JPH08188569A - Production of sulfonium compound - Google Patents
Production of sulfonium compoundInfo
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- JPH08188569A JPH08188569A JP1642495A JP1642495A JPH08188569A JP H08188569 A JPH08188569 A JP H08188569A JP 1642495 A JP1642495 A JP 1642495A JP 1642495 A JP1642495 A JP 1642495A JP H08188569 A JPH08188569 A JP H08188569A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、スルホニウム化合物の
製造方法に関する。更に詳しくは、光および、または熱
硬化組成物の重合触媒として有用であり、特にエポキシ
樹脂やスチレンなどのカチオン重合性ビニル化合物の重
合硬化剤として効果を有するスルホニウム化合物の製造
方法に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a sulfonium compound. More specifically, the present invention relates to a method for producing a sulfonium compound which is useful as a polymerization catalyst for a photo and / or thermosetting composition and is particularly effective as a polymerization curing agent for a cationically polymerizable vinyl compound such as epoxy resin or styrene.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、スルホニウム化合物の製造方法と
しては、数多くの方法が提案されている。最も汎用であ
る方法は、反応性の高いアルキルハライドとスルフィド
化合物との反応である。この反応において、原料を溶解
させるためには有機溶媒が必要であり、反応溶媒として
有機溶媒を使用するのが常である。有機溶媒を使用した
場合、その取り扱いや、環境汚染等を考えると工業的に
好ましくない。2. Description of the Related Art Conventionally, many methods have been proposed as a method for producing a sulfonium compound. The most versatile method is the reaction of highly reactive alkyl halides with sulfide compounds. In this reaction, an organic solvent is required to dissolve the raw materials, and an organic solvent is usually used as the reaction solvent. When an organic solvent is used, it is industrially unfavorable in consideration of handling and environmental pollution.
【０００３】また、カチオン重合触媒として有用なスル
ホニウムへキサフルオロアンチモネート類を得るために
はスルホニウムハライドにＮａＳｂＦ6等を作用させて
塩交換する必要があるが、陰イオン交換反応を行うに
は、イオンが解離した状態を作る必要があり、反応中間
体であるスルホニウムハライド化合物をとりだす工程が
必要となる。また、無溶媒で反応させる方法も考えられ
るが、反応生成物が反応容器中で固化してしまいこの方
法も工業的に好ましくない。Further, in order to obtain sulfonium hexafluoroantimonates useful as a cationic polymerization catalyst, it is necessary to cause NaSbF 6 or the like to act on the sulfonium halide for salt exchange, but in order to carry out the anion exchange reaction, It is necessary to create a state in which the ions are dissociated, and a step of taking out a sulfonium halide compound which is a reaction intermediate is required. A method of reacting without a solvent is also conceivable, but this method is not industrially preferable because the reaction product is solidified in the reaction vessel.
【０００４】また、特開昭４９−５５６５７号には、特
定のビススルホニウム塩の製造方法として水系での方法
が開示されている。 しかし、この方法は、特定のスル
ホニウム化合物にのみ有効であるということ、さらに、
強酸性の水溶液中での反応を特徴としており、取り扱い
に問題があることや、予め水溶液の酸度調整をする必要
がある。Further, JP-A-49-55657 discloses an aqueous method as a method for producing a specific bissulfonium salt. However, this method is effective only for specific sulfonium compounds, and further,
It is characterized by the reaction in a strongly acidic aqueous solution, and there is a problem in handling and it is necessary to adjust the acidity of the aqueous solution in advance.
【０００５】[0005]
【発明の構成】本発明は、重合触媒として有用なスルホ
ニウム化合物を製造するにあたり、スルフィド化合物と
Ｒ1Ｘで表されるハライド化合物を水中で反応させ、さ
らにその生成中間体であるスルホニウムハライドを単離
することなく、引き続きエステル系有機溶媒を投入し、
ＭＹで表される塩を作用させて陰イオン交換反応により
生成させるものである。さらに詳細に述べるならば、ス
ルフィド化合物に対して炭素数１〜４のアルキルハライ
ド、置換 あるいは非置換ベンジルハライド、ナフチル
メチルハライド、シンナミルハライドのいずれかを作用
させ、スルホニウムハライドを得る反応が水溶媒のみで
可能であることを見出したものであり、それに引き続
き、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系有機溶媒
を当該反応液中に投入し、ＭＹで表される塩を作用させ
て陰イオン交換反応を行うことにより容易に重合触媒を
生成させることができる。（ただし、Ｒ1は、炭素数１
〜４のアルキル基、ベンジル基、ハロゲノベンジル基、
メチルベンジル基、ジメチルベンジル基、トリメチルベ
ンジル基、メトキシベンジル基、クロロベンジル基、ジ
クロロベンジル基、トリクロロベンジル基、ニトロベン
ジル基、ジニトロベンジル基、トリニトロベンジル基、
α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基、ビニル
ベンジル基、シンナミル基のいずれかを、Ｘは、ハロゲ
ン原子、Ｍは、アルカリ金属、Ｙは、ＳｂＦ6、ＰＦ6、
ＡｓＦ6、ＢＦ4のいずれかを示す。）BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION According to the present invention, in producing a sulfonium compound useful as a polymerization catalyst, a sulfide compound and a halide compound represented by R 1 X are reacted in water, and a sulfonium halide, which is an intermediate product thereof, is simply reacted. Without separating, continuously add the ester organic solvent,
