JPH08164679A - Thermosensible recording transfer material - Google Patents
Thermosensible recording transfer materialInfo
- Publication number
- JPH08164679A JPH08164679A JP7231978A JP23197895A JPH08164679A JP H08164679 A JPH08164679 A JP H08164679A JP 7231978 A JP7231978 A JP 7231978A JP 23197895 A JP23197895 A JP 23197895A JP H08164679 A JPH08164679 A JP H08164679A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- hydrocarbon group
- heat
- monovalent hydrocarbon
- transfer material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は感熱記録用転写材に関
し、更に詳しくは、サーマルヘッドに基材フィルムが融
着することを防止した優れたバックコート層を有する感
熱記録用転写材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal recording transfer material, and more particularly to a thermal recording transfer material having an excellent back coat layer which prevents a base film from being fused to a thermal head.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来、感熱記録用転写材としては昇華型
と熱溶融型が知られている。前者は、熱昇華性染料と耐
熱性バインダー樹脂からなる染料層をポリエステルフィ
ルムなどの基材上に設け、その裏面からのサーマルヘッ
ドによる熱印字によって熱昇華性画像を紙などの被転写
基材上に設けた受像層へ転写するものであり、後者は、
顔料や染料と熱溶融性バインダー樹脂からなる色材層を
形成し、熱印字による熱溶融性画像を転写するものであ
る。このような感熱記録用転写材の基材フィルムとして
は、従来からポリエステル等、汎用にはポリエチレンテ
レフタレートが使用されているが、これらは熱可塑性な
ので、熱印字時にサーマルヘッドと基材フィルムが融着
して走行不能になることがある。2. Description of the Related Art Conventionally, a sublimation type and a heat melting type have been known as a thermal recording transfer material. In the former, a dye layer consisting of a heat-sublimable dye and a heat-resistant binder resin is provided on a substrate such as a polyester film, and a thermal sublimation image is printed on the back surface of the dye by a thermal head onto a transfer substrate such as paper. The image is transferred to the image receiving layer provided in
A color material layer composed of a pigment or dye and a heat-meltable binder resin is formed, and a heat-meltable image formed by heat printing is transferred. Polyethylene terephthalate, such as polyester, has been conventionally used as a base material film for such a thermal recording transfer material, but since these are thermoplastic, the thermal head and base material film are fused during thermal printing. It may become impossible to run.
【0003】そこで、この点を解決するためにバックコ
ート層(背面滑性層)を設けることが提案され、特開昭
55−7467号公報、特開昭60−225777号公
報、特開昭62−1575号公報、特開平2−1453
95号公報、特開平3−61087号公報、特公平4−
17160号公報等に開示されている。しかし、感熱プ
リンターも改良されて性能が向上しているにも拘わら
ず、サーマルヘッドの汚染や摩耗の問題が発生し、特に
熱溶融型の数倍の熱エネルギーを要する昇華型の場合、
感熱記録用転写材の耐熱性は現在でも満足されるもので
はないのが現状である。また、熱溶融型においても、高
速印字、被転写基材の多様化等により耐熱性の向上が期
待されている。In order to solve this problem, it has been proposed to provide a back coat layer (back surface slippery layer), which is disclosed in JP-A-55-7467, JP-A-60-225777, and JP-A-62. -1575 gazette, Unexamined-Japanese-Patent No. 2-1453.
Japanese Patent Publication No. 95, Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-61087, Japanese Patent Publication No. 4-
It is disclosed in Japanese Patent No. 17160. However, even though the thermal printer is improved and the performance is improved, the problem of contamination and wear of the thermal head occurs, especially in the case of the sublimation type that requires several times as much heat energy as the heat fusion type,
At present, the heat resistance of the thermal recording transfer material is not satisfactory. Also in the heat-melting type, improvement in heat resistance is expected due to high-speed printing, diversification of transfer target material, and the like.
【0004】一方、特開平5−85070号公報には、
オルガノポリシロキサンをグラフト結合させた樹脂又は
その硬化体からなるバックコート層が提案されており、
耐熱性、皮膜性、スリップ性に優れ、サーマルヘッドの
汚染や摩耗がないことを特徴としているが、耐熱性、ス
リップ性及び耐摩耗性を同時に満たすものではない。On the other hand, Japanese Patent Laid-Open No. 5-85070 discloses that
A back coat layer composed of a resin or a cured product thereof in which an organopolysiloxane is graft-bonded is proposed,
It is characterized by excellent heat resistance, film-forming property, and slip property, and does not contaminate or wear the thermal head, but it does not satisfy heat resistance, slip property, and wear resistance at the same time.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記のような従来の技
術では、いずれも熱可塑性樹脂をベースとしているた
め、厳しい熱転写条件ではスリップ性が不足したりブロ
ッキングが発生すること等が指摘されていた。また、耐
熱性を上げる目的で樹脂の水酸基等をイソシアネート架
橋して硬化体とする方法もあるが、この方法でも架橋す
る樹脂中に水酸基を十分に持たせることが比較的困難で
あった。In the above-mentioned conventional techniques, it was pointed out that the slip property is insufficient or blocking occurs under severe thermal transfer conditions because all of them are based on a thermoplastic resin. . In addition, there is a method of crosslinking a hydroxyl group of a resin with an isocyanate to obtain a cured product for the purpose of increasing heat resistance, but even with this method, it was relatively difficult to sufficiently give a hydroxyl group to a resin to be crosslinked.
【0006】本発明は、前記従来の技術では用いられて
いなかった多糖類誘導体をバックコート層に用いた新規
な感熱記録用転写材を提供しようとするものである。す
なわち本発明の目的は、耐熱性、皮膜性、スリップ性等
に優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗がない良好なバッ
クコート層を有する新規な感熱記録用転写材を提供する
ことである。The present invention is intended to provide a novel transfer material for heat-sensitive recording using a polysaccharide derivative, which has not been used in the above-mentioned conventional techniques, in the back coat layer. That is, it is an object of the present invention to provide a novel thermal recording transfer material having a good back coat layer which is excellent in heat resistance, film forming property, slip property and the like and is free from contamination and abrasion of the thermal head.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の請求項1に記載
の感熱記録用転写材は、フィルム状基材の一方の面に熱
転写性色材層を設けた感熱記録用転写材において、該フ
ィルム状基材の他方の面にオルガノポリシロキサンを反
応させた多糖類誘導体又はその硬化体からなるバックコ
ート層が設けられているものである。The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 1 of the present invention is a transfer material for heat-sensitive recording in which a heat transferable color material layer is provided on one surface of a film-shaped substrate. A back coat layer made of a polysaccharide derivative obtained by reacting an organopolysiloxane or a cured product thereof is provided on the other surface of the film substrate.
