JPH08165348A - Organopolysiloxane modified with polyaluminum salt of phosphoric ester, production thereof, and cosmetic containing same - Google Patents
Organopolysiloxane modified with polyaluminum salt of phosphoric ester, production thereof, and cosmetic containing sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、香粧品素材、化粧料素
材等として有用なリン酸ジエステルポリアルミニウム塩
変性オルガノ（ポリ）シロキサン及びその製造法並びに
それを含有し、良好な使用感と安定性を有する化粧料に
関する。The present invention relates to a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane useful as a cosmetic material, a cosmetic material, etc., a process for producing the same, and a good feeling and stability in use. To cosmetics having properties.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シリコーンは、主鎖の結合エネルギーが
高く耐熱性、耐酸性、耐候性等に優れることや、表面張
力が低く離形性、潤滑性、撥水性等を有することが知ら
れている。更に、分子間力が小さいため、主鎖が柔軟で
ありガス透過性が高く、また生理的に不活性なため、低
毒性、低刺激性といった特徴をも有する。このようなこ
とから、従来シリコーンは電気、電子、自動車、機械、
医療、化粧品、繊維、紙、パルプ、建材などの広い分野
で使用されている。2. Description of the Related Art Silicone is known to have a high bond energy in the main chain and excellent heat resistance, acid resistance, weather resistance, etc., low surface tension, release properties, lubricity and water repellency. There is. Further, since the intermolecular force is small, the main chain is flexible and has high gas permeability, and since it is physiologically inactive, it has characteristics such as low toxicity and low irritation. For this reason, conventional silicone has been used in electrical, electronic, automobile, mechanical,
It is used in a wide range of fields such as medicine, cosmetics, textiles, paper, pulp, and building materials.
【０００３】特に、香粧品や化粧料の分野においては、
ベタツキ感がなく安全性も高いジメチルポリシロキサン
や環状シリコーンが、頭髪の仕上げ剤や化粧品の油分と
して積極的に利用されており、このようなシリコーンオ
イルの特性を有効に活用した技術や、香粧品や化粧料へ
の用途開発の研究が行われてきた。Particularly in the fields of cosmetics and cosmetics,
Dimethylpolysiloxane and cyclic silicone, which have no stickiness and are highly safe, are actively used as oils for hair finishing agents and cosmetics. Techniques and cosmetics that effectively utilize the characteristics of such silicone oils Research on application development for cosmetics and cosmetics has been conducted.
【０００４】しかしながら、シリコーンオイルは香粧品
用油剤、化粧料用油剤等として重要であるものの、更に
機能性を高めた製品を得るためには幾つかの問題点があ
る。例えばシリコーンオイルは他の化粧料用油剤との相
溶性が悪く、均一に溶解させること、及び安定したシリ
コーンオイルをベースとした製品を調製することが困難
であり、化粧料中からシリコーンオイルが容易にしみ出
し、分離が起こってしまうという欠点を有する。また、
未だ、シリコーンオイルの粘度調節を行い得る剤が存し
ないため、シリコーンオイルを多量に含有する化粧料は
一般に粘度が低く、安定性に劣ったり、使用時に液だれ
が生じる等、多くの問題をかかえている。また、シリコ
ーンオイルを香粧品用油剤、化粧料用油剤等として使用
する場合には、比重差のある物質を組成中に経時的に安
定分散させることが難しいという欠点もあった。However, although silicone oil is important as an oil agent for perfume and cosmetics, an oil agent for cosmetics, etc., there are some problems in obtaining a product having higher functionality. For example, silicone oil has poor compatibility with other cosmetic oils, and it is difficult to dissolve it uniformly and to prepare a stable silicone oil-based product. It has the drawback of seeping out and separation. Also,
Since there is still no agent that can control the viscosity of silicone oil, cosmetics containing a large amount of silicone oil generally have low viscosity and are inferior in stability, and have many problems such as dripping during use. ing. Further, when silicone oil is used as an oil agent for cosmetics, an oil agent for cosmetics, etc., it is difficult to stably disperse substances having different specific gravities in the composition over time.
【０００５】そこで、かかる欠点を解決する目的で、シ
リコーンオイルを乳化し、その特性を生かした香粧品基
剤や化粧料基剤として用いるための検討がなされてい
る。代表的なシリコーンオイルの乳化剤としてはポリエ
ーテル変性オルガノ（ポリ）シロキサンが挙げられる
が、これらは、ポリエーテル結合を有する非イオン界面
活性剤の特徴である曇点現象があるため、乳化系におけ
る温度安定性が悪いだけでなく使用感においても十分満
足できるものではない。Therefore, for the purpose of solving the above drawbacks, studies have been made to emulsify silicone oil and use it as a base for cosmetics or cosmetics which makes the most of its properties. Typical silicone oil emulsifiers include polyether-modified organo (poly) siloxanes, which have a cloud point phenomenon which is a characteristic of nonionic surfactants having a polyether bond. Not only is it poor in stability, but it is not completely satisfactory in terms of usability.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】従って、化粧料用又は
香粧品用シリコーンオイルを安定に乳化し、優れた使用
感の化粧料を与える乳化剤の開発が望まれていた。Therefore, it has been desired to develop an emulsifier that stably emulsifies a silicone oil for cosmetics or cosmetics and gives a cosmetic with an excellent feeling of use.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結
果、特定のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサンが、種々の化粧料用又は香粧
品用シリコーンオイルを安定に乳化し、これを化粧料に
配合すれば、べたつきがなく、さっぱりとした良好な使
用感を示し、経時的に安定で、かつ、シリコーンオイル
を多量配合した場合でも液だれを起こさないことを見出
し、本発明を完成するに至った。Under such circumstances, the inventors of the present invention have conducted diligent research to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane was found to be used in various cosmetics. Stable emulsifying silicone oil for cosmetics or cosmetics and blending this with cosmetics gives a clean and good feeling without stickiness, is stable over time, and contains a large amount of silicone oil. It was found that dripping does not occur even in such a case, and the present invention has been completed.
【０００８】すなわち本発明は、１又は２以上のオルガ
ノ（ポリ）シロキサン鎖と、そのケイ素原子に結合する
１又は２以上の下記一般式（１）That is, the present invention is one or more organo (poly) siloxane chains and one or more of the following general formula (1) bonded to the silicon atom.
【０００９】[0009]
【化６】 [Chemical 6]
【００１０】〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖
のアルキレン基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕で表される２価のリン酸ジエス
テルポリアルミニウム塩残基から構成される分子構造を
有するリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガ
ノ（ポリ）シロキサン、その製造法及びそれを含有する
化粧料、並びに当該化合物の製造中間体及びその製造法
を提供するものである。[R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. p: Indicates the number from 0 to 200. M: indicates a polyhydroxoaqua aluminum ion. n: shows the valence of M. ] A phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane having a molecular structure composed of a divalent phosphoric acid diester polyaluminum salt residue represented by: The present invention provides an intermediate for producing a compound and a method for producing the same.
【００１１】一般式（１）において、Ｒ1 の炭素数２〜
２０のアルキレン基としては、エチレン、プロピレン、
トリメチレン、ブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチ
レン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレ
ン、デカメチレン、ウンデカメチレン、ドデカメチレ
ン、トリデカメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデ
カメチレン、ヘキサデカメチレン基等が挙げられるが、
特に炭素数２〜１２の直鎖のアルキレン基が好ましい。In the general formula (1), R 1 has 2 to 2 carbon atoms.
Examples of the alkylene group of 20 include ethylene, propylene,
Examples include trimethylene, butylene, pentamethylene, hexamethylene, heptamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene, undecamethylene, dodecamethylene, tridecamethylene, tetradecamethylene, pentadecamethylene, hexadecamethylene group, and the like.
Particularly, a linear alkylene group having 2 to 12 carbon atoms is preferable.
【００１２】また、Ｒ2 のヒドロキシル基が置換してい
てもよい炭素数１〜５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基としては、メチレン、エチレン、トリメチレン、プロ
ピレン、１−メチルプロピレン、ブチレン、ペンタメチ
レン、３−メチルブチレン、１，１−ジメチルプロピレ
ン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、
デカメチレン、ウンデカメチレン、２−ヒドロキシエチ
レン、２−ヒドロキシブチレン、２−ヒドロキシオクタ
メチレン基等が挙げられるが、特に炭素数１〜１０の直
鎖のアルキレン基が好ましい。Further, the linear or branched alkylene group having 1 to 50 carbon atoms which may be substituted by the hydroxyl group of R 2 includes methylene, ethylene, trimethylene, propylene, 1-methylpropylene, butylene and pentane. Methylene, 3-methylbutylene, 1,1-dimethylpropylene, hexamethylene, octamethylene, nonamethylene,
Examples thereof include decamethylene, undecamethylene, 2-hydroxyethylene, 2-hydroxybutylene, and 2-hydroxyoctamethylene groups, and linear alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms are particularly preferable.