It is produced by the action of a salt represented by MY and an anion exchange reaction. More specifically, the reaction to obtain a sulfonium halide by reacting a sulfide compound with an alkyl halide having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl halide, naphthylmethyl halide, or cinnamyl halide is a water solvent. It was found that this is possible only by subsequently adding an ester organic solvent such as ethyl acetate or butyl acetate to the reaction solution, and causing the salt represented by MY to act on the anion exchange reaction. By carrying out the above, the polymerization catalyst can be easily produced. (However, R 1 has 1 carbon atom
~ 4 alkyl group, benzyl group, halogenobenzyl group,
Methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, trimethylbenzyl group, methoxybenzyl group, chlorobenzyl group, dichlorobenzyl group, trichlorobenzyl group, nitrobenzyl group, dinitrobenzyl group, trinitrobenzyl group,
α-naphthylmethyl group, β-naphthylmethyl group, vinylbenzyl group, cinnamyl group, X is a halogen atom, M is an alkali metal, Y is SbF 6 , PF 6 ,
Either AsF 6 or BF 4 is shown. )
【０００６】本発明の実施にあたって、出発原料である
スルフィド化合物は、限定がなく、いかなる構造のスル
フィドでもよい。具体例としては、４−ヒドロキシフェ
ニルメチルスルフィド、４−アセトキシフェニルメチル
スルフィド、４−（メトキシカルボニルオキシ）フェニ
ルメチルスルフィド、テトラヒドロチオフェン、チオフ
ェン、ジメチルスルフィド、ベンジルメチルスルフィ
ド、ジベンジルスルフィド、（α−ナフチルメチル）メ
チルスルフィド、ジ（α−ナフチルメチル）スルフィド
等がある。In carrying out the present invention, the sulfide compound as a starting material is not limited and may be a sulfide having any structure. Specific examples include 4-hydroxyphenylmethyl sulfide, 4-acetoxyphenylmethyl sulfide, 4- (methoxycarbonyloxy) phenylmethyl sulfide, tetrahydrothiophene, thiophene, dimethyl sulfide, benzylmethyl sulfide, dibenzyl sulfide, (α-naphthyl Methyl) methyl sulfide, di (α-naphthylmethyl) sulfide and the like.
【０００７】このスルフィド化合物と反応させる上記Ｒ
1Ｘで表されるハライド化合物としては、塩化メチル、
ベンジルクロライド、クロルベンジルクロライド、メチ
ルベンジルクロライド、メトキシベンジルクロライド、
ニトロベンジルクロライド、α−ナフチルメチルクロラ
イド、β−ナフチルメチルクロライド、シンナミルクロ
ライド、ベンジルブロマイド、メチルベンジルブロマイ
ド、ニトロベンジルブロマイド、α−ナフチルメチルブ
ロマイド、シンナミルブロマイド等がある。The above R which is reacted with this sulfide compound
As the halide compound represented by 1 X, methyl chloride,
Benzyl chloride, chlorobenzyl chloride, methylbenzyl chloride, methoxybenzyl chloride,
Examples include nitrobenzyl chloride, α-naphthylmethyl chloride, β-naphthylmethyl chloride, cinnamyl chloride, benzyl bromide, methylbenzyl bromide, nitrobenzyl bromide, α-naphthylmethyl bromide, and cinnamyl bromide.
【０００８】これらをスルフィド化合物に対して１．０
〜３．０モル比使用する。好ましくは、１．０〜１．２
モル比である。媒体として使用する水の投入量は、攪拌
可能量以上であれば良い。また、反応触媒や硫酸、塩酸
等の添加、共存があってもさしつかえない。反応温度は
６０℃以下、好ましくは、２５〜４５℃の範囲である。
反応時間は０．５〜１２０時間、好ましくは１０〜２４
時間である。これによってスルホニウムハライド化合物
が高収率で得られる。These are 1.0 with respect to the sulfide compound.
~ 3.0 molar ratio used. Preferably 1.0 to 1.2
It is a molar ratio. The amount of water used as a medium may be at least a stirrable amount. Further, the reaction catalyst, sulfuric acid, hydrochloric acid, etc. may be added or coexistent. The reaction temperature is 60 ° C. or lower, preferably 25 to 45 ° C.
The reaction time is 0.5 to 120 hours, preferably 10 to 24
Time. This gives a sulfonium halide compound in high yield.
【０００９】上記反応により得られたスルホニウムハラ
イドを引き続いてイオン交換を行う。この反応にはエス
テル系有機溶媒が必須である。このエステル系有機溶媒
としては、水と分離し、しかも生成するスルホニウム化
合物を溶解するものであればよく、代表的なものとして
は酢酸エチルが挙げられる。陰イオン交換反応に使用さ
れる非求核性陰イオンを有するアルカリ金属塩として
は、ＫＳｂＦ6，ＮａＳｂＦ6，ＫＰＦ6，ＮａＰＦ6，Ｋ
ＡｓＦ6，ＮａＡｓＦ6，ＮａＢＦ4，ＬｉＢＦ4等があ
る。アルカリ金属塩の投入は、エステル系有機溶媒の存
在下で行うことが好ましい。反応温度は４０℃以下、好
ましくは２０℃以下である。反応時間は３時間以下、好
ましくは１時間以下である。エステル系有機溶媒に抽出
されたスルホニウム化合物は、公知の方法により単離、
精製することができる。The sulfonium halide obtained by the above reaction is subsequently subjected to ion exchange. An ester organic solvent is essential for this reaction. The ester organic solvent may be one that separates from water and dissolves the produced sulfonium compound, and representative one is ethyl acetate. Examples of the alkali metal salt having a non-nucleophilic anion used in the anion exchange reaction include KSbF 6 , NaSbF 6 , KPF 6 , NaPF 6 and K.
AsF 6 , NaAsF 6 , NaBF 4 , LiBF 4 and the like. It is preferable to add the alkali metal salt in the presence of an ester organic solvent. The reaction temperature is 40 ° C or lower, preferably 20 ° C or lower. The reaction time is 3 hours or less, preferably 1 hour or less. The sulfonium compound extracted into the ester organic solvent is isolated by a known method,
It can be purified.
