JPH08199149A - ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 初期接着性、常態接着強度、耐熱性に優れた
ポリウレタン接着剤及びこの接着剤を使用して曲面又は
凹凸面を有する化粧シート被覆材料を得る。 【構成】 熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂に粘着
付与剤としてｔ−ブチルフェノールとビスフェノールＡ
とホルムアルルデヒドを反応させてなるノボラック型樹
脂を配合しこれを溶剤に溶解した主剤と、ポリイソシア
ネート硬化剤とからなるポリウレタン接着剤及び上記ポ
リウレタン接着剤を化粧シートの裏面に塗布し乾燥さ
せ、これを曲面又は凹凸面を有する芯材に被覆し接着さ
せることを特徴とする化粧シート被覆材料の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリウレタン接着剤及
びこの接着剤を使用する化粧シート被覆材料の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂を
溶剤に溶解した主剤と、ポリイソシアネート硬化剤とか
らなるポリウレタン接着剤は、常態接着強度や耐熱性に
優れ、プラスチック、金属、木材など各種材料の接着に
広く使用されている。

【０００３】しかし、この種のポリウレタン接着剤は、
初期接着性が充分でない。例えば、この接着剤を使用し
て、化粧シートを曲面又は凹凸面を有する芯材に被覆し
接着させて化粧シート被覆材料を製造する場合には、化
粧シートの反発により、貼り合わせ直後に化粧シートと
芯材の曲面又は凹凸面との間に浮きが発生し、品質の良
好な製品を得ることが困難である。

【０００４】ポリウレタン接着剤の初期接着性を改良す
るために、粘着付与剤を配合することは知られている。
この粘着付与剤としては、テルペン樹脂、フェノール樹
脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン樹脂、キシレン樹
脂が挙げられている（例えば、昭和６２年９月２５日
日刊工業新聞社発行「ポリウレタン樹脂ハンドブック」
４４１〜４４５頁参照）。又、初期接着性を更に改良す
るため、粘着付与剤として、フェノール変性キシレンホ
ルムアルデヒド樹脂、フェノール変性メシチレンホルム
アルデヒド樹脂が提案されている（特開平６−２００２
２９号公報）。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記のよう
な粘着付与剤を配合したポリウレタン接着剤を使用して
も、化粧シートを曲面又は凹凸面を有する芯材に被覆し
接着させる場合には、貼り合わせ直後に化粧シートと芯
材の曲面又は凹凸面との間に浮きが依然として発生し、
初期接着性はまだ充分でない。又、このような粘着付与
剤を配合すると、ポリウレタン接着剤の耐熱性が低下す
るという問題もある。

【０００６】本発明は、上記の問題点を解決するもの
で、その目的とするところは、初期接着性、常態接着強
度、耐熱性がともに優れたポリウレタン接着剤、及びこ
の接着剤を使用して、曲面又は凹凸面を有する化粧シー
ト被覆材料を製造する方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
め、本発明のポリウレタン接着剤は、熱可塑性ポリエス
テル系ウレタン樹脂に粘着付与剤としてｔ−ブチルフェ
ノールとビスフェノールＡとホルムアルルデヒドを反応
させてなるノボラック型樹脂を配合しこれを溶剤に溶解
した主剤と、ポリイソシアネート硬化剤とからなる。

【０００８】又、本発明の化粧シート被覆材料の製造方
法は、上記のポリウレタン接着剤を化粧シートの裏面に
塗布し乾燥させ、これを曲面又は凹凸面を有する芯材に
被覆し接着させるものである。

【０００９】本発明に用いる熱可塑性ポリエステル系ウ
レタン樹脂とは、多塩基酸と多価ヒドロキシル化合物と
の縮合反応によって得られる末端水酸基を有する飽和ポ
リエステル樹脂の活性水酸基と、ジイソシアネート化合
物のイソシアネート基とを、ほぼ当量で反応させて得ら
れるもので、分子鎖中にウレタン結合を有する線状高分
子からなるエラストマー樹脂である。その平均分子量
は、一般に１万〜５０万のものが用いられる。

【００１０】この場合、多塩基酸としては、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、フタル酸、コハク酸などの飽和ジカルボン酸が
用いられる。又、多価ヒドロキシル化合物としては、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール等の飽和二価アルコールが用いられる。

【００１１】又、飽和ポリエステル樹脂の活性水酸基と
反応させるジイソシアネート化合物としては、トリレン
ジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイ
ソシアネート、シクロヘキシルメタンジイソシアネート
等が用いられる。特に、多塩基酸としてアジピン酸を用
い、多価ヒドロキシル化合物として１，４−ブタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオールを用いた熱可塑性ポリ
エステル系ウレタン樹脂は、結晶速度が早いため初期接
着性の点で優れており、好適である。

