲン化銀１mol当たり63mgの前記6-メチ
ル-4-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンを加えた
後、チオ硫酸ナトリウムを添加し、60℃で化学増感し
た。After mixing, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,
600m per mol of silver halide containing 3a, 7-tetrazaindene
g, followed by washing with water and desalting. Then, to each of these emulsions 3 and 4, 63 mg of 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added per mol of silver halide, and then sodium thiosulfate was added, and the mixture was added at 60 ° C. Chemically sensitized.

【０１４４】化学増感後、安定剤として前記6-メチル-4
-ヒドロキシ-1,3,3a,7-テトラザインデンをハロゲン化
銀１mol当たり1500mg加えた。さらに下記添加剤を加え
て乳剤用塗布液を調製し、特開昭59-19941号の実施例１
によるラテックス下引き処理を施し、かつ下記の組成の
バッキング層及びバッキング保護層を重層塗布した厚さ
100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに下記組
成の乳剤保護層と同時重層塗布した。After chemical sensitization, the above-mentioned 6-methyl-4 was used as a stabilizer.
-Hydroxy-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added in an amount of 1500 mg per mol of silver halide. Further, the following additives were added to prepare a coating solution for emulsion, and Example 1 of JP-A-59-19941 was used.
The thickness of a backing layer and a backing protective layer having the following composition applied in multiple layers
A 100 μm polyethylene terephthalate film was simultaneously multilayer-coated with an emulsion protective layer having the following composition.

【０１４５】 （乳剤塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 1.16ｇ／m² ハロゲン化銀乳剤（表３に記載） 銀量 3.3ｇ／m² 臭化カリウム 4.31mg／m² 水酸化ナトリウム 20mg／m² サポニン（20％） 100mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 80mg／m² 化合物（Ｏ） 35mg／m² ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² スチレン−マレイン酸共重合性ポリマー（増粘剤） 42mg／m² クエン酸でpＨ5.6に調整した。[0145] (Emulsion Coating Solution Composition) Gelatin latex P 1.16 g / m ² Silver halide emulsion (in Table 3) silver amount 3.3 g / m ² Potassium bromide 4.31mg / m ² Sodium hydroxide 20 mg / m ² Saponin (20%) 100 mg / m ² sodium dodecylbenzene sulfonate 80 mg / m ² compound (O) 35 mg / m ² polymer latex (P) 0.5 g / m ² styrene-maleic acid copolymerizable polymer (thickener) 42 mg / The pH was adjusted to 5.6 with m ² citric acid.

【０１４６】 （乳剤保護層塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 1.10ｇ／ｍ^２ 化合物（Ｑ） 14mg／m² 化合物（Ｒ） 170mg／m² 球状単分散シリカ（8μm） 20mg／m² 球状単分散シリカ（3μm） 12mg／m² 化合物（Ｓ） 30mg／m² スチレン-マレイン酸共重合性ポリマー 15.7mg／m² ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 含水量が表４になる量 (5〜90mg／m²) クエン酸でpＨ5.8に調整した。(Composition of coating liquid for emulsion protective layer) Gelatin latex P 1.10 g / m ² compound (Q) 14 mg / m ² compound (R) 170 mg / m ² spherical monodispersed silica (8 μm) 20 mg / m ² spherical monodispersed silica (3 μm) 12 mg / m ² compound (S) 30 mg / m ² Styrene-maleic acid copolymerizable polymer 15.7 mg / m ² polymer latex (P) 0.5 g / m ² formaldehyde (curing agent) Amount (5-90 mg / m ² ) adjusted to pH 5.8 with citric acid.

【０１４７】 （バッキング層塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 1.9ｇ／m² 化合物（Ｔ） 38.7mg／m² 化合物（Ｒ） 22mg／m² 化合物（Ｕ） 146mg／m² 塩化カルシウム 3mg／m² サポニン（20％） 120mg／m² クエン酸でpＨ5.5に調整した。[0147] (backing layer coating solution composition) Gelatin latex P 1.9 g / m ² Compound (T) 38.7 mg / m ² Compound (R) 22 mg / m ² Compound (U) 146 mg / m ² of calcium chloride 3 mg / m ² Saponin (20%) 120 mg / m ² pH was adjusted to 5.5 with citric acid.

