JPH08199174A - Production of low-benzene gasoline - Google Patents
Production of low-benzene gasolineInfo
- Publication number
- JPH08199174A JPH08199174A JP7025865A JP2586595A JPH08199174A JP H08199174 A JPH08199174 A JP H08199174A JP 7025865 A JP7025865 A JP 7025865A JP 2586595 A JP2586595 A JP 2586595A JP H08199174 A JPH08199174 A JP H08199174A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- benzene
- fraction
- alkylation
- gasoline
- transalkylation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、低ベンゼン含量ガソリ
ンの製造法に関し、詳しくはリフォメート中に含有され
るベンゼンをアルキル化処理して低含量化する低ベンゼ
ン含量ガソリンの製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing low benzene content gasoline, and more particularly to a method for producing low benzene content gasoline by alkylating benzene contained in a reformate to reduce its content.
【０００２】[0002]
【従来の技術】わが国で使用されるガソリンは、ナフサ
をリホーミングして得られる改質ガソリン（リフォメー
ト）で殆ど占められている。リフォメートは、芳香族炭
化水素の含有量が多く高オクタン価であるが、含有され
るベンゼンは揮発性が高く、大気中に放出される可能性
が高いことから環境保全の観点より問題視されている。
現在、欧米においてはガソリンの成分規制を行いベンゼ
ン含量を規制する方向にある。また、地球規模の汚染防
止から、将来、世界的にガソリン中のベンゼン含量が規
制される可能性も高い。更にまた、ベンゼンは発ガン性
があるとも考えられており、人体に対する影響も懸念さ
れている。2. Description of the Related Art Most gasoline used in Japan is reformed gasoline (reformate) obtained by reforming naphtha. Reformate has a high content of aromatic hydrocarbons and a high octane number, but benzene contained in it is highly volatile and is likely to be released into the atmosphere, so it is regarded as a problem from the viewpoint of environmental protection. .
At present, in Europe and the United States, the composition of gasoline is regulated and the benzene content is regulated. In addition, due to global pollution prevention, it is highly possible that the benzene content of gasoline will be regulated worldwide in the future. Furthermore, benzene is also considered to be carcinogenic, and there is concern about its effects on the human body.
【０００３】上記のような現状において、ガソリン中の
ベンゼンをアルキル化して前記のような汚染問題のない
アルキルベンゼンとなしベンゼン量を低下する方法が提
案されている。例えば、特開平２−２２５５９３号公
報、同３−９１５９２号公報、同５−５０８１７２号公
報等である。上記特開平２−２２５５９３号公報提案の
方法は、リフォメートをベンゼンリッチの軽質留分とベ
ンゼンプアの重質留分とに分別して、軽質留分を特定モ
ルデナイト触媒を用いてＣ2 〜Ｃ5 オレフィンでアルキ
ル化するものであり、特開平３−９１５９２号公報提案
は、接触クラッキング装置からのガス中のオレフィンガ
スを、リフォメートからのベンゼンリッチの軽質留分に
吸収させ、次いで、アルキル化するものである。また、
特開平５−５０８１７２号公報提案の方法は、ゼオライ
ト触媒を用いる脱ロウ工程にベンゼン含有のガソリン留
分を導入させ、脱ロウ反応で生成するオレフィンを用い
てベンゼンのアルキル化をするものである。Under the current circumstances as described above, a method has been proposed in which benzene in gasoline is alkylated to reduce the amount of alkylbenzene which does not cause the above-mentioned pollution problem and the amount of benzene that does not exist. For example, JP-A-2-22593, JP-A-3-91592, and JP-A-5-508172 are available. In the method proposed in JP-A-2-22593, the reformate is separated into a benzene-rich light fraction and a benzene poor heavy fraction, and the light fraction is converted into C 2 -C 5 olefins using a specific mordenite catalyst. JP-A-3-91592 proposes that an olefin gas contained in a gas from a catalytic cracking apparatus be absorbed in a benzene-rich light fraction from a reformate, and then alkylated. . Also,
The method proposed in JP-A-5-508172 is to introduce a benzene-containing gasoline fraction into a dewaxing process using a zeolite catalyst, and alkylate benzene using an olefin produced by the dewaxing reaction.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記各提案のベンゼン
が富化されたリフォメート軽質留分のアルキル化方法
は、いずれもベンゼンのアルキルベンゼンへの転化率が
６０％以下と低く、十分なガソリン中のベンゼンの低減
方法とは言えない。本発明は、更に厳しいベンゼン規制
に適用できるようにリフォメート軽質留分中のベンゼン
のアルキルベンゼンへの転化率を７０％以上とするより
簡便且つ効率的なアルキル化方法を提供することを目的
とする。発明者らは上記目的達成のため、ベンゼンのア
ルキル化反応について見直すことから始めた。即ち、一
般的に、ベンゼンのオレフィンによるアルキル化反応
