JPH08195221A - Battery electrolyte and lithium secondary battery - Google Patents
Battery electrolyte and lithium secondary batteryInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池用の
電解液の改良と、その改良された電解液を用いたリチウ
ム二次電池に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an improved electrolytic solution for a lithium secondary battery and a lithium secondary battery using the improved electrolytic solution.
【０００２】[0002]
【従来の技術】リチウム二次電池では、リチウム金属複
合酸化物を正極活物質とし、炭素材料または金属リチウ
ムなどを負極活物質とし、非水系の溶媒にリチウム塩を
適宜に溶解した電解液を使用している。非水溶媒として
は、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボ
ネート（ＰＣ）、ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジメチ
ルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（Ｄ
ＥＣ）の１種または２種以上を適宜に混合したものを使
用している。溶質であるリチウム塩としては、ＬｉＰＦ
6 、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＢＦ4 などから選択される１種
以上を使用している。電池の形態としてはコイン型や円
筒形などが一般的である。2. Description of the Related Art In a lithium secondary battery, a lithium metal composite oxide is used as a positive electrode active material, a carbon material or metallic lithium is used as a negative electrode active material, and an electrolyte solution in which a lithium salt is appropriately dissolved in a non-aqueous solvent is used. are doing. As the non-aqueous solvent, ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), dimethoxyethane (DME), dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (D
One or two or more kinds of EC) are appropriately mixed and used. As a solute, a lithium salt, LiPF
One or more selected from 6 , LiClO 4 , LiBF 4, etc. are used. A coin type or a cylindrical type is generally used as the form of the battery.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】従来のリチウム二次電
池では、−２０℃程度の低温環境で充放電を行うと、常
温での充放電に比べて大幅に容量が低下する。これは、
低温になると電解液の導電率が著しく低下し、内部抵抗
が著しく増大することに起因している。In the conventional lithium secondary battery, when the charge and discharge are performed in a low temperature environment of about -20 ° C, the capacity is significantly reduced as compared with the charge and discharge at room temperature. this is,
This is because the conductivity of the electrolytic solution is remarkably lowered at a low temperature and the internal resistance is remarkably increased.
【０００４】本発明は前述した従来の問題点に鑑みなさ
れたもので、その目的は、低温でも高い導電率を保つこ
とができる電池用電解液を提供することにあり、また、
そのような優れた電解液を使用して低温でも充放電容量
を高く保つことができるリチウム二次電池を提供するこ
とにある。The present invention has been made in view of the above-mentioned conventional problems, and an object thereof is to provide an electrolytic solution for a battery, which can maintain a high conductivity even at a low temperature.
An object of the present invention is to provide a lithium secondary battery that can maintain a high charge / discharge capacity even at low temperatures using such an excellent electrolytic solution.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の電池用電解液
は、エチレンカーボネートとプロピレンカーボネートと
酢酸エステルとを含み、ジメトキシエタンとジメチルカ
ーボネートとジエチルカーボネートのうちの１種を含
み、かつ酢酸エステルの含有率が５０容量％以下である
非水溶媒にリチウム塩を適宜に溶解したものである。An electrolytic solution for a battery of the present invention contains ethylene carbonate, propylene carbonate and acetic acid ester, contains one of dimethoxyethane, dimethyl carbonate and diethyl carbonate, and contains acetic acid ester. A lithium salt is appropriately dissolved in a non-aqueous solvent having a content of 50% by volume or less.
【０００６】上記の酢酸エステルとしては、好ましく
は、酢酸メチルまたは酢酸エチルまたは酢酸プロピルま
たは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブチルまたは酢酸イソ
ブチルを用いることである。The above-mentioned acetic acid ester is preferably methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate or isobutyl acetate.
【０００７】また本発明では、上記の電解液を用いてリ
チウム二次電池を構成する。Further, in the present invention, a lithium secondary battery is constructed by using the above electrolytic solution.
