JPH08192462A - Opaque stretched film - Google Patents
Opaque stretched filmInfo
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- JPH08192462A JPH08192462A JP2354195A JP2354195A JPH08192462A JP H08192462 A JPH08192462 A JP H08192462A JP 2354195 A JP2354195 A JP 2354195A JP 2354195 A JP2354195 A JP 2354195A JP H08192462 A JPH08192462 A JP H08192462A
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- JP
- Japan
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- film
- stretching
- mfr
- opaque
- crystalline propylene
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- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は通気性に優れ、不透明性
を有したポリプロピレンフィルム及びその製造方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene film having excellent breathability and opacity, and a method for producing the same.
【０００２】[0002]
【従来技術】従来より不透明化、通気性化ポリプロピレ
ンフィルムの製造方法としては、ポリプロピレンに非相
溶性の樹脂を添加したフィルムを延伸する方法（特公昭
５３−９９０号、特開昭６４−３４７２６号）、無機充
填剤を添加したフィルムを延伸する方法（特公昭５８−
３０８９９）等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, as a method for producing an opaque and breathable polypropylene film, a method in which a film obtained by adding an incompatible resin to polypropylene is stretched (Japanese Patent Publication No. 53-990 and Japanese Patent Laid-Open No. 3434726). ), A method of stretching a film to which an inorganic filler is added (Japanese Patent Publication Sho 58-
30899) and the like are known.
【０００３】しかしながら、上記方法で得られたフィル
ムは機械的物性、特に引裂強度が弱いという欠点を持
つ。即ち、延伸によりポリプロピレンと非相溶性樹脂ま
たは無機充填剤との界面剥離が大きくなり、引裂強度な
どの機械的物性の低下を生じる。また、不透明性の向上
のために無機充填剤を多量に用いることが必要のため、
押出機のシリンダー、スクリュー等が摩耗しやすいとい
う問題点を有している。However, the film obtained by the above method has a drawback that mechanical properties, particularly tear strength, are weak. That is, stretching causes a large amount of interfacial peeling between the polypropylene and the incompatible resin or the inorganic filler, resulting in deterioration of mechanical properties such as tear strength. Also, since it is necessary to use a large amount of inorganic filler to improve opacity,
There is a problem that the cylinder, screw, etc. of the extruder are easily worn.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者は従来の不透
明化、通気性化ポリプロピレンフィルムの有する上述の
欠点を解決したフィルムを得るべく鋭意研究した。その
結果、非相溶性の樹脂や無機充填剤を添加することな
く、特定の分子量分布と特定のアイタクチックペンタッ
ド分率（ｐ）を有する結晶性プロピレン単独重合体を特
定の条件下で成形加工することにより、通気性に優れ、
不透明性を有し、かつ機械的物性、安定生産性に優れた
フィルムが得られることを見い出し本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように、本発明の目的は通気性
に優れ、不透明性を有し、かつ機械的物性、安定生産性
に優れたポリプロピレンフィルムおよびその製造方法を
提供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The inventors of the present invention have conducted extensive studies to obtain a film which solves the above-mentioned drawbacks of the conventional opaque and breathable polypropylene films. As a result, a crystalline propylene homopolymer having a specific molecular weight distribution and a specific itactic pentad fraction (p) can be molded under specific conditions without adding an incompatible resin or an inorganic filler. By processing, it has excellent breathability,
The present invention has been completed by finding that a film having opacity, excellent mechanical properties and stable productivity can be obtained.
As is clear from the above description, an object of the present invention is to provide a polypropylene film having excellent breathability, opacity, mechanical properties, and stable productivity, and a method for producing the same.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成を有
する。 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃に於ける
荷重２．１６kgを加えた場合の１０分間の溶融樹脂吐出
量）が０．０３〜２．０ｇ／１０分、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６以上である
結晶性プロピレン単独重合体であり、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分のポリプロピレン結晶部のアイソタクチックペン
タッド分率（Ｐ）が０．９６以上である結晶性プロピレ
ン重合体よりなる不透明性延伸フィルム。 （２）メルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃に於ける
荷重２．１６kgを加えた場合の１０分間の溶融樹脂吐出
量）が０．０３〜２．０ｇ／１０分、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６以上である
結晶性プロピレン単独重合体であり、沸騰ｎ−ヘプタン
不溶分のポリプロピレン結晶部のアイソタクチックペン
タッド分率（Ｐ）が０．９６以上である結晶性プロピレ
ン重合体を、溶融、製膜してフィルムとしたのち、該フ
ィルムを融点以下に於いて延伸倍率１．０５〜５倍の一
軸延伸または面積延伸倍率が１．５〜２５倍の二軸以上
の延伸をしてなることを特徴とする不透明性延伸フィル
ムの製造方法。The present invention has the following configuration. (1) Melt flow rate (MFR: discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg at 230 ° C. is applied) is 0.03 to 2.0 g / 10 minutes and the weight average molecular weight (Mw) is It is a crystalline propylene homopolymer having a ratio to the number average molecular weight (Mn) of 6 or more, and the isotactic pentad fraction (P) of the polypropylene crystal part of the boiling n-heptane insoluble is 0.96 or more. An opaque stretched film made of a crystalline propylene polymer. (2) The melt flow rate (MFR: discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg at 230 ° C. is applied) is 0.03 to 2.0 g / 10 minutes, and the weight average molecular weight (Mw) is It is a crystalline propylene homopolymer having a ratio to the number average molecular weight (Mn) of 6 or more, and the isotactic pentad fraction (P) of the polypropylene crystal part of the boiling n-heptane insoluble is 0.96 or more. A crystalline propylene polymer is melted and formed into a film, and the film is uniaxially stretched at a melting point of not more than 1.05 to 5 times or an area stretching ratio of not more than 1.5 to 25 times. A method for producing an opaque stretched film, which comprises biaxial or more stretching.
