JPH08188762A - Primer composition - Google Patents
Primer compositionInfo
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- JPH08188762A JPH08188762A JP7000903A JP90395A JPH08188762A JP H08188762 A JPH08188762 A JP H08188762A JP 7000903 A JP7000903 A JP 7000903A JP 90395 A JP90395 A JP 90395A JP H08188762 A JPH08188762 A JP H08188762A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、優れた耐擦傷性、耐水
性、耐衝撃性、反射防止性、耐候性、耐薬品性、硬化被
膜層との付着性などの特性を有し、米国FDA規格を満
足するプラスチックレンズのプライマー組成物に関す
る。The present invention has excellent properties such as scratch resistance, water resistance, impact resistance, antireflection property, weather resistance, chemical resistance, and adhesion to a cured coating layer. The present invention relates to a primer composition for plastic lenses that satisfies FDA standards.
【0002】[0002]
【従来の技術】プラスチックレンズは軽量、耐衝撃性、
簡易加工性、染色性などの長所があり、光学材料、特に
眼鏡レンズの分野で近年急速に普及している。しかし、
一般にプラスチックレンズは非常に傷つきやすいという
欠点を有する。そのため、通常は表面硬度の向上を目的
にレンズの表面にシリコン系の硬化膜が設けられてい
る。また、像のチラツキの原因である表面反射を抑える
目的で、無機物質を蒸着した反射防止膜を設けることに
より、プラスチックレンズに高付加価値を付与してい
る。2. Description of the Related Art Plastic lenses are lightweight, shock resistant,
It has advantages such as easy workability and dyeability, and has rapidly spread in recent years in the field of optical materials, particularly spectacle lenses. But,
Generally, plastic lenses have the drawback of being very vulnerable. Therefore, a silicon-based cured film is usually provided on the surface of the lens for the purpose of improving the surface hardness. Further, for the purpose of suppressing surface reflection that causes image flicker, an antireflection film formed by vapor deposition of an inorganic substance is provided to give a high added value to the plastic lens.
【0003】しかしながら、ハードコート層と反射防止
膜双方を設けたプラスチックレンズは、膜を一切設けて
いないプラスチックレンズやハードコート層のみを設け
たプラスチックレンズに比べて耐衝撃性が著しく低下す
るという欠点がある。それでも、プラスレンズの場合は
中心厚が十分に厚いため米国のFDA規格に合格する
が、マイナスレンズの場合は中心厚が薄いためFDA規
格には合格しない場合がでてくる。特に最近の傾向は外
観上の問題としてマイナスレンズの中心厚は薄くする方
向にあり、耐衝撃性の点では大きな問題となっている。However, a plastic lens provided with both a hard coat layer and an antireflection film has a drawback that its impact resistance is significantly reduced as compared with a plastic lens provided with no film or a plastic lens provided with only a hard coat layer. There is. Even so, in the case of the plus lens, the center thickness is sufficiently thick to pass the FDA standard in the United States, but in the case of the minus lens, the center thickness is thin, so that the FDA standard may not be passed. In particular, a recent tendency is that the center thickness of the minus lens tends to be thin as a problem in appearance, and this is a big problem in terms of impact resistance.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする問題点】ハードコートおよび
反射防止コート等の表面処理の行われたプラスチックレ
ンズにおいて、米国のFDA規格の耐衝撃性試験に合格
させるためのいくつかの手法が既に提案されている。そ
の一つが、マイナスレンズの中心厚を厚くすることによ
り耐衝撃性を向上させようとするものである。しかしな
がら、これはレンズのコバ厚を増加させるため外観が損
なわれるほか、レンズの重量も増加するなど実用上も好
ましくない。また、プラスチックレンズの素材によって
は、中心厚の増加だけではFDA規格の耐衝撃性試験に
合格するレンズを提供できない場合もある。DISCLOSURE OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention For a plastic lens having a surface treatment such as a hard coat and an antireflection coat, some methods have already been proposed to pass the impact resistance test of the US FDA standard. ing. One of them is to improve impact resistance by increasing the center thickness of the minus lens. However, this increases the edge thickness of the lens, which impairs the appearance and also increases the weight of the lens, which is not preferable in practice. Further, depending on the material of the plastic lens, it may not be possible to provide a lens that passes the impact resistance test of the FDA standard only by increasing the center thickness.
【0005】また、耐衝撃性が非常に優れ、ハードコー
ト層および反射防止膜双方を設けていることによる耐衝
撃性の低下があっても、米国FDA規格の耐衝撃性試験
に合格する程度の耐衝撃性を示すプラスチックレンズ素
材の提案もかなりなされている。米国FDA規格の耐衝
撃性試験を合格可能な耐衝撃性の優れた新規のプラスチ
ックレンズ素材に関する発明は近年多くの開示がなされ
ている。例えば、特開昭61−170701号公報、特
開平1−244401号公報、特開平2−36216号
公報、特開平4−159309号公報、特開平4−16
1412号公報、特開平4−126710号公報、特開
平5−5011号公報、特開平4−142315号公
報、特開平4−161410号公報、特開平4−161
411号公報、特開平4−202308号公報、特開平
4−202309号公報などである。しかし、いずれの
提案もハードコート層および反射防止膜双方とも施して
いない状態でのFDA規格合格であり、レンズの最低中
心厚に関しても1.5ミリメートルもしくは2ミリメー
トルと厚く、実用上十分な耐衝撃性を示すプラスチック
レンズ素材はまだ提案されていないのが現状である。Further, the impact resistance is very excellent, and even if the impact resistance is lowered due to the provision of both the hard coat layer and the antireflection film, the impact resistance test of the US FDA standard is passed. Many proposals have been made for plastic lens materials that exhibit impact resistance. In recent years, many disclosures have been made regarding inventions relating to a novel plastic lens material having excellent impact resistance capable of passing the impact resistance test of the US FDA standard. For example, JP-A-61-170701, JP-A-1-244401, JP-A-2-36216, JP-A-4-159309, and JP-A-4-16.
1412, JP-A-4-126710, JP-A-5-5011, JP-A-4-142315, JP-A-4-161410, and JP-A-4-161.
No. 411, JP-A-4-202308, JP-A-4-202309 and the like. However, none of the proposals pass the FDA standard when neither the hard coat layer nor the antireflection film is applied, and the minimum center thickness of the lens is as thick as 1.5 mm or 2 mm, which is a shock resistance sufficient for practical use. The present situation is that no plastic lens material exhibiting properties has been proposed yet.
【0006】耐衝撃性の向上に関してのもう一つの手法
は、プラスチックレンズ基材とハードコート層との間に
樹脂組成物よりなるプライマー層を設けるというもので
ある。図1には、プラスチックレンズ基材とハードコー
ト層の間にプライマー層を設け、さらにその上に反射防
止膜を形成したプラスチックレンズの一例が示してあ
る。図中、4はプラスチック基材、3および5はプライ
マー層、2および6はハードコート層、1および7は反
射防止膜である。Another method for improving impact resistance is to provide a primer layer made of a resin composition between the plastic lens substrate and the hard coat layer. FIG. 1 shows an example of a plastic lens in which a primer layer is provided between a plastic lens substrate and a hard coat layer, and an antireflection film is further formed on the primer layer. In the figure, 4 is a plastic substrate, 3 and 5 are primer layers, 2 and 6 are hard coat layers, and 1 and 7 are antireflection films.
【0007】元来プライマー層は、プラスチックレンズ
基材とハードコート層との密着性改善の一手法として提
案されたものであり、ケン化、プラズマ照射によるエッ
チングなどの表面改質手法と同様、密着性の改善が主目
的であった。この目的として提案されているプライマー
層の先行技術としては、エポキシ化合物を用いる方法
(特開昭60−214301号公報)、アクリル系およ
び/またはメタクリル系化合物と芳香族ビニル化合物を
主成分とする方法(特開昭60−214302号公
報)、アクリルポリオールと多官能有機イソシアネート
化合物からなるプライマー組成物を用いる方法(特開昭
61−114203号公報)などがある。いずれの場合
も主目的の密着性の改善は達成され、耐薬品性等の特性
も得られているものの、耐衝撃性の向上はなされていな
い。Originally, the primer layer was proposed as a method for improving the adhesion between the plastic lens substrate and the hard coat layer, and like the surface modification method such as saponification or etching by plasma irradiation, the adhesion was improved. The main purpose was to improve sex. As a prior art of a primer layer proposed for this purpose, a method using an epoxy compound (Japanese Patent Laid-Open No. 60-214301), a method containing an acrylic and / or methacrylic compound and an aromatic vinyl compound as main components (JP-A-60-214302), a method of using a primer composition comprising an acrylic polyol and a polyfunctional organic isocyanate compound (JP-A-61-114203), and the like. In each case, the improvement of the adhesion, which is the main purpose, was achieved, and the characteristics such as chemical resistance were obtained, but the impact resistance was not improved.
【0008】耐衝撃性の向上を目的としたプライマー層
として、ポリウレタン樹脂を用いる方法が最近になって
提案されている。例えば、特開昭63−14001号公
報、特開昭63−87223号公報、特開平3−109
50号公報、特開平4−366801号公報、特開平5
−25299号公報。特開昭63−14001号公報、
特開昭63−8722に開示された方法は、ポリウレタ
ン樹脂溶液をプラスチックレンズに塗布したのち、溶剤
を揮発させてポリウレタン樹脂層を得る方法で、得られ
るポリウレタンは架橋構造を有していないいわゆる熱可
塑性の樹脂である。このポリウレタンの層を有するプラ
スチックレンズをハードコート層を設けるためにレンズ
をハードコート液に浸すと、プライマー層のポリウレタ
ンがハードコート液の溶剤に溶解し、ハードコート液中
に溶出してハードコート液をしばしば汚染する。また、
溶剤により侵食を受けプライマー層の透明性が失われ、
白濁化することが多い。また、特開昭61−11420
3号公報にはアクリルポリオールと多官能有機イソシア
ネート化合物からなるプライマー組成物を塗布し、硬化
させた架橋構造をもつポリウレタン層を形成することが
開示されているが、常温で活性水素と反応し得るイソシ
アネート化合物を用いるため、ポリオールの水酸基とイ
ソシアネート基の反応がプライマー塗布液の保存中にも
進行する。Recently, a method of using a polyurethane resin as a primer layer for improving impact resistance has been proposed. For example, JP-A-63-14001, JP-A-63-87223, and JP-A-3-109.
50, JP-A-4-366801, JP-A-5
No. 25299. JP-A-63-14001,
The method disclosed in JP-A-63-8722 is a method in which a polyurethane resin solution is applied to a plastic lens and then the solvent is volatilized to obtain a polyurethane resin layer. It is a plastic resin. When a plastic lens having this polyurethane layer is immersed in a hard coat solution to form a hard coat layer, the polyurethane of the primer layer dissolves in the solvent of the hard coat solution and is eluted into the hard coat solution to form the hard coat solution. Often pollute. Also,
It is eroded by the solvent and the transparency of the primer layer is lost,
It often becomes cloudy. In addition, JP-A-61-142020
Japanese Patent Publication No. 3 discloses that a primer composition comprising an acrylic polyol and a polyfunctional organic isocyanate compound is applied and cured to form a polyurethane layer having a crosslinked structure, but it can react with active hydrogen at room temperature. Since an isocyanate compound is used, the reaction between the hydroxyl group of the polyol and the isocyanate group proceeds even during storage of the primer coating solution.
【0009】そのためプライマー塗布液のポットライフ
はあまり長くできない欠点を有する。プライマー塗布液
のポットライフを改善したポリウレタン系プライマー層
に関しては、特開平3−109502号公報、特開平4
−366801号公報、特開平5−25299号公報に
おいては、多官能有機イソシアネート化合物とポリオー
ル化合物を用いて架橋構造をもつ熱硬化性ポリウレタン
樹脂のプライマーを形成させる際に、多官能有機イソシ
アネート中のイソシアネート基に加熱により脱離するブ
ロック剤に結合させ、室温以下で保存する場合は、ポリ
オール側の活性水素と有機イソシアネート化合物側のイ
ソシアネート基との反応が進行しないよう制御してい
る。しかし、ブロック剤の完全な脱離には120度を越
える高温が必要である。高温処理では耐熱性の弱いプラ
スチックレンズに対しては大きな問題となる。また、プ
ラスチックレンズの特性の一つとして、任意色調への容
易な染色体があるが、最も一般に行われているプラスチ
ックレンズ基材へ有機染料で染色したプラスチックレン
ズに、ブロック型多官能有機イソシアネート化合物とポ
リオール化合物を主成分とするプライマー樹脂液を塗布
し、120度を越える温度に加熱した場合染料の脱離が
起こり外観上、また加工上大きな問題となる。Therefore, there is a drawback that the pot life of the primer coating solution cannot be extended so long. Regarding a polyurethane-based primer layer having an improved pot life of the primer coating solution, JP-A-3-109502 and JP-A-4-109502.
In JP-A-366801 and JP-A-5-25299, when a primer of a thermosetting polyurethane resin having a crosslinked structure is formed using a polyfunctional organic isocyanate compound and a polyol compound, isocyanate in the polyfunctional organic isocyanate is used. When the group is bound to a blocking agent that is released by heating and is stored at room temperature or lower, the reaction between the active hydrogen on the polyol side and the isocyanate group on the organic isocyanate compound side is controlled so as not to proceed. However, a high temperature of over 120 degrees is required for the complete elimination of the blocking agent. High-temperature treatment poses a serious problem for plastic lenses having weak heat resistance. Also, as one of the characteristics of plastic lenses, there is an easy chromosome to an arbitrary color tone, but plastic lenses dyed with organic dyes on plastic lens substrates that are most commonly used, and block type polyfunctional organic isocyanate compounds When a primer resin liquid containing a polyol compound as a main component is applied and heated to a temperature exceeding 120 ° C., the dye is detached, which causes a serious problem in appearance and processing.