【０１４８】 ポリマーラテックス（Ｖ） 370ｇ／m² 5-ニトロインダゾール 20mg／m² スチレン-マレイン酸共重合性ポリマー 53mg／m² グリオキザール 10mg／m² （バッキング保護層塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 0.7ｇ／m² 化合物（Ｑ） 5mg／m² 化合物（Ｔ） 14mg／m² 化合物（Ｒ） 8mg／m² 化合物（Ｕ） 51mg／ｍ^２ 球状ポリメチルメタクリレート（４μm） 40mg／m² 塩化ナトリウム 3mg／m² グリオキザール 10mg／m² 化合物（Ｗ） 80mg／m² 銀付き量は、いずれも3.3ｇ／m²であった。[0148] Polymer latex (V) 370g / m ² 5- nitroindazole 20 mg / m ² Styrene - maleic acid copolymer polymer 53 mg / m ² Glyoxal 10 mg / m ² (Backing protective layer coating solution composition) Gelatin latex P 0.7 g / M ² compound (Q) 5 mg / m ² compound (T) 14 mg / m ² compound (R) 8 mg / m ² compound (U) 51 mg / m ² spherical polymethylmethacrylate (4 μm) 40 mg / m ² sodium chloride 3 mg / m ² glyoxal 10 mg / m ² compound (W) 80 mg / m ^{2 The} amount of silver attached was 3.3 g / m ² in all cases.

【０１４９】[0149]

【化１１】 [Chemical 11]

【０１５０】[0150]

【化１２】 [Chemical 12]

【０１５１】実施例１と同様、得られた試料No.17〜32
について下記に示す組成の現像液、定着液によりコニカ
社製自動現像機GR-27を下記処理条件に合うように改造
したもので１日に大全サイズ（610×508mm、全面積の20
％が露光されている）を200枚処理し、これを４日間行
い計800枚処理したときの写真性能の評価を行った。
尚、この時の現像補充量を以下の表４に示す様に95ml／
m²に統一した。Sample Nos. 17 to 32 obtained in the same manner as in Example 1
About the automatic developing machine GR-27 manufactured by Konica Co., Ltd. which was modified to meet the following processing conditions with a developing solution and a fixing solution having the composition shown below, a large size (610 x 508 mm, total area of 20)
% Of which was exposed) was processed for 200 days, and this was carried out for 4 days to evaluate the photographic performance when a total of 800 sheets were processed.
The developing replenishment amount at this time is 95 ml / as shown in Table 4 below.
Unified to m ² .

【０１５２】（現像液３の処方） （組成Ａ） 純水 １５
０ｍｌ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 2ｇ ジエチレングリコール 50ｇ 亜硫酸カリウム（55％W/V水溶液） 100ml 炭酸カリウム 50ｇ ハイドロキノン 15ｇ 5-メチルベンゾトリアゾール 200ml 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム 使用液のpＨを10.5にする量 臭化カリウム 4.5ｇ （組成Ｂ） 純水 ３ml ジエチレングリコール 50ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 25mg 酢酸（90％水溶液） 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 500mg 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、Ｂの順に溶
かし、１ｌに仕上げて用いた。(Formulation of Developer 3) (Composition A) Pure Water 15
0 ml Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 2 g Diethylene glycol 50 g Potassium sulfite (55% W / V aqueous solution) 100 ml Potassium carbonate 50 g Hydroquinone 15 g 5-Methylbenzotriazole 200 ml 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole 30 mg Potassium hydroxide pH of working solution is 10.5 Amount of potassium bromide 4.5g (composition B) pure water 3ml diethylene glycol 50g ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 25mg acetic acid (90% aqueous solution) 0.3ml 5-nitroindazole 110mg 1-phenyl-3-pyrazolidone 500mg when using the developer The above compositions A and B were dissolved in 500 ml of water in this order, and the solution was made up to 1 l and used.

【０１５３】（注）母液と補充液は同じとした。(Note) The mother liquor and the replenisher were the same.

【０１５４】（現像液４の処方）臭化カリウムを10.0ｇ
にした以外は、上記現像液３の処方と同様とした。(Formulation of Developer 4) 10.0 g of potassium bromide
The same as the formulation of the developing solution 3 except that the above was used.

【０１５５】（現像液４の補充液処方）臭化カリウムを
1.0ｇにした以外は、上記現像液３の処方と同様とし
た。(Formulation of Replenisher for Developer 4) Potassium bromide
The same formulation as in Developer 3 was used except that the amount was 1.0 g.