【０００６】本発明は、メルトフローレート（ＭＦＲ：
２３０℃に於ける荷重２．１６kgを加えた場合の１０分
間の溶融樹脂吐出量）が０．０３〜２．０ｇ／１０分、
重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比
が６以上で、かつ沸騰ｎ−ヘプタン不溶分のポリプロピ
レン結晶部のアイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が
０．９６以上である結晶性プロピレン重合体を、溶融、
製膜してフィルムとしたのち、該フィルムを融点以下に
於いて延伸倍率１．０５〜５倍の一軸延伸または面積延
伸倍率が１．５〜２５倍の二軸以上の延伸をして得られ
る不透明性フィルムである。The present invention is based on the melt flow rate (MFR:
When a load of 2.16 kg at 230 ° C. is applied, the molten resin discharge amount for 10 minutes is 0.03 to 2.0 g / 10 minutes,
The ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 6 or more, and the isotactic pentad fraction (P) of the polypropylene crystal part of the boiling n-heptane insoluble is 0.96 or more. Melting the crystalline propylene polymer,
It can be obtained by forming a film into a film, and then uniaxially stretching the film at a draw ratio of 1.05 to 5 times or biaxially or more with an area draw ratio of 1.5 to 25 at a melting point or lower. It is an opaque film.
【０００７】本発明に於けるプロピレン重合体は、メル
トフローレート（ＭＦＲ）が０．０３〜２．０ｇ／１０
分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分のアイソタクチックペンタ
ッド分率（Ｐ）が０．９６０以上で、重量平均分子量
（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６以上であ
る。かかる重合体の製造方法は特に限定されないが、例
えば有機アルミニウム化合物もしくは有機アルミニウム
化合物（Ｉ）とエーテル類との反応生成物（II）を四塩
化チタン（Ｃ）と反応させて得られる固体生成物（II
I）に、更にエーテル類と四塩化チタン（Ｃ）とを反応
させて得られる固体生成物（IV）をジアルキルアルミニ
ウムモノハライドおよび芳香族カルボン酸エステル
（V）と組合せ、該芳香族カルボン酸エステル（V）と該
固体生成物（IV）のモル比率V／IV＝０．２〜１０．０
とした触媒の存在下にプロピレンを重合させることによ
り得ることができる。The propylene polymer according to the present invention has a melt flow rate (MFR) of 0.03 to 2.0 g / 10.
In addition, the isotactic pentad fraction (P) of the boiling n-heptane-insoluble matter is 0.960 or more, and the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) is 6 or more. The method for producing such a polymer is not particularly limited, but for example, a solid product obtained by reacting an organoaluminum compound or a reaction product (II) of an organoaluminum compound (I) with an ether with titanium tetrachloride (C). (II
A solid product (IV) obtained by further reacting I) with ethers and titanium tetrachloride (C) is combined with a dialkylaluminum monohalide and an aromatic carboxylic acid ester (V) to obtain the aromatic carboxylic acid ester. Molar ratio of (V) and the solid product (IV) V / IV = 0.2 to 10.0
It can be obtained by polymerizing propylene in the presence of the above catalyst.
【０００８】重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量
（Ｍｎ）はゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ
ー法（Ｇ．Ｐ．Ｃ法）で測定され、このＭｗ／Ｍｎの比
（以下、Ｑ値と称す）が該プロピレン重合体の分子量分
布のパラメーターとなる。The weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) are measured by a gel permeation chromatography method (GPC method), and the ratio of Mw / Mn (hereinafter referred to as Q value). ) Is a parameter of the molecular weight distribution of the propylene polymer.
【０００９】アイソタクチックペンタッド分率は、マク
ロモレキュールズ、６巻、６号、１１月〜１２月、９２
５〜９２６頁（１９７３年）〔Marcromolecules,Vol.6,
No.6,November-December,925〜926 (1973)〕に発表され
ている方法、すなわち13Ｃ−ＮＭＲを使用して測定され
るプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのア
イソタクチック分率である。言換えると該分率は、プロ
ピレンモノマー単位が５個連続してアイソタクチック結
合したプロピレンモノマー単位の分率を意味する。上述
の13Ｃ−ＮＭＲを使用した測定に於けるスペクトルのピ
ークの帰属決定法は、マクロモレキュールズ、８巻、５
号、９月〜１０月、６８７〜６８９ページ（１９７５
年）〔Marcromolecules,Vol.8,No.5,September-Octobe
r,687〜689(1975)〕に基づいた。ちなみに、後述の実績
例に於ける13Ｃ−ＮＭＲによる測定にはＦＴ−ＮＭＲの
２７０ＭＨｚの装置を用い、27,000回の積算測定によ
り、シグナル検出限界をアイソタクチックペンタッド分
率で0.001 にまで向上させて行なった。The isotactic pentad fraction is as described in Macromolecules, Vol. 6, No. 6, November-December, 92.