【０００８】[0008]
【作用】本発明では酢酸エチルまたは酢酸メチルまたは
酢酸プロピルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブチル
または酢酸イソブチル等の酢酸エステルが従来は知られ
ていなかった電池用電解液の新規な成分で、これを非水
溶媒に５０容量％以下の範囲で含有させることで、この
電解液は低温でも高い導電率を保つ。したがって、この
電解液を使用してリチウム二次電池を構成すれば、低温
でも充放電容量を高く保つことができる。In the present invention, acetic ester such as ethyl acetate or methyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate is a novel component of a battery electrolyte solution which has not been known so far, and it is used as a non-aqueous solvent. When contained in a range of 50% by volume or less, the electrolytic solution maintains high conductivity even at a low temperature. Therefore, if a lithium secondary battery is constructed using this electrolyte, the charge / discharge capacity can be kept high even at low temperatures.
【０００９】[0009]
【実施例】本発明の電池用電解液は、非水溶媒の既知成
分であるエチレンカーボネート（ＥＣ）とプロピレンカ
ーボネート（ＰＣ）との２種を必須成分して含み、同じ
く既知成分であるジメトキシエタン（ＤＭＥ）とジメチ
ルカーボネート（ＤＭＣ）とジエチルカーボネート（Ｄ
ＥＣ）の中から選択された１種を含み、これに本発明の
特徴的な成分として酢酸メチルまたは酢酸エチルまたは
酢酸プロピルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブチル
または酢酸イソブチル等の酢酸エステル（これを新規成
分と呼ぶ）を５０容量％以下の範囲で加えた合計４成分
からなる混合溶媒に、リチウム塩としてＬｉＰＦ6 また
はＬｉＣｌＯ4 またはＬｉＢＦ4 を溶解したものであ
る。本発明は以下のような試験に基づいて達成された。EXAMPLE The electrolytic solution for a battery of the present invention contains, as essential components, two kinds of known components of a non-aqueous solvent, ethylene carbonate (EC) and propylene carbonate (PC), and is also a known component of dimethoxyethane. (DME) and dimethyl carbonate (DMC) and diethyl carbonate (D
EC), which is a characteristic component of the present invention, in which an acetic acid ester such as methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate (which is a novel component). (Referred to as) is added in a range of 50% by volume or less, and LiPF 6 or LiClO 4 or LiBF 4 as a lithium salt is dissolved in a mixed solvent composed of 4 components in total. The present invention has been accomplished based on the following tests.
【００１０】[0010]
【表１】 この試験例１では、既知３成分であるＥＣとＰＣとＤＭ
Ｅとを容量比１：１：１で含むものをベース溶媒とす
る。これに表に示した３種のリチウム塩を溶かすこと
で、３種類のベース電解液ができる。さらに、このベー
ス電解液に新規成分である酢酸メチルを加えた電解液
と、酢酸エチルを加えた電解液と、酢酸プロピルを加え
た電解液と、酢酸イソプロピルを加えた電解液と、酢酸
ブチルを加えた電解液と、酢酸イソブチルを加えた電解
液とをそれぞれつくる。このとき新規成分（酢酸メチル
または酢酸エチルまたは酢酸プロピルまたは酢酸イソプ
ロピルまたは酢酸ブチルまたは酢酸イソブチル）の量を
さまざまに変えた試料をつくる。これら電解液の試料に
ついて、−２０℃での導電率を測定した。その結果を図
１〜図６に示している。前記の新規成分（酢酸メチルま
たは酢酸エチルまたは酢酸プロピルまたは酢酸イソプロ
ピルまたは酢酸ブチルまたは酢酸イソブチル）をまった
く含まないベース電解液の導電率は低い。これら新規成
分の割合を徐々に増やしていくと導電率は高くなり、さ
らに前記新規成分の割合を増やすと導電率は低下する。
前記新規成分の容量％が５０以下であると、導電率の向
上効果が認められる。[Table 1] In this test example 1, EC, PC and DM which are three known components
A solvent containing E in a volume ratio of 1: 1: 1 is used as a base solvent. By dissolving the three types of lithium salts shown in the table, three types of base electrolytes can be prepared. Further, to this base electrolytic solution, an electrolytic solution in which methyl acetate, which is a new component, is added, an electrolytic solution in which ethyl acetate is added, an electrolytic solution in which propyl acetate is added, an electrolytic solution in which isopropyl acetate is added, and butyl acetate are added. An electrolytic solution added and an electrolytic solution containing isobutyl acetate are prepared. At this time, samples with various amounts of new components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) are prepared. The electrical conductivity at −20 ° C. was measured for the samples of these electrolytic solutions. The results are shown in FIGS. The conductivity of the base electrolyte without any of the novel components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) is low. When the proportion of these new components is gradually increased, the conductivity becomes higher, and when the proportion of the new components is further increased, the conductivity becomes lower.