【0008】本発明の請求項2に記載の感熱記録用転写
材は、請求項1に記載の感熱記録用転写材におて、オル
ガノポリシロキサンが下記一般式The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2 of the present invention is the transfer material for heat-sensitive recording according to claim 1, in which the organopolysiloxane has the following general formula:
【化5】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数、aは0又は1、
bは0、1又は2を表す。)で表されるものである。Embedded image (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, n is a number of 0 to 200, a is 0 or 1,
b represents 0, 1 or 2. ) Is represented.
【0009】本発明の請求項3に記載の感熱記録用転写
材は、請求項2に記載の感熱記録用転写材におて、オル
ガノポリシロキサンが下記一般式The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 3 of the present invention is the transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, in which the organopolysiloxane has the following general formula:
【化6】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R6は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜R11は
炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSiR12R
13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の1価の
炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、bは0、
1又は2を表す。)で表されるものである。[Chemical 6] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to R 11 are monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or —OSiR 12 R
A siloxy group represented by 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), b is 0,
Represents 1 or 2. ) Is represented.
【0010】本発明の請求項4に記載の感熱記録用転写
材は、請求項2に記載の感熱記録用転写材におて、オル
ガノポリシロキサンが下記一般式The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 4 of the present invention is the transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, in which the organopolysiloxane has the following general formula:
【化7】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数を表す。)で表さ
れるものである。[Chemical 7] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Represents an integer of 0 to 5, and n represents a number of 0 to 200. ) Is represented.
【0011】本発明の請求項5に記載の感熱記録用転写
材は、請求項2に記載の感熱記録用転写材におて、オル
ガノポリシロキサンが下記一般式The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 5 of the present invention is the transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, in which the organopolysiloxane has the following general formula:
【化8】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、bは0、1又は2を表す。)で表され
るものである。Embedded image (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, b is 0, 1 or 2. ) Is represented.
【0012】本発明の請求項6に記載の感熱記録用転写
材は、請求項1〜5のいずれかに記載の感熱記録用転写
材におて、多糖類誘導体が、セルロース誘導体、澱粉、
デキストリン及びプルランから選ばれる一種又は二種以
上の混合物であるものである。A heat-sensitive recording transfer material according to claim 6 of the present invention is the heat-sensitive recording transfer material according to any one of claims 1 to 5, wherein the polysaccharide derivative is a cellulose derivative, starch,
It is one or a mixture of two or more selected from dextrin and pullulan.
【0013】本発明の請求項7に記載の感熱記録用転写
材は、請求項6に記載の感熱記録用転写材におて、セル
ロース誘導体が、メチルセルロース、エチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルメチルセルロース、アセチルセルロース
及びアセチルセルロースブチレートから選ばれるもので
ある。The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 7 of the present invention is the transfer material for heat-sensitive recording according to claim 6, in which the cellulose derivative is methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, It is selected from hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, acetyl cellulose and acetyl cellulose butyrate.
【0014】本発明の請求項8に記載の感熱記録用転写
材は、請求項1〜7のいずれかに記載の感熱記録用転写
材において、硬化体が、多糖類誘導体をポリイソシアネ
ートによって架橋反応させた硬化物であるものである。The heat-sensitive recording transfer material according to claim 8 of the present invention is the heat-sensitive recording transfer material according to any one of claims 1 to 7, wherein the cured product is a crosslinking reaction of a polysaccharide derivative with polyisocyanate. It is a cured product.
【0015】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.
【0016】(フィルム状基材)感熱記録用転写材にお
けるフィルム状基材は、ある程度の耐熱性と強度を持
ち、寸法安定性が高いものを用いることが望ましい。例
えば、普通紙;コート紙、ラミネート紙等の加工紙;ポ
リエステル、ポリスチレン、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリスルホン、ポリカーボネート、ポリビニルアル
コール等の樹脂フィルム等が好適に使用され、特に好ま
しいのはポリエチレンテレフタレートフィルムである。
フィルム状基材の厚さは50μm以下、好ましくは3〜
10μm程度であり、形態は特に限定されず、ロール等
の連続式で使用される場合が多いが、一枚一枚の枚葉式
でもよい。(Film-like substrate) It is desirable to use a film-like substrate having a certain degree of heat resistance and strength and high dimensional stability as the transfer material for heat-sensitive recording. For example, plain paper; coated paper, processed paper such as laminated paper; resin films of polyester, polystyrene, polyolefin, polyamide, polysulfone, polycarbonate, polyvinyl alcohol, etc. are preferably used, and polyethylene terephthalate film is particularly preferable.
The thickness of the film substrate is 50 μm or less, preferably 3 to
The thickness is about 10 μm, and the form is not particularly limited, and it is often used in a continuous type such as a roll, but a single sheet type may be used.
【0017】(バックコート層)上記フィルム状基材の
一方の面に設けるバックコート層は、オルガノポリシロ
キサンを反応させた多糖類誘導体又はその硬化体であ
る。(Backcoat Layer) The backcoat layer provided on one surface of the film-shaped substrate is a polysaccharide derivative obtained by reacting an organopolysiloxane or a cured product thereof.
【0018】オルガノポリシロキサンは、[化9]の化
学式で表されるものが好ましい。The organopolysiloxane is preferably represented by the chemical formula [Chem. 9].
【0019】[0019]
【化9】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200(好ましくは0〜6
0)の数、aは0又は1、bは0、1又は2を表す。) R1はメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基等のアルキレン基が例示され、炭素数1〜6のアル
キレン基が好ましく、特にプロピレン基が好ましい。R
2〜R14はメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
等のアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基
等のシクロアルキル基、フェニル基等のアリール基、ベ
ンジル基等のアラルキル基、ビニル基、アリル基等のア
ルケニル基、クロロメチル基、3,3,3−トリフロロ
プロピル基、2−シアノエチル基等の置換炭化水素基が
例示され、炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。[Chemical 9] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, n is 0 to 200 (preferably 0 to 6)
0), a is 0 or 1 and b is 0, 1 or 2. ) R 1 is exemplified by an alkylene group such as a methylene group, an ethylene group, a propylene group and a butylene group, preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a propylene group. R
2 to R 14 are alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group and butyl group, cycloalkyl groups such as cyclopentyl group and cyclohexyl group, aryl groups such as phenyl group, aralkyl groups such as benzyl group, vinyl group, allyl Substituted hydrocarbon groups such as alkenyl groups such as groups, chloromethyl groups, 3,3,3-trifluoropropyl groups and 2-cyanoethyl groups are exemplified, and alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms are preferable.