【００１３】ｐは０〜２００の数を示すが、０〜１０の
数が好ましく、特に０〜１の数が好ましい。Although p represents a number of 0 to 200, a number of 0 to 10 is preferable, and a number of 0 to 1 is particularly preferable.
【００１４】一般式（１）中、Ｍn+で表されるポリヒド
ロキソアクアアルミニウムイオンは、ヒドロキソアクア
アルミニウムイオンが重縮合したものであり、次のよう
な基本構造単位（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）がその塩基度
に応じた割合で含まれているものと考えられている。In the general formula (1), the polyhydroxoaquaaluminum ion represented by M n + is a polycondensation of hydroxoaquaaluminum ion, and has the following basic structural units (A), (B) and It is considered that (C) is contained in a ratio according to its basicity.
【００１５】[0015]
【化７】 [Chemical 7]
【００１６】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
としては、それぞれ１又は２以上のオルガノ（ポリ）シ
ロキサン鎖と前記の２価のリン酸ジエステルポリアルミ
ニウム塩残基とが、シロキサンのケイ素原子において結
合した構造のものであれば特に限定されないが、最も好
ましいものは、次の一般式（２）で表される構造を有す
るものである。In the modified organo (poly) siloxane of the present invention, one or two or more organo (poly) siloxane chains and the above divalent phosphodiester polyaluminum salt residue are bonded at the silicon atom of the siloxane. The structure is not particularly limited as long as it has the above structure, but the most preferable one has a structure represented by the following general formula (2).
【００１７】[0017]
【化８】 Embedded image
【００１８】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ，Ｍ，ｎ：前記と同じ意
味を示す。 Ｒ3 〜Ｒ20：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基もし
くはアルコキシル基又はフェニル基を示す。このうちＲ
7 とＲ16は共同して−Ｏ−基を形成してもよい。 ｑ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
示す。ただし、これらのすべてが同時に０となることは
ない。〕[R 1 , R 2 , p, M, n: have the same meaning as described above. R 3 to R 20: independently an alkyl group or an alkoxyl group or a phenyl group having 1 to 22 carbon atoms. Of these, R
7 and R 16 may together form an —O— group. q, r, s, t, u, v: each represents a number from 0 to 1000. However, all of them do not become 0 at the same time. ]
【００１９】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、ケイ素原子に結合する水素原子を少なくとも１個有
するオルガノ（ポリ）シロキサンに、下記一般式（３）The modified organo (poly) siloxane of the present invention is obtained by adding the organo (poly) siloxane having at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom to the following general formula (3):
【００２０】[0020]
【化９】 [Chemical 9]
【００２１】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ，Ｍ，ｎ：前記と同じ意
味を示す。〕で表される末端不飽和リン酸ジエステルポ
リアルミニウム塩を反応せしめることにより製造するこ
とができる。[R 1 , R 2 , p, M, n: have the same meaning as described above. ] It can manufacture by making terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt represented by these react.
【００２２】本発明の製造法において原料として用いら
れるオルガノ（ポリ）シロキサンとしては、ケイ素原子
に結合した水素原子を少なくとも１個有するものであれ
ば特に限定されないが、好ましい具体例として以下のも
のが挙げられる。The organo (poly) siloxane used as a raw material in the production method of the present invention is not particularly limited as long as it has at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom, but preferred specific examples are as follows. Can be mentioned.
【００２３】[0023]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２４】〔Ｒ21〜Ｒ31：それぞれアルキル基（好ま
しくは炭素数１〜２２）、アルコキシル基（好ましくは
炭素数１〜２２）又はフェニル基を示す。 Ｙ1 ，ｆ個のＹ2 ，Ｙ3 ：少なくとも１個は水素原子、
残余はアルキル基（好ましくは炭素数１〜２２）、アル
コキシル基（好ましくは炭素数１〜２２）又はフェニル
基を示す。 ｇ個のＹ4 ：少なくとも１個は水素原子、残余はアルキ
ル基（好ましくは炭素数１〜２２）、アルコキシル基
（好ましくは炭素数１〜２２）又はフェニル基を示す。 ｆ，ｊ：０〜１０００の数を示す。 ｇ：３〜２０の数を示す。 ｈ，ｉ，ｋ：１〜１０００の数を示す。〕[R 21 to R 31 : each represents an alkyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms), an alkoxyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms) or a phenyl group. Y 1 , f Y 2 , Y 3 : at least one hydrogen atom,
The balance represents an alkyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms), an alkoxyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms) or a phenyl group. g Y 4 s : At least one is a hydrogen atom, and the rest is an alkyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms), an alkoxyl group (preferably having 1 to 22 carbon atoms) or a phenyl group. f, j: Indicates a number from 0 to 1000. g: shows the number of 3-20. h, i, k: Indicates a number of 1 to 1000. ]
【００２５】これらのオルガノ（ポリ）シロキサンの具
体例としては、例えば、１，３，５，７，９−ペンタメ
チルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン、１，１，１，３，５，
７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、トリス
（トリメチルシロキシ）シラン、１，１，３，３，５，
５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，
５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、ペンタメチ
ルジシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロ
キサン、１，３−ジフェニル−１，３−ジメチルジシロ
キサン、１，１，１，３，３，５，５−ヘプタメチルト
リシロキサン、メチルトリス（ジメチルシロキシ）シラ
ン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテ
トラシロキサン等を挙げることができる。Specific examples of these organo (poly) siloxanes include, for example, 1,3,5,7,9-pentamethylcyclopentasiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1, 1, 1, 3, 5,
7,7,7-octamethyltetrasiloxane, tris (trimethylsiloxy) silane, 1,1,3,3,5,5
5-hexamethyltrisiloxane, 1,1,1,3
5,5,5-heptamethyltrisiloxane, pentamethyldisiloxane, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, 1,3-diphenyl-1,3-dimethyldisiloxane, 1,1,1,3 , 3,5,5-heptamethyltrisiloxane, methyltris (dimethylsiloxy) silane, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethyltetrasiloxane, and the like.
【００２６】本発明において、かかるオルガノ（ポリ）
シロキサンは、公知の方法により製造したものを使用す
ることもできるが、市販品をそのまま使用することもで
き、その具体例としてはＴＳＦ４８４、ＴＳＦ４８３、
ＸＦ４０−Ａ２６０６、ＸＦ４０−Ａ１６２９、ＸＦ４
０−Ａ５１４９、ＸＦ４０−Ａ２４８４（以上、東芝シ
リコーン社製）等が挙げられる。In the present invention, such an organo (poly) is used.
As the siloxane, those produced by a known method can be used, or commercially available products can be used as they are. Specific examples thereof include TSF484, TSF483,
XF40-A2606, XF40-A1629, XF4
0-A5149, XF40-A2484 (above, Toshiba Silicone make) etc. are mentioned.
【００２７】また、本発明製造法に用いられる一般式
（３）で表わされる末端不飽和リン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩は、公知の方法により製造され、どのよう
な製法により製造されたものでもよく、例えば次の方法
により製造したものを用いることができる。すなわち、
まずオキシハロゲン化リンと、これの２〜４倍モル、好
ましくは２〜２．５倍モルの末端に不飽和結合を有する
アルコール〔ＣＨ2＝ＣＨ−Ｒ2−（ＯＲ1）p−ＯＨ；Ｒ
1、Ｒ2 及びｐは前記と同じ意味を示す。〕とを、テト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、塩化メチレン、ト
ルエン等の溶媒中でトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、ピリジン等の触媒の存在下、−３０〜−１０℃で２
〜４時間、次いで０〜１０℃で２〜１２時間反応させて
対応するリン酸ジエステル（４）を得る。Further, the terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt represented by the general formula (3) used in the production method of the present invention may be produced by a known method and may be produced by any production method, For example, those manufactured by the following method can be used. That is,
First, phosphorus oxyhalide and an alcohol having an unsaturated bond at the terminal in an amount of 2 to 4 times, preferably 2 to 2.5 times the molar amount thereof [CH 2 ═CH—R 2 — (OR 1 ) p —OH; R
1 , R 2 and p have the same meanings as described above. ] In the presence of a catalyst such as triethylamine, tributylamine and pyridine in a solvent such as tetrahydrofuran, diethyl ether, methylene chloride and toluene at -30 to -10 ° C.