【0010】本発明はこのような従来の問題点に鑑みて
なされたもので、ハードコート層、あるいはハードコー
ト層および反射防止膜を有するプラスチックレンズにお
いて、比較的低温かつ短時間で加熱処理することにより
硬化可能なポリビニルアセタールからなるプライマー層
を、プラスチックレンズ基材とハードコート層との間に
設けた、耐衝撃性に優れたプラスチックレンズを提供す
ることを目的とした。The present invention has been made in view of such conventional problems, and heat treatment of a hard coat layer or a plastic lens having a hard coat layer and an antireflection film at a relatively low temperature for a short time. An object of the present invention is to provide a plastic lens excellent in impact resistance, in which a primer layer made of polyvinyl acetal curable by means of the above is provided between the plastic lens substrate and the hard coat layer.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】上記問題点の解決のため
に鋭意検討を重ねた結果、本発明は第一に「少なくと
も、一般式中ののアセタール基を有する構成単位の分率
(a)(分率とは特定の構成単位の重合体中の総構成単
位数に対する割合である)が10〜90、OH基を有す
る構成単位の分率(b)が10〜90であり、またa+
b≦100である共重合体(A)と、(B)一般式(I
I)As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present invention firstly states that "at least, the fraction (a) of structural units having an acetal group in the general formula (a)" (The ratio is a ratio of the specific structural unit to the total number of structural units in the polymer) is 10 to 90, the ratio (b) of the structural unit having an OH group is 10 to 90, and a +
a copolymer (A) with b ≦ 100, and (B) a general formula (I
I)
【0012】[0012]
【化10】 [Chemical 10]
【0013】(ただし、式中、R2、R3は置換もしくは
非置換の炭素数1〜8の炭化水素基であり、X1は加水
分解基であり、d、eは0から3までの整数である。)
で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはそ
の加水分解物、又は、一般式(III)(In the formula, R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and d and e are 0 to 3). It is an integer.)
A hydrolyzable organosilane compound represented by or a hydrolyzate thereof, or a general formula (III)
【0014】[0014]
【化11】 [Chemical 11]
【0015】(ただし、式中、R4、は炭素数2〜8の
有機基であり、R5、R6は置換もしくは非置換の炭素数
1〜8の1価炭化水素基であり、X2は加水分解基であ
り、f、gは0から2までの整数である。)で表される
加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解
物、又は、一般式(IV)(Wherein R 4 is an organic group having 2 to 8 carbon atoms, R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and X is 2 is a hydrolyzable group, and f and g are integers from 0 to 2.) or a hydrolyzable organosilane compound represented by the formula (IV).
【0016】[0016]
【化12】 [Chemical 12]
【0017】(ただし式中R7は置換もしくは非置換の
炭素数1〜6の炭化水素基である。)で表されるジアル
デヒド化合物若しくはグリオキサール、又は、一般式
(V)(Wherein R 7 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms) or a dialdehyde compound or glyoxal, or a general formula (V)
【0018】[0018]
【化13】 [Chemical 13]
【0019】(ただし式中R8は置換もしくは非置換の
炭素数1〜6の炭化水素基であり、R9は炭素数1〜4
の飽和炭化水素基である。)で表されるジアルデヒドの
アセタール化合物、の中から選択される少なくとも1種
類の架橋剤と、(C)有機溶媒および水とからなるプラ
イマー組成物であって、前記(A)成分の含有率は1〜
30重量%であり、(B)成分である架橋剤の含有率は
0.01〜30重量%であることを特徴とするプライマ
ー組成物(請求項1)」を提供する。また、本発明は第
二に、「(A)一般式(I)(In the formula, R 8 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 9 is 1 to 4 carbon atoms.
Is a saturated hydrocarbon group. ) A dialdehyde acetal compound represented by the formula (1), a primer composition comprising at least one cross-linking agent selected from the group consisting of (C) an organic solvent and water, wherein the content of the component (A) is Is 1
The primer composition (claim 1) "is characterized in that it is 30% by weight and the content of the crosslinking agent as the component (B) is 0.01 to 30% by weight. In addition, the present invention secondly provides “(A) general formula (I)
【0020】[0020]
【化14】 Embedded image
【0021】(ただし、式中、R1は水素原子または炭
素数1〜20の飽和炭化水素基であり、aはアセタール
基を有する構成単位の分率であり10〜90、bはOH
基を有する構成単位の分率であり10〜90、cはアセ
チル基を有する構成単位の分率であり0〜10、またa
+b+c=100である。)で表されるポリビニルアセ
タールと、(B)一般式(II)(Wherein, R 1 is a hydrogen atom or a saturated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a is a fraction of a structural unit having an acetal group, and is 10 to 90, and b is OH.
The ratio of the structural unit having a group is 10 to 90, c is the ratio of the structural unit having an acetyl group, 0 to 10, and a
+ B + c = 100. ) And a polyvinyl acetal represented by the formula (B) and a general formula (II)
【0022】[0022]
【化15】 [Chemical 15]
【0023】(ただし、式中、R2、R3は置換もしくは
非置換の炭素数1〜8の炭化水素基であり、X1は加水
分解基であり、d、eは0から3までの整数である。)
で表される加水分解性オルガノシラン化合物若しくはそ
の加水分解物、又は、一般式(III)(In the formula, R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and d and e are 0 to 3). It is an integer.)
A hydrolyzable organosilane compound represented by or a hydrolyzate thereof, or a general formula (III)
【0024】[0024]
【化16】 Embedded image
【0025】(ただし、式中、R4、は炭素数2〜8の
有機基であり、R5、R6は置換もしくは非置換の炭素数
1〜8の1価炭化水素基であり、X2は加水分解基であ
り、f、gは0から2までの整数である。)で表される
加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解
物、又は、一般式(IV)(Wherein, R 4 is an organic group having 2 to 8 carbon atoms, R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and X is 2 is a hydrolyzable group, and f and g are integers from 0 to 2.) or a hydrolyzable organosilane compound represented by the formula, or a general formula (IV)
【0026】[0026]
【化17】 [Chemical 17]
【0027】(ただし式中R7は置換もしくは非置換の
炭素数1〜6の炭化水素基である。)で表されるジアル
デヒド化合物若しくはグリオキサール、又は、一般式
(V)(Wherein R 7 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms) or a dialdehyde compound or glyoxal, or a general formula (V)
【0028】[0028]
【化18】 Embedded image
【0029】(ただし式中R8は置換もしくは非置換の
炭素数1〜6の炭化水素基であり、R9は炭素数1〜4
の飽和炭化水素基である。)で表されるジアルデヒドの
アセタール化合物、の中から選択される少なくとも1種
類の架橋剤と、(C)有機溶媒および水とからなるプラ
イマー組成物であって、前記(A)成分であるポリビニ
ルアセタールの含有率は1〜30重量%であり、(B)
成分である架橋剤の含有率は0.01〜30重量%であ
ることを特徴とするプライマー組成物(請求項2)」を
提供する。(In the formula, R 8 is a substituted or unsubstituted hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and R 9 is 1 to 4 carbon atoms.
Is a saturated hydrocarbon group. ) A dialdehyde acetal compound represented by the formula (1), which is a primer composition comprising at least one cross-linking agent selected from the group consisting of (C) an organic solvent and water, wherein the component (A) is polyvinyl. The acetal content is 1 to 30% by weight, and (B)
The content of the crosslinking agent as a component is 0.01 to 30% by weight, and the primer composition (claim 2) "is provided.
【0030】また、本発明は第三に、「前記プライマー
組成物に、0.002〜10重量%の硬化触媒を含有し
てなることを特徴するプライマー組成物(請求項3)」
を提供する。また、本発明は第四に、「前記ポリビニル
アセタールがポリビニルブチラールであることを特徴と
する請求項1又は請求項3記載のプライマー組成物(請
求項4)」を提供する。The third aspect of the present invention is that "the primer composition contains 0.002 to 10% by weight of a curing catalyst in the primer composition (claim 3)".
I will provide a. Fourthly, the present invention provides "a primer composition (claim 4) according to claim 1 or claim 3, wherein the polyvinyl acetal is polyvinyl butyral".
【0031】また、本発明は第五に、「前記加水分解性
オルガノシランが、加水分解基が炭素数1〜4のアルコ
キシ基であるアルコキシシラン化合物である請求項1〜
4のいずれか1項に記載のプライマー組成物(請求項
5)」を提供する。以下、本発明をさらに詳細に説明す
る。本発明におけるプライマー組成物の主成分であり、
一般式(I)で示されるポリビニルアセタールは、アセ
タール部の飽和炭化水素基の炭素数が0から20のもの
が利用でき、好ましくは0から10のものであり、また
飽和炭化水素部分の炭素鎖は直鎖構造でなくてもかまわ
ず枝分かれがあってもよい。特に好ましくはアルキル基
の炭素数が3であるポリビニルブチラールである。ポリ
ビニルアセタールのアセタール化度は10から90%の
ものが使用でき、好ましくは20から80%のアセター
ル化度のポリビニルアセタールである。ポリビニルアセ
タールのアセタール化度が10%未満では耐候性が低下
し、衝撃強度の改善が不十分である。またアセタール化
度が90%以上のポリビニルアセタールは合成が困難で
あり、合成できたとしてもプラスチック基材との密着性
の低下が予測される。In a fifth aspect of the present invention, "the hydrolyzable organosilane is an alkoxysilane compound whose hydrolyzable group is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
The primer composition (claim 5) according to any one of 4 above is provided. Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The main component of the primer composition in the present invention,
As the polyvinyl acetal represented by the general formula (I), those in which the saturated hydrocarbon group in the acetal portion has 0 to 20 carbon atoms can be used, and those having 0 to 10 carbon atoms are preferably used. May not have a straight chain structure and may have a branch. Particularly preferred is polyvinyl butyral in which the alkyl group has 3 carbon atoms. A polyvinyl acetal having a degree of acetalization of 10 to 90% can be used, and a polyvinyl acetal having a degree of acetalization of 20 to 80% is preferable. If the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is less than 10%, the weather resistance is lowered and the impact strength is insufficiently improved. Further, it is difficult to synthesize polyvinyl acetal having an acetalization degree of 90% or more, and even if it is possible to synthesize it, it is expected that the adhesiveness to a plastic substrate will decrease.
【0032】ポリビニルアセタールの重合度は好ましく
は5,000以下のものであるが、より好ましくは10
0から3,000である。ポリビニルアセタールの平均
重合度が5,000より大きくなると、溶媒に溶解しに
くくなると共に、最適アセタール化度のポリビニルアセ
タールを合成するのが困難である。またポリビニルアセ
タールの平均重合度が100より小さくなると、衝撃強
度の改善が不十分となる。なお、式(I)記載のポリビ
ニルアセタール中のアセチル基は本発明においては必須
成分ではないが、ポリビニルアセタールの原料であるポ
リビニルアルコールがポリ酢酸ビニルの加水分解によっ
て合成されるため、少量残存するものである。The degree of polymerization of polyvinyl acetal is preferably 5,000 or less, more preferably 10 or less.
It is from 0 to 3,000. When the average degree of polymerization of polyvinyl acetal is more than 5,000, it becomes difficult to dissolve in a solvent and it is difficult to synthesize polyvinyl acetal having an optimum degree of acetalization. If the average degree of polymerization of polyvinyl acetal is less than 100, the impact strength will be insufficiently improved. In addition, the acetyl group in the polyvinyl acetal described in the formula (I) is not an essential component in the present invention, but polyvinyl alcohol, which is a raw material of the polyvinyl acetal, is synthesized by hydrolysis of polyvinyl acetate, and thus remains in a small amount. Is.
【0033】プライマー組成物中のポリビニルアセター
ルの含有量は1〜30重量%が好ましく、2〜20重量
%がより好ましい。ポリビニルアセタールの含有量が3
0重量%より大きくなると、ポリビニルアセタール樹脂
溶液の粘度が高くなりすぎ、プラスチックレンズへの塗
布が困難になり、塗布されたプライマー層が厚くなった
り、塗布面の均一性が失われたりする。また、ポリビニ
ルアセタールの含有量が1重量%より小さくなると、塗
布されたプライマー層が薄いため耐衝撃性が不十分とな
る。The content of polyvinyl acetal in the primer composition is preferably 1 to 30% by weight, more preferably 2 to 20% by weight. Content of polyvinyl acetal is 3
When it is more than 0% by weight, the viscosity of the polyvinyl acetal resin solution becomes too high, which makes it difficult to apply it to a plastic lens, the applied primer layer becomes thick, and the uniformity of the applied surface is lost. If the content of polyvinyl acetal is less than 1% by weight, the impact resistance becomes insufficient because the applied primer layer is thin.