【0020】[化9]のうち[化10]〜[化12]で
示されるものがより好ましい。Among [Chemical formula 9], those represented by [Chemical formula 10] to [Chemical formula 12] are more preferable.
【化10】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R6は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜R11は
炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSiR12R
13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の1価の
炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、bは0、
1又は2を表す。)[Chemical 10] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to R 11 are monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or —OSiR 12 R
A siloxy group represented by 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), b is 0,
Represents 1 or 2. )
【0021】[0021]
【化11】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数を表す。) 特に[化12]が好ましい。[Chemical 11] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Represents an integer of 0 to 5, and n represents a number of 0 to 200. ) [Chemical Formula 12] is particularly preferable.
【化12】 (pは10〜60の数を表す。)[Chemical 12] (P represents a number of 10 to 60.)
【0022】[0022]
【化13】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、bは0、1又は2を表す。)[Chemical 13] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, b is 0, 1 or 2. )
【0023】前述のように、既に特開平5−85070
号公報には、オルガノポリシロキサンをグラフト結合さ
せた樹脂又はその硬化体からなるバックコート層が提案
されており、耐熱性、皮膜性、スリップ性に優れ、サー
マルヘッドの汚染や摩耗がないことを特徴としている
が、いずれも熱可塑性樹脂をベースとしているため、厳
しい熱転写条件ではスリップ性が不足したりブロッキン
グが発生すること等が指摘されていた。そこで本発明者
らは、該公報中に例示されているいずれの樹脂を用いた
バックコート層と比較しても、耐熱性、被覆性が劣ら
ず、スリップ性に優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗も
発生しないバックコート層として、上記一般式で表され
るオルガノポリシロキサンを反応させた多糖類誘導体又
はその硬化体を提案するに至った。本発明によれば、高
いシロキサン変性率を達成でき、なおかつイソシアネー
ト架橋する際に必要となる水酸基を十分に残すことが可
能である。As described above, Japanese Patent Laid-Open No. 5-85070 has already been used.
In the publication, a back coat layer composed of a resin or a cured product thereof in which an organopolysiloxane is graft-bonded is proposed, and it is excellent in heat resistance, film-forming property, slip property, and there is no contamination or wear of the thermal head. Although all of them are characterized, it has been pointed out that all of them are based on a thermoplastic resin, so that under severe heat transfer conditions, slip properties are insufficient and blocking occurs. Therefore, the present inventors have compared the backcoat layer using any of the resins exemplified in this publication with excellent heat resistance and coatability, excellent slip property, and contamination and wear of the thermal head. As a back coat layer that does not generate even the above, the inventors have come to propose a polysaccharide derivative obtained by reacting the organopolysiloxane represented by the above general formula or a cured product thereof. According to the present invention, a high siloxane modification rate can be achieved, and it is possible to sufficiently leave hydroxyl groups necessary for isocyanate crosslinking.
【0024】多糖類誘導体としては、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
アセチルセルロース及びアセチルセルロースブチレート
等のセルロース誘導体、澱粉、デキストリン及びプルラ
ンから選ばれる一種又は二種の混合物等が用いられ、こ
れらの中で特に好ましいのは、エチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメ
チルセルロース、アセチルセルロースである。Examples of the polysaccharide derivative include methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose,
Cellulose derivatives such as acetyl cellulose and acetyl cellulose butyrate, starch, one or a mixture of two or more selected from dextrin and pullulan are used, and among them, particularly preferred are ethyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, Acetyl cellulose.
【0025】これらの多糖類誘導体にオルガノポリシロ
キサンを反応させる方法は、特に限定されないが、例え
ば特開平6−145201に開示されている方法を用い
ることができる。この方法は、バックコート層に付与さ
せたい特性に応じてオルガノポリシロキサンの変性率
(シリコーン含有量)を適宜コントロールすることがで
きる。オルガノポリシロキサンの変性率は、1〜90重
量%が好ましく、特に好ましくは20〜80重量%であ
る。オルガノポリシロキサンの変性率が少なすぎると滑
性が不足し、一方、多すぎると皮膜性が低下する傾向に
ある。The method of reacting these polysaccharide derivatives with an organopolysiloxane is not particularly limited, but for example, the method disclosed in JP-A-6-145201 can be used. According to this method, the modification ratio (silicone content) of the organopolysiloxane can be appropriately controlled according to the characteristics to be imparted to the back coat layer. The modification ratio of the organopolysiloxane is preferably 1 to 90% by weight, particularly preferably 20 to 80% by weight. If the modification ratio of the organopolysiloxane is too low, the lubricity tends to be insufficient, while if it is too high, the film formability tends to deteriorate.
【0026】本発明では、バックコート層に耐熱性、塗
膜性及び基材フィルムとの密着性を付与させる目的で、
ポリイソシアネートで架橋硬化させることが望ましい。
これらのポリイソシアネートとしては、1分子中に2個
以上のイソシアネート基を持つものならば特に限定され
ず、例えば、コロネート(日本ポリウレタン社製)、タ
ケネート(武田薬品社製)、デスモジュール(バイエル
社製)等の商品名で販売されているものが挙げられる。In the present invention, for the purpose of imparting heat resistance, coatability and adhesion to the base film to the back coat layer,
It is desirable to crosslink and cure with polyisocyanate.
The polyisocyanate is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups in one molecule, and examples thereof include Coronate (manufactured by Nippon Polyurethane Co.), Takenate (manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.), Desmodur (Bayer Co., Ltd.). The products sold under the product names such as (made) are listed.
【0027】ポリイソシアネートの添加量は、オルガノ
ポリシロキサンをグラフト結合させた多糖類誘導体10
0重量部に対して5〜200重量部、より好ましくは5
0〜200重量部、特に100〜200重量部が好まし
い。イソシアネート基の過剰分又は未反応分は、アミン
やアルコールを反応させて失活させてもよいし、そのま
ま残しても差し支えない。ここで、ポリイソシアネート
の添加量が少なすぎると、架橋密度が低いために耐熱性
が不十分となり、添加量が多すぎると、形成される塗膜
の収縮が大きくなったり硬化時間が長くなる等の不都合
を生じる。The amount of polyisocyanate added is such that the polysaccharide derivative 10 grafted with an organopolysiloxane is used.
5 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 0 parts by weight
0 to 200 parts by weight, particularly 100 to 200 parts by weight are preferred. The excess or unreacted portion of the isocyanate group may be deactivated by reacting with an amine or alcohol, or may be left as it is. Here, if the addition amount of the polyisocyanate is too small, the heat resistance becomes insufficient due to the low crosslinking density, and if the addition amount is too large, the shrinkage of the formed coating film becomes large or the curing time becomes long, etc. Causes inconvenience.