The corresponding phosphodiester (4) is obtained by reacting for ~ 4 hours and then at 0-10 ° C for 2-12 hours.
【００２８】[0028]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２９】〔Ｒ1 ，Ｒ2 ，ｐ：前記と同じ意味を示
す。〕[R 1 , R 2 , p: has the same meaning as described above. ]
【００３０】このリン酸ジエステル（４）はそのまま用
いてもよいが、水性媒体への分散性又は溶解性を向上さ
せるため、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、モ
ノエタノールアミン、ジエタノールアミン等のアルカノ
ールアミン、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸な
どの塩に変換して用いるのが好ましい。This phosphoric acid diester (4) may be used as it is, but in order to improve dispersibility or solubility in an aqueous medium, alkali metals such as sodium and potassium, alkanolamines such as monoethanolamine and diethanolamine, It is preferably used after being converted into a salt of a basic amino acid such as lysine or arginine.
【００３１】このようにして得られたリン酸ジエステル
（４）又はその塩に、水性媒体中で次の示性式（５） Ala(OH)bXc ・dH2O （５） 〔Ｘ：価数ｘの水酸イオン以外のアニオンを示す。 ａ，ｂ，ｃ：３ａ＝ｂ＋ｃｘを満たす正の整数を示す。 ｄ：０以上の整数を示す。〕で表される塩基性ポリアル
ミニウム塩を反応させることにより、末端不飽和リン酸
ジエステルポリアルミニウム塩（３）が得られる。The phosphoric acid diester (4) or salt thereof thus obtained was subjected to the following rational formula (5) Al a (OH) b X c .dH 2 O (5) [X] in an aqueous medium. : Indicates an anion other than hydroxide ion having a valence of x. a, b, c: A positive integer satisfying 3a = b + cx is shown. d: Shows an integer of 0 or more. ] By reacting the basic polyaluminum salt represented by the following, a terminal unsaturated phosphodiester polyaluminum salt (3) is obtained.
【００３２】ここで用いられる塩基性ポリアルミニウム
塩（５）の対イオンＸとしては特に制限されず、塩素、
臭素、ヨウ素等のハロゲンイオンの他、硝酸、過塩素酸
等の１価アニオン、硝酸等の２価アニオンが挙げられ
る。この塩基性ポリアルミニウム塩の具体例としては、
Ａｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ、Ａｌ3（ＯＨ）3Ｃｌ6、Ａｌ
16（ＯＨ）42Ｃｌ6、Ａｌ3（ＯＨ）3Ｂｒ6、Ａｌ16（Ｏ
Ｈ）42Ｂｒ6、Ａｌ3（ＯＨ） 3Ｉ6、Ａｌ16（ＯＨ）
42（ＳＯ4）3等が挙げられる。これらの示性式で示され
る化合物の水性媒体中での構造には不明な点も多いが、
例えばＡｌ2（ＯＨ）5Ｃｌ・２Ｈ2Ｏなる示性式で示さ
れるアルミニウムクロロヒドレートは、水溶液中では１
２個のアルミニウム原子が１個のアルミニウム原子をと
りかこんだ多核イオン、すなわち［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12］7+なる形で存在すると考えられている
〔ジャーナル・オブ・ザ・ソサイエティ・オブ・コスメ
ティック・ケミスツ（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ
Ｓｏｃｉｅｔｙ ｏｆ Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｓ），第３３巻，２８１−２９５頁（１９８
２）〕。Basic polyaluminum used here
The counter ion X of the salt (5) is not particularly limited, and chlorine,
In addition to halogen ions such as bromine and iodine, nitric acid and perchloric acid
And monovalent anions such as nitric acid.
It Specific examples of the basic polyaluminum salt include:
Al2(OH)FiveCl, Al3(OH)3Cl6, Al
16(OH)42Cl6, Al3(OH)3Br6, Al16(O
H)42Br6, Al3(OH) 3I6, Al16(OH)
42(SOFour)3Etc. Is shown by these rational formulas
There are many unclear points about the structure of the compound in an aqueous medium,
For example Al2(OH)FiveCl · 2H2Shown by the rational formula O
Aluminum chlorohydrate is 1
Two aluminum atoms replace one aluminum atom
Entrapped polynuclear ions, ie [Al13OFour(OH)
twenty four(H2O)12]7+Is believed to exist
[Journal of the Society of Cosmetics
Tick Chemistry (Journal of the
Society of Cosmetic Chemi
sts), 33, 281-295 (198).
2)].
【００３３】上記反応は、リン酸ジエステル（４）又は
その塩と、これに対して１／（２ｎ）〜１０倍当量の塩
基性ポリアルミニウム塩（５）のそれぞれを、テトラヒ
ドロフラン、エタノール、メタノール、ブタノール、１
−プロパノール、イソプロピルアルコール等の溶媒と水
との混合溶媒又は水に溶解又は懸濁し、２０〜７０℃に
て混合することにより行われる。次いで必要に応じて再
結晶、洗浄等して精製することにより、末端不飽和リン
酸ジエステルポリアルミニウム塩（３）が得られる。In the above reaction, phosphoric acid diester (4) or a salt thereof and 1 / (2n) to 10 times equivalent amount of basic polyaluminum salt (5) are respectively added to tetrahydrofuran, ethanol, methanol, Butanol, 1
-It is carried out by dissolving or suspending in a mixed solvent of water with a solvent such as propanol or isopropyl alcohol or water, and mixing at 20 to 70 ° C. Then, if necessary, the product is purified by recrystallization, washing and the like to obtain the terminal unsaturated phosphodiester polyaluminum salt (3).
【００３４】このようにして得られた末端不飽和リン酸
ジエステルポリアルミニウム塩（３）は、文献未記載の
新規化合物である。The terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt (3) thus obtained is a novel compound which has not been described in the literature.
【００３５】本発明の変性オルガノ（ポリ）シロキサン
は、前述のＳｉ−Ｈを有するオルガノ（ポリ）シロキサ
ンと上記リン酸ジエステルポリアルミニウム塩（３）と
を、これらの総量の１〜１００倍重量のトルエン、ヘキ
サン、クロロホルム、ジイソプロピルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等の両原料を溶解し得る溶媒中で、２０〜
１００℃にて１〜１０時間反応させればよい。The modified organo (poly) siloxane of the present invention comprises the aforementioned Si (H) -containing organo (poly) siloxane and the above phosphoric acid diester polyaluminum salt (3) in an amount of 1 to 100 times the total weight of these. 20 to 20 in a solvent capable of dissolving both raw materials such as toluene, hexane, chloroform, diisopropyl ether, and tetrahydrofuran.
The reaction may be performed at 100 ° C for 1 to 10 hours.
【００３６】なお、本反応においては、反応を促進する
目的で、白金、ロジウム、ニッケル、パラジウム等の遷
移金属、これらの遷移金属の化合物、これらの遷移金属
の錯体などの触媒を原料総量の１０-4〜１０-6倍モル添
加するのが好ましい。また、原料のオルガノ（ポリ）シ
ロキサンと末端不飽和リン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩の反応比は、目的化合物である変性オルガノ（ポ
リ）シロキサンの変性度に応じて適宜決定すればよく、
特に限定されないが、例えば原料のオルガノ（ポリ）シ
ロキサン中のＳｉ−Ｈ結合の数をＪとし、そのＪ個のＳ
ｉ−Ｈ結合のすべてを変性させる場合には、末端不飽和
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩を、オルガノ（ポ
リ）シロキサンのＪ／２倍モル以上、好ましくはＪ／２
〜５Ｊ倍モル用いればよい。In this reaction, for the purpose of accelerating the reaction, a transition metal such as platinum, rhodium, nickel or palladium, a compound of these transition metals, a catalyst such as a complex of these transition metals or the like is used in a total amount of 10 raw materials. It is preferable to add -4 to 10 -6 moles. The reaction ratio of the starting organo (poly) siloxane to the terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt may be appropriately determined according to the modification degree of the modified organo (poly) siloxane that is the target compound.
Although not particularly limited, for example, the number of Si—H bonds in the starting organo (poly) siloxane is J, and the J S
When all of the i-H bonds are modified, the terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt is J / 2 times or more moles of the organo (poly) siloxane, preferably J / 2.
It may be used in a molar amount of up to 5 J.