5 to 926 (1973) [Marcromolecules, Vol.6,
No. 6, November-December, 925-926 (1973)], that is, isotactic fraction in pentad unit in propylene-based polymer molecular chain measured using 13 C-NMR. Is. In other words, the fraction means the fraction of propylene monomer units in which five propylene monomer units are continuously isotactically bonded. The method for determining the attribution of the peak of the spectrum in the measurement using 13 C-NMR described above is described in Macromolecules, Volume 8, 5
Issue, September-October, pages 687-689 (1975
Year) (Marcromolecules, Vol.8, No.5, September-Octobe
r, 687-689 (1975)]. By the way, for the measurement by 13C-NMR in the later-described actual example, a 270-MHz FT-NMR apparatus was used, and the signal detection limit was improved to 0.001 in terms of isotactic pentad fraction by the integrated measurement of 27,000 times. I did it.
【００１０】本発明でいうプロピレン重合体の沸騰ｎ−
ヘプタン不溶分とは、５ｇのプロピレン重合体を５００
mlの沸騰キシレン中に全溶解し、これを５０００mlのメ
タノールに投入析出させたものを回収、乾燥後、沸騰ｎ
−ヘプタンで６時間ソックスレー抽出した抽出残を意味
している。The boiling n- of the propylene polymer referred to in the present invention.
Heptane-insoluble matter means 5 g of propylene polymer is 500
It was completely dissolved in 100 ml of boiling xylene, poured into 5000 ml of methanol, and collected and dried.
-Means Soxhlet extract residue for 6 hours with heptane.
【００１１】本発明に用いるプロピレン重合体のメルト
フローレート（ＭＦＲ）が０．０３ｇ／１０分以下では
製膜時の押出加工性が悪く、また２．０以上では延伸性
が均一に行なわれにくくなり、得られるフィルムが裂け
やすく、不透明性のものが得にくくなる。本発明に於い
ては、重合体の融点以下の温度で延伸することにより、
特に多数の球晶核の球晶間の剥離現象を発現させ、不透
明性を有し、通気性のあるフィルムが得られる。When the melt flow rate (MFR) of the propylene polymer used in the present invention is 0.03 g / 10 minutes or less, the extrusion processability during film formation is poor, and when it is 2.0 or more, the stretchability is difficult to be performed uniformly. The resulting film is likely to tear and it is difficult to obtain an opaque film. In the present invention, by stretching at a temperature below the melting point of the polymer,
In particular, a peeling phenomenon between spherulites of a large number of spherulite nuclei is exhibited, and an opaque and breathable film is obtained.
【００１２】このため、用いる重合体のアイソタクチッ
クペンタッド分率（Ｐ）が０．９６未満では結晶化度が
低く、結晶化速度が遅く、球晶核の発生数が少くなるた
め、本発明による製造方法を用いても不透明性および通
気性の良好なフィルムは得にくい。更に、Ｍｗ／Ｍｎ値
（Ｑ値）が６未満では、球晶核の数が少なく、延伸によ
っても不透明性になりにくく、また引裂強度の低いフィ
ルムとなる。Therefore, if the isotactic pentad fraction (P) of the polymer used is less than 0.96, the crystallinity is low, the crystallization rate is slow, and the number of spherulite nuclei is small. Even if the production method according to the invention is used, it is difficult to obtain a film having good opacity and air permeability. Furthermore, when the Mw / Mn value (Q value) is less than 6, the number of spherulite nuclei is small, it becomes difficult to be opaque even by stretching, and the film has low tear strength.
【００１３】本発明で用いる結晶性プロピレン単独重合
体にプロピレンとエチレン、ブテン−１、ペンテン−
１、４−メチル−ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテ
ン−１などのα−オレフィンの１種もしくは２種以上と
の結晶性ランダム共重合体もしくは結晶性ブロック共重
合体、プロピレンと酢酸ビニル、アクリル酸エステルな
どとの共重合体もしくは該共重合体のケン化物、プロピ
レンと不飽和カルボン酸もしくはその無水物との共重合
体、該共重合体と金属イオン化合物との反応生成物な
ど、またはプロピレン系重合体に不飽和カルボン酸もし
くはその誘導体で変性した変性プロピレン系重合体なを
混合した混合物を用いることもでき、また、各種合成ゴ
ム（例えばポリブタジエン、ポリイソプロピレン、塩素
化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、スチレン−ブ
タジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
ク共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレン−プロピレン−ブチレン−
スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹
脂（例えばポリエチレン、ポリブテン、ポリブテン、ポ
リ−４−メチルペンテン−１の如きプロピレン系重合体
を除くポリオレフィン、ポリスチレン、スチレン−アク
リルニトリル共重合体、アクリルニトリル−ブタジエン
−スチレン共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニ
ルなど）などを混合して用いることもできる。The crystalline propylene homopolymer used in the present invention contains propylene, ethylene, butene-1, and pentene-.