When the volume% of the new component is 50 or less, the effect of improving the conductivity is recognized.
【００１１】また、後述する図５５のスパイラル電極構
造の単３型リチウム二次電池に前述の各種の電解液を使
用し、それら各電池についてその特性を調べた。とく
に、−２０℃での放電容量の試験結果は図３１と図３６
のようになった。表１における分類番号１に属するベー
ス電解液を使用した電池の放電容量は１５１ｍＡｈであ
り、酢酸メチルを２５容量％加えた電解液を使用した電
池の放電容量は図３１に示すように２１２ｍＡｈ、酢酸
エチルを２５容量％加えた電解液を使用した電池の放電
容量は図３２に示すように２２１ｍＡｈ、酢酸プロピル
を２５容量％加えた電解液を使用した電池の放電容量は
図３３に示すように２１１ｍＡｈ、酢酸イソプロピルを
２５容量％加えた電解液を使用した電池の放電容量は図
３４に示すように２１８ｍＡｈ、酢酸ブチルを２５容量
％加えた電解液を使用した電池の放電容量は図３５に示
すように２０７ｍＡｈ、酢酸イソブチルを２５容量％加
えた電解液を使用した電池の放電容量は図３６に示すよ
うに２０５ｍＡｈとそれぞれ顕著に増加した。また常温
における充放電サイクル試験でも、図３７〜図５４に示
すように、本発明によりある程度の特性向上が認められ
た。Further, the above-mentioned various electrolytic solutions were used for the AA type lithium secondary battery having a spiral electrode structure shown in FIG. 55, which will be described later, and the characteristics of each battery were examined. In particular, the discharge capacity test results at −20 ° C. are shown in FIGS. 31 and 36.
It became like. The discharge capacity of the battery using the base electrolyte belonging to the classification number 1 in Table 1 was 151 mAh, and the discharge capacity of the battery using the electrolyte containing 25% by volume of methyl acetate was 212 mAh and acetic acid as shown in FIG. The discharge capacity of the battery using the electrolyte solution containing 25% by volume of ethyl is 221 mAh as shown in FIG. 32, and the discharge capacity of the battery using the electrolyte solution containing 25% by volume of propyl acetate is 211 mAh as shown in FIG. As shown in FIG. 34, the discharge capacity of the battery using the electrolyte solution containing 25% by volume of isopropyl acetate is 218 mAh, and the discharge capacity of the battery using the electrolyte solution containing 25% by volume of butyl acetate is shown in FIG. As shown in FIG. 36, the discharge capacity of the battery using the electrolytic solution containing 207 mAh of 207 mAh and 25% by volume of isobutyl acetate is 205 mAh. The pressure was. Also, in the charge / discharge cycle test at room temperature, as shown in FIGS. 37 to 54, some improvement in characteristics was confirmed by the present invention.
