JPH08157686A - スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物 - Google Patents
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物Info
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- JPH08157686A JPH08157686A JP32363694A JP32363694A JPH08157686A JP H08157686 A JPH08157686 A JP H08157686A JP 32363694 A JP32363694 A JP 32363694A JP 32363694 A JP32363694 A JP 32363694A JP H08157686 A JPH08157686 A JP H08157686A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a)オレフィン性二重結合の全部と芳香環
の20%以下が水素化されている軟化点140〜180
℃の芳香族系炭化水素樹脂10重量部、(b)軟化点7
0〜110℃の非芳香族系炭化水素樹脂5〜200重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
粘着剤組成物。 【効果】 タック、接着力および保持力の粘着三特性に
優れ、かつ色調や臭気にも優れる粘着剤組成物を提供す
ることができる。
の20%以下が水素化されている軟化点140〜180
℃の芳香族系炭化水素樹脂10重量部、(b)軟化点7
0〜110℃の非芳香族系炭化水素樹脂5〜200重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
粘着剤組成物。 【効果】 タック、接着力および保持力の粘着三特性に
優れ、かつ色調や臭気にも優れる粘着剤組成物を提供す
ることができる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および
粘着剤組成物に関する。
系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および
粘着剤組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペ
ン系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着
剤組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成
物には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力
が要求される。これら粘着三特性を満足させるために、
粘着付与剤の種類を変えたり、ベースポリマー、粘着付
与剤またはオイル等の配合比率の調整がなされている
が、一般的にタックと保持力とは相反する性能であり、
上記粘着剤組成物で粘着三特性をすべて満足するものは
知られていない。
ック共重合体をベースポリマーとし、これに粘着付与剤
として、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、テルペ
ン系樹脂、ロジン系樹脂等の炭化水素樹脂を加えた粘着
剤組成物が知られている。一般に、こうした粘着剤組成
物には、粘着三特性としてタック、接着力および保持力
が要求される。これら粘着三特性を満足させるために、
粘着付与剤の種類を変えたり、ベースポリマー、粘着付
与剤またはオイル等の配合比率の調整がなされている
が、一般的にタックと保持力とは相反する性能であり、
上記粘着剤組成物で粘着三特性をすべて満足するものは
知られていない。
【0003】また、粘着付与剤のなかには、色調や臭気
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、これら水素化樹脂は色調
や臭気を改善できるのみで、粘着三特性を満足するもの
ではない。
の点でも好ましくないものがある。こうした色調や臭気
の改善には、通常、粘着付与剤として炭化水素樹脂の水
素化物が用いられる。しかし、これら水素化樹脂は色調
や臭気を改善できるのみで、粘着三特性を満足するもの
ではない。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、タック、接
着力および保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気
にも優れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用
粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物を提供す
ることを目的とする。
着力および保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気
にも優れるスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用
粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物を提供す
ることを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、比較的高い軟化点を有する芳香族系炭化水素樹脂の
微水素化物と比較的低い軟化点の非芳香族系炭化水素樹
脂を特定割合で用いることにより、前記目的を達成でき
ることを見出した。本発明はかかる新たな知見に基づい
て完成されたものである。
を解決すべく、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合
体に用いる粘着付与剤について鋭意検討した。その結
果、比較的高い軟化点を有する芳香族系炭化水素樹脂の
微水素化物と比較的低い軟化点の非芳香族系炭化水素樹
脂を特定割合で用いることにより、前記目的を達成でき
ることを見出した。本発明はかかる新たな知見に基づい
て完成されたものである。
【0006】詳しくは、本発明は、粘着付与剤として用
いられる炭化水素樹脂のなかで、芳香族系炭化水素樹脂
はその芳香族性から極性が高く、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体のスチレン相に相溶すること、また