A crystalline random copolymer or crystalline block copolymer with one or more α-olefins such as 1,4-methyl-pentene-1, hexene-1, and octene-1, propylene and vinyl acetate, A copolymer with an acrylic ester or the like, a saponified product of the copolymer, a copolymer of propylene and an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, a reaction product of the copolymer and a metal ion compound, or the like, or It is also possible to use a mixture of a propylene-based polymer and a modified propylene-based polymer modified with an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof, and various synthetic rubbers (for example, polybutadiene, polyisopropylene, chlorinated polyethylene, chlorinated polyethylene). Polypropylene, styrene-butadiene rubber, styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene Down - isoprene - styrene block copolymer, styrene - ethylene - butylene - styrene block copolymer, styrene - propylene - butylene -
Styrene block copolymer, etc.) or thermoplastic synthetic resin (for example, polyolefin, excluding propylene-based polymer such as polyethylene, polybutene, polybutene, poly-4-methylpentene-1), polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile -Butadiene-styrene copolymer, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride, etc.) may be mixed and used.
【００１４】本発明に用いる結晶性プロピレン単独重合
体には、一般に添加されている各種添加剤、例えばフェ
ノール系、チオエーテル系、リン系などの酸化防止剤、
光安定剤、滑剤、帯電防止剤、造核剤、顔料、重金属不
活性化剤、金属石けんなどの分散剤もしくは中和剤、可
塑剤（例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油な
どのエポキシ系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、鉱物油
など）などを本発明の目的を損なわない範囲で添加する
ことができる。In the crystalline propylene homopolymer used in the present invention, various additives that are generally added, for example, phenol-based, thioether-based, phosphorus-based antioxidants,
Light stabilizers, lubricants, antistatic agents, nucleating agents, pigments, heavy metal deactivators, dispersants or neutralizers for metal soaps, plasticizers (eg epoxy-based soybean oil, epoxidized linseed oil, etc.) Plasticizers, polyester-based plasticizers, mineral oils, etc.) can be added within a range that does not impair the object of the present invention.
【００１５】本発明に於いて前述の本発明に係わる結晶
性プロピレン単独重合体は、通常プロピレン系重合体に
添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合装
置、例えばヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー、バンバリーミキサーなどを
用いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベ
ンダーまたはロールなどで、溶融混練してペレタイズ
（粒状化）して用いられる。In the present invention, the crystalline propylene homopolymer according to the present invention is a conventional mixing device such as a Henschel mixer (commercial product) in which predetermined amounts of the above-mentioned various additives which are usually added to a propylene polymer are added. Name), super mixer, ribbon blender, Banbury mixer, etc., and then melt kneaded and pelletized by an ordinary single-screw extruder, twin-screw extruder, Brabender or roll. .
【００１６】かくして得られた重合体を、通常の押出加
工方法（例えば、円形ダイによるインフレーションフィ
ルム成形法、Ｔ型ダイによるＴダイ成形法など）により
押出温度が２００〜３００℃、好ましくは２００〜２８
０℃で押出しシートまたはフィルムを成形する。押出温
度が３００℃を越えると結晶化度が低く、結晶化速度が
遅くなり、球晶核の数が減少して均一な不透明性を有す
るフィルムを得ることは困難になる。The polymer thus obtained has an extrusion temperature of 200 to 300 ° C., preferably 200 to 300 ° C. by a usual extrusion processing method (for example, an inflation film molding method using a circular die, a T die molding method using a T-shaped die). 28
Mold the extruded sheet or film at 0 ° C. When the extrusion temperature exceeds 300 ° C., the crystallinity is low, the crystallization rate becomes slow, the number of spherulite nuclei decreases, and it becomes difficult to obtain a film having uniform opacity.
【００１７】更に、該結晶性プロピレン重合体の融点以
下の温度、好ましくは１４０℃以下、より好ましくは１
２０℃以下に於いて一軸方向もしくは２軸方向以上に延
伸することにより多数の球晶核の球晶間の剥離現象を発
現し、通気性を有し、不透明性のフィルムを得ることが
できる。延伸温度が融点未満１４０℃以上では、球晶の
破壊、消滅により不透明なフィルムを得ることは困難で
ある。延伸は多段階に分けて行なっても良いい。一軸延
伸の場合には、延伸倍率が１．０５倍未満では延伸操作
の安定性が悪化し、かつ均一な不透明性を有するフィル
ムを得ることが出来ず、また延伸倍率が５倍を越えると
得られるフィルムの分子配向が強くなり、延伸方向に裂
けやすくなる。Further, the temperature is not higher than the melting point of the crystalline propylene polymer, preferably not higher than 140 ° C., more preferably 1
By stretching uniaxially or biaxially or more at 20 ° C. or less, peeling phenomenon between spherulites of a large number of spherulite nuclei is manifested, and breathable and opaque film can be obtained. If the stretching temperature is lower than the melting point and is 140 ° C. or higher, it is difficult to obtain an opaque film due to destruction and disappearance of spherulites. The stretching may be performed in multiple stages. In the case of uniaxial stretching, if the stretching ratio is less than 1.05 times, the stability of the stretching operation is deteriorated and a film having uniform opacity cannot be obtained, and if the stretching ratio exceeds 5 times, the film is obtained. The molecular orientation of the obtained film becomes strong and the film tends to tear in the stretching direction.