【0028】本発明では、上記の材料からバックコート
層を形成するに当たり、滑性を向上させる目的で、高級
脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、シリカ微粉末、フ
ッ素系樹脂粉末、アルキルリン酸エステル等の滑剤、界
面活性剤等の帯電防止剤やカーボンブラックのような導
電剤を添加してもよい。In the present invention, in forming a back coat layer from the above materials, higher fatty acid amide, higher fatty acid ester, silica fine powder, fluororesin powder, alkyl phosphate ester, etc. are used for the purpose of improving lubricity. An antistatic agent such as a lubricant or a surfactant and a conductive agent such as carbon black may be added.
【0029】バックコート層を形成する方法は、公知の
方法を用いることができ、通常の塗工、乾燥で十分であ
り、なんら特別な技術を必要としない。但し、ポリイソ
シアネートを添加して硬化体を得ようとする場合には、
乾燥後に熱処理を施すことが望ましい。また、バックコ
ート層の厚さは0.1〜10μmとなるように形成する
のが好ましく、薄すぎるとバックコート層としての機能
が不十分となるし、厚すぎるとサーマルヘッドからの熱
伝導を阻害することになる。As a method for forming the back coat layer, a known method can be used, and ordinary coating and drying are sufficient, and no special technique is required. However, when trying to obtain a cured product by adding polyisocyanate,
It is desirable to apply heat treatment after drying. The backcoat layer is preferably formed so as to have a thickness of 0.1 to 10 μm. If the backcoat layer is too thin, the function of the backcoat layer will be insufficient, and if it is too thick, heat conduction from the thermal head will be impaired. Will hinder it.
【0030】(熱転写性色材層)フィルム状基材のもう
一方の面に形成する熱転写性色材層には、昇華型の場合
は熱昇華性染料を、一方、熱溶融型の場合には顔料ある
いは染料をそれぞれ含有させればよい。熱昇華性染料と
しては、分散染料であることが望ましく、例えばMSイ
エロー32、MSレッド28、MSブルー50(三井東
圧染料社製)、カヤセットイエローA−G、カヤセット
レッドB、カヤセットブルーFR(日本化薬社製)等が
挙げられる。熱溶融型に使用させる顔料としては、例え
ばチタニア、カーボンブラック、酸化亜鉛、硫化カドミ
ウム、酸化鉄等の無機顔料;アゾ系、アントラキノン
系、フタロシアニン系等の有機顔料が挙げられ、染料は
酸性染料、直接染料、分散染料等、いずれも使用可能で
ある。バインダー樹脂としては、昇華型では耐熱性を有
し、加熱時における染料層から受像層への染料移行を妨
げないもの、例えばセルロース系樹脂やビニル系樹脂が
選択される。熱溶融型では軟化点が50〜150℃の熱
可塑性樹脂、例えばポリオレフィン系樹脂、アクリル系
樹脂、ゴム類等を融点が50〜100℃のワックス類と
ともに併用するのが一般的である。(Heat Transferable Coloring Material Layer) In the heat transferable coloring material layer formed on the other surface of the film-shaped substrate, a heat sublimable dye is used in the case of a sublimation type, and on the other hand, in the case of a heat melting type. A pigment or a dye may be contained, respectively. The heat sublimation dye is preferably a disperse dye, for example, MS Yellow 32, MS Red 28, MS Blue 50 (manufactured by Mitsui Toatsu Dyes Co., Ltd.), Kayaset Yellow AG, Kayaset Red B, Kayaset. Blue FR (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and the like can be mentioned. Examples of the pigment to be used in the heat-melting type include inorganic pigments such as titania, carbon black, zinc oxide, cadmium sulfide, and iron oxide; azo-based, anthraquinone-based, and phthalocyanine-based organic pigments, and the dye is an acid dye, Both direct dyes and disperse dyes can be used. As the binder resin, one which has heat resistance in the sublimation type and which does not prevent the dye transfer from the dye layer to the image receiving layer during heating, for example, a cellulose resin or a vinyl resin is selected. In the heat melting type, it is common to use a thermoplastic resin having a softening point of 50 to 150 ° C., for example, a polyolefin resin, an acrylic resin, rubbers or the like together with waxes having a melting point of 50 to 100 ° C.
【0031】また、熱転写性色材層においても前記バッ
クコート層と同様に、公知の各種添加剤を添加すること
ができるし、形成方法についても公知の方法を用いるこ
とができる。熱転写性色材層の厚さは昇華型で0.2〜
5μm、熱溶融型で0.5〜8μmが好ましい。Also in the heat transferable color material layer, various known additives can be added in the same manner as in the back coat layer, and a known method can be used as a forming method. The thickness of the heat transferable color material layer is 0.2-
It is preferably 5 μm, and 0.5 to 8 μm for the heat melting type.
【0032】[0032]
【実施例】以下、本発明の実施例について詳細に説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。なお、以下において「部」又は「%」は、特記しな
い限りは重量基準である。また、溶剤以外は固形分換算
である。EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited thereto. In the following, “part” or “%” is based on weight unless otherwise specified. In addition, except for the solvent, the solid content is calculated.
【0033】(参考例1)グルコース単位当たりの水酸
基が1.12でメトキシル基が1.88、ヒドロキシプ
ロポキシ基が0.26であるヒドロキシプロピルメチル
セルロースを105℃で2時間乾燥させたもの10gを
100mlのジメチルホルムアミド中に溶解し、攪拌し
ながら80℃に昇温し、これにトリストリメチルシロキ
シシリルプロピルイソシアネート14gを加え、100
℃で2時間攪拌して反応を完結させ、反応液を水200
mlで再沈して生じた析出物を濾別し、繰り返し水洗し
た後、乾燥して23gのシリコーン変性ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロース(シリコーン含有率43.9%)
を得た。Reference Example 1 Hydroxypropylmethylcellulose having 1.12 hydroxyl groups per glucose unit, 1.88 methoxyl groups and 0.26 hydroxypropoxy groups was dried at 105 ° C. for 2 hours, and 100 g of 10 g was dried. Dissolved in dimethylformamide, heated to 80 ° C. with stirring, to which 14 g of tristrimethylsiloxysilylpropyl isocyanate was added.
Stir for 2 hours at ℃ to complete the reaction, the reaction solution to 200
The precipitate formed by reprecipitation with ml was filtered off, washed repeatedly with water, and dried to give 23 g of silicone-modified hydroxypropyl methylcellulose (silicon content 43.9%).
I got
【0034】(参考例2)参考例1におけるヒドロキシ
プロピルセルロースの代りに、グルコース単位当たりの
水酸基が0.96、アセチル基が2.04であるアセチ
ルセルロース100gとし、これにトリストリメチルシ
ロキシシリルプロピルイソシアネート13gを使用した
他は参考例1と同様に処理したところ、21gのシリコ
ーン変性アセチルセルロース(シリコーン含有率40.