【００３７】反応終了後、触媒を除去するために活性炭
等を加えて濾過した後、溶媒を留去し、次いでアセトン
可溶分を除去すれば、本発明のリン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンが得られ
る。After the completion of the reaction, activated carbon or the like is added to remove the catalyst, the mixture is filtered, the solvent is distilled off, and then the acetone-soluble matter is removed, whereby the phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo ( A poly) siloxane is obtained.
【００３８】かくして得られるリン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、本発
明においては、乳化剤として作用するものであり、その
用途も、シリコーンオイルの使用される分野であれば、
電気、電子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、
パルプ、建材、塗料等、特に限定されないが、化粧料用
とする場合には、全量中に０．０１〜３０重量％、特に
０．３〜６重量％配合するのが好ましい。０．０１重量
％未満ではシリコーンオイルを安定に乳化させることは
できず、また３０重量％を超えると系全体の粘度が著し
く高くなり、使用時ののびが悪く、べたつき感を与える
ので化粧料として好ましくない。The thus obtained phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane functions as an emulsifier in the present invention, and its application is also in the field where silicone oil is used.
Electricity, electronics, automobiles, machinery, medicine, cosmetics, textiles, paper,
Pulp, building materials, paints, etc. are not particularly limited, but when used for cosmetics, it is preferably added in an amount of 0.01 to 30% by weight, particularly 0.3 to 6% by weight in the total amount. If it is less than 0.01% by weight, the silicone oil cannot be stably emulsified, and if it exceeds 30% by weight, the viscosity of the entire system is remarkably increased, the spreadability during use is poor, and a sticky feeling is imparted. Not preferable.
【００３９】本発明化粧料には、上記必須成分の他、目
的に応じて、本発明の効果を損わない範囲において、ジ
メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン等のシリコーンオイルの他、
水、一般化粧料用油剤、保湿剤、細胞間脂質（セラミド
等）、紫外線吸収剤、キレート類、pH調整剤、防腐剤、
増粘剤、色素、香料、薬効成分、他の乳化剤、洗浄剤成
分等を適宜配合することができる。In addition to the above-mentioned essential components, the cosmetic composition of the present invention may contain dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclosiloxane, depending on the purpose, as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition to silicone oil such as pentasiloxane,
Water, oil for general cosmetics, moisturizer, intercellular lipid (ceramide, etc.), ultraviolet absorber, chelate, pH adjuster, antiseptic,
Thickeners, pigments, fragrances, medicinal components, other emulsifiers, detergent components and the like can be appropriately added.
【００４０】本発明化粧料は、前記成分を常法に従って
混合、攪拌し、これに水相となる成分を添加することに
より安定なＷ／Ｏ又はＯ／Ｗ乳化化粧料とすることがで
きる。更に、この乳化物に粉体を好ましくは１０〜４０
重量％、より好ましくは１５〜３０重量％配合すること
により乳液状又はクリーム状ファンデーションとするこ
とができる。粉体としては、一般に化粧料に用いられる
粉体、例えばタルク、マイカ、カオリン、セリサイト等
の体質顔料；酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、群青等の
無機顔料；チタンマイカ系パール顔料；及び青色４０４
号、赤色２０２号、黄色４０１号等の有機顔料を挙げる
ことができ、これらの１種又は２種以上を任意に選択し
て用いることができる。また、整髪料、シャンプー、リ
ンス等の頭髪化粧料とすることもできる。The cosmetic composition of the present invention can be made into a stable W / O or O / W emulsified cosmetic composition by mixing and agitating the above-mentioned components according to a conventional method, and adding a component forming an aqueous phase thereto. Further, powder is added to this emulsion, preferably 10 to 40.
A milky liquid or creamy foundation can be obtained by blending the composition in an amount of 15% by weight, more preferably 15 to 30% by weight. As the powder, powders generally used in cosmetics, for example, extender pigments such as talc, mica, kaolin, sericite; inorganic pigments such as titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, ultramarine blue; titanium mica-based pearl pigment; and Blue 404
No. 202, red No. 401, yellow No. 401, etc., and one or more of these can be arbitrarily selected and used. It can also be used as a hair styling product, a hair cosmetic product such as shampoo and conditioner.
【００４１】[0041]
【発明の効果】本発明のリン酸ジエステルポリアルミニ
ウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンは、電気、電
子、自動車、機械、医薬、化粧品、繊維、紙、パルプ、
建材、塗料等の種々の分野で用いられるシリコーンオイ
ルを安定に乳化し、使用感の良好な乳化系を構築すると
いう点で非常に有用であり、特に、化粧料や香粧品用素
材として有用である。INDUSTRIAL APPLICABILITY The phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane of the present invention is used for electricity, electronics, automobiles, machinery, pharmaceuticals, cosmetics, fibers, paper, pulp,
It is very useful in stably emulsifying silicone oils used in various fields such as building materials and paints, and constructing an emulsified system with a good feeling of use, especially as a material for cosmetics and cosmetics. is there.
【００４２】従ってこれを含有する本発明化粧料は、シ
リコーンオイルの有するべたつきがなく、さっぱりとし
た良好な使用感や撥水性等の特徴を何ら損なうことがな
く、経時的に安定で、かつシリコーンオイルを多量に配
合した場合においても液だれを起こすことがなく、極め
て有用である。Therefore, the cosmetic of the present invention containing this is free from the stickiness of silicone oil, does not impair the refreshing and good feeling of use and the characteristics such as water repellency, is stable with time, and is silicone. Even when a large amount of oil is blended, no dripping occurs, which is extremely useful.
【００４３】[0043]
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を更に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。The present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００４４】実施例１ リン酸ジアリルオキシエチル
エステルポリアルミニウム塩Example 1 Phosphoric acid diallyloxyethyl ester polyaluminum salt
【００４５】[0045]
【化１２】 [Chemical 12]
【００４６】〔式中、ＭＡＩは｛［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）
24（Ｈ2Ｏ）12 ］7+｝1/7 を示す。以下同様。〕[Wherein MAI is {[Al 13 O 4 (OH)
24 (H 2 O) 12 ] 7+ } 1/7 . The same applies below. ]
【００４７】リン酸ジアリルオキシエチルエステル５０
ｇ、水酸化ナトリウム７．５１ｇ、イオン交換水５０ｇ
及びエタノール１０mlを混合し、６０℃に昇温した。そ
の後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ Ｐ，
（株）マツモト工商製）３７．１ｇをイオン交換水１０
０mlに溶解した溶液を滴下し、前記の温度を保ったま
ま、３時間攪拌した。反応終了後、反応生成物を濾過
し、イオン交換水、エタノールで洗浄し、標記化合物
（ａ）８０．２ｇを得た。Phosphoric acid diallyloxyethyl ester 50
g, sodium hydroxide 7.51 g, ion-exchanged water 50 g
And 10 ml of ethanol were mixed and the temperature was raised to 60 ° C. After that, basic aluminum chloride (Locron P,
37.1 g of ion exchange water 10
A solution dissolved in 0 ml was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours while maintaining the above temperature. After completion of the reaction, the reaction product was filtered and washed with ion-exchanged water and ethanol to obtain 80.2 g of the title compound (a).
【００４８】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O- 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O- 4.17：-CH2-O-CH3 -CH=CH2 5.24：-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.89：-CH2-O-CH2-CH=CH2 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 3.66: -PO-CH 2 -CH 2 -O- 4.05: -PO- CH 2 -CH 2 -O- 4.17: -CH 2 -O- CH 3 -CH = CH 2 5.24: -CH 2 -O-CH 2 - CH = CH 2 5.89: -CH 2 -O-CH 2 -CH = CH 2
【００４９】実施例２ リン酸ジウンデセニルエステ
ルポリアルミニウム塩Example 2 Diundecenyl phosphate polyaluminum salt
【００５０】[0050]
【化１３】 [Chemical 13]
【００５１】リン酸ジウンデセニルエステル４０．２
ｇ、水酸化ナトリウム４．２ｇ、イオン交換水５０ｇ及
びエタノール９０mlを混合し、６０℃に昇温した。その
後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ Ｐ，（株）
マツモト工商製）２０ｇをイオン交換水６０mlに溶解し
た溶液を滴下し、前記の温度を保ったまま、３時間攪拌
した。反応終了後、反応生成物を濾過し、イオン交換
水、エタノールで洗浄し、標記化合物（ｂ）５５ｇを得
た。Diundecenyl phosphate 40.2
g, 4.2 g of sodium hydroxide, 50 g of ion-exchanged water and 90 ml of ethanol were mixed, and the temperature was raised to 60 ° C. Then basic aluminum chloride (Locron P, Ltd.)