は、下記に示す様に遂次反応で進行するためアルキル化
生成物は、原料ベンゼンと、モノアルキルベンゼン及び
ジアルキルベンゼン、トリアルキルベンゼン等のポリア
ルキルベンゼンのアルキルベンゼン類の混合物となる。
これら混合物においてジアルキルベン以上の成分は沸点
が高いため、そのままの状態で取り出してもガソリン留
分とはならず、製品のロスにつながる。In each of the above proposed methods for alkylating a benzene-enriched reformate light fraction, the conversion rate of benzene to alkylbenzene is as low as 60% or less, which is sufficient in gasoline. It is not a method of reducing benzene. An object of the present invention is to provide a simpler and more efficient alkylation method in which the conversion rate of benzene to alkylbenzene in the reformate light fraction is 70% or more so that it can be applied to stricter benzene regulations. The inventors started by reviewing the alkylation reaction of benzene in order to achieve the above object. That is, in general, an alkylation reaction of benzene with an olefin proceeds in a sequential reaction as shown below, so that an alkylation product is a mixture of a raw material benzene and a polyalkylbenzene such as a monoalkylbenzene and a dialkylbenzene or a trialkylbenzene. It becomes a mixture of alkylbenzenes.
In these mixtures, the components of dialkyl benzene and above have a high boiling point, so even if they are taken out as they are, they do not become gasoline fractions, leading to product loss.
【０００５】そこで発明者らは、製品ロスは工業生産に
おいてはできるだけ避けねばならないし、また、副生品
は後処理の問題も生じでき得れば避けたい。そこで、製
品ロスとなるジアルキルベンゼン以上のアルキルベンゼ
ン類を副生することないリフォメート軽質分のアルキル
化処理工程について鋭意検討した。その結果、アルキル
化反応とトランスアルキル化反応とを組み合わせ、アル
キル化により生成したジアルキルベンゼン以上の高沸点
成分を再度モノアルキルベンゼンに変換することを見出
し本発明に至った。Therefore, the inventors should avoid product loss in industrial production as much as possible, and avoid by-products if post-treatment problems can occur. Therefore, an intensive study was conducted on the alkylation treatment process of the light reformate light component that does not generate by-product alkylbenzenes more than dialkylbenzene, which is a product loss. As a result, they have found that the alkylation reaction and the transalkylation reaction are combined to convert the high-boiling components higher than the dialkylbenzene generated by the alkylation into monoalkylbenzene again, and the present invention has been completed.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、改質ガ
ソリンの製造法において、（１）リホーミング生成物か
ら分別されたベンゼン富化留分を、固体酸触媒の存在
下、Ｃ3 〜Ｃ4 オレフィンの少なくとも１種を含有する
オレフィン含有ガスを用いてアルキル化するアルキル化
処理工程、（２）前記アルキル化処理工程のアルキル化
生成物を、固体酸触媒の存在下でトランスアルキル化す
るトランスアルキル化処理工程、（３）前記トランスア
ルキル化処理工程のトランスアルキル化生成物を、モノ
アルキル化ベンゼン含有留分とジアルキル化ベンゼン含
有留分とに分離する分離工程、及び（４）前記分離工程
のジアルキル化ベンゼン含有留分の少なくとも一部を前
記トランスアルキル化工程にリサイクルする循環工程を
有して構成され、ベンゼン富化留分を処理してベンゼン
含量の少ないガソリンとすることを特徴とする低ベンゼ
ン含量ガソリンの製造法が提供される。According to the present invention, in a method for producing reformed gasoline, (1) a benzene-enriched fraction separated from a reforming product is treated with C 3 in the presence of a solid acid catalyst. -C 4 alkylation process step of alkylation with an olefin containing gas containing at least one olefin, (2) an alkylated product of the alkylation process, transalkylation in the presence of a solid acid catalyst A transalkylation treatment step of: (3) a separation step of separating the transalkylation product of the transalkylation treatment step into a monoalkylated benzene-containing fraction and a dialkylated benzene-containing fraction; and (4) the above It comprises a circulation step of recycling at least a part of the dialkylated benzene-containing fraction of the separation step to the transalkylation step, Low benzene content gasoline manufacturing method is provided, wherein the processing the Zen-enriched fraction and less gasoline of benzene content.