【００１８】また、二軸延伸に於いては、面積延伸倍率
が５倍未満では延伸されない部分が発生しやすく、２５
倍を越えると延伸時に破断が多発する。延伸速度は特に
限定されないが、早過ぎるとフィルム破れが起こるため
１，０００〜３０，０００％／分程度が良い。かくして
得られたフィルムは不透明なフィルムであり、通気性を
有し、機械物性にも優れており、装飾用フィルム、文具
用中敷紙、衛生材料用フィルムおよびシート、各種印刷
用紙、各種ラベルなどに好適に使用できる。Further, in the biaxial stretching, if the area stretching ratio is less than 5 times, a portion which is not stretched is apt to occur,
If it exceeds twice, breaking often occurs during stretching. The stretching speed is not particularly limited, but if it is too fast, film breakage occurs, so about 1,000 to 30,000% / minute is preferable. The film thus obtained is an opaque film, has breathability, and has excellent mechanical properties, and is used as a decorative film, insole paper for stationery, films and sheets for sanitary materials, various printing papers, various labels, etc. Can be suitably used.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例、比較例および製造例によって
本発明を具体的に説明するが、本発明によって限定され
るものではない。尚、実施例および比較例で用いた評価
方法は次の方法によった。 （Ｉ）メルトフローレート（ＭＦＲ）；ＡＳＴＭ Ｄ１
２３８に準じ測定した。（荷重２．１６kg） （II）Ｍｗ／Ｍｎ（Ｑ値）；ゲル・パーミエーション・
クロマトグラフ（Water's 社製ＧＰＣ１５０Ｃ型）を用
いた。測定温度は１３５℃で移動相はオルトジクロルベ
ンゼンを用い、カラムはＴＳＫゲルＧＭＨ６−ＨＴを用
いて測定した。得られた重量平均分子量（Ｍｗ）と数平
均分子量（Ｍｎ）から、Ｍｗ／Ｍｎを求めてＱ値とし、
分子量分布を判定するパラメーターとする。Ｑ値が１に
近いものは分布が狭く、大きいものは分布が広いことを
意味している。 （III）アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）；Marcr
omolecules,Vol.8,No.5,September-October,687〜689
(1975)に基づいて測定した。13Ｃ−ＮＭＲを使用し、プ
ロピレン分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチッ
ク分率である。 （IV）ヘイズ（Ｈａｚｅ）；ＡＳＴＭ Ｄ１００３に基
づき測定した。（単位：％）この値が大きい程フィルム
は不透明性を有している。 （V）全光線透過率；ＪＩＳ Ｋ６７１４に基づいて測
定した。（単位：％）この値が小さい程フィルムは不透
明性を有していることを意味する。 （VI）引張強度；ＡＳＴＭ Ｄ８８２に準じ測定した。
（単位：kgf/cm2 ）この値が大きい程、フイルムを引張
り破断する時の力が強く破断し難いことを意味する。 （VII）引裂強度；ＡＳＴＭ Ｄ１９２２に準じ測定し
た。（単位：gf/mil）この値が大きい程フィルムを引裂
く時の力が強く引裂き難いことを意味する。 （VIII）透湿度：ＪＩＳ Ｚ０２０８に準じ測定した。
カップ法による４０℃、９０％pH雰囲気化での水分減少
量。（単位： g/m2 ・24Hr)この値が大きい程通気性があ
ることを意味する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples, Comparative Examples and Production Examples, but the present invention is not limited thereto. The evaluation methods used in Examples and Comparative Examples were as follows. (I) Melt flow rate (MFR); ASTM D1
It measured according to 238. (Load 2.16 kg) (II) Mw / Mn (Q value); gel permeation
A chromatograph (GPC150C type manufactured by Water's) was used. The measurement temperature was 135 ° C., orthodichlorobenzene was used as the mobile phase, and TSK gel GMH6-HT was used as the column. From the obtained weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn), Mw / Mn is calculated to be a Q value,
This is a parameter for determining the molecular weight distribution. A Q value close to 1 means that the distribution is narrow, and a large Q value means that the distribution is wide. (III) Isotactic pentad fraction (P); Marcr
omolecules, Vol.8, No.5, September-October, 687〜689
(1975). It is the isotactic fraction in pentad units in the propylene molecular chain using 13 C-NMR. (IV) Haze: Measured based on ASTM D1003. (Unit:%) The larger this value, the more opaque the film. (V) Total light transmittance: Measured based on JIS K6714. (Unit:%) The smaller this value is, the more opaque the film is. (VI) Tensile strength: Measured according to ASTM D882.