A solution prepared by dissolving 20 g of Matsumoto Kosho Co., Ltd. in 60 ml of ion-exchanged water was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours while maintaining the above temperature. After completion of the reaction, the reaction product was filtered and washed with deionized water and ethanol to obtain 55 g of the title compound (b).
【００５２】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 1.19：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )6-CH2-CH=CH2 1.53：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)6-CH2-CH=CH2 1.87：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2 -CH=CH2 3.66：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2 4.94：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2 5.80：-P-O-CH2-CH2-(CH2)6-CH2-CH=CH2 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 1.19: -PO-CH 2 -CH 2- ( CH 2 ) 6 -CH 2 -CH = CH 2 1.53: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 6 -CH 2 -CH = CH 2 1.87: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 6 - CH 2 -CH = CH 2 3.66: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 6 -CH 2 -CH = CH 2 4.94: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 6 -CH 2 -CH = CH 2 5.80: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 6 -CH 2 - CH = CH 2
【００５３】実施例３ リン酸ジアリルオキシノニル
エステルポリアルミニウム塩Example 3 Diallyloxynonyl ester of phosphoric acid polyaluminum salt
【００５４】[0054]
【化１４】 Embedded image
【００５５】リン酸ジアリルオキシノニルエステル４
６．２ｇ、水酸化ナトリウム４．０ｇ、イオン交換水５
０ｇ及びエタノール１００mlを混合し、６０℃に昇温し
た。その後塩基性塩化アルミニウム（Ｌｏｃｒｏｎ
Ｐ，（株）マツモト工商製）２０ｇをイオン交換水１０
０mlに溶解した溶液を滴下し、前記の温度を保ったま
ま、３時間攪拌した。反応終了後、反応生成物を濾過
し、イオン交換水、エタノールで洗浄し、標記化合物
（ｃ）を得た。Phosphoric acid diallyloxynonyl ester 4
6.2 g, sodium hydroxide 4.0 g, ion-exchanged water 5
0 g and 100 ml of ethanol were mixed and the temperature was raised to 60 ° C. After that, basic aluminum chloride (Locron)
P, manufactured by Matsumoto Kosho Co., Ltd.) 20 g of ion-exchanged water 10
A solution dissolved in 0 ml was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours while maintaining the above temperature. After completion of the reaction, the reaction product was filtered and washed with deionized water and ethanol to obtain the title compound (c).
【００５６】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 1.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH=CH2 3.38：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2-CH=CH2 3.94：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2 -CH=CH2 4.03：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.18：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 5.88：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH=CH2 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 1.30: —PO—CH 2 —CH 2 — ( CH 2 ) 5 —CH 2 —CH 2 —O—CH 2 —CH = CH 2 1.58:- PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH = CH 2 3.38: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O-CH 2 -CH = CH 2 3.94: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH = CH 2 4.03: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH = CH 2 5.18: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH = CH 2 5.88: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH = CH 2
【００５７】実施例４Example 4
【００５８】[0058]
【化１５】 [Chemical 15]
【００５９】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン１７ｇを添加した。塩化白金
酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３mlを添
加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタ
ノール２０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性
炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエステ
ルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン
（ｄ）３６．８ｇを得た。20 g of the compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (a).
17 g of pentamethyldisiloxane was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. 1 g of activated carbon and 20 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 36.8 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (d).
【００６０】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O- 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) -0.05: Si (CH 3 ) 3- O-Si ( CH 3 ) 2- CH 2 -0.01: Si ( CH 3 ) 3- O-Si ( CH 3) 2 -CH 2 - 0.40 : -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.49: -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.66: -PO-CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.05: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【００６１】実施例５Example 5
【００６２】[0062]
【化１６】 Embedded image
【００６３】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン９．２ｇを添加した。塩化白
金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３mlを
添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメ
タノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、活
性炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエス
テルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサ
ン（ｅ）２８．５ｇを得た。20 g of the compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (c).
9.2 g of pentamethyldisiloxane was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. 1 g of activated carbon and 10 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 28.5 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (e).
【００６４】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.35：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.49：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.28：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.94：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si[0064] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.04: Si (CH 3) 3 -O-Si (CH 3) 2 -CH 2 - 0.01: Si (CH 3) 3 -O-Si ( CH 3) 2 -CH 2 - 0.35 : -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.21: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.49: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.28: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.94: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【００６５】実施例６Example 6
【００６６】[0066]
【化１７】 [Chemical 17]
【００６７】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ペンタメチルジシロキサン１０．２ｇを添加した。塩化
白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）０．０３ml
を添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性炭１ｇ及び
メタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪拌した後、
活性炭を濾過し、濾液を濃縮することによりリン酸ジエ
ステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキ
サン（ｆ）２９．５ｇを得た。20 g of the compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (b).
10.2 g of pentamethyldisiloxane was added. Chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) 0.03 ml
Was added and aged at 70 ° C. for 7 hours. After adding 1 g of activated carbon and 10 ml of methanol and stirring at 50 ° C. for 1 hour,
Activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 29.5 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (f).
【００６８】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：Si(CH3)3-O-Si(CH3 )2-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)2-CH2- 0.37：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.19：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.67：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si[0068] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.04: Si (CH 3) 3 -O-Si (CH 3) 2 -CH 2 - 0.01: Si (CH 3) 3 -O-Si ( CH 3) 2 -CH 2 - 0.37 : -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 - CH 2 -Si 1.19: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.54: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.67: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si
【００６９】実施例７Example 7
【００７０】[0070]
【化１８】 Embedded image
【００７１】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン７．７ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール２０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｇ）２６．８ｇを得た。20 g of the compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (a).
7.7 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours.
1 g of activated carbon and 20 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 26.8 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (g).
【００７２】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：-Si(CH3 )2-CH2- 0.41：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.67：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.07：-P-O-CH2 -CH2-O-[0072] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.05: -Si (CH 3) 2 -CH 2 - 0.41: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.49: - CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.67: -PO-CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.07: -PO- CH 2 -CH 2 -O -
【００７３】実施例８Example 8
【００７４】[0074]
【化１９】 [Chemical 19]
【００７５】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４．２ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｈ）２３．５ｇを得た。20 g of compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (c) was dissolved,
4.2 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours.
1 g of activated carbon and 10 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 23.5 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (h).
【００７６】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )2-CH2- 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.31：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si[0076] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.04: -Si (CH 3) 2 -CH 2 - 0.40: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.31: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.55 : -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.30: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.99: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si
【００７７】実施例９Example 9
【００７８】[0078]
【化２０】 Embedded image
【００７９】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン４．６ｇを
添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶
液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。
活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時
間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することに
よりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン（ｉ）２４．１ｇを得た。20 g of the compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (b).
4.6 g of 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours.
1 g of activated carbon and 10 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 24.1 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (i).
【００８０】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )2-CH2- 0.38：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.20：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.80：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si[0080] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.04: -Si (CH 3) 2 -CH 2 - 0.38: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 - CH 2 -Si 1.20: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.56: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.80: -PO- CH 2 - CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si
【００８１】実施例１０Example 10
【００８２】[0082]
【化２１】 [Chemical 21]
【００８３】〔式中、ＴＭＳはトリメチルシリル基を示
す。以下同様。〕[In the formula, TMS represents a trimethylsilyl group. The same applies below. ]
【００８４】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン２５．５ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール２０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｊ）４４．８ｇ
を得た。20 g of the compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (a).
25.5 g of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane was added. Add 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) and incubate at 70 ℃.
Aged for hours. Activated carbon (1 g) and methanol (20 ml) were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to give 44.8 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (j).
I got
【００８５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.06：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.43：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.50：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.68：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.09：-P-O-CH2 -CH2-O-[0085] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.06: -Si (CH 3) -CH 2 - 0.01: Si (CH 3) 3 -O-Si (CH 3) -CH 2 - 0.43: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.50: -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.68: -PO-CH 2 - CH 2 -O- CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 4.09: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【００８６】実施例１１Example 11
【００８７】[0087]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００８８】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン１３．８ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｋ）３２．９ｇ
を得た。20 g of the compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (c).
13.8 g of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane was added. Add 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) and incubate at 70 ℃.
Aged for hours. Activated carbon (1 g) and methanol (10 ml) were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to give a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (k) (32.9 g).