非芳香族系炭化水素樹脂はその非芳香族性から極性が低
く、ブロック共重合体のゴム相(共役ジエン成分)に相
溶することから、これら炭化水素樹脂を併用することに
着目したものである。そして、芳香族系炭化水素樹脂と
して高軟化点物を用いることによりスチレン相を補強し
て保持力を維持するとともに、非芳香族系炭化水素樹脂
として低軟化点物を用いることによりタックを発現させ
ながら、芳香族系炭化水素樹脂を微水素化物とすること
で色調や臭気の問題も改善したものである。
いられる炭化水素樹脂のなかで、芳香族系炭化水素樹脂
はその芳香族性から極性が高く、スチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体のスチレン相に相溶すること、また
非芳香族系炭化水素樹脂はその非芳香族性から極性が低
く、ブロック共重合体のゴム相(共役ジエン成分)に相
溶することから、これら炭化水素樹脂を併用することに
着目したものである。そして、芳香族系炭化水素樹脂と
して高軟化点物を用いることによりスチレン相を補強し
て保持力を維持するとともに、非芳香族系炭化水素樹脂
として低軟化点物を用いることによりタックを発現させ
ながら、芳香族系炭化水素樹脂を微水素化物とすること
で色調や臭気の問題も改善したものである。
【0007】すなわち本発明は、(1)(a)オレフィ
ン性二重結合の全部と芳香環の20%以下が水素化され
ている軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂
10重量部、および(b)軟化点70〜110℃の非芳
香族系炭化水素樹脂5〜200重量部を含有してなるス
チレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、
(2)軟化点140〜180℃の未水素化芳香族系炭化
水素樹脂10重量部、および軟化点70〜110℃の非
芳香族系炭化水素樹脂5〜200重量部を混合した後、
該炭化水素樹脂混合物のオレフィン性二重結合の全部と
芳香環の30%以下を水素化することを特徴とする前記
粘着付与剤の製造方法、ならびに(3)前記粘着付与剤
15〜210重量部、スチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体4〜200重量部およびオイル4〜200重量
部を含有してなる粘着剤組成物に関する。
ン性二重結合の全部と芳香環の20%以下が水素化され
ている軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂
10重量部、および(b)軟化点70〜110℃の非芳
香族系炭化水素樹脂5〜200重量部を含有してなるス
チレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、
(2)軟化点140〜180℃の未水素化芳香族系炭化
水素樹脂10重量部、および軟化点70〜110℃の非
芳香族系炭化水素樹脂5〜200重量部を混合した後、
該炭化水素樹脂混合物のオレフィン性二重結合の全部と
芳香環の30%以下を水素化することを特徴とする前記
粘着付与剤の製造方法、ならびに(3)前記粘着付与剤
15〜210重量部、スチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体4〜200重量部およびオイル4〜200重量
部を含有してなる粘着剤組成物に関する。
【0008】本発明では、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体の粘着付与剤として、(a)オレフィン性
二重結合の全部と芳香環の20%以下が水素化されてい
る軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂(以
下、樹脂(a)という)と、(b)軟化点70〜110
℃の非芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂(b)とい
う)を使用することを必須とする。
ック共重合体の粘着付与剤として、(a)オレフィン性
二重結合の全部と芳香環の20%以下が水素化されてい
る軟化点140〜180℃の芳香族系炭化水素樹脂(以
下、樹脂(a)という)と、(b)軟化点70〜110
℃の非芳香族系炭化水素樹脂(以下、樹脂(b)とい
う)を使用することを必須とする。
【0009】樹脂(a)の原料である芳香族系炭化水素
樹脂としては、たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマロ
ン−インデン樹脂およびスチレン系重合体等があげられ
る。
樹脂としては、たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマロ
ン−インデン樹脂およびスチレン系重合体等があげられ
る。
【0010】C9系炭化水素樹脂とは、ナフサのクラッ
キングにより得たC9留分(たとえば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、インデン類等)をカ
チオン重合して得られる石油樹脂をいう。
キングにより得たC9留分(たとえば、スチレン、ビニ
ルトルエン、α−メチルスチレン、インデン類等)をカ
チオン重合して得られる石油樹脂をいう。
【0011】クマロン−インデン樹脂とは、一般にコー
クス炉ガス中の軽質留分であるソルベントナフサ(沸点
150〜200℃)を原料油として、これに含まれるク
マロン、インデン、スチレン等を共重合させて得られる
熱可塑性樹脂であり、インデン、メチルインデン等のイ
ンデン類を構成モノマーとして50重量%以上、好まし
くはかかるインデン類とクマロン、メチルクマロン等の
クマロン類を構成モノマーとして60重量%以上含有す
るものをいう。また、必要によりスチレン、メチルスチ
レン等のスチレン類や、フェノール、アルキルフェノー
ル等のフェノール類等により変性または重合度を調整し
たものでもよい。
クス炉ガス中の軽質留分であるソルベントナフサ(沸点
150〜200℃)を原料油として、これに含まれるク
マロン、インデン、スチレン等を共重合させて得られる
熱可塑性樹脂であり、インデン、メチルインデン等のイ
ンデン類を構成モノマーとして50重量%以上、好まし
くはかかるインデン類とクマロン、メチルクマロン等の
クマロン類を構成モノマーとして60重量%以上含有す
るものをいう。また、必要によりスチレン、メチルスチ
レン等のスチレン類や、フェノール、アルキルフェノー