【0034】式(II)または式(III)記載のオルガノ
シラン化合物は架橋剤として用いられる。オルガノシラ
ン化合物中の加水分解基が加水分解してシラノール基が
生成し、触媒の作用と熱によりポリビニルアセタール中
の水酸基と脱水縮合することにより分子間もしくは分子
内で架橋が行われる。架橋にあずかる分子は、オルガノ
シラン化合物の加水分解物またはその縮合物である。オ
ルガノシラン化合物はそのまま添加されてもよいし、あ
らかじめ加水分解されたものが添加されてもよい。ま
た、1種類のオルガノシラン化合物を単独で用いてもよ
いし、2種類以上のオルガノシラン化合物を混合して用
いてもよい。オルガノシラン化合物としては、加水分解
基がハロゲン原子であるハロシラン化合物類、加水分解
基がアルコキシ基であるアルコキシシラン化合物類、加
水分解基がカルボキシ基であるカルボキシシラン化合物
類、もしくは加水分解基がケトオキシム基であるケトオ
キシムシラン化合物類などが好ましく、アルコキシシラ
ン化合物類がより好ましい。一般式(II)で示される加
水分解性オルガノシラン化合物を例示すると、ジメチル
ジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチ
ルジメトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、フェ
ニルメチルジメトキシシラン、フェニルメチルジエトキ
シシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルメチルジエトキシシラン、γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルメ
チルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラ
ン、メチルビニルジエトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルメチルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシ
ラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキ
シシラン、メチルトリブトキシシラン、メチルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポ
キシシラン、エチルトリブトキシシラン、エチルトリス
(2−メトキシエトキシ)シラン、プロピルトリメトキ
シシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチルトリメ
トキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ヘキシルト
リメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリス(2−メトキシエトキシ)シラン、フェニル
トリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ
−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロ
ピルトリエトキシシラン、3,3,3−トリフルオロプ
ロピルトリメトキシシラン、3,3,3−トリフルオロ
プロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリエトキシシラン、クロロメチルトリメト
キシシラン、クロロメチルトリエトキシシラン、N−
(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、(3,4−エポキシシクロヘキシルメチ
ル)トリメトキシシラン、(3,4−エポキシシクロヘ
キシルメチル)トリエトキシシラン、β−(3,4−エ
ポキシシクロヘキシルエチル)トリメトキシシラン、β
−(3,4−エポキシシクロヘキシルエチル)トリエト
キシシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、テトラプロポキシシラン、テトラブトキシシラ
ン、などがあげられる。また、一般式(III)で示され
る加水分解性オルガノシラン化合物を例示すると、1,
1−ビス(トリメトキシシリル)エタン、1,1−ビス
(トリエトキシシリル)エタン、1,2−ビス(トリメ
トキシシリル)エタン、1,2−ビス(トリエトキシシ
リル)エタン、1,3−ビス(トリメトキシシリル)プ
ロパン、1,3−ビス(トリエトキシシリル)プロパ
ン、2,2−ビス(トリメトキシシリル)プロパン、
2,2−ビス(トリエトキシシリル)プロパン、などが
あげられる。プライマー組成物中のオルガノシラン化合
物の添加量としては0.01〜30重量%が好ましく、
0.1〜20重量%がより好ましい。The organosilane compound represented by formula (II) or formula (III) is used as a crosslinking agent. The hydrolyzable group in the organosilane compound is hydrolyzed to form a silanol group, which is dehydrated and condensed with the hydroxyl group in the polyvinyl acetal by the action of the catalyst and heat, so that crosslinking is carried out intramolecularly or intramolecularly. The molecule that participates in crosslinking is a hydrolyzate of an organosilane compound or a condensate thereof. The organosilane compound may be added as it is, or may be previously hydrolyzed. Further, one kind of organosilane compound may be used alone, or two or more kinds of organosilane compound may be mixed and used. Examples of the organosilane compound include halosilane compounds in which the hydrolyzable group is a halogen atom, alkoxysilane compounds in which the hydrolyzable group is an alkoxy group, carboxysilane compounds in which the hydrolyzable group is a carboxy group, or ketoxime as the hydrolyzable group. The group, such as a ketoxime silane compound, is preferable, and an alkoxysilane compound is more preferable. Examples of the hydrolyzable organosilane compound represented by the general formula (II) include dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, phenylmethyldimethoxysilane, phenylmethyldiethoxysilane and γ-chloro. Propylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldiethoxysilane, γ-
Methacryloxypropylmethyldimethoxysilane, γ-
Methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-
Mercaptopropylmethyldimethoxysilane, γ-mercaptopropylmethyldiethoxysilane, γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane, methylvinyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyl Dimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, methyltris (2-methoxyethoxy) silane, ethyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane Ethoxysilane, ethyltripropoxysilane, ethyltributoxysilane, ethyltris (2-methoxyethoxy) silane, propyltrimethoxysilane, propyltriene Toxysilane, butyltrimethoxysilane, butyltriethoxysilane, hexyltrimethoxysilane, hexyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, phenyltrimethoxysilane, phenyltriethoxysilane , Γ
-Chloropropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltriethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltrimethoxysilane, 3,3,3-trifluoropropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-
Mercaptopropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltriethoxysilane, chloromethyltrimethoxysilane, chloromethyltriethoxysilane, N-
(Β-aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, N- (β-aminoethyl) -γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxy Silane, (3,4-epoxycyclohexylmethyl) trimethoxysilane, (3,4-epoxycyclohexylmethyl) triethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexylethyl) trimethoxysilane, β
Examples include-(3,4-epoxycyclohexylethyl) triethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, tetrapropoxysilane, tetrabutoxysilane, and the like. Further, when the hydrolyzable organosilane compound represented by the general formula (III) is exemplified, 1,
1-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,1-bis (triethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane, 1,2-bis (triethoxysilyl) ethane, 1,3- Bis (trimethoxysilyl) propane, 1,3-bis (triethoxysilyl) propane, 2,2-bis (trimethoxysilyl) propane,
2,2-bis (triethoxysilyl) propane, and the like. The addition amount of the organosilane compound in the primer composition is preferably 0.01 to 30% by weight,
0.1 to 20% by weight is more preferable.
【0035】一般式(IV)のジアルデヒド化合物または
一般式(V)のジアルデヒドのアセタール化合物も架橋
剤として用いられる。ジアルデヒド化合物の場合はアル
デヒド基が触媒の作用によりポリビニルアセタール中の
水酸基と反応するか、もしくはアルキルアセタール基と
の間のアセタール交換反応により新たにアセタール結合
を形成する。ジアルデヒド化合物は分子内に2つのアル
デヒド基を有しているため、ポリビニルアセタールの分
子間もしくは分子内での架橋が行われる。すなわち3次
元的に架橋することが可能である。ジアルデヒドのアセ
タール化合物の場合は、水および酸性触媒との共存下で
は対応するジアルデヒドとの平衡関係にあるため、架橋
反応機構としてはジアルデヒドの場合と全く同様である
と考えられる。ジアルデヒド化合物またはジアルデヒド
のアセタール化合物は単独で用いてもよいし、2種類以
上の化合物を混合して用いてもよい。一般式(IV)で示
されるジアルデヒド化合物の具体的な例としては、グル
タルアルデヒド、ヘキサンジアール、2−ヒドロキシヘ
キサンジアール、などがあげられる。また、一般式
(V)で示されるジアルデヒドのアセタール化合物を例
示すると、マロンアルデヒドテトラメチルアセタール、
マロンアルデヒドテトラエチルアセタール、グルタルア
ルデヒドテトラメチルアセタール、グルタルアルデヒド
テトラエチルアセタールなどがあげられる。プライマー
組成物中のジアルデヒド化合物またはアセタール化合物
の添加量としては0.01〜30重量%が好ましく、
0.1〜20重量%が好ましい。A dialdehyde compound of the general formula (IV) or an acetal compound of the dialdehyde of the general formula (V) is also used as a crosslinking agent. In the case of a dialdehyde compound, the aldehyde group reacts with the hydroxyl group in the polyvinyl acetal by the action of the catalyst, or an acetal bond is newly formed by the acetal exchange reaction with the alkyl acetal group. Since the dialdehyde compound has two aldehyde groups in the molecule, the polyvinyl acetal is cross-linked between or in the molecule. That is, it is possible to three-dimensionally crosslink. Since the acetal compound of dialdehyde has an equilibrium relationship with the corresponding dialdehyde in the presence of water and an acidic catalyst, it is considered that the crosslinking reaction mechanism is exactly the same as that of dialdehyde. The dialdehyde compound or the dialdehyde acetal compound may be used alone, or two or more kinds of compounds may be mixed and used. Specific examples of the dialdehyde compound represented by the general formula (IV) include glutaraldehyde, hexanedial, 2-hydroxyhexanedial, and the like. Examples of the dialdehyde acetal compound represented by the general formula (V) include malonaldehyde tetramethyl acetal,
Examples include malonaldehyde tetraethyl acetal, glutaraldehyde tetramethyl acetal, glutaraldehyde tetraethyl acetal, and the like. The amount of the dialdehyde compound or acetal compound added to the primer composition is preferably 0.01 to 30% by weight,
0.1 to 20% by weight is preferable.
【0036】加水分解性オルガノシラン化合物とジアル
デヒド化合物の混合系、または加水分解性オルガノシラ
ン化合物とジアルデヒドのアセタール化合物の混合系の
場合は、前記記載のジアルデヒド化合物またはジアルデ
ヒドのアセタール化合物の反応と加水分解性オルガノシ
ランの反応と同様な反応が混合系でおこる。プライマー
組成物のジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのアセ
タール化合物の添加量としては0.01〜30重量%で
あるが、オルガノシラン化合物の50モル%以下が好ま
しい。ジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのアセタ
ール化合物の添加量がオルガノシラン化合物の添加量の
50モル%を越えると耐衝撃性が低下する。In the case of a mixed system of a hydrolyzable organosilane compound and a dialdehyde compound, or a mixed system of a hydrolyzable organosilane compound and an acetal compound of a dialdehyde, the dialdehyde compound or the acetal compound of a dialdehyde described above is used. The reaction and the reaction similar to the reaction of the hydrolyzable organosilane occur in the mixed system. The amount of the dialdehyde compound or the dialdehyde acetal compound added to the primer composition is 0.01 to 30% by weight, but 50 mol% or less of the organosilane compound is preferable. If the addition amount of the dialdehyde compound or the acetal compound of dialdehyde exceeds 50 mol% of the addition amount of the organosilane compound, impact resistance decreases.
【0037】硬化触媒としては、加水分解性オルガノシ
ラン化合物を架橋剤とする系においては、加水分解して
生成したシラノール基とポリビニルアセタール中の水酸
基との脱水縮合を促進するものであれば特に制限はな
い。またジアルデヒド化合物またはジアルデヒドのアセ
タール化合物を架橋剤とする系においては、アルデヒド
基とポリビニルアセタール中の水酸基とのアセタール化
反応を促進するものであれば特に制限はない。The curing catalyst is not particularly limited in a system using a hydrolyzable organosilane compound as a crosslinking agent as long as it accelerates dehydration condensation between the silanol groups produced by hydrolysis and the hydroxyl groups in polyvinyl acetal. There is no. Further, the system using a dialdehyde compound or a dialdehyde acetal compound as a crosslinking agent is not particularly limited as long as it promotes the acetalization reaction between the aldehyde group and the hydroxyl group in the polyvinyl acetal.
【0038】加水分解性オルガノシラン化合物とジアル
デヒド化合物の混合系、または加水分解性オルガノシラ
ン化合物とジアルデヒドのアセタール化合物の混合系に
おいては、加水分解性オルガノシラン化合物が加水分解
して生成したシラノール基とポリビニルアセタール中の
水酸基との脱水縮合、およびジアルデヒド化合物または
ジアルデヒドのアセタール化合物とポリビニルアセター
ル中の水酸基とのアセタール化反応を促進するものであ
れば特に制限はない。In a mixed system of a hydrolyzable organosilane compound and a dialdehyde compound or a mixed system of a hydrolyzable organosilane compound and an acetal compound of a dialdehyde, silanol produced by hydrolysis of the hydrolyzable organosilane compound is produced. There is no particular limitation as long as it promotes dehydration condensation of a group with a hydroxyl group in polyvinyl acetal and acetalization reaction of a dialdehyde compound or an acetal compound of dialdehyde with a hydroxyl group in polyvinyl acetal.
【0039】いずれの架橋剤系においても、酸性触媒が
有効である。例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸などの
無機酸、ギ酸、酢酸、安息香酸、フタル酸、メタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、アルキル基の炭素数が1
〜18のアルキルベンゼンスルホン酸などの有機酸、あ
るいはジブチルスズラウレート、ジブチルスズオクテー
ト、ジブチルスズアセテートなどの有機スズ化合物を用
いることができる。特に好ましいのは、塩酸、硝酸など
の無機酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、p
−トルエンスルホン酸などの有機酸、および有機スズ化
合物である。これらは単独で用いてもよいし、2種類以
上の触媒を混合して用いてもよい。プライマー組成物中
の硬化触媒の添加量としては、0.002〜10重量%
が好ましく、0.005〜5重量%がより好ましい。An acidic catalyst is effective in any crosslinking agent system. For example, inorganic acids such as hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, acetic acid, benzoic acid, phthalic acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, and alkyl groups having 1 carbon atom.
It is possible to use an organic acid such as alkylbenzene sulfonic acid of -18, or an organic tin compound such as dibutyltin laurate, dibutyltin octate, or dibutyltin acetate. Particularly preferred are inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid, methanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, p
-Organic acids such as toluene sulfonic acid and organotin compounds. These may be used alone or in combination of two or more kinds of catalysts. The addition amount of the curing catalyst in the primer composition is 0.002 to 10% by weight.
Is preferred, and 0.005 to 5% by weight is more preferred.
【0040】プライマー組成物中の有機溶媒としては、
炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類アルコール類、ケト
ン類、エステル類、エーテル類があり、その他公知の溶
媒で、ポリビニルアセタールをよく溶解するものが好ま
しい。特にメタノール、エタノール、プロパノール、ブ
タノール、ヘキサノール、メチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、プロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、ジエチルケトン、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、酢酸、酢酸メチル、酢酸エチル、が好ましく、これ
らは単独で用いてもよいし、2種類以上の混合溶剤とし
て用いてもよい。As the organic solvent in the primer composition,
There are hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, alcohols, ketones, esters, ethers, and other well-known solvents that can dissolve polyvinyl acetal well are preferable. Particularly preferred are methanol, ethanol, propanol, butanol, hexanol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, butyl cellosolve, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, diethyl ketone, tetrahydrofuran, dioxane, acetic acid, methyl acetate, ethyl acetate, and these are preferred. They may be used alone or as a mixed solvent of two or more kinds.
【0041】ポリビニルアセタール樹脂溶液の水の含有
量は、架橋剤にオルガノシラン化合物が含まれる場合は
オルガノシラン化合物の加水分解に必要な量として0.
1〜20重量%である。また、架橋剤がジアルデヒド化
合物またはジアルデヒドのアセタール化合物の場合で
も、水を添加してもよい。水の含有量が20重量%より
大きくなると、ポリビニルアセタール樹脂溶液中の有機
溶媒の種類により、塗布されたプライマー面の平滑性が
失われる。また、水の含有量が0.1重量%より小さく
なるとポリビニルアセタール樹脂溶液のポットライフが
短くなる。When the crosslinking agent contains an organosilane compound, the water content of the polyvinyl acetal resin solution is 0.
It is 1 to 20% by weight. Further, even when the cross-linking agent is a dialdehyde compound or a dialdehyde acetal compound, water may be added. When the content of water exceeds 20% by weight, the smoothness of the applied primer surface is lost depending on the type of organic solvent in the polyvinyl acetal resin solution. When the water content is less than 0.1% by weight, the pot life of the polyvinyl acetal resin solution becomes short.