I got
【００８９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.04：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.30：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.29：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.97：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si[0089] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.04: -Si (CH 3) -CH 2 - 0.01: Si (CH 3) 3 -O-Si (CH 3) -CH 2 - 0.39: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.30: -PO-CH 2 -CH 2- ( CH 2 ) 5- CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.56: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2- Si 3.29: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.97: -PO- CH 2 -CH 2- ( CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【００９０】実施例１２Example 12
【００９１】[0091]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００９２】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキ
サン１５．２ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロ
ピルアルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７
時間熟成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入
れ、５０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液
を濃縮することによりリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｌ）３４．９ｇ
を得た。20 g of compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (b) was dissolved,
15.2 g of 1,1,1,3,5,5,5-heptamethyltrisiloxane was added. Add 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) and incubate at 70 ℃.
Aged for hours. After adding 1 g of activated carbon and 10 ml of methanol and stirring at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to give 34.9 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (l).
I got
【００９３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) -0.05：-Si(CH3 )-CH2- 0.01：Si(CH3 )3-O-Si(CH3)-CH2- 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.25：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.83：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si[0093] 1 H-NMR (CDCl 3) δ (ppm) -0.05: -Si (CH 3) -CH 2 - 0.01: Si (CH 3) 3 -O-Si (CH 3) -CH 2 - 0.39: -PO-CH 2 -CH 2 - ( CH 2) 8 - CH 2 -Si 1.25: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.58: -PO-CH 2 - CH 2 -(CH 2 ) 8 -CH 2 -Si 3.83: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si
【００９４】実施例１３Example 13
【００９５】[0095]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００９６】化合物（ａ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン３４．０ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール２０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｍ）５３．８ｇを得た。20 g of compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (a) was dissolved,
34.0 g of tris (trimethylsiloxy) silane was added. Chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution)
0.03 ml was added and the mixture was aged at 70 ° C. for 7 hours. 1 g of activated carbon and 20 ml of methanol were added, the mixture was stirred at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 53.8 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (m).
【００９７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.65：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.05：-P-O-CH2 -CH2-O- 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 3 -O-Si 0.40: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.49: -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.65: -PO-CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.05: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【００９８】実施例１４Example 14
【００９９】[0099]
【化２５】 [Chemical 25]
【０１００】化合物（ｃ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン１８．４ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｎ）３７．９ｇを得た。20 g of the compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (c).
18.4 g of tris (trimethylsiloxy) silane was added. Chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution)
0.03 ml was added and the mixture was aged at 70 ° C. for 7 hours. After adding 1 g of activated carbon and 10 ml of methanol and stirring at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 37.9 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (n).
【０１０１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.34：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 3 -O-Si 0.39: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2- O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.21: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.54: - PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.34: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.99: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【０１０２】実施例１５Example 15
【０１０３】[0103]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【０１０４】化合物（ｂ）２０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
トリス（トリメチルシロキシ）シラン２０．３ｇを添加
した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコール溶液）
０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成させた。活性
炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃で１時間攪
拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮することにより
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポ
リ）シロキサン（ｏ）３９．９ｇを得た。20 g of the compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (b).
20.3 g of tris (trimethylsiloxy) silane was added. Chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution)
0.03 ml was added and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. After adding 1 g of activated carbon and 10 ml of methanol and stirring at 50 ° C. for 1 hour, the activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 39.9 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (o).
【０１０５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )3-O-Si 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.24：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.88：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 3 -O-Si 0.39: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si 1.24: -PO-CH 2 -CH 2 - ( CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.55: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.88: -PO- CH 2 -CH 2 -(CH 2 ) 8 -CH 2 -Si
【０１０６】実施例１６Example 16
【０１０７】[0107]
【化２７】 [Chemical 27]
【０１０８】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２２．
１ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｐ）２６．８ｇを得た。5 g of compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (a) was dissolved, X was added.
F40-A2606 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 22.
1 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 50 ℃
After stirring for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 26.8 g of a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (p).
【０１０９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.39：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.49：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.64：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.03：-P-O-CH2 -CH2-O- 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 2 0.39: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.49: -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.64: -PO-CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.03: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【０１１０】実施例１７Example 17
【０１１１】[0111]
【化２８】 [Chemical 28]
【０１１２】化合物（ｃ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２
４．０ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｑ）３３．９ｇを得
た。10 g of compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (c) was dissolved,
XF40-A2606 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2
4.0 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 5
After stirring at 0 ° C. for 1 hour, activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 33.9 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (q).
【０１１３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.22：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.35：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.99：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 2 0.40: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.22: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.55: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.35: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.99: -PO- CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【０１１４】実施例１８Example 18
【０１１５】[0115]
【化２９】 [Chemical 29]
【０１１６】化合物（ｂ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ２６０６（東芝シリコーン（株）製）２
６．４ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｒ）３６．０ｇを得
た。10 g of the compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve the compound (b).
XF40-A2606 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 2
6.4g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 5
After stirring at 0 ° C. for 1 hour, activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 36.0 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (r).
【０１１７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si(CH3 )2 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.25：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.57：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.90：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si ( CH 3 ) 2 0.40: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si 1.25: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.57: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.90: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2 ) 8- CH 2 -Si
【０１１８】実施例１９Example 19
【０１１９】[0119]
【化３０】 Embedded image
【０１２０】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）３４．
７ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｓ）３８．８ｇを得た。5 g of compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (a) was dissolved, X was added.
F40-A1629 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 34.
7 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 50 ℃
After stirring for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 38.8 g of a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (s).
【０１２１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.51：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.66：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.04：-P-O-CH2 -CH2-O- 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.40: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.51: -CH 2 -O-CH 2- CH 2 -CH 2 -Si 3.66: -PO-CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.04: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【０１２２】実施例２０Example 20
【０１２３】[0123]
【化３１】 [Chemical 31]
【０１２４】化合物（ｃ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）３
７．６ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｔ）４６．９ｇを得
た。10 g of compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (c) was dissolved,
XF40-A1629 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 3
7.6g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 5
After stirring at 0 ° C. for 1 hour, activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 46.9 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (t).
【０１２５】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.21：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.54：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.36：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 3.98：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.40: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.21: -PO-CH 2 -CH 2- ( CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.54: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.36: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O - CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 3.98: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【０１２６】実施例２１Example 21
【０１２７】[0127]
【化３２】 Embedded image
【０１２８】化合物（ｂ）１０ｇ、ヘキサン５０ml及び
トルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、
ＸＦ４０−Ａ１６２９（東芝シリコーン（株）製）４
１．４ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルア
ルコール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟
成させた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５
０℃で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮
することによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変
性オルガノ（ポリ）シロキサン（ｕ）５１．０ｇを得
た。10 g of compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (b) was dissolved,
XF40-A1629 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 4
1.4 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 5
After stirring at 0 ° C. for 1 hour, activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 51.0 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (u).
【０１２９】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.26：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.58：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.95：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.40: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si 1.26: -PO-CH 2- CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.58: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.95: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si
【０１３０】実施例２２Example 22
【０１３１】[0131]
【化３３】 [Chemical 33]
【０１３２】化合物（ａ）５ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ａ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）６８．
７ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｖ）７２．８ｇを得た。5 g of compound (a), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (a) was dissolved, X was added.
F40-A5149 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 68.
7 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 50 ℃
After stirring for 1 hour, the activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 72.8 g of phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (v).
【０１３３】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.52：-CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.67：-P-O-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.02：-P-O-CH2 -CH2-O- 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.40: -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.52: -CH 2 -O-CH 2- CH 2 -CH 2 -Si 3.67: -PO-CH 2 -CH 2 -O- CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.02: -PO- CH 2 -CH 2 -O-
【０１３４】実施例２３Example 23
【０１３５】[0135]
【化３４】 Embedded image
【０１３６】化合物（ｃ）６ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ｃ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）４４．
６ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｗ）４９．９ｇを得た。6 g of compound (c), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed, and after compound (c) was dissolved, X was added.
F40-A5149 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 44.
6 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 50 ℃
After stirring for 1 hour, the activated carbon was filtered and the filtrate was concentrated to obtain 49.9 g of a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (w).