ル等のフェノール類等により変性または重合度を調整し
たものでもよい。
【0012】また、スチレン系重合体とは、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
ビニルトルエン、α−メチルスチレン、ジメチルスチレ
ン等のピュアモノマーをカチオン重合等により重合して
得られるいわゆるピュアモノマー樹脂をいう。
【0013】なお、樹脂(a)のなかでC9系炭化水素
樹脂やクマロン−インデン樹脂等は、水素化触媒の触媒
毒になる硫黄化合物等を高濃度に含有しているため、該
硫黄化合物等を可及的に低減しているものを使用しても
よい。かかる硫黄化合物等の除去は原料油の段階で行っ
てもよく、重合したのちに行ってもよい。除去方法とし
ては、酸またはアルカリによる抽出(洗浄)法、吸着剤
による吸着法、水素化等による分解法等があげられる。
樹脂やクマロン−インデン樹脂等は、水素化触媒の触媒
毒になる硫黄化合物等を高濃度に含有しているため、該
硫黄化合物等を可及的に低減しているものを使用しても
よい。かかる硫黄化合物等の除去は原料油の段階で行っ
てもよく、重合したのちに行ってもよい。除去方法とし
ては、酸またはアルカリによる抽出(洗浄)法、吸着剤
による吸着法、水素化等による分解法等があげられる。
【0014】樹脂(a)は、前記芳香族系炭化水素樹脂
のオレフィン性二重結合の全部および芳香核の20%以
下、好ましくは10%以下を水素化してなるものであ
る。オレフィン性二重結合が残存していては、原料樹脂
である芳香族系炭化水素樹脂の脱臭が不十分であり、熱
安定性の点でも好ましくない。また、芳香核の水素化率
が20%を越える場合には、スチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体のスチレン相と相溶する割合が少なくな
り、保持力向上の効果が低下し、更には該ブロック共重
合体のゴム相へ相溶して粘着剤組成物のガラス転移点が
上がり、むしろタックが悪くなるため好ましくない。な
お、芳香核の水素化率は0%であってもよい。オレフィ
ン性二重結合の水素化は芳香核の水素化に比べて容易で
あるが、オレフィン性二重結合を完全に水素化できる条
件であれば、硫黄化合物等が水素化分解され臭気成分の
殆どは除去されるからである。
のオレフィン性二重結合の全部および芳香核の20%以
下、好ましくは10%以下を水素化してなるものであ
る。オレフィン性二重結合が残存していては、原料樹脂
である芳香族系炭化水素樹脂の脱臭が不十分であり、熱
安定性の点でも好ましくない。また、芳香核の水素化率
が20%を越える場合には、スチレン−共役ジエン系ブ
ロック共重合体のスチレン相と相溶する割合が少なくな
り、保持力向上の効果が低下し、更には該ブロック共重
合体のゴム相へ相溶して粘着剤組成物のガラス転移点が
上がり、むしろタックが悪くなるため好ましくない。な
お、芳香核の水素化率は0%であってもよい。オレフィ
ン性二重結合の水素化は芳香核の水素化に比べて容易で
あるが、オレフィン性二重結合を完全に水素化できる条
件であれば、硫黄化合物等が水素化分解され臭気成分の
殆どは除去されるからである。
【0015】樹脂(a)は、軟化点が140〜180℃
と比較的高いものを使用する。樹脂(a)の軟化点が1
40℃未満の場合にはスチレン相の補強効果が低下し、
保持力が低下する。180℃を越える場合にはスチレン
相への相溶性が低下して、粘着剤組成物のガラス転移点
が上がり、タックが悪くなる。
と比較的高いものを使用する。樹脂(a)の軟化点が1
40℃未満の場合にはスチレン相の補強効果が低下し、
保持力が低下する。180℃を越える場合にはスチレン
相への相溶性が低下して、粘着剤組成物のガラス転移点
が上がり、タックが悪くなる。
【0016】なお、樹脂(a)の軟化点は原料である前
記芳香族系炭化水素樹脂と殆ど同じ値であるため、原料
である芳香族系炭化水素樹脂は同程度の軟化点(すなわ
ち140〜180℃程度)のものを使用すればよい。ま
た、樹脂(a)の数平均分子量は、原料である芳香族系
炭化水素樹脂の数平均分子量を前記水素化率となるよう
に水素化した場合の理論値と殆ど同じと考えればよい。
樹脂(a)の数平均分子量は、通常800〜3000、
好ましくは900〜1600である。
記芳香族系炭化水素樹脂と殆ど同じ値であるため、原料
である芳香族系炭化水素樹脂は同程度の軟化点(すなわ
ち140〜180℃程度)のものを使用すればよい。ま
た、樹脂(a)の数平均分子量は、原料である芳香族系
炭化水素樹脂の数平均分子量を前記水素化率となるよう
に水素化した場合の理論値と殆ど同じと考えればよい。
樹脂(a)の数平均分子量は、通常800〜3000、
好ましくは900〜1600である。
【0017】樹脂(a)の製造は、原料である前記芳香
族系炭化水素樹脂の水素化率が前記範囲内(オレフィン
性二重結合の全部および芳香核の20%以下)となるよ
うに、水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調整して水
素化反応を行う。
族系炭化水素樹脂の水素化率が前記範囲内(オレフィン
性二重結合の全部および芳香核の20%以下)となるよ
うに、水素化触媒の存在下に、条件を適宜に調整して水
素化反応を行う。
【0018】水素化触媒としては、ニッケル、パラジウ
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ(ケイソウ
土)、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の0.1〜3重
量%程度、好ましくは0.1〜1重量%である。0.1
重量%に満たない場合は水素化が進み難く、3重量%を
越える場合には水素化が進みすぎる傾向がある。
ム、白金、コバルト、ロジウム、ルテニウム、モリブデ
ン等の金属またはこれらの酸化物、硫化物等の金属化合
物等の各種のものを使用できる。かかる水素化触媒は多
孔質で表面積の大きなアルミナ、シリカ(ケイソウ
土)、カーボン、チタニア等の担体に担持して使用して
もよい。本発明ではこれら触媒の中でも、水素化率を前
記範囲内に調整し易いことや費用面からニッケル−ケイ
ソウ土触媒を使用するのが好ましい。触媒の使用量は、
原料樹脂である芳香族系炭化水素樹脂脂の0.1〜3重
量%程度、好ましくは0.1〜1重量%である。0.1
重量%に満たない場合は水素化が進み難く、3重量%を
越える場合には水素化が進みすぎる傾向がある。