【００１０】本発明によって製造されるスルホニウム化
合物としては、４−ヒドロキシフェニルベンジルメチル
スルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−ヒド
ロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフル
オロホスフェート、４−ヒドロキシフェニルベンジルメ
チルスルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−ヒ
ドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムテトラフ
ルオロボレート、４−アセトキシフェニルベンジルメチ
ルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−ア
セトキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロホスフェート、４−（メトキシカルボニルオキ
シ）フェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフルオ
ロアンチモネート、４−ヒドロキシフェニル（Ｏ−メチ
ルベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチ
モネート、４−ヒドロキシフェニル（Ｏ−メチルベンジ
ル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホスフェート、
４−ヒドロキシフェニル（Ｏ−メチルベンジル）メチル
スルホニウムヘキサフルオロアルセネート、４−ヒドロ
キシフェニル（Ｏ−メチルベンジル）メチルスルホニウ
ムテトラフルオロボレート、４−（ベンゾイルオキシ）
フェニル（Ｏ−メチルベンジル）メチルスルホニウムヘ
キサフルオロホスフェート、４−ヒドロキシフェニル
（ｐ−ニトロベンジル）メチルスルホニウムヘキサフル
オロアンチモネート、４−ヒドロキシフェニル（ｐ−ニ
トロベンジル）メチルスルホニウムヘキサフルオロホス
フェート、４−アセトキシフェニル（ｐ−ニトロベンジ
ル）メチルスルホニウムテトラフルオロボレート、４−
ヒドロキシフェニル（α−ナフチルメチル）メチルスル
ホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−ヒドロキ
シフェニル（α−ナフチルメチル）メチルスルホニウム
ヘキサフルオロホスフェート、４−ヒドロキシフェニル
シンナミルメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモ
ネート、４−ヒドロキシフェニルシンナミルメチルスル
ホニウムヘキサフルオロホスフェート、４−（メトキシ
カルボニルオキシ）フェニルシンナミルメチルへキサフ
ルオロアンチモネート、ベンジルテトラメチレンスルホ
ニウムへキサフルオロアンチモネート、ベンジルテトラ
メチレンスルホニウムへキサフルオロホスフェート、Ｏ
−メチルベンジルテトラメチレンスルホニウムへキサフ
ルオロアンチモネート、ｐ−ニトロベンジルテトラメチ
レンスルホニウムへキサフルオロアンチモネート、（α
−ナフチルメチル）テトラメチレンスルホニウムへキサ
フルオロアンチモネート、シンナミルテトラメチレンス
ルホニウムへキサフルオロアンチモネート、ベンジルジ
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、
（α−ナフチルメチル）ジメチルスルホニウムへキサフ
ルオロアンチモネート、（α−ナフチルメチル）ジメチ
ルスルホニウムへキサフルオロホスフェート、シンナミ
ルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、（α−ナフチルメチル）ベンジルメチルスルホニウ
ムヘキサフルオロアンチモネート、トリベンジルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネート等が挙げられる。The sulfonium compounds produced by the present invention include 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluorophosphate, 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroarsenate, and 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroarsenate. -Hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium tetrafluoroborate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-acetoxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluorophosphate, 4- (methoxycarbonyloxy) phenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4 -Hydroxyphenyl (O-methylbenzyl) methyl Sulfo hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl (O-methylbenzyl) methyl sulfonium hexafluorophosphate,
4-hydroxyphenyl (O-methylbenzyl) methylsulfonium hexafluoroarsenate, 4-hydroxyphenyl (O-methylbenzyl) methylsulfonium tetrafluoroborate, 4- (benzoyloxy)
Phenyl (O-methylbenzyl) methylsulfonium hexafluorophosphate, 4-hydroxyphenyl (p-nitrobenzyl) methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl (p-nitrobenzyl) methylsulfonium hexafluorophosphate, 4-acetoxyphenyl (P-Nitrobenzyl) methylsulfonium tetrafluoroborate, 4-
Hydroxyphenyl (α-naphthylmethyl) methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenyl (α-naphthylmethyl) methylsulfonium hexafluorophosphate, 4-hydroxyphenylcinnamyl methylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxyphenylcinnamyl Methylsulfonium hexafluorophosphate, 4- (methoxycarbonyloxy) phenylcinnamylmethylhexafluoroantimonate, benzyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate, benzyltetramethylenesulfonium hexafluorophosphate, O
-Methylbenzyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate, p-nitrobenzyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate, (α
-Naphthylmethyl) tetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate, cinnamyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate, benzyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate,
(Α-naphthylmethyl) dimethylsulfonium hexafluoroantimonate, (α-naphthylmethyl) dimethylsulfonium hexafluoroantimonate, cinnamyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, (α-naphthylmethyl) benzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate, Tribenzyl sulfonium hexafluoroantimonate etc. are mentioned.
【００１１】[0011]
【実施例】以下に本発明の実施例を示すが、本発明の範
囲はこれに限定されるものではない。EXAMPLES Examples of the present invention will be shown below, but the scope of the present invention is not limited thereto.
【００１２】比較例１ ５００ｍｌ四つ口コルベンに攪拌機、温度計、コンデン
サーをそれぞれ設置する。なお、以下の比較例、実施例
において同様の装置を使用する。４−ヒドロキシフェニ
ルメチルスルフィド１４．５ｇ、ベンジルクロライド１
４．４ｇ仕込む。無溶媒下、４０℃で反応を開始したと
ころ、１時間後には固化し攪拌不能となった。Comparative Example 1 A stirrer, a thermometer and a condenser are installed in a 500 ml four-necked Kolben. The same device is used in the following comparative examples and examples. 4-hydroxyphenylmethyl sulfide 14.5 g, benzyl chloride 1
Charge 4.4 g. When the reaction was started at 40 ° C. in the absence of a solvent, it solidified after 1 hour and could not be stirred.