【００１２】[0012]
【表２】 この試験例２では、既知３成分はＥＣ、ＰＣ、ＤＭＥで
あり、これの組成比が表２のように５種類あり、それぞ
れにＬｉＰＦ6 を溶かした５種類のベース電解液をつく
る。さらに、このベース電解液に新規成分である酢酸メ
チルを加えた電解液と、酢酸エチルを加えた電解液と、
酢酸プロピルを加えた電解液と、酢酸イソプロピルを加
えた電解液と、酢酸ブチルを加えた電解液と、酢酸イソ
ブチルを加えた電解液とをそれぞれつくる。このとき新
規成分（酢酸メチルまたは酢酸エチルまたは酢酸プロピ
ルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブチルまたは酢酸
イソブチル）の量をさまざまに変えた試料をつくる。こ
れら電解液の試料について、−２０℃での導電率を測定
した。その結果を図７〜図２４に示している。前記の新
規成分（酢酸メチルまたは酢酸エチルまたは酢酸プロピ
ルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブチルまたは酢酸
イソブチル）をまったく含まないベース電解液の導電率
は低い。これら新規成分の割合を徐々に増やしていくと
導電率は高くなり、さらに前記新規成分の割合を増やす
と導電率は低下する。前記新規成分の容量％が４０〜５
０以下であると、導電率の向上効果が認められる。この
試験例２に属する電解液を用いたリチウム二次電池（前
記と同じスパイラル電極構造の単３型電池である。以下
同じ）の低温下での放電容量も先の図３１〜図３６に示
しており、やはり顕著な特性向上が認められた。[Table 2] In Test Example 2, the three known components are EC, PC and DME, and there are five types of composition ratios thereof as shown in Table 2, and five types of base electrolyte solutions in which LiPF 6 is dissolved are prepared. Furthermore, an electrolytic solution in which methyl acetate, which is a new component, is added to this base electrolytic solution, and an electrolytic solution in which ethyl acetate is added,
An electrolytic solution containing propyl acetate, an electrolytic solution containing isopropyl acetate, an electrolytic solution containing butyl acetate, and an electrolytic solution containing isobutyl acetate are prepared. At this time, samples with various amounts of new components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) are prepared. The electrical conductivity at −20 ° C. was measured for the samples of these electrolytic solutions. The results are shown in FIGS. The conductivity of the base electrolyte without any of the novel components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) is low. When the proportion of these new components is gradually increased, the conductivity becomes higher, and when the proportion of the new components is further increased, the conductivity becomes lower. The volume percentage of the new component is 40 to 5
When it is 0 or less, the effect of improving the conductivity is recognized. The discharge capacities at low temperature of the lithium secondary battery (the same AA type battery having the same spiral electrode structure as described above; the same applies below) using the electrolytic solution belonging to Test Example 2 are also shown in FIGS. 31 to 36. As a result, a remarkable improvement in characteristics was confirmed.
【００１３】[0013]
【表３】 この試験例３の２分類はベース電解液が異なる。一方の
既知３成分はＥＣとＰＣとＤＥＣ（組成比は１：１：
１）であり、他方はＥＣとＰＣとＤＭＣ（組成比は１：
１：１）で、いずれもＬｉＰＦ6 を溶かしている。[Table 3] The two types of Test Example 3 differ in the base electrolyte solution. One of the three known components is EC, PC and DEC (composition ratio is 1: 1:
1) and the other is EC, PC and DMC (composition ratio is 1:
In 1: 1), LiPF 6 was dissolved in each case.
【００１４】[0014]
【表４】 この試験例４の２分類はベース電解液が異なる。一方の
既知３成分はＥＣとＰＣとＤＥＣ（組成比は１：１：
１）であり、他方はＥＣとＰＣとＤＭＣ（組成比は１：
１：１）で、いずれもＬｉＣｌＯ4 を溶かしている。[Table 4] The two types of Test Example 4 differ in the base electrolyte solution. One of the three known components is EC, PC and DEC (composition ratio is 1: 1:
1) and the other is EC, PC and DMC (composition ratio is 1:
In 1: 1), LiClO 4 was dissolved in each case.
【００１５】[0015]
【表５】 この試験例５の２分類はベース電解液が異なる。一方の
既知３成分はＥＣとＰＣとＤＥＣ（組成比は１：１：
１）であり、他方はＥＣとＰＣとＤＭＣ（組成比は１：
１：１）で、いずれもＬｉＢＦ4 を溶かしている。[Table 5] The two types of Test Example 5 differ in the base electrolyte solution. One of the three known components is EC, PC and DEC (composition ratio is 1: 1:
1) and the other is EC, PC and DMC (composition ratio is 1:
In 1: 1), LiBF 4 was dissolved in each case.