【0019】水素化反応の条件は、水素化圧力は通常3
0〜300Kg/cm2 程度の範囲、反応温度は通常1
50〜300℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は100〜200Kg/cm2 であり、反応温度は2
00〜280℃である。水素化圧力が30Kg/cm2
に満たない場合または反応温度が150℃満たない場合
には水素化が進み難く、水素化圧力が300Kg/cm
2 を越える場合または反応温度が300℃を越える場合
には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また反
応時間は通常1〜7時間程度、好ましくは2〜7時間で
ある。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融し
て、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤としては、
シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、デカリ
ン等を使用できる。
0〜300Kg/cm2 程度の範囲、反応温度は通常1
50〜300℃程度の範囲で行う。好ましくは水素化圧
力は100〜200Kg/cm2 であり、反応温度は2
00〜280℃である。水素化圧力が30Kg/cm2
に満たない場合または反応温度が150℃満たない場合
には水素化が進み難く、水素化圧力が300Kg/cm
2 を越える場合または反応温度が300℃を越える場合
には分解が起こり軟化点が低下する傾向がある。また反
応時間は通常1〜7時間程度、好ましくは2〜7時間で
ある。前記水素化反応は芳香族系炭化水素樹脂を溶融し
て、または溶剤に溶解した状態で行う。溶剤としては、
シクロヘキサン、n−ヘキサン、n−ヘプタン、デカリ
ン等を使用できる。
【0020】なお、触媒の使用量および反応時間につい
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式(固定床式、流動床
式等)を採用することもできる。
ては、反応形式として回分式を採用した場合について説
明したが、反応形式としては流通式(固定床式、流動床
式等)を採用することもできる。
【0021】樹脂(b)としては、たとえば、C5系炭
化水素樹脂、テルペン系樹脂等の脂肪族系または脂環肪
族系の非芳香族系炭化水素樹脂があげられる。
化水素樹脂、テルペン系樹脂等の脂肪族系または脂環肪
族系の非芳香族系炭化水素樹脂があげられる。
【0022】C5系炭化水素樹脂とは、ナフサのクラッ
キングにより得たC4〜C5留分(たとえば、ペンテ
ン、メチルブテン、ピペレリン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等)をカチオン重合して得られる
石油樹脂をいう。
キングにより得たC4〜C5留分(たとえば、ペンテ
ン、メチルブテン、ピペレリン、シクロペンタジエン、
ジシクロペンタジエン等)をカチオン重合して得られる
石油樹脂をいう。
【0023】テルペン系樹脂とは、α−ピネン、β−ピ
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
ネン、ジペンテン、リモネン等のテルペン類を重合させ
た樹脂をいう。
【0024】また、樹脂(b)には、前記C5系炭化水
素樹脂またはテルペン系樹脂中に、スチレン等の芳香族
モノマーを樹脂全量の20重量%程度未満の割合で共重
合させたものや、前記C5系炭化水素樹脂やテルペン系
樹脂等の水素化物も含まれる。該水素化物は、色調、臭
気の点で好ましい。なお、水素化条件は、樹脂(a)の
製造条件と同様の条件を採用できる。
素樹脂またはテルペン系樹脂中に、スチレン等の芳香族
モノマーを樹脂全量の20重量%程度未満の割合で共重
合させたものや、前記C5系炭化水素樹脂やテルペン系
樹脂等の水素化物も含まれる。該水素化物は、色調、臭
気の点で好ましい。なお、水素化条件は、樹脂(a)の
製造条件と同様の条件を採用できる。
【0025】さらには、樹脂(b)として、前記芳香族
系炭化水素樹脂(たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマ
ロン−インデン樹脂またはスチレン系共重合体)のオレ
フィン性二重結合の全部と芳香環の80%以上を水素化
したものを使用することもできる。芳香環の水素化率が
80%未満の場合には、もはや非芳香族系炭化水素樹脂
とはいえず、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
のスチレン相に相溶して、スチレン相を可塑化し、保持
力が悪くなる。なお、芳香族系炭化水素樹脂の水素化
は、芳香環の水素化率が80%以上となるように、樹脂
(a)の製造条件と同様の条件下で行えばよい。
系炭化水素樹脂(たとえば、C9系炭化水素樹脂、クマ
ロン−インデン樹脂またはスチレン系共重合体)のオレ
フィン性二重結合の全部と芳香環の80%以上を水素化
したものを使用することもできる。芳香環の水素化率が
80%未満の場合には、もはや非芳香族系炭化水素樹脂
とはいえず、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
のスチレン相に相溶して、スチレン相を可塑化し、保持
力が悪くなる。なお、芳香族系炭化水素樹脂の水素化
は、芳香環の水素化率が80%以上となるように、樹脂
(a)の製造条件と同様の条件下で行えばよい。
【0026】樹脂(b)は、軟化点が70〜110℃と
比較的低いものを使用する。樹脂(b)の軟化点が70
℃未満の場合には接着力、保持力の性能が低下する。1
10℃を越える場合には十分なタックが得られない。樹
脂(b)の数平均分子量は、組成により異なるため、適
宜に調製すればよいが、通常300〜2000、好まし
くは350〜1500である。なお、樹脂(a)と同
様、樹脂(b)が水素化物の場合も未水素化の樹脂と同
程度の軟化点、数平均分子量である。
比較的低いものを使用する。樹脂(b)の軟化点が70
℃未満の場合には接着力、保持力の性能が低下する。1
10℃を越える場合には十分なタックが得られない。樹
脂(b)の数平均分子量は、組成により異なるため、適
宜に調製すればよいが、通常300〜2000、好まし
くは350〜1500である。なお、樹脂(a)と同
様、樹脂(b)が水素化物の場合も未水素化の樹脂と同
程度の軟化点、数平均分子量である。