【００１３】比較例２ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１４．５ｇ、
ベンジルクロライド１４．４ｇを仕込む。メタノール１
００ｍｌを投入し、４０℃で２０時間反応させる。反応
後エバポレーターでメタノールを回収し、白色結晶１
８．９ｇを得た。３００ｍｌ三角フラスコに、水１００
ｍｌ、酢酸エチル１００ｍｌを投入し、上記の白色結晶
１８．９ｇを仕込む。さらに、ＮａＳｂＦ6を１８．３
ｇ仕込み １５℃で１時間反応する。反応後分液により
酢酸エチル層を取り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を
得た。得られた結晶を乾燥した。得量は２１．８ｇであ
った。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、
生成物が４−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホ
ニウムヘキサフルオロアンチモネートであることを確認
した。収率は６６．０％、また、融点は１０９．５〜１
１３．０℃であった。なお、イオンクロマト分析による
塩素イオンの含有濃度は２１８ｐｐｍであった。Comparative Example 2 14.5 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 14.4 g of benzyl chloride. Methanol 1
Add 00 ml and react at 40 ° C. for 20 hours. After the reaction, methanol was recovered by an evaporator and white crystals 1
8.9 g was obtained. Add water to a 300 ml Erlenmeyer flask.
ml and 100 ml of ethyl acetate are added, and 18.9 g of the above white crystals are charged. Furthermore, NaSbF 6 was added to 18.3.
g Preparation React at 15 ° C for 1 hour. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 21.8 g. The results of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis,
It was confirmed that the product was 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield is 66.0%, and the melting point is 109.5-1.
It was 13.0 ° C. The content concentration of chlorine ions determined by ion chromatography was 218 ppm.
【００１４】比較例３ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１４．５ｇ、
ベンジルクロライド１４．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを
投入し、４０℃で２０時間反応させる。反応後、トルエ
ン１００ｍｌ、ＮａＳｂＦ6２３．０ｇ仕込み、１５℃
で１時間反応する。反応後分液によりトルエン層を取り
出し、減圧下で濃縮したがオイル状のものが極少量得ら
れただけで結晶物は得られなかった。Comparative Example 3 4-hydroxyphenylmethyl sulfide 14.5 g,
Charge 14.4 g of benzyl chloride. Add 300 ml of water and react at 40 ° C. for 20 hours. After the reaction, charge 100 ml of toluene and 23.0 g of NaSbF 6 at 15 ° C.
React for 1 hour. After the reaction, the toluene layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure, but only a very small amount of oily matter was obtained, and no crystalline substance was obtained.
【００１５】実施例１ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１４．５ｇ、
ベンジルクロライド１４．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを
投入し、４０℃で２０時間反応させる。反応後、酢酸エ
チル１００ｍｌ、ＮａＳｂＦ6２３．０ｇ仕込み、１５
℃で１時間反応する。反応後分液により酢酸エチル層を
取り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を得た。得られた
結晶を乾燥した。得量は３７．３ｇであった。ＮＭＲ分
析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生成物が４−ヒ
ドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロアンチモネートであることを確認した。収率は８
９．８％、また、融点は１１３．５〜１１５．０℃であ
った。なお、イオンクロマト分析による塩素イオンの含
有濃度は１０ｐｐｍ以下であった。Example 1 14.5 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 14.4 g of benzyl chloride. Add 300 ml of water and react at 40 ° C. for 20 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate and 23.0 g of NaSbF 6 were charged, and 15
React at 1 ° C for 1 hour. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 37.3 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluoroantimonate. Yield 8
The melting point was 9.8% and the melting point was 113.5 to 115.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００１６】実施例２ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１４．５ｇ、
ベンジルクロライド１４．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを
投入し、４０℃で２０時間反応させる。反応後、酢酸エ
チル１００ｍｌ、ＫＰＦ6１６．４ｇ仕込み、１５℃で
３０分間反応する。反応後分液により酢酸エチル層を取
り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を得た。得られた結
晶を乾燥した。得量は３０．７ｇであった。ＮＭＲ分
析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生成物が４−ヒ
ドロキシフェニルベンジルメチルスルホニウムヘキサフ
ルオロホスフェートであることを確認した。収率は９
１．６％、また、融点は１４０．０〜１４３．０℃であ
った。なお、イオンクロマト分析による塩素イオンの含
有濃度は１０ｐｐｍ以下であった。Example 2 14.5 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 14.4 g of benzyl chloride. Add 300 ml of water and react at 40 ° C. for 20 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate and 16.4 g of KPF 6 are charged and reacted at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 30.7 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was 4-hydroxyphenylbenzylmethylsulfonium hexafluorophosphate. Yield is 9
The melting point was 1.6% and the melting point was 140.0 to 143.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００１７】実施例３ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド２８．０ｇ、
Ｏ−メチルベンジルクロライド３０．９ｇ仕込む。水３
００ｍｌを投入し、３５℃で２０時間反応させる。反応
後、酢酸エチル１００ｍｌ、ＫＳｂＦ6４７．２ｇ仕込
み、１５℃で３０分間反応する。反応後分液により酢酸
エチル層を取り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を得
た。得られた結晶を乾燥した。得量は７８．６ｇであっ
た。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生
成物が４−ヒドロキシフェニル（Ｏ−メチルベンジル）
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートであ
ることを確認した。収率は９５．０％、また、融点は１
３８．０〜１３９．５℃であった。なお、イオンクロマ
ト分析による塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下で
あった。Example 3 28.0 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 30.9 g of O-methylbenzyl chloride. Water 3
Add 00 ml and react at 35 ° C. for 20 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate and 47.2 g of KSbF 6 are charged and reacted at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 78.6g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, the product was 4-hydroxyphenyl (O-methylbenzyl).