(Unit: kgf / cm 2 ) The larger this value, the stronger the force when the film is pulled and broken, and the more difficult it is to break. (VII) Tear strength: Measured according to ASTM D1922. (Unit: gf / mil) The larger this value is, the stronger the force when tearing the film and the more difficult it is to tear. (VIII) Water vapor transmission rate: Measured according to JIS Z0208.
Amount of water loss by cup method at 40 ℃, 90% pH atmosphere. (Unit: g / m2 ・ 24Hr) The larger this value, the more breathable it is.
【００２０】実施例１ ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）が０．９７５、
Ｑ値が７．２である結晶性プロピレン単独重合体に酸化
防止剤としてＢＨＴ ０．１５重量部、テトラキス［メ
チレン（３，５−ジ−ブチルヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］メタン ０．１５重量部、ステアリン酸カ
ルシウム ０．１５重量部を配合し、ヘンシェルミキサ
ー（商品名）で混合したのち、押出機で溶融、混練しペ
レット化した。得られたペレットを空冷インフレーショ
ンフィルム加工機（トミー機械（株）製）を用いてフィ
ルムに成形し、該フィルムを５０℃のロール上で縦（機
械）方向に１．２倍の延伸をし、続いて１００℃、１５
％の熱弛緩処理を行い、厚み４０μｍの一軸延伸フィル
ムを得た。Example 1 MFR 0.5 g / 10 minutes, boiling n-heptane insoluble fraction isotactic pentad fraction (P) 0.975,
To the crystalline propylene homopolymer having a Q value of 7.2, 0.15 part by weight of BHT as an antioxidant, 0.15 part by weight of tetrakis [methylene (3,5-di-butylhydroxyphenyl) propionate] methane, and steer 0.15 parts by weight of calcium phosphate was mixed and mixed with a Henschel mixer (trade name), and then melted and kneaded with an extruder to form pellets. The obtained pellets were formed into a film using an air-cooled inflation film processing machine (manufactured by Tomy Machinery Co., Ltd.), and the film was stretched 1.2 times in the machine direction on a roll at 50 ° C., Then 100 ℃, 15
% Heat relaxation treatment to obtain a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm.
【００２１】実施例２ ＭＦＲが２．０ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率が０．９６５、Ｑ値が
６．３である該粉末結晶性プロピレン単独重合体を用い
る以外は実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィ
ルムを５０℃のロール上で縦（機械）方向に３．０倍の
延伸をし、続いて１００℃、１０％の熱弛緩処理を行
い、厚み４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。Example 2 A powdery crystalline propylene homopolymer having an MFR of 2.0 g / 10 minutes, an isotactic pentad fraction of a boiling n-heptane-insoluble matter of 0.965 and a Q value of 6.3. A film was formed according to Example 1 except that the above was used, and the film was stretched 3.0 times in the machine (machine) direction on a roll at 50 ° C., followed by heat relaxation at 100 ° C. and 10%. Treatment was performed to obtain a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm.
【００２２】実施例３ ＭＦＲが１．２ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率が０．９７０、Ｑ値が
８．１である結晶性プロピレン単独重合体を用いる以外
は実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィルムを
用いて実施例１に準拠して厚み４０μｍの一軸延伸フィ
ルムを得た。Example 3 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 1.2 g / 10 minutes, an isotactic pentad fraction of a boiling n-heptane-insoluble matter of 0.970 and a Q value of 8.1 was used. A film was molded according to Example 1 except for the above, and a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained according to Example 1 using the film.
【００２３】実施例４ ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率が０．９７５、Ｑ値が
７．２の結晶性プロピレン単独重合体を用いて実施例１
に準拠してペレット化し、該ペレットをＴダイ押出加工
機（山口製作所（株）製）を用いてシートに成形した。
得られたシートを二軸延伸加工機（東洋精機（株）製）
を用いて、１２０℃で面積延伸倍率５倍（縦；２．０
倍、横；２．５倍）の延伸をし、厚み４０μｍの二軸延
伸フィルムを得た。Example 4 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 0.5 g / 10 min, an isotactic pentad fraction of boiling n-heptane-insoluble matter of 0.975 and a Q value of 7.2 was used. Example 1
The pellets were formed according to the above, and the pellets were formed into a sheet by using a T-die extruder (manufactured by Yamaguchi Seisakusho Co., Ltd.).
Biaxial stretching machine (Toyo Seiki Co., Ltd.) is used for the obtained sheet.
Area draw ratio of 5 times at 120 ° C. (length: 2.0
Double, horizontal: 2.5 times) to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm.
【００２４】実施例５ 実施例２に準拠してフィルムを成形し、該フィルムを用
いて、１３０℃で面積延伸倍率１２倍（縦；３．０倍、
横；４．０倍）の延伸条件で延伸し、厚み４０μｍの二
軸延伸フィルムを得た。Example 5 A film was formed according to Example 2, and the film was used to form an area stretch ratio of 12 times (length: 3.0 times, at 130 ° C.).
The film was stretched under a stretching condition of (horizontal; 4.0 times) to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm.