【0027】本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)10重量部
と、樹脂(b)5〜200重量部、好ましく10〜10
0重量部を含有してなる。樹脂(b)の使用量が5重量
部未満では、タックが十分でなく好ましくない。また樹
脂(b)の使用量が200重量部を越える場合には、保
持力は殆ど向上せず好ましくない。
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)10重量部
と、樹脂(b)5〜200重量部、好ましく10〜10
0重量部を含有してなる。樹脂(b)の使用量が5重量
部未満では、タックが十分でなく好ましくない。また樹
脂(b)の使用量が200重量部を越える場合には、保
持力は殆ど向上せず好ましくない。
【0028】得られた前記樹脂(a)と樹脂(b)を含
有してなる本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤の、軟化点は、通常80〜150℃
程度、好ましくは90〜130℃である。
有してなる本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック共
重合体用粘着付与剤の、軟化点は、通常80〜150℃
程度、好ましくは90〜130℃である。
【0029】本発明のスチレン−共役ジエン系ブロック
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)と樹脂(b)
を混合することにより容易に調製できる。また、本発明
のスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与
剤は、樹脂(a)の原料である軟化点140〜180℃
の未水素化芳香族系炭化水素樹脂10重量部と、樹脂
(b)である軟化点70〜110℃の非芳香族系炭化水
素樹脂5〜200重量部を混合した後、該炭化水素樹脂
混合物のオレフィン性二重結合の全部と芳香環の20%
以下を水素化することによっても製造できる。この方法
によれば、樹脂(b)として、C5系炭化水素樹脂やテ
ルペン系樹脂等を使用する場合に、水素化を一度に行う
ことができる点で有利である。なお、水素化の条件は、
炭化水素樹脂混合物の水素化率が前記範囲内(オレフィ
ン性二重結合の全部および芳香核の20%以下)となる
ように、樹脂(a)の製造条件と同様の条件下で行えば
よい。
共重合体用粘着付与剤は、前記樹脂(a)と樹脂(b)
を混合することにより容易に調製できる。また、本発明
のスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与
剤は、樹脂(a)の原料である軟化点140〜180℃
の未水素化芳香族系炭化水素樹脂10重量部と、樹脂
(b)である軟化点70〜110℃の非芳香族系炭化水
素樹脂5〜200重量部を混合した後、該炭化水素樹脂
混合物のオレフィン性二重結合の全部と芳香環の20%
以下を水素化することによっても製造できる。この方法
によれば、樹脂(b)として、C5系炭化水素樹脂やテ
ルペン系樹脂等を使用する場合に、水素化を一度に行う
ことができる点で有利である。なお、水素化の条件は、
炭化水素樹脂混合物の水素化率が前記範囲内(オレフィ
ン性二重結合の全部および芳香核の20%以下)となる
ように、樹脂(a)の製造条件と同様の条件下で行えば
よい。
【0030】本発明の粘着剤組成物は、前記樹脂(a)
と樹脂(b)を含有してなる本発明のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤15〜210重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
ものである。
と樹脂(b)を含有してなる本発明のスチレン−共役ジ
エン系ブロック共重合体用粘着付与剤15〜210重量
部、スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体4〜20
0重量部およびオイル4〜200重量部を含有してなる
ものである。
【0031】スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体
が4重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、2
00重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が4重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、200重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
が4重量部未満の場合には、保持力が不十分であり、2
00重量部を越える場合には得られる粘着剤組成物の溶
融粘度が高くなりいずれも好ましくない。また、オイル
が4重量部未満の場合には、粘着剤組成物の溶融粘度が
高くなり、200重量部を越える場合には保持力が不十
分でいずれも好ましくない。
【0032】前記本発明のスチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類/共役ジエン類の
重量比は、10/90〜50/50である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類(S)/ブダジエン(B)の重量比が、10
/90〜50/50の範囲にあるSBS型ブロック共重
合体、スチレン類(S)/イソプレン(I)の重量比
が、10/90〜30/70の範囲にあるSIS型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
ック共重合体とは、スチレン、メチルスチレン等のスチ
レン類と、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類
を、使用目的に応じて適宜に選択して共重合したブロッ
ク共重合体である。通常、スチレン類/共役ジエン類の
重量比は、10/90〜50/50である。このような
ブロック共重合体の好ましい具体例としては、たとえば
スチレン類(S)/ブダジエン(B)の重量比が、10
/90〜50/50の範囲にあるSBS型ブロック共重
合体、スチレン類(S)/イソプレン(I)の重量比
が、10/90〜30/70の範囲にあるSIS型ブロ
ック共重合体等があげられる。また、本発明のスチレン