It was confirmed to be methylsulfonium hexafluoroantimonate. Yield 95.0%, melting point 1
It was 38.0-139.5 degreeC. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００１８】実施例４ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１１．８ｇ、
ｐ−ニトロベンジルブロマイド１９．９ｇ仕込む。水２
００ｍｌを投入し、３５℃で２０時間反応させる。反応
後、酢酸エチル２００ｍｌ、ＮａＳｂＦ6２０．２ｇ仕
込み、１５℃で３０分間反応する。反応後分液により酢
酸エチル層を取り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を得
た。得られた結晶を乾燥した。得量は３７．５ｇであっ
た。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生
成物が４−ヒドロキシフェニル（ｐ−ニトロベンジル）
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートであ
ることを確認した。収率は９３．７％、また、融点は１
６１．０〜１６２．５℃であった。Example 4 11.8 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 19.9 g of p-nitrobenzyl bromide. Water 2
Add 00 ml and react at 35 ° C. for 20 hours. After the reaction, 200 ml of ethyl acetate and 20.2 g of NaSbF 6 were charged, and the reaction was carried out at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 37.5 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, the product was 4-hydroxyphenyl (p-nitrobenzyl).
It was confirmed to be methylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield is 93.7% and the melting point is 1.
It was 61.0 to 162.5 ° C.
【００１９】実施例５ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド１３．０ｇ、
α−ナフチルメチルクロライド１８．１ｇ仕込む。水３
００ｍｌを投入し、３５℃で２０時間反応させる。反応
後、酢酸エチル１５０ｍｌ、ＮａＳｂＦ6２０．７ｇ仕
込み、１５℃で３０分間反応する。反応後分液により酢
酸エチル層を取り出し、減圧下で濃縮して白色結晶を得
た。得られた結晶を乾燥した。得量は４０．０ｇであっ
た。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生
成物が４−ヒドロキシフェニル（α−ナフチルメチル）
メチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネートであ
ることを確認した。収率は９６．６％、また、融点は１
２３．０〜１２５．０℃であった。なお、イオンクロマ
ト分析による塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下で
あった。Example 5 13.0 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide,
Charge 18.1 g of α-naphthylmethyl chloride. Water 3
Add 00 ml and react at 35 ° C. for 20 hours. After the reaction, 150 ml of ethyl acetate and 20.7 g of NaSbF 6 are charged, and the mixture is reacted at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 40.0 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, the product was 4-hydroxyphenyl (α-naphthylmethyl).
It was confirmed to be methylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield is 96.6%, and the melting point is 1.
It was 23.0-125.0 degreeC. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２０】実施例６ ４−ヒドロキシフェニルメチルスルフィド７．０ｇ、シ
ンナミルクロライド８．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを投
入し、３５℃で２０時間反応させる。反応後、酢酸エチ
ル１００ｍｌ、ＮａＳｂＦ6１１．６ｇ仕込み、１５℃
で１時間反応する。反応後分液により酢酸エチル層を取
り出し、減圧下で濃縮し、白色結晶を得た。得られた結
晶を乾燥した。得量は２０．４ｇであった。ＮＭＲ分
析、ＩＲ分析、および元素分析の結果、生成物が４−ヒ
ドロキシフェニルシンナミルメチルスルホニウムヘキサ
フルオロアンチモネートであることを確認した。収率は
９２．１％、また、融点は１２４．０〜１２６．０℃で
あった。なお、イオンクロマト分析による塩素イオンの
含有濃度は１０ｐｐｍ以下であった。Example 6 7.0 g of 4-hydroxyphenylmethyl sulfide and 8.4 g of cinnamil chloride are charged. Add 300 ml of water and react at 35 ° C. for 20 hours. After the reaction, charge 100 ml of ethyl acetate and 11.6 g of NaSbF 6 at 15 ° C.
React for 1 hour. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 20.4 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was 4-hydroxyphenylcinnamylmethylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield was 92.1%, and the melting point was 124.0 to 126.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２１】実施例７ ４−（メトキシカルボニルオキシ）フェニルメチルスル
フィド１９．８ｇ、α−ナフチルメチルクロライド１
９．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを投入し、３５℃で２０
時間反応させる。反応後、酢酸エチル１００ｍｌ、ＫＳ
ｂＦ6２３．６ｇ仕込み、１５℃で３０分間反応する。
反応後分液により酢酸エチル層を取り出し、減圧下で濃
縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を乾燥した。得量
は４５．０ｇであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および
元素分析の結果、生成物が４−（メトキシカルボニルオ
キシ）フェニル（α−ナフチルメチル）メチルスルホニ
ウムヘキサフルオロアンチモネートであることを確認し
た。収率は９０．９％、また、融点は１２５．０〜１２
７．０℃であった。なお、イオンクロマト分析による塩
素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下であった。Example 7 4- (Methoxycarbonyloxy) phenylmethyl sulfide 19.8 g, α-naphthylmethyl chloride 1
Charge 9.4g. Add 300 ml of water and run at 35 ° C for 20
React for hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate, KS
Charge 23.6 g of bF 6 and react at 15 ° C. for 30 minutes.
After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 45.0 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was 4- (methoxycarbonyloxy) phenyl (α-naphthylmethyl) methylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield is 90.9%, and the melting point is 125.0-12.