【００１６】試験例３、４、５の合計６種類のベース電
解液をつくり、さらに、このベース電解液に新規成分で
ある酢酸メチルを加えた電解液と、酢酸エチルを加えた
電解液と、酢酸プロピルを加えた電解液と、酢酸イソプ
ロピルを加えた電解液と、酢酸ブチルを加えた電解液
と、酢酸イソブチルを加えた電解液とをそれぞれつく
る。このとき新規成分（酢酸メチルまたは酢酸エチルま
たは酢酸プロピルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸ブ
チルまたは酢酸イソブチル）の量をさまざまに変えた試
料をつくる。これら電解液の試料について、−２０℃で
の導電率を測定した。その結果を図２５〜図３０に示し
ている（この図には分類番号１、２、３の結果も重ねて
示している）。前記の新規成分（酢酸メチルまたは酢酸
エチルまたは酢酸プロピルまたは酢酸イソプロピルまた
は酢酸ブチルまたは酢酸イソブチル）をまったく含まな
いベース電解液の導電率は低い。これら新規成分の割合
を徐々に増やしていくと導電率は高くなり、さらに前記
新規成分の割合を増やすと導電率は低下する。前記新規
成分の容量％が４０〜５０以下であると、導電率の向上
効果が認められる。これら試験例３、４、５に属する電
解液を用いたリチウム二次電池の低温下での放電容量も
先の図３１〜図３６に示しており、やはり顕著な特性向
上が認められた。Six types of base electrolyte solutions were prepared in Test Examples 3, 4, and 5, and further, a new component, methyl acetate, was added to the base electrolyte solution, and ethyl acetate was added to the electrolyte solution. An electrolytic solution containing propyl acetate, an electrolytic solution containing isopropyl acetate, an electrolytic solution containing butyl acetate, and an electrolytic solution containing isobutyl acetate are prepared. At this time, samples with various amounts of new components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) are prepared. The electrical conductivity at −20 ° C. was measured for the samples of these electrolytic solutions. The results are shown in FIGS. 25 to 30 (in this figure, the results of classification numbers 1, 2, and 3 are also shown). The conductivity of the base electrolyte without any of the novel components (methyl acetate or ethyl acetate or propyl acetate or isopropyl acetate or butyl acetate or isobutyl acetate) is low. When the proportion of these new components is gradually increased, the conductivity becomes higher, and when the proportion of the new components is further increased, the conductivity becomes lower. When the volume% of the new component is 40 to 50 or less, the effect of improving the electric conductivity is recognized. The discharge capacities at low temperature of the lithium secondary batteries using the electrolytic solutions belonging to these Test Examples 3, 4, and 5 are also shown in FIGS. 31 to 36, and significant improvement was also observed.
【００１７】ここで図５５の電池の構造について簡単に
説明する。よく知られているように、シート状正極１と
シート状負極２とが間にシート状セパレータ３を介在さ
れてスパイラル状に巻かれ、前述の電解液とともに金属
ケース４に装填され、金属蓋部材５と封口ガスケット６
によって密封されている。正極１は金属蓋部材５に内部
接続され、負極２はケース４に内部接続される。正極１
は、活物質のＬｉＣｏＯ2 と導電材のカーボン粉末と結
着剤のＰＴＦＥの水性ディスパージョンを混合し、水で
ペースト状に混練してアルミニウム箔の両面に薄く塗布
し、乾燥、圧延してシート状に形成したものである。負
極２は、活物質のカーボン材料を金属箔に薄く塗布して
乾燥、圧延してシート状に形成したものである。Here, the structure of the battery shown in FIG. 55 will be briefly described. As is well known, a sheet-shaped positive electrode 1 and a sheet-shaped negative electrode 2 are spirally wound with a sheet-shaped separator 3 interposed therebetween, and the sheet-shaped positive electrode 1 and the sheet-shaped negative electrode 2 are loaded into a metal case 4 together with the above-described electrolytic solution, and a metal lid member is provided. 5 and sealing gasket 6
Is sealed by. The positive electrode 1 is internally connected to the metal lid member 5, and the negative electrode 2 is internally connected to the case 4. Positive electrode 1
Is a mixture of active material LiCoO 2 , carbon powder of conductive material and aqueous dispersion of PTFE of binder, kneaded in a paste form with water, thinly applied on both sides of aluminum foil, dried and rolled into a sheet. It is formed into a shape. The negative electrode 2 is formed by thinly applying a carbon material as an active material to a metal foil, drying and rolling it into a sheet shape.