−共役ジエン系ブロック共重合体には、前記ブロック共
重合体の共役ジエン成分を水素化したものも含まれる。
【0033】また、オイルとしては、ナフテン系オイ
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
ル、パラフィン系オイルや、芳香族系オイル等の可塑化
オイルがあげられる。凝集力の低下が少ない点からすれ
ば、ナフテン系オイル、パラフィン系オイルが好まし
い。具体的には、ナフテン系プロセス油、パラフィン系
プロセス油、液状ポリブテン等があげられる。
【0034】なお、本発明の粘着剤組成物には、さら
に、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止
剤、耐水化剤、造膜助剤等の添加剤を加えることができ
る。
に、必要に応じて消泡剤、増粘剤、充填剤、酸化防止
剤、耐水化剤、造膜助剤等の添加剤を加えることができ
る。
【0035】
【発明の効果】本発明によれば、タック、接着力および
保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れる
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用の粘着付与
剤を提供できる。また、本発明の製造方法によれば、本
発明の粘着付与剤を効率よく製造できる。こうして得ら
れる本発明の粘着付与剤を用いることに、上記特性を有
するスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体を用いた
粘着剤組成物を提供することができる。かかる本発明の
粘着剤組成物は、各種粘着テープ、ラベル、自動車、弱
電部品の仮止剤、各種アッセンブリー用途等の各種用途
に使用できる。
保持力の粘着三特性に優れ、かつ色調や臭気にも優れる
スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用の粘着付与
剤を提供できる。また、本発明の製造方法によれば、本
発明の粘着付与剤を効率よく製造できる。こうして得ら
れる本発明の粘着付与剤を用いることに、上記特性を有
するスチレン−共役ジエン系ブロック共重合体を用いた
粘着剤組成物を提供することができる。かかる本発明の
粘着剤組成物は、各種粘着テープ、ラベル、自動車、弱
電部品の仮止剤、各種アッセンブリー用途等の各種用途
に使用できる。
【0036】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定
されるものではない。なお、各例中、部は重量基準であ
る。
【0037】実施例1 (1)樹脂(a)の製造 軟化点150℃のC9系炭化水素樹脂(「ネオポリマー
150」、日本石油(株)製)100部とニッケル−ケ
イソウ土触媒(日揮化学(株)製、「N−113」)
0.4部をオートクレーブに仕込み、水素圧200kg
/cm2 、反応温度260℃、反応時間5時間の条件で
撹拌下に、水素化反応を行った。反応終了後、得られた
樹脂をシクロヘキサン300部に溶解し、ろ過により触
媒を除去した。その後、撹拌羽根、還流コンデンサー、
温度計、温度調節器及び圧力表示計の取り付けられた1
リットル容のセパラブルフラスコにろ液を入れ、200
℃、20torrまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去
し、数量平均分子量1465、軟化点150℃、芳香環
の水素化率10%の水素化C9系炭化水素樹脂98部を
得た。
150」、日本石油(株)製)100部とニッケル−ケ
イソウ土触媒(日揮化学(株)製、「N−113」)
0.4部をオートクレーブに仕込み、水素圧200kg
/cm2 、反応温度260℃、反応時間5時間の条件で
撹拌下に、水素化反応を行った。反応終了後、得られた
樹脂をシクロヘキサン300部に溶解し、ろ過により触
媒を除去した。その後、撹拌羽根、還流コンデンサー、
温度計、温度調節器及び圧力表示計の取り付けられた1
リットル容のセパラブルフラスコにろ液を入れ、200
℃、20torrまで徐々に昇温・減圧して溶媒を除去
し、数量平均分子量1465、軟化点150℃、芳香環
の水素化率10%の水素化C9系炭化水素樹脂98部を
得た。
【0038】なお、水素化率は、原料樹脂及び得られた
水素化樹脂の 1H−NMRの7ppm付近に現れる芳香
環のH−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率={1−(水素化樹脂のスペクトル面積/
原料樹脂のスペクトル面積)}×100(%)。また、
軟化点は、JIS K 2531の環球法による。
水素化樹脂の 1H−NMRの7ppm付近に現れる芳香
環のH−スペクトル面積から以下の式に基づき算出し
た。水素化率={1−(水素化樹脂のスペクトル面積/
原料樹脂のスペクトル面積)}×100(%)。また、
軟化点は、JIS K 2531の環球法による。
【0039】(2)粘着付与剤の調製 上記(1)で得られた水素化C9系炭化水素樹脂(樹脂
(a))50部と、樹脂(b)として軟化点100℃の
C5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、丸
善石油(株)製)50部を溶融混合して、軟化点125
℃の粘着付与剤を調製した。
(a))50部と、樹脂(b)として軟化点100℃の
C5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、丸
善石油(株)製)50部を溶融混合して、軟化点125
℃の粘着付与剤を調製した。
【0040】(3)粘着剤組成物の調製 SIS型ブロック共重合体(「カリフレックスTR11
07」、シェル化学(株)製)およびパラフィン系オイ
ル(「DIプロセスPW90」、出光興産(株)製)を
溶融混合(前者:後者の重量比が30:18)してゴム
状物を調製した。このゴム状物92部を、(2)で調製
した粘着付与剤100部に、180℃まで加熱、撹拌し
ながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
07」、シェル化学(株)製)およびパラフィン系オイ
ル(「DIプロセスPW90」、出光興産(株)製)を
溶融混合(前者:後者の重量比が30:18)してゴム
状物を調製した。このゴム状物92部を、(2)で調製
した粘着付与剤100部に、180℃まで加熱、撹拌し
ながら徐々に加え、粘着剤組成物を調製した。