【0042】本発明におけるプライマー組成物はさら
に、塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤あるい
は耐候性の向上を目的とした紫外線吸収剤や酸化防止
剤、さらに染料や顔料、フォトクロミック染料やフォト
クロミック顔料、その他膜性能を高め、機能を付加する
公知の添加剤を併用することができる。プラスチックレ
ンズ上へのプライマー組成物の塗布方法は、スピンコー
ト法、ディッピング法など公知の方法であれば特に制限
はない。また、プラスチックレンズ基材表面は必要に応
じてアルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理等の前処
理を行っておくことが好ましい。The primer composition of the present invention further comprises various leveling agents for improving coating properties, or ultraviolet absorbers and antioxidants for improving weather resistance, dyes and pigments, photochromic dyes and photochromic pigments. In addition, known additives that enhance the membrane performance and add functions can be used in combination. The method of applying the primer composition on the plastic lens is not particularly limited as long as it is a known method such as a spin coating method or a dipping method. Moreover, it is preferable that the surface of the plastic lens substrate is subjected to a pretreatment such as an alkali treatment, a plasma treatment, or an ultraviolet treatment, if necessary.
【0043】プラスチックレンズはその素材、成型方法
ともに特に制限はない。プラスチックレンズ表面に塗布
したプライマーコート膜を硬化させるには、50〜12
0℃、好ましくは70〜110℃で1〜60分加熱すれ
ばよい。加熱処理により塗布されたプライマー組成物中
の加水分解されたオルガノシラン化合物、ジアルデヒド
化合物またはジアルデヒドのアセタール化合物とポリビ
ニルアセタール中に含まれる水酸基とが脱水縮合してポ
リビニルアセタール分子が架橋されるとともに、縮合反
応により生成した水およびあらかじめポリビニルアセタ
ール樹脂溶液中に含まれていた有機溶媒と水が蒸発す
る。こうしてプラスチックレンズ表面に3次元的に架橋
されたポリビニルアセタールのプライマー層が形成され
る。The material and molding method of the plastic lens are not particularly limited. To cure the primer coat film applied to the plastic lens surface, 50 to 12
It may be heated at 0 ° C, preferably 70 to 110 ° C for 1 to 60 minutes. Hydrolyzed organosilane compound in the primer composition applied by heat treatment, a dialdehyde compound or a dialdehyde acetal compound and a hydroxyl group contained in the polyvinyl acetal are dehydrated and condensed, and the polyvinyl acetal molecule is cross-linked. The water generated by the condensation reaction and the organic solvent and water contained in the polyvinyl acetal resin solution in advance are evaporated. Thus, a three-dimensionally cross-linked polyvinyl acetal primer layer is formed on the surface of the plastic lens.
【0044】プライマー層として必要な厚さは、0.0
5から5μmである。0.05μmより薄いと耐衝撃性
は著しく劣り、5μmより厚いと面精度が低下する。プ
ライマー層を設けたプラスチックレンズは、その表面硬
度を向上させるために公知の方法で、ハードコート層を
成膜することができる。ハードコート層の成膜方法に
は、オルガノアルコキシシランの加水分解物、金属酸化
物微粒子、及び金属錯体触媒を溶解したハードコート液
に、レンズをディッピングするか、あるいはスピンコー
トするかにより塗布し、その後加熱硬化する湿式法や、
プラズマCVDなどの乾式法がある。The thickness required for the primer layer is 0.0
It is 5 to 5 μm. If it is thinner than 0.05 μm, the impact resistance is remarkably poor, and if it is thicker than 5 μm, the surface accuracy is lowered. The hard coat layer can be formed on the plastic lens provided with the primer layer by a known method in order to improve the surface hardness. The method for forming the hard coat layer includes applying a hydrolyzate of organoalkoxysilane, a metal oxide fine particle, and a hard coat solution in which a metal complex catalyst is dissolved by dipping the lens or spin coating. After that, a wet method of heating and curing,
There is a dry method such as plasma CVD.
【0045】湿式法でハードコート層を形成する際に使
用するハードコート液中のオルガノアルコキシシランの
化合物には、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシ
ラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシ
シラン、1,2−ビス(トリメトキシシリル)エタンな
どがある。アルコキシシランの加水分解物は、オルガノ
アルコキシシラン化合物の少なくとも1種類以上を、塩
酸などの酸性水溶液に溶解し、加水分解反応させること
によって調製される。Examples of the organoalkoxysilane compound in the hard coat solution used when the hard coat layer is formed by the wet method include γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and γ-glycidoxypropyltriethoxysilane. , Γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, methyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, 1,2-bis (trimethoxysilyl) ethane and the like. The hydrolyzate of alkoxysilane is prepared by dissolving at least one or more kinds of organoalkoxysilane compounds in an acidic aqueous solution such as hydrochloric acid and causing a hydrolysis reaction.
【0046】金属酸化物微粒子は、市販の水または有機
溶媒に分散した金属酸化物微粒子ゾルが用いられる。金
属酸化物微粒子ゾルには、例えば、酸化亜鉛、二酸化ケ
イ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウ
ム、酸化スズ、酸化ベリリウム、酸化アンチモン、酸化
タングステン、酸化セリウムなどのゾルがある。これら
のゾルは、少なくとも1種類以上を混合して用いること
が可能である。As the metal oxide fine particles, a commercially available metal oxide fine particle sol dispersed in water or an organic solvent is used. Examples of the metal oxide fine particle sol include zinc oxide, silicon dioxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide, tin oxide, beryllium oxide, antimony oxide, tungsten oxide, and cerium oxide. It is possible to use at least one kind of these sols mixed together.
【0047】金属錯体触媒には、アセチルアセトン金属
塩、エチレンジアミン四酢酸金属塩が用いられる。さら
に必要に応じて、界面活性剤、着色剤、溶媒などを添加
してハードコート液が調製される。ハードコート層の膜
厚は、好ましくは1μm以上であり、より好ましくは2
〜3μmである。As the metal complex catalyst, acetylacetone metal salt or ethylenediaminetetraacetic acid metal salt is used. Further, a hard coat liquid is prepared by adding a surfactant, a colorant, a solvent and the like, if necessary. The thickness of the hard coat layer is preferably 1 μm or more, more preferably 2
Is about 3 μm.
【0048】さらに、ハードコート層上に反射防止能を
有する無機化合物の蒸着膜を公知の方法で成膜すること
ができる。反射防止膜は、光学理論に基づいた単層もし
くは多層構造膜が採用される。反射防止膜の形成には、
一般に真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティン
グ、CVDなどの手法が利用される。膜材料には、Si
O、SiO2、Al2O3、Y2O3、Yb2O3、CeO2、
ZrO2、Ta2O3、TiO2、MgF2などの無機誘電
体を用いることができる。Further, a vapor-deposited film of an inorganic compound having an antireflection function can be formed on the hard coat layer by a known method. As the antireflection film, a single-layer or multi-layer structure film based on optical theory is adopted. To form the antireflection film,
Generally, techniques such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, and CVD are used. The film material is Si
O, SiO2, Al2O3, Y2O3, Yb2O3, CeO2,
Inorganic dielectrics such as ZrO2, Ta2O3, TiO2, MgF2 can be used.
【0049】さらに必要に応じて、反射防止膜の上に反
射防止膜の汚れ防止、水ヤケ防止を目的として、側鎖に
アルキル基、フェニル基、ポリフルオロアルキル基など
の疎水性基を有する有機ケイ素化合物またはフッ素含有
炭化水素化合物の超薄膜を形成することも可能である。Further, if necessary, an organic compound having a hydrophobic group such as an alkyl group, a phenyl group or a polyfluoroalkyl group on its side chain is provided on the antireflection film for the purpose of preventing stains on the antireflection film and preventing water stain. It is also possible to form an ultrathin film of a silicon compound or a fluorine-containing hydrocarbon compound.
【0050】[0050]
【作用】本発明におけるプライマー組成物が、使用可能
時間(ポットライフ)が長く、比較的低温かつ短時間で
加熱処理することにより硬化可能で、密着性、平滑性に
優れた被膜を形成することができる。プライマー層は高
度な弾性率と高度な柔軟性を合わせ持つため、プラスチ
ックレンズにたいして何らかの衝撃があった際にそのエ
ネルギーを吸収する役割を担っている。The primer composition of the present invention has a long usable time (pot life) and can be cured by heat treatment at a relatively low temperature for a short time to form a film having excellent adhesion and smoothness. You can Since the primer layer has a high degree of elasticity and a high degree of flexibility, it plays a role in absorbing the energy of a plastic lens when the impact occurs.
【0051】また、プライマー層は3次元的な架橋構造
をとっているため、湿式法によりハードコート層を形成
する際に、ポリビニルアセタールその他の物質がハード
コート液に溶解し、ハードコート液を汚染することもな
い。さらに、本発明におけるプライマー組成物の主剤で
あるポリビニルアセタールの適度な水酸基と、プラスチ
ックレンズ表面の極性基との水素結合によりプライマー
層とプラスチックレンズとの十分な密着性を達成し、ポ
リビニルアセタールの適度な水酸基と、ハードコート層
中のシラノール基との反応によりプライマー層とハード
コート層との十分な密着性を達成しているものと考えら
れる。Further, since the primer layer has a three-dimensional crosslinked structure, when the hard coat layer is formed by the wet method, polyvinyl acetal and other substances are dissolved in the hard coat liquid to contaminate the hard coat liquid. There is nothing to do. Furthermore, a proper hydroxyl group of polyvinyl acetal, which is the main component of the primer composition in the present invention, achieves sufficient adhesion between the primer layer and the plastic lens by hydrogen bonding with the polar group on the surface of the plastic lens, and the appropriate degree of polyvinyl acetal. It is considered that the sufficient adhesion between the primer layer and the hard coat layer is achieved by the reaction of such a hydroxyl group with the silanol group in the hard coat layer.
【0052】アセタール基の分率が10〜90、OH基
の分率が10〜90である共重合体についても同様であ
る。The same applies to a copolymer having a fraction of acetal groups of 10 to 90 and a fraction of OH groups of 10 to 90.
【0053】[0053]
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。本発明の実
施例1〜4及び比較例1のプラスチックレンズを評価し
た結果を表1に示す。EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited thereto. Table 1 shows the evaluation results of the plastic lenses of Examples 1 to 4 and Comparative Example 1 of the present invention.
【0054】[0054]
【表1】 [Table 1]
【0055】[実施例1] (1)プラスチックレンズ基材の製造 モノマーとしてジエチレングリコールビスアリルカーボ
ネート(CR39)を使用し、ラジカル開始剤としてジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート(IPP)を用
い通常のプラスチックレンズ製造法と同様の操作を行
い、度数が−3.00ジオプタ、中心厚が1.00mm
の内部歪みのない光学用のプラスチックレンズを製造し
た。これをプラスチックレンズ基材とした。 (2)プライマー層用塗布溶液の調製と塗布及び膜形成 市販のブチラール化度が70%のポリビニルブチラール
樹脂(和光純薬工業株式会社製)3.0gをn−ブタノ
ール17gに溶解し、メタノール10ml、水5ml、
50%グルタルアルデヒド水溶液1.2g、2規定塩酸
2.9mlを順次加え、この混合物が均一状態になるま
で十分にかくはんしプライマー層用塗布溶液を調製し
た。このプライマー層用塗布溶液を、前処理としてアル
カリ処理を行った(1)のプラスチックレンズ基材の両
表面に、ディピング法(引き上げ速度2.0mm/秒)
にて塗布し、このプラスチックレンズを60℃で4時間
熱処理してプライマー層を硬化させ、プラスチックレン
ズ基材上に2.0ミクロンのプライマー層を形成させ
た。 (3)ハードコート層および反射防止膜の形成 通常用いられている方法と同様に、(2)のプライマー
層の形成されたプラスチックレンズ表面上に湿式法によ
り1.5ミクロンの膜厚のハードコート層を形成させ、
更にその表面に、通常用いられている方法と同様な操作
により、蒸着法により無機物質の多層膜からなる反射防
止膜を形成させ、プライマー層を有し更にハードコート
層および反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズ
を作成した。 (4)試験および評価結果 得られたプライマー層を有し更にハードコート層および
反射防止膜の双方を有するプラスチックレンズの性能の
評価は、次に示す方法で行った。 (A)膜の密着性 プラスチックレンズ基材とプライマー層、プライマー層
とハードコート層、ハードコート層と反射防止膜の密着
性を評価するために、JIS K−5400に準じて碁
盤目テープ法によって試験を行った。すなわちカッター
ナイフを用いてプラスチックレンズの膜形成面上に1m
mのマス目を100個形成し、その上にセロハンテープ
を貼り付けた後、このセロハンテープを勢い良くプラス
チックレンズの面に対して垂直方向に引き剥し、プラス
チックレンズ上の膜の付着状況を目視により観察し、定
められた評価基準にしたがって評価した。 評価点数:10 切り傷1本ごとが、細くて両側が滑ら
かで、切り傷の交点と正方形の1目1目にはがれがな
い。 評価点数:8 切り傷の交点にわずかな剥がれがあっ
て、正方形の1目1目に剥がれがなく、欠損部のの面積
は全正方形の面積の5%以内。 評価点数:6 切り傷の両側の交点に剥がれがあって、
欠損部の面積は全正方形面積の5〜15%。 評価点数:4 切り傷による剥がれの幅が広く、欠損部
の面積は全正方形面積の15〜35%。 評価点数:2 切り傷による剥がれの幅は4点よりも広
く、欠損部の面積は全正方形面積の35〜65%。 評価点数:0 剥がれの面積は、全正方形面積の65%
以上。 (B)耐擦傷性 反射防止膜まで施したプラスチックレンズの表面を#0
000のスチールウールにて摩擦して傷つきにくさを調
べ、次のように評価した。 A:強く摩擦しても傷がつかない。 B:強く摩擦すると少し傷がつく。 C:弱く摩擦しても傷がつく。 (C)耐衝撃性 米国FDA規格の耐衝撃性試験に基づき、鋼球落下試験
を行った。すなわち、約16.4gの綱球を127cm
の高さから、レンズ中心部へ向かって自然落下させ、試
験を行った。結果の評価もFDA規格に基づき合格かあ
るいは不合格かで結果を評価した。 (D)外観 肉眼観察で透明度、レンズの面精度が良好でかつ塗膜に
欠陥がないものを合格とした。 [実施例2]実施例1においてプライマー層用塗布溶液
を調製するに当たり、その塗布液混合物へ更に可塑剤と
してトリエチレングリコール−ジ−2−ジブチレート
1.0gを加えプライマー層用塗布溶液とし、以下は実
施例1と同様に行いプラスチックレンズを作成し、各性
能評価法も実施例1と同様に行った。 [実施例3] (1)プラスチックレンズ基材の製造 実施例1と同様にした。 (2)プライマー層用塗布溶液の調製と塗布及び膜形成 市販の平均重合度が1500のポリビニルアルコール樹
脂(和光純薬工業株式会社製)3.0gを水17gに溶
解し、メタノール20ml、50%グルタルアルデヒド
水溶液0.68g、ブチルアルデヒド2.3ml、2規
定塩酸2.9mlを順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分にかくはんしプライマー層用塗布溶液を調
製した。このプライマー層用塗布溶液を、前処理として
アルカリ処理を行った(1)のプラスチックレンズ基材
の両表面に、ディッピング法(引き上げ速度2.0mm
/秒)にて塗布し、このプラスチックレンズを60℃で
4時間熱処理してプライマー層を硬化させ、プラスチッ
クレンズ基材上に2.0ミクロンのプライマー層を形成
させた。Example 1 (1) Manufacture of plastic lens base material A general method for manufacturing a plastic lens using diethylene glycol bisallyl carbonate (CR39) as a monomer and diisopropyl peroxydicarbonate (IPP) as a radical initiator. Perform the same operation as above, the frequency is -3.00 diopter, the center thickness is 1.00 mm
A plastic lens for optics without internal distortion was manufactured. This was used as a plastic lens substrate. (2) Preparation of coating solution for primer layer and coating and film formation 3.0 g of commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 17 g of n-butanol, and 10 ml of methanol was dissolved. , 5 ml of water,
A 50% glutaraldehyde aqueous solution (1.2 g) and 2N hydrochloric acid (2.9 ml) were sequentially added thereto, and a stirring primer layer coating solution was sufficiently prepared until the mixture became homogeneous. This primer layer coating solution was applied to both surfaces of the plastic lens substrate (1), which had been subjected to alkali treatment as a pretreatment, by a dipping method (pulling speed: 2.0 mm / sec).