【００２５】実施例６ ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクッチクペンダット分率が０．９８０、Ｑ値が
１１．５である結晶性プロピレン単独重合体を用いる以
外は実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィルム
を用いて実施例１に準拠して一軸延伸フィルムを得た。Example 6 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 0.5 g / 10 minutes, a boiling n-heptane-insoluble matter having an isotactic Pendat fraction of 0.980 and a Q value of 11.5 is used. A film was formed according to Example 1 except for the above, and a uniaxially stretched film was obtained according to Example 1 using the film.
【００２６】実施例７ ＭＦＲが０．９ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンダット分率が０．９７５、Ｑ値が
９．９である結晶性プロピレン単独重合体を用いる以外
は実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィルムを
用いて実施例１に準拠して厚み４０μｍの一軸延伸フィ
ルムを得た。Example 7 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 0.9 g / 10 minutes, a boiling n-heptane insoluble fraction having an isotactic pendat fraction of 0.975 and a Q value of 9.9 is used. A film was molded according to Example 1 except for the above, and a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained according to Example 1 using the film.
【００２７】実施例８ 実施例７準拠してフィルムを成形し、得られたフィルム
を用いて、１３０℃で面積延伸倍率３倍（縦１．５倍、
横２．０倍）の延伸条件で延伸し、厚み４０μｍの二軸
延伸フィルムを得た。Example 8 A film was formed according to Example 7, and the obtained film was used at 130 ° C. to obtain an area draw ratio of 3 times (length: 1.5 times,
The film was stretched under a stretching condition of 2.0 times in width to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 40 μm.
【００２８】比較例１ ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率が０．９４７、Ｑ値が
８．２である該結晶性プロピレン単独重合体を用いた以
外実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィルムを
用いて実施例１に準拠して一軸延伸フィルムを得た。Comparative Example 1 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 0.5 g / 10 min, an isotactic pentad fraction of boiling n-heptane-insoluble matter of 0.947 and a Q value of 8.2 was prepared. A film was molded according to Example 1 except that it was used, and a uniaxially stretched film was obtained according to Example 1 using the film.
【００２９】比較例２ 比較例１と同様の粉末結晶性プロピレン単独重合体を用
いて実施例１に準拠してフィルムを成形し、得られたフ
ィルムを用いて実施例４に準拠して厚み４０μｍの二軸
延伸フィルムを得た。Comparative Example 2 Using the same powdery crystalline propylene homopolymer as in Comparative Example 1, a film was molded according to Example 1, and the obtained film was used according to Example 4 to have a thickness of 40 μm. A biaxially stretched film of was obtained.
【００３０】比較例３ 比較例１と同様の結晶性プロピレン単独重合体を用いる
以外は実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィル
ムを用いて延伸倍率を６倍とする以外実施例１に準拠し
て一軸延伸フィルムを得た。Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that the same crystalline propylene homopolymer as in Comparative Example 1 was used, but a film was formed in accordance with Example 1 and the stretching ratio was 6 times. To obtain a uniaxially stretched film.
【００３１】比較例４ ＭＦＲが１．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンタッド分率が０．９６７、Ｑ値が
４．８である結晶性プロピレン単独重合体を用いる以外
実施例１に準拠してフィルムを成形し、実施例１に準拠
して厚み４０μｍの一軸延伸フィルムを得た。Comparative Example 4 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 1.5 g / 10 minutes, an isotactic pentad fraction of a boiling n-heptane-insoluble matter of 0.967 and a Q value of 4.8 was used. Other than that, the film was molded according to Example 1 to obtain a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm according to Example 1.
【００３２】比較例５ ＭＦＲが０．５ｇ／１０分、沸騰ｎ−ヘプタン不溶分の
アイソタクチックペンダット分率が０．９６５、Ｑ値が
７．２である結晶性プロピレン単独重合体に、無機充填
剤（ＣａＣＯ3）４０重量部を配合した組成物を用いて
実施例１に準拠してフィルムを成形し、該フィルムを用
いて実施例１に準拠して厚み４０μｍの一軸延伸フィル
ムを得た。Comparative Example 5 A crystalline propylene homopolymer having an MFR of 0.5 g / 10 minutes, an isotactic pendent fraction of boiling n-heptane-insoluble matter of 0.965 and a Q value of 7.2 was prepared. A film was formed according to Example 1 using a composition containing 40 parts by weight of an inorganic filler (CaCO 3 ), and a uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained according to Example 1 using the film. It was
【００３３】比較例６ 比較例５で用いたのと同様の組成物を用いて実施例２に
準拠してフィルムを成形し、得られたフィルムを用いて
実施例５に準拠して延伸し、厚み４０μｍの一軸延伸フ
ィルムを得た。Comparative Example 6 A film was formed according to Example 2 using the same composition as used in Comparative Example 5, and the obtained film was stretched according to Example 5; A uniaxially stretched film having a thickness of 40 μm was obtained.
【００３４】実施例１〜８、比較例１〜６で得られたそ
れぞれのフィルムを前記の試験方法により評価を行なっ
た。その結果をまとめて表１に示す。表１より明らかな
ように、実施各例で得られたフィルムは不透明性かつ機
械的物性に優れている。The films obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated by the above test method. The results are summarized in Table 1. As is clear from Table 1, the films obtained in the examples are excellent in opacity and mechanical properties.