【０１５６】 （現像処理条件） (工 程) (温 度) (時 間) (補充量) 現 像 28 ℃ 30 秒 95ml／m² 定 着 26 ℃ 20 秒 95ml／m² 水 洗 常温 15 秒 − 乾 燥 40 ℃ 15 秒 −(Development processing conditions) (Process) (Temperature) (Time) (Replenishment amount) Current image 28 ° C 30 seconds 95ml / m ² Fixed 26 ° C 20 seconds 95ml / m ² Water washing 15 seconds − Dry 40 ℃ 15 seconds −

【０１５７】[0157]

【表４】 [Table 4]

【０１５８】実施例１と同様にして感度、かぶり、ガン
マの評価を行った。The sensitivity, fogging and gamma were evaluated in the same manner as in Example 1.

【０１５９】（セーフライト性の評価）あらかじめ50％
の網点原稿が50％の網点に変換されるように密着露光さ
れた試料を、紫外線カットした蛍光灯の200lux光量下で
網点面積が２％増加するのに要する時間を測定した。(Evaluation of safe light property) 50% in advance
The sample which was contact-exposed so that the halftone dot original was converted into 50% halftone dots, and the time required for the halftone dot area to increase by 2% was measured under the 200 lux light amount of the fluorescent lamp that was cut with ultraviolet rays.

【０１６０】これらの結果を表５に示した。The results are shown in Table 5.

【０１６１】[0161]

【表５】 [Table 5]

【０１６２】以上の結果から本発明の処理方法はランニ
ング安定性に優れていることがわかる。特に現像補充液
中に含有される臭化カリウムが2.0ｇ／ｌ以下、かつハ
ロゲン化銀の塩化銀含有率が60％以上であるところの試
料No.27〜31は、特に本発明の効果が驚くべき程発揮さ
れることがわかる。From the above results, it can be seen that the treatment method of the present invention is excellent in running stability. In particular, Sample Nos. 27 to 31 in which potassium bromide contained in the developer replenisher was 2.0 g / l or less and the silver chloride content of silver halide was 60% or more, the effects of the present invention were It turns out to be surprisingly demonstrated.

【０１６３】又、現像液３で処理した場合に比べ、現像
液４は、処理後の現像液の比重が一定であるため、臭化
カリウムの蓄積が少なく、従って感度の変動が少ないと
いう優れた効果を奏していることがわかる。Further, compared with the case of processing with the developing solution 3, the developing solution 4 is excellent in that since the specific gravity of the developing solution after processing is constant, the accumulation of potassium bromide is small and therefore the fluctuation of sensitivity is small. You can see that it is effective.

【０１６４】実施例３ −ハロゲン化銀乳剤の調製− 以下に示す溶液を用いてハロゲン化銀乳剤５及び６を調
製した。Example 3-Preparation of silver halide emulsions-Silver halide emulsions 5 and 6 were prepared using the following solutions.

【０１６５】（溶液Ａ、Ｂ）前記ハロゲン化銀乳剤３の
溶液Ａ、Ｂを使用。(Solutions A and B) Solutions A and B of the silver halide emulsion 3 were used.

【０１６６】（溶液Ｃ−５）塩化ナトリウムを348.9
ｇ、臭化カリウムを601.8ｇにした以外は、前記溶液Ｃ
−３と同様にして組成を行った。(Solution C-5) 348.9 sodium chloride
solution C except that 601.8 g of potassium bromide was used.
The composition was performed in the same manner as in -3.

【０１６７】（溶液Ｃ−６）塩化ナトリウムを761.3ｇ
とし、臭化カリウムを除いた以外は、前記溶液Ｃ−４と
同様にして組成を行った。(Solution C-6) 761.3 g of sodium chloride
And the composition was performed in the same manner as the above solution C-4 except that potassium bromide was removed.

【０１６８】《ハロゲン化銀乳剤５の調製》前記（溶液
Ａ）中に（溶液Ｂ）及び（溶液Ｃ−５）をコントロール
ドダブルジェット法で混合してハロゲン化銀粒子を成長
させた。此の際混合は36℃、pAg7.8、pＨ3.0の条件下で
行った。以下、実施例１のハロゲン化銀乳剤１と同様に
してハロゲン化銀乳剤５を調製した。<< Preparation of Silver Halide Emulsion 5 >> (Solution A) was mixed with (Solution B) and (Solution C-5) by a controlled double jet method to grow silver halide grains. At this time, the mixing was carried out under the conditions of 36 ° C., pAg 7.8 and pH 3.0. Thereafter, a silver halide emulsion 5 was prepared in the same manner as the silver halide emulsion 1 of Example 1.