Then, the plastic lens was heat-treated at 60 ° C. for 4 hours to cure the primer layer, thereby forming a 2.0-micron primer layer on the plastic lens substrate. (3) Formation of Hard Coat Layer and Anti-Reflection Film Similar to the method usually used, a hard coat having a thickness of 1.5 μm is formed by a wet method on the plastic lens surface on which the primer layer of (2) is formed. To form layers,
Further, by an operation similar to a commonly used method, an antireflection film composed of a multilayer film of an inorganic substance is formed on the surface by a vapor deposition method, and a primer layer is further formed, and both the hard coat layer and the antireflection film are formed. A plastic lens having the above was prepared. (4) Test and evaluation results The performance of the plastic lens having the obtained primer layer and further having both the hard coat layer and the antireflection film was evaluated by the following method. (A) Adhesion of Film In order to evaluate the adhesion between a plastic lens substrate and a primer layer, a primer layer and a hard coat layer, and a hard coat layer and an antireflection film, a cross-cut tape method is used according to JIS K-5400. The test was conducted. That is, 1 m on the film forming surface of the plastic lens using a cutter knife
After forming 100 squares of m and pasting cellophane tape on it, peel off this cellophane tape in a direction perpendicular to the surface of the plastic lens, and visually check the adhesion of the film on the plastic lens. Was observed and evaluated according to the defined evaluation criteria. Evaluation score: 10 Each cut is thin and smooth on both sides, and there is no peeling at the intersection of the cuts and the first eye of the square. Evaluation score: 8 There was slight peeling at the intersection of cuts, there was no peeling in the first and second squares, and the area of the defective portion was within 5% of the area of all squares. Evaluation score: 6 There was peeling at the intersections on both sides of the cut,
The area of the defective portion is 5 to 15% of the total square area. Evaluation score: 4 The width of peeling due to cuts is wide, and the area of the defective portion is 15 to 35% of the total square area. Evaluation score: 2 The width of peeling due to cuts is wider than 4 points, and the area of the defective portion is 35 to 65% of the total square area. Evaluation score: 0 Peeling area is 65% of the total square area
that's all. (B) Scratch resistance The surface of the plastic lens coated with the antireflection film is # 0.
It was rubbed with 000 steel wool to check the scratch resistance, and evaluated as follows. A: No scratches even with strong rubbing. B: A little scratched when strongly rubbed. C: Even if it is weakly rubbed, it is scratched. (C) Impact resistance A steel ball drop test was performed based on the impact resistance test of the US FDA standard. That is, about 16.4 g of rope ball 127 cm
The test was carried out by allowing the lens to naturally drop from the height to the center of the lens. As for the evaluation of the result, the result was evaluated based on the FDA standard, which was passed or failed. (D) Appearance The one having good transparency, good surface accuracy of the lens and no defect in the coating film was judged to be acceptable by visual observation. [Example 2] In preparing the primer layer coating solution in Example 1, 1.0 g of triethylene glycol-di-2-dibutyrate was further added as a plasticizer to the coating solution mixture to prepare a primer layer coating solution. The following steps were carried out in the same manner as in Example 1 to prepare a plastic lens, and the respective performance evaluation methods were carried out in the same manner as in Example 1. Example 3 (1) Manufacture of plastic lens substrate The same as in Example 1. (2) Preparation of Coating Solution for Primer Layer and Coating and Film Formation 3.0 g of a commercially available polyvinyl alcohol resin having an average degree of polymerization of 1500 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was dissolved in 17 g of water, and 20 ml of methanol, 50% A glutaraldehyde aqueous solution (0.68 g), butyraldehyde (2.3 ml) and 2N hydrochloric acid (2.9 ml) were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred to prepare a primer layer coating solution. This primer layer coating solution was applied to both surfaces of the plastic lens substrate of (1), which had been subjected to alkali treatment as a pretreatment, by a dipping method (pulling speed: 2.0 mm
/ Sec), and the plastic lens was heat-treated at 60 ° C. for 4 hours to cure the primer layer, thereby forming a 2.0 μm primer layer on the plastic lens substrate.
【0056】以下の操作はすべて実施例1と同様に行
い、プライマー層を有し更にハードコート層および反射
防止膜の双方を有するプラスチックレンズを作成した。
更にその性能評価を実施例1と同様に行った。 [実施例4]実施例3においてプライマー層用塗布溶液
を調製するに当たり、その塗布液混合物へ更に可塑材と
してトリエチレングリコール−ジ−2−ジブチレート
1.0gを加えプライマー層用塗布溶液とし、以下は実
施例1と同様に行ないプラスチックレンズを作成し、各
性能評価法も実施例1と同様に行った。All the following operations were performed in the same manner as in Example 1 to prepare a plastic lens having a primer layer and further having both a hard coat layer and an antireflection film.
Further, the performance evaluation was performed in the same manner as in Example 1. [Example 4] In preparing the primer layer coating solution in Example 3, 1.0 g of triethylene glycol-di-2-dibutyrate was further added as a plasticizer to the coating solution mixture to prepare a primer layer coating solution. The following steps were performed in the same manner as in Example 1 to prepare a plastic lens, and the performance evaluation methods were also performed in the same manner as in Example 1.
【0057】[比較例1]実施例1と同様のプラスチッ
クレンズ基材を使用し、プライマー層の成膜は行わず、
実施例1と同様な操作にてハードコート層および反射防
止膜を施して比較用のプラスチックレンズを作成し、実
施例1を同様な性能評価を行った。本発明の実施例5〜
32及び比較例2〜4のプラスチックレンズを評価した
結果を表2、3、4に示す。[Comparative Example 1] The same plastic lens substrate as in Example 1 was used, and the primer layer was not formed.
A hard coat layer and an antireflection film were applied in the same manner as in Example 1 to prepare a plastic lens for comparison, and the same performance evaluation as in Example 1 was performed. Example 5 of the present invention
Tables 2, 3, and 4 show the results of evaluating the plastic lenses of 32 and Comparative Examples 2 to 4.
【0058】[0058]
【表2】 [Table 2]
【0059】[0059]
【表3】 [Table 3]
【0060】[0060]
【表4】 [Table 4]
【0061】[実施例5] (5−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂(和光純薬工業(株)製)70重
量部をn−ブタノール630重量部に溶解し、メタノー
ル400重量部、水100重量部と、架橋剤としてテト
ラメトキシシラン4.2重量部と、硬化触媒としてp−
トルエンスルホン酸1.2重量部と、レベリング剤とし
てフッ素系界面活性剤フロラードFC430(住友スリ
ーエム(株)製)1重量部を順次加え、この混合物が均
一状態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブラ
ンフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製し
た。 (5−2)プライマー層用塗布溶液の塗布およびプライ
マー層の形成 度数が−4.00ジオプタで、中心厚が1.0mmのC
R−39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理として6
0℃の10%NaOH水溶液に5分間浸し、温水で洗浄
後乾燥した。このプラスチックレンズの凹面上にスピン
コート法(1,500RPM)にて(5−1)で調製し
たプライマー層用塗布溶液を塗布し、100℃で15分
間加熱処理してプライマー層を形成させた。 (5−3)シリコン系ハードコート液の調製 反応容器中に、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン180重量部を入れ、マグネチックスターラーを
用いて激しく攪拌しながら、0.01規定塩酸水溶液4
0重量部を一度に添加し、1時間加水分解反応をおこさ
せ、部分的に縮合した加水分解物を作製した。Example 5 (5-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average polymerization degree of 700 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) are used. Dissolved in 630 parts by weight of n-butanol, 400 parts by weight of methanol, 100 parts by weight of water, 4.2 parts by weight of tetramethoxysilane as a crosslinking agent, and p- as a curing catalyst.
1.2 parts by weight of toluenesulfonic acid and 1 part by weight of a fluorosurfactant Florard FC430 (manufactured by Sumitomo 3M Limited) as a leveling agent were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then 3 μm. Was filtered through a membrane filter of No. 1 to prepare a coating solution for primer layer. (5-2) Application of the coating solution for the primer layer and formation of the primer layer The frequency is -4.00 diopter and the center thickness is 1.0 mm.
R-39 eyeglass plastic lens as pretreatment 6
It was immersed in a 10% NaOH aqueous solution at 0 ° C. for 5 minutes, washed with warm water and dried. The primer layer coating solution prepared in (5-1) was applied to the concave surface of this plastic lens by spin coating (1,500 RPM) and heat-treated at 100 ° C. for 15 minutes to form a primer layer. (5-3) Preparation of Silicon-Based Hard Coat Liquid In a reaction vessel, 180 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was placed, and a 0.01N hydrochloric acid aqueous solution 4 was added while vigorously stirring using a magnetic stirrer.
0 part by weight was added at once, and a hydrolysis reaction was carried out for 1 hour to prepare a partially condensed hydrolyzate.
【0062】前記の加水分解物に市販のメタノールシリ
カゾル(日産化学(株)製、平均粒子径10〜20n
m)を630重量部と、硬化触媒としてアセチルアセト
ン鉄(II)4重量部と、レベリング剤としてフロラード
FC430 0.45重量部を順次加え、十分に攪拌混
合した後、3μmのメンブランフィルターで濾過しハー
ドコート液を調製した。 (5−4)シリコン系ハードコート液の塗布およびハー
ドコート層の形成 (5−2)で形成されたプライマー層の両面に、(5−
3)のシリコン系ハードコート液をディッピング法(引
き上げ速度100cm/min)を用いて塗布した。塗
布したレンズを100℃で4時間加熱処理してハードコ
ート層を形成させた。 (5−5)反射防止膜の形成 (5−4)で形成されたハードコート層の両面に、Si
O2/ZrO2系の5層反射防止膜を真空蒸着法により形
成させた。 (5−6)試験及び評価結果 得られたプライマー層を有し更にハードコート層および
反射防止層の双方を有する(以下、「複合膜」と呼ぶ)
プラスチックレンズの性能の評価は次に示す方法で行っ
た。。 (A)膜の密着性 プラスチックレンズ基材とプライマー層、プライマー層
とハードコート層、ハードコート層と反射防止膜の密着
性を評価するために、JIS K−5400に準じて碁
盤目テープ法によって試験を行った。すなわちコーティ
ング層表面にカッターナイフで1mm角の碁盤目(10
0マス)を作り、その後セロハン粘着テープ(商品名
「セロテープ」ニチバン(株)製)を強く張り付けた
後、テープの一端を持ち、90゜方向に勢いよく剥がす
ことを10回繰り返した。Commercially available methanol silica sol (manufactured by NISSAN CHEMICAL CO., LTD., Average particle diameter 10 to 20 n) is used as the above hydrolyzate.
m) 630 parts by weight, acetylacetone iron (II) 4 parts by weight as a curing catalyst, and Florard FC430 0.45 parts by weight as a leveling agent are added in order, sufficiently stirred and mixed, and then filtered through a 3 μm membrane filter to harden. A coating liquid was prepared. (5-4) Application of Silicone Hard Coat Liquid and Formation of Hard Coat Layer On both surfaces of the primer layer formed in (5-2), (5-
The silicon-based hard coat solution of 3) was applied by the dipping method (pulling rate 100 cm / min). The coated lens was heat-treated at 100 ° C. for 4 hours to form a hard coat layer. (5-5) Formation of antireflection film Si is formed on both surfaces of the hard coat layer formed in (5-4).
A 5-layer antireflection film of O2 / ZrO2 system was formed by a vacuum deposition method. (5-6) Test and evaluation results Having the obtained primer layer and having both a hard coat layer and an antireflection layer (hereinafter referred to as "composite film")
The performance of the plastic lens was evaluated by the following method. . (A) Adhesion of Film In order to evaluate the adhesion between a plastic lens substrate and a primer layer, a primer layer and a hard coat layer, and a hard coat layer and an antireflection film, a cross-cut tape method is used according to JIS K-5400. The test was conducted. That is, a 1 mm square grid pattern (10
0 square) was made, and after that, a cellophane adhesive tape (trade name “Cellotape” manufactured by Nichiban Co., Ltd.) was strongly adhered, and one end of the tape was held, and the tape was peeled off vigorously in 90 ° directions, which was repeated 10 times.