8%)を得た。Reference Example 2 Instead of hydroxypropyl cellulose in Reference Example 1, 100 g of acetyl cellulose having 0.96 hydroxyl groups and 2.04 acetyl groups per glucose unit was used, and tristrimethylsiloxysilylpropyl isocyanate was added thereto. When treated in the same manner as in Reference Example 1 except that 13 g was used, 21 g of silicone-modified acetyl cellulose (silicon content 40.
8%).
【0035】(実施例1)厚さ4.5μmのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムに、下記組成からなる塗液A
をグラビアコーターで乾燥後の厚さが1μmとなるよう
に塗工し、乾燥(室温10分、100℃1分)して熱昇
華性染料層を形成した。 塗液A−熱昇華性染料層 青色分散染料(MSブルー50、三井東圧染料社製) 62.5部 アセタール樹脂(エスレックKS−5、積水化学工業社製) 37.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/3) 固形分濃度10%に調整Example 1 A coating solution A having the following composition was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm.
Was coated with a gravure coater so that the thickness after drying was 1 μm, and dried (room temperature: 10 minutes, 100 ° C .: 1 minute) to form a heat sublimable dye layer. Coating liquid A-Thermal sublimation dye layer Blue disperse dye (MS Blue 50, manufactured by Mitsui Toatsu Dye Co., Ltd.) 62.5 parts Acetal resin (S-REC KS-5, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 37.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / Toluene = 1/3) Adjusted to a solid concentration of 10%
【0036】次に、上記フィルムのもう一方の面に、下
記組成の塗液Bをバーコーター#5で乾燥後の厚さが2
μmとなるように塗工し、乾燥(室温10分、100℃
1分)した。さらに、60℃で48時間熱処理してバッ
クコート層を形成し、感熱記録用転写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 47.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Next, on the other surface of the above film, a coating liquid B having the following composition was dried with a bar coater # 5 to a thickness of 2
Coated to a thickness of μm and dried (room temperature 10 minutes, 100 ° C
1 minute). Further, it was heat-treated at 60 ° C. for 48 hours to form a back coat layer to obtain a thermal recording transfer material. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 1 47.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0037】(実施例2)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 45.1部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 49.9部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 5.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 2) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 1 45.1 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 49.9 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, Kao) 5.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted solid concentration 5%
【0038】(実施例3)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 40.4部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 44.6部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 15.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 3) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-back coat layer Silicone-modified hydroxypropylmethyl cellulose of Reference Example 1 40.4 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 44.6 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, Kao) 15.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted solid concentration 5%
【0039】(実施例4)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 37.6部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 62.4部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 4) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 1 37.6 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 62.4 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0040】(実施例5)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 95.0部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 5.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 5) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-back coat layer Silicone-modified hydroxypropylmethyl cellulose of Reference Example 1 95.0 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, manufactured by Kao Corporation) 5.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0041】(実施例6)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例2のシリコーン変性アセチルセルロース 32.7部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 67.3部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Example 6 A transfer material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified acetyl cellulose of Reference Example 2 32.7 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 67.3 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjustment
【0042】(比較例1)実施例1における塗液Bを塗
工せず、他は実施例1と同様にして感熱記録用転写材を
得た。Comparative Example 1 A transfer material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was not applied.
【0043】(比較例2)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のヒドロキシプロピルメチルセルロース 47.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Comparative Example 2 A transfer material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 1 47.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration adjusted to 5%
【0044】(比較例3)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例1のヒドロキシプロピルメチルセルロース 35.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 49.5部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 15.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Comparative Example 3 A transfer material for heat-sensitive recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 1 35.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 49.5 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, Kao) 15.0 parts Solvent ( Methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted to a solid concentration of 5%
【0045】(参考例3)グルコース単位当たりの水酸
基が1.11でメトキシル基が1.89、ヒドロキシプ
ロポキシ基が0.24であるヒドロキシプロピルメチル
セルロースを105℃で2時間乾燥させたもの10gと
ジブチル錫ジラウレート0.35gを200mlのジメ
チルホルムアミド中に溶解し、攪拌しながら100℃に
昇温し、下記一般式(Reference Example 3) 10 g of hydroxypropylmethylcellulose having 1.11 hydroxyl groups per glucose unit, 1.89 methoxyl groups and 0.24 hydroxypropoxy groups dried at 105 ° C. for 2 hours and dibutyl 0.35 g of tin dilaurate was dissolved in 200 ml of dimethylformamide and the temperature was raised to 100 ° C. with stirring.
【化14】 で表されるイソシアネート基含有オルガノポリシロキサ
ン25.5gを加え、110〜120℃で2時間反応さ
せて反応を完結させ、反応液を水600mlで再沈して
生じた析出物を濾別し、繰り返し水とn−ヘキサンで洗
浄した後、乾燥して24.9gのシリコーン変性ヒドロ
キシプロピルメチルセルロース(シリコーン含有率5
3.6%)を得た。Embedded image 25.5 g of an isocyanate group-containing organopolysiloxane represented by is added, and the reaction is completed by reacting at 110 to 120 ° C. for 2 hours, and the reaction solution is reprecipitated with 600 ml of water, and the resulting precipitate is separated by filtration. After repeatedly washing with water and n-hexane, it was dried to give 24.9 g of silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose (silicone content: 5
3.6%).
【0046】(参考例4)参考例3におけるジブチル錫
ジラウレート0.35gを0.17gとし、イソシアネ
ート基含有オルガノポリシロキサンとして下記一般式Reference Example 4 0.35 g of dibutyltin dilaurate in Reference Example 3 was 0.17 g, and the following general formula was used as an isocyanate group-containing organopolysiloxane.
【化15】 で表されるもの43.4gを使用した他は参考例3と同
様に処理したところ、31.5gのシリコーン変性ヒド
ロキシプロピルメチルセルロース(シリコーン含有率7
2.2%)を得た。[Chemical 15] Was treated in the same manner as in Reference Example 3 except that 43.4 g of the compound represented by
2.2%) was obtained.