【００１８】[0018]
【発明の効果】本発明では酢酸メチルまたは酢酸エチル
または酢酸プロピルまたは酢酸イソプロピルまたは酢酸
ブチルまたは酢酸イソブチル等の酢酸エステルが従来は
知られていなかった電池用電解液の新規な成分である。
このような酢酸エステルを非水溶媒として５０容量％以
下の範囲で含有させることで、この電解液は低温でも高
い導電率を保つ。したがって、この電解液を使用してリ
チウム二次電池を構成すれば、低温でも充放電容量を高
く保つことができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, acetic acid esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, etc. are novel components of the electrolytic solution for a battery which have hitherto been unknown.
By containing such an acetic acid ester as a non-aqueous solvent in the range of 50% by volume or less, the electrolytic solution maintains high conductivity even at low temperature. Therefore, if a lithium secondary battery is constructed using this electrolyte, the charge / discharge capacity can be kept high even at low temperatures.
【図１】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その１である。FIG. 1 is a first graph showing the effects of Test Example 1 according to the present invention.
【図２】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その２である。FIG. 2 is a second graph showing the action and effect of Test Example 1 according to the present invention.
【図３】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その３である。FIG. 3 is a third graph showing the effects of Test Example 1 according to the present invention.
【図４】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その４である。FIG. 4 is a fourth graph showing the operational effects of Test Example 1 according to the present invention.
【図５】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その５である。FIG. 5 is a fifth graph showing the operational effects of Test Example 1 according to the present invention.
【図６】本発明による試験例１の作用効果を示すグラフ
その６である。FIG. 6 is a sixth graph showing the action and effect of Test Example 1 according to the present invention.
【図７】本発明による試験例２の作用効果を示すグラフ
その１である。FIG. 7 is a first graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図８】本発明による試験例２の作用効果を示すグラフ
その２である。FIG. 8 is a second graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図９】本発明による試験例２の作用効果を示すグラフ
その３である。FIG. 9 is a third graph showing the effects of Test Example 2 according to the present invention.
【図１０】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその４である。FIG. 10 is a fourth graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１１】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその５である。FIG. 11 is a fifth graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１２】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその６である。FIG. 12 is a sixth graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１３】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその７である。FIG. 13 is a graph No. 7 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１４】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその８である。FIG. 14 is an eighth graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１５】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその９である。FIG. 15 is a ninth graph showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１６】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１０である。FIG. 16 is a graph No. 10 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１７】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１１である。FIG. 17 is a graph No. 11 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１８】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１２である。FIG. 18 is a graph No. 12 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図１９】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１３である。FIG. 19 is a graph No. 13 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２０】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１４である。FIG. 20 is a graph No. 14 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２１】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１５である。FIG. 21 is a graph No. 15 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２２】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１６である。FIG. 22 is a graph No. 16 showing the function and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２３】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１７である。FIG. 23 is a graph No. 17 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２４】本発明による試験例２の作用効果を示すグラ
フその１８である。FIG. 24 is a graph No. 18 showing the action and effect of Test Example 2 according to the present invention.
【図２５】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその１である。FIG. 25 is a first graph showing the action and effect of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図２６】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその２である。FIG. 26 is a second graph showing the effects of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図２７】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその３である。FIG. 27 is a third graph showing the actions and effects of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図２８】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその４である。FIG. 28 is a fourth graph showing the action and effect of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図２９】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその５である。FIG. 29 is a fifth graph showing the effects of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図３０】本発明による試験例３、４、５の作用効果を
示すグラフその６である。FIG. 30 is a sixth graph showing the effects of Test Examples 3, 4, and 5 according to the present invention.
【図３１】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その１である。FIG. 31 is a first chart showing the effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３２】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その２である。FIG. 32 is a second chart showing the operational effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３３】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その３である。FIG. 33 is a third chart showing the operational effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３４】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その４である。FIG. 34 is a fourth chart showing the effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３５】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その５である。FIG. 35 is a fifth chart showing the working effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３６】本発明によるリチウム二次電池の作用効果を
示す図表その６である。FIG. 36 is a sixth chart showing the operation effects of the lithium secondary battery according to the present invention.