【０１３７】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.40：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2 -Si 1.22：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1.55：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)5-CH2 -CH2-O-CH2-CH2 -CH2-Si 3.37：-P-O-CH2-CH2-(CH2)5-CH2-CH2 -O-CH2 -CH2-CH2-Si 4.00：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)5-CH2-CH2-O-CH2-CH2-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.40: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 - CH 2 -Si 1.22: -PO-CH 2 -CH 2- ( CH 2 ) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 1.55: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 5 - CH 2 -CH 2 -O-CH 2 - CH 2 -CH 2 -Si 3.37: -PO-CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 - CH 2 -O - CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si 4.00: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 5 -CH 2 -CH 2 -O-CH 2 -CH 2 -CH 2 -Si
【０１３８】実施例２４Example 24
【０１３９】[0139]
【化３５】 Embedded image
【０１４０】化合物（ｂ）６ｇ、ヘキサン５０ml及びト
ルエン５０mlを混合し、化合物（ｂ）が溶解した後、Ｘ
Ｆ４０−Ａ５１４９（東芝シリコーン（株）製）４９．
２ｇを添加した。塩化白金酸（１％イソプロピルアルコ
ール溶液）０．０３mlを添加し、７０℃で７時間熟成さ
せた。活性炭１ｇ及びメタノール１０mlを入れ、５０℃
で１時間攪拌した後、活性炭を濾過し、濾液を濃縮する
ことによりリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オ
ルガノ（ポリ）シロキサン（ｘ）５４．８ｇを得た。6 g of compound (b), 50 ml of hexane and 50 ml of toluene were mixed to dissolve compound (b), and then X
F40-A5149 (manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) 49.
2 g was added. 0.03 ml of chloroplatinic acid (1% isopropyl alcohol solution) was added, and the mixture was aged at 70 ° C for 7 hours. Add 1g of activated carbon and 10ml of methanol, 50 ℃
After stirring for 1 hour, the activated carbon was filtered, and the filtrate was concentrated to obtain 54.8 g of a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane (x).
【０１４１】1H-NMR(CDCl3)δ(ppm) 0.01：Si-CH3 0.39：-P-O-CH2-CH2-(CH2)8-CH2 -Si 1.24：-P-O-CH2-CH2-(CH2 )8-CH2-Si 1.56：-P-O-CH2-CH2 -(CH2)8-CH2-Si 3.91：-P-O-CH2 -CH2-(CH2)8-CH2-Si 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ (ppm) 0.01: Si- CH 3 0.39: -PO-CH 2 -CH 2- (CH 2 ) 8 -CH 2 -Si 1.24: -PO-CH 2- CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 1.56: -PO-CH 2 - CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si 3.91: -PO- CH 2 -CH 2 - (CH 2) 8 -CH 2 -Si
【０１４２】試験例１ 各実施例で得られた本発明のリン酸ジエステルポリアル
ミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンについて、
化粧料油剤に対する乳化能の評価を行った。Test Example 1 Regarding the phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane of the present invention obtained in each Example,
The emulsifying ability of the cosmetic oil was evaluated.
【０１４３】（評価方法）表１に示す化合物３重量％、
ジメチルポリシロキサン（ＫＦ９６Ａ，信越化学社製，
６cs）６０重量％及びイオン交換水２７重量％を、室温
下、ディスパーで５分間１０００rpm にて均一に混合
し、室温で放置したときの外観を目視観察し、以下の基
準に従い評価した。結果を表１に示す。(Evaluation method) 3% by weight of the compound shown in Table 1,
Dimethyl polysiloxane (KF96A, manufactured by Shin-Etsu Chemical,
6 cs) 60 wt% and ion-exchanged water 27 wt% were uniformly mixed at room temperature with a disper at 1000 rpm for 5 minutes, and the appearance when left at room temperature was visually observed and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
【０１４４】（評価基準） ◎：全く分離せず、安定にかつ透明性の高い乳化系を構
築している。 ○：全く分離せず、安定に乳化している。 △：やや分離した。 ×：分離した。(Evaluation Criteria) ⊚: A stable and highly transparent emulsified system is constructed without separation. ◯: Stable emulsification without separation. Δ: Slightly separated. X: Separated.
【０１４５】[0145]
【表１】 [Table 1]
【０１４６】[0146]
【表２】 実施例２５ 日焼け防止ジェリー （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｆ） ４ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６６ （３）メチルフェニルポリシロキサン ５ （４）ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソオクチル ２ （５）精製水 ２０ （６）香料 適量Table 2 Example 25 Sunscreen Jelly (Composition) (wt%) (1) Inventive Compound (f) 4 (2) Decamethylcyclopentasiloxane 66 (3) Methylphenylpolysiloxane 5 (4) p-Dimethyl Isooctyl aminobenzoate 2 (5) Purified water 20 (6) Fragrance Suitable amount
【０１４７】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）及び
（６）を攪拌しながら添加して乳化させ、日焼け防止ジ
ェリーを得た。このものは、安定で使用感に優れるもの
であった。また、使用時にも指からの液だれは起こらな
かった。(Production method) Components (1) to (4) are heated and uniformly dissolved with a disper. Ingredients (5) and (6) were added to this with stirring to emulsify to obtain a sunscreen jelly. This was stable and excellent in usability. In addition, no dripping from the fingers occurred during use.
【０１４８】[0148]
【表３】 実施例２６ サンスクリーンクリーム （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｋ） ４ （２）デカメチルシクロペンタシロキサン ６０ （３）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （４）メトキシ桂皮酸オクチル ３ （５）酸化チタン ５ （６）精製水 ２０ （７）香料 適量Table 3 Example 26 Sunscreen cream (composition) (% by weight) (1) Inventive compound (k) 4 (2) Decamethylcyclopentasiloxane 60 (3) Dimethylpolysiloxane (6cs) 5 (4) Methoxy Octyl cinnamate 3 (5) Titanium oxide 5 (6) Purified water 20 (7) Perfume proper amount
【０１４９】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一に溶解する。この中に成分（５）、
（６）及び（７）を攪拌しながら添加して乳化させ、サ
ンスクリーンクリームを得た。このものは、安定で使用
感に優れるものであった。また、使用時にも指からの液
だれは起こらなかった。(Production method) Components (1) to (4) are heated and uniformly dissolved by a disper. In this, component (5),
(6) and (7) were added with stirring to emulsify to obtain a sunscreen cream. This was stable and excellent in usability. In addition, no dripping from the fingers occurred during use.
【０１５０】[0150]
【表４】 実施例２７ 乳化型洗浄剤 （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｌ） ３ （２）トリイソステアリン酸ポリオキシエチレン（20） グリセリル １０ （３）スクワラン ３５ （４）デカメチルシクロペンタシロキサン ４２ （５）精製水 １０Table 27 Example 27 Emulsion-type detergent (composition) (% by weight) (1) Compound of the present invention (l) 3 (2) Polyoxyethylene triisostearate (20) Glyceryl 10 (3) Squalane 35 (4) Decamethylcyclopentasiloxane 42 (5) Purified water 10
【０１５１】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。この中に成分（５）を攪拌
しながら添加して乳化させ、乳化型洗浄剤を得た。この
ものは、安定で使用感に優れるものであった。また、使
用時にも指からの液だれは起こらなかった。(Production method) Components (1) to (4) are heated and uniformly dissolved with a disper. The component (5) was added to this with stirring and emulsified to obtain an emulsified detergent. This was stable and excellent in usability. In addition, no dripping from the fingers occurred during use.
【０１５２】[0152]
【表５】 実施例２８ クリーム状ファンデーション （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｎ） １０ （２）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （３）オクタメチルシクロテトラシロキサン ４０ （４）グリセリン ２ （５）精製水 残量 （６）顔料：セリサイト ６ 酸化チタン ８ 酸化鉄 １２ （７）ナイロンパウダー ５ （８）ジメチルポリシロキサン・ポリオキシアルキレン 共重合体 １Table 5 Example 28 Creamy foundation (composition) (% by weight) (1) Inventive compound (n) 10 (2) Dimethylpolysiloxane (6cs) 5 (3) Octamethylcyclotetrasiloxane 40 (4) Glycerin 2 (5) Purified water remaining amount (6) Pigment: sericite 6 titanium oxide 8 iron oxide 12 (7) nylon powder 5 (8) dimethylpolysiloxane / polyoxyalkylene copolymer 1
【０１５３】（製法）成分（１）〜（３）及び（８）を
加温し、ディスパーにて均一溶解した後、成分（６）及
び（７）を添加して、更にディスパーで分散させた。こ
れに成分（４）及び（５）を攪拌しながら添加して乳化
させ、クリーム状ファンデーションを得た。このもの
は、安定で使用感に優れるものであった。また、使用時
にも指から液だれは起こらなかった。(Production method) Components (1) to (3) and (8) were heated and uniformly dissolved in a disper, then components (6) and (7) were added and further dispersed by a disper. . Components (4) and (5) were added to this with stirring to emulsify to obtain a cream foundation. This was stable and excellent in usability. In addition, no dripping from the fingers occurred during use.