【００１２】本発明においては、上記の熱可塑性ポリエ
ステル系ウレタン樹脂に、粘着付与剤としてｔ−ブチル
フェノールとビスフェノールＡとホルムアルルデヒドを
反応させてなるノボラック型樹脂を適量配合し、これを
適当な溶剤に溶解して主剤が調製される。

【００１３】上記のｔ−ブチルフェノールとビスフェノ
ールＡとホルムアルルデヒドを反応させてなるノボラッ
ク型樹脂は、ｔ−ブチルフェノールとビスフェノールＡ
及びホルムアルデヒドとを付加縮合させて得られるオリ
ゴマーである。この場合、ｔ−ブチルフェノールとビス
フェノールＡとの比率は、一般に重量比で４：６〜９：
１である。又、その重量平均分子量は、一般に、１００
０〜５００００のものが用いられる。

【００１４】このようなｔ−ブチルフェノールとビスフ
ェノールＡとホルムアルルデヒドを反応させてなるノボ
ラック型樹脂は市販されており、容易に入手することが
できる。ｔ−ブチルフェノールとビスフェノールＡとホ
ルムアルルデヒドを反応させてなるノボラック型樹脂
は、熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂１００重量部
に対して１０〜２００重量部、好ましくは３０〜１５０
重量部が配合される。この配合量が１０重量部未満では
常態接着強度が低下し、２００重量部を超えると初期接
着性が低下する。又、必要に応じて、ｔ−ブチルフェノ
ールとビスフェノールＡとホルムアルルデヒドを反応さ
せてなるノボラック型樹脂以外の粘着付与樹脂を添加し
てもよい。

【００１５】これ等の樹脂配合物を溶解する溶剤として
は、酢酸エチル、メチルエチルケトン、アセトン、トル
エン、キシレン、ジクロルメタン、１，１，１−トリク
ロルエタン等が単独で或いは二種以上を混合して用いら
れる。これ等の溶剤は、一般に樹脂配合物１００重量部
に対して５０〜５０００重量部の範囲で用いられる。

【００１６】又、本発明で用いるポリイソシアネート硬
化剤としては、トリレンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネー
ト、トリフェニルメタントリイソシアネート等の芳香族
ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート等の脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイ
ソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水
素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポ
リイソシアネートが用いられる。これ等のポリイソシア
ネート硬化剤は単独で或いは二種以上を混合して用いら
れる。

【００１７】本発明のポリウレタン接着剤は、通常、前
記の主剤と硬化剤とからなる二液混合型接着剤であり、
使用する直前に主剤と硬化剤とを混合する。硬化剤は、
前記主剤中の熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂１０
０重量部に対して、一般に１〜２００重量部の範囲で混
合して用いられる。猶、必要に応じて、無機充填剤、着
色剤、安定剤、反応促進剤等を添加してもよい。

【００１８】こうして得られる本発明のポリウレタン接
着剤は、初期接着性、常態接着強度、耐熱性、耐水性等
に優れ、プラスチック、金属、木材等各種材料の接着に
広く使用される。特に、強い初期接着性が要求される曲
面又は凹凸面を有する化粧シート被覆材料の製造に好適
に用いられる。

【００１９】以下に、曲面又は凹凸面を有する化粧シー
ト被覆材料の製造方法について、説明する。化粧シート
と曲面又は凹凸面を有する芯材とが用意される。化粧シ
ートとしては、塩化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン
樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エ
チレン−酢酸ビニル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン
樹脂等の合成樹脂からなる無地又は文字や模様が印刷さ
れたシート、木材のつき板シート、合成樹脂を含浸させ
たつき板シート、アルミ箔等の金属箔、紙、布等が用い
られる。

【００２０】曲面又は凹凸面を有する芯材としては、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂等の合成樹
脂、天然木材、合板、パーティクルボード、硬質ファイ
バーボード、半硬質ファイバーボード、集成材等の木
材、アルミニウム、鉄、ステンレス等の金属からなる横
断面が異形の成形体が用いられる。

【００２１】先ず、化粧シートが供給され、この化粧シ
ートの裏面に本発明のポリウレタン接着剤が塗布され、
その後熱風等で乾燥される。接着剤の塗布は、ナイフコ
ーター、ロールコーター、カーテンフローコーター、ス
プレー等で行われ、通常、塗布膜厚が１〜５００μｍ、
好ましくは５〜３００μｍとなるように塗布される。乾
燥は、一般に常温〜１００℃、好ましくは４０〜６０℃
程度で１秒〜３０分、好ましくは５秒〜１分間程度行わ
れる。