【0047】(参考例5)参考例3におけるヒドロキシ
プロピルセルロースの代りに、グルコース単位当たりの
水酸基が0.62、アセチル基が2.38であるアセチ
ルセルロース100gを使用し、ジブチル錫ジラウレー
トを0.07gとし、さらにイソシアネート基含有オル
ガノポリシロキサンとして下記一般式Reference Example 5 Instead of hydroxypropylcellulose in Reference Example 3, 100 g of acetylcellulose having 0.62 hydroxyl groups and 2.38 acetyl groups per glucose unit was used, and dibutyltin dilaurate was added to 0.1%. The amount of the compound of the general formula
【化16】 で表されるもの17.1gを使用した他は参考例3と同
様に処理したところ、24.8gのシリコーン変性アセ
チルセルロース(シリコーン含有率52.5%)を得
た。Embedded image When the same treatment as in Reference Example 3 was carried out except that 17.1 g of the compound represented by the formula (1) was used, 24.8 g of silicone-modified acetyl cellulose (silicon content 52.5%) was obtained.
【0048】(実施例7)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 47.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 7) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 47.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0049】(実施例8)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 45.1部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 49.9部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 5.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 8) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 45.1 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 49.9 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, Kao) 5.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted solid concentration 5%
【0050】(実施例9)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 40.4部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 44.6部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 15.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 9) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 40.4 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 44.6 parts Higher fatty acid amide (Pharmine D86, Kao) 15.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted solid concentration 5%
【0051】(実施例10)実施例1における塗液Bを
下記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 37.6部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 62.4部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 10) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 37.6 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 62.4 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0052】(実施例11)実施例1における塗液Bを
下記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 95.0部 高級脂肪酸アミド(ファーミンD86、花王社製) 5.0部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 11) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-Backcoat layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 95.0 parts Higher fatty acid amide (Farmin D86, manufactured by Kao Corporation) 5.0 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0053】(実施例12)実施例1における塗液Bを
下記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例4のシリコーン変性ヒドロキシプロピルメチルセルロース 47.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整(Example 12) A coating material for thermal recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating Liquid B-Backcoat Layer Silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 4 47.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjusted to
【0054】(実施例13)実施例1における塗液Bを
下記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用
転写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例5のシリコーン変性アセチルセルロース 47.5部 ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Example 13 A transfer material for heat-sensitive recording was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating liquid B-back coat layer Silicone-modified acetyl cellulose of Reference Example 5 47.5 parts Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52.5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Solid content concentration 5% Adjustment
【0055】(比較例4)実施例1における塗液Bを下
記組成に替え、他は実施例1と同様にして感熱記録用転
写材を得た。 塗液B−バックコート層 参考例3のヒドロキシプロピルメチルセルロース 22.0部 ポリジメチルシロキサン(100cs) 25.5部 (シリコーン含有率53.6%) ポリイソシアネート(デスモジュールHL、バイエル社製) 52.5部 溶剤(メチルエチルケトン/トルエン=1/1) 固形分濃度5%に調整Comparative Example 4 A thermal recording transfer material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating liquid B in Example 1 was changed to the following composition. Coating Liquid B- Backcoat Layer Hydroxypropylmethylcellulose of Reference Example 3 22.0 parts Polydimethylsiloxane (100 cs) 25.5 parts (Silicone content 53.6%) Polyisocyanate (Desmodur HL, Bayer) 52. 5 parts Solvent (methyl ethyl ketone / toluene = 1/1) Adjusted solid concentration 5%
【0056】上記で得られた感熱記録用転写材につい
て、未塗工のポリエチレンテレフタレートフィルムとバ
ックコート層を接触させ、その間の動摩擦係数を摩擦試
験器(荷重200g、牽引速度150mm/分、東洋精
機社製)で測定した。また、昇華型感熱転写プリンター
で実装試験を行い、サーマルヘッドと感熱記録用転写材
との熱融着の発生、ヘッド汚染を目視観察し、これらの
結果を表1に示した。The transfer material for heat-sensitive recording obtained above was brought into contact with an uncoated polyethylene terephthalate film and a back coat layer, and the dynamic friction coefficient between them was measured by a friction tester (load 200 g, traction speed 150 mm / min, Toyo Seiki). (Manufactured by the company). Further, a mounting test was conducted with a sublimation type thermal transfer printer, and thermal fusion between the thermal head and the thermal recording transfer material and head contamination were visually observed, and the results are shown in Table 1.
【0057】[0057]
【表1】 [Table 1]
【0058】(参考例6〜8)参考例1、3及び4で得
られたそれぞれのシリコーン変性ヒドロキシプロピルメ
チルセルロース10部を、メチルエチルケトン100部
とトルエン100部の混合溶媒に溶解して、シリコーン
変性セルロース溶液を得た。Reference Examples 6 to 8 Ten parts of each silicone-modified hydroxypropylmethylcellulose obtained in Reference Examples 1, 3 and 4 was dissolved in a mixed solvent of 100 parts of methyl ethyl ketone and 100 parts of toluene to prepare a silicone-modified cellulose. A solution was obtained.
【0059】(参考例9)下記一般式Reference Example 9 The following general formula
【化17】 で表され、且つ平均分子量が約1000であるポリジメ
チルシロキサンジオール150部をメチルエチルケトン
250部中に加え、この混合液を、攪拌機、還流冷却
器、滴下ロート、ガス導入管を備えた反応器に仕込ん
だ。内容物を外部から冷却して内温を0〜−5℃とし、
この温度を保ちながらガス導入管を通して炭酸ガスを流
し続けた。[Chemical 17] And 150 parts of polydimethylsiloxane diol having an average molecular weight of about 1000 are added to 250 parts of methyl ethyl ketone, and the mixture is charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser, a dropping funnel, and a gas introduction tube. It is. Cool the contents from the outside to bring the internal temperature to 0-5 ° C,
While maintaining this temperature, carbon dioxide gas was continuously flown through the gas inlet tube.
【0060】次に、39部の水素添加MDI(メチレン
−ビス−(4−フェニルイソシアネート))を100部
のメチルエチルケトンに溶解した溶液を滴下ロートを通
して反応器中に滴下して反応させた。滴下終了後、次第
に内温を上昇させ、50℃に達したところで1時間50
℃でかき混ぜ続け、シロキサン結合を有するポリウレタ
ン樹脂溶液を得た。Next, a solution prepared by dissolving 39 parts of hydrogenated MDI (methylene-bis- (4-phenylisocyanate)) in 100 parts of methyl ethyl ketone was dropped into the reactor through a dropping funnel and reacted. After the dropping is completed, the internal temperature is gradually increased, and when the temperature reaches 50 ° C, it is 50 hours for 1 hour.
Stirring was continued at 0 ° C. to obtain a polyurethane resin solution having a siloxane bond.
【0061】(参考例10)ポリビニルブチラール(重
合度1700、水酸基含量33モル%)50部をメチル
エチルケトンとトルエンとの等量混合溶剤500部に溶
解させ、次いで下記一般式Reference Example 10 50 parts of polyvinyl butyral (polymerization degree: 1700, hydroxyl group content: 33 mol%) was dissolved in 500 parts of an equal mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and then the following general formula was used.