【0063】その後、コーティング層表面の碁盤の目が
レンズから何個剥ぎ取られずに残っているかを調べ、剥
がれなかった碁盤の目の数をXとしてX/100で表し
た。この場合、Xか大きいほど密着性がよいということ
になる。即ち、クロスハッチテープテストの結果が「1
00/100」であれば、膜が全く剥がれなかったこと
を示している。 (B)耐擦傷性 複合膜を有するプラスチックレンズの反射防止膜の表面
を、スチールウール(#0000)で600gの荷重を
作用させて30回こすったときの傷の入り具合を、次の
ような基準で評価した。Then, it was examined how many grids on the surface of the coating layer remained without being peeled off from the lens, and the number of grids not peeled off was expressed as X / X / 100. In this case, the larger X is, the better the adhesion is. That is, the result of the crosshatch tape test is "1.
"00/100" indicates that the film was not peeled at all. (B) Scratch resistance The surface of the antireflection film of the plastic lens having the composite film was rubbed with steel wool (# 0000) under a load of 600 g for 30 times, and the degree of scratching was as follows. It was evaluated according to the standard.
【0064】A:傷の入った面積が10%以内。 B:傷の入った面積が10%を越え30%以内。 C:傷の入った面積が30%を越える。 (C)耐衝撃性 米国FDA規格の耐衝撃性試験に基づき、鋼球落下試験
を行った。A: The scratched area is within 10%. B: The scratched area is more than 10% and less than 30%. C: The scratched area exceeds 30%. (C) Impact resistance A steel ball drop test was performed based on the impact resistance test of the US FDA standard.
【0065】すなわち、約20.0gの鋼球を127c
mの高さからプラスチックレンズの中心部に向かって自
然落下させ、プラスチックレンズが割れるかまたはクラ
ックが入る一回前の回数をレンズの耐衝撃性とし、最高
5回まで落下させた。 (D)耐候性 複合膜を有するプラスチックレンズの耐候性は、紫外線
ロングライフフェードメーター(スガ試験機(株)製)
を用いて300時間の耐候性試験を行い、その後の黄変
度を測定した。評価は次のような基準で行った。That is, about 20.0 g of steel balls is
It was dropped naturally from the height of m toward the center of the plastic lens, and the number of times before the plastic lens was cracked or cracked was taken as the impact resistance of the lens, and the plastic lens was dropped up to 5 times. (D) Weather resistance The weather resistance of a plastic lens having a composite film is determined by an ultraviolet long life fade meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.).
Was used for a 300-hour weather resistance test, and the degree of yellowing was measured thereafter. The evaluation was performed according to the following criteria.
【0066】A:300時間後の黄変度 2.0未満 B:300時間後の黄変度 2.0以上2.5未満 C:300時間後の黄変度 2.5以上 (E)耐薬品性 複合膜を有するプラスチックレンズの耐薬品性は、pH
1の塩酸水溶液およびpH12の水酸化ナトリウム水溶
液を用い、各溶液に8時間浸漬し、その後のプラスチッ
クレンズの変化を調べた。評価は次のような基準で行っ
た。A: Yellowing degree after 300 hours is less than 2.0 B: Yellowing degree after 300 hours is 2.0 or more and less than 2.5 C: Yellowing degree after 300 hours is 2.5 or more (E) resistance Chemical resistance The chemical resistance of a plastic lens with a composite film is pH
Using 1 hydrochloric acid aqueous solution and pH 12 sodium hydroxide aqueous solution, each solution was immersed for 8 hours, and the change of the plastic lens after that was examined. The evaluation was performed according to the following criteria.
【0067】A:酸性、アルカリ性双方に侵されない B:酸性、アルカリ性どちらか一方に侵される C:酸性、アルカリ性双方に侵される (F)外観 複合膜を有するプラスチックレンズの外観性は、暗室に
て蛍光灯の光を当て、目視で透明度を観察した。評価は
次のような基準で行った。A: Not affected by both acidity and alkalinity B: Attacked by either acidity or alkalinity C: Attacked by both acidity and alkalinity (F) Appearance The transparency was visually observed by applying light from a fluorescent lamp. The evaluation was performed according to the following criteria.
【0068】A:クモリなし B:クモリがすこし目立つ C:クモリがはっきり目立つ (G)プライマー組成物の使用可能時間の評価 (5−1)で調製したプライマー組成物を5℃に保存
し、粘度変化を追跡した。粘度増加量が調製時の粘度の
5%以内である期間をプラマー組成物の使用可能時間と
して評価した。 (H)染色レンズの色調変化の評価 CR−39眼鏡用プラスチックレンズを、一般的な分散
染料であるニコンライトブラウン7重量部を水1,00
0重量部に添加した染浴中で90℃、10分間の条件で
浸漬処理にて染色した。染色したプラスチックレンズは
LUV3次元座標系における刺激値Yを、高速積分球式
分光透過率測定器DOT−3((株)村上色彩技術研究
所製)で測定した。また、染色したプラスチックレンズ
に(5−2)と同じ手順で(5−1)で調製したプライ
マー組成物を塗布し、硬化した後再び刺激値Yを測定
し、プライマー塗布前後の色差DEを求めた。染色レン
ズの色調変化は次のような基準で評価した。A: No cloud B: Cloud was slightly visible C: Cloud was clearly visible (G) Evaluation of usable time of primer composition The primer composition prepared in (5-1) was stored at 5 ° C. The changes were tracked. The period during which the amount of increase in viscosity was within 5% of the viscosity at the time of preparation was evaluated as the usable time of the plumer composition. (H) Evaluation of Change in Color Tone of Dyeing Lens CR-39 eyeglass plastic lens was mixed with 7 parts by weight of Nikon Light Brown, a general disperse dye, in water of 100
Dyeing was performed by dipping at 90 ° C. for 10 minutes in a dye bath added to 0 part by weight. For the dyed plastic lens, the stimulus value Y in the LUV three-dimensional coordinate system was measured by a high speed integrating sphere type spectral transmittance measuring device DOT-3 (manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.). Further, the dyed plastic lens is coated with the primer composition prepared in (5-1) by the same procedure as in (5-2), and after curing, the stimulus value Y is measured again to obtain the color difference DE before and after the primer application. It was The color tone change of the dyed lens was evaluated according to the following criteria.
【0069】A:色差DEが1.5未満 B:色差DEが1.5以上、2.5未満 C:色差DEが2.5以上 [実施例6] (6−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂(和光純薬工業(株)製)7
0重量部をn−ブタノール630重量部に溶解し、メタ
ノール400重量部、水100重量部と、架橋剤として
テトラメトキシシラン8.5重量部と、硬化触媒として
p−トルエンスルホン酸1.2重量部と、レベリング剤
としてフロラードFC430 1重量部を順次加え、こ
の混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、3μ
mのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布
溶液を調製した。 (6−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と
評価 (6−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、
実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プライマ
ー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様の手
順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、複合
膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能評価
も実施例5と同様に行った。 (6−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レ
ンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。A: Color difference DE is less than 1.5 B: Color difference DE is 1.5 or more and less than 2.5 C: Color difference DE is 2.5 or more [Example 6] (6-1) Coating solution for primer layer Preparation of commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 25% and an average degree of polymerization of 2,400 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 7
0 part by weight was dissolved in 630 parts by weight of n-butanol, 400 parts by weight of methanol, 100 parts by weight of water, 8.5 parts by weight of tetramethoxysilane as a crosslinking agent, and 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst. Parts and 1 part by weight of Florard FC430 as a leveling agent were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform.
m membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (6-2) Preparation and evaluation of plastic lens having composite film Using the coating solution for primer layer prepared in (6-1),
A primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2), and a hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter. A plastic lens having Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (6-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0070】[実施例7] (7−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をメチルエチルケ
トン630重量部に溶解し、メタノール450重量部、
水50重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン
6.3重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン
酸1.2重量部と、レベリング剤としてフロラードFC
430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィル
ターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (7−2)プライマー層用塗布溶液の塗布およびプライ
マー層の形成 度数が−4.00ジオプタで、中心厚が1.0mmのC
R−39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理としてヤ
マト科学(株)製「プラズマリアクターPR501A」
を用い、酸素ガス圧力0.4Torr、出力200Wの
条件で10秒間プラズマ処理を行った。このプラスチッ
クレンズの凹面上にスピンコート法(1,500RP
M)にて(7−1)で調製したプライマー層用塗布溶液
を塗布し、100℃で15分間加熱処理してプライマー
層を形成させた。 (7−3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と
評価 (7−2)で形成されたプライマー層上に、実施例5
(5−3)以下と全く同様の手順により、ハードコート
層、反射防止膜を形成し、複合膜を有するプラスチック
レンズを作成した。各性能評価も実施例1と同様に行っ
た。 (7−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レ
ンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 7 (7-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and an average degree of polymerization of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of methyl ethyl ketone. 450 parts by weight of methanol,
50 parts by weight of water, 6.3 parts by weight of tetramethoxysilane as a cross-linking agent, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC as a leveling agent.
1 part by weight of 430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (7-2) Application of the coating solution for the primer layer and formation of the primer layer The frequency is -4.00 diopter and the center thickness is 1.0 mm.
As a pretreatment, R-39 eyeglass plastic lenses were manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd. "Plasma Reactor PR501A"
Plasma treatment was performed for 10 seconds under conditions of an oxygen gas pressure of 0.4 Torr and an output of 200 W. The spin coating method (1,500RP
The coating solution for a primer layer prepared in (7-1) in (M) was applied and heat-treated at 100 ° C. for 15 minutes to form a primer layer. (7-3) Preparation and evaluation of plastic lens having composite film Example 5 was formed on the primer layer formed in (7-2).
(5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as described below to prepare a plastic lens having a composite film. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 1. (7-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0071】[実施例8] (8−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてγ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン6.6重量部と、硬化触媒としてp−ト
ルエンスルホン酸2.4重量部と、レベリング剤として
フロラードFC430 1重量部を順次加え、この混合
物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメ
ンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を
調製した。 (8−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と
評価 (8−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、
実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プライマ
ー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様の手
順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、複合
膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能評価
も実施例5と同様に行った。 (8−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レ
ンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 8 (8-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 6.6 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a cross-linking agent, 2.4 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and 1 part by weight of Florard FC430 as a leveling agent, The mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (8-2) Preparation and evaluation of plastic lens having composite film Using the coating solution for primer layer prepared in (8-1),
A primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2), and a hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter. A plastic lens having Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (8-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0072】[実施例9] (9−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をメチルエチルケ
トン630重量部に溶解し、メタノール450重量部、
水50重量部と、架橋剤としてγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン9.9重量部と、硬化触媒として
p−トルエンスルホン酸2.4重量部と、レベリング剤
としてフロラードFC430 1重量部を順次加え、こ
の混合物が均一状態になるまで十分に攪拌した後、3μ
mのメンブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布
溶液を調製した。 (9−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成と
評価 (9−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用い、
実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プライマ
ー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様の手
順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、複合
膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能評価
も実施例5と同様に行った。 (9−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色レ
ンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 9 (9-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of methyl ethyl ketone. 450 parts by weight of methanol,
50 parts by weight of water, 9.9 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a cross-linking agent, 2.4 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and 1 part by weight of Florard FC430 as a leveling agent in order. In addition, stir well until the mixture becomes homogeneous, then add 3μ
m membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (9-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (9-1),
A primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2), and a hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter. A plastic lens having Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (9-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0073】[実施例10] (10−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をメチルエチルケ
トン630重量部に溶解し、メタノール450重量部、
水50重量部と、架橋剤としてγ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン6.6重量部を0.01N塩酸水
溶液3重量部であらかじめ加水分解を行った溶液と、硬
化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2重量部と、
レベリング剤としてフロラードFC430 1重量部を
順次加え、この混合物が均一状態になるまで十分に攪拌
した後、3μmのメンブランフィルターで濾過しプライ
マー層用塗布溶液を調製した。 (10−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (10−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (10−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 10 (10-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of methyl ethyl ketone. 450 parts by weight of methanol,
A solution prepared by previously hydrolyzing 50 parts by weight of water, 6.6 parts by weight of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane as a crosslinking agent with 3 parts by weight of a 0.01N hydrochloric acid aqueous solution, and p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst. 1.2 parts by weight,
As a leveling agent, 1 part by weight of Florard FC430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (10-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (10-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (10-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Color Tone Change of Dyed Lens Evaluation was performed in the same manner as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0074】[実施例11] (11−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン3.
8重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸
0.5重量部と、レベリング剤としてフロラードFC4
30 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態にな
るまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルタ
ーで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (11−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (11−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (11−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 11 (11-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a cross-linking agent 3.
8 parts by weight, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC4 as a leveling agent
301 parts by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (11-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (11-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (11-3) Use time of coating solution for primer layer and evaluation of color tone change of dyed lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0075】[実施例12] (12−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン7.
6重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸
0.5重量部と、レベリング剤としてフロラードFC4
30 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態にな
るまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルタ
ーで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (12−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (12−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (12−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 12 (12-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent 7.
6 parts by weight, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC4 as a leveling agent
301 parts by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (12-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (12-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (12-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0076】[実施例13] (13−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をメチルエチルケ
トン630重量部に溶解し、メタノール450重量部、
水50重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラ
ン15.2重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスル
ホン酸0.5重量部と、レベリング剤としてフロラード
FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状
態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフ
ィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (13−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (13−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (13−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 13 (13-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of methyl ethyl ketone. 450 parts by weight of methanol,
50 parts by weight of water, 15.2 parts by weight of methyltrimethoxysilane as a cross-linking agent, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and 1 part by weight of Florard FC430 as a leveling agent were sequentially added, and the mixture was added. After sufficiently stirring until a uniform state was obtained, the solution was filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (13-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the coating solution for a primer layer prepared in (13-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (13-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0077】[実施例14] (14−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール600重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン7.
6重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸
0.5重量部と、レベリング剤としてフロラードFC4
30 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態にな
るまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルタ
ーで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (14−2)プライマー層用塗布溶液の塗布およびプラ
イマー層の形成 度数が−4.00ジオプタで、中心厚が1.0mmのC
R−39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理としてプ
ラズマリアクターPR501Aを用い、酸素ガス圧力
0.4Torr、出力200Wの条件で10秒間プラズ
マ処理を行った。このプラスチックレンズの両面上にデ
ィッピング法(引き上げ速度100cm/min)にて
(10−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を塗布
し、塗布したプラスチックレンズを100℃で15分間
加熱処理してプライマー層を形成させた。 (14−3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (7−2)で形成されたプライマー層上に、実施例5
(5−3)以下と全く同様の手順により、ハードコート
層、反射防止膜を形成し、複合膜を有するプラスチック
レンズを作成した。各性能評価も実施例5と同様に行っ
た。 (14−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 14 (14-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 600 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent 7.