【０００７】更に、前記本発明の低ベンゼン含量ガソリ
ンの製造法において、前記トランスアルキル化処理工程
へ供給される前記アルキル化生成物と前記循環工程から
のジアルキル化ベンゼン含有留分とが、下式で示される
アルキル化度（Ｒ）１．０〜３．０に混合調整されて前
記トランスアルキル化処理工程へ供給されることが好ま
しい。 Ｒ＝ベンゼン環に付加したアルキル基のモル数／ベンゼ
ン環のモル数Further, in the method for producing low benzene content gasoline of the present invention, the alkylation product supplied to the transalkylation treatment step and the dialkylated benzene content fraction from the circulation step are represented by the following formula: It is preferable to mix and adjust the alkylation degree (R) to 1.0 to 3.0 and then supply to the transalkylation treatment step. R = number of moles of alkyl group added to benzene ring / number of moles of benzene ring
【０００８】更にまた、前記アルキル化処理工程におい
て前記オレフィン含有ガスが前記ベンゼン富化留分に対
し、オレフィン／ベンゼンのモル比を０．１〜２．０で
供給されることが好ましい。Furthermore, it is preferable that the olefin-containing gas is supplied to the benzene-enriched fraction at a molar ratio of olefin / benzene of 0.1 to 2.0 in the alkylation treatment step.
【０００９】[0009]
【作用】本発明は上記のように構成され、リフォメート
軽質分をアルキル化処理して得られるアルキルベンゼン
混合物をトランスアルキル化し、ジアルキルベンゼン以
上のポリアルキルベンゼンをモノアルキルベンゼンに転
換するため、製品ロスにつながるポリアルキルベンゼン
の副生を抑制することができる。更に、トランスアルキ
ル化して得られる生成物をガソリン留分とそれ以上の高
沸点留分とに蒸留分離して、ジアルキルベンゼン以上の
高沸点成分を、トランスアルキル化工程に、好ましく
は、所定のアルキル化度を保持するようにアルキル化工
程からの生成物との混合比率を調整してリサイクルして
供給するため、実質的にモノアルキルベンゼン以上の高
沸点成分生成させることなく、ガソリン中のベンゼンを
減少することができる。The present invention is configured as described above, and transalkylates an alkylbenzene mixture obtained by alkylating a reformate light component to convert polyalkylbenzenes of dialkylbenzene or more to monoalkylbenzene, resulting in a product loss. By-products of alkylbenzene can be suppressed. Further, the product obtained by transalkylation is distilled and separated into a gasoline fraction and a higher boiling point fraction higher than that, and a high boiling point component of dialkylbenzene or higher is subjected to a transalkylation step, preferably in a predetermined alkyl group. The mixing ratio with the product from the alkylation process is adjusted to maintain the degree of conversion, and the product is recycled and supplied, so the benzene content of gasoline is reduced without producing high-boiling components higher than monoalkylbenzene. can do.