【0041】実施例2〜4 実施例1の(1)において、原料の種類を表1に示すよ
うに変えた他は、実施例1の(1)と同様にして表1に
示す水素化率の樹脂(a)を製造した。また、実施例1
の(2)において樹脂(a)もしくは樹脂(b)の種
類、または樹脂(a)と樹脂(b)の溶融混合量を表1
に示すように変えた他は、実施例1の(2)と同様にし
て粘着付与剤を調製した。調製した粘着付与剤の軟化点
を表1に示す。得られた粘着付与剤を用いて実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
うに変えた他は、実施例1の(1)と同様にして表1に
示す水素化率の樹脂(a)を製造した。また、実施例1
の(2)において樹脂(a)もしくは樹脂(b)の種
類、または樹脂(a)と樹脂(b)の溶融混合量を表1
に示すように変えた他は、実施例1の(2)と同様にし
て粘着付与剤を調製した。調製した粘着付与剤の軟化点
を表1に示す。得られた粘着付与剤を用いて実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
【0042】実施例5 実施例1の(1)において、原料としてC9系炭化水素
樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)1
0部とC5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100
A」、丸善石油(株)製)90部を仕込み、触媒の使用
量を0.5部、反応温度を260℃に変えて水素化した
他は実施例1の(1)と同様にして表1に示す水素化率
の樹脂(a)を含む粘着付与剤を製造した。製造した粘
着付与剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。
樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)1
0部とC5系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100
A」、丸善石油(株)製)90部を仕込み、触媒の使用
量を0.5部、反応温度を260℃に変えて水素化した
他は実施例1の(1)と同様にして表1に示す水素化率
の樹脂(a)を含む粘着付与剤を製造した。製造した粘
着付与剤の軟化点を表1に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。
【0043】
【表1】
【0044】表1中、樹脂(a)の*1はC9系炭化水
素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)
を表し、*2はインデン樹脂(「ユニレジン780」、
日本石油(株)製)を表す。樹脂(b)の*3は、C5
系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、丸善石
油(株)製)を表し、*4はC9系炭化水素樹脂(「ア
ルコンP90」、芳香環の水素化率90%、荒川化学工
業(株)製)を表す。
素樹脂(「ネオポリマー150」、日本石油(株)製)
を表し、*2はインデン樹脂(「ユニレジン780」、
日本石油(株)製)を表す。樹脂(b)の*3は、C5
系炭化水素樹脂(「マルカレッツT100A」、丸善石
油(株)製)を表し、*4はC9系炭化水素樹脂(「ア
ルコンP90」、芳香環の水素化率90%、荒川化学工
業(株)製)を表す。
【0045】比較例1 粘着付与剤として、軟化点125℃のC9系炭化水素樹
脂(「アルコンP125」、芳香環の水素化率90%、
荒川化学工業(株)製)を使用した他は実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
脂(「アルコンP125」、芳香環の水素化率90%、
荒川化学工業(株)製)を使用した他は実施例1の
(3)と同様にして粘着剤組成物を調製した。
【0046】比較例2 粘着付与剤として、軟化点100℃のC5系炭化水素樹
脂(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)
を使用した他は実施例1の(3)と同様にして粘着剤組
成物を調製した。
脂(「マルカレッツT100A」、丸善石油(株)製)
を使用した他は実施例1の(3)と同様にして粘着剤組
成物を調製した。
【0047】比較例3 粘着付与剤として、軟化点150℃のC9系炭化水素樹
脂(「ネオポリマー150」、芳香環の水素化率0%、
日本石油(株)製)を使用した他は実施例1の(3)と
同様にして粘着剤組成物を調製した。
脂(「ネオポリマー150」、芳香環の水素化率0%、
日本石油(株)製)を使用した他は実施例1の(3)と
同様にして粘着剤組成物を調製した。
【0048】比較例4〜10 実施例1の(2)において、樹脂(a)および樹脂
(b)の代わりに、表2に示す芳香族性または軟化点の
異なる2種類の炭化水素樹脂を用いた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表2に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。なお、炭化水素樹脂は原料をそのままで、また
は原料のなかで芳香族系炭化水素樹脂は芳香環の水素化
率が表2に示すように水素化して使用した。
(b)の代わりに、表2に示す芳香族性または軟化点の
異なる2種類の炭化水素樹脂を用いた他は、実施例1の
(2)と同様にして粘着付与剤を調製した。調製した粘
着付与剤の軟化点を表2に示す。得られた粘着付与剤を
用いて実施例1の(3)と同様にして粘着剤組成物を調
製した。なお、炭化水素樹脂は原料をそのままで、また
は原料のなかで芳香族系炭化水素樹脂は芳香環の水素化
率が表2に示すように水素化して使用した。
【0049】
【表2】
【0050】表2中、*1はC9系炭化水素樹脂(「ネ
オポリマー150」、日本石油(株)製)を表し、*2
はインデン樹脂(「ユニレジン780」、日本石油
(株)製)を表し、*3はC5系炭化水素樹脂(「マル
カレッツT100A」、丸善石油(株)製)を表し、*
5はC9系炭化水素樹脂(「ネオポリマー100」、日
本石油(株)製)を表し、*6はC9系炭化水素樹脂
(「ハイレジンRS−9」、日本石油(株)製)を表
す。
オポリマー150」、日本石油(株)製)を表し、*2
はインデン樹脂(「ユニレジン780」、日本石油
(株)製)を表し、*3はC5系炭化水素樹脂(「マル