【０１５４】[0154]
【表６】 実施例２９ Ｏ／Ｗクリーム （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｋ） ３ （２）モノセチルリン酸 ０．５ （３）スクワラン ２ （４）パルミチン酸イソプロピル ２ （５）オリーブ油 ２ （６）ジメチルポリシロキサン（６cs） ５ （７）オクタメチルシクロテトラシロキサン １０ （８）グリセリン ５ （９）Ｌ−アルギニン ０．５ （１０）エタノール ５ （１１）精製水 残量Table 6 Example 29 O / W cream (composition) (wt%) (1) Compound (k) 3 of the present invention (2) Monocetyl phosphate 0.5 (3) Squalane 2 (4) Isopropyl palmitate 2 (5) ) Olive oil 2 (6) Dimethylpolysiloxane (6cs) 5 (7) Octamethylcyclotetrasiloxane 10 (8) Glycerin 5 (9) L-arginine 0.5 (10) Ethanol 5 (11) Purified water Remaining amount
【０１５５】（製法）成分（１）〜（７）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。これに（８）〜（１１）を
攪拌しながら添加して乳化させ、Ｏ／Ｗクリームを得
た。このものは、安定で使用感に優れるものであった。
また使用時にも指からの液だれは起こらなかった。(Production method) Components (1) to (7) are heated and uniformly dissolved with a disper. (8) to (11) were added to this with stirring and emulsified to obtain an O / W cream. This was stable and excellent in usability.
In addition, no dripping from the fingers occurred during use.
【０１５６】[0156]
【表７】 実施例３０ 乳化型固形化粧料 （組成） （重量％） （１）本発明化合物（ｏ） ６ （２）ジメチルポリシロキサン（６cs） ３５ （３）顔料：セリサイト １６ 酸化チタン １６ 酸化鉄 ３ （４）ナイロンパウダー １５ （５）精製水 ５ （６）香料 適量Table 30 Example 30 Emulsified solid cosmetic (composition) (% by weight) (1) Compound of the present invention (o) 6 (2) Dimethylpolysiloxane (6cs) 35 (3) Pigment: sericite 16 Titanium oxide 16 Iron oxide 3 (4) Nylon powder 15 (5) Purified water 5 (6) Perfume proper amount
【０１５７】（製法）成分（１）〜（４）を加温し、デ
ィスパーにて均一溶解する。この中に成分（５）及び
（６）を攪拌しながら添加して乳化させ、乳化化粧料を
得た。このものは、安定で使用感に非常に優れるもので
あった。また、使用時にも液だれは起こらなかった。(Production method) Components (1) to (4) are heated and uniformly dissolved with a disper. Ingredients (5) and (6) were added to this with stirring to emulsify to obtain an emulsified cosmetic. This product was stable and had excellent usability. No dripping occurred during use.
Claims (7)
サン鎖と、そのケイ素原子に結合する１又は２以上の下
記一般式（１） 【化１】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕 で表される２価のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩
残基から構成される分子構造を有するリン酸ジエステル
ポリアルミニウム塩変性オルガノポリシロキサン。1. One or more organo (poly) siloxane chains and one or more of the following general formulas (1): [R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. p: Indicates the number from 0 to 200. M: indicates a polyhydroxoaqua aluminum ion. n: shows the valence of M. ] A phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organopolysiloxane having a molecular structure composed of a divalent phosphoric acid diester polyaluminum salt residue represented by:
載のリン酸ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ
（ポリ）シロキサン。 【化２】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 Ｒ3 〜Ｒ20：それぞれ炭素数１〜２２のアルキル基もし
くはアルコキシル基又はフェニル基を示す。このうちＲ
7 とＲ16は共同して−Ｏ−基を形成してもよい。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。 ｑ，ｒ，ｓ，ｔ，ｕ，ｖ：それぞれ０〜１０００の数を
示す。ただし、これらのすべてが同時に０となることは
ない。〕2. The phosphoric diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane according to claim 1, which is represented by the following general formula (2). Embedded image [R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. R 3 to R 20: independently an alkyl group or an alkoxyl group or a phenyl group having 1 to 22 carbon atoms. Of these, R
7 and R 16 may together form an —O— group. p: Indicates the number from 0 to 200. M: indicates a polyhydroxoaqua aluminum ion. n: shows the valence of M. q, r, s, t, u, v: each represents a number from 0 to 1000. However, all of them do not become 0 at the same time. ]
てメチル基である請求項２記載のリン酸ジエステルポリ
アルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサン。3. The phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane according to claim 2, wherein R 3 to R 20 in the general formula (2) are all methyl groups.
とも１個有するオルガノ（ポリ）シロキサンに、下記一
般式（３） 【化３】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕で表される末端不飽和リン酸ジ
エステルポリアルミニウム塩を反応せしめることを特徴
とする請求項１記載のリン酸ジエステルポリアルミニウ
ム塩変性オルガノ（ポリ）シロキサンの製造方法。4. An organo (poly) siloxane having at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom is added to the following general formula (3): [R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. p: Indicates the number from 0 to 200. M: indicates a polyhydroxoaqua aluminum ion. n: shows the valence of M. ] The method for producing a phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane according to claim 1, wherein a terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt represented by the following formula is reacted.
リン酸ジエステルポリアルミニウム塩。 【化４】 〔Ｒ1 ：炭素数２〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン
基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。 Ｍ：ポリヒドロキソアクアアルミニウムイオンを示す。 ｎ：Ｍの価数を示す。〕5. A terminal unsaturated phosphoric acid diester polyaluminum salt represented by the following general formula (3). [Chemical 4] [R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. p: Indicates the number from 0 to 200. M: indicates a polyhydroxoaqua aluminum ion. n: shows the valence of M. ]
基を示す。 Ｒ2 ：ヒドロキシル基が置換していてもよい炭素数１〜
５０の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基を示す。 ｐ：０〜２００の数を示す。〕で表される末端不飽和リ
ン酸ジエステル又はその塩と、下記示性式（５） Ala(OH)bXc ・dH2O （５） 〔Ｘ：価数ｘの水酸イオン以外のアニオンを示す。 ａ，ｂ，ｃ：３ａ＝ｂ＋ｃｘを満たす正の整数を示す。 ｄ：０以上の整数を示す。〕で表される塩基性ポリアル
ミニウム塩とを、水性媒体中で反応させることを特徴と
する請求項５記載の末端不飽和リン酸ジエステルポリア
ルミニウム塩の製造方法。6. The following general formula (4): [R 1 represents a linear or branched alkylene group having 2 to 20 carbon atoms. R 2 : 1 to 1 carbon atoms which may be substituted by a hydroxyl group
50 linear or branched alkylene groups are shown. p: Indicates the number from 0 to 200. ] The terminal unsaturated phosphoric acid diester represented by or its salt, and the following rational formula (5) Al a (OH) b X c · dH 2 O (5) [X: other than hydroxide ion of valence x Indicates an anion. a, b, c: A positive integer satisfying 3a = b + cx is shown. d: Shows an integer of 0 or more. ] The basic polyaluminum salt represented by these is made to react in an aqueous medium, The manufacturing method of the terminal unsaturated phosphodiester polyaluminum salt of Claim 5 characterized by the above-mentioned.
ジエステルポリアルミニウム塩変性オルガノ（ポリ）シ
ロキサンを含有する化粧料。7. A cosmetic containing the phosphoric acid diester polyaluminum salt-modified organo (poly) siloxane according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30867694A JPH08165348A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Organopolysiloxane modified with polyaluminum salt of phosphoric ester, production thereof, and cosmetic containing same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30867694A JPH08165348A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Organopolysiloxane modified with polyaluminum salt of phosphoric ester, production thereof, and cosmetic containing same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08165348A true JPH08165348A (en) | 1996-06-25 |
Family
ID=17983951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30867694A Pending JPH08165348A (en) | 1994-12-13 | 1994-12-13 | Organopolysiloxane modified with polyaluminum salt of phosphoric ester, production thereof, and cosmetic containing same |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08165348A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019518750A (en) * | 2016-06-27 | 2019-07-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． | Topical composition |
-
1994
- 1994-12-13 JP JP30867694A patent/JPH08165348A/en active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2019518750A (en) * | 2016-06-27 | 2019-07-04 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． | Topical composition |
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