It was 7.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２２】実施例８ テトラヒドロチオフェン７．０ｇ、ベンジルクロライド
１１．１ｇ仕込む。水２５０ｍｌを投入し、４０℃で４
８時間反応させる。反応後、酢酸エチル１００ｍｌ、Ｎ
ａＳｂＦ6１９．０ｇ仕込み、１５℃で１時間反応す
る。反応後分液により酢酸エチル層を取り出し、減圧下
で濃縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を乾燥した。
得量は２６．２ｇであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、お
よび元素分析の結果、生成物がベンジルテトラメチレン
スルホニウムへキサフルオロアンチモネートであること
を確認した。収率は８６．０％、また、融点は１２５．
０〜１２７．０℃であった。なお、イオンクロマト分析
による塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下であっ
た。Example 8 Tetrahydrothiophene (7.0 g) and benzyl chloride (11.1 g) were charged. Add 250 ml of water, 4 at 40 ℃
Incubate for 8 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate, N
Charge 19.0 g of aSbF 6 and react at 15 ° C. for 1 hour. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried.
The yield was 26.2 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was benzyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate. The yield is 86.0%, and the melting point is 125.
It was 0-127.0 degreeC. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２３】実施例９ テトラヒドロチオフェン７．０ｇ、ベンジルクロライド
１１．１ｇ仕込む。水２５０ｍｌを投入し、４０℃で４
８時間反応させる。反応後、酢酸エチル１００ｍｌ、Ｋ
ＰＦ6１２．６ｇ仕込み、１５℃で３０分間反応する。
反応後分液により酢酸エチル層を取り出し、減圧下で濃
縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を乾燥した。得量
は１９．７ｇであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分析、および
元素分析の結果、生成物がベンジルテトラメチレンスル
ホニウムへキサフルオロホスフェートであることを確認
した。収率は８８．７％、また、融点は１４１．０〜１
４３．０℃であった。なお、イオンクロマト分析による
塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下であった。Example 9 Tetrahydrothiophene (7.0 g) and benzyl chloride (11.1 g) were charged. Add 250 ml of water, 4 at 40 ℃
Incubate for 8 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate, K
Charge 12.6 g of PF 6 and react at 15 ° C. for 30 minutes.
After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 19.7 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was benzyltetramethylenesulfonium hexafluorophosphate. The yield is 88.7%, and the melting point is 141.0 to 1.
It was 43.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２４】実施例１０ テトラヒドロチオフェン７．０ｇ、α−ナフチルメチル
クロライド１５．４ｇ仕込む。水３００ｍｌを投入し、
４０℃で４８時間反応させる。反応後、酢酸エチル１０
０ｍｌ、ＮａＳｂＦ6１７．７ｇ仕込み、１５℃で３０
分間反応する。反応後分液により酢酸エチル層を取り出
し、減圧下で濃縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を
乾燥した。得量は２８．０ｇであった。ＮＭＲ分析、Ｉ
Ｒ分析、および元素分析の結果、生成物がα−ナフチル
メチルテトラメチレンスルホニウムへキサフルオロアン
チモネートであることを確認した。収率は８８．２％、
また、融点は１３０．０〜１３２．０℃であった。な
お、イオンクロマト分析による塩素イオンの含有濃度は
１０ｐｐｍ以下であった。Example 10 Tetrahydrothiophene (7.0 g) and α-naphthylmethyl chloride (15.4 g) were charged. Add 300 ml of water,
The reaction is carried out at 40 ° C. for 48 hours. After the reaction, ethyl acetate 10
0 ml, 17.7 g of NaSbF 6 was charged, 30 at 15 ° C
React for minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 28.0 g. NMR analysis, I
As a result of R analysis and elemental analysis, it was confirmed that the product was α-naphthylmethyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate. Yield 88.2%,
The melting point was 130.0 to 132.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２５】実施例１１ テトラヒドロチオフェン７．０ｇ、シンナミルクロライ
ド１３．３ｇ仕込む。水２５０ｍｌを投入し、４０℃で
４８時間反応させる。反応後、酢酸エチル１００ｍｌ、
ＮａＳｂＦ6１７．７ｇ仕込み、１５℃で３０分間反応
する。反応後分液により酢酸エチル層を取り出し、減圧
下で濃縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を乾燥し
た。得量は２７．１ｇであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分
析、および元素分析の結果、生成物がシンナミルテトラ
メチレンスルホニウムへキサフルオロアンチモネートで
あることを確認した。収率は９０．１％、また、融点は
８９．０〜９０．０℃であった。なお、イオンクロマト
分析による塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以下であ
った。Example 11 Tetrahydrothiophene (7.0 g) and cinnamil chloride (13.3 g) were charged. Add 250 ml of water and react at 40 ° C. for 48 hours. After the reaction, 100 ml of ethyl acetate,
Charge 17.7 g of NaSbF 6 and react at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was separated by liquid separation and concentrated under reduced pressure to give white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 27.1 g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was cinnamyltetramethylenesulfonium hexafluoroantimonate. The yield was 90.1%, and the melting point was 89.0 to 90.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２６】実施例１２ ジメチルスルフィド５．０ｇ、α−ナフチルメチルクロ
ライド１５．６ｇ仕込む。水２００ｍｌを投入し、３５
℃で４８時間反応させる。反応後、酢酸エチル１００ｍ
ｌ、ＮａＳｂＦ6１７．９ｇ仕込み、１５℃で３０分間
反応する。反応後分液により酢酸エチル層を取り出し、
減圧下で濃縮し、白色結晶を得た。得られた結晶を乾燥
した。得量は２６．６ｇであった。ＮＭＲ分析、ＩＲ分
析、および元素分析の結果、生成物がジメチルα−ナフ
チルメチルスルホニウムへキサフルオロアンチモネート
であることを確認した。収率は８７．５％、また、融点
は１３３．０〜１３５．０℃であった。なお、イオンク
ロマト分析による塩素イオンの含有濃度は１０ｐｐｍ以
下であった。Example 12 5.0 g of dimethyl sulfide and 15.6 g of α-naphthylmethyl chloride are charged. Add 200 ml of water, 35
React at 48 ° C. for 48 hours. After the reaction, ethyl acetate 100m
1, 17.9 g of NaSbF 6 was charged and reacted at 15 ° C. for 30 minutes. After the reaction, the ethyl acetate layer was taken out by liquid separation,
Concentration under reduced pressure gave white crystals. The crystals obtained were dried. The yield was 26.6g. As a result of NMR analysis, IR analysis, and elemental analysis, it was confirmed that the product was dimethyl α-naphthylmethylsulfonium hexafluoroantimonate. The yield was 87.5%, and the melting point was 133.0 to 135.0 ° C. The chlorine ion content concentration determined by ion chromatography analysis was 10 ppm or less.