カレッツT100A」、丸善石油(株)製)を表し、*
5はC9系炭化水素樹脂(「ネオポリマー100」、日
本石油(株)製)を表し、*6はC9系炭化水素樹脂
(「ハイレジンRS−9」、日本石油(株)製)を表
す。
【0051】実施例および比較例で得られた粘着剤組成
物を以下の試験により評価した。評価結果を表3に示
す。
物を以下の試験により評価した。評価結果を表3に示
す。
【0052】(タック)JIS Z 0237法に従
い、30度の角度を有する斜面から、No.14の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面(粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が77μ
mとなるように溶融塗布したもの(以下、PETフィル
ムという))上で鋼球が転がる距離(cm)を測定し
た。距離(cm)が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、20℃である。
い、30度の角度を有する斜面から、No.14の鋼球
を転がし、水平面に置いた粘着面(粘着剤組成物をポリ
エチレンテレフタレートフィルム上に、塗布厚が77μ
mとなるように溶融塗布したもの(以下、PETフィル
ムという))上で鋼球が転がる距離(cm)を測定し
た。距離(cm)が短いほどタックに優れる。測定雰囲
気温度は、20℃である。
【0053】(接着力)JIS Z 0237法に従
い、上記PETフィルムを、2kgのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積25mm
×125mmで圧着後、20℃で24時間放置した。そ
の後テンシロンで180度剥離試験を行い接着力(kg
/25mm)を測定した。
い、上記PETフィルムを、2kgのゴムローラーを用
いて、被着体であるステンレス鋼板に接着面積25mm
×125mmで圧着後、20℃で24時間放置した。そ
の後テンシロンで180度剥離試験を行い接着力(kg
/25mm)を測定した。
【0054】(保持力)JIS Z 0237法に従
い、上記PETフィルムとステンレス鋼板を2kgのゴ
ムローラーを用いて、接着面積25mm×25mmで圧
着した後、20℃で24時間放置した。その後クリープ
テスターで60℃、2kg、1時間の条件で荷重をかけ
たときのPETフィルムとステンレス鋼板とのズレを測
定(mm)を測定した。ズレ(mm)が短いほど保持力
に優れる。
い、上記PETフィルムとステンレス鋼板を2kgのゴ
ムローラーを用いて、接着面積25mm×25mmで圧
着した後、20℃で24時間放置した。その後クリープ
テスターで60℃、2kg、1時間の条件で荷重をかけ
たときのPETフィルムとステンレス鋼板とのズレを測
定(mm)を測定した。ズレ(mm)が短いほど保持力
に優れる。
【0055】(臭気)粘着剤組成物を溶融して調製する
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○:ほとんど無臭。 △:やや臭気がある。 ×:臭気が激しい。
際の臭気を以下の基準で評価した。 ○:ほとんど無臭。 △:やや臭気がある。 ×:臭気が激しい。
【0056】(色調)粘着付与剤を200℃に溶融させ
たときの色調を、ガードナースタンダードカーにより目
視判定した。
たときの色調を、ガードナースタンダードカーにより目
視判定した。
【0057】
【表2】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09J 125/04 JCN 145/02 JDF 153/02 JDJ 157/02 LMJ 193/00 JAK
Claims (6)
- 【請求項1】 (a)オレフィン性二重結合の全部と芳
香環の20%以下が水素化されている軟化点140〜1
80℃の芳香族系炭化水素樹脂10重量部、および
(b)軟化点70〜110℃の非芳香族系炭化水素樹脂
5〜200重量部を含有してなるスチレン−共役ジエン
系ブロック共重合体用粘着付与剤。 - 【請求項2】 芳香族系炭化水素樹脂が、C9系炭化水
素樹脂、クマロン−インデン樹脂およびスチレン系重合
体から選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の粘
着付与剤。 - 【請求項3】 非芳香族系炭化水素樹脂が、C5系炭化
水素樹脂、テルペン系樹脂およびこれらの水素化物から
選ばれる少なくとも1種である請求項1記載の粘着付与
剤。 - 【請求項4】 非芳香族系炭化水素樹脂が、芳香族系炭
化水素樹脂のオレフィン性二重結合の全部と芳香環の8
0%以上を水素化したものである請求項1記載の粘着付
与剤。 - 【請求項5】 軟化点140〜180℃の未水素化芳香
族系炭化水素樹脂10重量部、および(b)軟化点70
〜110℃の非芳香族系炭化水素樹脂5〜200重量部
を混合した後、該炭化水素樹脂混合物のオレフィン性二
重結合の全部と芳香環の20%以下を水素化することを
特徴とする請求項1記載の粘着付与剤の製造方法。 - 【請求項6】 請求項1〜4のいずれかに記載の粘着付
与剤15〜210重量部、スチレン−共役ジエン系ブロ
ック共重合体4〜200重量部およびオイル4〜200
重量部を含有してなる粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32363694A JP3427912B2 (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32363694A JP3427912B2 (ja) | 1994-11-30 | 1994-11-30 | スチレン−共役ジエン系ブロック共重合体用粘着付与剤、その製造方法および粘着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH08157686A true JPH08157686A (ja) | 1996-06-18 |
JP3427912B2 JP3427912B2 (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=18156942
Family Applications (1)
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1994
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