【００３５】[0035]
【発明の効果】本発明のフィルムは、非相溶性樹脂また
は無機充填剤を配合してなる従来公知のフィルムとは異
なり、剛性に著しく優れたフィルムであるのでフィルム
の薄肉化を計ることができ省資源に寄与し得る。また、
機械的物性に優れ、不透明性を有したフィルムであり、
装飾用フィルム、文具用中敷紙、衛生材料用フィルムお
よびシート、各種印刷用紙、各種ラベルなどに好適に使
用できる。さらに、本発明の製造方法によれば無機充填
剤を使用しなくても不透明性にすぐれるフィルムが得ら
れるので、無機充填剤による支障もなく、生産性に優れ
たフィルム製造方法である。EFFECTS OF THE INVENTION The film of the present invention is extremely excellent in rigidity, unlike a conventionally known film prepared by blending an incompatible resin or an inorganic filler, so that the film can be thinned. It can contribute to resource saving. Also,
It is a film with excellent mechanical properties and opacity,
It can be suitably used for decorative films, insole paper for stationery, films and sheets for sanitary materials, various printing papers, various labels and the like. Further, according to the production method of the present invention, a film having excellent opacity can be obtained without using an inorganic filler, and therefore, there is no problem due to the inorganic filler, and the film production method is excellent in productivity.
【００３６】[0036]
【表１】 [Table 1]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｋ 105:28 Ｂ２９Ｌ 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location B29K 105: 28 B29L 7:00
Claims (2)
於ける荷重２．１６kgを加えた場合の１０分間の溶融樹
脂吐出量）が０．０３〜２．０ｇ／１０分、重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６以上で
ある結晶性プロピレン単独重合体であり、沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分のポリプロピレン結晶部のアイソタクチック
ペンタッド分率（Ｐ）が０．９６以上である結晶性プロ
ピレン重合体を延伸してなる不透明性延伸フィルム。1. A melt flow rate (MFR: discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg at 230 ° C. is applied) is 0.03 to 2.0 g / 10 minutes, and a weight average molecular weight (Mw). ) To the number average molecular weight (Mn) of 6 or more, the isotactic pentad fraction (P) of the polypropylene n-heptane-insoluble polypropylene crystal part is 0.96. An opaque stretched film obtained by stretching the above crystalline propylene polymer.
於ける荷重２．１６kgを加えた場合の１０分間の溶融樹
脂吐出量）が０．０３〜２．０ｇ／１０分、重量平均分
子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比が６以上で
ある結晶性プロピレン単独重合体であり、沸騰ｎ−ヘプ
タン不溶分のポリプロピレン結晶部のアイソタクチック
ペンタッド分率（Ｐ）が０．９６以上である結晶性プロ
ピレン重合体を、溶融、製膜してフィルムとしたのち、
該フィルムを延伸温度１０℃以上、１４０℃以下で延伸
倍率１．０５〜５倍の一軸延伸または面積延伸倍率が
１．５〜２５倍の二軸以上に延伸してなることを特徴と
する不透明性延伸フィルムの製造方法。2. A melt flow rate (MFR: discharge amount of molten resin for 10 minutes when a load of 2.16 kg at 230 ° C. is applied) is 0.03 to 2.0 g / 10 minutes, and a weight average molecular weight (Mw). ) To the number average molecular weight (Mn) of 6 or more, the isotactic pentad fraction (P) of the polypropylene n-heptane-insoluble polypropylene crystal part is 0.96. The above crystalline propylene polymer is melted and formed into a film,
An opaque film obtained by uniaxially stretching the film at a stretching temperature of 10 ° C. or higher and 140 ° C. or lower at a stretching ratio of 1.05 to 5 times or biaxially at an area stretching ratio of 1.5 to 25 times. Of a flexible stretched film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2354195A JPH08192462A (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Opaque stretched film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2354195A JPH08192462A (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Opaque stretched film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08192462A true JPH08192462A (en) | 1996-07-30 |
Family
ID=12113337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2354195A Pending JPH08192462A (en) | 1995-01-17 | 1995-01-17 | Opaque stretched film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08192462A (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2002066233A1 (en) * | 2001-02-21 | 2004-06-17 | 新日本理化株式会社 | Porous polypropylene successively biaxially stretched film and method for producing the same |
| JP2010069710A (en) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Toppan Cosmo Inc | Decorative sheet |
| US20140087167A1 (en) * | 2009-06-19 | 2014-03-27 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Porous polypropylene film |
-
1995
- 1995-01-17 JP JP2354195A patent/JPH08192462A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2002066233A1 (en) * | 2001-02-21 | 2004-06-17 | 新日本理化株式会社 | Porous polypropylene successively biaxially stretched film and method for producing the same |
| US7682689B2 (en) | 2001-02-21 | 2010-03-23 | New Japan Chemical Co., Ltd. | Successively biaxial-oriented porous polypropylene film and process for production thereof |
| JP2010069710A (en) * | 2008-09-18 | 2010-04-02 | Toppan Cosmo Inc | Decorative sheet |
| US20140087167A1 (en) * | 2009-06-19 | 2014-03-27 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Porous polypropylene film |
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