【００２７】[0027]
【発明の効果】本発明の製造方法により、スルホニウム
化合物を、反応媒体として有機溶媒を使用することな
く、水中で反応させ、さらに中間体であるスルホニウム
ハライド化合物を媒体から単離することなく、連続的に
陰イオン交換反応をさせることができる。また、陰イオ
ン交換反応後、不純物として含まれるハロゲンイオン濃
度も少なく、イオン交換反応が定量的に進行しているこ
とが理解される。よって本発明の方法はスルホニウム化
合物の効率的な合成反応に寄与することができる。According to the production method of the present invention, a sulfonium compound is reacted in water without using an organic solvent as a reaction medium, and a sulfonium halide compound as an intermediate is continuously isolated from the medium without isolation. Anion exchange reaction can be carried out. Further, it is understood that after the anion exchange reaction, the concentration of halogen ions contained as impurities is low, and the ion exchange reaction proceeds quantitatively. Therefore, the method of the present invention can contribute to an efficient synthetic reaction of a sulfonium compound.
Claims (10)
ライド化合物を水中で反応させ、反応後引き続きエステ
ル系有機溶媒の存在下でＭＹで表される塩を作用させる
ことを特徴とするスルホニウム化合物の製造方法。（た
だし、Ｒ4は、炭素数１〜４のアルキル基、置換 ある
いは非置換ベンジル基、ナフチルメチル基、シンナミル
基のいずれかを、Ｘは、ハロゲン原子、Ｍは、アルカリ
金属、Ｙは、ＳｂＦ6、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＢＦ4のいずれ
かを示す。）1. A sulfonium compound characterized by reacting a sulfide compound and a halide compound represented by R 4 X in water, and subsequently reacting the salt represented by MY in the presence of an ester organic solvent after the reaction. Manufacturing method. (However, R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a substituted or unsubstituted benzyl group, a naphthylmethyl group, or a cinnamyl group, X is a halogen atom, M is an alkali metal, and Y is SbF. 6 , PF 6 , AsF 6 , or BF 4 is shown.)
ロゲノベンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジ
ル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジル基、ク
ロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリクロロベン
ジル基、ニトロベンジル基、ジニトロベンジル基、トリ
ニトロベンジル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチ
ルメチル基、ビニルベンジル基のいずれかで表されるス
ルホニウム化合物の製造方法。2. R 4 according to claim 1, wherein benzyl group, halogenobenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, trimethylbenzyl group, methoxybenzyl group, chlorobenzyl group, dichlorobenzyl group, trichlorobenzyl group, nitro A method for producing a sulfonium compound represented by any of a benzyl group, a dinitrobenzyl group, a trinitrobenzyl group, an α-naphthylmethyl group, a β-naphthylmethyl group and a vinylbenzyl group.
Ｘで表されるハライド化合物を水中で反応させ、反応後
引き続きエステル系有機溶媒の存在下でＭＹで表される
塩を作用させることを特徴とする化２で表されるスルホ
ニウム化合物の製造方法。 【化１】 【化２】 （ただし、式中Ｒ4は、炭素数１〜４のアルキル基、ベ
ンジル基、ハロゲノベンジル基、メチルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベ
ンジル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、ト
リクロロベンジル基、ニトロベンジル基、ジニトロベン
ジル基、トリニトロベンジル基、α−ナフチルメチル
基、β−ナフチルメチル基、ビニルベンジル基、シンナ
ミル基のいずれかを、Ｒ1は、水素、メチル基、アセチ
ル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、
ベンゾイル基、フェノキシカルボニル基、クロロアセチ
ル基、ジクロロアセチル基、トリクロロアセチル基、ト
リフルオロアセチル基のいずれかを、Ｒ2は、水素、ハ
ロゲン、炭素数１〜４のアルキル基のいずれかを、Ｒ3
は、炭素数１〜４のアルキル基またはベンジル基、Ｘ
は、ハロゲン原子、Ｍは、アルカリ金属、Ｙは、ＳｂＦ
6、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＢＦ4のいずれかを示す。）3. A sulfide compound represented by Chemical formula 1 and R 4
A method for producing a sulfonium compound represented by Chemical formula 2, which comprises reacting the halide compound represented by X in water, and subsequently reacting the salt represented by MY in the presence of an ester organic solvent after the reaction. Embedded image Embedded image (In the formula, R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, benzyl group, halogenobenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, trimethylbenzyl group, methoxybenzyl group, chlorobenzyl group, dichlorobenzyl group, trichloro group. Benzyl group, nitrobenzyl group, dinitrobenzyl group, trinitrobenzyl group, α-naphthylmethyl group, β-naphthylmethyl group, vinylbenzyl group, cinnamyl group, R 1 is hydrogen, methyl group, acetyl group , Methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group,
A benzoyl group, a phenoxycarbonyl group, a chloroacetyl group, a dichloroacetyl group, a trichloroacetyl group, or a trifluoroacetyl group, and R 2 is hydrogen, a halogen, or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, 3
Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzyl group, X
Is a halogen atom, M is an alkali metal, Y is SbF
6 , 6 , PF 6 , AsF 6 , or BF 4 . )
物とＲ4Ｘで表されるハライド化合物を水中で反応さ
せ、反応後引き続きエステル系有機溶媒の存在下でＭＹ
で表される塩を作用させることを特徴とするＲ4Ｒ5Ｒ6
Ｓ+Ｙ-で表されるスルホニウム化合物の製造方法。（た
だし、式中Ｒ4は、炭素数１〜４のアルキル基、ベンジ
ル基、ハロゲノベンジル基、メチルベンジル基、ジメチ
ルベンジル基、トリメチルベンジル基、メトキシベンジ
ル基、クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、トリク
ロロベンジル基、ニトロベンジル基、ジニトロベンジル
基、トリニトロベンジル基、α−ナフチルメチル基、β
−ナフチルメチル基、ビニルベンジル基、シンナミル基
のいずれかを、Ｒ5，Ｒ6は、それぞれ炭素数１〜４のア
ルキル基、ベンジル基、ハロゲノベンジル基、または、
Ｒ5，Ｒ6は隣接イオウ原子とともに含イオウ複素環を形
成してもよい。Ｘは、ハロゲン原子、Ｍは、アルカリ金
属、Ｙは、ＳｂＦ6、ＰＦ6、ＡｓＦ6、ＢＦ4のいずれか
を示す。）4. A sulfide compound represented by R 5 —S—R 6 is reacted with a halide compound represented by R 4 X in water, and after the reaction, MY is added in the presence of an ester organic solvent.