6 parts by weight, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC4 as a leveling agent
301 parts by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (14-2) Application of the coating solution for the primer layer and formation of the primer layer The frequency is -4.00 diopter and the center thickness is 1.0 mm.
The R-39 eyeglass plastic lens was subjected to plasma treatment for 10 seconds under the conditions of an oxygen gas pressure of 0.4 Torr and an output of 200 W using a plasma reactor PR501A as a pretreatment. The primer layer coating solution prepared in (10-1) was applied to both sides of this plastic lens by the dipping method (pulling speed 100 cm / min), and the applied plastic lens was heat treated at 100 ° C. for 15 minutes to prepare a primer. Layers were formed. (14-3) Preparation and evaluation of plastic lens having composite film Example 5 was formed on the primer layer formed in (7-2).
(5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as described below to prepare a plastic lens having a composite film. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (14-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0078】[実施例15] (15−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド50%水溶
液(関東化学(株)製)22.3重量部と、硬化触媒と
して2規定塩酸70mlと、レベリング剤としてフロラ
ードFC430 1重量部を順次加え、この混合物が均
一状態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブラ
ンフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製し
た。 (15−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (15−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (15−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 15 (15-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 22.3 parts by weight of a 50% aqueous solution of glutaraldehyde (manufactured by Kanto Chemical Co., Inc.) as a cross-linking agent, 70 ml of 2N hydrochloric acid as a curing catalyst, and 1 part by weight of Florard FC430 as a leveling agent, and the mixture is added. Was thoroughly stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (15-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the primer layer coating solution prepared in (15-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (15-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0079】[実施例16] (16−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド50%水溶
液5.6重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホ
ン酸0.5重量部と、レベリング剤としてフロラードF
C430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態
になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィ
ルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (16−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (16−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (16−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 16 (16-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 5.6 parts by weight of a 50% glutaraldehyde aqueous solution as a crosslinking agent, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard F as a leveling agent.
1 part by weight of C430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (16-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the primer layer coating solution prepared in (16-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (16-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0080】[実施例17] (17−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール
630重量部に溶解し、メタノール400重量部、水1
00重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド50%
水溶液27.8重量部と、硬化触媒として2規定塩酸7
mlと、レベリング剤としてフロラードFC430 1
重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十
分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで濾過
しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (17−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (17−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (17−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 17 (17-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of n-butanol. 400 parts by weight of methanol, 1 part of water
00 parts by weight and 50% glutaraldehyde as a cross-linking agent
27.8 parts by weight of aqueous solution and 2N hydrochloric acid 7 as a curing catalyst
ml and Florard FC430 1 as a leveling agent
Parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (17-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the coating solution for a primer layer prepared in (17-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2), Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (17-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0081】[実施例18] (18−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール600重量部、水100
重量部と、架橋剤としてグルタルアルデヒド50%水溶
液5.6重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホ
ン酸0.4重量部と、レベリング剤としてフロラードF
C430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態
になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィ
ルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (18−2)プライマー層用塗布溶液の塗布および硬化 度数が−4.00ジオプタで、中心厚が1.0mmのC
R−39眼鏡用プラスチックレンズを、前処理として6
0℃の10%NaOH水溶液に5分間浸し、温水で洗浄
後乾燥した。このプラスチックレンズの両面上にディッ
ピング法(引き上げ速度100cm/min)にて(1
8−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を塗布し、
塗布したプラスチックレンズを100℃で15分間加熱
処理してプライマー層を形成させた。 (18−3)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (18−2)で形成されたプライマー層上に、実施例5
(5−3)以下と全く同様の手順により、ハードコート
層、反射防止膜を形成し、複合膜を有するプラスチック
レンズを作成した。各性能評価も実施例5と同様に行っ
た。 (18−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 18 (18-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 600 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 5.6 parts by weight of a 50% aqueous solution of glutaraldehyde as a crosslinking agent, 0.4 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard F as a leveling agent.
1 part by weight of C430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (18-2) Application of the coating solution for the primer layer and the curing frequency is -4.00 diopter, and the center thickness is 1.0 mm.
R-39 eyeglass plastic lens as pretreatment 6
It was immersed in a 10% NaOH aqueous solution at 0 ° C. for 5 minutes, washed with warm water and dried. (1) by dipping method (pulling speed 100 cm / min) on both sides of this plastic lens.
Apply the primer layer coating solution prepared in 8-1),
The applied plastic lens was heat-treated at 100 ° C. for 15 minutes to form a primer layer. (18-3) Preparation and evaluation of plastic lens having composite film Example 5 was formed on the primer layer formed in (18-2).
(5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as described below to prepare a plastic lens having a composite film. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (18-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0082】[実施例19] (19−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてマロンアルデヒドテトラメチル
アセタール9.1重量部と、硬化触媒として2規定塩酸
70mlと、レベリング剤としてフロラードFC430
1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるま
で十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで
濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (19−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (19−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (19−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 19 (19-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 9.1 parts by weight of malonaldehyde tetramethyl acetal as a cross-linking agent, 70 ml of 2N hydrochloric acid as a curing catalyst, and Florard FC430 as a leveling agent.
1 part by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered with a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (19-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (19-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (19-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0083】[実施例20] (20−1)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (19−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例7(7−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例7(7−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (20−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 20 (20-1) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (19-1), exactly the same as in Example 7 (7-2). The primer layer is formed according to the procedure described in Example 7, and the hard coat layer and the antireflection film are formed according to the same procedure as in Example 7 (7-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (20-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0084】[実施例21] (21−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール
630重量部に溶解し、メタノール400重量部、水1
00重量部と、架橋剤としてマロンアルデヒドテトラメ
チルアセタール18.3重量部と、硬化触媒として2規
定塩酸70mlと、レベリング剤としてフロラードFC
430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィル
ターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (21−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (21−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例18(18−2)と全く同様の手順により、
プライマー層を形成し、実施例18(18−3)以下と
全く同様の手順により、ハードコート層、反射防止膜を
形成し、複合膜を有するプラスチックレンズを作成し
た。各性能評価も実施例5と同様に行った。 (21−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 21 (21-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of n-butanol. 400 parts by weight of methanol, 1 part of water
00 parts by weight, malonaldehyde tetramethyl acetal 18.3 parts by weight as a cross-linking agent, 2N hydrochloric acid 70 ml as a curing catalyst, and Florard FC as a leveling agent.
1 part by weight of 430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (21-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the primer layer coating solution prepared in (21-1), the procedure is exactly the same as in Example 18 (18-2).
A primer layer was formed, a hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in Example 18 (18-3) and thereafter, and a plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (21-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0085】[実施例22] (22−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてグリオキサール1.6重量部お
よびグルタルアルデヒド50%水溶液5.6重量部と、
硬化触媒2規定塩酸70mlと、レベリング剤としてフ
ロラードFC430 1重量部を順次加え、この混合物
が均一状態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメン
ブランフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調
製した。 (22−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (22−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (22−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 22 (22-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, and 1.6 parts by weight of glyoxal as a crosslinking agent and 5.6 parts by weight of a 50% glutaraldehyde aqueous solution,
Curing catalyst 2N hydrochloric acid (70 ml) and Florard FC430 (1 part by weight) as a leveling agent were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (22-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the coating solution for a primer layer prepared in (22-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (22-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0086】[実施例23] (23−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン4.2重
量部、グルタルアルデヒド50%水溶液1.1重量部
と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2重量
部と、レベリング剤としてフッ素系界面活性剤フロラー
ドFC430 1重量部とを順次加え、この混合物が均
一状態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブラ
ンフィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製し
た。 (23−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成
と評価 (23−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (23−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 23 (23-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average polymerization degree of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 4.2 parts by weight of tetramethoxysilane as a cross-linking agent, 1.1 parts by weight of a 50% glutaraldehyde aqueous solution, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and a fluorine-based surface active agent as a leveling agent. 1 part by weight of the agent Florard FC430 was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (23-2) Preparation and Evaluation of Plastic Lens Having Composite Film Using the coating solution for a primer layer prepared in (23-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Then, a hard coat layer and an antireflection film are formed by the same procedure as in Example 5 (5-3) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (23-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0087】[実施例24] (24−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン4.2重
量部、グルタルアルデヒド50%水溶液2.8重量部
と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2重量
部と、レベリング剤としてフロラードFC430、1重
量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで十
分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで濾過
しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (24−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (24−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (24−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 24 (24-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 4.2 parts by weight of tetramethoxysilane as a cross-linking agent, 2.8 parts by weight of a 50% aqueous solution of glutaraldehyde, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC430, 1 as a leveling agent. Parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered with a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (24-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the primer layer coating solution prepared in (24-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (24-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0088】[実施例25] (25−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、重合度2,400のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン8.5重
量部、マロンアルデヒドテトラメチルアセタール0.9
1重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸
1.2重量部と、レベリング剤としてフロラードFC4
30 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィル
ターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (25−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (25−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (25−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 25 (25-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and a polymerization degree of 2,400 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 8.5 parts by weight of tetramethoxysilane as a cross-linking agent, malonaldehyde tetramethylacetal 0.9
1 part by weight, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC4 as a leveling agent
30 1 parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (25-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the primer layer coating solution prepared in (25-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (25-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0089】[実施例26] (26−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール600重量部、水100
重量部と、架橋剤としてテトラメトキシシラン8.5重
量部、マロンアルデヒドテトラメチルアセタール0.9
1重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸
1.2重量部と、レベリング剤としてフロラードFC4
30 1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィル
ターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (26−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (26−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例(18−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例18(18−3)以下と全く
同様の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成
し、複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各
性能評価も実施例5と同様に行った。 (26−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 26 (26-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 600 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight, 8.5 parts by weight of tetramethoxysilane as a cross-linking agent, malonaldehyde tetramethylacetal 0.9
1 part by weight, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC4 as a leveling agent
30 1 parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became homogeneous, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (26-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the coating solution for a primer layer prepared in (26-1), a primer layer was formed and carried out in exactly the same procedure as in Example (18-2). Example 18 (18-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following to prepare a plastic lens having a composite film. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (26-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0090】[実施例27] (27−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン3.
8重量部、グルタルアルデヒド50%水溶液0.56重
量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2
重量部と、レベリング剤としてフロラードFC430
1重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで
十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで濾
過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (27−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (27−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (27−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 27 (27-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a cross-linking agent 3.
8 parts by weight, glutaraldehyde 50% aqueous solution 0.56 parts by weight, and p-toluenesulfonic acid 1.2 as a curing catalyst.
Parts by weight and Florard FC430 as a leveling agent
1 part by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered with a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (27-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the coating solution for primer layer prepared in (27-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following,
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (27-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0091】[実施例28] (28−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン3.
8重量部、グルタルアルデヒド50%水溶液1.1重量
部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2重
量部と、レベリング剤としてフロラードFC430 1
重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるまで
十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで濾
過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (28−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (28−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例5(5−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例5(5−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (28−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 28 (28-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a cross-linking agent 3.
8 parts by weight, 1.1 parts by weight of a 50% glutaraldehyde aqueous solution, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC430 1 as a leveling agent.
Parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered with a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (28-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the coating solution for a primer layer prepared in (28-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 5 (5-2). Example 5 (5-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following,
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (28-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was carried out in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0092】[実施例29] (29−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール400重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン7.
6重量部、グルタルアルデヒド50%水溶液0.56重
量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸1.2
重量部と、レベリング剤としてフロラードFC430
1重量部とを順次加え、この混合物が均一状態になるま
で十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで
濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (29−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (29−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例7(7−2)と全く同様の手順により、プラ
イマー層を形成し、実施例7(7−3)以下と全く同様
の手順により、ハードコート層、反射防止膜を形成し、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (29−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 29 (29-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 400 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent 7.
6 parts by weight, 0.56 parts by weight of a 50% glutaraldehyde aqueous solution, and 1.2 parts of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst.
Parts by weight and Florard FC430 as a leveling agent
1 part by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (29-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the coating solution for primer layer prepared in (29-1), a primer layer was formed by the same procedure as in Example 7 (7-2). Example 7 (7-3) A hard coat layer and an antireflection film were formed by the same procedure as in the following.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (29-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed by the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0093】[実施例30] (30−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール600重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン7.
6重量部とグルタルアルデヒド50%水溶液1.1重量
部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホン酸0.5重
量部と、レベリング剤としてフロラードFC430 1
重量部を順次加え、この混合物が均一状態になるまで十
分に攪拌した後、3μmのメンブランフィルターで濾過
しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (30−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (30−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例7(7−2)以下と全く同様の手順により、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (30−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 30 (30-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 600 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent 7.
6 parts by weight, 1.1 parts by weight of 50% glutaraldehyde aqueous solution, 0.5 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC430 1 as a leveling agent.
Parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became a uniform state, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (30-2) Preparation of a plastic lens having a composite film Using the primer layer coating solution prepared in (30-1), the procedure was exactly the same as in Example 7 (7-2) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (30-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dye Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0094】[実施例31] (31−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度25%、平均重合度2,400の
ポリビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール
630重量部に溶解し、メタノール400重量部、水1
00重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン
7.6重量部、マロンアルデヒドテトラメチルアセター
ル0.91重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスル
ホン酸1.2重量部と、レベリング剤としてフロラード
FC430 1重量部を順次加え、この混合物が均一状
態になるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフ
ィルターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (31−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (31−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例7(7−2)以下と全く同様の手順により、
複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各性能
評価も実施例5と同様に行った。 (31−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 31 (31-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a butyralization degree of 25% and an average polymerization degree of 2,400 was dissolved in 630 parts by weight of n-butanol. 400 parts by weight of methanol, 1 part of water
00 parts by weight, 7.6 parts by weight of methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent, 0.91 parts by weight of malonaldehyde tetramethylacetal, 1.2 parts by weight of p-toluenesulfonic acid as a curing catalyst, and Florard FC430 as a leveling agent. 1 part by weight was sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered with a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (31-2) Preparation of plastic lens having composite film Using the primer layer coating solution prepared in (31-1), the procedure was exactly the same as in Example 7 (7-2) and thereafter.