【０１６９】《ハロゲン化銀乳剤６の調製》同様にして
（溶液Ｃ−６）を用いてハロゲン化銀乳剤６を得た。<< Preparation of Silver Halide Emulsion 6 >> Silver halide emulsion 6 was obtained in the same manner as in (Solution C-6).

【０１７０】その後、以下の（乳剤塗布液組成）、（乳
剤保護層塗布液組成）、（バッキング層塗布液組成）、
（バッキング保護層塗布液組成）を調製し、実施例１と
同様にして塗布した。Then, the following (emulsion coating solution composition), (emulsion protective layer coating solution composition), (backing layer coating solution composition),
(Backing protective layer coating solution composition) was prepared and applied in the same manner as in Example 1.

【０１７１】 （乳剤塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 1.16ｇ／m² ハロゲン化銀乳剤（表６に記載） 銀量 3.3ｇ／m² 5-フェニル-1-メルカプトテトラゾール 4.4mg／m² サポニン（20％） 100mg／m² ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム 80mg／m² ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² スチレン-マレイン酸共重合性ポリマー（増粘剤） 42mg／m² クエン酸をpＨ5.6になるよう調整した。(Composition of emulsion coating solution) Gelatin latex P 1.16 g / m ² silver halide emulsion (shown in Table 6) Silver amount 3.3 g / m ² 5-phenyl-1-mercaptotetrazole 4.4 mg / m ² saponin (20 %) 100 mg / m ² sodium dodecylbenzene sulfonate 80 mg / m ² polymer latex (P) 0.5 g / m ² styrene-maleic acid copolymerizable polymer (thickener) 42 mg / m ² citric acid to pH 5.6 Was adjusted.

【０１７２】 （乳剤保護層塗布液組成） ゼラチンラテックスＰ 1.10ｇ／m² 化合物（Ｑ） 14mg／m² 化合物（Ｒ） 170mg／m² 球状単分散シリカ（8μm） 20mg／m² 球状単分散シリカ（3μm） 12mg／m² 化合物（Ｓ） 30mg／m² スチレン−マレイン酸共重合性ポリマー 15.7mg／m² ポリマーラテックス（Ｐ） 0.5ｇ／m² ホルムアルデヒド（硬化剤） 含水量が表６になる量 (5〜90mg／
ｍ^２） クエン酸でｐＨ5.8に調整した。(Composition of coating liquid for emulsion protective layer) Gelatin latex P 1.10 g / m ² compound (Q) 14 mg / m ² compound (R) 170 mg / m ² Spherical monodisperse silica (8 μm) 20 mg / m ² Spherical monodisperse silica (3 μm) 12 mg / m ² compound (S) 30 mg / m ² Styrene-maleic acid copolymerizable polymer 15.7 mg / m ² polymer latex (P) 0.5 g / m ² formaldehyde (curing agent) Amount (5-90 mg /
m ² ) The pH was adjusted to 5.8 with citric acid.

【０１７３】（バッキング層塗布液組成）実施例１のバ
ッキング層塗布液組成を使用。(Composition of Backing Layer Coating Liquid) The backing layer coating liquid composition of Example 1 was used.

【０１７４】（バッキング保護層塗布液組成）実施例１
のバッキング保護層塗布液組成を使用。(Backing Protective Layer Coating Liquid Composition) Example 1
Use the backing protective layer coating solution composition.

【０１７５】銀付き量は、いずれも3.3ｇ／m²であっ
た。The amount of silver attached was 3.3 g / m ² in all cases.

【０１７６】得られた試料No.33〜48について実施例２
と同様の組成の現像液、定着液によりコニカ社製自動現
像機GR-27を下記処理条件に合うように改造したもので
１日に大全サイズ（610×508mm、全面積の20％が露光さ
れている）を200枚処理しこれを４日間行い計800枚処理
したときの写真性能の評価を行った。尚、この時の現像
補充量を以下の表６に示す様に95ml／m²に統一した。Regarding the obtained sample Nos. 33 to 48, Example 2
An automatic developing machine GR-27 manufactured by Konica Corp. was modified to meet the following processing conditions with a developing solution and a fixing solution having the same composition as the above, and a large size (610 x 508 mm, 20% of the total area was exposed per day. Was processed for 4 days and a total of 800 sheets were processed, and the photographic performance was evaluated. The developing replenishment amount at this time was unified to 95 ml / m ² as shown in Table 6 below.