【化18】 で表されるポリシロキサン化合物(分子量3000)1
0部を徐々に滴下し、60℃で5時間反応させ、シロキ
サンセグメントを含有するポリビニルブチラール樹脂溶
液を得た。Embedded image Polysiloxane compound represented by (molecular weight 3000) 1
0 part was gradually added dropwise and reacted at 60 ° C. for 5 hours to obtain a polyvinyl butyral resin solution containing a siloxane segment.
【0062】(参考例11)参考例1で使用したヒドロ
キシプロピルメチルセルロース30部、下記一般式Reference Example 11 30 parts of hydroxypropylmethyl cellulose used in Reference Example 1, the following general formula
【化19】 で表されるシロキサンジオール(平均分子量5600)
20部、ポリイソシアネート(商品名「デスモジュール
HL」、バイエル社製)50部をメチルエチルケトンと
トルエンとの等量混合溶剤900部に溶解し、ポリシロ
キサン含有架橋性セルロース樹脂溶液を得た。[Chemical 19] Siloxanediol represented by (average molecular weight 5600)
20 parts and 50 parts of polyisocyanate (trade name “Desmodur HL”, manufactured by Bayer) were dissolved in 900 parts of an equal mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene to obtain a polysiloxane-containing crosslinkable cellulose resin solution.
【0063】(実施例14〜16、比較例5〜7)厚さ
4.5μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに、
上記参考例3〜6で得られた樹脂溶液をそれぞれ用いて
バックコート層を形成し、これらについてスリップ性、
耐熱性、耐摩耗性を評価した。スリップ性は実施例1〜
6と同様に動摩擦係数により評価した。耐熱性はDSC
(示差走査熱量分析)(商品名「TA4000」、メト
ラー社製)により測定したTg(ガラス転移温度)によ
り評価した。また、耐摩耗性は実施例1〜6と同様にサ
ーマルヘッド汚染の有無により評価した。これらの結果
を表2に示す。(Examples 14 to 16 and Comparative Examples 5 to 7) On a polyethylene terephthalate film having a thickness of 4.5 μm,
A back coat layer was formed using each of the resin solutions obtained in Reference Examples 3 to 6, and slip properties of these layers were evaluated.
The heat resistance and abrasion resistance were evaluated. Slip properties are from Example 1
Similar to 6, the coefficient of dynamic friction was evaluated. Heat resistance is DSC
It was evaluated by Tg (glass transition temperature) measured by (differential scanning calorimetry) (trade name "TA4000", manufactured by METTLER CORPORATION). Further, the abrasion resistance was evaluated by the presence or absence of contamination of the thermal head as in Examples 1 to 6. Table 2 shows the results.
【0064】[0064]
【表2】 [Table 2]
【0065】ここで、一般に優れたバックコート層とし
ては、以下の条件を満たす必要があると言われている。 スリップ性:動摩擦係数≦0.30 耐熱性 :Tg≧80℃ 耐摩擦性 :サーマルヘッドに汚れが付着しないことHere, it is generally said that an excellent back coat layer needs to satisfy the following conditions. Slip properties: Dynamic friction coefficient ≤ 0.30 Heat resistance: Tg ≥ 80 ° C Friction resistance: No dirt adhered to the thermal head
【0066】表2より明らかなように、実施例14〜1
6は上記条件を全て満たしており、バックコート層とし
て好適である。これに対し、比較例5は耐熱性が、比較
例6はスリップ性が、比較例7は耐摩耗性がそれぞれ不
足していた。As is clear from Table 2, Examples 14-1
No. 6 satisfies all the above conditions and is suitable as a back coat layer. On the other hand, Comparative Example 5 lacked heat resistance, Comparative Example 6 lacked in slip properties, and Comparative Example 7 lacked in wear resistance.
【0067】[0067]
【発明の効果】以上説明したように本発明の感熱記録転
写材は、バックコート層としてオルガノポリシロキサン
をグラフト結合させた多糖類誘導体又はその硬化体を形
成することによって、耐熱性、皮膜性、スリップ性等に
優れ、サーマルヘッドの汚染や摩耗がない良好なバック
コート層を有する新規な感熱記録用転写材である。As described above, the heat-sensitive recording transfer material of the present invention has a heat resistance, a film-forming property, and a heat resistance, a film-forming property, by forming a polysaccharide derivative grafted with an organopolysiloxane or a cured product thereof as a back coat layer. It is a novel transfer material for heat-sensitive recording having a good back coat layer which is excellent in slip properties and is free from contamination and abrasion of the thermal head.
【0068】特にオルガノポリシロキサンが下記いずれ
かの一般式で表されるものである場合は効果が大きい。Particularly when the organopolysiloxane is represented by any one of the following general formulas, the effect is great.
【化20】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数、aは0又は1、
bは0、1又は2を表す。)Embedded image (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, n is a number of 0 to 200, a is 0 or 1,
b represents 0, 1 or 2. )
【化21】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R6は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜R11は
炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSiR12R
13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の1価の
炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、bは0、
1又は2を表す。)[Chemical 21] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to R 11 are monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or —OSiR 12 R
A siloxy group represented by 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), b is 0,
Represents 1 or 2. )
【化22】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数を表す。)[Chemical formula 22] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Represents an integer of 0 to 5, and n represents a number of 0 to 200. )
【化23】 (ただし、R1は炭素数1〜10の2価の炭化水素基、
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、bは0、1又は2を表す。)[Chemical formula 23] (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, b is 0, 1 or 2. )
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 昭 群馬県碓氷郡松井田町大字人見1番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内 (72)発明者 内田 哲 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28番地の 1 信越化学工業株式会社合成技術研究所 内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akira Yamamoto 1 Hitomi, Osamu, Matsuida-cho, Usui-gun, Gunma 10 Silicon Research Institute for Electronic Materials, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. No. 28, Nishi-Fukushima, Mura-dai
Claims (8)
材層を設けた感熱記録用転写材において、該フィルム状
基材の他方の面にオルガノポリシロキサンを反応させた
多糖類誘導体又はその硬化体からなるバックコート層が
設けられていることを特徴とする感熱記録用転写材。1. A transfer material for heat-sensitive recording comprising a heat transferable color material layer provided on one surface of a film base material, wherein a polysaccharide derivative obtained by reacting an organopolysiloxane on the other surface of the film base material, or A heat-sensitive recording material comprising a back coat layer made of the cured product.