【図３７】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその１である。FIG. 37 is a first graph showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図３８】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその２である。FIG. 38 is a second graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図３９】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその３である。FIG. 39 is a third graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４０】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその４である。FIG. 40 is a fourth graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４１】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその５である。FIG. 41 is a fifth graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４２】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその６である。FIG. 42 is a sixth graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４３】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその７である。43 is a graph No. 7 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention. FIG.
【図４４】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその８である。44 is an eighth graph showing the operation effects of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention. FIG.
【図４５】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその９である。FIG. 45 is a graph No. 9 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４６】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその10である。FIG. 46 is a graph No. 10 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４７】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその11である。47 is a graph No. 11 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention. FIG.
【図４８】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその12である。FIG. 48 is a graph No. 12 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図４９】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその13である。FIG. 49 is a graph No. 13 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図５０】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその14である。FIG. 50 is a graph No. 14 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図５１】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその15である。FIG. 51 is a graph No. 15 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図５２】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその16である。FIG. 52 is a graph No. 16 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図５３】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその17である。FIG. 53 is a graph No. 17 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention.
【図５４】本発明の試験例１のリチウム二次電池の作用
効果を示すグラフその18である。54 is a graph No. 18 showing the action and effect of the lithium secondary battery of Test Example 1 of the present invention. FIG.
【図５５】リチウム二次電池の代表的な構造を示す断面
図である。FIG. 55 is a cross-sectional view showing a typical structure of a lithium secondary battery.
１ シート状正極 ２ シート状負極 ３ シート状セパレータ 1 sheet-like positive electrode 2 sheet-like negative electrode 3 sheet-like separator
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 成田 望 東京都港区新橋５丁目36番11号 富士電気 化学株式会社内 (72)発明者 金澤 祐子 東京都港区新橋５丁目36番11号 富士電気 化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Nozomi Narita 5-36-11 Shinbashi, Minato-ku, Tokyo Fuji Electric Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Yuko Kanazawa 5-36-11 Shinbashi, Minato-ku, Tokyo Fuji Electrochemical Co., Ltd.
Claims (8)
ボネートと酢酸エステルとを含み、ジメトキシエタンと
ジメチルカーボネートとジエチルカーボネートのうちの
１種を含み、かつ酢酸エステルの含有率が５０容量％以
下である非水溶媒にリチウム塩を適宜に溶解してなる電
池用電解液。1. A non-aqueous solvent containing ethylene carbonate, propylene carbonate and acetic acid ester, containing one of dimethoxyethane, dimethyl carbonate and diethyl carbonate, and having an acetic acid ester content of 50% by volume or less. An electrolytic solution for a battery obtained by appropriately dissolving a lithium salt.
とを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。2. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the acetic acid ester is methyl acetate.
とを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。3. The battery electrolyte according to claim 1, wherein the acetic acid ester is ethyl acetate.
ことを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。4. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the acetic acid ester is propyl acetate.
あることを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。5. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the acetic acid ester is isopropyl acetate.
とを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。6. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the acetic acid ester is butyl acetate.
ることを特徴とする請求項１記載の電池用電解液。7. The electrolytic solution for a battery according to claim 1, wherein the acetic acid ester is isobutyl acetate.
し、炭素材料または金属リチウムなどを負極活物質と
し、請求項１乃至請求項７の何れか１項に記載の電池用
電解液を用いてなるリチウム二次電池。8. A lithium metal composite oxide is used as a positive electrode active material, a carbon material, metallic lithium or the like is used as a negative electrode active material, and the battery electrolyte solution according to claim 1 is used. Rechargeable lithium battery.
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|---|---|---|---|
| JP7145895A JPH08195221A (en) | 1994-11-15 | 1995-06-13 | Battery electrolyte and lithium secondary battery |
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| JP28062794 | 1994-11-15 | ||
| JP6-280627 | 1994-11-15 | ||
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| JP (1) | JPH08195221A (en) |
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