R 4 R 5 R 6 characterized by acting a salt represented by
A method for producing a sulfonium compound represented by S + Y − . (In the formula, R 4 is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, benzyl group, halogenobenzyl group, methylbenzyl group, dimethylbenzyl group, trimethylbenzyl group, methoxybenzyl group, chlorobenzyl group, dichlorobenzyl group, trichloro group. Benzyl group, nitrobenzyl group, dinitrobenzyl group, trinitrobenzyl group, α-naphthylmethyl group, β
A naphthylmethyl group, a vinylbenzyl group, or a cinnamyl group, and R 5 and R 6 are each an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a benzyl group, a halogenobenzyl group, or
R 5 and R 6 may form a sulfur-containing heterocycle together with the adjacent sulfur atom. X represents a halogen atom, M represents an alkali metal, and Y represents SbF 6 , PF 6 , AsF 6 , or BF 4 . )
ルホニウム化合物の製造方法。5. The method for producing a sulfonium compound according to claim 4, wherein R 6 is a methyl group.
るスルフィド化合物がテトラヒドロチオフェンであるス
ルホニウム化合物の製造方法。6. A method for producing a sulfonium compound, wherein the sulfide compound represented by R 5 —S—R 6 according to claim 4 is tetrahydrothiophene.
て、反応温度が４５℃以下であるスルホニウム化合物の
製造方法。7. A method for producing a sulfonium compound, wherein the reaction temperature is 45 ° C. or lower in the reaction in water according to claim 1.
ライド化合物の仕込みモル比がスルフィド化合物に対し
て１．０以上１．２以下であるスルホニウム化合物の製
造方法。8. A method for producing a sulfonium compound, wherein the charged molar ratio of the halide compound represented by R 4 X according to any one of claims 1 to 6 is 1.0 or more and 1.2 or less with respect to the sulfide compound.
が酢酸エチルであるスルホニウム化合物の製造方法。9. A method for producing a sulfonium compound, wherein the ester organic solvent according to claim 1 is ethyl acetate.
の作用において、反応温度が２０℃以下であるスルホニ
ウム化合物の製造方法。10. A process for producing a sulfonium compound, wherein the reaction temperature is 20 ° C. or lower in the action of the salt represented by MY according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1642495A JPH08188569A (en) | 1995-01-06 | 1995-01-06 | Production of sulfonium compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1642495A JPH08188569A (en) | 1995-01-06 | 1995-01-06 | Production of sulfonium compound |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188569A true JPH08188569A (en) | 1996-07-23 |
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ID=11915863
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|---|---|---|---|
| JP1642495A Pending JPH08188569A (en) | 1995-01-06 | 1995-01-06 | Production of sulfonium compound |
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|---|---|
| JP (1) | JPH08188569A (en) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08188570A (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-23 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Production of sulfonium compound |
| JPH11255739A (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Production of sulfonium compound |
| JP2006131612A (en) * | 2004-10-08 | 2006-05-25 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Method for producing sulfonium compound |
| WO2007111098A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing same |
| WO2007111074A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| WO2007111092A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| WO2007111075A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| JP2017052759A (en) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | デクセリアルズ株式会社 | Method for producing onium compound, and method for producing curable resin composition |
| JP2020019973A (en) * | 2015-03-10 | 2020-02-06 | 横浜ゴム株式会社 | Cationic polymerization initiator and epoxy resin composition |
-
1995
- 1995-01-06 JP JP1642495A patent/JPH08188569A/en active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08188570A (en) * | 1995-01-10 | 1996-07-23 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Production of sulfonium compound |
| JPH11255739A (en) * | 1998-03-11 | 1999-09-21 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Production of sulfonium compound |
| JP2006131612A (en) * | 2004-10-08 | 2006-05-25 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | Method for producing sulfonium compound |
| WO2007111098A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing same |
| WO2007111074A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| WO2007111092A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| WO2007111075A1 (en) | 2006-03-24 | 2007-10-04 | Konica Minolta Medical & Graphic, Inc. | Transparent barrier sheet and method for producing transparent barrier sheet |
| JP2020019973A (en) * | 2015-03-10 | 2020-02-06 | 横浜ゴム株式会社 | Cationic polymerization initiator and epoxy resin composition |
| JP2017052759A (en) * | 2015-09-11 | 2017-03-16 | デクセリアルズ株式会社 | Method for producing onium compound, and method for producing curable resin composition |
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