【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のリホーミング生成物は、いわゆる改質ガソリンで
石油精製のナフサ留分を、オクタン価を高めるため、例
えば白金含有の改質触媒の存在下で接触改質され、通
常、約５〜１０重量％のベンゼンが含まれる。本発明に
おいては、上記リホーミング生成物を予め公知の分別処
理、例えば、精留等によりベンゼン含有量が約３０〜６
０重量％に増大された軽質留分のベンゼン富化留分と、
より高沸点の重質留分とに分別する。本発明のアルキル
化処理工程は、上記リホーミング生成物を分別して得ら
れたベンゼン富化留分をＣ3 〜Ｃ4 オレフィン含有ガス
を用いて処理し、ベンゼンをアルキル化する。本発明の
アルキル化処理工程は、固体酸触媒の存在下、温度５０
〜２５０℃、圧力１０〜８０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、液空間速
度（ＬＨＳＶ）０．１〜１０ＨＲ-1で、供給するベンゼ
ン富化留分中のベンゼンに対しＣ3 〜Ｃ4 オレフィン含
有ガスを、オレフィン／ベンゼンのモル比で０．１〜
２．０の範囲で供給して行うことができる。固体酸触媒
としては、固体りん酸、リン酸アルミニウム、リン酸ジ
ルコニウム、酸化ニッケル・シリカ、酸化銀・シリカア
ルミナ、シリカ・マグネシア、結晶性アルミナシリケー
ト、アルミナ・ボリア等公知のものを用いることがで
き、通常、シリカ・アルミナ触媒が用いられる。アルキ
ル化処理工程に供給するＣ3 〜Ｃ4 オレフィン含有ガス
は、プロピレン、ブテンのいずれか、または、双方を含
有するガスを用いることができ、プロピレンの含有量が
多いガスが好ましい。通常、流動接触分解（ＦＣＣ）か
らのオフガスを用いることができる。Ｃ3 〜Ｃ4 オレフ
ィン含有ガスのベンゼン富化留分中のベンゼンに対する
モル比は、上記のように０．１〜２．０の範囲とし、好
ましくは１．０以下、より好ましくは０．２〜０．８で
ある。オレフィン／ベンゼンモル比が２．０より多く、
反応系内のオレフィン濃度が高くなるとポリマーの生成
が多くなり好ましくないためである。また、アルキル化
処理工程におけるアルキル化反応は発熱反応であり、こ
の工程の反応により発生した熱量は、供給されるベンゼ
ン富化留分及び／またはＣ3〜Ｃ4 オレフィン含有ガス
の予熱用熱量として利用することが好ましい。The present invention will be described in detail below. The reforming product of the present invention is a so-called reformed gasoline, which is catalytically reformed in a naphtha fraction for petroleum refining in order to increase the octane number, for example, in the presence of a platinum-containing reforming catalyst, and usually about 5 to 10 wt. % Benzene is included. In the present invention, the reforming product has a benzene content of about 30 to 6 by a known fractionation treatment such as rectification in advance.
A benzene-enriched fraction of the light fraction increased to 0% by weight,
The heavy fraction with a higher boiling point is fractionated. In the alkylation treatment step of the present invention, the benzene-enriched fraction obtained by fractionating the reforming product is treated with a C 3 -C 4 olefin-containing gas to alkylate benzene. The alkylation treatment step of the present invention is carried out at a temperature of 50 in the presence of a solid acid catalyst.
˜250 ° C., pressure 10˜80 kg / cm 2 G, liquid hourly space velocity (LHSV) 0.1˜10 HR −1 , and supply C 3 -C 4 olefin-containing gas to benzene in the benzene-enriched fraction to be supplied, Olefin / benzene molar ratio of 0.1
It can be performed by supplying in the range of 2.0. As the solid acid catalyst, known ones such as solid phosphoric acid, aluminum phosphate, zirconium phosphate, nickel oxide / silica, silver oxide / silica alumina, silica / magnesia, crystalline alumina silicate, and alumina / boria can be used. Usually, a silica / alumina catalyst is used. As the C 3 -C 4 olefin-containing gas supplied to the alkylation treatment step, a gas containing either or both of propylene and butene can be used, and a gas having a high propylene content is preferable. Generally, offgas from fluid catalytic cracking (FCC) can be used. The molar ratio of the C 3 -C 4 olefin-containing gas to the benzene in the benzene-enriched fraction is in the range of 0.1 to 2.0 as described above, preferably 1.0 or less, more preferably 0.2. ~ 0.8. Olefin / benzene molar ratio is more than 2.0,
This is because when the olefin concentration in the reaction system increases, the amount of polymer produced increases, which is not preferable. Further, the alkylation reaction in the alkylation treatment step is an exothermic reaction, and the amount of heat generated by the reaction in this step is used as the amount of heat for preheating the benzene-rich fraction and / or C 3 -C 4 olefin-containing gas supplied. It is preferable to use.
【００１１】上記のアルキル化処理工程においては、主
にベンゼンにオレフィンが付加してアルキルベンゼンが
得られる。得られるアルキルベンゼンのうち、アルキル
基が２以上付加したポリアルキルベンゼンは、沸点がガ
ソリン留分より高く改質ガソリンの製造においては蒸留
で分離除去され、ガソリン収率が低下し好ましくない。
そのため、できるだけモノアルキルベンゼンのみが得ら
れるようにする必要がある。本発明のトランスアルキル
化処理工程は、ポリアルキルベンゼンと、ベンゼンやモ
ノアルキルベンゼンとは、所定条件下でアルキル基が移
動する可逆反応を生起させ平衡状態を形成することか
ら、未反応ベンゼン、モノアルキルベンゼン及びポリア
ルキルベンゼンが含有されているアルキル化処理工程か
らの生成物に、更にジアルキルベンゼン以上のポリアル
キルベンゼンを添加させ、アルキル化処理工程より過酷
な条件下で反応させ、未反応ベンゼンをアルキル化する
と共に、ポリアルキルベンゼンをモノアルキルベンゼン
とするものである。本発明において、上記アルキル化処
理工程より過酷なトランスアルキル化処理は、固体酸触
媒の存在下、温度１００〜３５０℃、圧力１０〜１００
ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、液空間速度（ＬＨＳＶ）０．１〜５Ｈ
Ｒ-1の条件下で行うことができる。固体酸触媒は、通
常、上記のポリアルキル化処理工程と同一のものが用い
られる。本発明のトランスアルキル化処理工程に供給す
るポリアルキルベンゼンは、最終的にガソリン留分と蒸
留分離される高沸点留分中にはポリアルキルベンゼンが
含有されることから、その高沸点留分を循環させて用い
ることができる。この場合、トランスアルキル化工程に
供給される反応物、即ち、アルキル化処理工程からの生
成物と循環高沸点留分との混合物中のアルキル化度（Ｒ
＝ベンゼン環に付加したアルキル基のモル数／ベンゼン
環のモル数）を１．０〜３．０の範囲に調整することに
より、ベンゼンのモノアルキルベンゼンへの転換が効率
的に行うことができる。Ｒが１．０以下ではベンゼンの
モノアルキルベンゼンへの転換が十分起こらず製品中の
ベンゼン含量が多くなる。また、Ｒが３．０以上では最
終の蒸留分離工程からトランスアルキル化処理工程への
リサイクル量が多くなり、非経済的なプロセスとなる。In the above-mentioned alkylation treatment step, olefin is mainly added to benzene to obtain alkylbenzene. Among the resulting alkylbenzenes, polyalkylbenzenes having two or more alkyl groups added have a boiling point higher than that of the gasoline fraction and are separated and removed by distillation in the production of reformed gasoline, which is not preferable because the gasoline yield is reduced.
Therefore, it is necessary to obtain only monoalkylbenzene as much as possible. In the transalkylation treatment step of the present invention, polyalkylbenzene, benzene and monoalkylbenzene cause a reversible reaction in which an alkyl group moves under a predetermined condition to form an equilibrium state, so that unreacted benzene, monoalkylbenzene and The product from the alkylation treatment step containing polyalkylbenzene is further added with a polyalkylbenzene of dialkylbenzene or higher, and reacted under a more severe condition than the alkylation treatment step to alkylate unreacted benzene, A polyalkylbenzene is a monoalkylbenzene. In the present invention, the transalkylation treatment, which is more severe than the alkylation treatment step, is carried out in the presence of a solid acid catalyst at a temperature of 100 to 350 ° C. and a pressure of 10 to 100.
kg / cm 2 G, liquid hourly space velocity (LHSV) 0.1-5H
It can be carried out under the condition of R -1 . As the solid acid catalyst, the same one as in the above polyalkylation treatment step is usually used. The polyalkylbenzene supplied to the transalkylation treatment step of the present invention contains polyalkylbenzene in the high-boiling fraction that is finally distilled and separated from the gasoline fraction, so that the high-boiling fraction is circulated. Can be used. In this case, the alkylation degree (R) in the reactants fed to the transalkylation step, ie the mixture of products from the alkylation step and the circulating high-boiling fractions (R
By adjusting the number of moles of the alkyl group added to the benzene ring / the number of moles of the benzene ring in the range of 1.0 to 3.0, the conversion of benzene to monoalkylbenzene can be efficiently performed. When R is 1.0 or less, the conversion of benzene to monoalkylbenzene does not occur sufficiently and the benzene content in the product increases. Further, when R is 3.0 or more, the amount of recycling from the final distillation separation step to the transalkylation treatment step is large, which is an uneconomical process.
【００１２】本発明において、上記トランスアルキル化
処理工程からの生成物は、次いで分離工程において、ガ
ソリン留分、即ち、モノアルキル化ベンゼン含有留分
と、ジアルキル化ベンゼン含有留分とに分離する。分離
工程は、一般に、適宜充填塔を用いて精留して分離す
る。通常、モノアルキル化ベンゼン含有留分の軽質留分
を塔頂より留出回収し、ジアルキル化ベンゼン含有留分
として釜残を回収することにより行う。上記したような
本発明で分離回収されるガソリン留分に含有されるベン
ゼンは約２〜０．３重量％と、除去率７０〜９５％でベ
ンゼンを低減することができる。また、ガソリン留分が
留出除去された残余のジアルキル化ベンゼン含有留分の
高沸点留分は、その殆どがポリアルキルベンゼンであ
り、トランスアルキル化処理工程へは、通常、得られる
高沸点留分の約０．５〜５．０重量比で循環することが
できる。In the present invention, the product from the above transalkylation treatment step is then separated in a separation step into a gasoline fraction, that is, a monoalkylated benzene-containing fraction and a dialkylated benzene-containing fraction. In the separation step, generally, rectification is performed by using a packed column as appropriate and separation is performed. Usually, a light fraction of a monoalkylated benzene-containing fraction is distilled and collected from the top of the column, and a bottom residue is collected as a dialkylated benzene-containing fraction. The benzene contained in the gasoline fraction separated and recovered according to the present invention as described above can be reduced to about 2 to 0.3% by weight and the removal rate to 70 to 95%. Further, the high boiling point fraction of the residual dialkylated benzene-containing fraction from which the gasoline fraction has been distilled off is mostly polyalkylbenzene, and the high boiling point fraction normally obtained in the transalkylation treatment step is Can be circulated in a weight ratio of about 0.5 to 5.0.
【００１３】[0013]
【実施例】本発明について実施例に基づき、更に詳細に
説明する。但し、本発明は、下記の実施例に制限される
ものでない。 実施例 （アルキル化反応）リホーミング生成物を精留して得ら
れた表１に示した組成の原料を用い、固定床流通式反応
器により、シリカ・アルミナを触媒として、反応温度１
６０℃、反応圧力５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇ、液空間速度（Ｌ
ＨＳＶ）１．０ＨＲ-1の条件で、原料中のベンゼンと等
モルのプロピレンを供給し、アルキル化反応を行った。
その結果、生成物組成を表２に示した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail based on examples. However, the present invention is not limited to the following examples. Example (Alkylation reaction) Using a raw material having the composition shown in Table 1 obtained by rectifying a reforming product, a fixed bed flow reactor was used, using silica / alumina as a catalyst, and a reaction temperature of 1
60 ° C., reaction pressure 50 kg / cm 2 G, liquid space velocity (L
Under the condition of (HSV) 1.0 HR −1 , propylene in the same amount as benzene in the raw material was supplied to carry out the alkylation reaction.
As a result, the product composition is shown in Table 2.
【００１４】[0014]
【表１】 [Table 1]
【００１５】[0015]
【表２】 [Table 2]
【００１６】（トランスアルキル化反応）上記アルキル
化反応で得られたアルキル化生成油１００ｇに、トラン
スアルキル化生成物を精留して得られた表３に示すジイ
ソプロピルベンゼンを主成分とする高沸点留分５１．７
ｇを混合し、表４に示した性状のアルキル化度Ｒが
のトランスアルキル化原料油を調製した。得られた原料
油を用いて、反応温度２８０℃、圧力５０ｋｇ／ｃｍ2
Ｇ、液空間速度（ＬＨＳＶ）３．０ＨＲ-1の条件でトラ
ンスアルキル化反応を実施した。その結果得られたトラ
ンスアルキル化油の性状を表４に示した。(Transalkylation reaction) 100 g of the alkylation product oil obtained in the above alkylation reaction was rectified to obtain the transalkylation product, and the high boiling point containing diisopropylbenzene as a main component shown in Table 3 was obtained. Fraction 51.7
g is mixed, and the alkylation degree R of the properties shown in Table 4 is
Was prepared. Using the obtained feed oil, reaction temperature 280 ° C., pressure 50 kg / cm 2
The transalkylation reaction was carried out under the conditions of G and liquid hourly space velocity (LHSV) 3.0 HR -1 . The properties of the resulting transalkylated oil are shown in Table 4.
【００１７】[0017]
【表３】 [Table 3]
【００１８】[0018]
【表４】 [Table 4]
【００１９】（精留分離）トランスアルキル化反応で得
られた表４に示した性状の生成油約１００ｇを、５ｍｍ
のマクマホンパッキングを充填した内径３０ｍｍφ、高
さ５００ｍｍの精留塔で、常圧、還流比３０で精留処理
した。塔頂よりジイソプロピルベンゼンを殆ど含有しな
い表５に示した性状の軽質留分を約６５ｇ、釜残油を約
３５ｇそれぞれ回収した。(Separation of rectification) About 100 g of the produced oil having the properties shown in Table 4 obtained by the transalkylation reaction was added to 5 mm.
In a rectification column having an inner diameter of 30 mmφ and a height of 500 mm, which was packed with McMahon packing No. 1, was rectified at a normal pressure and a reflux ratio of 30. About 65 g of a light fraction having the properties shown in Table 5 containing almost no diisopropylbenzene and about 35 g of bottom oil were recovered from the top of the column.
【００２０】[0020]
【表５】 [Table 5]
【００２１】上記実施例の結果から、アルキル化処理の
みではベンゼンの転化低減率が約６９％であるのに対
し、アルキル化処理に引き続きトランスアルキル化処理
することにより、ベンゼン転化低減率が約８８％へ増大
する。From the results of the above examples, the conversion reduction rate of benzene was about 69% only by the alkylation treatment, whereas the benzene conversion reduction rate was about 88% by the transalkylation treatment subsequent to the alkylation treatment. Increase to%.
【００２２】[0022]
【発明の効果】本発明は、リフォーミング生成物から分
別されたベンゼン富化留分をアルキル化処理及びトラン
スアルキル化処理の２段処理することにより、ガソリン
留分を損失させることなく、世界的にその含有量規制が
厳しくなっているガソリン中のベンゼン含有量を大幅に
減少させることができ、工業的にも、また、環境問題に
おいても有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a benzene-enriched fraction separated from a reforming product is subjected to a two-stage treatment including an alkylation treatment and a transalkylation treatment, so that the gasoline fraction is not lost and it is used worldwide. In addition, the benzene content in gasoline, the content of which is strictly regulated, can be greatly reduced, which is useful industrially and also in environmental problems.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小林 伸人 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 (72)発明者 白戸 義美 神奈川県横浜市鶴見区鶴見中央二丁目12番 １号 千代田化工建設株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nobuhito Kobayashi 2-12-1, Tsurumi Chuo, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Chiyoda Kako Construction Co., Ltd. (72) Yoshimi Shirato Tsurumi-chuo, Tsurumi-ku, Yokohama-shi, Kanagawa 2-12-1 Chiyoda Kakoh Construction Co., Ltd.
Claims (3)
リホーミング生成物から分別されたベンゼン富化留分
を、固体酸触媒の存在下、Ｃ3 〜Ｃ4 オレフィンの少な
くとも１種を含有するオレフィン含有ガスを用いてアル
キル化するアルキル化処理工程、（２）前記アルキル化
処理工程のアルキル化生成物を、固体酸触媒の存在下で
トランスアルキル化するトランスアルキル化処理工程、
（３）前記トランスアルキル化処理工程のトランスアル
キル化生成物を、モノアルキル化ベンゼン含有留分とジ
アルキル化ベンゼン含有留分とに分離する分離工程、及
び、（４）前記分離工程のジアルキル化ベンゼン含有留
分の少なくとも一部を前記トランスアルキル化工程にリ
サイクルする循環工程を有して構成され、ベンゼン富化
留分を処理してベンゼン含量の少ないガソリンとするこ
とを特徴とする低ベンゼン含量ガソリンの製造法。1. A method of producing reformed gasoline, comprising the steps of (1)
An alkylation treatment step of alkylating a benzene-rich fraction separated from the reforming product with an olefin-containing gas containing at least one C 3 -C 4 olefin in the presence of a solid acid catalyst; 2) a transalkylation treatment step in which the alkylation product of the alkylation treatment step is transalkylated in the presence of a solid acid catalyst,
(3) a separation step of separating the transalkylation product of the transalkylation treatment step into a monoalkylated benzene-containing fraction and a dialkylated benzene-containing fraction, and (4) the dialkylated benzene of the separation step A low benzene content gasoline characterized by comprising a circulation step of recycling at least a part of the contained fraction to the transalkylation step, and treating the benzene-enriched fraction into a gasoline having a low benzene content. Manufacturing method.
される前記アルキル化生成物と前記循環工程からのジア
ルキル化ベンゼン含有留分とが、下式で示されるアルキ
ル化度（Ｒ）１．０〜３．０に混合調整されて前記トラ
ンスアルキル化処理工程へ供給される請求項１の低ベン
ゼン含量ガソリンの製造法。 Ｒ＝ベンゼン環に付加したアルキル基のモル数／ベンゼ
ン環のモル数2. The alkylation product supplied to the transalkylation treatment step and the dialkylated benzene-containing fraction from the circulation step have an alkylation degree (R) of 1.0 to The method for producing low benzene content gasoline according to claim 1, wherein the mixture is adjusted to 3.0 and supplied to the transalkylation treatment step. R = number of moles of alkyl group added to benzene ring / number of moles of benzene ring
レフィン含有ガスが前記ベンゼン富化留分に対し、オレ
フィン／ベンゼンのモル比が０．１〜２．０で供給され
る請求項１または２記載の低ベンゼン含量ガソリンの製
造法。3. The olefin-containing gas is supplied to the benzene-enriched fraction at a molar ratio of olefin / benzene of 0.1 to 2.0 in the alkylation treatment step. Method for producing low benzene content gasoline.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7025865A JPH08199174A (en) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Production of low-benzene gasoline |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7025865A JPH08199174A (en) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Production of low-benzene gasoline |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08199174A true JPH08199174A (en) | 1996-08-06 |
Family
ID=12177702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7025865A Pending JPH08199174A (en) | 1995-01-20 | 1995-01-20 | Production of low-benzene gasoline |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08199174A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009025993A3 (en) * | 2007-08-17 | 2009-04-30 | Uop Llc | Method and apparatus for altering a feed to a reaction zone |
| US7686946B2 (en) | 2007-08-17 | 2010-03-30 | Uop Llc | Method of altering a feed to a reaction zone |
| US7727490B2 (en) | 2007-08-17 | 2010-06-01 | Uop Llc | Aromatic production apparatus |
| JP2012509955A (en) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | ユニヴァーシティー オブ ノースダコタ | Method for producing cyclic organic compounds from crop oil |
-
1995
- 1995-01-20 JP JP7025865A patent/JPH08199174A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009025993A3 (en) * | 2007-08-17 | 2009-04-30 | Uop Llc | Method and apparatus for altering a feed to a reaction zone |
| US7686946B2 (en) | 2007-08-17 | 2010-03-30 | Uop Llc | Method of altering a feed to a reaction zone |
| US7727490B2 (en) | 2007-08-17 | 2010-06-01 | Uop Llc | Aromatic production apparatus |
| JP2012509955A (en) * | 2008-11-26 | 2012-04-26 | ユニヴァーシティー オブ ノースダコタ | Method for producing cyclic organic compounds from crop oil |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5149894A (en) | Alkylation using zeolite SSZ-25 | |
| RU2194691C2 (en) | Method of preparing saturated oligomers and motor fuel production process | |
| US4008290A (en) | Cumene production | |
| US5120890A (en) | Process for reducing benzene content in gasoline | |
| CA1292249C (en) | Process containing hf alkylation and selective hydrogenation | |
| US4140622A (en) | Process to reduce the benzene content of gasoline | |
| JP2000095712A5 (en) | ||
| US5273644A (en) | Integrated reforming and alkylation process for low benzene reformate | |
| US4324936A (en) | Butane isomerization process | |
| US8101810B2 (en) | Reformate benzene reduction via alkylation | |
| JPH08199174A (en) | Production of low-benzene gasoline | |
| EP0873291B1 (en) | Process for manufacturing ethylbenzene or cumene | |
| US4220806A (en) | Plural stages of hydrofluoric acid alkylation utilizing separated acid phase as catalyst in the subsequent stage | |
| EP2744875B1 (en) | Process for reducing the benzene content gasoline | |
| EP0154317B1 (en) | Hf alkylation with product recycle employing two reactors | |
| RU2186829C1 (en) | High anti-knock gasoline production process and apparatus for carrying out the process (versions) | |
| US9598330B2 (en) | Process for reducing the benzene content of gasoline | |
| JP2882542B2 (en) | Transalkylation method | |
| US2507766A (en) | Production of alkyl benzenes | |
| US2459434A (en) | Distillation of hydrocarbons to remove fluorine compounds | |
| SK29893A3 (en) | Process for upgrading a paraffinic feedstock | |
| JPH07223978A (en) | Production of aromatic compound | |
| JP3786998B2 (en) | Improved ethylbenzene production process | |
| JPS6157812B2 (en) | ||
| US8071829B2 (en) | Alkylation process |