【０１７７】（現像液５の母液処方及び補充液処方）上
記現像液３の処方と同様とした。(Prescription of mother liquor and replenisher of developer 5) The same as the prescription of developer 3 was used.

【０１７８】（現像液６の母液処方及び補充液処方）上
記現像液４の処方と同様とした。(Mother liquor formulation and replenisher formulation of developer 6) The same as the formulation of developer 4 above.

【０１７９】 （現像処理条件） (工 程) (温 度) (時 間) (補充量) 現 像 28 ℃ 30 秒 95ml／m² 定 着 26 ℃ 20 秒 400ml／m² 水 洗 常温 15 秒 − 乾 燥 40 ℃ 15 秒 −[0179] (developing condition) (Engineering higher) (Temperature) (between time) (replenishment rate) current image 28 ° C. 30 seconds 95 ml / m ² Fixing 26 ° C. 20 sec 400 ml / m ² Washing room temperature 15 seconds - Dry 40 ℃ 15 seconds −

【０１８０】[0180]

【表６】 [Table 6]

【０１８１】感度、かぶり、ガンマ値、セーフライト性
の評価を実施例１と同様に行い、これらの結果を表７に
示した。Evaluation of sensitivity, fog, gamma value, and safelight property was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 7.

【０１８２】[0182]

【表７】 [Table 7]

【０１８３】以上の結果から本発明の処理方法はランニ
ング安定性に優れていることがわかる。特に現像補充液
中に含有される臭化カリウムが2.0ｇ／ｌ以下、かつハ
ロゲン化銀の塩化銀含有率が60％以上であるところの試
料43〜47は特に本発明の効果が驚くべき程発揮されるこ
とがわかる。又、現像液５で処理した場合に比べ、現像
液６は、処理後の現像液の比重が一定であるため、臭化
カリウムの蓄積が少なく従って感度の変動が少ないとい
う優れた効果を奏していることがわかる。From the above results, it can be seen that the treatment method of the present invention is excellent in running stability. Especially, the samples 43 to 47 in which the potassium bromide contained in the developer replenisher was 2.0 g / l or less and the silver chloride content of silver halide was 60% or more, the effect of the present invention was particularly remarkable. You can see that it will be demonstrated. Further, compared with the case of processing with the developing solution 5, the developing solution 6 has a constant specific gravity of the developing solution after the processing, and therefore exhibits an excellent effect that the accumulation of potassium bromide is small and thus the fluctuation of sensitivity is small. You can see that

【０１８４】[0184]

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法によれば、大幅な補充量低減を行っても硬調でか
つランニングでの感度変動がなく、更に迅速処理しても
良好な写真性能を与えることができる。According to the method of processing a silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, even if the replenishment amount is greatly reduced, the tone is high and the sensitivity does not change during running, and even if the processing is performed rapidly, a good photograph can be obtained. Can give performance.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ハロゲン化銀乳剤層側の含水量が3.0〜1
0.0ｇ／m²であるハロゲン化銀写真感光材料を処理する
際の現像補充液および定着補充液の少なくとも一方の補
充量がそれぞれ95ml／m²以下であることを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料の処理方法。1. The water content on the silver halide emulsion layer side is 3.0 to 1.
A silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the replenishment amount of at least one of a developing replenisher and a fixing replenisher when processing a silver halide photographic light-sensitive material of 0.0 g / m ² is 95 ml / m ² or less, respectively. Material processing method. 【請求項２】 補充量が54〜95ml／m²であることを特徴
とする請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処
理方法。2. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the replenishing amount is 54 to 95 ml / m ² . 【請求項３】 現像補充液中に含有される臭化カリウム
が２ｇ／ｌ以下であることを特徴とする請求項１または
２に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。3. The method for processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the amount of potassium bromide contained in the developing replenisher is 2 g / l or less. 【請求項４】 ハロゲン化銀写真感光材料に含有される
ハロゲン化銀の塩化銀含有率が60％以上であることを特
徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載のハロゲン
化銀写真感光材料の処理方法。4. The silver halide according to claim 1, wherein the silver halide contained in the silver halide photographic light-sensitive material has a silver chloride content of 60% or more. Processing method of photographic light-sensitive material. 【請求項５】 硬調化剤を含有するハロゲン化銀写真感
光材料を処理することを特徴とする請求項１乃至４の何
れか１項に記載のハロゲン化銀写真感光材料の処理方
法。5. The method of processing a silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the silver halide photographic light-sensitive material containing a contrast enhancing agent is processed.