A plastic lens having a composite film was prepared. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (31-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0095】[実施例32] (32−1)プライマー層用塗布溶液の調製 市販のブチラール化度70%、平均重合度700のポリ
ビニルブチラール樹脂70重量部をn−ブタノール63
0重量部に溶解し、メタノール600重量部、水100
重量部と、架橋剤としてメチルトリメトキシシラン7.
6重量部とマロンアルデヒドテトラメチルアセタール
0.91重量部と、硬化触媒としてp−トルエンスルホ
ン酸0.5重量部と、レベリング剤としてフロラードF
C4301重量部を順次加え、この混合物が均一状態に
なるまで十分に攪拌した後、3μmのメンブランフィル
ターで濾過しプライマー層用塗布溶液を調製した。 (32−2)複合膜を有するプラスチックレンズの作成 (32−1)で調製したプライマー層用塗布溶液を用
い、実施例18(18−2)以下と全く同様の手順によ
り、複合膜を有するプラスチックレンズを作成した。各
性能評価も実施例5と同様に行った。 (32−3)プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価 実施例5(5−6)(G)、(H)と同様の手順で評価
した。Example 32 (32-1) Preparation of Coating Solution for Primer Layer 70 parts by weight of a commercially available polyvinyl butyral resin having a degree of butyralization of 70% and an average degree of polymerization of 700 was added to n-butanol 63.
Dissolved in 0 parts by weight, 600 parts by weight of methanol, 100 parts of water
Parts by weight and methyltrimethoxysilane as a crosslinking agent 7.
6 parts by weight, malonaldehyde tetramethylacetal 0.91 parts by weight, p-toluenesulfonic acid 0.5 part by weight as a curing catalyst, and Florard F as a leveling agent
C4301 parts by weight were sequentially added, and the mixture was sufficiently stirred until it became uniform, and then filtered through a 3 μm membrane filter to prepare a primer layer coating solution. (32-2) Preparation of plastic lens having a composite film Using the coating solution for a primer layer prepared in (32-1), a plastic having a composite film was prepared by the same procedure as in Example 18 (18-2) and thereafter. I made a lens. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5. (32-3) Evaluation of Use Time of Coating Solution for Primer Layer and Change in Color Tone of Dyeing Lens Evaluation was performed in the same procedure as in Example 5 (5-6) (G) and (H).
【0096】[比較例2]プライマー層用塗布溶液とし
て、ヘキサメチレンジイソシアネートタイプの非ブロッ
ク型ポリイソシアネート(商品名「コロネートHX」日
本ポリウレタン工業(株)製)100重量部と、ポリエ
ステルタイプのポリオール(商品名「ニッポラン12
5」日本ポリウレタン工業(株)製)167重量部と、
硬化触媒としてオクチル酸亜鉛2重量部と、レベリング
剤としてフロラードFC430を0.1重量部、溶媒と
して酢酸エチル500重量部およびメチルエチルケトン
250重量部を均一に混合した溶液を用い、プライマー
の硬化条件が60℃で30分であること以外は、実施例
5と同様の手順で複合膜を有するプラスチックレンズを
作成した。各性能評価も実施例5と同様に行った。[Comparative Example 2] As a coating solution for a primer layer, 100 parts by weight of a hexamethylene diisocyanate type unblocked polyisocyanate (trade name "Coronate HX" manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and a polyester type polyol ( Product name "Nipporan 12
5 ”167 parts by weight of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.,
Using a solution in which 2 parts by weight of zinc octylate as a curing catalyst, 0.1 parts by weight of Florard FC430 as a leveling agent, 500 parts by weight of ethyl acetate as a solvent and 250 parts by weight of methyl ethyl ketone were uniformly mixed, and the curing condition of the primer was 60. A plastic lens having a composite film was produced by the same procedure as in Example 5 except that the temperature was 30 ° C. for 30 minutes. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5.
【0097】プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価についても実施例5(5−6)
(G)、(H)と同様の手順で評価した。 [比較例3]プライマー層用塗布溶液として、ブロック
型ポリイソシアネート(商品名「コロネート2529」
日本ポリウレタン工業(株)製)250重量部と、ポリ
エステルタイプのポリオール(商品名「ニッポラン11
00」日本ポリウレタン工業(株)製)180重量部
と、硬化触媒としてオクチル酸亜鉛2重量部と、レベリ
ング剤としてシリコン系界面活性剤1.5重量部、溶媒
としてエチルセロソルブ1000重量部およびメタノー
ル1500重量部を均一に混合した溶液を用い、プライ
マーの硬化条件が130℃で60分であること以外は、
実施例5と同様の手順で複合膜を有するプラスチックレ
ンズを作成した。各性能評価も実施例5と同様に行っ
た。Example 5 (5-6) was also used for evaluating the use time of the coating solution for the primer layer and the color tone change of the dyed lens.
Evaluation was performed in the same procedure as in (G) and (H). [Comparative Example 3] As a coating solution for a primer layer, a block type polyisocyanate (trade name "Coronate 2529") was used.
250 parts by weight of Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd. and polyester type polyol (trade name "Nipporan 11"
00 "manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), 2 parts by weight of zinc octylate as a curing catalyst, 1.5 parts by weight of a silicon-based surfactant as a leveling agent, 1000 parts by weight of ethyl cellosolve as a solvent, and 1500 of methanol. Using a solution in which parts by weight are uniformly mixed, and the curing conditions of the primer are 130 ° C. and 60 minutes, except that
A plastic lens having a composite film was prepared in the same procedure as in Example 5. Each performance evaluation was performed in the same manner as in Example 5.
【0098】プライマー層用塗布溶液の使用時間と染色
レンズの色調変化の評価についても実施例5(5−6)
(G)、(H)と同様の手順で評価した。 [比較例4]実施例5において、プライマー層を形成せ
ず、ハードコート層および反射防止コート層を有するプ
ラスチックレンズを作成し、実施例5と同様の性能評価
を行った。Example 5 (5-6) was also used for evaluating the use time of the coating solution for the primer layer and the color tone change of the dyed lens.
Evaluation was performed in the same procedure as in (G) and (H). [Comparative Example 4] In Example 5, a plastic lens having a hard coat layer and an antireflection coat layer was formed without forming a primer layer, and the same performance evaluation as in Example 5 was performed.
【0099】[0099]
【発明の効果】以上本発明によれば、プラスチックレン
ズ基材とハードコート層との間に、架橋されたポリビニ
ルアセタール樹脂からなるプライマー層を設けることに
より、ハードコート層と反射防止膜の双方が設けられた
プラスチックレンズであっても優れた耐衝撃性を有し、
米国のFDA規格の耐衝撃性試験に十分合格する。As described above, according to the present invention, by providing a primer layer made of a crosslinked polyvinyl acetal resin between the plastic lens substrate and the hard coat layer, both the hard coat layer and the antireflection film can be formed. Even the provided plastic lens has excellent impact resistance,
Passes the impact resistance test of the US FDA standard sufficiently.
【図1】プラスチックレンズの一例を示す断面図であ
る。FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of a plastic lens.
1,7・・・反射防止膜 2,6・・・ハードコート層 3,5・・・プライマー層 4・・・プラスチックレンズ基材 1, 7 ... Antireflection film 2, 6 ... Hard coat layer 3, 5 ... Primer layer 4 ... Plastic lens substrate
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02B 1/10 Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location G02B 1/10
Claims (5)
を有する構成単位の分率(a)(分率とは特定の構成単
位の重合体中の総構成単位数に対する割合である)が1
0〜90、OH基を有する構成単位の分率(b)が10
〜90であり、またa+b≦100である重合体(A)
と、(B)一般式(II) 【化1】 (ただし、式中、R2、R3は置換もしくは非置換の炭素
数1〜8の炭化水素基であり、X1は加水分解基であ
り、d、eは0から3までの整数である。)で表される
加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解
物、 又は一般式(III) 【化2】 (ただし、式中、R4、は炭素数2〜8の有機基であ
り、R5、R6は置換もしくは非置換の炭素数1〜8の炭
化水素基であり、X2は加水分解基であり、f、gは0
から2までの整数である。)で表される加水分解性オル
ガノシラン化合物若しくはその加水分解物、 又は一般式(IV) 【化3】 (ただし式中R7は置換もしくは非置換の炭素数1〜6
の炭化水素基である。)で表されるジアルデヒド化合物
若しくはグリオキサール、 又は一般式(V) 【化4】 (ただし式中R8は置換もしくは非置換の炭素数1〜6
の炭化水素基であり、R9は炭素数1〜4の飽和炭化水
素基である。)で表されるジアルデヒドのアセタール化
合物、の中から選択される少なくとも1種類の架橋剤
と、(C)有機溶媒および水とからなるプライマー組成
物であって、 前記(A)成分の含有率は1〜30重量%であり、
(B)成分である架橋剤の含有率は0.01〜30重量
%であることを特徴とするプライマー組成物。1. At least a fraction (a) of the structural unit having an acetal group in the general formula (a fraction is a ratio of a specific structural unit to the total number of structural units in a polymer) is 1.
0 to 90, the fraction (b) of the structural unit having an OH group is 10
~ 90 and a + b≤100 (A)
And (B) general formula (II): (In the formula, R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and d and e are integers from 0 to 3. .) A hydrolyzable organosilane compound or a hydrolyzate thereof, or a general formula (III): (In the formula, R 4 is an organic group having 2 to 8 carbon atoms, R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and X 2 is a hydrolyzable group. And f and g are 0
It is an integer from 1 to 2. ) A hydrolyzable organosilane compound or a hydrolyzate thereof, or a general formula (IV): (In the formula, R 7 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 6
Is a hydrocarbon group. ) A dialdehyde compound or glyoxal, or a compound represented by the general formula (V): (However, in the formula, R 8 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 6
A hydrocarbon group, R 9 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. ) A dialdehyde acetal compound represented by), a primer composition comprising at least one cross-linking agent selected from the group consisting of (C) an organic solvent and water, wherein the content of the component (A) is Is 1 to 30% by weight,
The content of the crosslinking agent which is the component (B) is 0.01 to 30% by weight, and the primer composition.
の飽和炭化水素基であり、aはアセタール基を有する構
成単位の分率であり10〜90、bはOH基を有する構
成単位の分率であり10〜90、cはアセチル基を有す
る構成単位の分率であり0〜10、またa+b+c=1
00である。)で表されるポリビニルアセタールと、
(B)一般式(II) 【化6】 (ただし、式中、R2、R3は置換もしくは非置換の炭素
数1〜8の炭化水素基であり、X1は加水分解基であ
り、d、eは0から3までの整数である。)で表される
加水分解性オルガノシラン化合物若しくはその加水分解
物、 又は、一般式(III) 【化7】 (ただし、式中、R4、は炭素数2〜8の有機基であ
り、R5、R6は置換もしくは非置換の炭素数1〜8の炭
化水素基であり、X2は加水分解基であり、f、gは0
から2までの整数である。)で表される加水分解性オル
ガノシラン化合物若しくはその加水分解物、 又は、一般式(IV) 【化8】 (ただし式中R7は置換もしくは非置換の炭素数1〜6
の炭化水素基である。)で表されるジアルデヒド化合物
若しくはグリオキサール、 又は、一般式(V) 【化9】 (ただし式中R8は置換もしくは非置換の炭素数1〜6
の炭化水素基であり、R9は炭素数1〜4の飽和炭化水
素基である。)で表されるジアルデヒドのアセタール化
合物、の中から選択される少なくとも1種類の架橋剤
と、(C)有機溶媒および水とからなるプライマー組成
物であって、 前記(A)成分であるポリビニルアセタールの含有率は
1〜30重量%であり、(B)成分である架橋剤の含有
率は0.01〜30重量%であることを特徴とするプラ
イマー組成物。2. At least (A) the general formula (I): (However, in the formula, R 1 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 to 20.
Is a saturated hydrocarbon group, a is a fraction of a structural unit having an acetal group of 10 to 90, b is a fraction of a structural unit having an OH group of 10 to 90, and c is a structural unit having an acetyl group. Is a fraction of 0 to 10, and a + b + c = 1
00. ) Polyvinyl acetal represented by
(B) General formula (II): (In the formula, R 2 and R 3 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, X 1 is a hydrolyzable group, and d and e are integers from 0 to 3. )) Or a hydrolyzable organosilane compound represented by the general formula (III): (In the formula, R 4 is an organic group having 2 to 8 carbon atoms, R 5 and R 6 are substituted or unsubstituted hydrocarbon groups having 1 to 8 carbon atoms, and X 2 is a hydrolyzable group. And f and g are 0
It is an integer from 1 to 2. ) A hydrolyzable organosilane compound or a hydrolyzate thereof, or a general formula (IV): (In the formula, R 7 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 6
Is a hydrocarbon group. ) Or a dialdehyde compound or glyoxal represented by the general formula (V) (However, in the formula, R 8 is a substituted or unsubstituted C 1 to C 6
A hydrocarbon group, R 9 is a saturated hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. ) A dialdehyde acetal compound represented by the formula (1), which is a primer composition comprising at least one cross-linking agent selected from the group consisting of (C) an organic solvent and water, wherein the component (A) is polyvinyl. The primer composition is characterized in that the content of the acetal is 1 to 30% by weight, and the content of the crosslinking agent as the component (B) is 0.01 to 30% by weight.
10重量%の硬化触媒を含有してなることを特徴とする
請求項1又は請求項2記載のプライマー組成物。3. The primer composition has 0.002-
The primer composition according to claim 1 or 2, comprising 10% by weight of a curing catalyst.
ブチラールであることを特徴とする請求項1又は請求項
3記載のプライマー組成物。4. The primer composition according to claim 1 or 3, wherein the polyvinyl acetal is polyvinyl butyral.
分解基が炭素数1〜4のアルコキシ基であるアルコキシ
シラン化合物である請求項1〜4のいずれか1項に記載
のプライマー組成物。5. The primer composition according to claim 1, wherein the hydrolyzable organosilane is an alkoxysilane compound whose hydrolyzable group is an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
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