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数、aは0又は1、
bは0、1又は2を表す。)で表されるものであること
を特徴とする請求項1に記載の感熱記録用転写材。2. The organopolysiloxane has the following general formula: (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, n is a number of 0 to 200, a is 0 or 1,
b represents 0, 1 or 2. ) The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 1, which is represented by
R6は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜R11は
炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSiR12R
13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の1価の
炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、bは0、
1又は2を表す。)で表されるものであることを特徴と
する請求項2に記載の感熱記録用転写材。3. The organopolysiloxane has the following general formula: (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 6 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to R 11 are monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or —OSiR 12 R
A siloxy group represented by 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), b is 0,
Represents 1 or 2. 3. The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, which is represented by
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、nは0〜200の数を表す。)で表さ
れるものであることを特徴とする請求項2に記載の感熱
記録用転写材。4. The organopolysiloxane has the following general formula: (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Represents an integer of 0 to 5, and n represents a number of 0 to 200. 3. The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, which is represented by
R2〜R8は炭素数1〜10の1価の炭化水素基、R9〜
R11は炭素数1〜10の1価の炭化水素基又は−OSi
R12R13R14(R12、R13及びR14は炭素数1〜10の
1価の炭化水素基を表す。)で表されるシロキシ基、m
は0〜5の整数、bは0、1又は2を表す。)で表され
るものであることを特徴とする請求項2に記載の感熱記
録用転写材。5. The organopolysiloxane has the following general formula: (However, R 1 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms,
R 2 to R 8 are monovalent hydrocarbon groups having 1 to 10 carbon atoms, R 9 to
R 11 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms or —OSi
A siloxy group represented by R 12 R 13 R 14 (R 12 , R 13 and R 14 represent a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms), m
Is an integer of 0 to 5, b is 0, 1 or 2. 3. The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 2, which is represented by
粉、デキストリン及びプルランから選ばれる一種又は二
種以上の混合物であることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載の感熱記録用転写材。6. The thermal recording transfer according to claim 1, wherein the polysaccharide derivative is one kind or a mixture of two or more kinds selected from a cellulose derivative, starch, dextrin and pullulan. Material.
ス、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、
アセチルセルロース及びアセチルセルロースブチレート
から選ばれるものであることを特徴とする請求項6に記
載の感熱記録用転写材。7. The cellulose derivative is methylcellulose, ethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose,
The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 6, which is selected from acetyl cellulose and acetyl cellulose butyrate.
ネートによって架橋反応させた硬化物であることを特徴
とする請求項1〜7のいずれかに記載の感熱記録用転写
材。8. The transfer material for heat-sensitive recording according to claim 1, wherein the cured product is a cured product obtained by crosslinking reaction of a polysaccharide derivative with polyisocyanate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP23197895A JP3164492B2 (en) | 1994-10-11 | 1995-08-17 | Transfer material for thermal recording |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP6-272863 | 1994-10-11 | ||
JP27286394 | 1994-10-11 | ||
JP23197895A JP3164492B2 (en) | 1994-10-11 | 1995-08-17 | Transfer material for thermal recording |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08164679A true JPH08164679A (en) | 1996-06-25 |
JP3164492B2 JP3164492B2 (en) | 2001-05-08 |
Family
ID=26530218
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP23197895A Expired - Fee Related JP3164492B2 (en) | 1994-10-11 | 1995-08-17 | Transfer material for thermal recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3164492B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013212608A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet |
JP2016501948A (en) * | 2012-12-14 | 2016-01-21 | ノバルティス アーゲー | Tris (trimethylsiloxy) silane vinyl monomer and use thereof |
WO2021171962A1 (en) * | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 信越化学工業株式会社 | Isocyanate group-containing organic silicon compound and method for producing isocyanate group-containing organic silicon compound |
WO2023162611A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | 信越化学工業株式会社 | Hydrophobic cellulose nanofibers, hydrophobic cellulose nanofiber liquid dispersion, and cosmetic |
-
1995
- 1995-08-17 JP JP23197895A patent/JP3164492B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013212608A (en) * | 2012-03-30 | 2013-10-17 | Dainippon Printing Co Ltd | Thermal transfer sheet |
JP2016501948A (en) * | 2012-12-14 | 2016-01-21 | ノバルティス アーゲー | Tris (trimethylsiloxy) silane vinyl monomer and use thereof |
WO2021171962A1 (en) * | 2020-02-27 | 2021-09-02 | 信越化学工業株式会社 | Isocyanate group-containing organic silicon compound and method for producing isocyanate group-containing organic silicon compound |
JP2021134177A (en) * | 2020-02-27 | 2021-09-13 | 信越化学工業株式会社 | Isocyanate group-containing organosilicon compound and method for producing the same |
CN115135661A (en) * | 2020-02-27 | 2022-09-30 | 信越化学工业株式会社 | Organosilicon compound containing isocyanate group and process for producing organosilicon compound containing isocyanate group |
WO2023162611A1 (en) * | 2022-02-22 | 2023-08-31 | 信越化学工業株式会社 | Hydrophobic cellulose nanofibers, hydrophobic cellulose nanofiber liquid dispersion, and cosmetic |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3164492B2 (en) | 2001-05-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0324946B1 (en) | Heat-sensitive recording medium | |
JPH0417160B2 (en) | ||
KR950004336B1 (en) | Thermal transfer film | |
JP3494717B2 (en) | Thermal transfer image receiving sheet | |
US4957808A (en) | Thermal stencil paper for mimeograph | |
US5362701A (en) | Image-receiving sheet | |
EP0600424B1 (en) | Thermal transfer image-receiving sheet and process for producing the same | |
JP3164492B2 (en) | Transfer material for thermal recording | |
EP0445744B1 (en) | Laminated polyester film | |
JPH0733427B2 (en) | Method for producing polyurethane resin | |
EP0743194A1 (en) | Thermal transfer sheet, thermal transfer method using same, and thermally transferred product | |
CN110546013B (en) | Thermal transfer recording medium | |
US5658849A (en) | Thermal transfer material | |
JP2003192987A (en) | Solventless polysiloxane-based coating agent and release film | |
JPH0753789B2 (en) | Method for producing polyurethane resin | |
JPH0794526B2 (en) | Method for producing polyurethane resin | |
US5028582A (en) | Receiving sheets for dye transfer type thermal printing | |
JPH0528999B2 (en) | ||
US6495490B2 (en) | Thermal recording media | |
JP3187315B2 (en) | Release film | |
JP2985176B2 (en) | Image receiving body for thermal transfer recording and thermal transfer recording method | |
JP3126646B2 (en) | Release film | |
JPH022089A (en) | Image receiving material for thermal transfer recording | |
EP0402898B1 (en) | Dye-receiving sheets for dye transfer type thermal printing | |
JP2571713B2 (en) | Thermal recording material |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100302 Year of fee payment: 9 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110302 Year of fee payment: 10 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |