JPH08160701A - Image forming device - Google Patents

Abstract

PURPOSE: To prevent filming, to improve transfer efficiency and image quality and to improve durability by containing fluorine compound powder and fluorine graft polymer in the surface layer of an intermediate transfer body. CONSTITUTION: The fluorine compound powder and the fluorine graft polymer are contained in the surface layer of the intermediate transfer body. The intermediate transfer body to be used is a roller having an elastic layer consisting of rubber, elastomer and resin on a cylindrical conductive supporting body. In such a case, one of polytetrafluoroethylene resin, polychlorotrifluoroethylene, tetra fluorinated ethylene-hexa fluorinated propylene resin, polyvinyl fluoride resin, polyvinylidene fluoride resin, polydifluoroethylene dichloride resin and its copolymer thereof, and carbon fluoride is selected as the fluorine compound powder. Especially, it is desirable to select polytetrafluoroethylene resin powder, polyvinylidene fluoride resin powder or carbon fluoride powder.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は電子写真方式を用いた画
像形成装置に関し、特に第１の画像担持体上に形成され
たトナー像を、一旦中間転写体上に転写させた後に第２
の画像担持体上に更に転写させ画像形成物を得る複写
機、プリンター、ファックス等の画像形成装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus, and more particularly, to a second image after a toner image formed on a first image carrier is once transferred onto an intermediate transfer member.
The present invention relates to an image forming apparatus such as a copying machine, a printer or a fax machine, which is further transferred onto an image carrier to obtain an image formed product.

【０００２】[0002]

【従来の技術】中間転写体を使用した画像形成装置は、
カラー画像情報や多色画像情報の複数の成分色画像を順
次積層転写してカラー画像や多色画像を合成再現した画
像形成物を出力するカラー画像形成装置や多色画像形成
装置、またはカラー画像形成機能や多色画像形成機能を
具備させた画像形成装置として有効であり、各成分色画
像の重ね合わせズレ（色ズレ）のない画像を得ることが
可能である。2. Description of the Related Art An image forming apparatus using an intermediate transfer member is
A color image forming apparatus, a multicolor image forming apparatus, or a color image that sequentially outputs a plurality of component color images of color image information or multicolor image information by layered transfer and outputs an image formed by synthesizing and reproducing the color image or the multicolor image. It is effective as an image forming apparatus having a forming function and a multicolor image forming function, and it is possible to obtain an image with no misregistration (color misregistration) of each component color image.

【０００３】ローラ形状を有する中間転写体を用いた転
写装置である画像形成装置の一例の概略図を図１に示
す。FIG. 1 shows a schematic view of an example of an image forming apparatus which is a transfer apparatus using an intermediate transfer member having a roller shape.

【０００４】図１は電子写真プロセスを利用したカラー
画像形成装置（複写機あるいはレーザービームプリンタ
ー）である。中間転写体として中低抗の弾性ローラ６を
使用している。FIG. 1 shows a color image forming apparatus (copier or laser beam printer) using an electrophotographic process. As the intermediate transfer member, the medium-low resistance elastic roller 6 is used.

【０００５】１は第１の画像担持体として繰り返し使用
される回転ドラム型の電子写真感光体（以下感光ドラム
と記す）であり、矢示の時計方向に所定の周速度（プロ
セススピード）をもって回転駆動される。Reference numeral 1 denotes a rotating drum type electrophotographic photosensitive member (hereinafter referred to as a photosensitive drum) which is repeatedly used as a first image bearing member, and rotates at a predetermined peripheral speed (process speed) in a clockwise direction indicated by an arrow. Driven.

【０００６】感光ドラム１は回転過程で、１次帯電器
（コロナ放電器）２により所定の極性・電位に一様に帯
電処理され、次いで矢図示の画像露光手段（カラー原稿
画像の色分解・結像露光光学系、画像情報の時系列電気
デジタル画素信号に対応して変調されたレーザービーム
を出力するレーザースキャナによる走査露光系等）によ
る画像露光３を受けることにより目的のカラー画像の第
１の色成分像（例えばマゼンタ成分像）に対応した静電
潜像が形成される。In the course of rotation, the photosensitive drum 1 is uniformly charged to a predetermined polarity and potential by a primary charger (corona discharger) 2, and then image exposing means (color separation of color original image The first exposure of the target color image by receiving the image exposure 3 by the imaging exposure optical system, the scanning exposure system by the laser scanner which outputs the laser beam modulated corresponding to the time series electric digital pixel signal of the image information). An electrostatic latent image corresponding to the color component image (for example, magenta component image) is formed.

【０００７】次いで、その静電潜像が第１現像器４１
（マゼンタ現像器）により第１色であるマゼンタトナー
Ｍにより現像される。この時第２〜第４の現像器４２、
４３、４４（シアン、イエロー、ブラックの各現像器）
は作動−オフになっていて感光ドラム１には作用せず、
上記第１色のマゼンタトナー画像は上記第２〜第４の現
像器４２〜４４により影響を受けない。Then, the electrostatic latent image is transferred to the first developing device 41.
It is developed by the magenta toner M which is the first color by the (magenta developing device). At this time, the second to fourth developing devices 42,
43, 44 (cyan, yellow, black developing devices)
Is activated-off and does not affect the photosensitive drum 1,
The magenta toner image of the first color is not affected by the second to fourth developing units 42 to 44.

【０００８】中間被写体６は矢示の反時計方向に感光ド
ラム１と同じ周速度をもって回転駆動されている。The intermediate subject 6 is rotationally driven in the counterclockwise direction indicated by the arrow at the same peripheral speed as the photosensitive drum 1.

【０００９】本実施例の中間転写体６は、パイプ状の芯
金６１と、その外周面に形成された弾性層６２からな
る。The intermediate transfer member 6 of this embodiment comprises a pipe-shaped core metal 61 and an elastic layer 62 formed on the outer peripheral surface thereof.

【００１０】感光ドラム１上に形成担持された上記第１
色のマゼンタトナー画像が、感光ドラム１と中間転写体
６とのニップ部を通過する過程で、中間転写体６に印加
される一次転写バイアスにより形成される電界により、
中間転写体６の外周面に順次中間転写されていく。The above-mentioned first formed and carried on the photosensitive drum 1.
By the electric field formed by the primary transfer bias applied to the intermediate transfer member 6 while the color magenta toner image passes through the nip portion between the photosensitive drum 1 and the intermediate transfer member 6,
Intermediate transfer is sequentially performed on the outer peripheral surface of the intermediate transfer body 6.

【００１１】中間転写体６に対応する第１色のマゼンタ
トナー画像の転写を終えた感光ドラム１の表面は、クリ
ーニング装置５により清掃される。The cleaning device 5 cleans the surface of the photosensitive drum 1 on which the transfer of the magenta toner image of the first color corresponding to the intermediate transfer member 6 is completed.

【００１２】以下、同様に第２色のシアントナー画像、
第３色のイエロートナー画像、第４色のブラックトナー
画像が順次中間転写体６上に重畳転写され、目的のカラ
ー画像に対応した合成カラートナー画像が形成される。Similarly, the second color cyan toner image,
The yellow toner image of the third color and the black toner image of the fourth color are sequentially transferred onto the intermediate transfer member 6 in a superimposed manner to form a composite color toner image corresponding to the target color image.

【００１３】１３は転写ローラで、中間転写体６に対応
し平行に軸受させて下面部に接触させて配設してある。Reference numeral 13 denotes a transfer roller, which is arranged in contact with the lower surface of the intermediate transfer member 6 so as to bear in parallel therewith.

【００１４】感光ドラム１から中間転写体６への第１〜
第４色のトナー画像の順次重畳転写のための一次転写バ
イアスは、トナーとは逆極性（＋）でバイアス電源１２
から印加される。その印加電圧は例えば＋２ｋＶ〜＋５
ｋＶの範囲である。The first to the intermediate transfer member 6 from the photosensitive drum 1
The primary transfer bias for the sequential superposition transfer of the toner image of the fourth color is the bias power source 12 with the polarity (+) opposite to that of the toner.
Applied from. The applied voltage is, for example, +2 kV to +5.
It is in the range of kV.

【００１５】感光ドラム１から中間転写体６への第１〜
第４色のトナー画像の順次転写実行工程において、転写
ローラ１３及び中間転写体クリーナ７は中間転写体６か
ら離間することも可能である。The first to the intermediate transfer member 6 from the photosensitive drum 1
The transfer roller 13 and the intermediate transfer member cleaner 7 can be separated from the intermediate transfer member 6 in the step of sequentially transferring the fourth color toner image.

【００１６】中間転写体６上に重畳転写された合成カラ
ートナー画像の第２の画像担持体である転写材８への転
写は、転写ローラ１３が中間転写体６に当接されると共
に、給紙カセット９から中間転写体６と転写ローラ１３
との当接ニップに所定のタイミングで転写材８が給送さ
れ、同時に二次転写バイアスがバイアス電源１０から転
写ローラ１３に印加される。この二次転写バイアスによ
り中間転写体６から第２の画像担持体である転写材８へ
合成カラートナー画像が転写される。トナー画像転写を
受けた転写材８は定着器１１へ導入され加熱定着され
る。The transfer of the composite color toner image superposedly transferred onto the intermediate transfer member 6 to the transfer material 8 which is the second image bearing member is performed while the transfer roller 13 is in contact with the intermediate transfer member 6 and is supplied. From the paper cassette 9 to the intermediate transfer member 6 and the transfer roller 13
The transfer material 8 is fed to the contact nip at a predetermined timing, and at the same time, the secondary transfer bias is applied from the bias power source 10 to the transfer roller 13. By this secondary transfer bias, the composite color toner image is transferred from the intermediate transfer member 6 to the transfer material 8 which is the second image carrier. The transfer material 8 that has received the toner image transfer is introduced into the fixing device 11 and is heated and fixed.

【００１７】転写材８の画像転写終了後、中間転写材上
６の転写残トナーは中間転写体クリーナ７が当接されク
リーニングされる。After the image transfer of the transfer material 8 is completed, the transfer residual toner on the intermediate transfer material 6 is cleaned by contacting the cleaner 7 of the intermediate transfer member.

【００１８】前述の中間転写体を用いた画像形成装置を
有するカラー電子写真装置は、従来の技術である転写ド
ラム上に第２の画像担持体を張り付け又は吸着せしめ、
そこへ第１の画像担持体上から画像を転写する画像形成
装置を有したカラー電子写真装置、例えば特開昭６３−
３０１９６０号公報中で述べられたごとくの転写方法よ
りは以下の点で優れている。すなわち、各色のトナー画
像の重ね合わせ時の色ズレが少ない。次に図１で示され
るごとく、第２の画像担持体になんら加工、制御（例え
ばグリッパーに把持する、吸着する、曲率をもたせる
等）を必要とせずに中間転写体から画像を転写すること
ができるため、第２の画像担持体を多種多様に選択する
ことができる。In a color electrophotographic apparatus having an image forming apparatus using the above-mentioned intermediate transfer member, a second image carrier is attached or adsorbed on a transfer drum which is a conventional technique,
A color electrophotographic apparatus having an image forming apparatus for transferring an image onto the first image carrier, for example, JP-A-63-
It is superior to the transfer method as described in JP-A-301960 in the following points. That is, there is little color shift when the toner images of the respective colors are superposed. Next, as shown in FIG. 1, it is possible to transfer an image from the intermediate transfer member without requiring any processing or control (eg, gripping by a gripper, adsorbing, giving a curvature, etc.) to the second image carrier. Therefore, the second image carrier can be selected from a wide variety.

【００１９】例えば薄い紙（４０ｇ／ｍ² 紙）から厚い
紙（２００ｇ／ｍ² 紙）までの選択が可能である。第２
の画像担持体の幅の広狭、あるいは長さの長短によらず
転写可能である。さらには封筒、ハガキ、ラベル紙等ま
でに対応が可能である。For example, thin paper (40 g / m ² paper) to thick paper (200 g / m ² paper) can be selected. Second
The transfer can be performed regardless of the width of the image carrier or the length of the image carrier. Furthermore, it can handle envelopes, postcards, label paper, and so on.

【００２０】また、中間転写体の剛性が優れているた
め、繰り返しの使用による、へこみ、ひずみ、変形等の
寸法精度の狂いが生じにくいため、当該中間転写体の交
換頻度を少なくすることができる。Further, since the intermediate transfer member has excellent rigidity, dimensional accuracy such as dents, strains, and deformations does not easily occur due to repeated use, so that the frequency of replacement of the intermediate transfer member can be reduced. .

【００２１】このように、中間転写体を用いることによ
る利点のため、すでに市場においてはこの画像形成装置
を用いたカラー複写機、カラープリンター等が稼働し始
めている。As described above, due to the advantage of using the intermediate transfer member, a color copying machine, a color printer or the like using this image forming apparatus has already started to operate in the market.

【００２２】[0022]

【発明が解決しようとする課題】しかし、この中間転写
体を用いた画像形成装置を実際に種々の環境でかつ繰り
返し使用する場合、次のような問題点を未だ有してい
る。However, when the image forming apparatus using the intermediate transfer member is actually used repeatedly in various environments, the following problems still remain.

【００２３】（１）第１の画像担持体、例えば感光ドラ
ムから中間転写体への転写効率、及び中間転写体から第
２の画像担持体、例えば紙やＯＨＰシートへの転写効率
が十分に高いものとなっていない。そのため、感光ドラ
ムや中間転写体に具備すべきクリーニング装置が不可欠
となりかつ、多量の転写残トナーをクリーニングするた
めに部材への負荷が大きくなり、部材が短寿命化すると
同時に当該クリーニング装置が構成上かなり複雑とな
り、高価なものとなってしまう。(1) The transfer efficiency from the first image carrier, for example, the photosensitive drum to the intermediate transfer member, and the transfer efficiency from the intermediate transfer member to the second image carrier, such as paper or OHP sheet, are sufficiently high. Not a thing. Therefore, a cleaning device that should be provided for the photosensitive drum and the intermediate transfer member is indispensable, and the load on the member is large to clean a large amount of transfer residual toner, which shortens the life of the member and, at the same time, the cleaning device has a structural problem. It becomes quite complicated and expensive.

【００２４】（２）中間転写体に転写された画像、及び
第２の画像担持体に転写された画像の一部が図６のごと
く転写されず、抜けたような画像（以後中抜け画像と称
す）となる場合がある。これは、（１）で述べたごとく
転写効率が１００％達成してないことにより生ずるもの
である。この原因としては、中間転写体に使用する材
質、表面性、抵抗、または転写時の印加バイアスの大き
さ、そのタイミングまたは画像形成装置の機械構成等が
複合的に作用するものと思われるが、主たる原因は判明
していない。しかし、中間転写体の耐久が進むにつれ、
または低温低湿環境になるほど悪化することは解ってい
る。(2) The image transferred to the intermediate transfer member and a part of the image transferred to the second image carrier are not transferred as shown in FIG. It may be). This is because the transfer efficiency has not reached 100% as described in (1). As the cause, it seems that the material used for the intermediate transfer member, the surface property, the resistance, or the magnitude of the applied bias at the time of transfer, the timing thereof or the mechanical configuration of the image forming apparatus, etc., act in a complex manner, The main cause is unknown. However, as the durability of the intermediate transfer body progresses,
Or, it is known that the lower the temperature and humidity, the worse the temperature.

【００２５】（３）中間転写体を繰り返し使用し、耐久
が進むに連れ、当該中間転写体の表面性や抵抗が変化す
ることがある。はなはだしい場合は中間転写体の表面で
削れが生じ、初期に得られた良好な転写効率や、均質な
画像が維持できなくなってしまう。(3) The surface property and resistance of the intermediate transfer member may change as the durability of the intermediate transfer member is increased. In the worst case, the surface of the intermediate transfer member is scraped, which makes it impossible to maintain a good transfer efficiency initially obtained and a uniform image.

【００２６】（４）図１に示されるように、中間転写体
６には中間転写体クリーナ７が具備されている。これは
転写されなかったトナーを、次の一連の転写工程が始ま
るまでに中間転写体から除去するための装置である。こ
のクリーニング方法としては、ブレードクリーニング、
ファーブラシクリーニング、またはその併用と種々ある
が、中間転写体６の表面でトナーを転写−付着−離型と
いうサイクルを数千回、または数万回繰り返すと、前記
のクリーナ７では除去しきれなかったトナーが中間転写
体６の表面に徐々に堆積し、いわゆるフィルミングが形
成されるようになる。このようになると第１の画像担持
体からのトナーの転写性が悪くなりフィルミングした部
分の転写不良による斑点状の白く抜けたような画像とな
り画像品質を下げたり、または全体の転写効率の低下を
招く。(4) As shown in FIG. 1, the intermediate transfer member 6 is provided with an intermediate transfer member cleaner 7. This is an apparatus for removing the untransferred toner from the intermediate transfer member by the time when the next series of transfer steps is started. This cleaning method includes blade cleaning,
There are various methods such as fur brush cleaning, or a combination thereof, but when the cycle of transferring, adhering, and releasing toner on the surface of the intermediate transfer body 6 is repeated thousands of times or tens of thousands times, the cleaner 7 cannot completely remove the toner. The toner is gradually deposited on the surface of the intermediate transfer member 6, and so-called filming is formed. In this case, the transferability of the toner from the first image carrier is deteriorated, and the image quality is reduced or the overall transfer efficiency is deteriorated due to a spotted white image due to poor transfer of the filmed portion. Invite.

【００２７】しかるに、本発明は、前述の問題を解決し
た中間転写体を用いた画像形成装置を提案するものであ
る。However, the present invention proposes an image forming apparatus using an intermediate transfer member that solves the above-mentioned problems.

【００２８】本発明の目的は、第１の画像担持体から中
間転写体への転写効率、及び中間転写体から第２の画像
担持体への転写効率が非常に高い画像形成装置を提供す
るものである。別の目的は、画像の微小部分の転写不良
の発生しない、いわゆる中抜け画像のない、均一、均質
の画像品質が第２の画像担持体である紙やＯＨＰシート
の種類に依存せず得られる画像形成装置を提供するもの
である。また別の目的は、中間転写体の繰り返し使用に
よる苛酷な耐久使用を行っても変化がなく、初期と同様
な特性を維持し得る画像形成装置を提供するものであ
る。また別の目的は、中間転写体表面へのトナー付着に
よるフィルミングの発生しない画像形成装置を提供する
ものである。An object of the present invention is to provide an image forming apparatus in which the transfer efficiency from the first image carrier to the intermediate transfer member and the transfer efficiency from the intermediate transfer member to the second image carrier are very high. Is. Another object is to obtain a so-called hollow image-free, uniform, uniform image quality in which no defective transfer of a minute portion of an image occurs, independent of the type of paper or OHP sheet as the second image carrier. An image forming apparatus is provided. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus capable of maintaining the same characteristics as those at the initial stage without any change even if the intermediate transfer body is used repeatedly and severely. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus in which filming does not occur due to adhesion of toner to the surface of an intermediate transfer member.

【００２９】[0029]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、第
１の画像担持体上に形成された画像を中間転写体に転写
した後、第２の画像担持体上に更に転写する画像形成装
置において、前記中間転写体の表面層がフッ素系化合物
粉体及びフッ素系グラフトポリマーを含有することを特
徴とする画像形成装置である。That is, the present invention is an image forming apparatus in which an image formed on a first image carrier is transferred to an intermediate transfer member and then further transferred to a second image carrier. In the image forming apparatus, the surface layer of the intermediate transfer member contains a fluorine compound powder and a fluorine graft polymer.

【００３０】中間転写体を上記のような構成にした場
合、フッ素系化合物粉体が中間転写体表面層で均一に分
散し、トナーの離型性が大きくなり、転写効率が向上す
る。このため、耐フィルミング特性も同時に良好とな
り、また、簡単なクリーニング装置でクリーニングでき
ることから、中間転写体表面への負荷が小さくなり、結
果として中間転写体の寿命の向上につながる。When the intermediate transfer member has the above-mentioned structure, the fluorine compound powder is uniformly dispersed in the surface layer of the intermediate transfer member, the releasability of the toner is increased, and the transfer efficiency is improved. Therefore, the filming resistance is improved at the same time, and since the cleaning can be performed with a simple cleaning device, the load on the surface of the intermediate transfer member is reduced, and as a result, the life of the intermediate transfer member is improved.

【００３１】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be described in detail below.

【００３２】本発明に用いる中間転写体は、例えば、円
筒状の導電性支持体上に少なくともゴム、エラストマ
ー、樹脂よりなる弾性層を有するローラ形状、さらには
その弾性層の上層に一層以上の被覆層を有するローラ形
状、または、図５に示されるごとくのベルト形状と、種
々の態様を目的、必要に応じて選択することができる。
その例を図２〜図５に示す。画像の重ね合わせの色ズ
レ、繰り返しの使用による耐久性を考慮すると、より好
ましくは本発明の態様としてはローラ形状である。各図
において、６１は剛体である円筒状導電性支持体、６２
は弾性層、６３，６４は被覆層、または６５は中間転写
ベルトを示す。The intermediate transfer member used in the present invention has, for example, a roller shape having an elastic layer made of at least rubber, elastomer, or resin on a cylindrical conductive support, and further, one or more coatings on the upper layer of the elastic layer. A roller shape having layers or a belt shape as shown in FIG. 5 and various modes can be selected depending on the purpose and need.
Examples thereof are shown in FIGS. Considering the color misregistration of superposed images and the durability due to repeated use, the roller shape is more preferable as an aspect of the present invention. In each figure, 61 is a rigid cylindrical conductive support, 62
Is an elastic layer, 63 and 64 are coating layers, and 65 is an intermediate transfer belt.

【００３３】円筒状導電性支持体としては、アルミニウ
ム、鉄、銅及びステンレス等の金属や合金、カーボンや
金属粒子等を分散した導電性樹脂等を用いることがで
き、その形状としては、上述したような円筒状や、円筒
の中心に軸を貫通したもの、円筒の内部に補強を施した
もの等が挙げられる。As the cylindrical conductive support, a metal or alloy such as aluminum, iron, copper and stainless, a conductive resin in which carbon or metal particles are dispersed, or the like can be used, and the shape thereof is as described above. Such a cylindrical shape, a shape in which a shaft penetrates through the center of the cylinder, a shape in which the inside of the cylinder is reinforced, and the like can be mentioned.

【００３４】本発明に用いる中間転写体の弾性層、及び
被覆層に使用されるゴム、エラストマー、樹脂として、
例えば、エラストマーやゴムとしては、スチレン−ブタ
ジエンゴム、ハイスチレンゴム、ブタジエンゴム、イソ
プレンゴム、エチレン−プロピレン共重合体、アクリロ
ニトリルブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴ
ム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、ニトリルゴム、ウレ
タンゴム、アクリルゴム、エピクロロヒドリンゴム及び
ノルボルネンゴム等が挙げられる。また、樹脂類として
はポリスチレン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチ
ルスチレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン
−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共
重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸
オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共
重合体等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体
（スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−
メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸
フェニル共重合体等）、スチレン−α−クロロアクリル
酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アク
リル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂（スチレン
またはスチレン置換体を含む単重合体または共重合
体）、塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、アイオノマー樹脂、ポリウレ
タン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ケトン樹脂、
エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂
及びポリビニルブチラール樹脂等が挙げられる。また、
これらのゴム、エラストマー、樹脂を２種類以上組み合
わせて使用してもうよい。As the rubber, elastomer and resin used for the elastic layer and the coating layer of the intermediate transfer member used in the present invention,
For example, as the elastomer or rubber, styrene-butadiene rubber, high styrene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene-propylene copolymer, acrylonitrile butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, silicone rubber, fluorine rubber, nitrile rubber, urethane rubber , Acrylic rubber, epichlorohydrin rubber, norbornene rubber and the like. Further, as the resins, polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene -Acrylic ester copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer and styrene-phenyl acrylate copolymer) Polymer), styrene-methacrylic acid ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-
Styrene resins such as ethyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, styrene-α-chloromethyl acrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylic ester copolymer (styrene or styrene substitution) (Including homopolymers or copolymers), vinyl chloride resin, styrene-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyamide resin, polyethylene, polypropylene, ionomer resin, polyurethane Resin, silicone resin, fluororesin, ketone resin,
Examples thereof include ethylene-ethyl acrylate copolymer, xylene resin and polyvinyl butyral resin. Also,
You may use these rubber, elastomer, and resin in combination of 2 or more types.

【００３５】次に、本発明に用いられるフッ素系化合物
粉体としては、四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エ
チレン樹脂、四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹
脂、フッ化ビニル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ
化二塩化エチレン樹脂及びそれらの共重合体、フッ化炭
素等の中から１種あるいはそれ以上が適宜選択される
が、特に四フッ化エチレン樹脂粉体、フッ化ビニリデン
樹脂粉体、フッ化炭素粉体が好ましい。粉体の分子量や
粉体の粒径は市販グレードから適宜選択して用いること
ができるが、特に低分子量グレードのものが好ましい。Next, as the fluorine compound powder used in the present invention, tetrafluoroethylene resin, trifluoroethylene chloride resin, tetrafluoroethylene hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride are used. One or more kinds are appropriately selected from resins, ethylene difluoride dichloride resins and their copolymers, fluorocarbons, etc., but especially tetrafluoroethylene resin powder, vinylidene fluoride resin powder Fluorocarbon powder is preferred. The molecular weight of the powder and the particle size of the powder can be appropriately selected and used from commercial grades, but low molecular weight grades are particularly preferable.

【００３６】また、本発明に適用するフッ素系グラフト
ポリマーは、片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の
繰り返し単位を有する分子量が１０００〜１００００程
度のオリゴマー（以下マクロマーと称す）と重合性単量
体との共重合により得ることができる。フッ素系グラフ
トポリマーの構成は、（ｉ）非フッ素系重合性単量体か
ら合成した非フッ素系マクロマーとフッ素系重合性単量
体の共重合の場合、幹がフッ素系セグメントで枝が非フ
ッ素系セグメント、（ii）フッ素系重合性単量体から合
成したフッ素系マクロマーと非フッ素系重合性単量体の
共重合の場合、幹が非フッ素系セグメントで枝がフッ素
系セグメントとなる。The fluorine-based graft polymer applicable to the present invention is polymerized with an oligomer (hereinafter referred to as macromer) having a polymerizable functional group at one end and having a certain repeating unit and having a molecular weight of about 1,000 to 10,000. It can be obtained by copolymerization with a reactive monomer. The constitution of the fluorine-based graft polymer is (i) in the case of copolymerization of a fluorine-based polymerizable monomer with a non-fluorine-based macromer synthesized from a non-fluorine-based polymerizable monomer, the trunk is a fluorine-based segment and the branches are non-fluorine In the case of copolymerization of a fluorine-based macromer synthesized from a fluorine-based polymerizable monomer (ii) a fluorine-based polymerizable monomer and a non-fluorine-based polymerizable monomer, the trunk is a non-fluorine-based segment and the branches are fluorine-based segments.

【００３７】フッ素系グラフトポリマーは、上記のよう
にフッ素系セグメントと非フッ素系セグメントがそれぞ
れ局在化しており、フッ素系セグメントがフッ素系化合
物粉体に、非フッ素系セグメントがフッ素系化合物粉体
以外の表面層の樹脂（以下表面層樹脂と称す）に、それ
ぞれ配向した機能分離形態をとっている。特に、フッ素
系セグメントが連続して配列しているため、フッ素系セ
グメントがフッ素系化合物粉体に高密度で、かつ効率良
く吸着し、さらに非フッ素系セグメントが表面層樹脂に
配向するため、従来の分散剤には見られなかったフッ素
系化合物粉体の分散安定性向上効果が発現されているも
のである。In the fluorine-based graft polymer, the fluorine-based segment and the non-fluorine-based segment are localized as described above, and the fluorine-based segment is the fluorine-based compound powder and the non-fluorine-based segment is the fluorine-based compound powder. The resin for the surface layer other than the above (hereinafter referred to as the surface layer resin) has a function-separated form in which the resin is oriented. In particular, since the fluorine-based segments are continuously arranged, the fluorine-based segments are highly densely and efficiently adsorbed to the fluorine-based compound powder, and the non-fluorine-based segments are oriented in the surface layer resin. The effect of improving the dispersion stability of the fluorine-based compound powder, which was not found in the dispersant, was exhibited.

【００３８】また、一般にフッ素系化合物粉体は、いく
つかの粉体が集まった凝集体で存在しているものである
が、本発明のフッ素系グラフトポリマーを分散剤として
用いることにより、一次粒子まで均一に分散されるもの
である。In general, the fluorine-based compound powder is present as an aggregate of several powders. By using the fluorine-based graft polymer of the present invention as a dispersant, primary particles can be obtained. Is evenly dispersed.

【００３９】このような機能分離効果を最大限に利用す
るためには、マクロマーの分子量を上記のように１００
０〜１００００程度に調節する必要がある。In order to make maximum use of such a function separation effect, the molecular weight of the macromer should be 100 as described above.
It is necessary to adjust it to about 0 to 10,000.

【００４０】すなわち、分子量が１０００未満であると
セグメントの長さが短すぎるため、フッ素系セグメント
の場合にはフッ素系化合物粉体への吸着効率が減少し、
また、非フッ素系セグメントの場合には表面層樹脂への
配向が弱まり、何れにおいてもフッ素系化合物粉体の分
散安定性が阻害される。That is, if the molecular weight is less than 1000, the length of the segment is too short, so that in the case of the fluorine-based segment, the adsorption efficiency to the fluorine-based compound powder decreases,
Further, in the case of the non-fluorine-based segment, the orientation to the surface layer resin is weakened, and in any case, the dispersion stability of the fluorine-based compound powder is hindered.

【００４１】一方、分子量が１００００を越えると添加
される表面層樹脂との相溶性が減少する。特にフッ素系
セグメントにおいてこの現象は顕著であり、セグメント
樹脂層中で縮まったコイル状形態を取るため、フッ素系
化合物粉体に対する吸着活性点数が減少し、分散安定性
が阻害される。On the other hand, if the molecular weight exceeds 10,000, the compatibility with the surface layer resin added decreases. In particular, this phenomenon is remarkable in the fluorine-based segment, and since the segment-shaped resin layer has a contracted coil shape, the number of adsorption active points for the fluorine-based compound powder is reduced and the dispersion stability is hindered.

【００４２】また、フッ素系グラフトポリマー自身の分
子量も大きく影響を与え、１００００〜１０００００が
好ましい範囲である。分子量が１００００未満であると
分散安定機能の発現が不十分であり、１０００００を越
えると添加される表面層樹脂との相溶性が減少するた
め、同様に分散安定機能が発現されなくなる。フッ素系
グラフトポリマー中におけるフッ素系セグメントの比率
は５〜９０重量％が好ましく、１０〜７０重量％がさら
に好ましい。Further, the molecular weight of the fluorine-based graft polymer itself has a great influence, and 10,000 to 100,000 is a preferable range. When the molecular weight is less than 10,000, the dispersion stabilizing function is insufficiently expressed, and when it exceeds 100,000, the compatibility with the surface layer resin to be added is decreased, and thus the dispersion stabilizing function is not expressed. The proportion of the fluorine-based segment in the fluorine-based graft polymer is preferably 5 to 90% by weight, more preferably 10 to 70% by weight.

【００４３】フッ素系セグメントの比率が５重量％未満
ではフッ素系化合物粉体の分散安定機能が十分に発揮で
きず、９０重量％を超えると添加される表面層樹脂との
相溶性が悪くなる。When the ratio of the fluorine-based segment is less than 5% by weight, the dispersion-stabilizing function of the fluorine-based compound powder cannot be sufficiently exerted, and when it exceeds 90% by weight, the compatibility with the surface layer resin added is deteriorated.

【００４４】フッ素系グラフトポリマーの添加量はフッ
素系化合物粉体に対して０．１〜３０重量％が適当であ
り、特に１〜２０重量％が好ましい。The amount of the fluorine-based graft polymer added is appropriately 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 20% by weight, based on the fluorine compound powder.

【００４５】以下に本発明に用いるフッ素系グラフトポ
リマーの好ましい具体例を示す。Preferred specific examples of the fluorine-based graft polymer used in the present invention are shown below.

【００４６】＜Ａ−１＞フッ素系グラフトポリマーが、
片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返し単位
を有する一般式（Ｉ）で示される非フッ素系マクロマー
と、化合物（II）から選ばれるフッ素系重合性単量体と
の共重合体 一般式（Ｉ）<A-1> The fluorine-based graft polymer is
Copolymerization of a non-fluorine-containing macromer represented by the general formula (I) having a polymerizable functional group at one end and a certain repeating unit with a fluorine-containing polymerizable monomer selected from the compound (II) General formula (I)

【００４７】[0047]

【化１】 式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、ハ
ロゲン置換アルキル基、アリール基を示し、Ａ₁ はアル
キレン鎖、ハロゲン置換アルキレン鎖を示し、Ａ₂ はEmbedded image In the formula, R ₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a halogen-substituted alkyl group or an aryl group, A ₁ represents an alkylene chain or a halogen-substituted alkylene chain, and A ₂ represents

【００４８】[0048]

【化２】 （Ｒ₂ 〜Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、ハロゲン置換ア
ルキル基を示す）を示し、Ａ₃ はアルキレン鎖、ハロゲ
ン置換アルキレン鎖を示し、Ａ₄ は重合性単量体とし
て、低分子量直鎖状不飽和炭化水素、ハロゲン化ビニ
ル、有機酸のビニルエステル、ビニル芳香族化合物、ア
クリル酸及びメタクリル酸エステル類、Ｎ−ビニル化合
物、ビニルケイ素化合物、無水マレイン酸、マレイン酸
及びフマル酸のエステル類の１種及び２種以上が重合し
た繰り返し単位ユニットを示し、ａは正の整数を示す。Embedded image (R _{2 to} R _{11 each} represent a hydrogen atom, an alkyl group, or a halogen-substituted alkyl group), A ₃ represents an alkylene chain or a halogen-substituted alkylene chain, and A ₄ represents a low molecular weight linear chain as a polymerizable monomer. Unsaturated hydrocarbons, vinyl halides, vinyl esters of organic acids, vinyl aromatic compounds, acrylic acid and methacrylic acid esters, N-vinyl compounds, vinyl silicon compounds, maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid esters And a represents a positive integer.

【００４９】化合物（II）は、フッ素置換低分子量直鎖
状不飽和炭化水素、フッ素置換ハロゲン化ビニル、フッ
素置換有機酸のビニルエステル、フッ素置換アルキルビ
ニルエーテル、アクリル酸及びメタクリル酸のフッ素置
換アルキルエステル及びアミド、アクリル酸及びメタク
リル酸のフッ素置換芳香族含有エステル及びアミド、フ
ッ化無水マレイン、マレイン酸及びフマル酸のフッ素置
換アルキルエステル、α−フッ化スチレン及びα，β，
β−フッ化スチレンを示す。Compound (II) is a fluorine-substituted low molecular weight linear unsaturated hydrocarbon, fluorine-substituted vinyl halide, vinyl ester of fluorine-substituted organic acid, fluorine-substituted alkyl vinyl ether, fluorine-substituted alkyl ester of acrylic acid and methacrylic acid. And amides, fluorine-substituted aromatic-containing esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid, fluorinated maleic anhydride, fluorine-substituted alkyl esters of maleic acid and fumaric acid, α-fluorinated styrene and α, β,
Indicates β-fluorinated styrene.

【００５０】＜Ａ−２＞フッ素系グラフトポリマーが、
片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返し単位
を有する一般式（III ）で示される非フッ素系マクロマ
ーと、化合物（IV）から選ばれる非フッ素系重合性単量
体との共重合体 一般式（III ）<A-2> The fluorine-based graft polymer is
A copolymer of a non-fluorine-containing macromer represented by the general formula (III) having a polymerizable functional group at one end and having a certain repeating unit and a non-fluorine-containing polymerizable monomer selected from the compound (IV). Polymer General formula (III)

【００５１】[0051]

【化３】 式中、Ａ₅ は重合性単量体として、フッ素置換低分子量
直鎖状不飽和炭化水素、フッ素置換ハロゲン化ビニル、
フッ素置換有機酸のビニルエステル、フッ素置換アルキ
ルビニルエーテル、アクリル酸及びメタクリル酸のフッ
素置換アルキルエステル及びアミド、アクリル酸及びメ
タクリル酸のフッ素置換芳香族含有エステル及びアミ
ド、フッ化無水マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸の
フッ素置換アルキルエステル、α−フッ化スチレン及び
α，β，β−フッ化スチレンの１種及び２種以上が重合
した繰り返し単位ユニットを示す。Embedded image In the formula, A ₅ is a polymerizable monomer, and is a fluorine-substituted low molecular weight linear unsaturated hydrocarbon, a fluorine-substituted vinyl halide,
Fluorine-substituted organic acid vinyl ester, fluorine-substituted alkyl vinyl ether, acrylic acid and methacrylic acid fluorine-substituted alkyl ester and amide, acrylic acid and methacrylic acid fluorine-substituted aromatic-containing ester and amide, fluorinated maleic anhydride, maleic acid and It shows a repeating unit unit in which one or more of fluorine-substituted alkyl ester of fumaric acid, α-fluorinated styrene and α, β, β-fluorinated styrene are polymerized.

【００５２】Ｒ₁ 、Ａ₁ 、Ａ₂ 、Ａ₃ 及びａは前記と同
じ意味である。R ₁ , A ₁ , A ₂ , A ₃ and a have the same meanings as described above.

【００５３】化合物（IV) は、低分子量直鎖状不飽和炭
化水素、ハロゲン化ビニル、有機酸のビニルエステル、
ビニル芳香族化合物、アクリル酸及びメタクリル酸エス
テル類、Ｎ−ビニル化合物、ビニルケイ素化合物、無水
マレイン酸、マレイン酸及びフマル酸のエステル類を示
す。The compound (IV) is a low molecular weight linear unsaturated hydrocarbon, vinyl halide, vinyl ester of organic acid,
The vinyl aromatic compounds, acrylic acid and methacrylic acid esters, N-vinyl compounds, vinyl silicon compounds, maleic anhydride, maleic acid and fumaric acid esters are shown.

【００５４】Ａ−１におけるマクロマーの合成は、英国
特許第１，０９６，９１２号明細書に開示されているよ
うに、ラジカル重合により連鎖移動剤を用いて末端カル
ボン酸、アルコール等のプレポリマーを合成し、エポキ
シ基との反応で二重結合を導入する方法によって達成さ
れる。The synthesis of the macromer in A-1 is carried out by radical polymerization using a chain transfer agent to prepare a prepolymer such as a terminal carboxylic acid or alcohol as disclosed in British Patent 1,096,912. This is achieved by a method of synthesizing and introducing a double bond by reaction with an epoxy group.

【００５５】メチルメタクリレートのマクロマーの合成
例を下記合成式（１）に示す。A synthetic example of a methyl methacrylate macromer is shown in the following synthetic formula (1).

【００５６】[0056]

【化４】 [Chemical 4]

【００５７】このようにして合成したメチルメタクリレ
ートマクロマーとフッ素系重合性単量体を共重合すれ
ば、幹にフッ素系セグメント、枝に非フッ素系セグメン
ト（メチルメタクリレートマクロマー）を有するフッ素
系セグメント、枝に非フッ素系セグメント（メタルメタ
クリレートマクロマー）を有するフッ素系グラフトポリ
マーを得ることができる。By copolymerizing the methyl methacrylate macromer synthesized in this manner with a fluorine-based polymerizable monomer, a fluorine-based segment having a fluorine-containing segment in the trunk and a non-fluorine-containing segment (methyl methacrylate macromer) in the branch A fluorine-based graft polymer having a non-fluorine-based segment (metal methacrylate macromer) can be obtained.

【００５８】フッ素系重合性単量体は、分子中にフッ素
原子を有し、かつ重合性官能基を有する化合物であれば
よく、その官能基に応じた反応形態により重合される。The fluorine-based polymerizable monomer may be a compound having a fluorine atom in the molecule and a polymerizable functional group, and it is polymerized in a reaction form corresponding to the functional group.

【００５９】前記化合物（II）から選ばれるフッ素系重
合性単量体の好ましい具体例を以下に示すが、使用でき
る化合物の範囲はここに挙げた範囲に何ら限定されるも
のではない。Preferred specific examples of the fluorine-based polymerizable monomer selected from the compound (II) are shown below, but the range of compounds that can be used is not limited to the range given here.

【００６０】フッ素系重合性単量体の具体例Specific Examples of Fluorine-based Polymerizable Monomer

【００６１】[0061]

【化５】 （上記化合物中、Ｒ₂ は水素原子、ハロゲン原子または
メチル基を有し、Ｒ₃ は水素原子、ハロゲン原子、アリ
キル基、アルコキシ基またはニトリル基を示し、その数
種類の組み合わせでもよく、ｋは０〜４の整数、ｍは１
〜５の整数であり、ｋ＋ｍ＝５であり、Ｒｆは少なくと
も１個以上フッ素原子で置換されたアルキル基を示
す。） Ａ−２における化合物（IV）から選ばれる非フッ素系化
合性単量体は、形成されたフッ素系グラフトポリマーが
添加される表面層樹脂と相溶するもの、あるいは完全に
相溶しないまでも類似構造を有し両者間に少しでも親和
性があるものを選択することが好ましい。Embedded image (In the above compound, R ₂ has a hydrogen atom, a halogen atom or a methyl group, and R ₃ is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or a nitrile group, which may be a combination of several kinds, and k is 0. ~ 4 integer, m is 1
Is an integer of from 5 to 5, k + m = 5, and Rf represents an alkyl group substituted with at least one fluorine atom. ) The non-fluorine-containing compatible monomer selected from the compound (IV) in A-2 is compatible with the surface layer resin to which the formed fluorine-based graft polymer is added, or even if it is not completely compatible. It is preferable to select those having a similar structure and having a little affinity between them.

【００６２】また、前述のメチルメタクリレートマクロ
マーの合成において、メチルメタクリレートの代わりに
フッ素重合性単量体を用いれば、フッ素系マクロマーを
得ることができ、このマクロマーと非フッ素系重合性単
量体との共重合から枝がフッ素系セグメント、幹が非フ
ッ素系セグメントのフッ素系グラフトポリマーＡ−２を
得ることができる。In the synthesis of the above-mentioned methyl methacrylate macromer, a fluorine-based macromer can be obtained by using a fluorine-polymerizable monomer instead of methyl methacrylate. A fluorine-based graft polymer A-2 having a fluorine-based branch and a non-fluorine-based trunk can be obtained from the copolymerization of (1).

【００６３】＜Ｂ−１＞フッ素系グラフトポリマーが、
片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返し単位
を有する一般式（Ｖ）で示される非フッ素系マクロマー
と化合物（II）から選ばれるフッ素系重合性単量体との
共重合体 一般式（Ｖ）<B-1> The fluorine-based graft polymer is
Copolymer of non-fluorine-containing macromer represented by the general formula (V) having a polymerizable functional group at one end and having a certain repeating unit and a fluorine-containing polymerizable monomer selected from the compound (II) General formula (V)

【００６４】[0064]

【化６】 式中、Ｒ₁₂は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子また
はハロゲン置換アルキル基を示し、Ａ₆ はアルキレン鎖
を示し、Ｘは、[Chemical 6] In the formula, R ₁₂ represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom or a halogen-substituted alkyl group, A ₆ represents an alkylene chain, and X represents

【００６５】[0065]

【化７】 （Ｒ₁₃は水素原子またはアルキル基を示す）を示し、ｂ
は０または正の整数を示し、Ａ₇ は[Chemical 7] (R ₁₃ represents a hydrogen atom or an alkyl group), and b
Is 0 or a positive integer, and A ₇ is

【００６６】[0066]

【化８】 〔Ｒ₁₄は水素原子またはアルキル基、Ａ₈ 、Ａ₉ 及びＡ
₁₀はアルキレン鎖、シクロアルキレン鎖、置換または未
置換のアリーレン鎖、Embedded image [R ₁₄ is a hydrogen atom or an alkyl group, A ₈ , A ₉ and A
₁₀ is an alkylene chain, a cycloalkylene chain, a substituted or unsubstituted arylene chain,

【００６７】[0067]

【化９】 （Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈は水素原子、アルキル基、
あるいはアルキレン鎖によってＲ₁₅とＲ₁₆またはＲ₁₇と
Ｒ₁₈で環を形成してもよい）を示す〕を示す。[Chemical 9] (R ₁₅ , R ₁₆ , R ₁₇ and R ₁₈ are a hydrogen atom, an alkyl group,
Or R ₁₅ and R ₁₆ or R ₁₇ and R ₁₈ may form a ring by an alkylene chain).

【００６８】Ａ₃ 、Ａ₄ 、ａ及び化合物（II）は前記と
同じ意味である。A ₃ , A ₄ , a and compound (II) have the same meanings as described above.

【００６９】＜Ｂ−２＞フッ素系グラフトポリマーが、
片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返し単位
を有する一般式（VI）で示されるフッ素系マクロマーと
化合物（IV）から選ばれる非フッ素系重合性単量体との
共重合体 一般式（VI）<B-2> The fluorine-based graft polymer is
Copolymer of a fluorine-containing macromer represented by the general formula (VI) having a polymerizable functional group at one end and having a certain repeating unit and a non-fluorine-containing polymerizable monomer selected from the compound (IV) General formula (VI)

【００７０】[0070]

【化１０】 式中、Ｒ₁₂、Ｘ、Ａ₃ 、Ａ₅ 、Ａ₆ 、Ａ₇ 、ａ、ｂ及び
化合物（IV）は前記と同じ意味である。[Chemical 10] In the formula, R ₁₂ , X, A ₃ , A ₅ , A ₆ , A ₇ , a, b and the compound (IV) have the same meanings as described above.

【００７１】Ｂ−１におけるマクロマーの合成は、英国
特許第３，６８９，５９３号明細書に開示されているよ
うに、ラジカル重合により連鎖移動剤を用いて末端カル
ボン酸、アルコール等のプレポリマーを合成し、イソシ
アナート基と反応させて二重結合を導入する方法によっ
て達成される。The synthesis of the macromer in B-1 is carried out by using a chain transfer agent by radical polymerization to prepare a prepolymer such as a terminal carboxylic acid or alcohol as disclosed in British Patent No. 3,689,593. It is achieved by a method of synthesizing and reacting with an isocyanate group to introduce a double bond.

【００７２】メチルメタクリレートのマクロマーの合成
例を下記合成式（２）に示す。A synthetic example of a methyl methacrylate macromer is shown in the following synthetic formula (2).

【００７３】[0073]

【化１１】 [Chemical 11]

【００７４】このようにして合成されたメチルメタクリ
レートマクロマーとフッ素系共重合性単量体を共重合し
ても前記と同様に、幹にフッ素系セグメント、枝に非フ
ッ素系セグメント（メチルメタクリレートマクロマー）
を有するフッ素系グラフトポリマーを得ることができ
る。Even when the methyl methacrylate macromer synthesized in this manner and the fluorine-based copolymerizable monomer are copolymerized, in the same manner as described above, a fluorine-containing segment is formed on the trunk and a non-fluorine-containing segment (methyl methacrylate macromer) is formed on the branch.
It is possible to obtain a fluorine-based graft polymer having

【００７５】Ｂ−２における化合物（IV）から選ばれる
非フッ素系化合性単量体は、形成されたフッ素系グラフ
トポリマーが添加される表面層樹脂と相溶するもの、あ
るいは完全に相溶しないまでも類似構造を有し両者間に
少しでも親和性があるものを選択することが好ましい。The non-fluorine-containing compatible monomer selected from the compound (IV) in B-2 is compatible with the surface layer resin to which the formed fluorine-based graft polymer is added, or is not completely compatible. It is preferable to select a material having a similar structure up to and having a little affinity between them.

【００７６】また、前述のメチルメタクリレートマクロ
マーの合成において、メチルメタクリレートの代わりに
フッ素系重合性単量体を用いればフッ素系マクロマーを
得ることができ、このマクロマーと非フッ素系重合性単
量体との共重合から枝がフッ素系セグメント、幹が非フ
ッ素系セグメントのフッ素系グラフトポリマーＢ−２を
得ることができる。In the above-mentioned synthesis of the methyl methacrylate macromer, a fluorine-based polymerizable monomer can be obtained by using a fluorine-based polymerizable monomer instead of methyl methacrylate. From the copolymerization of (1), it is possible to obtain a fluorine-based graft polymer B-2 having a fluorine-based branch and a non-fluorine-based trunk.

【００７７】＜Ｃ−１＞フッ素系グラフトポリマーが、
片末端に重合性官能基を有し、かつ一定の繰り返し単位
を有する一般式（VII ）で示されるリビングポリマー中
間体と一般式（VIII）で示される化合物との反応により
形成された非フッ素系マクロマーと化合物（II）から選
ばれるフッ素系重合性単量体との共重合体 一般式（VII ）<C-1> The fluorine-based graft polymer is
A non-fluorine type compound formed by reacting a living polymer intermediate represented by the general formula (VII) having a polymerizable functional group at one end and having a certain repeating unit with a compound represented by the general formula (VIII) Copolymer of macromer and fluoropolymerizable monomer selected from compound (II) General formula (VII)

【００７８】[0078]

【化１２】 式中、Ｒ₁₉は水素原子、アルキル基またはアリール基を
示し、Ａ₁₁はスチレン、α−アルキルスチレン、α−オ
レフィン、アクリル酸及びメタクリル酸エステル類、α
−シアノアクリル酸及びα−シアノメタクリル酸エステ
ルの少なくとも１種類が重合した繰り返し単位ユニット
を示し、ｎは正の整数を示し、Ｒ₂₀はアルキレン鎖、ｍ
は０または正の整数を示し、Ｍはアルカリ金属を示す。[Chemical 12] In the formula, R ₁₉ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, A ₁₁ represents styrene, α-alkylstyrene, α-olefin, acrylic acid and methacrylic acid ester, α
-Cyanoacrylic acid and at least one kind of α-cyanomethacrylic acid ester represents a polymerized repeating unit unit, n represents a positive integer, R ₂₀ represents an alkylene chain, and m represents
Represents 0 or a positive integer, and M represents an alkali metal.

【００７９】一般式（VIII）General formula (VIII)

【００８０】[0080]

【化１３】 式中、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基またはアリール基を
示し、Ａ₁₂は[Chemical 13] In the formula, R ₂₁ represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, and A ₁₂ represents

【００８１】[0081]

【化１４】 を示し、Ａ₂₃は置換または未置換のアルキレン鎖を示
し、ｃ及びｄは０または１であり、Ｙはハロゲン原子を
示す。Embedded image A ₂₃ represents a substituted or unsubstituted alkylene chain, c and d are 0 or 1, and Y represents a halogen atom.

【００８２】Ｃ−１におけるマクロマーの合成は、米国
特許第３，７８６，１１６号明細書や米国特許第３，９
２８，２５５号明細書に開示されているように、不飽和
二重結合を有する化合物を停止剤として用いるアニオン
重合方法を用いることにより達成される。The synthesis of the macromer in C-1 is described in US Pat. No. 3,786,116 and US Pat.
This is achieved by using an anionic polymerization method using a compound having an unsaturated double bond as a terminating agent, as disclosed in 28,255.

【００８３】スチレンのマクロマー合成例を下記合成式
（３）に示す。An example of styrene macromer synthesis is shown in the following synthetic formula (3).

【００８４】[0084]

【化１５】 [Chemical 15]

【００８５】このように合成したスチレンマクロマーと
フッ素系重合性単量体を共重合すれば、幹にフッ素系セ
グメント、枝に非フッ素系セグメント（スチレンマクロ
マー）を有するフッ素系ポリマーを得ることができる。By copolymerizing the styrene macromer thus synthesized and the fluorine-based polymerizable monomer, a fluorine-based polymer having a fluorine-containing segment in the trunk and a non-fluorine-containing segment (styrene macromer) in the branch can be obtained. .

【００８６】この場合、マクロマーの重合成分は形成さ
れたフッ素系グラフトポリマーが添加される表面層樹脂
と相溶するもの、あるいは完全に相溶しないまでも類似
構造を有し、両者間に少しでも親和性があるものを選択
することが必要である。In this case, the polymer component of the macromer has a structure compatible with the surface layer resin to which the formed fluorine-based graft polymer is added, or has a similar structure even if it is not completely compatible. It is necessary to select one with affinity.

【００８７】また、中間転写体の添加剤としてカーボン
ブラック、グラファイト、カーボン繊維、金属粉、導電
性金属酸化物、有機金属化合物、有機金属塩、導電性高
分子等を用いてもよい。Further, carbon black, graphite, carbon fiber, metal powder, conductive metal oxide, organic metal compound, organic metal salt, conductive polymer or the like may be used as an additive for the intermediate transfer member.

【００８８】中間転写体の弾性層の膜厚は０．５ｍｍ以
上、さらに１ｍｍ以上、特には１ｍｍ〜１０ｍｍである
ことが好ましい。また、被覆層の膜厚は、下層の弾性層
の柔軟性をさらにその上の上層あるいは感光体表面に伝
えるための薄層にすることが好ましく、具体的には３ｍ
ｍ以下、さらには２ｍｍ以下、特には２０μｍ〜１ｍｍ
であることが好ましい。The thickness of the elastic layer of the intermediate transfer member is preferably 0.5 mm or more, more preferably 1 mm or more, and particularly preferably 1 mm to 10 mm. Further, the film thickness of the coating layer is preferably a thin layer for transmitting the flexibility of the lower elastic layer to the upper layer thereabove or the surface of the photoreceptor, specifically 3 m.
m or less, further 2 mm or less, especially 20 μm to 1 mm
It is preferred that

【００８９】本発明に用いる中間転写体の体積抵抗率
は、１０¹ 〜１０¹³Ω・ｃｍであることが好ましく、特
には、１０² 〜１０¹⁰Ω・ｃｍであることが好ましい。
さらには、少なくとも表面積の体積抵抗率はこれらの範
囲内であることが好ましい。The volume resistivity of the intermediate transfer member used in the present invention is preferably 10 ¹ to 10 ¹³ Ω · cm, and particularly preferably 10 ² to 10 ¹⁰ Ω · cm.
Furthermore, at least the surface area volume resistivity is preferably within these ranges.

【００９０】本発明に用いられる第１の画像担持体とし
ては、一般的な感光層を有する電子写真感光体を用いる
ことができるが、転写効率のことを考慮して、感光層上
に四フッ化エチレン樹脂、三フッ化塩化エチレン樹脂、
四フッ化エチレン六フッ化プロピレン樹脂、フッ化ビニ
ル樹脂、フッ化ビニリデン樹脂、二フッ化二塩化エチレ
ン樹脂及びそれらの共重合体等のフッ素系樹脂粉体を含
有する表面層を有する電子写真感光体を用いることが好
ましく、さらに画像の重ね合わせの色ズレを考慮して剛
体の感光ドラムが好ましい。As the first image bearing member used in the present invention, an electrophotographic photosensitive member having a general photosensitive layer can be used. However, in consideration of transfer efficiency, a four-layer photosensitive member is provided on the photosensitive layer. Ethylene resin, trifluorochloroethylene resin,
Electrophotographic photosensitive member having a surface layer containing a fluororesin powder such as tetrafluoroethylene hexafluoropropylene resin, vinyl fluoride resin, vinylidene fluoride resin, difluorodichloroethylene resin and copolymers thereof. It is preferable to use a body, and a rigid photosensitive drum is preferable in consideration of color misregistration in superimposing images.

【００９１】本発明の中間転写体は、例えば以下のよう
にして製造される。まず、円筒状導電性支持体としての
金属ロールを用意する。ゴム、エラストマー、樹脂等を
金属ロール上に溶融成形、注入成形、浸漬塗工あるいは
スプレー塗工等により成形することによって弾性層を設
ける。次に、被覆層の材料を弾性層の上に溶融成形、注
入成形、浸漬塗工あるいはスプレー塗工等により成形す
ることによって被覆層を設ける。The intermediate transfer member of the present invention is manufactured, for example, as follows. First, a metal roll as a cylindrical conductive support is prepared. The elastic layer is provided by molding rubber, elastomer, resin or the like on a metal roll by melt molding, injection molding, dip coating or spray coating. Next, the coating layer is formed by molding the material of the coating layer on the elastic layer by melt molding, injection molding, dip coating or spray coating.

【００９２】[0092]

【実施例】以下、実施例について説明する。 （実施例１）直径１８２ｍｍ、長さ３２０ｍｍ、厚み５
ｍｍのアルミ製円筒状ローラ表面に弾性層としてカーボ
ンブラックを分散させたＮＢＲを用い、表層塗料として
２液混合型ポリエステルポリウレン樹脂中に四フッ化エ
チレン樹脂粉体とフッ素系グラフトポリマー（＜Ａ−１
＞タイプ、分子量：４５０００）を添加して分散させた
ものを弾性層上にスプレー塗布し、８５℃で２時間硬化
させて被覆層を形成して中間転写体を得た。この中間転
写体を図１に示されるフルカラー電子写真装置に装着
し、感光体として剛体のＯＰＣ感光ドラムを用い、８０
ｇ／ｃｍ² 紙上にフルカラー画像プリント試験を行い、
転写効率（一次転写効率＝中間転写体上画像濃度／（中
間転写体上画像濃度＋感光ドラム上残画像濃度）、二次
転写効率＝転写材上画像濃度／（転写材上画像濃度＋中
間転写体上残画像濃度）とした）の測定、目視により画
質、フィルミングの評価を行った。測定結果及び評価結
果を表１に示す。EXAMPLES Examples will be described below. (Example 1) Diameter 182 mm, length 320 mm, thickness 5
mm NBR in which carbon black is dispersed as an elastic layer on the surface of a cylindrical roller made of aluminum, and as a surface layer paint, a two-component mixed type polyester polyurene resin is used in a tetrafluoroethylene resin powder and a fluorine-based graft polymer (<A -1
> Type, molecular weight: 45000) was added and dispersed on the elastic layer by spray coating and cured at 85 ° C. for 2 hours to form a coating layer to obtain an intermediate transfer member. This intermediate transfer member is mounted on the full-color electrophotographic apparatus shown in FIG. 1, and a rigid OPC photosensitive drum is used as a photosensitive member.
Full color image print test on g / cm ² paper,
Transfer efficiency (primary transfer efficiency = image density on intermediate transfer body / (image density on intermediate transfer body + remaining image density on photosensitive drum), secondary transfer efficiency = image density on transfer material / (image density on transfer material + intermediate transfer) The residual image density on the body) was measured), and the image quality and filming were evaluated visually. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【００９３】以下に本実施例の作像条件を示す。The image forming conditions of this embodiment are shown below.

【００９４】感光体：ＯＰＣ感光ドラム 表面電位：−７００Ｖ カラー現像剤（４色共）：非磁性一成分トナー 一次転写電圧：＋９００Ｖ 二次転写電圧：＋３４００Ｖ プロセススピード：１２０ｍｍ／ｓｅｃ 現像バイアス：−５００ＶPhotoconductor: OPC photosensitive drum Surface potential: -700V Color developer (both four colors): Non-magnetic one component toner Primary transfer voltage: + 900V Secondary transfer voltage: + 3400V Process speed: 120mm / sec Development bias: -500V

【００９５】（実施例２）実施例１で用いた被覆層用塗
料を無端状のＳＢＲベルトの表面に塗布し、図５で示さ
れるフルカラー電子写真装置を用いた以外は実施例１と
同様に試験を行った。測定結果及び評価結果を表１に示
す。Example 2 The same as Example 1 except that the coating material for the coating layer used in Example 1 was applied to the surface of an endless SBR belt and the full color electrophotographic apparatus shown in FIG. 5 was used. The test was conducted. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【００９６】（実施例３）直径１８２ｍｍ、長さ３２０
ｍｍ、厚み５ｍｍのアルミ製円筒状ローラ表面にカーボ
ンブラックと四フッ化エチレン樹脂粉体とフッ素系グラ
フトポリマー（＜Ｃ−１＞タイプ、分子量：６２００
０）とを添加して分散させたＳＢＲ単層を中間転写体と
して用いた以外は実施例１と同様に試験を行った。測定
結果及び評価結果を表１に示す。(Example 3) Diameter 182 mm, length 320
mm, 5 mm thick aluminum cylindrical roller surface with carbon black, tetrafluoroethylene resin powder and fluorine-based graft polymer (<C-1> type, molecular weight: 6200
0) and SBR monolayer dispersed and used as an intermediate transfer member, and the same test as in Example 1 was performed. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【００９７】（実施例４）第１の画像担持体として、導
電性剛体ローラ上に感光層と四フッ化エチレン樹脂粉体
を含有する表面層を有する剛体の感光ドラムを用いた以
外は実施例１と同様に試験を行った。測定結果及び評価
結果を表１に示す。(Embodiment 4) As a first image carrier, a rigid photosensitive drum having a photosensitive layer on a conductive rigid roller and a surface layer containing tetrafluoroethylene resin powder was used as the first image carrier. The test was conducted in the same manner as 1. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【００９８】（比較例１）被覆層用塗料として２液混合
型ポリエステルポリウレタン樹脂に四フッ化エチレン樹
脂粉体をフッ素系グラフトポリマーを添加せずに分散さ
せたものを用いた以外は実施例１と同様に試験を行っ
た。測定結果及び評価結果を表１に示す。(Comparative Example 1) Example 1 except that as the coating material for the coating layer, a two-component mixed polyester polyurethane resin in which tetrafluoroethylene resin powder was dispersed without adding a fluorine-based graft polymer was used. The test was conducted in the same manner as. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【００９９】（比較例２）被覆層用塗料としてポリアミ
ド樹脂を用い、塗膜の乾燥条件を１００℃で１時間にし
た以外は実施例１と同様に試験を行った。測定結果及び
評価結果を表１に示す。Comparative Example 2 A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a polyamide resin was used as the coating material for the coating layer and the coating was dried at 100 ° C. for 1 hour. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【０１００】（比較例３）被覆層用塗料として２液混合
型ポリエステルポリウレタン樹脂にフッ素系グラフトポ
リマーを添加したものを用いた以外は実施例１と同様に
試験を行った。測定結果及び評価結果を表１に示す。(Comparative Example 3) A test was conducted in the same manner as in Example 1 except that a two-component mixed type polyester polyurethane resin containing a fluorine-based graft polymer was used as the coating material for the coating layer. Table 1 shows the measurement results and the evaluation results.

【０１０１】[0101]

【表１】 [Table 1]

【０１０２】[0102]

【発明の効果】以上説明してきたように、第１の画像担
持体上に形成された画像を中間転写体に転写した後、第
２の画像担持体上に更に転写する画像形成装置におい
て、前記中間転写体の表面層がフッ素系化合物粉体及び
フッ素系グラフトポリマーを含有していることにより、
転写効率の向上、画質の向上、フィルミングの防止及び
耐久性の向上が可能となった。As described above, in the image forming apparatus for transferring the image formed on the first image carrier to the intermediate transfer member and further transferring it to the second image carrier, Since the surface layer of the intermediate transfer member contains the fluorine compound powder and the fluorine graft polymer,
It has become possible to improve transfer efficiency, improve image quality, prevent filming, and improve durability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】本発明の実施例１，実施例３，実施例４，比較
例１〜比較例３を説明する図である。FIG. 1 is a diagram illustrating Example 1, Example 3, Example 4, and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention.

【図２】本発明の実施例３における中間転写体の概略図
である。FIG. 2 is a schematic diagram of an intermediate transfer member in Example 3 of the present invention.

【図３】本発明の実施例１，実施例４，比較例１〜比較
例３における中間転写体の概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram of an intermediate transfer member in Examples 1, Example 4, and Comparative Examples 1 to 3 of the present invention.

【図４】３層以上の層を有する中間転写体の概略図であ
る。FIG. 4 is a schematic view of an intermediate transfer member having three or more layers.

【図５】本発明の実施例２を説明する図である。FIG. 5 is a diagram illustrating a second embodiment of the present invention.

【図６】中抜け画像の例である。FIG. 6 is an example of a hollow image.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１ 電子写真感光体 ２ 一次帯電器 ３ 画像露光 ４１，４２，４３，４４ 現像器 ５ 電子写真感光体クリーナ ６ 中間転写体 ７ 中間転写体クリーナ ８ 転写材 ９ 給紙カセット １１ 定着器 １３ 転写ローラ ６１ 円筒状導電性支持体 ６２ 弾性層 ６３，６４ 被覆層 ６５ 中間転写ベルト 1 Electrophotographic Photoreceptor 2 Primary Charger 3 Image Exposure 41, 42, 43, 44 Developer 5 Electrophotographic Photoreceptor Cleaner 6 Intermediate Transfer Body 7 Intermediate Transfer Body Cleaner 8 Transfer Material 9 Paper Feed Cassette 11 Fixer 13 Transfer Roller 61 Cylindrical conductive support 62 Elastic layer 63, 64 Covering layer 65 Intermediate transfer belt

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｇ 15/16 (72)発明者 芦邊 恒徳 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小林 廣行 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification number Internal reference number FI Technical display location G03G 15/16 (72) Inventor Tsunenori Ashibe 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Kiya Non-Incorporated (72) Inventor Hiroyuki Kobayashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Canon Inc.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 第１の画像担持体上に形成された画像を
中間転写体上に転写した後、第２の画像担持体上に更に
転写する画像形成装置において、前記中間転写体の表面
層がフッ素系化合物粉体及びフッ素系グラフトポリマー
を含有することを特徴とする画像形成装置。1. An image forming apparatus for transferring an image formed on a first image bearing member onto an intermediate transferring member and then further transferring it onto a second image bearing member, wherein a surface layer of the intermediate transferring member. An image forming apparatus comprising: a fluorine compound powder and a fluorine graft polymer. 【請求項２】 中間転写体が、弾性層を有するローラで
ある請求項１記載の画像形成装置。2. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is a roller having an elastic layer. 【請求項３】 中間転写体が、少なくとも弾性層及び被
覆層を有するローラである請求項１記載の画像形成装
置。3. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is a roller having at least an elastic layer and a coating layer. 【請求項４】 中間転写体がベルトである請求項１記載
の画像形成装置。4. The image forming apparatus according to claim 1, wherein the intermediate transfer member is a belt. 【請求項５】 第１の画像担持体が、導電性支持体上に
感光層とフッ素系樹脂粉体を含有する表面層を有する電
子写真感光体である請求項１から請求項４の何れか１項
に記載の画像形成装置。5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the first image bearing member is an electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer and a surface layer containing a fluororesin powder on a conductive support. The image forming apparatus according to item 1. 【請求項６】 第１の画像担持体が、導電性剛体ローラ
上に感光層とフッ素系樹脂粉体を含有する表面層を有す
る感光ドラムである請求項２または請求項３記載の画像
形成装置。6. The image forming apparatus according to claim 2, wherein the first image bearing member is a photosensitive drum having a photosensitive layer and a surface layer containing a fluorine-based resin powder on a conductive rigid roller. .