【００２２】次いで、この化粧シートが曲面又は凹凸面
を有する芯材の表面に沿って被覆され、ロール等で圧着
されるか或いは真空成形機のゴム板等で圧着される。圧
力は、一般に０．１〜１０ kｇ／ｃｍ（線圧）程度で瞬
時に行われる。化粧シートと芯材との組み合わせは何ら
制限されないが、特に好適な組み合わせは、合成樹脂シ
ートと木材、合成樹脂シートと金属、合成樹脂シートと
合成樹脂、つき板シートと木材である。こうして、曲面
又は凹凸面を有する化粧シート被覆材料が製造される。

【００２３】

【作用】本発明は、熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹
脂を溶剤に溶解した主剤と、ポリイソシアネート硬化剤
とからなるポリウレタン接着剤に配合される各種粘着付
与剤について詳細に検討した結果、粘着付与剤としてｔ
−ブチルフェノールとビスフェノールＡとホルムアルル
デヒドを反応させてなるノボラック型樹脂が含有される
と、初期接着性、接着強度、耐熱性がともに優れた接着
剤が得られることを見出したものであるが、その理由は
明らかでない。このような粘着付与剤は、従来のポリウ
レタン接着剤には用いられておらず、この点で特異であ
る。

【００２４】又、上記のポリウレタン接着剤を化粧シー
トの裏面に塗布し乾燥させ、これを曲面又凹凸面を有す
る芯材に被覆し接着させると、この接着剤は初期接着性
が優れているので、貼り合わせ直後の化粧シートと芯材
の曲面又は凹凸面との間に化粧シートの反発による浮き
が発生しない。

【００２５】

【実施例】以下、この発明の実施例及び比較例を示す。 （実施例１）アジピン酸とヘキサンジオールとトリレン
ジイソシアネートを反応させてなる熱可塑性ポリエステ
ル系ウレタン樹脂（デスモコール５００：バイエル社
製）１００重量部と、粘着付与剤としてｔ−ブチルフェ
ノ−ルとビスフェノールＡとホルムアルルデヒドを反応
させてなるノボラック型樹脂（ショウノールＣＫＭ２４
００：昭和高分子社製）８０重量部とを、ジクロルメタ
ン５００重量部に溶解して主剤を調製した。この主剤１
００重量部に、硬化剤として粗製ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（スミジュール４４Ｖ２０：住友バイエル
社製）５重量部を混合してポリウレタン接着剤を製造し
た。

【００２６】プロフィールラミネーター（ＰＬ−３０
０：丸仲商事社製）を用い、厚さ１７０μｍの塩化ビニ
ル樹脂シートを１５ｍ／分の速度で供給し、その片面に
ナイフコーターで上記接着剤を１００μｍの厚さの塗布
し、４０℃の熱風乾燥炉を通過させて乾燥させ、これを
断面異形の半硬質ファイバーボードからなる芯材の表面
から裏面の両縁部にかけて包み込むように被覆しなが
ら、圧着ローラーで圧着して化粧シート被覆材料（建
材）を製造した。猶、上記芯材は、長さ２ｍ、幅１００
ｍｍ、厚さ２０ｍｍで、その表面に、深さと幅が約５ｍ
ｍ、角のＲが２ｍｍの二本のＵ字状の溝が７０ｍｍ間隔
で長さ方向に設けられたものである。

【００２７】又、上記のプロフィールラミネーターは、
化粧シートを連続的に送り出す供給ロールと、接着剤を
化粧シートに塗布するナイフコーターと、塗布された接
着剤を乾燥する熱風乾燥器と、一定長さの芯材を供給す
る芯材供給器と、化粧シートを芯材に被覆しながら化粧
シートを芯材の曲面又は凹凸面に沿って圧着する圧着ロ
ールと、化粧シートを芯材の長さに合わせて切断するカ
ッターとを備えている。この化粧シート被覆建材につい
て、下記の方法で、初期接着性、常態剥離接着強さ、耐
熱クリープ性を測定した。その結果を表１に示す。

【００２８】(1) 初期接着性 製造直後の化粧シート被覆建材の平面部を長さ１００ｍ
ｍ×幅２５ｍｍの寸法に切断し、予め化粧シートの一端
部を剥離し、垂直に保持し、芯材の上端を固定して化粧
シートの一端部に１００ｇの錘を取り付け、３０℃の雰
囲気で１時間経過後の１８０°剥離長さを測定した。

【００２９】(2) 常態剥離強度 化粧シート被覆建材の平面部を長さ１００ｍｍ×幅２５
ｍｍの寸法に切断し、予め化粧シートの一端部を剥離
し、これを２０℃で２日間保持した後、芯材と化粧シー
トの一端部をチャックに固定し、温度２０℃、湿度６０
％ＲＨの雰囲気でオートグラフを用い２００ｍｍ／分の
引張速度で、１８０度剥離強度を測定した。

【００３０】(3) 耐熱クリープ性 化粧シート被覆建材の平面部を長さ１００ｍｍ×幅２５
ｍｍの寸法に切断し、予め化粧シートの一端部を剥離
し、これを２０℃で２日間保持した後、垂直に保持し芯
材の上端を固定して化粧シートの一端部に５００ｇの錘
を取り付け、６０℃の雰囲気で２４時間経過後の１８０
度剥離長さを測定した。

【００３１】（実施例２）実施例１において、粘着付与
剤の添加量８０重量部を３０重量部に変更した。それ以
外は実施例１と同様である。その結果を表１に示す。

【００３２】（実施例３）実施例１において、粘着付与
剤の添加量８０重量部を１５０重量部に変更した。それ
以外は実施例１と同様である。その結果を表１に示す。

【００３３】（比較例１）実施例１において、粘着付与
剤をｔ−ブチルフェノ−ル変成キシレンホルムアルデヒ
ド樹脂（ニカノールＨＰ１００：三菱ガス化学社製）に
変更した。それ以外は実施例１と同様である。その結果
を表２に示す。

【００３４】（比較例２）実施例１において、粘着付与
剤をｔ−ブチルフェノ−ルとホルムアルデヒドを反応さ
せてなるノボラック型樹脂（ショウノールＣＫＭ２４３
２：昭和高分子社製）に変更した。それ以外は実施例１
と同様である。その結果を表２に示す。

【００３５】（比較例３）実施例１において、粘着付与
剤をオクチルフェノ−ルとホルムアルデヒドを反応させ
てなるノボラック型樹脂（ヒタノール１５０１：日立化
成社製）に変更した。それ以外は実施例１と同様であ
る。その結果を表２に示す。

【００３６】（比較例４）実施例１において、粘着付与
剤をｔ−ブチルフェノ−ルとホルムアルデヒドを反応さ
せてなるレゾール型樹脂（ヒタノール６４３ＫＮ：日立
化成社製）に変更した。それ以外は実施例１と同様であ
る。その結果を表２に示す。

【００３７】（比較例５）実施例１において、粘着付与
剤をテルペンフェノ−ル樹脂（タマノール８０３：荒川
化学社製）に変更した。それ以外は実施例１と同様であ
る。その結果を表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】

【表２】

【００４０】

【発明の効果】上述の通り、本発明のポリウレタン接着
剤は、熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂に、粘着付
与剤としてｔ−ブチルフェノ−ルとビスフェノールＡと
ホルムアルルデヒドを反応させてなるノボラック型樹脂
を配合し、これを溶剤に溶解した主剤と、ポリイソシア
ネート硬化剤とからなり、特に、粘着付与剤としてｔ−
ブチルフェノ−ルとビスフェノールＡとホルムアルルデ
ヒドを反応させてなるノボラック型樹脂を配合すること
により、従来のポリウレタン接着剤に較べ、初期接着
性、常態接着強度、耐熱性がともに優れる。又、耐水性
も優れる。従って、本発明のポリウレタン接着剤は、プ
ラスチック、金属、木材など各種材料の接着に広く使用
される。

【００４１】又、本発明の化粧シート被覆材料の製造方
法は、上記のポリウレタン接着剤を化粧シートの裏面に
塗布し乾燥させ、これを曲面又凹凸面を有する芯材に被
覆して接着させるものであり、接着剤の有する優れた初
期接着性により、化粧シートが芯材の曲面又は凹凸面か
ら浮くのが防止され、作業性に優れ、且つ常態接着強
度、耐熱性及び耐水性に優れた曲面又は凹凸面を有する
化粧シート被覆材料が得られる。このようにして得られ
る化粧シート被覆材料は、建材や自動車内装材などに好
適に使用される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹脂に
   粘着付与剤としてｔ−ブチルフェノールとビスフェノー
   ルＡとホルムアルルデヒドを反応させてなるノボラック
   型樹脂を配合しこれを溶剤に溶解した主剤と、ポリイソ
   シアネート硬化剤とからなるポリウレタン接着剤。
2. 【請求項２】 請求項１記載のポリウレタン接着剤を化
   粧シートの裏面に塗布し乾燥させ、これを曲面又は凹凸
   面を有する芯材に被覆し接着させることを特徴とする化
   粧シート被覆材料の製造方法。